Размерные эффекты в каталитических свойствах платины и серебра в отношении реакций гомомолекулярного изотопного обмена водорода тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Антонов, Алексей Юрьевич

• Антонов, Алексей Юрьевич
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Антонов, Алексей Юрьевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Наноэффекты в катализе

1.2 Методы получения катализаторов

1.3 Синтез наночастиц с использованием микроэмульсий

1.3.1 Радиационно-химический метод восстановления соли металла

1.3.2 Биохимический метод восстановления соли металла

1.3.3 Примеры синтеза катализаторов на основе микроэмульсий

1.4. Реакции дейтеро-водородного обмена и орто-пара конверсии протия

1.5. Основные выводы из литературного обзора

2. ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1 Методика приготовления объектов исследования

2.1.1 Методика синтеза наночастиц металлов в обратномицеллярных растворах

2.1.2 Определение размера наночастиц металлов

2.1.2.1. Метод атомно-силовой микроскопии (АСМ)

2.1.2.2. Метод низкотемпературной адсорбции водорода

2.1.3 Спектрофотометрические измерения на стадиях синтеза и адсорбции наночастиц металлов на носители

2.2. Высоковакуумная установка для адсорбционных и каталитических исследований

2.3. Подготовка катализаторов к исследованиям

2.4. Порядок проведения экспериментов

2.4.1. Адсорбционные измерения. Определение активной и общей поверхности катализатора

2.4.2. Каталитические исследования. Определение удельной каталитической активности, энергии активации и предэкспоненциального фактора

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Синтез наночастиц металлов

3.1.1. НЧ Серебра

3.1.2. НЧ Платины

3.2 Определение размеров наночастиц металлов

3.2.1 Наночастицы, синтезированные в обратномицеллярных растворах

3.2.2 Определение размеров кристаллитов платины, полученных нанесением традиционным методом пропитки

3.3 Нанесение металлов на носители

3.3.1 Адсорбция на носители наночастиц серебра

3.3.2 Адсорбция на носители наночастиц платины

3.4 Определение различных характеристик катализаторов

2

3.4.1 Определение массового содержания металла на носителе

3.4.2 Исследование текстурных характеристик образцов

3.4.3 Исследование катализаторов методом деривотографии

3.5 Исследование низкотемпературной адсорбции водорода

3.5.1 Адсорбция водорода на наночастицах металлов

3.5.2 Адсорбция водорода на пленке серебра

3.6 Исследование каталитических свойств металлов

3.6.1 Исследование каталитических свойств систем на основе серебра

3.6.1.1 Исследование каталитических свойств систем НЧ серебра

3.6.1.1.1 Зависимость удельной каталитической активности НЧ серебра от размера

3.6.1.1.2 Зависимость удельной каталитической активности наночастиц серебра от методики синтеза

3.6.1.1.3 Зависимость удельной каталитической активности НЧ серебра от типа носителя

3.6.1.2 Исследование каталитических свойств массивного серебра

3.6.1.3 Промежуточные итоги по результатам исследования каталитических свойств серебра в виде наночастиц и массивного образца

3.6.2 Исследование каталитических свойств систем на основе платины

3.6.2.1 Исследование каталитических свойств систем на основе наночастиц платины

3.6.2.2 Катализатор, полученный при радиационно-химическом синтезе наночастиц платины в присутствии носителя

3.6.2.3 Исследование каталитических свойств систем платины, полученных традиционным методом пропитки

3.6.2.4 Промежуточные итоги по результатам исследования платиновых катализаторов

3.7 Свойства исследованных катализаторов в отношении реакции орто-пара конверсии протия

ГЛАВА 4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1 Сопоставление каталитических свойств систем на основе серебра

4.1.1 Размерные эффекты в каталитических свойствах серебра

4.1.2 Причины возникновения каталитической активности наночастиц

4.1.3 Влияние размера наночастиц серебра на каталитическую активность

4.1.4 Влияние природы носителя на каталитические свойства наночастиц серебра

4.1.5 Влияние метода восстановления на каталитические свойства наночастиц серебра

4.2 Сопоставление каталитических свойств систем на основе платины

3

4.2.1 Зависимость каталитических свойств наночастиц платины от размера частиц

4.2.1.1 Наночастицы платины, полученные в обратномицеллярных растворах.

4.2.1.2 Наночастицы платины, полученные на поверхности носителя традиционным методом нанесения

4.2.2 Катализатор, полученный при параллельном проведении стадий радиационно-химического восстановления и адсорбции наночастиц платины на носитель

4.2.3 Сопоставление свойств платиновых катализаторов, синтезированных

различными методами

4.3 Сопоставление каталитических свойств систем на основе платины и на

основе серебра

Заключение

Список литературы

Приложения

Список наиболее часто употребляемых в работе терминов

ю - коэффициент солюбилизации dp - размер водного пула

dn - размер наночастиц, образующихся в водном пуле обратной мицеллы SHl - активная поверхность катализатора

dt макс - размер частиц, соответствующий i-му пику на дифференциальном распределении частиц по размеру eaq ~ сольватированный электрон

пНг - количество хемосорбированного водорода, соответствующее плато на изотерме адсорбции

dKp - критический параметр нанотехнологии F - степень превращения ко - константа скорости первого порядка Qr - кверцетин

TOF - turnover frequency - частота оборотов. Единица измерения каталитической активности

оМе - средняя площадь, занимаемая одним поверхностным атомом металла ОМР - обратномицеллярный раствор НЧ - наночастица(ы)

НЧ0МР - наночастица(ы) синтезированные в обратномицеллярном растворе НЧтрад - наночастица(ы) синтезированные на поверхности носителя при разложении и последующего восстановления прекурсора УКА (Куд) - удельная каталитическая активность

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Размерные эффекты в каталитических свойствах платины и серебра в отношении реакций гомомолекулярного изотопного обмена водорода»

Введение

Тенденцией современной науки и техники является постоянно возрастающий интерес к наноматериалам ввиду их уникальных физико-химических свойств. Применение наночастиц металлов в катализе открывает большие потенциальные возможности, поэтому использование различных методов синтеза, позволяющих получать гетерогенные катализаторы с управляемой функциональной активностью, является актуальной задачей. Современные технологии в катализе основываются на использовании наноструктурированных каталитических систем и наноразмерных эффектов. Для структурно-чувствительных реакций возможны следующие случаи влияния размерных эффектов на каталитические свойства наночастиц (НЧ) металлов:

а) положительный размерный эффект - каталитическая активность возрастает с уменьшением размера НЧ;

б) отрицательный размерный эффект - с уменьшением размера НЧ каталитическая активность убывает;

в) экстремальный характер зависимости каталитической активности от размера НЧ - максимальной активностью обладают НЧ строго определенного размера. Изучение размерных эффектов является существенным шагом в совершенствовании катализаторов и технологии.

