Разработка композиционных материалов на основе эпоксидного олигомера с регулируемыми эксплуатационными свойствами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Суменкова, Ольга Дмитриевна

• Суменкова, Ольга Дмитриевна
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Суменкова, Ольга Дмитриевна

1. Введение

2. Литературный обзор

2.1. Влияние природы отверждающих систем на процесс отверждения.

2.2. Наполненные композиции на основе эпоксидного оли гомера.

2.2.1. Поверхностное взаимодействие неорганического наполнителя с эпоксидным олигомером

2.2.2. Влияние воды на свойства эпоксиполимеров.

2.2.3. Влияние наполнителей на надмолекулярную структуру сшитых полимеров.

2.2.4.' Влияние наполнителей на разрывную прочность полимеров.

2.2.5. Влияние наполнителей на процесс отверждения.

2.3. Модификация эпоксидных соединений.

3. Объекты и методы исследования.

4. Обсуждение результатов.

4.1. Отверждение эпоксидных олигомеров.

4.2. Влияние природы и количества наполнителей на кинетику отверждения, структуру и свойства ЭД-20.

4.3. Модификация эпоксидноаминного связующего при разработке композиционных материалов с заданными эксплуатационными свойствами.

4.3.1. Модификация эпоксиуретанами (ЭОУ).

4.3.2. Модификация ЭД-20 кремнийэлементоорганическими 108 соединениями.

4.4. Разработка заливочных компаундов и защитных покрытий для ремонта бетонных сооружений.

5. Практическая значимость.

6. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка композиционных материалов на основе эпоксидного олигомера с регулируемыми эксплуатационными свойствами»

В настоящее время существует большой спрос на материалы для ремонтных работ в различных областях промышленности. Так, в металлургической промышленности, очень часто демонтаж оборудования, подвергающегося ремонту, затруднен из-за крупных габаритов и невозможности остановки технологической цепочки. Кроме того, очень часто отсутствуют запасные части механизма уникального оборудования или их замена экономически не выгодна.

Специальные составы требуются и в строительной индустрии, где основные материалы -бетон и сталь, разрушаются под воздействием окружающей среды. Разрушения особенно интенсивны, если речь идет об агрессивных средах: кислотах, щелочах, растворителях, окислителях и газовых средах.

Поэтому, все возрастают требования к качеству герметизирующих составов, к их работоспособности в экстремальных условиях эксплуатации, негативных климатических воздействиях и т.п. Основа строительной индустрии — бетон и сталь - материалы, разрушающиеся под воздействием окружающей среды. Разрушения особенно интенсивны, если речь идет об агрессивных средах: кислотах, щелочах, растворителях, окислителях и газовых средах.

Перечисленные задачи требуют разработки и промышленного освоения широкого ассортимента высокоэффективных систем на основе полимеров, специально разработанных для ремонта и восстановления металлических и железобетонных сооружений, поврежденных износом, абразивом, ударами, химическими атаками и эрозией/коррозией, в результате чего, отремонтированная поверхность должна полностью восстановиться.

В частности, для ремонта бетонных сооружений необходимо обеспечить отвреждение композиционного материала при температурах 4-5°С в присутствии воды. Трещины в бетоне — явление, как правило, неизбежное. Рост трещин — сигнал к разрушению конструкции, однако процесс этот можно замедлить и остановить. «Лечение» материала осуществляется путем инжектирования в трещину герметизирующего состава. При этом должна обеспечиваться высокая адгезия к бетону, хорошие прочностные характеристики и долговечность в условиях перепада температур.

Недостатком многих пропитывающих композиций является возможность их нанесения только на сухие бетонные поверхности. Однако, освобождение порового пространства от влаги для проведения более полной последующей пропитки бетона композиционным материалом сопряжено со значительными энерго — и трудозатратами.

Данное обстоятельство выдвинуло задачу создания пропитывающих композиций, нанесение которых возможно и на влажные бетонные поверхности

Поставленные проблемы требуют решения ряда научных проблем, связанных с разработкой высоконаполненных систем, обладающих выше перечисленным комплексом специальных свойств, отвечающим жестким условиям эксплуатации.

Наиболее часто в качестве связующего для герметиков и заливочных компаундов используют эпоксидные олигомеры холодного отверждения.

Материалы на основе олигомеров — эпоксиполимеры и композиты с эпоксидной матрицей — обладают комплексом ценных технологических и эксплуатационных свойств. Высокая адгезия ко многим материалам, малая усадка в процессе отверждения, хорошая химическая стойкость, высокая прочность, малая ползучесть под нагрузкой - все это обеспечивает их успешное использование.

Поэтому целью данных исследований было создание ряда композиционных материалов низкотемпературного отверждения с регулируемыми физико-механическими и специфическими эксплуатационными характеристиками.

Работа проводилась в следующих направлениях:

- Изучение влияния ряда отверждающих систем на процесс отверждения эпоксидианового связующего;

- Изучение влияния природы и количества наполнителей на кинетику отверждения, структуру и свойства модифицированного и не модифицированного связующего.

- Регулирование процессов отверждения, структуры и свойств эпоксидной матрицы модификацией полифункциональными соединениями различной природы с целью придания специфических характеристик применительно к условиям эксплуатации;

- Исследование свойств композиционных материалов в зависимости от эксплуатационных требований.

