Коррозионно-электрохимическое поведение металлов в средах хлорного производства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат химических наук Немыкина, Ольга Владимировна

• Немыкина, Ольга Владимировна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Немыкина, Ольга Владимировна

1 Введение

2 Аналитический обзор

2.1 Теоретическое обоснование задачи исследования

2.2 Кинетика электрохимической коррозии

2.3 Теория пассивного состояния металла

2.4 Механизм катодного процесса с кислородной деполяризацией—

2.5 Кинетика анодного растворения железа

2.6 Пассивация железа в щелочных растворах

2.7 Коррозия и коррозионная стойкость оборудования химических производств

2.8 Методы защиты от коррозии. Катодная защита. Определение возможности и целесообразности анодной защиты

2.9 Коррозионно-электрохимическое поведение малоуглеродистой стали в агрессивных средах. Анализ коррозионного состояния емкостного оборудования цеха электролиза хлорида натрия

2.10 Электрохимическое поведение титана. Анализ коррозионного состояния трубопроводов цеха электролиза хлорида натрия

2.11 Выводы по аналитическому обзору и постановка задачи

3 Экспериментальная часть

3.1 Объекты и методы исследования

3.1.1 Характеристика исходных веществ

3.1.2 Методика электрохимических коррозионных исследований. Определение скорости коррозии методом «поляризационного сопротивления»

3.1.3 Методика гравиметрических исследований

3.1.4 Температурно-кинетический метод определения характера поляризации

3.1.5 Метод математического планирования эксперимента

3.2 Результаты экспериментальных исследований скорости коррозии малоуглеродистой стали в хлоридно-гидроксидных растворах с примесями

3.2.1 Коррозионно-электрохимическое поведение малоуглеродистой стали в хлоридных растворах с примесями

3.2.1.1 Гравиметрические исследования

3.2.1.2 Потенциодинамические исследования

3.2.1.3 Выводы по результатам экспериментов, полученные двумя независимыми методами

3.2.2 Коррозионно-электрохимическое поведение малоуглеродистой стали в растворах гидроксида натрия

3.2.2.1 Гравиметрические исследования

3.2.2.2 Потенциодинамические исследования

3.2.3 Изучение возможности антикоррозионной защиты оборудования из малоуглеродистой стали

3.2.3.1 Анодная защита оборудования

3.2.3.2 Разрушение хлоратов натрия

3.2.4 Определение эффективной энергии активации анодного процесса растворения стали

3.2.5 Математическая обработка результатов эксперимента

3.2.6 Выводы по коррозионному поведению стали СтЗ

3.3 Результаты экспериментальных исследований плотности тока и области потенциалов пробоя защитной пленки на титане вследствие действия утечек тока

3.3.1 Коррозионные исследования титана потенциостатическим методом

3.3.1.1 Определение области потенциалов пробоя защитной пленки на титане в электролитах в диапазоне температур 293-363 К

3.3.1.2 Исследование зависимости величины потенциала пробоя от предварительного анодного окисления титана в хлоридных растворах

3.3.1.3 Изучение возможности повышения коррозионной стойкости титана путем его предварительной анодной поляризации в растворе серной кислоты

3.3.2 Гравиметрический метод исследования

3.3.3 Математическая обработка результатов эксперимента

3.3.4 Выводы по коррозионному поведению титана

3.4 Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Коррозионно-электрохимическое поведение металлов в средах хлорного производства»

Проблемы промышленной безопасности, охраны труда и снижения аварийности и травмоопасности производства особенно остро проявили себя именно в последнее время. Это связано с резким старением парка оборудования, отсутствием его плановых реноваций, повторным введением в эксплуатацию отдельных агрегатов и производств в целом после длительных, иногда многолетних, простоев. Такая ситуация не могла не сказаться на безопасности оборудования. В целом по стране число аварий в промышленности в 2007 г. выросло по сравнению с 1999 г. более чем в 1,5 раза, причем около 70 % всех аварий совершаются по причине изношенного оборудования, снижения надежности и работоспособности материалов и их коррозионных и коррозионно-усталостных повреждений.

В основном аналитическая цепочка «срок службы — изменение коррозионного состояния материалов» сводится только к двум точкам контроля: исходное состояние оборудования и состояние оборудования по исчерпанию гарантированного производителем и подтверждаемого ГТТН РФ ресурса. После исчерпания гарантированного ресурса оборудование подлежит изъятию из производственного цикла и обязательной замене. Однако во всем мире в целом и в России в частности старение оборудования носит столь интенсивный характер, что его автоматическое списание привело бы к остановке, как отдельных производств, так и целых отраслей промышленности. Поэтому во всех странах мира разработаны и утверждены правила и нормы продления срока службы оборудования за пределы его гарантированного ресурса [1,2].

В сложившейся ситуации оценка коррозионно-электрохимического поведения конструкционных материалов в коррозионных средах химических производств, несомненно, очень важна.

В настоящее время для исследования кинетики и механизма взаимодействия металлов и сплавов с агрессивными средами широко применяются современные физические и физико-химические методы. Отчетливо наметилось преодоление исторически сложившейся излишней обособленности коррозионной науки от других разделов физической химии, из-за которой на протяжении продолжительного периода коррозия традиционно рассматривалась как чисто техническая дисциплина, что явно мешало правильной оценке сложности и фундаментальности научных аспектов проблемы. По своей природе процессы коррозии металлов в растворах электролитов являются электрохимическими.

