Химическая модификация эпоксидных полимеров адамантансодержащими соединениями тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат технических наук Строганов, Илья Викторович

• Строганов, Илья Викторович
• кандидат технических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат технических наук Строганов, Илья Викторович

Условные обозначения и сокращения

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1 Влияние химического строения ЭП и типа модификатора на структуру и физико-химические свойства эпоксидных полимеров.

1.2 Влияние введения объёмных фрагментов адамантана на свойства полимеров, в том числе эпоксидных.

1.3 Полимер-полимерные смеси, эпоксидные полимеры формирующиеся при отверждении олигомеров по независимым механизмам.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Химическая модификация эпоксидных полимеров адамантансодержащими соединениями»

Актуальность темы. Одним из эффективных способов модификации, направленных на улучшение комплекса физико-механических характеристик полимеров, является введение в их структуру каркасных фрагментов, в том числе адамантана [1]. Этот способ модификации обеспечивает не только повышение уровня свойств полимеров (термопластов, реактопластов), но и их сохранение при повышенных температурах [ 2, 3 ].

По сравнению с другими видами полимеров число работ по модификации эпоксидных полимеров (ЭП) каркасными фрагментами адамантана очень ограничено [2,4-8]. Однако результаты исследований однозначно свидетельствуют об эффективности модификации ЭП фрагментами адамантана при использовании в реакциях получения эпоксидных олигомеров [4-6,9] или отвердителей [7,8] функциональных адамантансодержащих производных (ФПА). Эти способы обеспечивают повышение уровня когезионных, адгезионных свойств, теплостойкости ЭП. Препятствием для широкого их использования, освоения и внедрения в технологическую практику полимерных производств является отсутствие сырьевой базы функциональных производных адамантана: кислот, аминов и пр.

Производство исходного продукта - адамантана в опытно-промышленных условиях освоено на Редькинском химическом заводе 7

10] в количестве до 30 тонн в год. Освоение и развитие производств ФПА сдерживается сложностью, многостадийностью технологических процессов, стоимостью и, соответственно, потребностью промышленности. Наиболее активно ФПА начали осваиваться предприятиями, выпускающими мед.препараты, например, заводом "Биофарм" (г. Олайна), который освоил и выпустил ряд продуктов: карбоновые ( моно- и ди-) кислоты адамантана, амины, амиды и пр. Наибольшее распространение получил противогриппозный препарат - ремантадин. Выпуск ряда производных освоен в опытно-лабораторных условиях Волгоградским, Самарским, Уфимским и Киевским политехническими университетами. Учитывая положительные результаты в использовании аминов адамантана для получения полиамидов [11] непосредственно как отвердителей эпоксидных олигомеров (ЭО) [8,12], для получения аддуктов - отвердителей ЭО [12,13], представляют научный и практический интерес исследование путей и разработка способов модификации ЭП карбоновыми кислотами адамантана, в том числе исследование структуры и свойств модифицированных ЭП.

Химическое строение сетки ЭП, её топология определяются строением взаимодействующих мономеров, олигомеров, отвердителей, поэтому их вклад в структуру сетки, а следовательно и свойства полимеров одинаково значимы. Способ химической 8 модификации имеет определенные преимущества перед модификацией физической (наполнение, обработка композиций ультразвуком, давлением, токами высокой частоты и пр.), так как в данном случае образуются гораздо более однородные молекулярно-топологические структуры (как правило однофазные), предопределяющие наличие более стабильных термодинамических и эксплуатационных характеристик ЭП и материалов на их основе. Единая молекулярная сетка в большинстве случаев обеспечивает большую устойчивость к тепловому старению ЭП.

К настоящему времени накоплено достаточно информации о связи структуры и свойств полимеров, в том числе сетчатых, которая позволяет использовать полуэмпирические методы для прогнозирования макроскопических характеристик: прочности, модуля упругости, температуры стеклования и пр. В совокупности с установленными на модельных соединениях закономерностями формирования эпоксидных сеток достижения химии и физико-химии полимеров создают фундамент для разработки конкретных способов химической модификации эпоксидных композиций путем изменения их химического строения и структурной организации, что позволяет формировать необходимые свойства эпоксидных материалов: клеев, компаундов, герметиков и пр.

Цель работы. Определение новых перспективных методов модификации эпоксидных полимеров функциональными производными адамантана. 9

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- изучить возможности модификации ЭП (базовый состав: эпоксидиановый олигомер + ангидридный отвердитель) ФПА;

- определить параметры структуры модифицированных ЭП и их свойства;

- провести испытания полученных модифицированных эпоксидных композиций и оценить их эффективность для решения некоторых конкретных технических задач.

Научная новизна работы. Изучены эффекты структурной модификации ЭП моно- и дикарбоновыми кислотами адамантана. Установлено, что введение каркасных фрагментов изменяет молекулярные и топологические характеристики: уменьшает эффективную плотность узлов полимерной сетки и компактность макромолекулярного клубка, увеличивает эффективный диаметр макромолекулы.

Выполнена идентификация составляющих рентгеновского аморфного гало модифицированных адамантанкарбоновыми кислотами ЭП.

Установлено, что изменение температуры стеклования (Тс) при старении ЭП ангидридного отверждения коррелирует с изменением плотности кластерной сетки макромолекулярных зацеплений.

Исследованы возможности и определены перспективные методы модификации эпоксидных полимеров функциональными производными адамантана, полученными на основе

10 адамантанкарбоновых кислот (АКК), в частности адамантансодержащие имидазолины (АИ) и аллиловые эфиры АКК.

