Материалы на основе эпоксидных олигомеров с повышенными эксплуатационными свойствами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Фам Куанг Тхуан

• Фам Куанг Тхуан
• кандидат технических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат технических наук Фам Куанг Тхуан

Содержание

Введение

Глава I. Литературный обзор

1.1. Особенности отверждения эпоксидиановых смол

1.2. Способы модификации эпоксидных смол

1.3. Модификация полимеров растительными маслами и 18 жирными кислотами

1.4. Композиционные полимерные материалы на основе масел 34 Глава II. Объекты и методы исследования

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы исследования 44 Глава III. Обсуждение результатов

3.1. Влияние модификации эпоксидного полимера на его 54 механические характеристики

3.2. Исследование процессов отверждения эпоксидных 64 олигомеров

3.3. Изучение межфазного взаимодействия на границе раздела 75 фаз эпоксидный олигомер - наполнитель

3.4. Разработка композиционных материалов с повышенными 98 физико-механическими и эксплуатационными свойствами

Практическая значимость

Выводы

Литература

Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Материалы на основе эпоксидных олигомеров с повышенными эксплуатационными свойствами»

Введение

Композиционные материалы на основе эпоксидных олигомеров занимают важное место в различных сферах производства, что объясняется комплексом ценных свойств и возможностью их регулирования в зависимости от поставленной цели. Большой интерес представляет создание эпоксидных композиционных материалов, обладающих повышенными деформационными характеристиками и устойчивых к действию ударных нагрузок при сохранении физико-механических свойств. В последнее время для решения экологических задач широко используются материалы на основе растительного возобновляемого сырья. Использование таких соединений в качестве модификаторов эпоксидных олигомеров открывает перспективы для расширения ассортимента доступных композиционных материалов. Целью работы является создание эпоксидных материалов, имеющих повышенную устойчивость к ударным нагрузкам и высокую адгезионную прочность. Особый интерес представляет применение в качестве регуляторов свойств эпоксидных олигомеров ненасыщенных жирных кислот, получаемых из растительного возобновляемого сырья. Работа проводилась в следующих направлениях:

- разработка способов модификации эпоксидных олигомеров и исследование их реологических свойств;

- исследование влияния модифицирующих систем на физико-химические и структурные характеристики эпоксидных олигомеров;

- разработка и исследование свойств композиционных материалов на основе модифицированных эпоксидных олигомеров.

В работе было исследовано влияние модификаторов на формирование пространственно сшитых структур и разработаны способы регулирования процессов отверждения эпоксисодержащих олигомеров. На основе разработанных связующих были получены высоконаполненные материалы с улучшенными адгезионными и ударными свойствами.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Фам Куанг Тхуан

Выводы

1. Проведено комплексное исследование по разработке методов модификации ЭО соединениями различной химической природы для создания КМ с улучшенными свойствами.

2. Показано, что введение в состав ЭО рицинолеиновой кислоты способствует улучшению деформационно-прочностных и адгезионных свойств отверженных олигомеров. Определены оптимальные параметры совмещения ЭО и РК.

3. Изучено влияние РК на процесс отверждения ЭО. Установлено, что введение РК приводит к ускорению процесса гелеобразования, повышению степени отверждения при одновременном снижении температуры саморазогрева реакционной смеси.

3. Показано, что при создании КМ на основе ЭО существенное влияние на смачивание и адсорбционное взаимодействие оказывают кислотно-основные свойства наполнителей.

4. Установлено, что использование неионогенных ПАВ при создании КМ приводит к возрастанию межфазного взаимодействия на границе раздела с наполнителем, что способствует снижению внутренних напряжений и улучшению эксплуатационных характеристик.

5. На основании проведенных исследований разработаны КМ на основе ЭО с повышенными эксплуатационными свойствами. Разработанные композиции успешно прошли испытания и рекомендованы для применения в различных областях для защиты металлов в условиях действия агрессивных сред.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Фам Куанг Тхуан, 2013 год

Литература

1. Ли X., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. М.: Энергия, 1973. 416 с.

2. Хозин В. Г. Усиление эпоксидных полимеров. Казань: ПИК «Дом печати», 2004. 446 с.

