Керамообразующие органоиттрийорганалюмоксаны: синтез, свойства, пиролиз тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Кутинова Наталья Борисовна

• Кутинова Наталья Борисовна
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Кутинова Наталья Борисовна

Содержание

Перечень сокращений

Введение

Глава 1. Литературный обзор. Органоалюмоксаны и органические кислородсодержащие соединения иттрия: синтез, свойства, особенности строения и применение

1.1 Органоалюмоксаны

1.2 Структура органоалюмоксанов

1.3 Кислородсодержащие органические соединения иттрия и особенности их молекулярной структуры

1.4 Органоалюмоксаны - как предшественники корундовой керамики

1.5 Алюмоиттриевая керамика

1.6 Оксидные волокна состава А1203 - У2Э3

1.7 Органоиттрийоксаналюмоксановые олигомеры - как компоненты предшественников алюмоиттриевой керамики

1.8 Заключение по обзору литературы

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Исходные вещества

2.1.1. Алюминийорганические соединения

2.1.2. Иттрийсодержащие соединения

2.2. Основные стадии экспериментов

2.3 Описание использованного в эксперименте оборудования

и схемы приборов

2.4 Методика синтеза органоиттрийоксаналюмоксанов

2.5 Методы исследований исходных материалов

Глава 3. Результаты экспериментов и их обсуждение

3.1 Синтез хелатированных алкоксиалюмоксановых олигомеров

3.2 Синтез органоиттрийоксаналюмоксанов

3.3 Термохимическая трансформация органоиттрийоксаналюмоксановых олигомеров

3.4 Вероятные области использования органоиттрийоксаналюмоксанов

Выводы

Список литературы

ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕНИЙ

АОС - алюминийорганические соединения

ВБА - втор-бутоксид алюминия

ДСК - дифференциальная сканирующая калориметрия

ДТА - дифференциальный термический анализ

ДЭАЭ - диэтилалюминийэтоксид

ИК - инфракрасная спектроскопия

ККМ - керамические композиционные материалы

МАО - метилалюмоксан

ОИА - органоиттрийоксаналюмоксановые олигомеры

ПИБА - полиизобутилалюмоксан

ПМС - полиметилсилоксановая жидкость

ПЭМ - просвечивающая электронная микроскопия

РЗЭ - редкоземельные элементы

РФА - рентгенофазовый анализ

РЭМА - рентгеновский элементный микроанализ

СЭМ - сканирующая электронная микроскопия

ТГ - термогравиметрия

ТГА - термогравиметрический анализ

ТМА триметилалюминий

ФХИ - физико-химические исследования

ХААО - хелатированные алкоксиалюмоксановые олигомеры

ЭДС - энергодисперсная спектроскопия

ЯМР - ядерный магнитный резонанс

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Керамообразующие органоиттрийорганалюмоксаны: синтез, свойства, пиролиз»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Использование нового поколения элементоорганических поли(олиго)меров, которые имеют заданную структуру и химический состав, в качестве керамических прекурсоров является высокоэффективным методом создания керамических композиционных материалов (ККМ) конструкционного назначения и их компонентов (волокон, связующих, покрытий, порошков). В частности, органоэлементоксаналюмоксаны являются предшественниками высокотермостойкой и химически инертной оксидной керамики: корундового, алюмосиликатного, алюмоиттриевого, алюмомагниевого и многокомпонентного составов [1-5].

Перспективность разработки современных оксидных керамических материалов определяется огромными средствами, которые вкладывают ведущие развитые страны в создание новых высокотермостойких и химически инертных керамических материалов на основе оксида алюминия. Известно, что алюминаты иттрия со структурой граната 3Y203-5Al203 являются основой для получения высокопрочной керамики и пьезоматериалов, люминофоров и полупроводников, активного материала в оптических и квантовых генераторах. В силу весьма малой ползучести такая керамика используется при создании изделий, работающих при высоких температурах [6-13].

Получение керамики через керамообразующие олигомеры позволяет легче и эффективнее решать многие из задач создания ККМ, по сравнению с формированием их осаждением из газовой фазы, экструзией паст, из высокочистых оксидов или золь-гель методом [1-5].

Непрерывные оксидные керамические волокна на основе Al203 обладают высокой термической и химической стабильностью в широком диапазоне температур, низким удельным весом, поэтому их применяют в качестве упрочняющих фаз при конструировании ККМ, способных выдерживать высокие температуры в окислительной среде. Однако практическое применение волокон на основе Al203 ограниченно из-за их высокотемпературной ползучести (крипа). Известно, что введение в них Y203 (даже в количестве около 1 масс %), последний препятствует зернограничному проскальзыванию, что снижает крип [10].

