Композиционные материалы на основе винилсодержащих эпоксидных смол тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат наук Хлаинг Зо У

• Хлаинг Зо У
• кандидат наук
• 2021

Оглавление диссертации кандидат наук Хлаинг Зо У

ОГЛАВЛЕНИЕ

ГЛАВА 1. ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

2.1 Структура и свойства эпоксидных смол

2.2 Основные характеристики эпоксидных смол

2.3 Преимущества эпоксидных смол

2.4 Отвердители и механизмы отверждения эпоксидных олигомеров

2.4.1 Отвердители и катализаторы отверждения

2.4.2 Отверждение ангидридами кислот

2.4.3 Отверждение аминами

2.6 Модификация эпоксидных олигомеров

2.7 Модификация эпоксидных смол винилсодержащими модификаторами

2.8 Модификация эпоксидных олигомеров наночастицами

ГЛАВА 3. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

3.1 ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

3.1.1 Эпоксидиановая смола ЭД-20

3.1.2 Арамин

3.1.3 Поливинилбутираль

3.1.4 Поливинилформальэтилаль (винифлекс)

3.1.5 Углеродные нанодобавки

3.1.7 Синтетическое волокно и ткань Кевлар

3.2. МЕТОДЫ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КОМПОЗИЦИЙ И

ИЗГОТОВЛЕНИЕ СТАНДАРТНЫХ ОБРАЗЦОВ

3.3. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

3.3.1 Термомеханический метод исследования образцов

3.3.2 Метод испытания на изгиб (ГОСТ Р 56810-2015)

3.3.3 Метод определения ударной вязкости на приборе типа Динстат

№1893-57-30 (ГОСТ 14235-69)

Определение ударной вязкости образцов по Шарпи

3.3.4 Метод определения прочности при сжатии (ГОСТ 4651-2014)

3.3.6 Метод определения содержания компонентов экстракцией в аппарате Сокслета

3.3.7 Термогравиметрический анализ полимеров

3.3.8 Метод сканирующей электронной микроскопии (СЭМ)

3.3.9 ИК-спектроскопия

3.3.10 Спектрометрия) ядерного магнитного резонанса

(ЯМР спектрометрия)

ГЛАВА 4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1 Модификация эпоксидной смолы ЭД-20

4.2. Введение нанодобавок в модифицированную ЭД-20

4.2.1. Закономерности изменения свойств при введении нанодобавок

в модифицированную поливинилбутиралем ЭД-20

4.2.2. Свойства модифицированной винифлексом ЭД-20 при

введении нанодобавок

4.3. Композиционные материалы на основе модифицированной

армированной ЭД-20

4.3.1 Влияние УФ-излучения на ударные характеристики композиционного материала

Выводы

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Композиционные материалы на основе винилсодержащих эпоксидных смол»

ГЛАВА 1. ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. Полимерные композиционные материалы на основе эпоксидных связующих отличаются высокой адгезией, небольшой усадкой при отверждении, теплостойкостью, улучшенными технологическими возможностями во время переработки в изделия и многими другими ценными свойствами. Это обеспечивает широкий спектр использования данных композитов в качестве ремонтных компаундов, герметизирующих составов и для многих других целей[1]. Эпоксидным олигомерам присуща существенная хрупкость, что создает препятствия для их использования в изделиях, работающих в сложных напряженных условиях. В связи с этим создание связующих и композиционных материалов на основе эпоксидных олигомеров, обладающих улучшенным комплексом физико-механических свойств, является актуальной задачей[2]. Целью настоящей диссертации является разработка композиционных материалов на основе модифицированных поливинилацеталями эпоксидных смол с улучшенными деформационно-прочностными характеристиками. В соответствии с этим в диссертационной работе проводились исследования по следующим направлениям: изучение влияния модификаторов различной природы на процесс отверждения эпоксидных олигомеров и структуру образующейся полимерной сетки; разработка композиционных материалов на основе модифицированных нанонаполненных эпоксидных олигомеров с улучшенными свойствами.

Научная новизна диссертационной работы заключается в следующем:

- разработаны методы модификации эпоксидных олигомеров с использованием поливиниацеталей, что позволило получить связующие с улучшенными характеристиками;

- установлено, что в процессе отверждения эпоксидных олигомеров, содержащих поливинилацетали, возможно управлять структурой образующихся продуктов, их физико-механическими характеристиками, а также ускорить процесс образования сетчатых полимеров;

- выявлено, что введение графена способствуют диссипации механической

энергии и, как следствие, повышению ударной вязкости модифицированного эпоксидного связующего;

- показано, что характер изменения прочностных свойств и температур стеклования полученных нанокомпозитов коррелирует с геометрической формой углеродных наночастиц, а не с их удельной поверхностью.

Теоретическая и практическая значимость работы. Проведены исследования влияния различных винилсодержащих модификаторов на физико-механические, термомеханические свойства и морфологию эпоксидных композиций. Показано, что применение эпоксидных олигомеров, модифицированных поливинилацеталями, имеет принципиальное значение для создания полимерных материалов с улучшенными механическими и теплофизическими свойствами, обеспечивающими их широкое применение. Разработаны композиционные материалы на основе винилсодержащих эпоксидных олигомеров с нанонаполнителями (графен, углеродные нанотрубки, фуллерены), обладающие широким спектром прочностных и деформационных характеристик. Разработана препреговая технология получения армированных эпоксидных материалов, обладающих повышенными стойкостью к растрескиванию, прочностью при изгибе и ударной вязкостью. Методология и методы исследования.