Целью представленной диссертационной работы является изучение коррозионного поведения малоуглеродистой стали и технического титана, используемых в качестве основных конструкционных материалов в производстве хлора и гидроксида натрия.

Выбор данной темы обусловлен большими коррозионными потерями в цехах этого производства (Приложение А) на ООО «Усольехимпром», связанными с ремонтом и монтажом трубопроводов и оборудования, значительными розливами продукта, которые создают условия, способствующие развитию химической и электрохимической коррозии окружающего оборудования, элементов зданий и сооружений.

Необходимость решения существующих проблем явилась причиной проведения в течение ряда лет научных исследований в лаборатории коррозии Иркутского государственного технического университета с целью изучения влияния технологических факторов хлорного производства на коррозионную стойкость конструкционных материалов.

Несмотря на существование большого числа различных методов, обеспечивающих коррозионную стойкость оборудования химических производств, в настоящее время отсутствует целостная методика повышения коррозионной стойкости стального и титанового оборудования, работающего в агрессивных средах хлорного производства.

В качестве объектов исследования применялись образцы, изготовленные из листовой стали СтЗ по ГОСТ 380-81 и титана марки

ВТ1-0. Модельными растворами служили растворы электролитов по своему составу идентичные составу технологических сред производства хлора и гидроксида натрия.

Исследования проводились с использованием двух независимых методов - гравиметрического и электрохимического. В ходе работы была изучена электрохимическая кинетика процесса коррозии малоуглеродистой стали и технического титана, определена зависимость скорости коррозии от температуры, времени выдержки, потенциала, концентрации основного компонента и примеси, а также установлено значение потенциала пробоя защитной пленки на титане вследствие воздействия токов утечки.

Экспериментальные исследования базировались на современных методах математической статистики, математических методах обработки экспериментальных данных, теории планирования эксперимента, широком применении ПК и автоматизированных систем научных исследований.

Научная новизна работы заключается в том, что на основании исследования коррозионно-электрохимического поведения стали СтЗ и технического титана ВТ 1-0 в технологических средах хлорного производства впервые:

- Изучены зависимости скорости коррозии стали СтЗ в хлоридно-гидроксидных растворах с примесью NaC103 от внешних факторов.

- Определена роль ИаСЮз как ускорителя коррозионного процесса и предложены методы его разрушения.

- Из приведенных экспериментальных зависимостей скорости коррозии от температуры определена энергия активации реакции анодного растворения стали, низкое значение которой свидетельствует о диффузионной кинетике процесса.

- Выявлена зависимость области потенциалов пробоя защитной пленки титана и плотности тока утечки от состава электролита и температуры.

- Доказана возможность повышения коррозионной стойкости титана против утечек тока путем предварительной анодной поляризации.

Результаты диссертационной работы доложены и обсуждены на: 6-ом Всероссийском семинаре «Моделирование неравновесных систем — 2003» (г. Красноярск), научно - практических конференциях Иркутского государственного технического университета «Перспективы развития технологии, экологии и автоматизации химических, пищевых и металлургических производств (2006, 2007 г.г.), Всероссийской научно - практической конференции «Современная химия. Теория, практика, экология» в 2006, 2008 г.г. (г. Барнаул). По материалам научно - практических конференций ИрГТУ опубликованы тезисы 2 докладов.

Основные результаты работы внедрены в цехе хлорного электролиза

000 «Усольехимпром».

Основное содержание опубликовано в 5 работах (4 статьях и тезисах

1 доклада):

1. Возможности математического моделирования для оптимизации технологического режима натриевого электролизера / О. В. Немыкина, Е. В. Кудрявцева, JI. А. Минаева, А. А. Яковлева // Моделирование неравновесных систем - 2003. Материалы шестого Всероссийского семинара. Красноярск. - 2003. - С. 111-112.

2. Коррозионно-электрохимическое поведение стали в щелочных растворах производства хлора и щелочи / Б. Н. Михайлов,О. В. Немыкина // Вестник ИрГТУ. - 2006. - №> 1 (25). - С. 144-147.

3. Изучение возможности применения анодной защиты трубопроводов в средах производства каустика / О. В. Немыкина, Б. Н. Михайлов // Вестник ИрГТУ. - № 2 (26). - 2006. - С. 29-33.

4. Коррозионно-электрохимическое поведение стали в средах производства каустика / Б. Н, Михайлов, О. В. Немыкина // Ползуновский вестник. - 2006. - № 2-2. - С. 105-108.

5. Коррозионное поведение титана в хлоридно-гидроксидных растворах производства хлора и каустика / Б. Н. Михайлов, О. В. Немыкина // Ползуновский вестник № 3. Барнаул - 2008. С. 256-257.

В аналитическом обзоре дано теоретическое обоснование основной задачи исследования, проведен анализ работ предшественников с указанием нерешенных вопросов и определено свое место в решении этой проблемы. Здесь же сформулирована основная задача диссертационного исследования.

Экспериментальная часть состоит из двух разделов.

Первый раздел содержит описание эксперимента по изучению кор-розионно-электрохимического поведения малоуглеродистой стали в хло-ридно-гидрокидных растворах хлорного производства. Особенность работы состоит в том, что скорость коррозии стали СтЗ в значительной мере зависит от концентрации хлората натрия, содержащегося в виде примеси в готовом продукте. Предложены способы снижения скорости коррозионного процесса путем разрушения хлоратов введением эквивалентного количества формалина, также показана возможность анодной защиты оборудования. В разделе представлены зависимости скорости коррозии стали от концентрации основных компонентов и примесей, температуры и других факторов, приведены оценка и обсуждение результатов работы. Для выявления механизма анодного процесса растворения стали в работе темпе-ратурно-кинетическим методом рассчитана эффективная энергия активации, низкое значение которой свидетельствует о диффузионной кинетике процесса. В конце раздела сделаны выводы и даны практические рекомендации по эффективной работе технологического оборудования и увеличению его коррозионной стойкости.