При рассмотрении влияния наноразмерных эффектов на каталитические свойства наночастиц пристальное внимание должно быть уделено выбору модельных реакций, в отношении которых будут тестироваться катализаторы. Модельные реакции должны быть достаточно просты, механизмы реакций известны и при этом включать все основные стадии, имеющие место в кинетике объемных элементарных реакций.

Перечисленным выше требованиям полностью удовлетворяют реакции дейтеро-водородного обмена в молекулярном водороде и орто-пара конверсии протия:

Н2+В2^2НЕ> орто-Н2<->пара-Н2

Дейтеро-водородный обмен является необходимой стадией при получении дейтерия низкотемпературной ректификацией водорода (один из основных методов получения Б2). Практическое использование реакции орто-пара превращения связано с проблемой сжижения водорода и последующего его хранения. Таким образом, эти реакции имеют важное прикладное значение.

В реакциях Н2-02 обмена и орто-пара конверсии протия каталитическая система состоит из одного химического компонента - водорода. В этом случае его концентрация остается постоянной в процессе химической реакции и состав поверхностного слоя катализатора, взаимодействующего с газовой фазой, не зависит от глубины превращения и соответствует истинному равновесию. Реакции протекают в широком диапазоне температур и катализируются разнообразными веществами. Механизмы реакций достаточно подробно изучены.

Исследования посвящены размерным эффектам в каталитических свойствах благородного (серебро) и переходного (платина) металлов. Известно, что благородные металлы при низких температурах не хемосорбируют водорода и не обладают каталитической активностью в отношении модельных реакций. Переходные металлы, напротив, диссоциативно хемосорбируют водород и являются высокоактивными катализаторами модельных реакций.

Сформулирована цель работы:

Изучение влияния на каталитические свойства НЧ серебра и платины, нанесенных на у-А1203, 8Ю2 или Сибунит, размеров НЧ, их взаимодействия с носителем и способа получения каталитических систем.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

1) синтез наночастиц металлов и определение их размеров;

2) нанесение наночастиц металлов на носители;

3) определение активной поверхности наночастиц металлов;

4) исследование каталитических свойств наночастиц металлов в широком интервале температур;

5) исследование массивного серебра.

7

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Антонов, Алексей Юрьевич

Выводы из работы:

1. Впервые обнаружена каталитическая активность НЧ серебра размером менее -30 нм в реакциях дейтеро-водородного обмена и орто-пара конверсии протия.

2. Установлено, что удельная каталитическая активность НЧ серебра возрастает с уменьшением размера частиц («положительный» наноэффект).

3. Обнаружено отсутствие влияния природы носителя и способа восстановления на каталитические свойства НЧ0МР серебра размером 0,7-1,1 нм.

4. Установлено, что удельная каталитическая активность НЧ платины возрастает с увеличением размера частиц («отрицательный» наноэффект). Показано, что удельная каталитическая активность НЧ0МР платины превышает активность НЧ1рад, что при практическом использовании приведет к снижению расхода платины при изготовлении катализаторов заданной активности.

5. Получены катализаторы на основе НЧомр серебра с активностью, близкой к активности катализаторов на основе НЧ0МГ платины. Это открывает перспективы замены платины на серебро, что может значительно снизить себестоимость катализаторов.

6. Проведенные исследования открывают возможность создания высокоактивных катализаторов на основе НЧ(МР серебра и платины в реакциях, протекающих с участием водорода.

Благодарности

Автор выражает искреннюю благодарность своему научному руководителю Ольге Анатольевне Боевой за чуткое руководство, поддержку и помощь в проведении работы.

Александре Анатольевне Ревиной за предоставленные методики синтеза нано-частиц серебра и платины, без которых работа была бы совершенно иной. За возможность провести значимую часть работы в институте Физической химии и электрохимии имени А.Н. Фрумкина, где проводились измерения размеров частиц металлов, а также спектрофотометрические исследования. За важнейшие советы и консультации.

Михаилу Олеговичу Сергееву, за помощь в работе.

Автор выражает особую благодарность людям, без поддержки которых данная работа не могла бы состояться, Ксении Николаевне Жаворонковой, Сергею Алексеевичу Гусеву, Виктору Иосифовичу Золотаревскому.

Заключение

Проведённые исследования каталитических свойств наночастиц серебра и платины в отношении реакций дейтеро-водородного обмена и орто-пара конверсии протия, а также исследования низкотемпературной адсорбции водорода показали следующее:

Возникающие при переходе в нанодисперсное состояние структурные и электронные эффекты приводят к изменению реакционной способности серебра, выраженной в изменении адсорбционной способности поверхности серебра по отношению к водороду. В результате вышесказанного становится возможным диссоциативная хемосорбция водорода на поверхности серебряных наночастиц и как следствие протекание модельных реакций при температурах ниже комнатной. В литературе не имеется примеров, свидетельствующих о хемо-сорбции водорода на серебре. Также нет данных о каталитических свойствах серебра в отношении модельных реакции в низкотемпературной области. Способность наночастиц серебра размером менее -30 нм диссоциативно хемосор-бировать водород и катализировать реакции, идущие через стадию диссоциативной адсорбции водорода (в частности дейтеро-водородного обмена и орто-пара конверсии протия), показана в данной работе впервые.

Выявлено слабое взаимодействие наночастиц серебра размером 0,7 - 1,7 нм с носителями различной природы. В случае наночастиц серебра размером 0,7-1,1 нм не наблюдается зависимости каталитических свойств наночастиц Ag от природы носителя. Полученный результат важен в контексте применения в гетерогенном катализе препаратов содержащих наноструктурированные частицы металлов на основе обратномицеллярных растворов.

На основе сравнения каталитических свойств платиновых систем, полученных традиционным методом и на основе обратномицеллярных растворов, показано преимущество последнего метода. При сопоставимом среднем размере наночастиц большей активностью обладают наночастицы, синтезированные в обратномицеллярных растворах. Подобное поведение, вероятнее всего, вызвано более узким распределением наночастиц по размерам, что важно для структурно-чувствительных реакций, к которым относятся модельные реакции.