Для формирования матрицы использовалась эпоксидиановая смола марки ЭД-20 с массовой долей эпоксидных групп 21.3% производства «ФКП Завод им. Я.М. Свердлова», г. Дзержинск. В качестве модификаторов использован винифлекс производства ФГУП НИИ Полимеров имени академика В.А. Каргина (ГОСТ 15874-81) и поливинилбутираль (ГОСТ 9439-85) производства компании Снабтехмет, г. Москва. Отверждение эпоксидных олигомеров проводилось действием промышленного отвердителя марки «Арамин» (ТУ 2415 - 164 -05786904 - 02) производства АО НПО «Стеклопластик». В качестве наполнителей были использованы углеродные нанотрубки с удельной поверхностью 277 м2/г, графен с удельной поверхностью 1685 м2/г и фуллерен С60 с удельной поверхностью 48 м2/г (компания ООО «С-Плюс»). Для создания армированных

композитных материалов на основе модифицированной эпоксидной смолы использовали арамидную ткань Twaron 2200.

Ударную вязкость по Шарпи для полученных композиционных материалов определяли на приборе «Динстат» №1893-57-30. Прочность при сжатии определяли для образцов композиционных материалов по ГОСТ 4651-82 при скорости деформирования 10 ммхмин-1 на приборе «WPM Rauenstein», на котором также определяли прочность при изгибе по ГОСТ 4648-2014. Для построения термомеханических кривых использовали консистометр Хепплера марки «Rheotest KD 3.1». Введение углеродных наночастиц в ЭД-20 осуществляли методом интеркаляции с использованием ультразвукового диспергатора МОД МЭФ 91.

Исследования методом ТГА проводили на приборе дериватограф-С (МОМ, Венгрия). Изучение структуры проводили методом ДСК на приборе DSK 204 F1.

ИК-спектры поглощения были измерены на ИК-фурье-

1 1 ^

спектрометре Thermo Scientific Nicolet-380. 1H, 13C, 31P ЯМР -спектры регистрировали на спектрометре Bruker CXP, 200 MHz. Морфологию и структуру поверхности материалов исследовали с помощью сканирующего электронного микроскопа (СЭМ) JEOL JSM-6510LV. Определение технологических и эксплуатационных свойств полученных композиционных материалов проводили по стандартным методикам согласно требованиям соответствующих ГОСТ. Положения, выносимые на защиту.

- разработка композиционных материалов с повышенными физико-химическими свойствами на основе эпоксидных олигомеров, модифицированных поливинилацеталями;

- исследование процессов формирования сетчатых структур эпоксидных олигомеров и влияние на эти процессы поливинилацеталей;

- изучение влияния наномодификаторов различной геометрической формы на технологические и физико-химические свойства структурированных винилсодержащих эпоксидов;

-отработка технологии получения наномодифицированных, армированных арамидными тканями композитов с высокой ударной прочностью и трещиностойкостью.

Достоверность и апробация полученных результатов. Достоверность экспериментальных результатов, полученных в работе, обеспечивается применением общепринятых современных методов исследования, таких как, термогравиметрический анализ, метод ДСК, сканирующая электронная микроскопия, инфракрасная и ЯМР спектрометрия. Основные результаты работы доложены и обсуждены на: XIV, XV и XVI Международных конгрессах молодых ученых по химии и химической технологии «МКХТ - 2018», «МКХТ - 2019» и «МКХТ - 2020», г. Москва; XXI Международной конференции по материаловедению и разработке полимеров «ICMSPE-2019» (9-10 декабря 2019 г. Нью-Йорк, США); V Всероссийской научно-практической молодежной конференции с международным участием «Современные технологии композиционных материалов» (15 - 17 апреля, 2020 г.), г. Уфа, Башкирский государственный университет; XCV студенческой международной научно-практической конференции «Научное сообщество студентов XXI столетия. Технические науки», г. Новосибирск, 2020 г.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Хлаинг Зо У

Выводы

1. Показано, что отверждение связующего, состоящего из эпоксидной смолы, аминного отвердителя Арамин и поливинилацеталей, представляет собой сложный процесс. При этом меняются параметры сетки химических связей, физико-механические характеристики и температура стеклования композиций. Выбрана концентрация вводимых модификаторов в эпоксидное связующее: ПВБ-5м.ч., винифлекс-10 м.ч., ударная вязкость композиций возрастает более чем в 2 раза.

2. Установлено, что введение нанодобавок в количестве 0,1 мас.% в модифицированное поливинилбутиралем эпоксидное связующее ЭД-20 позволяет увеличить ударные характеристики композиции приблизительно на 60% и прочность при изгибе почти в два раза.

3. Показано, что введение углеродных нанодобавок в количестве 0,1-0,25 мас.% в модифицированную эпоксидную смолу приводит к значительному изменению характера зависимости прочностных свойств и температуры стеклования полученных нанокомпозитов и коррелирует с геометрической формой углеродных наночастиц, а не с их удельной поверхностью.

4. Установлена возможность направленного регулирования эксплуатационных свойств эпоксидных композитов за счет создания армированных композиционных материалов на основе модифицированного эпоксидного связующего с добавками нанонаполнителей.

5. Разработаны армированные композиционные материалы на основе модифицированного нанонаполненного эпоксидного связующего и установлено, что они обладают повышенными эксплуатационными, деформационно -прочностными свойствами, стойкостью к трещинообразованию. Результаты подтверждены положительными испытаниями в ООО «ПЛЭКСПЛАСТ».

6. Показаны перспективы дальнейшей разработки новых эпоксидных

нанокомпозитов функционального назначения. Разработанные композиционные материалы на основе модифицированного армированного эпоксидного полимера могут быть рекомендованы в качестве ударопрочных и защитных материалов в различных отраслях техники.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Хлаинг Зо У, 2021 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кочнова, З.А. Эпоксидные смолы и отвердители: промышленные продукты / З.А. Кочнова, Е.С. Жаворонок, А.Е. Чалых. - М.: Химия, 2006. - 200 с.

2. Осипчик, В.С. Реокинетика отверждения модифицированного эпоксидного связующего / В.С. Осипчик, С.А. Смотрова, В.М. Аристов, И.Ю. Горбунова // Пластические массы. - 2012. - №2. - C. 17-19.

3. Чернин, И.З. Эпоксидные полимеры и композиции / И.З. Чернин, Ф.М. Смехов, Ю.В. Жердев. - М.: Химия, 1982. - 232 с.