Практическая ценность работы. Установлена возможность использования ФПА на основе АКК для модификации ЭП ангидридного отверждения. Определены свойства модифицированных ЭП. Получены положительные результаты комплексных испытаний разработанных герметизирующих компаундов и клеев, обеспечивающих более высокие технологические и физико-механические свойства, чем у немодифицированных аналогов, в частности, увеличение когезионной прочности в 1.5 - 3.5 раза, адгезионной - в 2.0 - 2.5 раза, в большей степени при повышенных температурах (373-423 К). Материалы рекомендованы к внедрению в качестве связующих и клеев для ремонта металлических и полиэтиленовых трубопроводов (ТП), эксплуатируемых в сложных геологических условиях на предприятиях ОАО «Донецкоблгаз», а также в качестве компаундов-герметиков в изделиях радиоэлектронной аппаратуры взамен компаундов типа «Виксинт» на предприятиях электронной и электротехнической промышленностей.

Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы и приложений.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Строганов, Илья Викторович

ВЫВОДЫ

1. Результаты исследований модификации эпоксидных композиций реакционно-способными адамантансодержащими соединениями на примере адамантанкарбоновых кислот и их производных показали, что введение фрагментов адамантана позволяет регулировать свойства эпоксидных полимеров. Определены наиболее перспективные пути модификации свойств ЭП функциональными производными адамантана.

2. Установлено, что введение каркасных фрагментов адамантана увеличивает неоднородность структуры, одновременно оказывая влияние на молекулярные и топологические характеристики: уменьшает эффективную плотность узлов полимерной сетки и компактность макромолекулярного клубка, увеличивает эффективный диаметр макромолекулы.

3. В рамках кластерной модели структуры аморфных полимеров выполнена идентификация составляющих рентгеновского аморфного гало модифицированных адамантанкарбоновыми кислотами эпоксидных полимеров и экспериментально подтверждено существование в них рыхлоупакованной матрицы и областей локального порядка.

Исследована взаимосвязь между температурой стеклования и структурой ЭП при их тепловом старении. Установлено, что изменение Тс при старении ЭП ангидридного отверждения

124 коррелирует с изменением плотности кластерной сетки макромолекулярных зацеплений.

5. Показана возможность получения модифицированных ЭП при одно временном отверждении эпоксидиановых олигомеров и полимеризации аллиловых производных адамантана. Определены свойства модифицированных ЭП. Выяснено, что наиболее эффективно сочетание жестких фрагментов адамантана с алифатическими цепями релаксаторов, что позволило увеличить в 0.5-1.5 раза когезионные и адгезионные характеристики полимеров, повысить их работоспособность (сохранение конструкционной прочности) при повышенных температурах (от 100 до 200°С)

6. Полученные данные по модификации эпоксидных композиций реакционно-способными адамантансодержащими соединениями использованы при создании ряда модифицированных эпоксидных материалов (разд. 4.3). На основании полимеров ЭПИА-ЭД и ЭПИА-ЭО разработаны и опробованы на предприятиях ОАО «Донецкоблгаз» и рекомендованы к внедрению клей для ремонта металлических и полиэтиленовых трубопроводов при их эксплуатации в экстремальных условиях: при прокладке на «подработанных» участках и «сложных грунтах»; разработаны и испытаны эластичные эпоксидные компаунды-герметики взамен кремнийорганических компаундов типа «Виксинт», превосходящие последние по когезионной (ар) и адгезионной (стро и тв) прочности, работоспособные до 100-150°С. Компаунды-герметики

125 рекомендованы НИИ комплексной автоматизации к расширенным испытаниям на предприятиях радиоэлектронной, электротехнической промышленностей.

126

4.5 Заключение

Как отмечалось в литературном обзоре, при введении фрагментов адамантана в полимерную сетку удается повысить физико-механические свойства полимеров, их теплостойкость. Модификация ЭП, введением адамантильных фрагментов, ранее изучалась в основном на примере аминных производных. Варианты использования реакционно-способных производных на основе карбоновых кислот адамантана до исследований, выполненных в данной работе, не рассматривались.

Химическая модификация наряду с изменениями сетки химических связей предопределяет и возможность реализации межмолекулярных взаимодействий, что нами рассмотрено с позиции кластерной модели цля базовой композиции в процессе старения ЭП (табл. 3.1) и при её модификации (раздел 4.1). При изучении модификации ЭП карбоновыми кислотами адамантана установлено, что структура и свойства ЭП изменяются (табл. 4.1, рис. 4.13 - 4.14) и определяются как эффективной плотностью узлов химических связей, так и плотностью /злов кластерной сетки зацеплений. Топологическое строение и надмолекулярная структура полученных ЭП зависят от характера

121 расположения фрагментов адамантана: при соединении их двумя связями ЭП-2(1) и ЭП-2(2) - адамантильный фрагмент и одной связью ЭП-2(3) - структура кардового полимера.

При получении эпокси-аллиловых полимеров на основе ЭО и аллиловых эфиров адамантан карбоновых кислот удалось при изменении условий синтеза (табл. 4.4 - 4.6) получить полимеры с существенно отличающимися свойствами топологическими характеристиками и структурой. Наиболее высокий уровень свойств достигнут для ЭПА-8, меньший - для ЭПА-7 и ЭПА-9. Этот результат с позиций кластерной модели связан, соответственно, с благоприятным сочетанием вкладов физической и химической сеток (ус и У3 в табл. 4.6) и эффектом разрыхления структуры.

Ещё более контрастно проявляется эффект модификации реакционно-способных олигомеров при применении адамантансодержащих имидазолиновых отвердителей, полученных на эснове соответствующих кислот. Эти полимеры (ЭПИА) в зависимости эт применяемого эпоксидного олигомера (табл. 4.7 и 4.8) имеют широкий спектр свойств превосходящий свойства известных ямидазолинов. Приведенные данные по "жесткому" и "эластичному" вариантам достаточно наглядно иллюстрируют влияние ус и У3 юлимерной сетки.