Показана возможность получения серебряных каталитических систем с каталитической активностью, близкой к активности платиновых систем, в отношении реакций, идущих через стадию диссоциативной хемосорбции водорода (в частности модельных реакций). Важно, что сравнение проводится с платиновыми системами, полученными на основе обратномицеллярных растворов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Антонов, Алексей Юрьевич, 2012 год

Список литературы

1. В. И. Бухтияров, М. Г. Слинько. Металлические наносистемы в катализе // Успехи химии. 2001. Т. 70. №.2. С.167-181.

2. М. Haruta, N. Yamada, Т. Kobayashi, S. Kjima. Gold catalysts prepared by co-precipitation for low-temperature oxidation of hydrogen and of carbon monoxide // Journal of Catalysis. 1989. V. 115. Issue 2. P. 301-309.

3. F. Boccuzzi, A. Chiorino, S. Tsubota, M. Haruta. The oxidation and scrambling of CO with oxygen at room temperature on Au/ZnO // Catalysis Letters. 1994. V.20. Issue 1-2. P. 225-233.

4. M. Okumura, Sh. Nakamura, S. Tsubota, T. Nakamura, M. Azuma, M. Haruta. Chemical vapor deposition of gold on A1203, Si02, and Ti02 for the oxidation of CO and of H2//Catalysis Letters. 1998. V. 51. Issue 1-2. P. 53-58.

5. M. Haruta. Size- and support-dependency in the catalysis of gold// Catalysis Today. 1997, V. 36. Issue 1. P. 153-166.

6. M. Valden, S. Рак, X. Lai, D.W. Goodman. Structure sensitivity of CO oxidation over model Au/Ti02 catalysts // Catalysis Letters. 1998, V. 56. Issue 1. P. 7-10.

7. O.C. Сироткин. «Наноэффект» как функция особого уровня структурной организации материала и равновесия в нем химического и физического факторов / Вестник Казанского государственного энергетического университета. 2009. Т. 1. С. 28-36.

8. U. Kreibig, и Vollmer, М. Optical Propetise of Metl Clasters. / Берлин, Хайдель-бегр : б.н., 1995. стр. 532.

9. Г.М. Волков. Классификационные критерии нанотехнологии материалов // сб. тр. Всероссийского совещания материаловедов России.. 2006. С. 10-14.

10. Сироткин, О. С. Начало единой химии. Казань / Издательство АН РТ «Фэн», 2003. стр. 252.

11. Гусев, А. И. Наноматериалы, наноструктуры, нанотехнологии.издпние 2-е, испр./ М.: Физматлит, 2007. стр. 416.

12. H.J. Wasseiman, J. S. Vermaak. On the determinationof lattice contraction in very small silver particles// Surface Science. 1970. V. 22. Issue 1. P.. 164-172.

13. M. Ya. Gamarnik, Yu. Yu. Sidorin. Change of the unite cell parameters in higly dispersed gold, silver, and copper powders // Physica Status Solidi (B). 1989. V. 156. P. K1-K4.

14. Дж. Эмсли. Элементы /М.: Мир, 1993. стр. 265.

15. Р.С. Сайфуллин, А.Р. Сайфуллин. Нанонаука и нанотехнология. Общий взгляд - из прошлого в будущее // Вестник Казанского технологического университета. 2008. Т. 1. С. 5-19.

16. О. С. Сироткин. О природе специфических свойств наночастиц металлических и не-металлических материалов и их практическом использовании // сб. тр. 14 Международного Симпозиума «Динамические и технологические проблемы механики конструкций и сплошных сред». 2008. С. 184-186.

17. О.С. Сироткин, P.O. Сироткин. Наноструктура в многоуровневой организации металлических и неметаллических материалов // сб. тр. 2 Межд. н/п семинар «Новые материалы и изделия из металлических порошков». 2008. С. 17-19

18. I.E. Beck, V.I. Bukhtiyarov, I.Yu. Pakharukov, V.I. Zaikovsky, V.V. Kriventsov, V.N. Platinum nanoparticles on A1203: Correlation between the particle size and activity in total methane oxidation // Journal of Catalysis. 2009. V. 268. Issue 1. P. 6067.

19. А. Ю. Стахеев, A.M. Гололобов, И.Е. Бекк, Г.О. Брагина, В.И, Зайковский, А.Б. Аюпов, Н.С. Телегина, В.И. Бухтияров. Зависимость удельной каталитической активности Pt/Si02 и Pt/Ti02 в реакции полного окисления метана и н-бутана от размера наночастиц Pt // Известия Академии наук. 2010. №. 9. С. 1667-1673

20. S.H. Jhung, А. V. Romanenko, К. Н. Lee, Y.-S. Park, Е.М. Moroz, V.A. Likhol-obov. Carbon-supported palladium-ruthenium catalyst for hydropurification of ter-ephthalic acid // Applied Catalysis A: General. 2002. V. 225. Issues 1-2. P. 131-139.

21. S.N. Goncharova, E.A. Paukshtis, B.S. Bal'zhinimaev. Size effects in ethylene oxidation on silver catalysts. Influence of support and Cs promoter // Applied Catalysis A: General. 1995. V. 126. Issue 1. P. 67-84.

22. V.I. Bukhtiyarov, I.P. Prosvirin, R.I. Kvon, S. N. Goncharova, B.S. Bal'zhinimaev. XPS study of the size effect in ethene epoxidation on supported silver catalysts // Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions. 1997. V. 93. Issue 13. P. 2323-2329.

23. Дж. Андерсон. Структура металлических катализаторов. М. : Мир, 1978. стр. 482.

24. А. М Гололобов, И.Е. Бекк, Г.О. Брашна, В.И. Зайковский, А.Б. Аюпов, Н.С. Телегина, В.И. Бухтияров, А.Ю. Стахеев. Влияние размера наночастиц Pt на удельную каталитическую активность в реакции глубокого окисления н-алканов: зависимость от длины углеводородной цепи парафина // Кинетика и катализ. 2009. Т. 50. №6. С. 864-870.

25. Г.К Боресков, Г. К. Гетерогенный катализ в химической промышленности. М.: Госхимиздат, 1955. С. 5.

26. М. Boudar, A. Aldag, J.E. Benson, N.A. Dougharty, С. Girvin Harkins. On the specific activity of platinum catalysts // Journal of Catalysis. 1966, V. 6. Issue 1. P. 92-99.

27. M. Boudart. Catalysis by Supported Metals // Advances in Catalysis. 1969. V. 20. P. 153-166.

28. R. Van Hardeveld, F. Hartog. The statistics of surface atoms and surface sites on metal crystals // Surface Science. 1969. V. 15. Issue 2. P. 189-230.