4. Мошинский, Л.Я. Эпоксидные смолы и отвердители / Л.Я. Мошинский. - Тель-Авив: Аркадия пресс Лтд, 1995. -370 с.

5. Хозин, В.Г. Усиление эпоксидных полимеров / В.Г. Хозин. - Казань: ПИК «Дом печати», 2004. - 446 с.

6. Dinnissen, T. Концепции DOW Chemical при составлении рецептур эпоксидных композитов для применения в гражданском строительстве/ T. Dinnissen, Ю.В. Ташкинова // Лакокрасочные материалы и их применение. - 2007. -№4. - C. 2-6.

7. Ли, Х. Справочное руководство по эпоксидным смолам/ Х. Ли, К. Невилл. -Пер. с англ. - М.: Энергия, 2-ое издание, 1973. - 416 с.

8. Амирова Л.М. Композиционные материалы на основе эпоксидных олигомеров / Л.М. Амирова, М.М. Ганиев, Р.Р. Амиров. - Казань: Изд. ЗАО «Новое знание», 2002. -167с.

9. Fish, W. Chemischer Aufbau von geharteten Epoxy-harzen./ W. Fish, W. Hofman // Makromol. Chem. -1961. - V. 48. - PP. 86-89.

10. Tanaka, Y. Gelation point of the epoxy resin - anhydride system./ Y. Tanaka, Kakiuchi, H. // J. Appl. Polym. Science. -1964. - V.2. - №6. - PP. 3405-3411.

11. Arnold, R.J. Acceleration of glycidyl epoxy resin - anhydride reaction / R.J. Arnold, // Modern Plastics. - 1964. - V. 41. - №8. - PP. 149-150.

12. Рахманов, А.А. Влияние строения ангидридов дикарбоновых кислот на образование и свойства эпоксидных полимеров: дис. ... канд.хим.наук: 02.00.06 / Рахманов Александр Алексеевич. - М., 1983. - 135 с.

13. Справочник по композиционным материалам / Под ред. Дж Любина, пер. с англ. Кн. 1. - М.: Машиностроение, 1988. - 448 с.

14. Пыхтин, А.А. Кинетика нарастания остаточных напряжений в нанокомпозитах на основе эпоксидных олигомеров / А.А. Пыхтин, И.Д Симонов-Емельянов // 20 Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Екатеринбург, 26-30 сент., -2016: Тезисы докладов. Т. 2b. Химия и технология материалов, включая наноматериалы. - Екатеринбург. -2016. - С. 61.

15. Низина, Т. А. Влияние отвердителей на технологичность эпоксидных связующих и механические свойства полимеров на их основе / Т. А. Низина, Д. А. Артамонов, Д. Р.Низин, Д. О. Андронычев, А. И. Попова // Вестн. БГТУ. - 2017. -№ 9. - С. 19-24.

16. Федосеев, М. С. Термомеханические, физико-механические и адгезионные свойства полимеров на основе эпоксидной смолы ЭД-20 и отвердителей различной химической природы / М. С. Федосеев, Р. В. Цветков, Л. Ф.Державинская, Т. Е. Ощепкова // Материаловедение. - 2016. - № 4. - С. 3-7.

17. Композиционные материалы / Под ред. В.В. Васильева, Ю.М. Тарнапольского. - М.: Машиностроение, 1990. - 512 с.

18. Воробьев, А. Эпоксидные смолы/ А. Воробьев // Компоненты и технологии. -2003. - № 8. - С. 170-173.

19. Белый, В.А. Полимерные покрытия. / В.А. Белый, В.А. Довгялс, О.Р. Юркевич. - Минск: Наука и техника, 1976. - 416 с.

20. Бабаевский, П.Г. Трещиностойкость отвержденных полимерных композиций / П.Г. Бабаевский. - М.: Химия, 1991. - 230 с.

21. Тростянская, Е.Б. Связующие на основе эпоксидных смол: учебное пособие. / Е.Б. Тростянская, Ю.А. Михайлин. - М.: МАТИ, 1993. - 101 с.

22. Михайлин, Ю.А. Конструкционные полимерные композиционные материалы / Ю.А. Михайлин. - СПб.: Научные основы и технологии, 2008. - 822 с.

23. Шаповалов, Л.Д. Неизоционатные полиуретаны. Синтез и применение/ Л.Д. Шаповалов, О.Л. Фиговский, Б.Б. Кудрявцев // Вопросы химии и химической технологии. -2004. - №1. - С. 231-236.

24. Blank, N. Nonisocyanate polyurethane glues for Joining Reinforced Plastics/ N. Blank, O. Figovsky // Proceeding of International Adhesion Symposium. - Tokyo, Japan. -1994. -P.87-88.

25. Carlson, W.W. J.An Chem Soc. / W.W. Carlson, L.H. Cretcher // 1947. - №69. -РР.1952.

26. Rockiki, G. Apiphatic cyclic carbonates and spiroorthocarbonates as monomers/ G. Rockiki // Prog. Polym. Sci. - 2000. - №25. - P.250-342.

27. Rokicki, G. Curing of mixtures of epoxy resins and 4-methyl-1,3-dioxolan-2-one w ith several initiators/ G. Rokicki, T.X. Nguen // Polymer Comp. -1996. - №4. - P.45.

28. Савченко, В.Н. Модификация эпоксидных композиций олигоэфирциклокарбонатами: дисс. ...канд.хим.наук: 02.00.06 / Савченко, Владимир Николаевич. - Днепропетровск, 1988. - 127 с.

29. Матсуока, С. Множественные переходы в поликарбонате. Переходы и релаксационные явления в полимерах / С. Матсуока, Н. Ишида // Ред. Р.Ф. Бейера. - М.: Мир. -1986. - С.285-299.

30. Григоренко, Т.И. Олигокарбонаты - эффективные модификаторы эпоксидных смол / Т.И. Григоренко / Вопросы химии и химической технологии. -2009. - №6. -

31.Реакционноспособные материалы и полимеры на их основе. Эпоксикаучуковые материалы с повышенной ударопрочностью: Обзорн. Инф. -М.: НИИТЭХИМ, 1983. - вып. 1. -38 с.