3. Амирова Л. М. Композиционные материалы на основе эпоксидных олигомеров. - Казань, 2002. 167 с.

4. Зеленский Э. С., Куперман А. М., Горбаткина Ю. А., Иванова-Мумжиева В. Г., Берлин А. А. Армированные пластики - современные конструкционные материалы. Российский химиеский журнал. 2001. T. XIV. № 2. С. 56-74.

5. Петрова А. П. Клеящие материалы. Справочник. Под ред. Е. Н. Каблова, С.

B. Резниченко. М.: Каучук и резина, 2002. 196 с.

6. Воронков А. Г. Эпоксидные полимеррастворы для ремонта и защиты строительных изделий и конструкций : учебное пособие / А. Г. Воронков, В. П. Ярцев. Тамбов : Изд-во Тамб. гос. техн. ун-та, 2006. 92 с.

7. Чернин И. 3., Смехов Ф. М., Жердев Ю. В. Эпоксидные полимеры и композиции. М.: Химия, 1982. 232 с.

8. Благонравова А. А., Непомнящий А. И. Лаковые эпоксидные смолы. М.: Химия, 1970. 248 с.

9. Кочнова 3. А., Жаворонюк Е. С., Чалых А. Е. Эпоксидные смолы и отвердители: промышленные продукты. М.: ООО «Пэйнт-Медия». 2006. 200 с.

10. Moshinsky L. Ероху Resins and Hardeners. Structure, Properties, Chemistry and Topology of Curing, Arcadia Press Ltd . Tel-Aviv 1995. 370 p.

11. Бобылев В. A. Отвердители эпоксидных смол. Композитный мир. 2006. № 4.

C. 20-24.

12. Алентьев А. Ю., Яблокова М.Ю. Связующие для полимерных композиционных материалов, Учебное пособие, Москва: МГУ. 2010. 70 с.

13. Строганов В. А. Молекулярная подвижность в эпоксидных олигомер-полимерных системах. Черноголовка, ИХФ. 1997. 34 с.

14. Еселев А. Д., Бобылев В. А. Отвердители для клеев на основе эпоксидных смол. Клеи. Герметики. Технологии. 2005. № 4. С. 2-8.

15. Patent US 5874490 Aqueous self-dispersible epoxy resin based on epoxy-amine adducts, 1999.

16. Патент РФ № 2435809 Способ образования устойчивого к трещинообразованию лакокрасочного эпоксидного покрытия и лакокрасочная композиция, подходящая для такого способа, 2006.

17. Федосеев М.С., Державинская Л.Ф., Фомина Е.В. Исследование процесса отверждения эпоксидной смолы ЭД-20 модифицированными олигоаминоамидными производными димеризованной жирной кислоты. Клеи. Герметики. Технологии. 2008. № 10. С.8-10.

18. Patent US 20110028602 Epoxy-imidazole catalysts useful for powder coating applications, 2011.

19. Антипова E.A., Короткова Н.П., Лебедев B.C. Современные полиуретановые, эпоксидные, ПУ-акрилатные и эпоксиакрилатные связующие для индустриальных ЛКМ производства ООО «НПП «МАКРОМЕР». Лакокрасочные материалы и их применение. 2012. № 9, С. 14-21.

20. Патент RU 2351624 Полимерная композиция для защитного антикоррозионного покрытия барьерного типа, 2009.

21. Петрова А.П. Термостойкие клеи. М., Химия. 1977. 200 с.

22. Patent ЕР 0543466 Epoxy imidazole adduct and epoxy resin composition, 1996.

23. Patent US 8357764 Fast curable epoxy compositions containing imidazole- and l-(aminoalkyl) imidazole-isocyanate adducts, 2013.

24. Patent US 2010/0099842 Accelerators for polymerization of epoxy resins, 2010.

25. Huang J.C., Chu Y.T. Blend-Curing of Epoxies with Jeffamine® and Diethyltoluenediamine. Journal of Polymer Engineering. Volume 16. Issue 1-2. P. 51-72.