Второй раздел экспериментальной части посвящен описанию электрохимических исследований коррозионного поведения титана в условиях влажного хлора и высокой температуры. Приведены зависимости плотности тока и области потенциалов пробоя защитной пленки на титане под действием возникающих утечек тока от электролизеров. Показана возможность повышения коррозионной стойкости титана против пробоя проведением его предварительной анодной поляризации в растворах серной кислоты.

На защиту выносятся:

1. Механизм воздействия ионов ОН" и СГ на скорость коррозии малоуглеродистой стали в растворах хлорида и гидроксида натрия и их смесях с различными добавками, соответствующих технологическим средам хлорного производства.

Увеличение концентрации ионов ОН" и СГ при их совместном содержании в хлоридных растворах приводит к образованию непрочных гидроксихлоридов железа. При высокой концентрации СГ они разрушаются по реакции FeOHCl + СГ —> FeCl2 + ОН*, что затрудняет формирование пассивной пленки.

При превышении пороговой концентрации ОН* превалирует реакция FeOHCl + ОН" —> Fe(OH)2 + СГ. Протекающая в дальнейшем реакция дегидратации Fe(OH)2 —> FeO + Н20, способствует образованию пассивной пленки.

2. Механизм коррозии малоуглеродистой стали в технологических средах хлорного производства.

Из проведенных исследований определена энергия активации коррозионного процесса стали СтЗ и установлено, что коррозия стали в хлорид-но-гидроксидных растворах протекает с кислородной деполяризацией и лимитируется диффузионной стадией.

3. Механизм влияния хлората натрия, содержащегося в конечном продукте в виде примеси, на скорость коррозии малоуглеродистой стали.

При малых концентрациях хлорат натрия в коррозионном процессе играет роль окислителя. При избытке СГ возможна следующая реакция:

3 Fe + NaC103 + 3 Н20 + 3 СГ —> NaCl + 3 FeOHCl + 3 ОН", протекающая по стадиям:

1) 3 Fe + NaC103 -> 3 FeO + NaCl;

2) 3 FeO + 3 H20 -> 3 Fe (OH)2;

3) 3 Fe (OH)2 + 3 СГ -> 3 FeOHCl + 3 OH",

4) FeOHCl + СГ FeCb + OH

Примесь хлората натрия способствует значительному ускорению коррозии стали. При содержании хлората натрия 0,12—0,17 моль/л скорость коррозии возрастает на порядок. Дальнейшее увеличение концентрации хлората натрия приводит к уменьшению скорости коррозии благодаря пассивации поверхности стали. Введение в раствор активных восстановителей — формальдегида и других веществ, разрушающих хлорат натрия, закономерно приводит к снижению скорости коррозии.

Практическая ценность работы состоит в том, что по ее результатам действующему производству хлора и щелочи на ООО «Усольехимпром» были выданы рекомендации, суть которых в следующем: для уменьшения скорости коррозии стального емкостного оборудования и трубопроводов в цехах электролиза раствора хлорида натрия необходимо:

1. Обеспечить ламинарный режим течения, избегать перемешивания раствора.

2. Использовать анодную защиту емкостного оборудования в среде гидроксида натрия с примесями.

3. Для химического разложения хлората натрия использовать формалин.

4. Рекомендовать в качестве критерия опасности коррозионного разрушения титана под действием токов утечки принять плотность тока, равную 0,3-10"4А/см2.

5. Для повышения коррозионной стойкости титана против пробоя рекомендовать проведение предварительной анодной поляризации в концентрированных растворах серной кислоты.

Автор благодарен своему научному руководителю, консультантам, коллегам за помощь в работе над диссертацией.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Немыкина, Ольга Владимировна

3.4 ВЫВОДЫ

1. С ростом температуры агрессивной среды скорость коррозии стали СтЗ растет по экспоненциальному закону, что подтверждается результатами гравиметрических и потенциодинамических исследований. Измерение стационарных потенциалов стали в модельных растворах в исследуемом интервале температур показало, что увеличение температуры раствора ведет к смещению потенциала коррозии в положительную сторону, что свидетельствует об облегчении протекания катодного процесса восстановления молекулярного кислорода.

2. С увеличением времени экспозиции происходит снижение скорости коррозии, свидетельствующее о частичной пассивации поверхности образцов продуктами коррозии, тормозящей процесс анодного растворения стали. Стационарный потенциал стали облагораживается во времени.

3. Во всех исследуемых растворах коррозия малоуглеродистой стали протекает с кислородной деполяризацией и лимитируется стадией диффузии растворенного кислорода, что подтверждается низкими значениями рассчитанной энергии активации анодного процесса.

4. В исследуемом интервале концентраций наблюдается уменьшение скорости коррозии стали СтЗ при увеличении содержания хлорида натрия, что объясняется снижением активности воды в концентрированных растворах и уменьшением растворимости основного агрессивного компонента - кислорода.