На базе полученных полимеров ЭПА, ЭПИА-ЭД, ЭПИА-ЭО эазработан ряд адгезивов (клеёв и компаундов), которые испытаны и

122 юкомендованы к применению в ряде отраслей промышленности (см 1риложения).

123

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Строганов, Илья Викторович, 2000 год

1. Багрий Б.И. Адамантаны: получение, свойства и применение.-М.: Наука, 1989,- 264 С.

2. Хардин А.П., Радченко С.С. Полимерные производные адаман-тана // Успехи химии.- 1982.- т.51, вып. 3.- С. 480-506.

3. Хардин А.П., Радченко С.С. Мономеры на основе адамантана и родственных углеводородов.- Волгоград: ВПИ, 1982.- 200 С.

4. Пат. США 3676375. Adamantil epoxide polymers / А.Е. Borchert, Е.С. Capalde.- Опубл. 1972., РЖ Хим, 1973, 8С 375П.

5. Пат. США 3795658. Эпоксидные смолы из бисфенолов адамантана / R.M. Tompson, J.N. Duling Опубл. 1974.- РЖ Хим., 1975, 6С 462П.

6. Адамантан содержащие эпоксидные соединения и полимеры на их основе / В.Ф. Строганов, А.Е. Батог, И.П. Петько и др. // Пласт массы.- 1982, № 8.- С. 19-20.

7. Строганов В.Ф., Моисеев И.К. Эпоксидные полимеры с адаман-тансодержащими циклами в основной цепи макромолекулы // Тезисы докладов Второй Всесоюзной конференции по мономерам и эпоксидным смолам.- Киев.- 1974.- С. 216.

8. Ширяев А.К., Моисеев И.К., Строганов В.Ф. Адамантансодержа-щие эпоксидные соединения и полимеры на их основе (обзор) // Пласт, массы.- 1987, № 12.- С.35-37.

9. Новаков И.А. Синтез и исследование полиамидов на основе производных адамантана / Автореф. дисс. канд. хим. наук.- М., 1975.31 С.

10. Строганов В.Ф. Эпоксидные адгезионные материалы на основе модифицированных олигомерных систем / Дисс. докт. хим. наук.-Донецк, 1989.- 310 С.

11. Сидоренко Е.В. Получение отвердителей и композиций на основе производных адамантана и свойства отвержденных оптических ад-гезивов / Автореф. дисс. канд. хим. наук,- Волгоград, 1990.- 20 С.

12. Розенберг Б.А., Олейник Э.Ф. Образование, структура и свойства эпоксидных матриц для высокопрочных композитов // Успехи хи128мии.- 1984.- т.53, вып.2.- С. 273-289.

13. Иржак В.И., Розенберг Б.А., Ениколопян Н.С. Сетчатые полимеры (синтез, структура, свойства).- М.: Наука, 1979.- 248 С.

14. Олейник Э.Ф. Структура и свойства густосшитых полимеров в стеклообразном состоянии / Дисс. докт. хим. наук.-М., 1980.384 С.

15. Веденяпина Н.С., Кузнецова В.Н. Исследование взаимодействия эпоксидного кольца со связью -Н на модельной реакции ФГЭ с анилином // Изв. АН СССР.- 1976.- № 9.- С. 1956-1962.

16. Липатова Т.Э. Каталитическая полимеризация олигомеров и формирование полимерных сеток.- Киев: Наук, думка, 1974.- 207 С.

17. Белоусов В.Н., Козлов Г.В., Микитаев А.К., Липатов Ю.С. Зацепления в стеклообразном состоянии линейных аморфных полимеров // Докл. АН СССР.- 1990.- т. 313, № 3 С. 630-633.

18. Sanditov D.S., Kozlov G.V., Belousov V.M., Lipatov Yu.S. The model of fluctuation free volume and cluster model of amorphous polymers // Ukraine Polymer J.- 1992,- v.l, № 3-4.- P. 241-258.

19. Белошенко В.А., Козлов Г.В., Липатов Ю.С. Механизм стеклования сетчатых полимеров // Физика твердого тела.- 1994.- т.36,в. 10.-С. 2903-2906.

20. Козлов Г.В., Белошенко В.А., Кузнецов Э.Н., Липатов Ю.С. Изме нение молекулярных параметров эпоксиполимеров в процессе их сшивания // Доп. HAH УкраУни.- 1994.- №. 12.- С. 126-129.129

21. Козлов Г.В., Кузнецов Э.Н., Белошенко В.А., Липатов Ю.С. Аморфная структура эпоксиполимеров в рамках кластерной модели // Доп, HAH Украши.- 1995.- № 11.- С. 202-204.

22. Белошенко В.А., Козлов Г.В. Применение кластерной модели для описания процесса текучести ЭП // Механика композитных материалов.- 1994.- т.30, №> 4.- С. 451-454.

23. Белошенко В.А., Козлов Г.В., Варюхин В.Н. Структура и свойства эпоксидных полимергомологов, полученных при различных давлениях // Физика и техника высоких давлений.- 1994.- т.4, № 2.1. С. 70-74.

24. Козлов Г.В., Белошенко В.А., Газаев М.А., Варюхин В.Н. Текучесть и фрактальность разных структурных уровней сетчатых полимеров // Физика и техника высоких давлений.- 1995.- т.5, № 1.-С. 74-80.

25. Козлов Г.В., Белошенко В.А., Варюхин В.Н. Эволюция диссипа-тивных структур в процессе текучести сетчатых полимеров // Журнал прикладной механики и технической физики.- 1995.- т.5, № 1 .С. 26-30.