- Рекомендации по составам и областям использования разработанных композиционных материалов.

2. Литературный обзор.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Суменкова, Ольга Дмитриевна

6. Выводы

1. На основе эпоксидных олигомеров разработаны высоконаполненные композиционные материалы с заданными свойствами, которые достигаются изменением природы и количества наполнителей, отвердителей и полифункциональных добавок. Материалы рекомендованы для проведения ремонтных работ в различных областях промышленности.

2. Исследовано влияние различных отверждающих систем на скорость, глубину отверждения и параметры сетки эпоксидного олигомера. Установлено, что в зависимости от природы отвердителей процессы отверждения могут протекать при температурах от 0 до 30°С и при влажности до 100%.

Высокие скорости отверждения и оптимальные параметры сетки достигнуты при совместном использовании ПЭПА+ЭТАЛ (константа скорости реакции отверждения повышается в 1,5-2 раза, а кажущаяся энергия активации процесса снижается более чем в 2 раза по сравнению с индивидуальным их применением).

3. Исследовано влияние природы и дисперсности наполнителя на кинетику отверждения, структуру и свойства КМ. Методом лазерной гранулометрии показано, что для получения КМ с оптимальными свойствами наполнитель должен иметь узкое распределение по фракционному составу с содержанием фракций 10-30 мкм не менее 70%.

4. Изучено действие модификаторов различной природы на свойства связующего и наполненных материалов на их основе. Показано, что использование в качестве модификаторов продуктов взаимодействия ДФСД и ТБТ, позволяет в широких пределах регулировать структуру пространственно-сетчатого полимера, скорость и глубину процессов отверждения, а также технологические и адгезионные характеристики КМ. Предложен механизм действия модифицирующих систем в процессе отверждения ЭД-20 и показано, что свойства модификаторов зависят от условий их получения.

5. Изучено влияние эпоксиолигоуретана на физико-химические превращения эпоксидного олигомера в процессе отверждения. Показано, что при введении эпоксиолигоуретана происходит формирование более регулярных сетчатых структур, ускоряются релаксационные процессы, снижается уровень остаточных напряжений, что приводит к значительному улучшению свойств эпоксидного олигомера и материалов на их основе.

6. Разработаны методы регулирования свойств наполненного композиционного материала на основе эпоксидного олигомера. Установлено, что введение в состав КМ ЭТС и ТГМ-3 в определенных соотношениях изменяет комплекс реологических и технологических свойств и позволяет осуществить их отверждение в области низких температур в водной среде.

Использование в качестве регулирующих систем эфиров высших спиртов позволило повысить стабильность свойств при хранении и увеличение времени жизнеспособности, при этом система обладает минимальным уровнем остаточных напряжений.

7. Разработаны композиционные материалы различного функционального назначения на основе ЭД-20, которые прошли положительные испытания на ряде объектов Красноярского края и показали технико-экономическую эффективность их применения. Разработана техническая документация, получен сертификат соответствия в системе Госстандарта РФ, организован промышленный выпуск этих материалов.

Утверждаю» Проревддаов.даучной работе Лг.-дГи^ЖЫ[дел еева

Утверждаю» резидент ООО «Сибирская £риая компания» v ,Ю.П.

АКТ композиционных материалов на основе модифицированных эпоксидиановых связующих.

Настоящий акт составлен в том, что в РХТУ им. Д.И. Менделеева (кафедрой технологии переработки пластмасс) в соответствии с техническим заданием Сибирской полимерной компании были разработаны композиционные материалы на основе эпоксидных олигомеров различного функционального назначения применительно к условиям эксплуатации в Республике Хакасия.

Материалы, получившие техническое название «ОСОЛ», на основе модифицированных эпоксидных связующих предназначены для производства герметиков, заливочных компаундов и защитных покрытий, способных отверждаться в интервале температур +30 — 0 С в водной среде. Материалы используются при проведении ремонтных работ с применением обычных технологий и оборудования.

Свойства композиционных материалов могут регулироваться в широких пределах за счет использования предложенных отверждающих систем, наполнителей и модифицирующих добавок.

Были выпущены опытные партии материалов «ОСОЛ», которые прошли натурные испытания и были получены положительные результаты.

Выпущена нормативно-техническая документация - ТУ 2257-008-29626306-03 и получен сертификат соответствия и гигиенический сертификат на материалы серии «ОСОЛ».

Подготовлен технический регламент и организовано производство материалов на базе «Сибирской полимерной компании» для ряда объектов в Республике Хакасия и Красноярском крае: Саяно-Шушинской ГЭС, Абаканской ТЭЦ, Минусинском электротехническом комплексе и др.

Разработанные материалы по свойствам не уступают импортным и отечественным аналогам. Все применяемые компоненты, входящие в состав материалов «ОСОЛ» -отечественного производства.

Широкое внедрение разработанных материалов, которые характеризуются высокими эксплуатационными и технологическими свойствами, приводит к значительному технико-экономическому эффекту при их производстве и применении.