5. С повышением концентрации щелочи стойкость малоуглеродистой стали заметно снижается, что связано с усилением растворимости образующихся продуктов коррозии - ферритов (РеОг") и ферратов (Fe042~).

6. При введении в раствор гидроксида натрия 0,15-0,17 моль/л хлората натрия скорость коррозии стали СтЗ возрастает на порядок. Примесь хлората натрия изменяет характер и механизм пассивации стали в растворе гидроксида натрия.

7. Для химического разрушения хлората натрия целесообразно введение в агрессивный раствор формалин, являющийся сильнейшим восстановителем, Доказано, что введение 0,4 моль/л формалина снижает скорость коррозии стали СтЗ на 40 %.

8. Вследствие наличия на поляризационной кривой области устойчивой пассивности около 500 мВ рекомендовано использование анодной защиты оборудования, работающего в среде гидроксида натрия при содержании примесей хлорида натрия не более 0,52 моль/л и хлората натрия не более 0,17 моль/л.

9. Пробой защитной пленки на титане под действием утечек тока от электролизеров в зависимости от температуры может происходить: а) в среде 0,02 моль/л NaCl, соответствующей концентрации хлорида натрия в конденсате хлоропровода, при (2,5-3,0)х10"4 А/см2; б) в среде 5,3 моль/л NaCl, соответствующей концентрации хлорида натрия в рассоле, при (1,7-2)х10"4 А/см2; в) в среде 3,08 моль/л NaCl + 3 моль/л NaOH, соответствующей концентрации электролитической щелочи, при (4,5-5,5)хЮ"4А/см2.

10. Критерий опасности разрушения титановых конструкций под действием токов утечки (i 0пасн.) равен 1,7x10"4 А/см2.

11. Повышение концентрации хлорида натрия в электролите повышает склонность титана к пробою.

12. Скорость растворения оксидной пленки в щелочных растворах-возрастает с увеличением концентрации щелочи и температуры. Образующийся Ti(OH)4 может осаждаться на поверхности титана, повышая устойчивость к пробою.

13. После проведения предварительной анодной поляризации в растворах серной кислоты различной концентрации устойчивость титана против пробоя повышается. Для неполяризованного титана потенциал пробоя защитной пленки составил 7-8 В, после поляризации в 9,18 моль/л H2SO4 — около 50 В.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Немыкина, Ольга Владимировна, 2008 год

1. Новый справочник химика и технолога. Электродные процессы. Химическая кинетика и диффузия. Коллоидная химия. С.Пб. : АНО НПО «Профессионал», 2004. - 838 с.

2. Степанов, И. А. Антикоррозионная служба предприятий : Справ, изд. М.: Москва, 1987. — 296 с.

3. Аномальные явления при растворении металлов /Я. М Колотыр-кин, Г. М. Флорианович // Итоги науки и техники, серия Электрохимия : сб. ст.-М.: ВИНИТИ,-1971. Т.7.-С.5-64.

4. О кинетическом весе отдельных стадий коррозионного процесса / А. И. Шултин // Журнал прикладной химии. 1976. - Т. 29. - С. 217-229.

5. Розенфельд, И. Л. Коррозия и защита металлов / И. Л. Розенфельд. М. : Металлургия, 1970. - 448 с.

6. Влияние анионов на кинетику растворения металлов / Я. М. Коло-тыркин // Успехи химии. 1962. — Т. 31, № 3 - С. 322-335.

7. О роли окислителей в процессе пассивации железа в нейтральных растворах / М. Д. Кононова, Г. М. Флорианович, Я. М. Колотыркин // Защита металлов. 1968. - Т. 4. - С. 315-318.

8. Растворение железа, хрома и их сплавов в серной кислоте по химическому механизму / Г. М. Флорианович, Я. М. Колотыркин // Защита металлов. 1965.— Т. 1. —С. 7-12.

9. Современное состояние теории пассивности металлов / Я. М. Колотыркин // Вестник РАН. 1977. - № 7 - С. 73.

10. Linear Polarization Measurements in the Study of Corrosion Inhibition / R. A. Legault, M. S. Walker // Corrosion. 1963. - Vol. 19., № 6. -P. 222t-226t.

11. Стадийные реакции в электрохимической кинетике / Н. В. Симонова, А. Л. Ротинян // Успехи химии. 1965. - Т. 34, № 4. - С. 734-754.

12. Electrochemical Polarization / M. Stern, A. Geary // Electrochem. Soc.- 1957.- Vol. 104., № l.-P. 56-63.

13. О механизме активного растворения железа в кислых растворах / Я. М. Колотыркин, Г. М. Флорианович, Л.А. Соколова // Электрохимия. — 1967. Т. 3.-С. 127-133.

14. Кинетика стадийных электрохимических процессов окисления и восстановления металлов / В. В. Лосев // Всесоюзн. конф. по электрохимии. Тез. докл. Тбилиси.: Изд-во Мецниереба, 1969. - 417 с.

15. Фрумкин, А. Н. Электродные процессы / А. Н. Фрумкин. М. : Наука, 1987.-330 с.

16. Влияние температуры на электролиз, как кинетический метод исследования природы электрохимических процессов / С. В. Горбачев // Четвертое совещания по электрохимии : сб. научных трудов М. : АН СССР, 1959.-С. 61-71.

17. Левин, А. И. Теоретические основы электрохимии / А. И. Левин. М.: Металлургия, 1972. - 544 с.

18. Жук, Н. П. Курс теории коррозии и защиты металлов. / Н. П. Жук — М.: Металлургия, 1976. — 472 с.