26. Белошенко В.А. Структурная модификация полимеров и полимерных композитов, индуцированная высоким давлением / Дисс. докт. техн. наук.- Донецк, 1996.- 410 С.

27. Flory Р.J. Conformation of macromolecules in condenced phases // Pure and Appl. Chem.- 1984.- v.56, № 3.-P. 305-312.

28. Шогенов B.H., Белоусов B.H., Потапов B.B. и др. Описание кривых130напряжение деформация стеклообразного полиарилатсульфона в рамках концепции высокоэластичности // Высокомолек. соед. Сер. А.- 1991.- т.ЗЗ, № 1.- С. 155-160.

29. Сандитов Д.С., Бартенев Г.М. Физические свойства неупорядочен ных структур.- Новосибирск: Наука, 1982.- 256 С.

30. Микитаев А.К., Козлов Г.В. Модуль упругости полимеров в условиях ударного нагружения // Высокомолек. соед. Сер. Б.- 1986.-т.28,№1.-С. 4-5.

31. Привалко В.П., Липатов Ю.С. О температурах стеклования линейных полимеров // Высокомолек. соед. Сер. Б.- 1970.- т. 12, № 2.1. С. 102-104.

32. Парамонов Ю.М., Пактер М.К. Тепловое расширение и структурная организация трехмерных эпоксидных полимеров // Синтез и исследование эпоксидных олигомеров и полимеров. М.: НИИТЭХИМ, 1979.- С.12-20.

33. Алигулиев P.M., Хитеева Д.М., Оганян В.А. Энергетические параметры и природа процесса стеклования полимеров // Высокомолек соед. Сер. Б.- 1988.- т. 30, № 4.- С.268-272.

34. Алигулиев P.M., Хитеева Д.М., Оганян В.А., Нуриев P.A. К вопросу о самоорганизации диссипативных структур при стекловании // Докл. АН АзССР.- 1989.- т. 45, № 5.- с. 28-31.

35. Cuthrell R.E. Macrostructure and Environment Influenced Surface in Epoxy Polymers // J.Appl. Polym. Sei.- 1967.- v.l 1, №6.- P. 949-952.

36. Dusek K., Plestil J., Lednicky F. Are cured epoxy resins inhomoge131neous 11 Polymer.- 1978.- v. 19, April.- P.393-397.

37. Винник P.M., Мирошниченко E.A. Кинетические закономерности и теплота взаимодействия фенилглицидилового эфира с м-ФДА // Химическая физика.- 1986.- т. 5, № 12.- С. 1668-1673.

38. Винник P.M. Изучение кинетики отверждения ДГЭ резорцина м-ФДА методом калориметрии // Химическая физика.- 1984.- т.З, № 4.- С. 576-580.4

39. Коршак В.В. Химическое строение и температурные характеристики полимеров.- М.: Наука, 1970.- 390 С.

40. Упаковка макромолекул и температура стеклования полимеров / А.А.Аскадский, Г.Л.Слонимский, Ю.И.Матвеев и др. // Высокомол соед.- 1976,- т. 18А, № 9.- С. 2067-2074.

41. Аскадский A.A. Структура и свойства теплостойких полимеров.-М.: Химия, 1981.- 320 С.

42. Аскадский A.A., Слонимский Г.Л. Структура и свойства теплостойких полимеров // Успехи химии,- 1975.- т. 44, вып. 9.- С. 16881724.

43. Об оценке плотности энергии когезии низкомолекулярных жидкостей и полимеров / А.А.Аскадский, Л.Г.Колмакова, А.А.Тагер и др. // Высокомол. соед.- 1977.- т. 19А, № 5.- С. 1688 1724.

44. Becker R.- Plaste u. Kautschuk, 1975, Bd 22, N 10, S. 790-794.

45. Пономарева Т.И., Иржак В.И., Розенберг Б.А. О связи температуры стеклования сетчатых эпоксидных полимеров с их химическим строением // Высокомол. соед./ 1978.- т. 20А, № 3.- С. 597-602.132

46. Чернин И.З., Смехов Ф.М., Жердев Ю.В. Эпоксидные полимеры и композиции.- М.: Химия, 1982.- 232 С.

47. Ли X., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. Пер. с англ. / Под ред. Н.В.Александрова. М.: Энергия, 1973, 415 С.

48. Розенберг Б.А. Кинетика и механизм отверждения эпоксидных полимеров // Композиционные полимерные материалы.- Киев: Нау-кова думка, 1975,- С. 39-59.

49. Розенберг Б.А., Олейник Э.Ф., Иржак В.И. Связующие для композиционных материалов // ЖВХО им. Менделеева.- 1976.- № 3.- С. 278-284.

50. Пакен A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы.- Л.: Госхимиздат, 1962.- 964 С.

51. Хозин В.Г. Физико химическая модификация эпоксидных и фу-рановых полимеров и разработка композиций на их основе / Дисс. докт. техн. наук.- Казань, 1980.- 370 С.

52. Черняк К.И. Эпоксидные компаунды и их применение.- Л.: Судостроение, 1967.-399 С.

53. Сорокин М.Ф., Шодэ Л.Г. О процессе отверждения эпоксидных смол третичными аминами // Лакокрасочные материалы и их применение.- 1966.- № 2.- С. 1-6.

54. Шодэ Л.Г., Сорокин М.Ф., Глазман Ф.Б. Модификация эпоксидны* смол амидами // Лакокрасочные материалы и их применение.- 1973. №6.-С. 19-22.