32. Рогинская, Г.Ф. Механизм формирования фазовой структуры эпоксикаучуковых систем / Г.Ф Рогинская, В.П. Вояков, Л.М. Богданова // Высокомолекулярные соединения. -1981. - Т. 26. - №5. - С. 1020-1028.

33. Unnikrishnan, K.P. Toughening of epoxy resins / K.P. Unnikrishnan, E.T. Thachil // Designed Monomers and Polymers. -2006. - № 9(2). - РР.129-152.

34. Бологов, Д.В. Влияние модификации эпоксидного связующего нитрильным каучуком на физико-механические свойства однонаправленного углепластика / Д.В. Бологов, А.М. Куперман, М.Г. Карпман // Механика композиционных материалов и конструкций. -1999. - Т.5. - №4. - С. 33-41.

35. Szlezenger, W. Модификация каучуками эпоксисмоловых смесей/ W. Szlezenger, N. Lubczak// Ochrana przed korozja. -1994. - V. 17. - №9. - PP. 266-270.

36. Сопотов, Р.И. Изучение влияния содержания термопластичных модификаторов и режима отверждения на ударную вязкость эпоксиаминного связующего / Р.И. Сопотов, И.Ю. Горбунова // Успехи в химии и химической технологии. -2013. - Том XXVII. - №3. -С.101-103.

37. Srivastava, A.K. Напряжения в эпоксиполимерах при отверждении / A.K. Srivastava, J.R. White // Journal of Applied Polymer Science. -1994. - V. 29. - №6. -PP. 2155-2161.

38. Bucknall, C.B. Взаимосвязь структуры и механических характеристик в эпоксидных смолах, усиленных каучуком // British Polymer Journal. -1988. - V. 10. - №3. - PP. 53.

39. Хаясэ, С. Теплопроводность эпоксидных смол, отвержденных алифатическими аминами / С. Хаясэ, Р. Тосиба // - 1994. - Т.38. -№6. - С. 521-524.

40. Морозова, Л.П. Исследование характеристик адгезионной связи полимеров: автореф. дис. ... канд. хим. наук / Морозова Людмила Петровна. - М., 1975. - 11с.

41. Прилуцкая, Н.В. Модификация эпоксидных композиций эпоксиэфирами для покрытий / Н.В. Прилуцкая, Ф.М. Смехов, С.В. Шустер // Лакокрасочные материалы и их применение. - 1985. - №1. - С. 30-32.

42.Кольцова, Т.Я. Модифицирование эпоксидных клеев реакционноспособными олигомерами / Т.Я. Кольцова, М.С. Акутин, Р.Я. Яковлева, В.М. Кузнецова // Пластические массы. -1986. - №1. - С. 37-38.

43. Ведякин, С.В. Кремнийорганические соединения в качестве модификаторов эпоксидных композиций для покрытий / С.В Ведякин, Л.Г. Шоде // Пластические массы. -1996. - №4. - С. 4-12.

44. Воронков, М.Г. Силоксановая связь / М.Г. Воронков, В.П. Милешкевич, Ю.А. Южелевский. -Новосибирск: Наука, 1976. - 413 с.

45. Воронков, М.Г. Гетеросилоксаны / М.Г. Воронков, Е.А. Малетина, В.К. Роман. -Новосибирск: Наука, 1984. - 269с.

46. Султанов, Р.А. Модифицированная смола ЭД-20 эпоксисодержащими кремнийорганическими соединениями/ Р.А. Султанов // Пластические массы. -1987. - №12. - С. 25.

47. Скороходова, И.Р. Адгезионная активность некоторых аминосилоксановых промоторов адгезии / И.Р. Ведякин С.В., Цейтлин Г.М., Шодэ Л.Г. // Защита металлов. -1996.- №5. - Т. 32. - С. 548-551.

48. Барсуков, И.А. Особенности реологического поведения растворов полимеров в условиях фазового разделения / И.А. Барсуков, Д.Н. Емельянов, Р.А. Камский, Н.С. Бобыкина // Высокомолекулярные соединения. Серия А.-1989. - Т.31. - №7. -С.1402-1407.

49. Чеботарева, П.Г. Современные тенденции модификации эпоксидных полимеров / П.Г. Чеботарева, Л.Ю. Огрель // Фундаментальные исследования. -2008.-№ 4.-С.120-140.

50. Татаринцева, О.С.Влияние модификации на технологические и механические свойства эпоксиангидридного свяхующего / О.С. Татаринцева, Д.Е.Зимин, В.В. Самойленко // Механика композиционных материалов и конструкций. -2015.-Т.21.-№ 4.-С.489-500.

51. Головков, П.В. Влияние типа активного разбавителя на защитные свойства эпоксидных покрытий / П.В. Головков, Н.П. Короткова, И.И. Потапочкина // Лакокрасочные материалы и их применение. -2008.-№ 3. -С. 18-40.

52. Водовозов, Г.А. Разработка эпокси-каучуковых связующих для создания армированных композиционных материалов / Г.А Водовозов, К.М. Мараховский, Н.В. Костромина, В.С. Осипчик, В.М. Аристов, Т.П. Кравченко // Пластические массы. -2017. - № 5-6. - С. 9-13.

53. Нгуен, В.Н. Влияние природы отверждающих систем и элементорганических соединений на процесс отверждения эпоксидного олигомера / В.Н. Нгуен, Н.В. Костромина, В.С. Осипчик, В.М. Аристов // Успехи в химии и химической технологии. - 2017. - Т. 31.- №11 (192). - С. 76-78.

54. Жиронкина, Н.В. Влияние модификаторов полисульфона и полиэфиримида на процесс отверждения эпоксиаминного связующего / Н.В Жиронкина, Г.А.

Павлова, В.А. Костенко, И.Ю. Горбунова // Успехи в химии и химической технологии. - 2016. - Т. 30. - №10 (179).- С. 28-30.