Основные способы получения тугоплавких волокон ^203-А1203) основаны на достаточно сложном с технологической точки зрения золь-гель методе [10-12], так как получение волокон путем переработки расплавов А1203 и Y203 затруднено вследствие их высокой температуры плавления, Тпл = 2044 и 2410 °С, соответственно. Поэтому весьма перспективно получение предкерамических волокнообразующих органоиттрийоксаналюмоксанов, из расплава которых можно было бы вытягивать полимерные иттрийсодержащие органоалюмоксановые волокна, с последующим отверждением и пиролизом до керамических оксидных волокон состава кУ203-шА1203, где к<т. [14-15].

Цель работы: Разработка метода синтеза керамообразующих олигомерных органоиттрийоксаналюмоксанов, исследование свойств ОИА олигомеров, изучение процесса термохимической трансформации

органоиттрийоксаналюмоксанов в керамические фазы.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

- выбрать и изучить характеристики исходных компонентов для синтеза ОИА олигомеров;

- разработать метод синтеза ОИА олигомеров;

- исследовать свойства ОИА олигомеров, с помощью современных физико-химических методов;

- изучить процесс термохимической трансформации ОИА и определить оптимальные условия перехода в керамические фазы;

- показать перспективность использования синтезированных олигомеров в качестве предшественников компонентов, (связующие; покрытия; волокна и т.п.) необходимых для создания высокотемпературных высокопрочных и окислительностойких керамокомпозитов.

Научная новизна полученных результатов

1. Впервые соконденсацией хелатированных алкоксиалюмоксанов и ацетилацетоната иттрия гидрата синтезированы растворимые органоиттрийоксаналюмоксановые олигомеры, с мольным соотношением А1:У=1,5 - 250.

2. Предложена структура основных олигомерных фрагментов органоиттрийоксаналюмоксанов. Разработана расчетная модель их олигомерного состава.

3. Установлена корреляция волокнообразующих свойств органоиттрийоксаналюмоксанов и мольного соотношения Al:Y.

4. Изучен процесс термохимической трансформации керамообразующих органоиттрийоксаналюмоксановых олигомеров и предложен механизм формирования оксидных алюмоиттриевых неорганических систем, который подтвержден методами РФА и СЭМ.

Практическая значимость работы

1. Разработан высокоэффективный способ синтеза керамообразующих органоиттрийоксаналюмоксановых олигомеров.

2. Спиртовые растворы синтезированных олигомеров использованы в качестве алюмоиттриевых связующих для изготовления керамических форм и тиглей для литья титановых сплавов. Применение алюмоиттриевых связующих существенно уменьшает величину металлооксидного слоя на поверхности титановых изделий, повышая их качество и эксплуатационные свойства.

3. Показано, что термотрансформация органоиттрийоксаналюмоксанов с заданным мольным отношением Al:Y приводит к требуемой структуре и фазовому составу алюмоиттриевых порошков YAG (Y3Al5O12) и YAM (Y4Al2O9), которые являются эффективной добавкой для спекания порошков SiC.

4. Установлено, что органоиттрийоксаналюмоксаны с заданным мольным отношением Al:Y могут быть использованы для модификации низкомолекулярного поликарбосилана (ПКС - сырца), из которого методом расплавного формования получены модифицированные Al и Y полимерные AlYSiC- волокна.

5. На основе волокнообразующих органоиттрийоксаналюмоксанов, методом расплавного формования, получены непрерывные полимерные волокна -предшественники керамических алюмоиттриевых волокон: гранатового состава YAG и корундового состава (a-Al2O3), модифицированного нанокристаллами YAG, YAM или перовскитом YAP (YAlO3).

6. На основе органоиттрийоксаналюмоксанов могут быть получены олигомеры, модифицированные кремнием, магнием, тугоплавкими металлами (цирконием, гафнием или хромом) с требуемыми практическими свойствами.

Вышесказанное показывает, что органоиттрийоксаналюмоксаны являются перспективными предшественниками компонентов (матрицы, волокна, покрытия, порошки) высокотемпературных, высокопрочных, химически инертных керамокомпозитов.

Данные исследования проводились в рамках НИР «Разработка элементоорганических прекурсоров тугоплавких соединений для повышения окислительной и термоэрозионной стойкости углерод-углеродных композиционных материалов» (Договор 2009 - 2011 гг. между ОАО «Композит» и ГНЦ ФГУП «ГНИИХТЭОС» «1749Н/03-1718/0202-09», по Госконтракту № 122081007999.13.002 от 03 апреля 2012 г. в рамках федеральной целевой программы № 2 и по проекту РФФИ № 17-03-00331 А (2017 - 2019 гг.), а также в рамках внебюджетных работ ГНЦ РФ «ГНИИХТЭОС» (2016 - 2021 гг.).