От РХТУ им. Д.И. Менделеева Зав. кафедрой Технологии переработки пластмасс "Р0^1, В'С-0сипчик доцент Е.Д. Лебедева аспирант О.Д. Суменкова

От ООО «Сибирская полимерная компания» Генеральный директор

В.А.Богинский f страница L Количество страниц 2

ИЦ"КАРБЭКОТЕСТ"

ОАО " НПО КОМПОЗИТ " 141070, г.Королев, Московской обл., ул.Пионерская,д.4

Телефон [phone] •

Аттестат аккредитации № РОСС 1Ш.0001.21АЯ18 Срок действия до 18.11.2004г

ИЦ " КАРБЭКОТЕСТ " Васина Г.В. У- 2003г

ПРОТОКОЛ И № " 0& " 04- 2003г.

Компс-ииия гидроизсляаиснная отвергающаяся " ОСОЛ "

ПРОИ2БСДСТЕО ОЗО " Сибирская полимерная компания ", Россия

СВЕДЕНИЯ О НОРМАТИВНО—ТЕХНИЧЕСКИХ ДОКУМЕНТАХ НА ПРОДУКЦИИ

ТУ 2257-003-23526305-03 письмо б/н от 25.05.2003г. ОСНСвАНИЕ ДЛЯ ПРОВЕДЕНИЯ ИСПЫТАНИЯ

Содержание Еоедных веществ, выделяющихся ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПОКАЗАТЕЛИ е воздушную среду.

СХЮ "'Сибирская Полимерная Компания ПРЕДЪЯВИТЕЛЬ СЕРАЗИСВ ДЛЯ ИСПЫТАНИИ

Б35'ГОО, Республика Хакасия, г.Абакан, ул.Торговая, д.13, через "ЭРТАН-РХТУ" г.Москва; акт отбсра от 25.05.2<Z03r• . -=*

25.GG.2003r.

НАЧАЛО ИСПЫТАНИЕ

02.07.2003г.

СКОНЧАНИЕ ИСПЫТАНИИ

СВЕДЕНИЯ О НСРМАТИВНО—ТЕХНИ'-'ЕСКИХ ДОКУМЕНТАХ, ПО КОТОРЫМ ПРОВОДИЛИСЬ СанПиН 2.-.2.725-Э? -У.З РФ, "<J 2155-90 М2 ptc, ч

ГОСУДАРСТВЕННАЯ САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКАЯ СЛУЖБА

РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ГЛАВНЫЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ САНИТАРНЫЙ ВРАЧ по г. МОСКВЕ leppwTocftm. моомстм!

САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОЕ ЗАКЛЮЧЕНИЕ № 77. 01.12.225. Т. 16316. 07.3от 04.07.03

Настоящим санитарно-эпидемиологическим заключением удостоверяется, что требования, установленные в проектной документации (перечислить рассмотренные документы, указать наименование и адрес организации-разработчика):

ТУ 2257-008-29626306-03 "Композиция гидроизоляционная отверждающаяся "ОСОЛ"

ООО "Сибирская Полимерная Компания" ,Респ.Хакасия,г.Абакан,ул.Торговая 18

СООТВЕТСТВУЮТ (11С СООТВЕТСТВУЮТ) государственным санитарно-эпидемиологическим правилам и нормативам (ненужное зачеркнуть, указать полное наименование санитарных правил)

ГОСТ 2.114-95 с Изменением № 1 "Единая система конструкторской документации. Технические условия"-^,---"

ГОСТ 12.1.007-76 "ССБТ.Вредные вещества.Классификация и общие требования безопасности"; СанПиН 2.1.5.980-00 "Гигиенические требования к охране поверхностных вод"; СанПиЯ 2.1.6.1032-01 "Гигиенические требования к обеспечению качества атмосферного воздуха населенных мест"; ГН 2.2.5.686-98 "Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ воздухе рабочей зоны.Гигиенические нормативы".

ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровне воздействия (ОБУВ)

Основанием для признания представленных документов соответствующими (несоответствующими) государственным санитарно-эпидемиологическим правилам И нормативам являются (перечислить рассмотренные документы): Протокол ИЦ "Карбэкотест" № 203-82/5-03 от 02.07.2003г.

I !i ш ш W г t ш

• /л:-: ! S'S:

I ; • 'л it i !«

I' if

II

В I

I I

Главный государственный санитарный врач (заместитель главного государственного санитарного врача) jni,tir Ъ^гюпл

•космат -- -лаг-*. -.сз^-е^-ия 5 -эт. 05Э975

СИСТЕМА СЕРТИФИКАЦИИ ГОСТ Р ГОССТАНДАРТ РОССИИ

СЕРТИФИКАТ СООТВЕТСТВИЯ РОСС R 11ЛЮ64.Н00754

Срок действия с 08.07.2003г. по 07.07.2005г.