55. Лосев И.П., Тростянская Е.Б. Химия синтетических полимеров.- М1331. Химия, 1971.-615 С.

56. Мошинский Л.Я. Научно технические основы отверждения эпоксидных олигомеров и разработка отвердителей как полупродуктов для пластмасс / Авторефер. дисс. докт. хим. наук.- Л., 1985.- 50 С.

57. Липатов Ю.С. Роль межфазных явлений в возникновении микрогетерогенности в многокомпонентных полимерных системах // Вы-сокомол. след.- 1975.- т. 17А, № 10.- С. 2358-2365.

58. Липатов Ю.С. Четвертая дискусионная конференция по макромолекулам ИЮПАК: Гетерогенность полимеров // Высокомол. соед.-1975.- т. 17А, № 4.- С. 937-940.

59. Строганов В.Ф. Эпоксидные адгезионные материалы на основе модифицированных олигомерных систем / автореф. дисс. докт. хим. наук.- Киев, 1989.-310 С.

60. Ланцов В.М. Структурно-кинетическая неоднородность молекул в олигомерных, полимер-олигомерных системах и полимерных сетках на их основе / Автореф. дисс. докт. хим. наук.- М., 1989.- 400 С

61. Хардин А.П., Радченко С.С. Высокомолекулярные соединения на основе полиэдранов углеводородов.- Волгоград: ВПИ, 1981.130 С.

62. Адамантановые структуры в химии кремния, германия и олова / В.Ф.Миронов, Т.К.Гор, И.С.Федотов и др. // Успехи химии.-1981.-т. 50, вып. 3.- С. 485-522.

63. Исследование химической стойкости и светостабильности адаман-тансодержащих полиуретанов / С.С.Новиков, А.П.Хардин, Н.Г.Гу134реев и др. // Высокомол. соед.- 1976.- т. 18А, № 3.- 619-624.

64. Пат. США 3536732 Adamantil epoxides / A.E.Borchert, E.C.Capal-di.- Опубл. 1972.- РЖ Хим.- 1973, 8С 375П.

65. Адамантансодержащие эпоксидные соединения и полимеры на их основе / В.Ф.Строганов, А.Е.Батог, И.П.Петько и др. // Тезисы докладов научной конференции по химии органических полиэд-ранов.- Волгоград: ВПИ, 1981.- С.122.

66. Строганов В.Ф. Старение эпоксиполимеров и композиционнных материалов на их основе // Тезисы докладов VI конференции по старению и стабилизации полимеров,- Уфа: Нефт. ин-т, 1983.1. С. 182.

67. A.c. 1048686 Способ получения аллилсодержащих олигомеров / В.М.Савоськин, Е.И.Проценко, А.И.Борбулевич, Н.П.Гонтаревс-кая, Г.С.Дедовец, Л.Н.Шевчук.

68. Благонравова A.A., Непомнящий А.И. Лаковые эпоксидные смолы.- М.: Химия, 1970.- 248 С.

69. Эпоксидные смолы и материалы на их основе / Каталог.- Черкассы: НИИТЭХИМ, 1985.- 44 С.

70. A.c. 1262913 Полиалкилимидазолины отвердители эпоксидных олигомеров / Строганов В.Ф., Мошинский Л.Я., Моисеев И.К. и др. (не публ. в откр. печати).

71. Липатов Ю.С. Особенности структуры полимерных гибридных матриц, обусловленные механизмом микрофазного разделения.-Механика композитных материалов, 1983, № 5, С. 771-780.135

72. Millar J.R. Interpenetrating polymer networks. Styrene-divinil-benzene copolymers with two and three interpenetrating networks, and their sul-phonates.- J. Chem. Soc., 1960, № 3, P. 1311-1317.

73. Томас Д., Сперлинг JI. Взаимопроникающие полимерные сетки.-В кн.: Полимерные смеси. М.: Мир, 1981, т. 2, С. 5-39.

74. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М. Взаимопроникающие полимерные сетки.- Киев: Наук, думка, 1979.- 180 С.

75. Sperling L.H. Interpenetrating polymer networks and related materials.- New York; London: Plenum press, 1981.- 260 P.

76. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М. Синтез и свойства взаимопроникающих полимерных сеток.- Успехи химии, 1976, 45, № 1, С. 138-159

77. Klempner D., Frisch H.L., Frisch К.С. Topologically interpenetrating polymeric networks.- J. Elastoplast., 1971, 3 , N 1, P. 2-18.

78. Castor oil based interpenetrating polymer networks. 2. Synthesis and properties of emulsion polymerized products / N.Devia-Manjarres, A.Conde, G.Yenwo et al.- Polym. Eng. and Sei., 1977, 17, N 6, P. 401408.

79. Sperling L.H., Friedman D.W. Synthesis and mechanical behavior of interpenetrating polymer networks: poly(ethyl acrylate) and polystyrene. J. Polym. Sei. A-2, 1969, 7, N 2, P. 425-427.

80. Sperling L.H., George H.F., Huelck V. Viscoelastic behavior of interpenetrating polymer networks: poly(ethyl acrylate)-poly(methylmeth-acrylate).- J. Appl. Polym. Sei., 1970, 14, N 11, P. 2815-2824.

81. Huelck V., Thomas D.A., Sperling L.H. Interpenetrating polymer net136works of poly(ethyl acrylat) and poly(styrene-methylmethacrylate).-Morfology via electron microscopy.- Macromolecules, 1972, 5, N 4, P. 340-347.

82. Polysterene-polybutadiene interpenetrating polymer networks / A.J.Cur-tius, M.J.Covitch, D.A.Thomas, L.H.Sperling.- Amer. Chem. Soc. Polyn Prepr., 1971, 12, N 2, P. 669-674.