19. Кеше, Г. Коррозия металлов. Физико-химические принципы и актуальные проблемы / Г. Кеше. М. : Металлургия, 2004. - 400 с.

20. Особенности поведения защитных покрытий на сплавах титана. Ч. 1. Свободная коррозия в растворе хлорида натрия / С. Л. Синебрюхов, С. В. Гнеденков, Т. М. Скоробогатова // Коррозия: металлы, защита.2005.-№9.-С. 19-24.

21. Особенности поведения защитных покрытий на сплавах титана. Ч. 2. Контактная коррозия в растворе хлорида натрия / С. Л. Синебрюхов, С. В. Гнеденков, Т. М. Скоробогатова // Коррозия: металлы, защита. —2006.-№7.-С. 34-36.

22. Андреева, В. В. Новые конструкционные химически стойкие материалы / В. В. Андреева, В. И. Казарин. — М. : Госхимиздат, 1961. — С. 1-56.

23. Клинов, И. Я. Коррозия химической аппаратуры и коррози-онностойкие материалы / И. Я. Клинов. — М. : Машиностроение, 1967. — 468 с.

24. Стали с повышенным сопротивлением к локальным видам коррозии / Т. В. Свистунова, А. П. Шлямнев // Коррозия: металлы, зашита. -2006.-№2.-С. 2-8.

25. Орлова, Е. А. Электроосаждение хрома в присутствии наноугле-родных материалов: автореф. дис.канд. хим. наук / Е. А. Орлова ; С.-Петерб. технол. ин-т. СПб.: ИК «Синтез», 2007. - 20 с.

26. Бурлов, В. В. Защита от коррозии оборудования НПЗ / В. В. Бурлов, А. И. Алцыбеева СПб.: Химиздат, 2005. - 248 с.

27. Алцыбеева, А. И. Ингибиторы коррозии металлов: Справочник / А. И. Алцыбеева, С. 3. Левин. — JL: Химия, 1968. 264 с.

28. Оценка скорости коррозии арматуры в железобетонных конструкциях с помощью метода электрохимических шумов / Я. М. Смушко, К Даровицки, А. Зелински // Электрохимия.- 2006. Т.42, № 5. - С. 611616.

29. К вопросу о критериях механизмов электрохимической коррозии / В. В. Экилик, Е. Н. Балакшина // Коррозия: материалы, защита. -2008.-№2.-С. 2-6.

30. Колотыркин, Я. М. Металл и коррозия / Я. М. Колотыркин. — М.: Металлургия, 1985. — 489 с.

31. Исаев, Н. И. Теория коррозионных процессов / Н. И. Исаев. М. : Металлургия, 1997. — 361 с.

32. Скорчеллетти, В. В. Теоретические основы коррозии металлов / В. В. Скорчеллети. JI.: Химия, 1973. - 264 с.

33. Влияние дефектов кристаллической решетки на коррозионно-электрохимическое поведение металлов и сплавов / О. В. Каспарова, Я. М. Колотыркин // Итоги науки и техники, серия Коррозия и защита от коррозии : сб. ст. -М.: ВИНИТИ, 1981.-Т.8. С. 51-102.

34. Левин, А. И. Теоретические основы электрохимии / А. И. Левин. М. : Металлургия, — 1972. - 543 е.

35. Антропов, Л. И. Теоретическая электрохимия / Л. И .Антропов. М. : Высш. шк., 1984. - 394 с.

36. Сухотин, А. М. Физическая химия пассивирующих пленок на железе / А. М. Сухотин. Л.: Химия, 1989. — 320 с.

37. Кришталик, Л. И. Электродные реакции / Л. И. Кришталик. — М.: Наука, 1982.-224 с.

38. Электрохимическая коррозия металлов / В. П. Григорьев // Со-росовский образовательный журнал. 2000. — № 9. — С. 54-58.

39. Ротинян, А. Л. Теоретическая электрохимия / А. Л. Ротинян, К. И. Тихонов, И. А. Шошина. Л. : Химия, 1981. - 424 с.

40. Новые значения термодинамических констант некоторых окислов железа / И. А. Дибров, С. М. Червяк-Воронич, Т. В. Григорьева // Электрохимия. 1980. - Т. 16, № 6. - С. 787-792.

41. Пассивация железа в слабощелочном растворе при различных температурах и гидродинамических условиях / С. А. Калужина, Н. А. Муратова // Вестник ВГУ, 2004. № 1. - С. 50-54.

42. Михайлов, Б. Н. Защита металлов от коррозии : учебное пособие / Б. Н. Михайлов, А. Н. Баранов. Иркутск : Изд-во ИрГТУ, 2007. -152 с.

43. Михайлов, Б. Н. Исследования коррозионных систем : учебное пособие / Б. Н. Михайлов. — Иркутск : Изд-во ИрГТУ, 2008. 256 с.

44. Семенова, И. В. Коррозия и защита от коррозии / И. В. Семенова, Г. М. Флорианович, А. В. Хорошилов. М. : Физматлит, 2002. -336 с.

45. Термодинамика процессов взаимодействия железа с кислородом в присутствии паров воды / А. И. Демидов, М. С. Кохатская // Журнал прикладной химии. 2006. - Т.79, № 8. - С. 1382-1384.

46. Структура и коррозия металлов и сплавов : Атлас. Справ, изд. / И. Я. Сокол и др. — М.: Металлургия, 1980. — 344 с.