55. Сопотов, Р.И. Реокинетика отверждения эпоксидного олигомера ЭД-20, модифицированного полисульфоном и полиэфиримидом / Р.И. Сопотов, С.В. Зюкин, И.Ю. Горбунова, М.Л.Кербер, Ю.Е. Дорошенко, Т.П.Кравченко, В.И.Ильин, С.Ю. Тузова // Пластические массы. - 2015. - № 11-12.- С. 7-9.

56. Калинина, Н.К. Способы повышения химической стойкости композиционных материалов на основе эпоксидных олигомеров / Н.К. Калинина, Н.В. Костромина, В.С. Осипчик // Успехи в химии и химической технологии. -2007. - Т. 21. -№ 5 (73). - С. 60-64.

57. Тхуан, Ф.К. Влияние ненасыщенных оксикислот на свойства эпоксидных композитов / Ф.К. Тхуан, Н.В. Костромина, В.С. Осипчик // Успехи в химии и химической технологии. -2012. - Т. 26. - № 4 (133). - С. 117-122.

58. Brantseva, T.V. Epoxy modification with poly(vinyl acetate) and poly(vinyl butyral). i. structure, thermal, and mechanical characteristics / T.V. Brantseva, S.V.Antonov, N.M. Smirnova, V.I.Solodilov, R.A.Korohin, I.Y.Gorbunova, A.V. Shapagin // Journal of Applied Polymer Science. -2016. - V. 133. - № 41. - PP. 4408144094.

59. Осипчик, В.С. Разработка термореактивных полимерных связующих для композитов с улучшенными эксплуатационными свойствами / В.С. Осипчик, Н.В. Костромина // В сборнике: Актуальные вопросы теории и практики применения композитной арматуры в строительстве / Сборник материалов второй научно-технической конференции. -2016.- С. 10-14.

60. Горбунова, И.Ю. Изучение процесса отверждения композиции на основе эпоксидного олигомера ЭД-20 и метафенилендиамина / И.Ю. Горбунова, М.Л. Кербер, Т.П.Кравченко, С.Ю.Тузова, Н.В.Борносуз, В.С.Анпилогова, К.С. Пиминова // Клеи. Герметики. Технологии. -2016. - № 7. - С. 20-24.

61. Ананьева, Е.С. Технологические характеристики пропиточных составов на основе эпоксидианового связующего и полиметилен-n-трифенилбората при изготовлении стеклопластиковых препрегов / Е.С. Ананьева, Л.Г. Полукеева,

М.С.Чили зубова, А.В. Ишков // [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://all-epoxy.ru/praktika/statia06. htm (03.04.2020).

62. Ушаков, С.Н. Поливиниловый спирт и его производные / С.Н. Ушаков. - Л.: Химия. 1968. -Т.2. - 687с.

63. Рябкова, Т.А. Идентификация значимых технологических параметров для получения поливинилформальэтилаля высшего сорта / Т.А. Рябкова, В.П. Луконин, Э.М. Мончарж // Фундаментальные исследования. - 2012. - № 11(часть 4). -с. 947-951.

64. Майофис, И. М. Химия диэлектриков. Учеб. пособие для энергетических специальностей вузов / И. М Майофис. - М., «Высшая школа». 1970. - 331 с.

65. Мхитарян, М.А. Реологические свойства поливинилбутираля разных марок / М.А. Мхитарян, Г.Н. Желуденко, М.Л., Кербер, П.С. Васканян // Пластические массы. - 1991. - №7. - С.30-32.

66. Gunjaev, G.M. Some principles for creating fibrous composites with a polymeric matrix / G.M. Gunjaev // Polymer matrix composites (edited by R.E. Shalin). - London: Chapman & Hall. -1995. - PP. 92-129.

67. Burnside, S.D. Synthesis and properties of new poly-dimethylsiloxanenanocomposites / S.D. Burnside, E.P. Giannelis // Chem. Mater. -1995. - №7. -PP.1597 - 1600.

68. Ch. Aerospace applications for epoxy layered-silicate nanocomposites/ Ch. Chen, T.B. Tolle Dekker // Encyclopedia of Nanoscience and Nanotechnology. 2008. - 4521р.

69. Gad, Marom. Dispersion and Functionalization of Carbon Nanotubes for Polymer-Based Nanocomposites / Marom. Gad // A Review. - 2010. - V. 41(10). - РР.1345-1367.

70. Christos, C. Meso mechanics for fiber reinforced composites with nano fiberreinforced matrix / C. Christos // Procedia Engineering. -2009. - №1. - PP. 43-46.

71. Blumstein, A. Polymerization of adsorbed monolayers: Thermal degradation of the inserted polymers/ A. Blumstein // J. Polym.Sci. -1965. - №33. - PP. 2665-2673.

72. Jiang, Z. Improved bonding between PAN-based carbon fibers and fullerene-modified epoxy matrix / Z. Jiang, H. Zhang, Z.Zhang, H.Murayama, K. Okamoto //

Composites Part A: Applied Science and Manufacturing. -2008. -№39 (11). - PP. 17621767.

73. Barra, G. Different Methods of Dispersing Carbon Nanotubes in Epoxy Resin and Initial Evaluation of the Obtained Nanocomposite as a Matrix of Carbon Fiber Reinforced Laminate in Terms of Vibroacoustic Performance and Flammability/ G. Barra, L. Guadagno, L.Vertuccio, B.Simonet, B.Santos, M.Zarrelli, M. Arena , M. Viscardi // Materials. -2019. - №12 (18). - 2998 p.

74. Осипчик, В.С. Определение температуры стеклования эпокси-силоксановой композиции термическими методами анализа / В.С. Осипчик, Ю.В. Олихова, Л.Х. Нгуен, Г.А.Лущейкин, В.М. Аристов // Пластические массы. - 2017. - №.7-8. -С. 34-37.

75. Mclntyre, S. Influence of the epoxy structure on the physical properties of epoxy resin nanocomposites / S. Mclntyre, I. Kaltzakorta, J.J. Liggat, R.A. Pethrick, Rhoney // Ind. Eng. Chem. Res. -2005. - V. 44. - PP. 8573-8579.