83. Некоторые физико-химические свойства наполненных взаимопроникающих сеток / Ю.С.Липатов, Л.М.Сергеева, Л.В.Мозжухина, Н.П.Апухтина.- Высокомол. соед. Сер. А, 1974, 16, № 10, С. 22902295.

84. Sperling L.H., Sarge H.D. Joined and sequential interpenetrating polymer networks based on poly(dimethylsiloxane).- J. Appl. Polym. Sei., 1972, 16, N11, P. 3041-3046.

85. Klempner D., Frisch H.L., Frisch K.C. Topologically interpenetrating elastomeric networks.- J. Polym. Sei. A-2, 1970, 8, N 4, P. 921-935.

86. Frisch K.C. Topologically interpenetrating polymer networks.- Pure anc Appl. Chem., 1975, 43, N 1/2, P. 229-248.

87. Frisch К.С., Klempner D. Glass transitions of topologically interpenetrating polymer networks.- Polym. Eng. and Sei., 1974, 14, N 1, P. 16-11

88. Castor oil based interpenetrating polymer networks: synthesis and charat137terisation / G.M.Yenwo, J.A.Manson, J. Pulido, L.H.Sperling.- J. Appl. Polym. Sei., 1977, 21, N6, P. 1531-1541.

89. Stress strain properties and thermal resistance of polyuretane-poly-epoxide interpenetrating polymer networks / K.C.Frisch, D.Klempner, S.K.Mukherjee, H.L.Frisch.- Ibid, 1974, 18, N 3, P. 689-698.

90. Физикохимия многокомпонентных полимерных систем: В 2-х т. / Под общ. ред. Липатова Ю.С.- Киев: Наук, думка, 1986.- т. 2. Полимерные смеси и сплавы / Лебедев Е.В, Липатов Ю.С, Росовиц-кийВ.Ф. и др. 384 С.

91. Модификация ненасыщенной полиэфирной смолы ПН-1 эпоксидной смолой / С.И.Омельченко, Н.Г.Виденина, А.С.Шевляков и др. // Синтез и физико-химия полимеров.- Киев: Наук, думка. -1966.- С. 103-109.

92. Росовицкий В.Ф, Липатов Ю.С. Динамическая механическая спектроскопия гетерогенных полимерных систем // Физико-химия многокомпонентных полимерных систем.- Киев: Наук, думка.-1986.-т. 2.-С. 229-254.

93. Дацко П.В, Спирин Ю.Л, Матюшов В.Ф. Сшитые полимеры, получаемые последовательным отверждением поливинильных и полиэпоксидных компонентов // Смеси и сплавы полимеров.- Киев: Наук, думка.- 1978.- с. 96-103.

94. Котляр H.A., Задонцев Б.Г. Композиционные материалы на основе эпоксидных олигомеров и ненасыщенных олигоэфиров.- М.: НИИТЭХИМ, 1980.- 23 С.138

95. Дацко П.В. Эпоксиуретанакрилатные композиции двухстадийно-го синтеза / Дисс. канд. хим. наук.- Киев, 1982.- 130 С.

96. Дедовец Г.С., Барановская Н.Ф., Филимоненко JI.T. Светопрозра-чные полимерные материалы за рубежом.- М.: НИИТЭХИМ.-1979.- 14 С.

97. Теплостойкость и термостабильность аллиловых полимеров / В.М.Савоськин, Л.В.Лунев, Н.Н.Алексеев и др. // Пласт, массы.-1984.-№5.- С. 32-33.

98. Диэтиленгликольбисаллилкарбонат мономер для светопрозрач-полимерных материалов с повышенной абразивостойкостью / Н.Н.Алексеев, А.И.Борбулевич, Г.С.Дедовец и др. // Пласт, массы. 1984.-№1.-С. 52-54.

99. Пат. ГДР 220318. Verfahren zur Modifuzierung von elektrischen Vergußmassen durch Flammschutzmittel / B.Mobcius, C.Haase, E.Anton, E.Plaschil.- Опубл. 1985.- Bekanntmachungen, N 13.

100. Пат. 2080272 Франция. Nouveaux polyenes, compositions en contenant et applications de ces compositions comme adhésifs / W.R. Grase Co.- Опубл. 1971.- Bulletin officiel de la propriété inductrielle, N 50.

101. Beloshenko V.A., Nechitailo L.G., Sviridov G.I. et al. Influence of environmental conditions polymerization kinetics of diethylene glycol-bis-allyl carbonate // Ukrainian Polym. J.- 1993.- V. 3, N 1-4.- P. 49-54

102. Л.Г.Нечитайло, В.А.Белошенко, В.П.Привалко, В.Ф.Строганов Влияние эпоксидианового олигомера и давления на кинетику полимеризации диэтиленгликоль-бис-аллилкарбоната // Украинский139хим. журнал.- 1995.- т. 61, № 6.- С. 135-142.

103. Белошенко В.А., Строганов В.Ф., Буфистов С.П., Корсканов В.В. Модификация свойств эпоксидно-аллиловых полимеров высоким гидростатическим давлением // Украинский хим. журнал.- 1994.т. 3, № 3,- С. 30-33.

104. Заявка 2446697 ФРГ. Vernetzbare Epoxidharzgießmassen / Siemens Ab.- Опубл. 1978.- Auszüge aus den Auslegeschriften, N 29.

105. Липатов Ю.С. Коллоидная химия полимеров.- Киев: Наук, думка, 1984.- 344 С.

106. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М. Взаимопроникающие полимерные сетки.- Киев: Наук, думка, 1974.- 160 С.

107. Сперлинг Л. Взаимопроникающие полимерные сетки и аналогичные материалы.- М.: Мир, 1984.- 328 С.