29. G.C. Bond. The origins of particle size effects in heterogeneous catalysis // Surface Science. 1985. V. 156. Issue 2. P. 966-981.

30. J.F. Hamilton, P.C. Logel. Catalysis of electroless nickel deposition by small palladium nuclei // Journal of Catalysis. 1973. V. 29. Issue 2. P. 253-263

31. R. van Hardeveld, F. Hartog. Influence of Metal Particle Size in Nickel-on-Aerosil Catalysts on Surface Site Distribution, Catalytic Activity, and Selectivity // Advances in Catalysis. 1972. V. 22. P. 75-113.

32. J. F Hamilton, R.C. Baetzold. Catalysis by Small Metal Clusters // Science. 1979. V. 205 .P. 1213-1220.

33. V. Ponec. Catalysis by Alloys in Hydrocarbon Reactions // Advances in Catalysis. 1983. V. 32. P. 149-214.

34. H.A. Пахомов, P.A. Буянов. Современные тенденции в области развития традиционных и создания новых методов приготовления катализаторов // Кинетика и катализ. 2005. Т. 46. №5. С. 711-727.

35. Т Эдмондс. Исследование промышленных катализаторов методом РФЭС / Дж. Томас, Р. Лемберт. Методы исследования катализаторов. М.: Мир, 1983, стр. 39-61.

36. М.Я. Ген, Ю.И. Петров. Дисперсные конденсаты металлического пара // Успехи химии. 1969. Т. 38. №12. С. 2249-2278.

37. Ю. И. Петров. Кластеры и малые частицы. М.: Наука, 1986. стр. 360.

38. И.Д Морохов, Л.И. Трусов, С.П. Чижик. Ульрадисперсные металлические среды. М.: Атомиздат, 1977. стр. 264.

39. М.М. Мартынюк. Роль испарения и кипения жидкого металла в процессе электрического взрыва проводников // Журнал технической физики. 1974. Т. 44. С. 12762-12766.

40. Ю.А. Котов, Н.А. Яворский. Исследование частиц, образующихся при электрическом взрыве проводников // Физика и химия обработки материалов. 1978. С. 24-29.

41. В.А Бурцев, Н.В. Калинин, А.В. Лучинский. Электрический взрыв проводника и его применение в электрофизических установках. М.: Энергоатомиздат. 1990. С. 289.

42. R. Rossetti, J. L. Ellison, J. M. Gibson, L. E. Brus. Size effects in the excited electronic states of small colloidal CdS crystallites // Journal of Chemical Physics. 1984. V. 80. Issue 9. P. 4464-4469.

43. N. Herron, J.C. Calabrese, W.E. Forneth, Y. Wang. Crystal structure and optical proptrties of C32Si4(sc6H5)36DMF4, a cluster with a 15 angstrom cadmium sufide core //Science. 1993. V. 259. P. 1426-1428.

44. J. Kuczynski, J. K. Thomas. Surface effects in the photochemistry of colloidal calcium sulfide // Journal of Physical Chemistry. 1983. V. 87. Issue 26. P. 54985503.

45. C.H. Григорьев, А.И. Лоскутов, В.Б. Ощурко, О.Я. Урюпина, M B. Шамури-на. Некоторые особенности измерения линейных размеров наночастиц золота в разных физических состояниях // Нанотехника. 2011. Т. 2. С. 38-45.

46. В.Н. Богомолов. Жидкости в ультратонких каналах (Нитяные и кластерные кристаллы) // Успехи физических наук. 1978. Т. 124. С. 171-182.

47. В.И. Ролдугин. Квантоворазмерные металлические коллоидные системы // Успехи химии. 2000. Т. 69. № 10. С. 899-923.

48. М.Р. Pileni. Reverse Micelles as Microreactors // The Journal of Physical Chemistry. 1993. V. 97. Issue 27. P. 6961-6973.

49. Пат. 2322327 РФ. Препарат наноструктурированных частиц металлов и способ его получения / А. А. Ревина // 2008.

50. М.Г. Спирин, С.Б. Бричкин, В.Ф. Разумов. Использование обратных мицелл для получения наночастиц золота ультрамалого размера // Российские нанотех-нологии. 2006. V. 1. Р. 121-126.

51. S. Eriksson, U. Nylen, S. Rojasl, М. Boutonnet. Preparation of catalysts from microemulsions and their applications in heterogeneous catalysis // Applied Catalysis A: General. 2004. V. 265. Issue 2. P. 207-219.

52. Yu. A. Mirgorod and N. A. Efimova. Relationship between size of cadmium sulfide nanoparticles and water pool diameter in reverse micelles // Russian Journal of Applied Chemistry. 2007. V. 80. Issue 9. P. 1558-1561.

53. Ю.А. Миргород, H.А. Ефимова. Зависимость размеров наночастиц сульфида кадмия от содержания воды и размеров микрофаз в обратной микроэмульсии / сб. тр. VI Международная конференция «Химия твердого тела и современные микро и нанотехнологии». 2006.

54. Ю.А. Миргород, Н.А. Ефимова. Получение наночастиц в прямых и обратных мицеллах и исследование их свойств: сб науч. тр. / сб. тр. VIII Международная конференция «Химия твёрдого тела и современные микро и нанотехнологии». 2008.

55. Т. Masui, К. Fujiwara, К. Machida, G. Adachi, Т. Sakata, Н. Mori. Characterization of Cerium(IV) Oxide Ultrafine Particles Prepared Using Reversed Micelles // Chemistry of Materials. 1997. V. 9. Issue 10. P. 2197-2204.

56. M.-J. Schwuger, K. Stickdornt. Microemulsions in Technical Processes // Chemical Reviews. 1995. V. 95. Issue 4. P. 849-864.

153

57. J. Zhang, L. Sun, Ch. Liao, Ch. Yan. Size control and photoluminescence enhancement of CdS nanoparticles prepared via reverse micelle method // Solid State Communications. 2002. V. 124. Issues 1-2. P. 45-48.

58. Y. Li, C.-W. Park. Particle Size Distribution in the Synthesis of Nanoparticles Using Microemulsions // Langmuir. 1999. V. 15. Issue 4. P. 952-956.

59. Kizling, J. PhD Thesis. Stockholm : Royal Institute of Technology, 1991 r.

60. D.-H. Chen, S.-H. Wu. Synthesis of Nickel Nanoparticles in Water-in-Oil Micro-emulsions // Chemistry of Materials. 2000. V. 12. Issue 5 P. 1354-1360.