76. Лизунов, Д.А. Разработка высокопрочных углепластиков на основе эпоксисодержащих олигомеров: дис. ...канд.техн.наук: 05.17.06 / Лизунов Денис Александрович. - М., 2014.- 242 с.

77. Okamoto, M. Polymer/Clay Nanocomposites, Encyclopedia of Nanoscience and Nanotechnology./ M. Okamoto // Valencia, CA. -2004. - V.8. - PP. 791-843.

78. Park, J.-M. Self-sensing and dispersive evaluation of single carbon fiber/carbon nanotube (CNT)-epoxy composites using electro-micromechanical technique and nondestructive acoustic emission / J.-M. Park, P.-G. Kim, J.-H .Jang, Z. Wang, J.W.Kim, W.-I. Lee, J.-G. Park, L.K DeVries // Composites. B. -2008. - V. 39. - № 7-8. -С. 1170-1182.

79. Гурьева, Л.Л. Нанокомпозиты на основе эпоксидной смолы ЭД-20 и наночастиц серебра с олигостирилкарбоксилатными лигандами / Л.Л. Гурьева, Л.И. Кузуб, А.Е. Тарасов, Э.Р. Бадамшина // 7 Бакеевская Всероссийская с международным участием конференция "Макромолекулярные нанообъекты и полимерные нанокомпозиты". -Москва, 7-12 окт. -2018. - C. 181.

80. Кузуб, Л.И. Закономерности формирования наночастиц серебра с олигостирилмонокарбоксилатными лигандами в олигомере ЭД-20 / Л.И. Кузуб, Л.Л. Гурьева, И.И. Ходос, А.А. Грищук, Я.И. Эстрин, Э.Р.Бадамшина // Высокомолекул. соед. Б. -2017. - Т. 59. - №5. - С. 348-354.

81. Рустамов, У.И. Разработка технологии модификации эпоксидной смолы ЭД-20 / У.И. Рустамов, А.Ш.Аташов, Б.А. Мухамедгалиев // Хим. промышленность. -2018. - Т. 95. - № 4. - С. 188-195.

82. Рожкова, Е.П. Золото- и серебросодержащие эпоксидные нанокомпозиты: получение и физико-химические свойства: автореф. дис. ...канд. хим. Наук: 02.00.04/ Рожкова Екатерина Павловна. Ин-т химии растворов РАН. - Иваново. -2017. - 20 с.

83. Крехно, Р.В. Изучение адгезионного взаимодействия в эпоксидных композитах, наполненных магнитными наночастицами металлов / Р.В. Крехно,

A.П. Сафронов, А.И. Бекетова, Р.Р. Мансуров // Вестн. Твер. гос. ун-та. Сер. Хим. -2017. - № 1. - С. 27-37.

84. Колышкин, В.А. Изучение влияния условий отверждения на свойства клеев на основе эпоксидных олигомеров / В.А. Колышкин, С.В. Тузова, Т.П. Кравченко,

B.А. Коротеев, С.И. Казаков, М.Л. Кербер, Ю.Е. Дорошенко, И.Ю. Горбунова // Пластические массы. - 2013. - № 10. - С. 24-26.

85. Рудакова, Е.В. Разработка эпоксидно-каучуковых композиций для защиты металлических изделий от коррозии в морской воде: автореф. дис. .канд. техн. Наук: 05.17.06 / Рудакова Елена Владимировна. - Санкт-Петербург. 2015. - 23 с.

86. Тужиков, О.О. Исследование влияния гидроксосиликатов переходных металлов на свойства полимерных композиций на основе смолы ЭД-20 / О.О. Тужиков, Б.А. Буравов, Р.Б. Гаджиев, Е.С. Бочкарев, Д.О. Гусев, О.И. Тужиков // Изв. ВолГТУ. -2014. -№ 22. -С. 85-87.

87. Рожкова, Е.П. Исследование влияния температуры на вязкость эпоксидной смолы ЭД-20/ Е.П. Рожкова, Е.А. Венедиктов // Изв. вузов. Химия и хим. технол. -2013. - Т. 56. - №11. - С. 136-137.

SS. Бранцева, Т.В. Адгезионные свойства системы ЭД-20 - дисперсный наполнитель / Т.В. Бранцева, С.О. Ильин, И.Ю. Горбунова, С.В. Антонов, М.Л. Кербер // Клеи. Герметики. Технологии. - 2014. - № 3. - C. 42. S9. Амиров, Ф.А. Исследование совместной перерабатываемости полимерной композиции СКС-СКЭПТ-ТУ и влияние на нее добавок ЭД-20/ Ф.А. Амиров, С.С. Гусейнов, А.В. Гасанова, И.В. Байрамова // Изв. вузов Азербайджана. - 2013. - Т. 15. - №4. - С. 22-26.

90. Малаховский, С.С. Модифицированные связующие на основе эпоксидного олигомера, устойчивые к повышенным ударным нагрузкам / С.С. Малаховский, Зо. У. Хлаинг, А.А. Репина, Н.В. Костромина // Успехи в химии и химической технологии. - 2019. - Т. 33. -№ 6 (216). - С. 59-61.

91. Jouyandeh, Maryam. Curing epoxy with polyvinylpyrrolidone (PVP) surface-functionalized ZnxFe3-xO4 magnetic nanoparticles / Maryam. Jouyandeh, Mohammad. Reza. Ganjali, A. Ali Jagar, Mustafa Aghazadeh, Reza. Paran Seyed Mohammad, Ghasem .Naderi, Reza. Saeb Mohammad, Sab. Thomas // Progr. Org. Coat. -2019.136. -С. 105227.

92. Венедиктов, Е.А. Образование наночастиц золота в системе золотохлористоводородная кислота-эпоксидный олигомер ЭД-20 / Е.А. Венедиктов, Е.П. Рожкова // Ж. прикл. Химии. -2012.- Т. S5. - №9. - C. 13SS-1390.