26. Лапицкий В. А. Физико-механические свойства эпоксидных полимеров и стеклопластиков. М. Химия. 1986. 87с.

27. Курбатов В. Г., Ильин А. А., Индийкин Е. А. Модификация эпоксидных материалов полианилином различной морфологии. Лакокрасочная промышленность. 2013. № 3. С. 158-165.

28. Преимущества отвердителя ЭТАЛ-45 перед отвердигелем ПЭПА -полиэтиленполиамины. Официальный сайт ЗАО ЭНПЦ ЭПИТАЛ http://www.epital.ru/hardeneres/etal45m-pepa.html

29. Патент RU 2276169 Композиция для теплопроводного клеевого состава, 2004.

30. До Динь Чунг, Хоанг Тхе By, Осипчик B.C., Смотрова С.А., Горбунова И.Ю. Изучение влияния отвердителя на свойства и процесс отверждения эпоксидного олигомера ЭД-20. Пластические массы. 2010. № 10, С. 53-55.

31. Патент RU 2372368 Клеевая композиция, 2009.

32. Геллер А.Б., Гельмонг М.М. Справочник по композиционным материалам. Пер. с англ., М.: Машиностроение. 1988. 47 с.

33. Сахабиева Э.В. Модификаторы эпоксидных полимеров полифункционального действия. Вестник Казанского технологического университета. 2010. № 9. С. 895-896.

34. Смирнов Ю. Н., Шацкая Т. Е., Натрусов В. И. О роли химической и физической сеток в формировании комплекса упругих и диссипативных свойств эпоксифенольных связующих. Журнал прикладной химии. 2003. Т. 6, Вып. 11. С. 1868-1872.

35. Кестельман В.Н. Физические методы модификации полимерных материалов: учебное пособие / В.Н. Кестельман. М., Химия. 1980. 224 с.

36. Магсумова А. Ф., Амирова JI. М., Ганиев М. М. Влияние ультразвуковой обработки на технологические свойства эпоксидного олигомера. Вестник КГТУ им. А.Н. Туполева. 2005. № 2. С. 8-10.

37. Берлин A.A., Пахомова J1.K. Полимерные матрицы для высокопрочных армированных композитов. Высокомолек. соед. 1990. № 7. С. 1347-1382.

38. Давыдов С.С., Соломатов В.И., Жиров A.C., Швидко Я.И. Армопластбетонные конструкции. Часть 1. М.: МИИТ, 1974.72 с.

39. Аскадский A.A. Структура и свойства теплостойких полимеров. М.: Химия. 1981. 232 с.

40. Андреевская Г. Д. Высокопрочные ориентированные стеклопластики. М., Наука. 1966. 275 с.

41. Еселев А. Д., Гариева О. Н., Бобылев В. А. Эпоксидные пленкообразователи для полимерных покрытий полов. Лакокрасочная промышленность. 2008. № 10. С. 10-15.

42. Осипчик B.C., Смотрова С.А., Томильчик А .Я. Исследование свойств модифицированных эпоксисодержащих олигомеров. Пластические массы. 2011. №2. С. 4-7.

43. Джаванян Э.А. Влияние разбавителей на физико-механические свойства эпоксидных связующих и композитов на их основе. Высокомолекулярные соединения. 1994. Т. 36 А. №8. С. 1349-1352.

44. Каримова JI. К. Реокинетика начальных стадий отверждения модифицированных эпоксиаминных композиций, дисс. к.т.н., Казань, 2007.

45. Патент RU 2084467. Уретансодержащие простые полиэфиры с концевыми первичными аминогруппами в качестве отвердителей эпоксидиановых смол и эпоксидная композиция на их основе (варианты). 1997.

46. Патент RU 2054440 .Полимерная композиция для отделки материалов, 1996.

47. Патент РФ № 2263126. Композиция для покрытия на основе модифицированной эпоксидной смолы, 2003.

48. Патент RU 2295544. Способ получения эпоксиуретановой смолы, 2004.

49. Туисов А.Г., Белоусов A.M., Быстрова A.M. Исследование влияния модификации эпоксидного связующего для стеклопластиков активным разбавителем Лапроксид 301Г и Лапроксид 603. Пластические массы. 2008. №6. С. 29-31.