0195744 *

ОРГАН ПО СЕРТИФИКАЦИИ РОССRU.0001.10AI064 ОРГАН ПО СЕРТИФИКАЦИИ ПРОДУКЦИИ И УСЛУГ "ПОЛИСЕРТ" 129226, г.Москва,ул. Сельскохозяйственная, д.12А, тел. [phone], факс [phone]

ПРОДУКЦИЯ Композиция гидроизоляционная отвергающаяся "ОСОЛ". 1 код ОК 005 (ОКП):

Серийный выпуск по ТУ2257-008-29626306-03 22 5721

СООТВЕТСТВУЕТ ТРЕБОВАНИЯМ НОРМАТИВНЫХ ДОКУМЕНТОВ

ГУ2257-008-29626306-03 кодТНВЭДСНГ

ИЗГОТОВИТЕЛЬ ООО "Сибирская полимерная компания". ИНН:1901053112 655000, Республика Хакасия, г. Абакан, ул. Торговая, д. 18

СЕРТИФИКАТ ВЫДАН ООО "Сибирская полимерная компания". ИНН:1901053112. Код-ОКПО:56768546

655000, Республика Хакасия, г. Абакан, ул. Торговая, д. 18, тел. [phone]

НА ОСНОВАНИИ протокола испытаний № 13 от 07.07.2003г. ИЛ "Эртан-РХТУ" (РОССКи.0001.21ХП86), адрес: 125047, г. Москва, Миусская пл., д. 9; санитарно-эпидемиологического заключения № 77.01.12.225.П.16317.07.3 от 04.07.2003г. до 01.08.2008г. ЦГСЭН в г. Москве; адрес: 129626; г. Москва; Графский пер.; 4/9.

ИНФОРМАЦИЯ оводитель органа

Эксперт

ЯП

О.Г. Петров шщалу,

А.Р. Эмирджанов фаммлия

Сертификат не гтоименяется гтои обязательной сертификации

159

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Суменкова, Ольга Дмитриевна, 2004 год

1. Благонравова А.А., Непомнящий А.И. Лаковые эпоксидные смолы.-М.: Химия, 1970.-248с.

2. Лапицкий В.А. Физико-механические свойства эпоксидных полимеров и стеклопластиков.-М.: Химия, 1986.- 87с.

3. Бобрышев А.Н., Кондратьева Е.В., Козицын К.С. Новый отвердитель эпоксидных смол. Пластические массы, 1998, №2 с. 21-25.

4. Строганов В.А. Молекулярная подвижность в эпоксидных олигомер-полимерных системах. — Черноголовка, ИХФ, 1997. 34 с.

5. Технология пластических масс (под редакцией В.В. Коршака).-М.: Химия, 1985.560 с.

6. Зайцев Ю.С., Кочергин Ю.С., Пактер Н.К., Кучер Р.В. Эпоксидные олигомеры и клеевые композиции. К.: Наукова думка, 1990.- 200 с.

7. Пат. 249636 (СССР). Способ отверждения эпоксидных смол.- Заявл. 22.1.68. МКИ С 08 G 59/50.

8. Пат. 734233 (СССР). Полимерная композиция.- Завл. 05.12.77. МКИ С 08 L 63/02.

9. Пат. 807622 (СССР). Эпоксидная композиция.- Завл. 27.02.78. МКИ С 08 L 63/00.

10. Пат. 1014859 (СССР). Полимерная композиция.- Завл. 26.03.81. МКИ С 08 L 63/02. ~

11. Пат. 798122 (СССР). Отвердитель эпоксидиановых смол. Заяв. 26.06.78. МКИ С 08 G 59/56.

12. Pieu D.H. Paint МапиГакШге.Полиамины для отверждения эпоксидных смол.-1987. V.47. №4. Р. 18-19.

13. Шигорин В.Г., Сорокин М.Ф. и др. Лакокрасочные материалы и их применение, 1981, №4, с. 38-40.

14. Апексашина О.Ф., Молотов И.Ю., Шигорин В.Г. и др. Влияние относительной влажности воздуха на отверждение эпоксидных композиций кетиминным отвердителем КИ-1. Лакокрасочные материалы и их применение, 1985, №6, с. 32-34.

15. Шоде Л.Г., Дудина Л.В., Сорокин М.Ф. Перспективы использования блокированных полиаминов для отверждения реакционно-способных олигомеров. Лакокрасочные материалы и их применение, 1989, №1, с.60-68.

16. Курашова Е.А. Клеевые материалы с улучшенными эксплуатациоными характеристиками на основе эпоксидных олигомеров.: Дис. канд. хим. наук. М.,1995.

17. Прилуцкая Н.В., Смехов Ф.М., Щустер С.В. Модификация эпоксидных композицийтэпоксиэфирами для покрытий. Лакокрасочные материалы и их применение, 1985, №1., с. 30-32.

18. Ведякин С.В., Шоде Л.Г. Кремнийорганические соединения в качестве модификаторов эпоксидных композиций для покрытий. Пластические массы,1996, №4, с.4-12.

19. Захарова А.А. Исследование процесса отверждения эпоксидных олигомеров аминоалкоксисиланами.: Дис. канд. хим. наук. М., 1981.

20. Рейбман А.И. Защитные лакокрасочные покрытия.- Л.: Химия, 1982.- 320 с.

21. Энтелис С.Г., Евреинов В.В., Кузаев А.И. Реакционноспособные олигомеры.- М.: Химия, 1985.-304 с.

22. Еселев А.Д., Самохина Т.М. Оптимальные составы эпоксидных композиций для защиты влажного бетона. Лакокрасочные материалы и их применение, 1972, №1, с. 23-26.

23. Васильева О.Г. Платифицированные эпоксидные композиты повышенной плотности.: Дис. канд. хим. наук.М., 1998.