93. Шинкарева, Е.В. Двухкомпонентный клей на основе водной эмульсии смолы ЭД-20 для углеволоконного усиления несущих железобетонных конструкций / Е.В. Шинкарева, П.И. Статкевич, В.Д. Кошевар, Н.Л. Будейко, С.Н. Леонович // Хим. промышленность. -2012. - Т. S9. - №7.- C. 349-35S.

94. Коротеев, В.А. Регулирование свойств эпоксиаминной клеевой композиции при введении модификаторов различного строения / В.А. Коротеев, Р.И. Сопотов, И.Ю. Горбунова, М.Л. Кербер, К.С. Бабина // Успехи в химии и хим. технологии. -2012. - Т. 26. - № 3. - C. 12S-131.

95. Швед, Е.Н. Эпоксидные композиции "холодного" ангидридного отверждения на основе ЭД-20/ Е.Н Швед, М.А. Синельникова, Ю.Н. Беспалько, Н.М. Олейник,

А.В. Карась, Л.А. Колодина, А.Н. Затирка // Пластические массы. -2011. - №10. -C. 8-10.

96. Кукушкина, Ю.В. Анализ кинетических моделей процесса отверждения композиции на основе ЭД-20 и диаминодифенилсульфона / Ю.В. Кукушкина, С.В. Зюкин, И.Ю. Горбунова // Успехи в химии и хим. технологии. -2011. - Т. 25. - № 3. - C. 67-73.

97. Pang, Jinxing. Изучение стойкости нагревостойкого клея холодного отверждения на основе Ba-фенольной смолы. Wuhan gongye daxue xuebao / Jinxing. Pang, Huang Kezhi, Li Xi, Tan Wenqun. //J. Wuhan Univ. Technol. -2000. 22. -№ 3.-С. 6-8.

98. Билалов, Я.М. Модификация эпоксидной смолы ЭД-20 олигомерами эпихлоргидрина / Я.М. Билалов, Д.Н. Вольных, С.Ф. Алиева, И.С. Мамедов, В.В. Байрамов // Пластические массы. -2011. - № 6. - C. 28-33.

99. Korayem, A.H. Reinforcing brittle and ductile epoxy matrices using carbon nanotubes masterbatch / A.H. Korayem, M.R. Barati, G.P. Simon, X.L. Zhao, W.H. Duan // Composites Part A: Applied Science and Manufacturing. -2014. - V. 61. - РР. 126-133.

100. Zuev, V.V. The mechanisms and mechanics of the toughening of epoxy polymers modified with fullerene C60 / V.V. Zuev // Polymer Engineering & Science. -2012. - V. 52 (12). - PP. 2518-2522.

101. Shibryaeva, L.S. Thermooxidative Degradation of Compositions Based on an Epoxy Oligomer / L.S. Shibryaeva, I.Yu. Gorbunova, M.L. Kerber // Russian Journal of Physical Chemistry B. -2014. - Vol. 8. - №5. - P. 733-744.

102. Mohamed, Eldessouki.Surface Activation of Carbon Nanotubes Generating a Chemical Interaction in Epoxy Nanocomposite / Eldessouki. Mohamed, Shady. Ebraheem, Gowayed. Yasser // World Academy of Science, Engineering and Technology International Journal of Civil and Environmental Engineering. -2014. - Vol. 8. - №4. - PP. 370-374.

103. Jaemin, Cha. Functionalization of carbon nanotubes for fabrication of CNT/epoxy nanocomposites / Cha. Jaemin, Jin. Sunghwan, Shim .Jae Hun, Park .Chong Soo, Ryu. Ho Jin, Hong .Soon Hyung // Materials and Design. -2016. - Vol. 95. - PP.1-S.

104. Хозин, В.Г. Модифицирование эпоксидных связующих наночастицами для полимерной арматуры / В.Г. Хозин, Е.С.Зыкова // Вестник Казанского университета. - 2013. - № 3. - С. 17S-1S1.

105. Алексеенко, А.Г. Графен / А.Г. Алексеенко. - М.: Лаборатория знаний, 2021. - 179 с.

106. Вшивков, С.А. Учебно-методический комплекс дисциплины Технология получения композиционных полимерных наноматериалов / С.А. Вшивков, И.С. Тюкова. - Урал. гос. ун-т им. А. М. Горького. - Екатеринбург. -2011. - 123 с.

107. Богатов, В.А. О механизме усиления эпоксидных смол углеродными нанотрубками / В.А Богатов, С.В. Кондрашов, И.А. Мансурова, В.Т. Минаков, И.В. Аношкин // Все материалы. Энциклопедический справочник. - 2012. - №4. -С. 7-11.

10S. Митюков, А.В. Влияние наночастиц на свойства связующих на основе ЭД-20 и диаминодифенилсульфона. Современные твердофазные технологии: теория, практика и инновационный менеджмент / А.В. Митюков, И.Ю. Горбунова, М.Л. Кербер // Материалы 9 Международной научно-инновационной молодежной конференции, 9-10 ноября, 2017. Тамб. гос. техн. ун-т. - Тамбов. - 2017. - С. 22-23.

109. Makarewicz, Edwin. Гибридные покрытия на основе эпоксидной смолы и поливинилбутираля в смеси с виниловыми полимерами. Powloki hybrydowe z zywicy epoksydowej i poliwinylobutyralu z polimerami winylowymi / Edwin Makarewicz, Agnieszka Michalik, Oleksander Shyichuk // Przem. chem. -2012. V. -91. -N 4. - С. 550-554.

110. Губин, С.П. Графен и родственные наноформы углерода / С.П. Губин, С.В. Ткачев. Изд. 4-е, доп. - М.: ЛЕНАНД, 2015. - 112 с.

111. Кравченко, Т.П. Технология получения композитных материалов на основе армированных полимеров / Т.П. Кравченко, И.Ю. Горбунова, В.С. Осипчик, В.А. Костягина. Учебное пособие. - М.: РХТУ им. Д. И. Менделеева, 2013. - 80 с.