61. M. Boutonnet, J. Kizling, P. Stenius, G. Maire. The preparation of monodisperse colloidal metal particles from microemulsions // Colloids and Surfaces. 1982. V. 5. Issue 3. P. 209-225.

62. M. Boutonett, J. Kizling, R. Touroude, G. Maire, P. Stenius. Monodispersed colloidal metal particles from non-aqueous solutions: Catalytic behaviour for the hydrogénation of but-l-ene of platinum particles in solution // Applied Catalysis. 1986. V. 20. Issues 1-2. P. 163-177.

63. А. А. Ревина. Радиациоюю-химический синтез наночастиц металлов // Нано-техника. 2005. Т. 4. С. 105-113.

64. Б.Г. Ершов. Наночастшхы металлов в водных растворах: электронные, оптические и каталитические свойства // Журнал российского химического общества им. Д.И. Менделеева. 2001. Т.45. № 3. С. 20-30.

65. A. Henglein, M. Giersig. Formation of Colloidal Silver Nanoparticles: Capping Action of Citrate // The Journal of Physical Chemistry B. 1999. V. 103. Issue 44. P.

9533-9539.

66. P. Wardman. Reduction Potentials of One-Electi on Couples Involving Free Radicals in Aqueous Solution // Journal of Physical Chemical Reference Data. 1989. V. 18. Issue 4. P. 1637-1755.

67. Б.Г. Ершов. Ионы металлов в необычных и неустойчивых степенях окисления: получение и свойства // Успехи химии. 1997. Т. 66. № 2. С. 103-116.

68. Короткоживущие малые кластеры металлов в водных растворах: получение идентификация и свойства // Известия академии наук серия химическая. 1999. Т. 1. С. 1-15

69. В. К. Тео, К. Keating, Y. H. Као. Observation of plasmon frequency in the optical spectrum of Aui8Ag2o cluster: the beginning of the collective phenomenon characteristics of the bulk? // Journal of the American Chemical Society. 1987. V. 109. Issue 11. P 3494-3495

70. A.A. Ревина. Адсорбция и окислительные процессы в современных нано-технологиях // Физикохимия поверхности и защита материалов. 2009. Т. 45. №1. С. 58-63.

71. E.M Egorova, A. A Revina. Synthesis of metallic nanoparticles in reverse micelles in the presence of quercetin // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. 2000. V. 168. Issue l.P. 87-100.

72. E. M. Егорова, А. А. Ревина, T. H. Ростовщикова, О. И. Киселева. Бактерицидные и каталитические свойства стабильных металлических наночастиц в обратных мицеллах // Вестник Московского университета. Серия 2: Химия. 2001. Т. 42. №5. С. 332-338.

73. Н.Ю. Аксенова, Л.Р. Шарифуллина, А.А Ревина, В.И. Добров. Изучение комплексообразования кверцетина и ионов серебра методом переменнотоковой вольтамперометрии // Успехи в химии и химической технологии. 2003. Т. № 10(35). С.41-52.

74. Ю.А. Сахаровский, Д.Ю. Шкуренок, Э.П. Магомедбеков, А.А. Ревина, Тант Зо. Влияние способа получения наноразмерных частиц платины на удельную каталитическую активность гидрофобных катализаторов // Химическая технология. 2010. № 12. С. 722-724.

75. Пат. 2307708 РФ. Способ приготовления платинового гидрофобного катализаторы изотопного обмена водорода с водой / Ю.А. Сахаровский, Д.А. Никитин, Э.П. Магамедбеков, Ю.С. Пак // 2007

76. M. Trépanier, А.К. Dalai, N. Abatzoglou. Synthesis of CNT-supported cobalt na-noparticle catalysts using a microemulsion technique: Role of nanoparticle size on reducibility, activity and selectivity in Fischer-Tropsch reactions // Applied Catalysis A: General. 2010. V. 374. Issues 1-2. P.. 79-86.

77. A. Martinez, G. Prieto. Breaking the dispersion-reducibility dependence in oxide-supported cobalt nanoparticles // Journal of Catalysis. 2007. V. 245. Issue 2. P. 470476.

78. W.-Y. Kim, T. Hanaoka, M. Kishida, K. Wakabayashi. Hydrogénation of carbon monoxide over zirconia-supported palladium catalysts prepared using water-in-oil microemulsion // Applied Catalysis A: General. 1997. V. 155. Issue 2. P. 283-289.

79. T. Tago, T. Hanaoka, P. Dhupatemiya, H. Hayashi, M. Kishida, K. Wakabayashi. Effects of Rh content on catalytic behavior in CO hydrogénation with Rh-silica catalysts prepared using microemulsion // Catalysis Letters. 2000. V. 64, Issue 1. P. 2731.

80. S.Yu. Troitski, M.A Serebriakova, M.A Fedotov, S.V Ignashin, A.L Chuvilin, E.M Moroz, B.N Novgorodov, D.I Kochubey, V.A Likholobov, В Blanc, P Gallezot. Synthesis and study of palladium colloids and related catalysts // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2000. V. 158. Issue 1. P. 461-465.

81. M. Boutonnet, C. Andersson, R. Larsson. Liquid Phase Hydrogénation of 1-Hexene and 2-Hexene with 30 A Platinum Particles on Alumina Support // Acta Chemica Scandinavica A. 1980. V. 34, P. 639-644.

155

82. M. Boutonnet, J. Kizling, V. Mintsa-Eya, A. Choplin, R. Touroude, G. Maire, P. Stenius. Monodisperse colloidal metal particles from nonaqueous solutions: Catalytic behavior in hydrogénation of but-1-ene of platinum, palladium, and rhodium particles supported on pumice // Journal of Catalysis. 1987. V. 103. Issue 1. P. 95-104.

83. M. Boutonnet, J. Kizling, R. Touroude, G. Maire, P. Stenius. Monodispersed colloidal metal particles from nonaqueous solutions: Catalytic behaviour in hydrogenol-ysis and isomerization of hydrocarbons of supported platinum particles // Catalysis Letters. 1991. V. 9. Issues 5-6. P. 347-354.

84. A. Dauscher, R. Touroude, G. Maire, J. Kizling, M. Boutonnet-Kizling. Influence of the Preparation Mode on Metal-Support Interactions in Pt/Ti02 Catalysts // Journal of Catalysis. 1993. V. 143. Issue 1. P. 155-165.