24. Кац Г.С. Наполнители для полимерных композиционных материалов. -М.: Химия, 1981.- 763 с.

25. Пахаренко В.А., Кириенко Е.М. Наполненные термопласты. -К.: «Тохнико», 1985.-167 с.

26. Павлов В.И. Эффективный наполнитель эпоксидных композитов. Пластические массы, 2000, № 7, с.38-40.

27. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. -М.: Химия, 1977.304 с.

28. Галиханов М.Ф. Влияние наполнителя на адгезионное взаимодействие между фазами в гетерогенных смесях полимеров.: Дис. канд. хим. наук. М., 1995.

29. Закордонский В.П., Складанюк Р.В. Высокомолекулярные соединеия, 1998. Т. 40, №7. С. 624.

30. Закордонский В.П. Краинский химический журнал, 1994. Т.60, №2. С. 211.

31. Физико-химия многокомпонентных полимерных систем /Под ред. Липатова Ю.С./- К.: Наукова думка, 1986. Т.1.

32. Чернин П.З., Смехов Ф.М. Эпоксидные полимеры и композиции.- М.: Химия, 1982.-232 с.

33. Кулик Т.А., Прядко А.Ф. Механизм влияния воды на свойства эпоксиполимеров. Пластические массы, 1985, №11, с.29-31.

34. Куликов B.C., Яковлев А.Д., Рожков Ю.П. Особенности отверждения эпоксидных композиций в присутствии воды. Лакокрасочные материалы и их применение, 1962, №1, с. 24-26.

35. Верещагина И.А. Структурно -химическая модификация диеновых термопластов, наполненных сетчатым эластомером.: Дис. канд. хим. наук. М., 1998.

36. British polymer Journal. Надмолекулярные структуры, обнаруженные в отвержденных эпоксидных смолах., 1989. V. 24. Р. 17-36.

37. Магафуров И.Ш. Механизм развития и восстановления пластической деформации в густосшитых эпоксиаминных сетках.: Дис. канд. хим. наук. М., 1991.

38. Скороходова И.Р. Модификация эпоксиаминных систем кремнийорганическими промоторами адгезии.: Дис. канд. хим. наук. М., 1996.

39. Практикум по полимерному материаловедению / Под ред. Бабаевского П.Г./ -М.: Химия, 1980.-57 с.

40. Кербер М.Л., Меныпутин В.П., Тихонов Н.Н., Клабукова Л.Ф. Лабораторный практикум по физико-химическим основам переработки пластмасс. М., 1980. 32с.

41. Полякова TJL Полиуретановые герметизирующие материалы в сборномдомостроении.: Дис. канд. хим. наук. М., 1994.

42. Евминов С.С. Адгезионные и физико-механичесике свойства эпоксидной смолы ЭД-5 отвержденной аминами.: Дисс. Канд. хим. наук. М., 1976.

43. Морозова Л.П. Исследование характеристик адгезионой связи полимеров.: Дисс. Канд. хим. наук. М., 1975.

44. Lidarik М Влияние строения эпоксидных смол на адгезию и когезию, 1988. V.8. №11. Р. 601-605.

45. Михайлова Л.В. Клеевые композиции на основе на основе некоторых уретановых олигомеров и эпоксидной смолы.: Дисс. канд. хим. наук. М., 1997.

46. Пинчук Л.С. Герметизирующие полимерные материалы.- М.: Химия, 1995.- 37 с.

47. Чеканов Ю.А. Образование дефектов при отверждении эпоксидных смол.: Дисс. канд. хим. наук. М., 1995.

48. Бормотов А.Н. Пластифицированные эпоксидные композиты повышенной плотности.: Дисс. канд. хим. наук. М., 1998.

49. Билым П.А., Попова Н.Г., Мошинский Л.Я. Релаксационные свойства эпоксидных олигомеров. Пластичесике массы 1988.- №9.- с. 25-27.

50. Куликова Ю.Б. Технология модифицированных эпоксидных композиций, обладающих пониженной горючестью.: Дисс.канд. хим. наук. М., 1998.

51. Scott J.M. Journal of Materials Science. Распространение трещин в эпоксидных смолах при низких температурах., 1991.V. 15. №7.р. 1436-1448.

52. Srivastava А.К., White J.R. Journal of Applied Polumer Science. Напряжения в эпоксиполимерах при оотверждении., 1994.V. 29. №6. р. 2155-2161.

53. Кандырин К.П. Новые аминосодержащие модификаторы с взаимной активацией компонентов для эластомерных композиций различного назначения.: Дисс. канд. хим. наук. М., 1995.

54. Старцев В.М. Исследование влияния концентрации и дисперсности минеральных наполнителей на физико-механические и эксплуатационные свойства эпоксидных покрытий .: Дисс. канд. хим. наук. М., 1975.

55. Фрейдин А.С. Прочность и долговечность клеевых соединений.- М.: Химия, 1981.-272 с.

56. Яковлева Р.А Влияние наполнителей на процессы структурирования и свойства эпоксиаминных композиций. Пластические массы, 1997, №3 с. 36-37.

57. Притыкин JI.M., Разумова О.В., Соколова Ю.А. Разработка и оптимизация состава эпоксидных клев, содержащих новые наполнители с повышенной адгезионной способностью. Пластические массы, 1995, №3, с. 39-40.