50. Патент RU 2275521. Заряд баллиститного твердого ракетного топлива, 2004.

51. Патент RU 2186077 Эпоксидная композиция, 2002.

52. Crandall L. Bioplastics: a burgeoning industry. Inform 13, 2002. P. 626-630.

53. Свиридов A.A. Клещевина - ценная техническая культура. Информационный ресурс: Кубанский сельскохозяйственный информационно-консультационный центр, http://www.kaicc.ru/otrasli/rastenievodstvo/kleshevina-cennaja-tehnicheskaja-kultura

54. Salunkhe D. К., Chavan J. К., Adsule R. N., Kadam S. S. World Oilseeds: Chemistry, Technology, and Utilization. Van Nostrand Reinhold. New York; 1992. 350 p.

55. Лившиц Р. М. Заменители растительных масел в лакокрасочной промышленности. М.: Химия. 1987. 160 с.

56. Gunner F.S., Yusuf Yagci , Tuncer A. Erciyes Polymers from triglyceride oils. Prog. Polym. Sci. 31. 2006. P. 633-670.

57. Liu K. Soybeans: Chemistry, Technology, and Utilization. Chapman and Hall. New York. 1997. 480 p.

58. Wool R.P., Knot S.N., LaScala J.J., Bunker S.P., Lu J., et al. Affordable composites and plastics from renewable resources: part 1: synthesis of monomers and polymers. Advancing sustainability through green chemistry and engineering. ACS Symp Ser. 2002 №823. P. 177-204.

59. Slivniak R., Domb A.J. Lactic acid and ricinoleic acid based copolymers. Macromolecules. 2005. №38. P. 5545-5553.

60. Blayo A., Gandini A., Le Nest J. F. Chemical and rheological characterizations of some vegetable oils derivatives commonly used in printing inks. Ind Crops Prod 2001. №14. P. 155-167.

61. Igwe Т.О., Ogbobe O. Studies on the properties of polyester and polyester blends of selected vegetable oils. J Applied Polymer Science. 2000. № 75. P.1441-1446.

62. Aigbodion A.I., Okieimen F.E., Obazee E.O., Bakare I.O. Utilisation of maleinized rubber seed oil and its alkyd resin as binders in water-borne coatings. Prog Org Coat 2003. № 46. P. 28-31.

63. Gunner F.S., Gunmunsel A., Calica S., Erciyes A.T. Study of film properties of some urethane oils. J Coat Technol 2002. № 74(929). P. 55-59.

64. Yeganeh H., Mehdizadeh MR. Synthesis and properties of isocyanate curable millable polyurethane elastomers based on castor oil as a renewable resource polyol. Eur Polym. 2004. № 40. P. 233-238.

65. Oldring PKT, Turk N, editors. Polyamides. Resins for Surface Coatings, vol. III. New York: Wiley; 2000. P. 131-197.

66. Zafar F., Ashraf S. M., Ahmad S. Air drying polyesteramide from a sustainable resource. Prog Org Coat. 2004. № 51. P. 250-256.

67. Mahapatra S.S, Karak N. Synthesis and characterization of polyesteramide resins from nahar seed oil for surface coating applications. Prog Org Coat 2004. № 51. 103108.

68. Ahmad S., Ashraf S.M., Naqvi F., Yadav S., Hasnat A. A polyesteramide from pangamia glabra oil for biologically safe anticorrosive coating. Prog Org Coat. 2003. №47. P. 95-102.

69. Koch R. Naylon 11. Polym News. 1977. № 3(6). P. 302-307.

70. Nakayama Y. Polymer blend systems for water-borne paints. Prog Org Coat. 1998. №33. P. 108-116.

71. Кузьмичев В. И., Абрамян Р. К., Чагин М. П. Водорастворимые пленкообразователи и лакокрасочные материалы на их основе. М.: Химия. 1986. 152 с.

72. Алкидные смолы в СНГ. Евразийский химический рынок.2008. № 6 (42). С. 78-93.