85. R. Touroude, P. Girard, G. Maire, J. Kizling, M. Boutonnet-Kizling, P. Stenius. Preparation of colloidal platinum/palladium alloy particles from non-ionic micro-emulsions: Characterization and catalytic behaviour // Colloids and Surfaces. 1992. V. 67. P. 9-19.

86. M. Boutonnet-Kizling, F. Regali. Preparation of zirconium oxide particles for catalyst supports by the microemulsion technique. Characterization by X-ray diffraction, BET, SEM-EDX, FT-IR and catalytic tests // Studies in Surface Science and Catalysis. 1998. V. 118. P. 495-504.

87. M. Boutonnet-Kizling, C. Bigey, R. Touroude. Novel method of catalyst preparation for selective hydrogénation of unsaturated aldehydes // Applied Catalysis A: General. 1996. V. 135. Issue 1. P. L13-L17.

88. H. Ohde, C.M. Wai, H. Kim, J. Kim, M. Ohde. Hydrogénation of Olefins in Supercritical C02 Catalyzed by Palladium Nanoparticles in a Water-in-C02 Microemulsion // Journal of the American Chemical Society. 2002. V. 124. Issue 17. P. 45404541

89. M. Ohde, H. Ohde, Ch.M. Wai. Catalytic hydrogénation of arenes with rhodium nanoparticles in a water-in-supercritical C02 microemulsion // Chemical Communications. 2002. Issue 20. P. 2388-2389.

90. U. Nylén, J.F. Delgado, S. Jârâs, M. Boutonnet. Low and high-pressure ring opening of indan over 2 wt.% Pt, Ir and bi-metallic Pt25lr75/boehmite catalysts prepared from microemulsion systems // Applied Catalysis A: General. 2003. V. 262. Issue 2. P. 189-200.

/ f r

91. M. Fernández-García, A. Martinez-Arias, A. Iglesias-Juez, A.B. Hungría, J.A. Anderson, J.C. Conesa, J. Soria. New Pd/CexZrlx02/Al203 three-way catalysts prepared by microemulsion: Part 1. Characterization and catalytic behavior for CO oxidation // Applied Catalysis B: Environmental. 2001. V. 31. Issue 1. P. 39-50.

Ft f

92. A. Martinez-Arias, M. Fernández-García, A. Iglesias-Juez, A.B. Hungría, J.A. Anderson, J.C. Conesa, J. Soria. New Pd/CexZivx02/Al203 three-way catalysts pre-

156

pared by microemulsion: Part 2. In situ analysis of CO oxidation and NO reduction under stoichiometric C0+N0+02 // Applied Catalysis B: Environmental. 2001. V. 31. Issue 1. P. 51-60.

93. J. Rymes, G. Ehret, L. Hilaire, M. Boutonnet, K. Jirâtova. Microemulsions in the preparation of highly active combustion catalysts // Catalysis Today. 2002. V. 75. Issues 1-4. P. 297-303.

94. A.J. Zarur, J.Y. Ying. Reverse microemulsion synthesis of nanostructured complex oxides for catalytic combustion // Nature. 2000. V. 403. P. 65-67.

95. E. Pocoroba, L.J. Pettersson, J. Agrell, M. Boutonnet, K. Jansson.Exhaust Gas Catalysts for Heavy-Duty Applications: Influence of the Pd Particle Size and Particle Size Distribution on the Combustion of Natural Gas and Biogas // Topics in Catalysis. 2001. V. Issues 16-17. P. 407-412.

96. W.-Y. Kim, H. Hayashi, M. Kishida, H. Nagata, K. Wakabayashi. Methanol synthesis from syngas over supported palladium catalysts prepared using water-in-oil microemulsion//Applied Catalysis A: General. 1998. V. 169. Issue 1. P. 157-164.

97. J. Agrell, K. Hasselbo, K. Jansson, S. G. Jârâs, M. Boutonnet. Production of hydrogen by partial oxidation of methanol over Cu/ZnO catalysts prepared by microemulsion technique // Applied Catalysis A: General. 2001. V. 211. Issue 2. P. 239250.

98. M.J. Escudero, E. Hontanôn, S. Schwartz, M. Boutonnet, L. Daza. Development and performance characterisation of new electrocatalysts for PEMFC // Journal of Power Sources. 2002. V. 106. Issues 1-2. P. 206-214.

99. Zh. Liu, J.Y. Lee, M. Han, W. Chen, L.M. Gan. Synthesis and characterization of PtRu/C catalysts from microemulsions and emulsions // Journal of Materials Chemistry. 2002. V. 12, Issue 8. P. 2453-2458.

100. M. Kishida, K. Umakoshi, J. Ishiyama, H. Nagata, K. Wakabayashi. Hydrogénation of carbon dioxide over metal catalysts prepared using microemulsion // Catalysis Today. 1996. V. 29. Issues 1-4. P. 355-359.

101. M. Kishida, T. Fujita, K. Umakoshi, J. Ishiyama, H. Nagata, K. Wakabayashi. Novel preparation of metal-supported catalysts by colloidal microparticles in a water-in-oil microemulsion; catalytic hydrogénation of carbon dioxide // Journal of the Chemical Society - Series Chemical Communications. 1995. Issue 7. P. 763-764.

102. M. Kishida, T. Hanaoka, W.Y. Kim, H. Nagata, K. Wakabayashi. Size control of rhodium particles of silica-supported catalysts using water-in-oil microemulsion // Applied Surface Science. 1997. V. 121-122. P. 347-350.

103. M. Kishida, K. Ichiki, T. Hanaoka, H. Nagata, K. Wakabayashi. Preparation method for supported metal catalysts using w/o microemulsion: Study on immobilization conditions of metal particles by hydrolysis of alkoxide // Catalysis Today. 1998. V. 45. Issues 1-4. P. 203-208.

104. T. Hanaoka, W.Y. Kim, M. Kishida, H. Nagata, К Wakabayashi. Enhancement of CO Hydrogénation Activity of Rh/Si02 with Low Rhodium Content // Chemistry Letters. 1997. V. 26. R 645-646.

105. W.-Y. Kim, T. Hanaoka, M. Kishida, K. Wakabayashi. Hydrogénation of carbon monoxide over zirconia-supported palladium catalysts prepared using water-in-oil microemulsion // Applied Catalysis A: General. 1997. V. 155. Issue 2. P. 283-289.

106. H. Hayashi, L. Z. Chen, T. Tago, M. Kishida, K. Wakabayashi. Catalytic properties of Fe/Si02 catalysts prepared using microemulsion for CO hydrogénation // Applied Catalysis A: General. 2002. V. 231. Issues 1-2. P. 81-89.