58. Волошкин А.Ф., Стерхова Л.П. Остаточные напряжения в покрытиях на основе эпоксиполимеров. Сборник научных трудов «Синтез и исследование эпоксидных олигомеров и полимеров».- М.: НИИТЭХИМ, 1979. 74 с.

59. Филипович А.Ю., Скиба С.И. Усадочные остаточные напряжения в эпоксидных полимерах холодного отверждения. Пластические массы, 1986, №7, с. 16-17.

60. Кузнецова В.М., Бекетов В.Е. Исследование влияния химического строения аминных отвердителей и лигирующих добавок на величину остаточных напряжений и релаксационные свойства эоксисистем. ЖПХ, Т.56, №10, 1983, с. 2317-2322.

61. Igarashi Т. Polumer. 1979.V.20. №3. р. 301.

62. Hartwing G. Advances in Cryogenio Engineering свойства эпоксидных смол и композитов при низких температурах., 1987. V. 24. Р. 17-27.

63. Хаясэ С. Тосиба рэбю. Теплопроводность эпоксидных смол, отвержденных алифатическими аминами., 1994. Т. 38. №6. С. 521-524.

64. Гурман И.М., Гриневская Л.А., Гринева Н.С. Исследование пластификации эпоксидно-диановых полимеров. Высокомолекулярные соединения. А. 1982.1. Т. 14. №8.

65. Pavlikova А.Е. Chemiky prumusl. Модификация эпоксидных смол жидкими каучуками, механические и тепловые свойства., 1981. V. 31/58. №1. Р. 28-32.

66. Polymer. Идентификация фазовой структуры эпоксидной смолы, модифицированной каучуком и отвержденной аминами., 1981. V.22. №1. Р. 8794.

67. Арсланов В.В. Физико-химия процессов формирования и разрушения первичных комплексных зон адгезионных соединений полимер-металл.: Дисс. док. хим. наук. М., 1989.

68. Мочалова Е.Н. Формирование структуры и свойств эпоксиаминных композиций в присутствии реакционно-способных и инертных модификаторов.: Дисс. канд. хим. наук. М., 1999.

69. Смирнов Ю.Н., Валуева Л.Ф., Лапицкий В.А. Отверждение эпоксиуретановых олигомеров. Пластические массы, 1985, №12, с.41-42.

70. Дивгун с.М., Бородина Г.П. Олигоэпоксиуретаны модификаторы полимерных материалов. Пластические массы, 1988, №7, с.41-43.

71. Николаев В.Н., Коршунова В.И. Алексеев А.И. Модифицирование эпоксидных смол эпоксиуретановыми олигомерами. Пластические массы, 1973, №9, с. 58-59.

72. Старженецкая Т.А., Игошин В.А., Кадурина Т.Н. Эпоксиуретановые эмали -защитные покрытия для полимерных материалов в условиях холодного климата. Пластические массы, 1990, №2, с. 33-34.

73. Реакционно-способные материалы и полимеры на их основе. Эпоксикацчуковые материалы с повышенной ударопрочностью.: Обзорн. Инф./-М.: НИИТЭХИМ, 1983, вып. 1.-38 с.

74. Ведякин С.В., Смехов Ф.М. Погребной И.Н. Шодэ Л.Г., Цейтлин Г.М. Адгезионные свойства покрытий на основе эпоксиуретановых олигомеров с полидиметилсилоксановыми и ПОП -звеньями. Лакокрасочные материалы и их применение, 1991.-№ 1.-е. 19-21.

75. Рогинская Г.Ф., Вояков В.П., Богданова Л.М. Механизм формирования фазовой структуры эпоксикаучуковых систем. Высокомолекулярные соединения, 1981, Т. 26, №5, с. 1020-1028.

76. Bucknall С.В. British Polymer journal. Калориметрическое исследование сшивки эпоксидных смол., 1994. V.10. №3. р. 53-59.

77. Кириллов А.Н., Дебердеев Г.Я. Модификация эпоксиаминных композиций эпоксиуретановыми олигомерами. Лакокрасочные материалы и их применение, 2003.-№4.-с. 19-21.

78. Емельянов Ю.В., Иванов, В.В. Химстойкость эпоксидных покрытий, модифицированных жидкими каучуками. Лакокрасочные материалы и их применение, 2001.-№6.-с. 11-13.

79. Кириллов А.Н. Эпоксидные покрытия, модифицированные эпоксиуретановыми олигомерами.: Дисс. канд. тех. наук. Казан., 2003.

80. Szlezynger W., Lubczak N. Ochrana przed korozja. Модификация каучуками эпоксисмоловых смесей., 1994.V. 17. №9. Р. 266-270.

81. Старцев В.М. исследование влияния концентрации и дисперсности минеральных наполнителей на физико-механические и эксплуатационные свойства эпоксидных покрытий.: Дисс. Канд. хим. наук. М.,1975.

82. Худяков В.А. Разработка и исследование свойств модифицированных эпоксидных композитов для защиты от морской коррози.: Дисс. канд. хим. наук. М., 1998.