73. Patent US 20050037207 Al, Ероху resin powder coating material, 2005.

74. Patent US 3945963 A Water-based epoxy acrylic coating compositions, 1976.

75. Акаева Т. К., Козлов В. А. Химия и технология пленкообразующих веществ: Лабораторный практикум. ГОУВПО Иван. Гос. Хим.-технол. ун-т; Иваново. 2008. 100с.

76. Шаяхметова А. X. Окислительные превращения производных рицинолевой кислоты. Дисс. на соиск. уч. ст. к.х.н.. Уфа, 2007, 126 с.

77. Зайцев Ю. С., Кочергин Ю. С., Пактер М. К., Кучев Р. В. Эпоксидные олигомеры и клеевые копозиции. Киев: Наукова думка. 1990. 198 с.

78. Magne F. С., Dupuy H. P., Goldblatt L. A. Castor oil-derived plasticizers. Some nitrogen-containg derivatives as plasticizers for vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and cellulose acetate resins. The Journal of the American oil society, V. 36. 1959. P. 635-636.

79. Wypych Ed. G. Handbook of plasticizers., Chem.Tec. Publishing. 2004. 687p.

80. Verhe R.G. Industrial products from lipids and proteins, in Renewable Bioresources: Scope and Modification for Non-Food Applications (Eds. Stevens C.V. and Verhe R.G.). John Wiley & Sons, Ltd, Chichester. 2004. Ch. 9.P. 208-250.

81. Patent US 3936403 Synthetic resin composition, 1976.

82. Patent US 6800682 B1 Gluing, sealing and coating compound, 2005.

83. Patent EP 0609713 Al, Pressure-sensitive adhesive tape 1994.

84. Дерлугян П. Д., Логинов В. Т., Сухов А. С. Конструирование антифрикционных самосмазывающихся полимерных материалов с заданными свойствами. Известия СКНЦ ВШ. Технические науки. Ростов-на-Дону. 1987. №3. С. 61-67.

85. Пигулевский Г. В., Ростомьян Е. М. Получение эпоксида рицинолевой кислоты. Журнал органической химии. 1952. Т. 22. С. 1987-1988.

86. Uyama H., Kuwabara M., Tsujimoto T., Kobayashi S. Enzymatic synthesis and curing of biodegradable epoxide-containing polyesters from renewable resources. Biomacromolecules. № 4(2). 2003. P. 211-215.

87. Gu H.Y., Ren IC., Martin D., Marino T., Neckers D.C. Cationic UV-cured coatings containing epoxidized soybean oil initiated by new onium salts containing tetrakis(penta- fluorophenyl)gallate anion. J. Coat. Technol. 2002. P. 74-79.

88. Wan Rosli W.D., Kumar R.N., Mek Zah S., Mohd H.M. UV radiation curing of epoxidized palm oil-cycloaliphatic diepoxide system induced by cationic photoinitiators for surface coatings. Eur. Polym. J., 2003. № 39. P. 593-600.

89. Zou K., Soucek M.D. UV-curable cycloaliphatic epoxide based on modified linseed oil: synthesis, characterization and kinetics. Macromol. Chem. Phys. 2005. № 206. P. 967-975.

90. Park S.J., Jin F.L., Lee J.R. Synthesis and thermal properties of epoxidized vegetable oil. Macromol. Rapid Commun. 2004. № 25. P. 724-727.

91. Park S.J., Jin F.L., Lee J.R., Shin J.S. Cationic polymerization and physicochemical properties of a biobased epoxy resin initiated by thermally latent catalysts. Eur. Polym. J. 2005. № 41. P. 231-237.

92. Patent US 20040039084 Filled epoxy resin system having high mechanical strength values, 2004.

93. Shogren R. L., Petrovic Z., Liu Z., Erhan S. Z. Biodégradation behavior of some vegetable oil-based polymers journal of polymers and the environment. 2004. Vol. 12. №3. P. 173-178.

94. Ahmad S., Ashraf S.M., Sharmin E., Zafar F., Hasnat A. Studies on ambient cured polyurethane modified epoxy coatings synthesized from a sustainable resource. Prog Crys Growth Charact 2002. №45. P. 83-88.