107. Л. Фаркаш. Тяжелый изотоп водорода // Успехи физических наук. 1935. Т. 15. С. 13-51.

108. Т.М. Абрамова, Г.И. Голодец, В.Я. Вольфсон, Т.П. Корниенко, А.Ф. Река-шева, Н.А. Стукановская, И.Т. Чашечникова, Г.Е. Юзефович. Каталитические свойства веществ, [ред.] Я. Б. Гороховатский. Киев : Наукова Думка, 1977. Т. 5.

109. J.J.F. Scholten, J.A. Konvalinka. Hydrogen-deuterium equilibration and parahy-drogen and orthodeuterium conversion over palladium: Kinetics and mechanism // Journal of Catalysis. 1966. V. 5. Issue 1. P. 1-17.

110. M. Роберте, Ч. Макки. Химия поверхности раздела металл-газ. Москва : Мир, 1981. стр. 540.

111. Рогинский, С.З. Теоретические основы изотопных методов изучения химических реакций. М. : АН СССР, 1956.

112. С.З. Рогинский. Известия АН СССР, ОХН. 1940 стр. 601

113. R. В. Duffield, M. Calvin. The Stability of Chelate Compounds. III. Exchange Reactions of Copper Chelate Compounds // Journal of American Chemical Society. 1946. V.68. Issue 4. P.557-561

114. Г. Фридлендер, Дж. Кеннеди. Введение в радиоэкологию. М. : ИЛ, 1952

115. О. Майерс, Р. Прествуд. Использование радиоактивности при химических исследованиях. М.: ИЛ., 1954.

116. М.А. Авдеенко, Г.К. Боресков, М.Г. Слинько. Каталитическая активность металлов в отношении реакции гомомолекулярного изотопного обмена водорода // Проблемы кинетики и катализа. 1957. Т. 61.

117. Г.К. Боресков, А.А. Василевич. Механизм изотопного обмена на пленках платины // Кинетика и катализ. 1960. Т. 1. № 1. С. 69-82

118. Я.Д. Зельвенский. Разделение изотопов низкотемпературной ректификацией. М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 1998.

119. T. Engel, G. Ertl. A molecular beam investigation of the catalytic oxidation of CO on Pd (111) // Journal of Chemical Physics. 1978. V. 69. Issue 3. P. 1267-1282.

120. О.С. Быстрова, О.А. Боева. Гомомолекулярный изотопный обмен водорода на нанесенных металлических катализаторах // Химическая технология. 2007. Т. 8.№ 11. С. 487-495.

121. K.N. Zhavoronkova, A.V. Peshkov, О.А. Boeva, Isotope exchange in molecular hydrogen on films of some rare-earth metals // Reaction Kinetics and Catalysis Letters. 1979. V. 12. P. 259-264.

122. K. N. Zhavoronkova, O.A. Boeva. Low-temperature ortho-para conversion of hydrogen on films of rare-earth metals and their copper alloys // Reaction kinetics and catalysis letters. 1989. V. 40. Issue 2. P. 285-289

123. Г.К. Боресков, М.Г. Слинько, А.Г. Филипова, Р.Н. Гурьянова. Каталитическая активность металлов IV периода в отношении реакции взаимодействия водорода с кислородом // Доклады академии наук СССР. 1954. Т.94. № 4. С. 913915

124. О. Beeck. Catalysis — A Challenge to the Physicist (As Exemplified by the Hydrogénation of Ethylene over Metal Catalysts) // Reviews of Modern Physics. 1945. V. 17. Issue LP. 61-71.

125. J.R Anderson, C. Kemball. Catalysis on Evaporated Metal Films. III. The Efficiency of Different Metals for the Reaction between Ethane and Deuterium // Proceedings ofthe Royal Society of London. 1954. V. 223. P. 361-377.

126. Г.К. Боресков, М.Г. Слинько, А.Г. Филипова, Р.Н. Гурьянова. Каталитическая активность металлов IV периода в отношении реакции взаимодействия водорода с кислородом // Доклады академии наук СССР. 1954. Т.94. № 4. С. 913915

127. О.В. Крылов. Гетерогенный катализ. М.: ИКЦ "Академ книга", 2004.

128. К.Н. Жаворонкова. Определение состава, энергии связи и электронных переходов на поверхности интерметаллидов переходных металлов с благородными и простыми металлами //. Химическая технология. 2010. Т. 10. С. 8-16.

129. К.Н. Жаворонкова, Н.Н. Перевезенцева. Гомомолекулярный изотопный обмен водорода на никельхромовом катализаторе и пленках никеля // Кинетика и катализ. 1983. Т. 24. № 3. С. 623-628.

130. Н.Н. Перевезенцева, К.Н. Жаворонкова. Влияние носителя на каталитические свойства никелевых катализаторов в реакции низкотемпературного изотопного обмена в молекулярном водороде // Кинетика и катализ. 1985. Т. 26. № 2. С. 363-367.

131. А.А. Василевич, JI.M. Корабельников. Влияние природы носителя и концентрации Pt на каталитические свойства наносных катализаторов в отношении реакции гомомолекулярного изотопного обмена водорода // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1987. С. 39.

132. D.E. Brown, D.D. Eley, R. Rudham. Parahydrogen conversion on 5A molecular sieve and 5A molecular sieve containing neodymium ions // Journal of Catalysis. 1970. V. 16. Issue 3. P. 292-302.

133. H. Backman, J. Jensen, F. Klingstedt, J. Warna, T. Salmi, D.Yu. Murzin. Kinetics and modeling of H2/D2 exchange over Ag/Al203 // Applied Catalysis. 2004. V. 273. Issues 1-2. P. 303-307.

134. E. Wigner. Uber die paramagnetische Uwandlung von Para-Ortho-WasserstofF// Z. Phys. Chem. 1933. Bd.23. s.28

135. Пат. 2312741 РФ. Препарат наноразмерных частиц металлов и способ его получения / А. А. Ревина // 2007

136. Б. М. Андреев, Я.Д. Зельвенский, С.Г. Катальников. Разделение стабильных изотопов физико-химическими методами. М. : Энергоатомиздат, 1980.

137. А.В. Вишняков, Н.Ф. Кизим. Физическая химия: учеб. пособие для студентов вузов. М.:Химия, 2012. - 840 е.: ил

138. Жаворонкова К. Н. Низкотемпературный изотопный обмен в молекулярном водороде и орто-пара конверсия протия на пленках металлов и интерметалл идов: дис. докт. хим. наук. М., 2009. С. 163-166

139. Г.К. Боресков, В.И. Савченко, В В. Городецкий. Влияние адсорбции атомарного водорода на каталитическую активность меди и золота к реакции дей-теро-водородного обмена // Доклады академии наук СССР. 1969. Т. 189. № 3. С. 537-540.