112. Перепелкин, К.Е. Армирующие волокна и волокнистые полимерные композиты/ К.Е. Перепелкин. - СПб: Научные основы и технологии, 2009. -380 с.

113. Ибатулина, А.Р. Разработка арамидных волокнистых материалов с регулируемыми показателями физических и мкеханических свойств. Дис. ...канд.техн.наук: 05.19.01/ Ибатуллина Алина Рафисовна. - Казань. -2013. - 183 с.

114. ГОСТ 32618.1-2014 Пластмассы. Термомеханический анализ (ТМА). Часть 1. Общие принципы. Введ. с 01.03.2015. -М.: Стандартинформ. 2014. -12 с.

115. ГОСТ 4648-71 Пластмассы. Метод испытания на статический изгиб. Введ. с 01.01. 1973. - 15 с.

116. Технические свойства полимерных материалов: Уч.-справ, пос. / В.К. Крыжановский, В.В. Бурлов, А.Д. Паниматченко, Ю.В. Крыжановская. - СПб., Изд-во «Профессия». -2003. - 240 с.

117. ГОСТ 4651-2014 Пластмассы. Метод испытания на сжатие. Введ. с 01.03.2015. - М.: Стандартинформ. 2014. - 20 с.

118. ГОСТ 4647-80 Пластмассы. Метод определения ударной вязкости по Шарпи. Введ. с 01.06. 1981. - 27 с.

119. Черняк, К.И. Эпоксидные компаунды и их применение / К.И. Черняк. - Л.: Судпромгиз. 1963. - 258 с.

120. Li, Jingang. Наноструктурированные термореактивные эпоксидные смолы, содержащие поливинилиденфторид: получение, морфологии и диэлектрические свойства. Nanostructured epoxy thermosets containing poly(vinylidene fluoride): Preparation, morphologies, and dielectric properties/ Jingang. Li, Lei. Li, Yixin. Xiang Sixun. Zheng // Ind. and Eng. Chem. Res. -2016. 55. -N 3. - С. 586-596.

121.Трофимов, А.Н. Влияние разбавителей на кинетику объемной усадки и напряжений при отверждении эпоксидного олигомера / А.Н. Трофимов, Н.В. Апексимов, И.Д. Симонов-Емельянов, Ю.С. Прохорова // Тонкие химические технологии. -2016.-Т. 11.-№ 6.-С.103-107.

122. Kim, B.S. Phase separation and apparent phase dissolution during cure process of thermoset/thermoplastic blend / B.S. Kim, T. Chiba, T. Inoue // Polymer. -1995. -Vol. 36. - P. 67-71.

123. Chetri, P.Preparation of poly (vinyl formal) of high acetalization / P. Chetri, N.N. Dass // Polyme. - 1997. - №38 (15) - PP. 3951-3956. doi:10.1016/s0032-3861(96)00968-8.

124. Rault, J. Glass transition temperature regulation effect in a poly(vinyl alcohol-water system / J. Rault, R. Gref, , Z. H. Ping, Q. T.Nguyen, J. Neel // Polymer. -1995. -№36 (8). - PP. 1655-1661.doi: 10.1016/0032-3861(95)99011-i.

125. Banks, L. The glass transition temperature of an epoxy resin and the effect of absorbed water / L. Banks, B. Ellis // Polymer Bulletin. -1979. -№1(6). - PP. 377-382. doi:10.1007/ bf00284406.

126.Brantseva, T. V. Модификация эпоксидов поливинилацетатом и поливинилбутиралем: структура, термические и механические свойства. Epoxy modification with poly(vinyl acetate) and poly(vinyl butyral). I. Structure, thermal, and mechanical characteristics/ T. V. Brantseva, V. I. Solodilov, S. V. Antonov, I. Y. Gorbunova, R. A. Korohin, A. V. Shapagin, N. M. Smirnova // J. Appl. Polym. Sci. -2016. 133. -N 41. -С. n/a-n/a.

127. Wan, Y.J. Improved dispersion and interface in the graphene/epoxy composites via a facile surfactant-assisted process / Y.J. Wan, L.-C. Tang, D. Yan, L.Zhao, Y.-B.Li, L.-B.Wu, J-X.Jiang, G.-Q. Lai // Composites Science and Technology.- 2013. -№82. -PP. 60-68.doi: 10.1016/j. compscitech. -2013.04.009.

128. Szebenyi, G. Обработка пучком электронов полимерных композитов, усиленных углеродными нанотрубками. EB treatment of carbon nanotube-reinforced polymer composites/ G. Szebenyi, G. Romhany, B. Vajna, T. Czvikovszky // Radiat. Phys. and Chem. -2012. 81. - N 9.-С. 1383-1388.

129. Канович, М.З. Сопротивление композиционных материалов / М.З. Канович, Н.Н. Трофимов. - М: изд. Мир. 2004. - 504 с.

130. Kim, J.A. Effects of surface modification of reological and mechanical properties of CNT/epoxy composites / J.A. Kim, D.G. Seong, T.J. Kang, J.R. Youn // Carbon. -2006. -44. - №10. - РP.1898-1905.

131. Bekyarova, E. Multiscale carbon nanotube-carbon fiber reinforcement for advanced epoxy composites / E. Bekyarova, E. T. Thostenson, A. Yu, H. Kim, J. Gao,

J. Tang, H. T. Hahn, T.-W. Chou, M. E. Itkis, R. C. Haddon // Langmuir. -2007. -Т. 23. -№7. - PP. 3970-3974.

132. Хлаинг, Зо У. Свойства полимерных смесей ЭД-20 и поливинилбутираля/ Зо У Хлаинг, А. В. Злобина, Н. В. Костромина, В. С. Осипчик // Успехи в химии и хим. технол. -2019. -Т. 33. -№ 6. -С. 97-99.

133. Определение энергии межслойного разрушения стеклопластика на образцах в виде сегментов кольца / В.И. Солодинов [и др.] // Механика композитных материалов. -2003. - Т. 38. -№ 5. -С. 615-626.