95. Ferrer M. C., Babb D., Ryan A. J. Characterisation of polyurethane networks based on vegetable derived polyol, Polymer. 2008. №49. P. 3279-3287.

96. Patent US 4812533 Hydroxy acid esterified polyols, 1989.

97. Patent US 3351574 Castor oil polyglycidyl ether, 1967.

98. Patent US 4786666 A Epoxy compositions containing glycidyl ethers of fatty esters, 1988.

99. Patent US7196124 Elastomeric material compositions obtained from castor oil and epoxidized soybean oil, 2007.

100. Patent US3252926 Acetylated esterification product of ricinoleic acid and an epoxy resin and an epoxy resin and flexographic ink compositions thereof, 1966.

101. Patent US 4212776 A Self crosslinking water dispersible epoxy ester-acrylate polymers, 1980.

102. Cooperman M. C., Naugthon F. C. New resinous ricinoleic polyol for urethane reactions, Journal of the American Oil Chemists' Society. 1978.Vol. 55. Iss. 3. P. 324-327.

103. Krishnamurti K. Water-soluble epoxy resins for surface coatings. Progress in organic coatings. 1983. № 11. P. 167-197.

104. Krishnamurti K, Shirsalkar M.M, Sivasamban M.A. Water- soluble epoxy resins fatty acid esters. Paint Resin. 1989. P. 169-188.

105. Patent US 20080167424 A1 Resin Composition For Water Paint, Water Paint, And Production Method For Resin Composition For Water Paint, 2008.

106. Patent US 4098735 Water reducible epoxy ester using monocarboxylic acid to control molecular weight, 1978.

107. Patent US 3479306 Water soluble epoxy esters 1969.

108. Patent US 3840483 Water-dilutable coating compositions and lacquer binders, 1974.

109. Suthar B., Klempner D., Frisch K., Petrovic Z., Jelcic Z. Novel dielectrics from IPNs derived from castor oil based polyurethanes. J Appl Polym Sei. 1994. № 53(8). P. 1083-1090.

110. Zhang L., Ding H. Study on the properties, morphology, and applications of castor oil polyurethane-poly(methylmethacrylate) IPNs. J Appl Polym Sei. 1997. № 64(7). P. 1393-1401.

111. Yenwo G.M, Manson J.A, Puido J., Sperling L.H. Castor oilbased interpenetrating polymer networks - synthesis and characterization. J Appl Polym Sei 1977. №21. P. 1531-1541.

112. Fried R.J. Polymer science and technology, 2nd ed. New Jersey. Pearson Education. 2003. 236 p.

113. Patent US7196124 Elastomeric material compositions obtained from castor oil and epoxidized soybean oil, 2004. http://www.google.ru/patents/US7196124

114. Barrett, L. W., Sperling, L. H., Murphy C. J. Am. Oil Chem. Soc. 1993. 523 p.

115. Sperling L. H., Carraher C. E., Qureshi S. P.; et al. In Polymers from Biotechnology, Gebelein, C. G., Ed.; Plenum Press, New York. 1991. 287 p.

116. Frischinger I., Dirlikov S., Sperling L. H., Kempner D., Utracki L., Eds., American Chemical Society. Washington, DC; 1994. 517 p.

117. Mendes R.K, Claro-Neto S., Cavalheiro ETG. Evaluation of a new rigid carbon-castor oil polyurethane composite as an electrode material. Talanta 2002. № 57. P. 909-917.

118. Xu J., Liu Z., Erhan S.Z, Carriere C.J. A potential biodegradable rubber-viscoelastic properties of a soybean oil-based composite. J Am Oil Chem Soc 2002. №79. 593-596.

119. Dweib M.A., Ни В., O'Donnell A., Shenton H.W., Wool R.P. All natural composite sandwich beams for structural applications. Compos Struct. 2004. № 63. P. 147-157.

120. O'Donnell A., Dweib M.A., Wool R.P. Natural fiber composites with plant oil-based resin. Compos Sci Technol 2004. № 64. P. 1135-1145.

121. Husic S., Javni I., Petrovic Z.S. Thermal and mechanical properties of grass reinforced soy-based polyurethane composites. Compos Sci Technol. 2005. № 65. P. 19-25.