108. Исследование структурообразования бинарных эпоксидно-аллиловых полимер-полимерных систем / В.Ф.Строганов, В.М.Михаль чук, Ю.С.Зайцев, Ю.С.Липатов и др. // Докл. АН УССР.- 1988.-№ 1.-С. 53-56.

109. Скирда В.Д., Маклаков А.И., Шнайдер X. Спад свободной индукции в поливинилхлориде в высокоэластическом состоянии // Высокомол. соед.- 1978.- т. 20А, № 6.- С. 1412-1417.

110. A.c. 747098. Диаллиловый эфир 1,3-адамантандикарбоновой кислоты мономер для полимеров с повышенной теплостойкостью / В.М.Савоськин, Е.И.Проценко, Л.В.Лунев, А.И.Борбулевич, В.М.Капитонов, В.Ф.Строганов, И.К.Моисеев.140

111. Калинина JI.C., Моторина М.А., Никитина Н.И., Хачапуридзе Н.^ Анализ поликонденсационных полимеров.- М.: Химия, 1984.296 С.

112. Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы химии.- Л.: Химия, 1983.-352 С.

113. Sourour S., Kamal M.R. Differential scanning calorimetry of epoxy cure: isothermal cure kinetics // Thermochim. Acta.- 1976.-1. 14,1. N V2.- D. 41-59.

114. Соголова Т.И. Термомеханическое исследование // Энциклопедия полимеров.- М.: Сов. энциклопедия, 1977.- т.З.- С. 619-623.

115. Парамонов Ю.М., Вашевко Д.С., Артемов В.Н., Пактер М.К. Термомеханический анализ трехмерных эпоксиполимеров // Реакци-онноспособные олигомеры, полимеры и материалы на их основе.-М.: НИИТЭХИМ, 1981.- С.37-45.

116. Boyer R.F. Order in the amorphous state of polymers.- NY: Plenum Press, 1987.- P.135-185.

117. Greassley W.W., Edwards S.F. Entanglement interactions in polymers and the chain contour concentration // Polymer.- 1981.- V.22, N 10.-P. 1329-1334.

118. Cross A., Haward R.N. Orientation hardening of PVC // Polymer.-1978.- УЛ9, N 6.- P.677-682.

119. Timm D.C., Ayorinde A.J., Foral R.F. Epoxy mechanical properties: function of crosslink architecture // Brit. Polymer J.- 1985.- 17, N 2.1411. P. 227-232.

120. Chang T.-D, Brittain J.O. Studies of epoxy resins systems: Part C: Effect of sub-Tg aging on the physical properties of a fully cured epoxy resin // Polymer Engng. Sci.- 1982.- 22, N 18.- P. 1221-1227.

121. Влияние реакции циклизации на топологическую структуру и свойства полимерных сеток на основе диглицидиловых эфирови ароматических аминов / Л.М.Чепель, В.А.Тополкараев, А.Н.Зе-ленецкий и др. // Высокомол. соед.- 1982.- т. 24А, № 8.- С. 16461653.

122. Носков A.M. ИК-спектроскопическое изучение молекулярных ассоциатов в отвержденных аминами эпоксидных олигомерах // Журнал прикл. спектроскопии.- 1975.-т. 22, № 2.- С.246-250.

123. Pochan J.M, Gruber R.J, Pochan D.F. Dielectric Relaxation Phenomena in a series of Polyhydroxyether Copolymers of Bisphenol-A Engcopped Polyethylene Glycol with Epichlorhydrin // J. Polym. Sci, Polym. Phys. Ed.- 1981.- V. 19, N 1.- P. 143-149.

124. Температура стеклования и структура густосшитых эпоксиамин-ных сеток / Ю.Б.Саломатина, Е.Л.Акопян, С.Н.Руднев и др. // Высокомол. соед.- 1983.- т. 25А, № 1.- С.179-195.

125. Vladimirov L.V, Oleinik E.F. Vibrational spectra and molecular struc ture of epoxy resins cured by aromatic diamines // IUPAC Macro-83.-Bucharest.- 1983.- P.674-677.

126. Белошенко В.А, Борисенко Г.В, Евтушенко Г.Т, Свиридов Г.И. Исследование свойств эпоксидных полимергомологов, получен142ных в условиях всестороннего сжатия // Физика и техника высоких давлений.- 1993.- 3, № 4.- С. 34-41.

127. Petrie S.E.B. The effect of excess thermodynamic properties versus structure formation on the physical properties of glassy polymers // J. Macromol. Sci- Phys.- 1976.- В 12, N 2.- P. 225-247.

128. Взаимосвязь между изменением температуры стеклования и струк турой сетчатых полимеров при тепловом старении / Г.В.Козлов, В.А.Белошенко, И.В.Строганов, Ю.С.Липатов // Доп. НАН Укра-ши.- 1995.-№ 10.-С. 117-118.

129. Сандитов Д.С., Козлов Г.В. О природе корелляции между упругими модулями и температурой стеклования // Физика и химия стекла.- 1993.-т.19, № 4.- С. 593-601.

130. Белоусов В.Н., Козлов Г.В., Машуков Н.И., Липатов Ю.С. Применение дислокационных аналогий для описания процесса текучести в кристаллизующихся полимерах // Докл. НАН Украины.-1993.- т. 328, №6.-С. 706-708.

131. Aharoni S.M. On entanglement of flexible and rodlike polymers // Macromolecules.- 1983.-V.16, N 9.-P. 1722-1728.

132. Miller R.L., Boyer R.F. Regularities in X-ray scattering patterns from amorphous polymers // J. Polym. Sci.: Polym. Ed.- 1984.- V. 22, N 12.-P. 2043-2050.