140. Г.Б. Сергеев. Размерные эффекты в нанохимии // Журнал российского химического общества им. Д.И. Менделеева. 2002. Т. 46, С. 22-29.

141. Ю.Г. Птушинский. Низкотемпературная адсорбция газов на поверхности металлов (Обзор). // Физика низких температур. 2004. Т. 30. С. 3-37.

142. J. Harris, S. Andersson. Н2 Dissociation at Metal Surfaces // Physical Review Letters. 1985. V. 55. Issue 15. P. 1583-1586.

143. Савостьянова, M. В. и Радченко, И. С. Современное состояние вопроса об оптических свойствах серебра в мелкодисперсном распределении. М.: Издательств Академии наук СССР. 1980.

144. Петров, Ю. И. Физика малых частиц. М.. Наука, 1982. стр. 368.

145. К. Svensson, L. Bengtsson, J. Bellman, M. Hassel, M. Persson, and S. Anders-son. Two-Dimensional Quantum Rotation of Adsorbed H2 // Physical Review Letters. 1999. V. 83. Issue 1. P. 124-127.

146. L. Bengtsson, K. Svensson, M. Hassel, J. Bellman, M. Persson, and S. Anders-son. H2 adsorbed in a two-dimensional quantum rotor state on a stepped copper surface // Physical Review B. 2000. V. 61. P. 16921-16932.

147. Ph. Avouris, D. Schmeisser, J. E. Demuth. Observation of Rotational Excitations of H2 Adsorbed on Ag Surfaces // Physical Review Letters. 1982. V. 48. Issue 3. P. 199-202.

148. S. Andersson, J. Harris. Observation of Rotational Transitions for H2, D2, and HD Adsorbed on Cu(100) // Physical Review Letters. 1982. V. 48. Issue 8. P. 545548.

149. M. Gruyters, K. Jacobi. Vibrational and rotational modes of physisorbed H2 and N2 on Ag(l 11) surfaces // Chemical Physics Letters. 1994. V. 225. Issues 4-6. P. 309314.

150. Б. Волбек, Т. Джансенс, Б. Клаусен, X. Фальсиг, К. Кристенсен. Каталитическая активность наночастиц золота [Электронный ресурс] // Новые химические технологии: аналитический портал химической промышленности: [сайт]. [2006]. URL: www.newchemistiy.ru/printletter.php (дата обращения 12.05.2012)

151. В. А. Лихолобов. Катализ. Введение и основные понятия // Промышленный катализ в лекциях. 2005. Т. 1. С. 21-29.

152. А.Ю. Стахеев. Размерные эффекты в катализе на нанесенных металлов // сб. тр. Российского конгресса по катализу «Роскатализ-2011». 2011. С. 86.

153. А.С. Блохина, И.А. Курзина, Л.Н. Чухломина, О.В. Водянкина. Формирование серебра на поверхности модифицированных носителей на основе нитрида кремния // сб. тр. Всероссийской научная школы-конференции молодых ученых "Катализ: от науки к промышленности". 2011. С. 146.

154. А.Ю. Антонов, О.А. Боева, А.А. Ревина, М.О. Сергеев, М.А. Кузнецов, К.Ф. Нуртдинова, К.Ф. Жаворонкова. Влияние размерных эффектов нанесенных металлических частиц на каталитическую активность систем в реакциях гомомолекулярного изотопного обмена водорода // Перспективные Материалы. 2011. №. 10. С. 268-274.

155. С.Ф. Чернов. Образование новой фазы в системах с малым объемом. М.: МАКС Пресс, 2011.

156. G.C.A. Schuit, L.L. Van Reijen. The Structure and Activity of Metal-on-Silica Catalysts.New York and London: Academic press inc.. Publishers, 1958 r.

157. Rao, C.N.R., Muller, А. и Cheetham, A.K. Nanomaterials Chemistry Recent Developments and New Directions, б.м. : WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 2007.

Приложение 1. Зависимости степени превращения Б от времени и линеаризация этих зависимостей в координатах <<-1п(1-Р) — т».

Приложение 2. Зависимости степени превращения Р от симостей в координатах «-1п(1-Р) пленка серебра

времени и линеаризация этих зави-- х». Образец

4000 8000 12000 т, секунды

I ■

4000 8000 12000 т, секунды

I I

1000 2000 3000 4000 5000 т, секунды

кг

2 1,5 1

7 0,5

||||>

400 800 1200 1600 2000 т, секунды

у = 0,0002х К1 = 0,9952

2000 4000 6000 т, секунды

у = 0,0004х Я* = 0,9866

1000 2000 3000 т, секунды

Т = 473 К

у = 0,002х К2 = 0,9952

500 1000 1500 т, секунды

Т = 573 К

у=0,0051х И2 = 0,9729

■ -

200 т, секунды

400

0

Приложение 3. Зависимости степени превращения Р от времени и линеаризация этих зави-

симостей в координатах «-1п(1-Р) — т». Образец Р1

0,3

Ласкает

7у-А12Оз <о=1,5

Ь-0,2

I '

-5 ол

I

у = 0,0051х Я2 = 0,9964

250 500 750 1000 т, секунды

0 10

20 30 40 т, секунды

50 60

у = 0,0058х ^ = 0,9967

т

250 500 750 т, секунды

100 150 т, секунды

250

♦ними

I- I

250 500 750 т, секунды

1000

50 100 т, секунды

у = 0,0078х I*2 = 0,9981

г

150

1

200

т

250 500 750 т, секунды

^1,5 £ 1 7 0,5

о

Т = 178 К

у = 0,0245х I?2 = 0,995

1000

50

секунды

—»

100

ь:

~г

50 100 150 т, секунды

4 3 2 1

0

Т = 193 К

у = 0,0495х I*2 = 0,9919

200 250

50

т, секунды

—>

100

Приложение 4. Зависимости степени превращения Б от времени при различных температурах и линеаризация этих зависимостей в координатах «-1п(1-Р) - т». Образец

0,4 масс% Р^АЬОз

250 т, секунды

3

■5 1

»

I I-I к

100 200 300 400 500 т, секунды

50 100

т, секунды

у = 0,0192х К2 = 0,991

1

150

Т = 248 К

у = 0,0423х К2 = 0,9944

I

50

т, секунды

-1

100