83. Bucknall С.В. British Polymer Journak. Взаимосвязь структуры и механических характеристик в эпоксидных смолах, усиленных каучуком., 1988. V. 10. №3. Р. 53.

84. Сорокин М.Ф., Шодэ Л.Г., Глицидилуретановые олигомеры и их применение. Лакокрасочные материалы и их применение, 1980.- №5.- с. 32-33.

85. Кольцова ТЛ., Акутин М.С., Яковлева Р.Я., Кузнецова В.М. Модифицирование эпоксидных клеев реакционноспособными олигомерами. Пластические массы. 1986, №1, с.37-38.

86. Алькаев Ф.И. Влияние этилсиликата-32 на свойтсва эпоксидной смолы ЭД-20. Пластические массы 1988.- №5.- с. 32.

87. Веселовский Р.А. Регулирование адгезионной прочности полимеров.-Киев.: Наукова думка, 1988. с.75.

88. Соболевский М.В., Музовская О.А. Свойства и области применеия кремнийорганических продуктов. М.: Химия, 1975, 127 с.

89. Султанов Р.А. Модифицированная смола ЭД-20 эпоксисодержащими кремнийорганическими соединениями. Пластические массы 1987.-№ 12.-е. 25.

90. Харитонов Н.П., Шентенкова И.А. Термостойкие органосиликатные герметизирующие материалы.-JI.: Наука, 1977.243 с.

91. Воронков М.Г., Милешкевич В.П. Силоксановая связь.-Новосибирск.: Наука, 1976.413 с.

92. Воронков М.Г., Малетина Е.А., Роман В.К. Гетеросилоксаны. .-Новосибирск.: Наука, 1984.225 с.

93. Мухамедгалиев Б.А., Микрамилов Т.М. Применение фосфониевых полимеров в качестве модификатора эпоксидных смол. Пластические массы, 1999.-№7.-с. 32.

94. Сухарева Л.А., Менькова Т.Н. Биохимически стойкие эпоксидные покрытия для защиты крупнотоннажной тары пищевых производств. Пластические массы, 1997.-№4.- с. 44-47.

95. Скороходова И.Р., Ведякин С.В., Цейтлин Г.М., Шодэ Л.Г. Адгезионная активность некоторых аминосилоксановых промоторов адгезии. Защита металлов. 1996, №5, Т. 32,с. 548-551.

96. Андрианов К.А., Пичхадзе Ш.В. О реакциях образования полиорганотитаносилоксанов. Высокомолекулярные соединения- 1961. -Т.З, №4.- с. 577-581.

97. Андрианов К.А., Тихонов B.C., Клементьев И.Ю. Титанофенилсилоксаны. Ученые записки Московского института тонкой химической технологии. 1974. -Т.1. -№2.-с. 70-78.

98. Андрианов К.А., Курашева Н.А., Авило В.А. О конденсации а, а>-диоксидиметилсилоксанов с тетрабутоксититаном. Известия АН СССР -1965. -№9.-с. 1616-1619.

99. А.с. 243189 СССР, МПК С 08d. Способ получения титаносилоксановых полимеров.

100. Олихова Ю.В. Кремнийорганические материалы низкотемпературного отверждения с регулируемыми свойствами.: Дисс. канд. тех. наук. М., 1995.

101. Полифункциональные элементоорганические покрытия /Под общ. Ред. Пащенко А.А. Киев, «Вища школа». - 1987. - 198 с.

102. Пат. 750805 Англия; Пат. 750947 Англия; Пат. 791991 Англия; Пат 2868750 США.

103. Сипягина М.А., Степанова Е.Е., Бузырева Н.М. Спироциклические соединеия силоксанового ряда. Успехи химии. Т. 62. №2.-1993. с. 208-217.

104. Андрианов К.А. методы элементоорганической химии. М., Наука. - 1968. -602 с.

105. Unnu I.R., Copinathan S. Bischelated titanium (IV) derivatives of triphenylsilanol, diphenylsilandiol and triphenylcarbinol. Indian Jornal of Chemistry. 1980. v. 19A. -№6.-p. 589-590.

106. Северный B.B., Минасьян P.M., Семенкова Н.Ю. Особенности структурирования полиорганосилоксанов линейчато-лестничной структуры. Высоко молекулярные соединения, 1988, т. 30, сер. А, №9, с. 1832-1836.

107. Соболевский М.В., Клещевникова С.И., Дубровская Г.А., Паламарчук Н.А. Кремнийорганические связующие (этилсиликаты). Химия и технология элементоорганических соединеий.-М.: НИИТЭХИМ, 1972. с. 166-175.

108. Казицына JI.A., Куплетская Н.Б. применнеие УФ-, ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии в органической химии. М.: МГУ. 1979. -240 с.

109. Хананашвили JI.M. Химия и технология элементоорганических мономеров и полимеров. -М.: Химия, 1998,-528 с.

110. Кондратов Г.А., Кондрашова Л.И., Сухина М.И. Модификация эпоксидиановых олигомеров кремнийорганическими диаминами. Рк. Деп. В ОНИИТЭХИМ. Черекассы, 14.07.80, №690^ Д 80. - РЖХ. 1980. 21Т585.

111. Пащенко А.А., Воронков М.Г., Михайленко А.А. Гидрофобизация. Киев.: Наукова думка. 1975.296 с.