133. Липатов Ю.С. О состоянии теории изосвободного объема и стеклования в аморфных полимерах.- Успехи химии, 1978, 47, № 2, С. 332- 356.143

134. Сандитов Д.С. Нелинейные эффекты и модель флуктуационного свободного объема стеклообразных твердых тел // Нелинейные эффекты в кинетике разрушения.- JL: Изд-во ФТИ АН СССР.-1988.- С. 140-149.

135. Белошенко В.А., Козлов Г.В., Строганов И.В. Строганов В.Ф. Свойства рыхлоупакованной матрицы эпокиднодиановых полиме ров, модифицированных карбоновыми кислотами адамантана // Физика и техника высоких давлений.- 1994.- 4, № 3-4.- С. 113-117

136. Boyer R.F., Miller R.L. Polymer chain stiffness parameter, a, and cross-sectional area per chain // Macromolecules.- 1977.- V.10, N 5.-P. 1167-1169.

137. Vainshtein B.K. Diffraction of X-Rays by chain molecules. Elsevier, London, 1966.

138. Song H.-H., Roe R.-J. Macromolecules 20, N 11, 2723, 1987.

139. Murthy N.S., Minor H., Bednarczyk C., Krimm S. Macromolecules 26, N7, 1712, 1993.

140. Murthy N.S., Correale S.T., Minor H. Macromolecules 24, N 5, 1185, 1991.

141. Majid C.A., Ahmad A.U., Akber R.A., Khan H.A. X-ray diffraction investigations of pre-irradiation annealed cellulose nitrate plastic track detectors // Radiat. Phys. Chem.- 1980.- V.16, N 5.- P.379-383.

142. Ball R.C. Fractal colloidal aggregates: consolidation and elasticity // Physica D.- 1989.- V.38, N1.- P.13-15.144

143. Козлов Г.В., Сандитов Д.С. Ангармонические эффекты и физико-механические свойства полимеров. Наука. Новосибирск. 1994.

144. Kumar S., Adams W.W. Polymer 28, N 8, 1497, 1987.

145. Сандитов Д.С., Козлов Г.В., Белоусов В.Н., Липатов Ю.С. Физика и химия стекла 20, № 1, 3, 1994.

146. Wu S. J. Polymer Sei.: Part В: Polymer Phys. 27, N 4, 723, 1989.

147. Бляхман E.M. Эпоксидные смолы // Энциклопедия полимеров.-М.- Сов. энциклопедия, 1977, Т.З, - С. 992-1001.

148. Зайцев Ю.С., Кочергин Ю.С., Пактер М.К., Кучер Р.В. Эпоксидные олигомеры и клеевые композиции.- Киев: Наук, думка, 1990.-С. 200.

149. Бойко Н.В. Сополимеризация диэтиленгликольбисаллилкарбоната с малеиновым ангидридом / Дисс. канд. хим. наук, Донецк, 1991, 110С.

150. Аскеров О.Г. Синтез и превращения полимеров на основе моно-аллиловых эфиров и аллилароматических углеводородов / Дисс. докт. хим. наук, Баку, 1988, 280 С.

151. Шелудченко В.И. Способы повышения эффективности эксплу145атации газотранспортных систем и ресурсосберегающие технологии теплогазоснабжения/ Дисс. докт. техн. наук. Макеевка, 1999,353 С.

152. Строганов И.В., Белошенко В.А. Влияние модификации адамантанкарбоновыми кислотами эпоксидных композиций ангидридного отверждения // Тезисы докладов конференции «Применение клеевых композиций в народном хозяйстве Украины» Евпатория,- 1994, -С.75.

153. Белошенко B.A., Козлов Г.В., Строганов И.В., Строганов В.Ф. Свойства рыхлоупакованной матрицы эпоксидных полимеров, модифицированных адамантанкарбоновыми кислотами// Физика и техника высоких давлений. 1994. - № 3-4, -С. 113-116.

154. Белошенко В.А., Козлов Г.В., Строганов И.В., Строганов В.Ф. Модификация эпоксидных полимеров адамантанкарбоновыми кислотами// Физика и техника высоких давлений. -1995. -№ 2, -С.75-80.

155. Козлов Г.В., Белошенко В.А., Строганов И.В., Липатов Ю.С. Взаимосвязь между изменением Тс и структурой сетчатых полимеров при естественном старении// Доклады НАН Украины. 1995.-№10, -С.117-118.147

156. Белошенко В.А., Козлов Г.В., Строганов И.В. Влияние фрагментов адамантана на структуру эпоксидных полимеров// Украинский химический журнал. 1996, - т.62, -№8,- С. 142-144.

157. Строганов И.В., Белошенко В.А., Михальчук В.М. Модификация эпоксидных олигомер-полимерных систем каркасными структурами// Тезисы VI международной конференции по химии и физической химии олигомеров, -Черноголовка-Казань, -1997, -С.63.

158. Белошенко В.А., Козлов Г.В., Строганов И.В. Исследование структуры эпоксидных полимеров, модифицированных адаманатанкарбоновыми кислотами// Физика и техника высоких давлений. 1997, -т.7, -№3, -С.62-71.

159. Пат. РФ. Оптический клей. № 2141489 БИ 1999, № 32 Амирова Л.М., Сахабиева Э.В., Строганов И.В., Михальчук В.М.

160. А.с. 1262913. Полиаминоалкилимидазолины как отвердители эпоксидных олигомеров В.Ф. Строганов, Л.Н. Сонина, И.К. Моисеев и др.

161. А.с. СССР 1665685 Оптический клей В.Ф. Строганов, В.М. Михальчук, Е.В. Сидоренко.