47. Улиг, Г. Г. Коррозия и борьба с ней. Введение в коррозионную науку и технику / Г. Г. Улиг, Р. У. Реви ; под ред. А. М. Сухотина. — Л.: Химия, 1989.-456 с.

48. Вихарев, А. В. Электрохимическая коррозия металлов и электрохимические методы ее предотвращения / А. В. Вихарев. — Барнаул : изд-во АлтГТУ, 2004. 87 с.

49. Люблинский, Е. Я. Электрохимическая защита от коррозии / Е. Я. Люблинский. — М.: Металлургия, 1987. — 277 с.

50. Бэкман, В. Катодная защита от коррозии : Справочник / В. Бэк-ман, В. Швенк; перевод с нем. под ред. И. В. Стрижевского М. : Металлургия, 1984.-496 с.

51. Кузуб, В. С. Анодная защита технологического оборудования / В. С. Кузуб. М. : Металлургия, 1989. - 96 с.

52. Novak, P. Anodicka Protiokorozni Ochrana // Technike Literatury. Praha. 1987.-P. 34.

53. Фрейман, Л. И. Потенциостатические методы в коррозионных исследованиях и электрохимической защите / Л. И. Фрейман, В. А Макаров, И. Е. Брыксин. — Л. : Химия, 1972. — 240 с.

54. Коррозия и защита химической аппаратуры. Справочное руководство / под ред. А. М. Сухотина. Л. : Химия, 1969. Т. 1 — 552 с.

55. Фокин, М. Н. Методы коррозионных испытаний металлов / К. А. Жигалова, Я. М. Колотыркин. М.: Металлургия, 1986. - 79 с.

56. Юхневич, Р. Техника борьбы с коррозией / Р. Юхневич, В. Богданович, Е. Валашновский и др. пер. с польск.; под ред. А. М. Сухотина Л.: Химия, 1980. - 224 с.

57. Шевченко, А. А. Химическое сопротивление неметаллических материалов и защита от коррозии / А. А. Шевченко. — М.: Химия, 2004. 248 с.

58. Изучение возможности применения анодной защиты трубопроводов в средах производства каустика / О. В. Немыкина, Б. Н. Михайлов // Вестник ИрГТУ. № 2 (26). - 2006. - С. 29-33.

59. Anodic passivation of mild sfeel in hot, concentrated NaOH solution / P. Neufeld, A Bromley // Brit. Corros. J. 1972. - T. 7, № 6. - P. 46.

60. Туфанов, Д. Г. Коррозионная стойкость нержавеющих сталей, сплавов и чистых металлов / Д. Г. Туфанов. М. : Металлургия, 1982. — 352 с.

61. Васильев, В. П. Термодинамические свойства растворов электролитов / В. П. Васильев. М. : Высшая школа, 1982. - 320 с.

62. Рабинович, В. А. Термодинамическая активность ионов в растворах электролитов / В. А. Рабинович. — JL : Химия, 1985. 173 с.

63. Оценка стойкости стали AISI321 к локальной коррозии в хло-ридсодержащих средах / А. Э. Наривский // Коррозия: материалы, защита. 2008. - № 9. - С. 1-7.

64. Питтингообразование на стали 20X13 в растворах хлорида натрия при потенциостатическом режиме и свободной коррозии / А. Д. Давыдов, Д. А. Бограчев, С. В. Шалдаев // Коррозия: материалы, защита. -2008.-№6. -С. 1-5.

65. Особенности коррозии малоуглеродистой стали в потоке воды отопительной системы / А. А. Королев, О. И. Сизая, П. JL Игнатенко // Коррозия: материалы, защита. 2008. - № 6. — С. 19-23.

66. Коррозия углеродистых и нержавеющих сталей в высокосолевых растворах / В. Н. Разыграев, М. В. Лебедева, М. JI. Медведева // Коррозия: материалы, защита. 2006. — № 10. — С. 13-16.

67. Закономерность процесса питингообразования стали 20X13 в растворах хлорида натрия / А. Д. Давыдов, В. С. Шалдаев, Г. Р. Энгель-гардт // Электрохимия. 2006. - Т. 42, № 2. - С. 142 - 150.

68. Анализ скорости питтинговой коррозии / А. Д. Давыдов // Электрохимия. 2008. - Т. 44, № 7. - С. 900-905.

69. Электрохимическая неустойчивость, вызванная питтинговой коррозией железа / Д. Сазоу, М. Пагитсас // Электрохимия. 2006. — Т. 42, № 5. - С. 535-560.

70. Томашов, Н. Д. Теория коррозии и коррозионно-стойкие конструкционные сплавы / Н. Д. Томашов, Г. П.Чернова. М. : Металлургия, 1986.-360 с.

71. Томашов, Н. Д. Пассивность и защита металлов от коррозии / Н. Д. Томашов, Г. П. Чернова. -М. : Наука, 1965. 207 с.

72. Александрова, Г. С. Электрохимическое поведение железного электрода в растворах гидроксида калия : автореф. дис.канд. хим. наук / Г. С. Александрова ; С-Петерб. технол. ин-т. СПб.: ИК «Синтез», 1988. -19 с.

73. Анодное поведение железа в растворе щелочи в присутствии анионов / Т. И. Попова, Б. П. Кабанов // Журнал физической химии. —1961. -Т. 35, №6.-С. 46-50.