112. Гринев В.Е. О каталитической активности избыточного амина в процессах образования эпоксиаминных сетчатых полимеров. Полимерные материалы в машиностроении.-Тезисы докладов. 1989. 145 с.

113. Кракосян Х.А., Киселев М.Р. К вопросу о механизме отверждения эпоксидных смол. Коллоидный журнал.- 1980. Т. XLII, №2 с.409-410.

114. Смирнов Ю.Н., Джавадян Э.А., Глодкова Ф.М. Высокомолекулярныесоединенеия 1998. -Т.40, №6 с. 1031.

115. Закордонский В.П., Складанкж Р.В. Высокомолекулярные соединенеия — 1998. -Т.40, №7 с. 1104.

116. Малкин АЛ., Куличи хин С.Г. Реология в процессах образования и превращения полимеров. М.: Химия, 1985. 240 с.

117. Сухарева JI.А. Долговечность полимерных покрытий. М.: Химия, 1984. с.50-52.

118. Волосков Т.А., Морозов В.Н., Липская А.В., Коврига В.В. Влияние остаточных напряжений на прочность эпоксиполимеров. Пластические массы 1984, №5.-с.29-31.

119. Галушко А.И. Внутренние напряжения в герметизирующих компаундах радиоэлектронной аппаратуры. М.: Советское радио, 1974. 357 с.

120. Зубов П.И., Сухарева Л.А. Физико- химические пути понижениявнутренних напряжений при формировании полимерных покрытий. Коллоидный журнал — 1976.-Т.36, №4. с.643-656.

121. Кочергин Ю.С. Кулик Т.А. Свойства наполненных эпоксидно-каучуковых композиций. Пластические массы 1986, №11. с. 28-30.

122. Парамонов Ю.М., Артемов В.Н., Клебанов М.С. К вопросу оценки плотности сшивки эпоксиполимеров по термомеханическим данным. В книге «Реакционно-способные олигомеры, полимеры и материалы на их основе». М.: НПО «Пластик», Выпуск Ш, 1976, с.81-86.

123. Иржак В.И., Розенберг Б.А., Сетчатые полимеры. М.: Наука, 1979.- с.248.

124. Парамонов Ю.М. Термомеханический анализ трехмерных эпоксиполимеров. Реакционно-способные олигомеры, полимеры и материалы на их основе. -М.: НИИТЭХИМ, 1981. С. 92.

125. Чернин И.З. К вопросу о некоторых термомеханических свойствах эпоксидотиоколовых смесей. Высокомолекулярные соединения- 1971. —Т. 13, №7.-с.502.

126. Наконечный В.П., Редькина Н.К. Исследование кинетики отверждения эпоксидных связующих в условиях взаимодиффузии компонентов. Высокомолекулярные соединеия— 1986.-Т. 28,№7.-с. 1512-1517.

127. Декант И. ИК-спектроскопия полимеров.- М.: Химия, 1976. С. 472.

128. Соколова Е.М. Модифицированные эпоксидные клеи и покрытия в строительстве.- М.: Строиздат, 1990. с. 372.

129. Задонцев Б.Г. Синтез и свойства эпоксиакриловых олигомеров. Реакционно-способные олигомеры, полимеры и материалы на их основе. -М.: НИИТЭХИМ, 1981. С. 92.

130. Крохмалева JI.H., Прилуцкая Н.В., Смехов Ф.М. Свойства эпоксидных полимеров, полученных с применением олигоэфирных отвердителей. Пластические массы 1988, №9. - с. 22-24.

131. Любимов А.С., Игонин Л.А. Длительная статическая прочность эпоксидных композиций холодного отверждения. Пластические массы 1985, №6. - с. 26-27.

132. Котляр Н.А., Задонцев В.Г. Эпоксидноакрилатные взаимопроникающие сетки. Черкассы.: Деп. в ВНИИТИ № 1095^ Д83.

133. Готлиб Е.М., Аверьянова Ю.А., Свойства модифицированных эпоксидных клев. Пластические массы — 1998, №4.-с. 35-36

134. Переченко И.И. Аккустические методы исследования полимеров.- М.: Химия, 1973.-295 с.

135. Любимов А.С., Бартенев Г.М. Аномальное влияние дозы радиационного облучения эпоксидных полимеров на их механические свойства. — Механика композитных материалов.- 1983, №4.-с. 152-154.

136. Волков Г.М. Расходные материалы холодной молекуярной сварки для ремонта систем теплоснабжения. Промышленная энергетика- 2000.-№4. с.45-49.

137. Берлин А.А., Басин В.Е., Плескачевский Ю.М. Адгезия полимеров к металлам.-Минск.: Наука и техника, 1971. -288 с.

138. Вакула В.Л., Притыкин Л.М. Физическая химия адгезии полимеров. М.: Химия, 1984.-224 с.

139. Пат. 3496119 (США). Активизированные водой эпоксидные композиции. Weller Е.Е., Fitzgerald J.V. -Заявл. 21.07.66. МКИ С 08 G30/4.

140. Journal of Applied Polymer Sciene. Влияние сетчатой структуры эпоксидных смол на их влагопоглощение., 1992. V. 26. №9. Р. 3015-3025.