122. Morye S.S, Woll R.P. Mechanical properties of glass/ flax hybrid composites based on a novel modified soybean oil matrix material. Polym Compos. 2005. № 65. 26(4). P. 407-16.

123. Pandey J.K, Reddy K.R, Kumar A.P, Singh R.P. An overview on the degradability of polymer nanocomposites. Polym Degrad Stab. 2005. № 88(2). P. 234-50.

124. Hiroshi U., Mai K., Takashi Т., Mitsuru N., Arimitsu U., Shiro K. Green nanocomposites from renewable re- sources—plant oil-clay hybrid materials. Chem Mater. 2003. № 15. P. 2492-2494.

125. Lan Т., Pinnavaia T.J. Clay-reinforced epoxy nanocomposites. Chem Mater. 1994. № 6(12). P. 2216-2219.

126. Парамонов Ю. M., Артемов В. H., Клебанов М. С. К вопросу оценки плотности сшивки эпоксиполимеров по термомеханическим данным. - В книге «Реакционно-способные олигомеры, полимеры и материалы на их основе». М.: НПО «Пластик», Выпуск Ш, 1976, с. 81 - 86.

127. Иржак В.Н., Розенберг Б.А., Ениколопян Н.С. Сетчатые полимеры. Синтез, структура, свойства. М.: Наука, 1979. 248 с.

128. Сорокин М.Ф., Кочнова З.А. Шоде Л.Г. Химия и технология пленкообразующих веществ. М. Химия. 1989. 480 с.

129. Трофимов Д.М., Багров Ф.В., Кольцов Н.И. Новые гидрокси- и аминосодержащие соединения - модификаторы эпоксидных композиций. Пластические массы. 2003. №10. С. 34 - 35.

130. Беспалов Ю.А., Коноваленко II.Г. Многокомпонентные системы на основе полимеров. Л.: Химия. 1981. 89 с.

131. Юсупова Т.Н., Готлиб Е.М., Хабибуллин Ю.Х. О влиянии пластификаторов на процесс отверждения эпоксидных полимеров по различным механизмам. Тезисы докладов Второй научно-технической конференции по пластификации полимеров, 28-30 мая 1984. Казань. С. 68-69.

132. Высоцкая Г.В. Регулирование свойств клеев на основе эпоксикаучуковых полимерных смесей. Дис. к.х.н,- Киев, 1985.- 162 с.

133. Kiyoshi Sugiuchi Relationship Between the 77K Mechanical Properties of glass/epoxy composite and the glass transition temperature of the matrix resin. Journal of Material Science. Letters. 1988. V. 7. P. 973-975.

134. ГОСТ 14231-88 Смолы карбамидоформальдегидные. Технические условия.

135. ASTM D2471-71. Gel Time and Peak Exothermic Temperature of Reaction Thermosetting Resins. 1971.

136. Malkin A.Ya., Kulichikin S.G., Kerber M.L., Gorbunova I.Yu., Murashova E.A. Rheokinetics of Curing of Epoxy Resins Near the Glass Transition// 1997 - V. 37, №8. P. 1322-1330.

137. Куличихин С. Г., Реутов А. С., Мирошникова И. И., Минакова В.Т., Малкин А.Я. Реологические закономерности гелеобразования кремний

органических олигомеров. Высокомолек. соед., краткие сообщения, 1992. Т. 33, №5. С. 57-63.

138 . Kulichikhin S. G., Voit V. В., Malkin A. Ya. Rheokinetics of urea-formaldehyde resins gelation. Rheol. Acta, 1996. V. 35, № 1. P. 95-99.

139. Han C. D., Lern К. W. Chemorheology of Thermosetting Resin. I. The Chemorheology and Curing kinetics of Unsaturated Polyester Resin. J. Appl. Polym. Sei., 1983. V. 28. P. 3155-3183.

140. Малкин А. Я., Куличихин С. Г. Фазовые переходы в полимерных системах, вызванные действием механических полей. /Высокомолек. соед., сер. Б. 1996. Т.38. № 2. С. 362-374.