74. Степина, Т. Г. Механизм образования и структура окисных пленок на железе в растворе щелочи : автореф. дис.канд. хим. наук / Т. Г. Степина ; РХТУ им. Д. И. Менделеева. М. : 1981. - 19 с.

75. Максимова, И. Н. Свойства электролитов / И. Н. Максимова. -М. : Металлургия, 1987. 128 с.

76. Растворы электролитов в высоко- и низкотемпературных режимах / под ред. И. Н. Максимовой. JL : Изд-во Ленингр. ун-та, 1980.- 128 с.

77. Малахов, А. И. Коррозия и основы гальваностегии / А. И. Малахов, К. М. Тютина, Т. Е. Цупак. М.: Химия, 1987. - 50 с.

78. Рачев, X. Справочник по коррозии. / X. Рачев, С. Стефанова ; под ред. Н. И. Исаева. М. : Мир, 1982. - 219 с.

79. Stress corrosion cracking of ferritic and duplex stainless steels in 30 % NaOH solution / Mesamichi Kowaka, Takeo Kudo // Boshoku gidutsu, Corros. Eng. 1979. - Vol. 28, № 6. - P 336-342.

80. Достижения науки о коррозии и технологии защиты от нее. Коррозионное растрескивание металлов: пер. с англ. ; под ред. М. Фонтана, Р. Стейма. М. : Металлургия, 1984. - 488 с.

81. Акользин, А. П. Кислородная коррозия оборудования химических производств / А. П. Акользин, А. П. Жуков. — М. : Химия, 1985. — 313 с.

82. Traite des materiaux, corrosion et chimie de surfaces des metaux /

83. D. Landolt // Presses Polytechniques et Universinaires Romandes. 1993. -Vol.12.-P. 147-149.

84. Anodic Protection / O. L. Riggs, С. E. Locke // Theory and Practic in the Prevention of Corrosion. Plen. Publ., New York, 1981. -P. 1-285.

85. Богорад, И. Я. Коррозия и защита морских судов / И. Я Богорад,

86. E. В. Искра, В. А. Климова. Л. : Судостроение, 1973. - С. 36.

87. Томашов, Н. Д. Коррозия и коррозионностойкие сплавы / Н. Д. Томашов, Г. П. Чернова —М. : Металлургия, 1973.-232 с.

88. Коррозия конструкционных материалов: Справочник / под. ред. В. В. Батракова. — М. : Металлургия, 1990. —Т.1.— 688 е.; Т.2. — 447 с.

89. Коррозия и защита химической аппаратуры. Справочное руководство / под ред. А. М. Сухотина. JI.: Химия, 1969. Т. 1 — 552 с.

90. Якименко, JI. М. Электрохимические процессы в химической промышленности: Получение водорода, кислорода, хлора и щелочей / Л. М. Якименко. М. : Химия, 1981. — 280 с.

91. Производство хлора и каустической соды. Справочник / под ред. Л. М. Якименко. М. : Химия, 1966. - 45 с.

92. Михайлов, Б. Н. Оборудование электрохимических производств и основы проектирования.: учеб. пособие / Б. Н. Михайлов. — Иркутск : Изд-во ИрГТУ, 2005. 152 с.

93. Коррозионно-электрохимическое поведение стали в средах производства каустика / Б. Н. Михайлов, О. В. Немыкина // Ползуновский вестник. 2006. - № 2-2. - С. 105-108.

94. Коррозионно-электрохимическое поведение стали в щелочных растворах производства хлора и щелочи / Б. Н. Михайлов, О. В. Немыкина // Вестник ИрГТУ. 2006. - № 1 (25). - С. 144-147.

95. Колачев, Б. А. Механические свойства титана и его сплавов / Б. А. Колачев, В. А. Ливанов, А. А. Буханова. — М. : Металлургия, 1974.-544 с.

96. Фокин, М. Н. Титан и его сплавы в химической промышленности / М. Н. Фокин. Л. : Химия, 1978. - 214 с.

97. Нагай, И. Н. Титан в химической промышленности / И. Н. Нагай М. : НИИЭХИМ, 1981. - С. 90-99.

98. Савочкин, В. Р. Титан для народного хозяйства / В. Р. Савоч-кин, Г. Р. Залкинд. — М. : Наука, 1976. — 121 с.

99. Якименко, Л. М. Электродные материалы в прикладной электрохимии / Л. М. Якименко. М.: Химия, 1977. - 260 с.

100. Томашев, Н. Д. Коррозия и защита титана / Н. Д. Томашов, Р. М. Альтовский. — М.: Машгиз, 1963. — 33 с.

101. Андреева, В. В. Коррозионная стойкость титана в агрессивных растворах / В. В. Андреева, В. И. Казарин — М. : изд. ИТЭИ АН СССР, 1956.-№ 11.-167 с.

102. Защита титана от коррозии в азотно-кислых средах в процессах их выпарки и ректификации / В. П. Разыграев, М. В. Лебедева // Коррозия: материалы, защита. 2004. - № 1. — С.6-16.

103. Тавадзе, Ф. Н. Коррозионная стойкость титановых сплавов / Ф. Н. Тавадзе, С. Н. Манджгаладзе. — М. : Металлургия, 1969. 279 с.

104. Рускол, Ю. С. Коррозия и пассивность сплавов титана в растворах галогенидов // Итоги науки и техники, серия Коррозия и защита от коррозии : сб. ст. М. : ВИНИТИ. - 1987. - Т. 13. - С. 3-63.

105. Михайлов, Б. Н. Защита металлов от коррозии / Б. Н. Михайлов, А. Н. Баранов. Иркутск : Изд-во ИрГТУ, 2007. - 152 с.

106. Коррозионная стойкость титана и его сплавов в окислительных растворах серной кислоты при температурах до 300 °С / В. Б. Лукин, В. И. Казарин // Коррозия: материалы, защита. 2007 - № 2. - С. 2-6.

107. Миролюбов, Е. Н. Новые методы исследования коррозии металлов / Е. Н. Миролюбов, В. П. Разыграев. — М. : Наука, 1970. — С. 180-185.

108. Морфология оксидных слоев на титане / С. Л. Синебрюхов, В. Г. Курявый, С. В. Гнедников // Коррозия: материалы, защита. — 2005. — № 12.-С. 16-23.

109. Горощенко, Я. Г. Химия титана / Я. Г. Горощенко. — Киев : Наукова думка, 1970. Т. 1. — 347 с.

110. Эксплуатация титанового оборудования на предприятиях хлорной промышленности / Ф. А. Орлова // Конструирование и применение титанового оборудования, работающего в агрессивных средах : сб. ст. М.: ИТЭИ АН СССР: - 1972. - С. 37-40.

111. Коррозионное поведение титана в хлоридно-гидроксидных растворах / Б. Н. Михайлов, О. В. Немыкина // Ползуновский вестник. 2008. — № 3. - С. 256, 257.

112. Яп. патент 34247 МКИ 12 А 41 (С 237). Оксидное покрытие на титане для защиты от щелевой коррозии в среде, содержащей хлориды / Тацуо X. (Япония). 34247 ; заявл. 23.03.67 ; опубл. 4.11.70, Бюл. № 10. -Зс.

113. Коррозионная стойкость оборудования химических производств: Способы защиты оборудования от коррозии. Справочник / Под ред. Б. В. Строкана, А. М. Сухотина. — JL: Химия, 1987. 280 с.

114. Кузуб, В. С. Оборудование, его эксплуатация, ремонт и защита от коррозии в химической промышленности / JI. Г. Кузуб, В. И. Гнез-дилова М. : НИИТЭХИМ. - 1975. - Вып. 8. - С. 7-12.

115. Томашов, Н. Д. Титан и коррозионные сплавы на его основе / Н. Д. Томашов. М. : Металлургия, 1985. - 80 с.

116. Рускол, Ю. С. Титановые конструкционные сплавы в химических производствах. Справочник. М. : Химия, 1989. - 288 с.

117. Пульцин, Н. М. Титановые сплавы и их применение в машиностроении / Н. М. Пульцин. — Л. : Машгиз, 1962. — 167 с.

118. Техника экспериментальных работ по электрохимии, коррозии и поверхностной обработке металлов.: Справ, изд. пер. с англ. / под ред. А. М. Сухотина, М. А. Ротиняна. СПб.: Химия, 1994. — 560 с.

119. ГОСТ 9.908-85. Методы коррозионных испытаний. Общие требования Введ. 1986-10-05. - М. : Госстандарт России : Изд-во стандартов, 1986. - 19 с.

120. ГОСТ 9.506—87. Ингибиторы коррозии металлов в водно-нефтяных средах. Методы определения защитной способности Введ. 1988-07-01. — М.: Госстандарт России : Изд-во стандартов, 1988. — 16 с.

121. Определение тока коррозии методом поляризационного сопротивления / Ф. Мансфелд // Достижения науки о коррозии и технологии защиты от нее : сб. ст. / под ред. М. Фонтана, Р. Стэйл. М.: Металлургия. - 1980. - С. 173-269.

122. Томашов, Н. Д. Лабораторные работы по коррозии и защите металлов / Н. Д. Томашев, Н. И. Жук, В. А. Титов — М. : гос. научно-техн. изд-во по черной и цветной металлургии — 1961. — С.106-108.

123. Михайлов, Б. Н. Приборы и методы исследования электрохимических систем: учебное пособие / Б. Н. Михайлов, С. И. Половнева, Л.

124. A. Минаева Иркутск : Изд-во ИрГТУ, 2008. — 108 с.

125. Саутин, С. Н. Теоретические основы планирования экспериментальных исследований / С. Н. Саутин, А. Е Пунин. — Л. : ЛТИ, 1978. — 63 с.

126. Ахназарова, С. Л. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии: учебное пособие для химико-технологических вузов / С. Л. Ахназарова, В. В. Кафаров. — М.: Высш. шк., 1978. — 319 с.

127. Возможности математического моделирования для оптимизации технологического режима натриевого электролизера / О. В. Немыкина, Е.

128. B. Кудрявцева, Л. А. Минаева, А. А. Яковлева // Моделирование неравновесных систем 2003. Материалы шестого Всероссийского семинара. Красноярск. - 2003. - С. 111-112.

129. Вертинская, Н. Д. Моделирование многофакторных многопараметрических процессов : учебное пособие для химико-технологических ВУЗов. / Н. Д. Вертинская. — Иркутск : Изд-во ИрГТУ, 2005. — 96 с.

130. Михайлов, Б. Н. Математические методы планирования эксперимента в электрохимии: учебное пособие / Б. Н. Михайлов, Н. М. Самохвалов, А. В Миронов. — Иркутск : Изд-во ИрГТУ, 2005. — 76 с.

131. Миомандр, Ф. Электрохимия / Ф. Миомандр, С. Садки, П. Одебер. М. : Техносфера, 2008. — С. 241-264.