141. Schwesig Н., Hiemenz С., Milke W., Menges G. Messung und berechnung des Viskositatsverlaufes wahrend der Polyurethan-vernetzungsreaktion. Kautschuk und Gummi Kunststoffe, 1980, V. 33. № 1. P. 15-19.

142. Gonzalez-Romero V. M., Macosko C.W. Viscosity Rise During Free Radical Crosslinking Polymerization with Inhibition. J. Rheology, 1985.V. 29. № 3. P. 259 -272.

143. Lee D. S., Han C. D. Effect of the Chemical Structure of Low-Profile Additives on the Curing Behavior and Chemorheology of Unsaturated Polyester Resin. Polym. Eng. Sei. 1987. V. 27. № 13. P. 964-975.

144. Куличихин С. Г., Реутов А. С., Сурова М. С., Осипова Е. В., Малкин А. Я. Исследование начальных стадий отверждения ДИФА вискозиметрическим методом. Пластмассы. 1988. № 5. С. 43-44.

145. Тараненко Е.В, Кандырин Л.Б. Реологические свойства и реокинетика отверждения модифицированных термореактивных олигомеров. Вестник МИТХТ. 2008. Т. 3. № 1. С. 79-85.

146. Тараненко E.B. Диссертация на соискание ученой степени к.х.н. Полимерные композиционные материалы на основе термореактивных олигомеров, модифицированных кремнийорганическими эфирами. М.: МИТХТ им. М.В. Ломоносова. 2008. 125 с.

147. Куличихин С. Г., Шувалова Г. И, Кожина В. А., Чернов Ю. П., Малкин А. Я. Кинетика и реология отверждения фенилметил-силоксановых олигомеров. Высокомолек. соед. 1986. Т. 28А, № 3. С.498-504.

148. Астахов П. А., Куличихин С. Г., Голубенкова Л. И., Кожина В. А., Чибисова Е. И., Чернов Ю. П., Малкин А. Я. Изменение реологических свойств эпоксиэлементоорганического связующего в процессе гелеобразования и отверждения. Высокомолек. соед., краткие сообщения, 1984. Т. 26 Б. № 11. С. 864 - 867.

149. Малкин А. Я., Куличихин С. Г., Астахов П. А., Чернов Ю. П., Кожина В. А., Голубенкова Л. И.. Эффект автоторможения в процессах отверждения связующих композитных материалов материалов. Механика композиционных материалов. 1985. № 5. С. 878-883.

«УТВЕРЖДАЮ» «УТВЕРЖДАЮ»

АКТ

об испытании композиционных материалов на основе модифицированного

эпоксидного олигомера

Настоящий акт составлен в том, что на предприятии ООО «Пластлит» проведены работы по испытанию покрытий на основе модифицированного эпоксидного олигомера, рецептура которых разработана на кафедре технологии переработки пластмасс РХТУ им. Д.И. Менделеева (зав. кафедрой, проф. Осипчик B.C., аспирант Тхуан Фам Куанг).

Разработанные материалы устойчивы к действию агрессивных сред при сохранении стабильных прочностных и адгезионных свойств.

Результаты испытаний:

Составы езии к стальной подложке, МПа ... J Ударная вязкость, кДж/м

началь ная р-р. 20 % H2S04, 20 суток р-р 20 %. NaOII, 20 суток началь пая р-р 20 % H2SO4, 20 суток р-р 20 % NaOH, 20 суток

ЭД-20+ЭТАЛ+ РК(7 м.ч.) + ОЛЕОКС-5 (1 м.ч.)+ корунд (50 м.ч.) 10,0 9,0 8,6 23 17 15

ЭД-20+ЭТДЛ+ РК(7 м.ч.) + ОЛЕОКС-5 (1 м.ч.)+ карбид кремния (50 м.ч.) 9,8 8,1 7,2 20,2 16 15

Разработанные материалы могут быть рекомендованы для применения в различных областях для защиты металлических поверхностей в условиях действия агрессивных сред.

Исполнители: профессор Осипчик B.C.

Аспирант Тхуан Фам Куанг ^х/р*^