Новизна и практическая значимость работы подтверждены патентами РФ 2451687 (2012), 2453550 (2012), 2551431 (2015), 2644950 (2018), 2668226 (2018), 2712240 (2020) и 2716621 (2020).

Положения, выносимые на защиту

1. Синтез органоиттрийоксаналюмоксановых олигомеров.

2. Результаты физико-химических исследований, полученных органоиттрийоксаналюмоксанов.

3. Фрагментарный состав органоиттрийоксаналюмоксановых олигомеров.

4. Процесс термохимической трансформации органоиттрийоксаналюмоксанов с разным мольным отношением А1:У.

5. Механизм формирования оксидных алюмоиттриевых неорганических систем.

Личный вклад автора

Автор лично участвовал в синтезе исходных органоалюмоксанов и органоиттрийоксаналюмоксановых олигомеров на их основе; в исследовании

физико-химических свойств и интерпретации особенностей молекулярной структуры синтезированных олигомеров; в изучении процесса термохимической трансформации органоиттрийоксаналюмоксанов; в подготовке публикаций по теме диссертации; в формулировке выводов; в выступлениях на Всероссийских конференциях с международным участием.

Апробация работы и публикации

По результатам исследования опубликовано 33 публикации: 8 статей (в российских и зарубежных журналах), в том числе, 1 статья в журнале (квартиль Q2), 6 статей в научных изданиях, рекомендуемых ВАК, 2 статьи в Сборнике материалов «Буки Веди», 7 патентов и 16 тезисов.

Основные положения и результаты диссертационной работы были представлены и обсуждены на Всероссийских и Международных конференциях и выставках: Композиционные материалы в промышленности (Ялта, 2011), XIX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. (Волгоград, 2011), Симпозиум «Теоретическая, синтетическая, биологическая и прикладная химия элементоорганических соединений», (Санкт-Петербург,2011), 6th European Silicon Days Conference (Lyon, France 2012), The 17 th International Symposium on Silicon Chemistry jointly with the 7 th European Silicon Days(Berlin, 2014), «Химия элементоорганических соединений и полимеров 2014», (Москва, 2014), XV International Scientific Conference «High-tech in Chemical Engineering - 2014» (Zvenigorod, 2014), V Международная конференция-школа по химической технологии «ХТ'16» (Сателлитная конференция

XX Менделеевского съезда по общей и прикладной химии). (Волгоград, 2016), VI Симпозиум по металлоорганической химии (под эгидой РНФ). (Санкт-Петербург, 2016), ОЛИГОМЕРЫ 2017, XII Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров. (Москва-Черноголовка, 2017), XXII International Conference on Organic Synthesis - 22-ICOS. (Florence, 2018), VII Международной конференции с элементами научной школы для молодежи «Функциональные наноматериалы и высокочистые вещества». (Суздаль, 2018), XV Международный Российско-Китайский Симпозиум Новые материалы и

технологии (Сочи, 2019), XXI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. (Санкт-Петербург, 2019), International conference «Chemistry of Organoelement Compounds and Polymers 2019». (Moscow, 2019), Пятый Междисциплинарный научный форум с международным участием «Новые материалы и перспективные технологии» (Москва, 2019), II Научная конференция «Динамические процессы в химии элементоорганических соединений», посвященная 75-летию ИОФХ им. А.Е. Арбузова и Казанского научного центра РАН (Казань, 2020).

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка литературы. Работа изложена на 158 страницах, содержит 9 таблиц и 100 рисунков. Список литературы включает 184 ссылки.

11

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. ОРГАНОАЛЮМОКСАНЫ И ОРГАНИЧЕСКИЕ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ ИТТРИЯ: СИНТЕЗ, СВОЙСТВА, ОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯ

И ПРИМЕНЕНИЕ

1.1 Органоалюмоксаны

В современной литературе алюмоксаны относят к надмолекулярным трехмерным кластерам (рис. 1.1) [16-19].

Рисунок 1.1 - Структура «кластера Кеггина» [18]

Основные способы получения органоалюмоксанов: гидролиз алюминийорганических соединений (АОС) парами воды, тонкораспыленной водой или кристаллогидратами, и взаимодействие АОС с кислородсодержащими соединениями.

Термин «алюмоксаны» появился при изучении процессов неполного гидролиза алюминийорганических соединений [20-22] и описывал структуры,

представляющие собой оксо-группу, связанную с двумя атомами алюминия [>А1-

0-А1<]п.

Предположения о существовании алкилалюмоксанов были высказаны практически одновременно К. Циглером, С. Амдурским и Л.И. Захаркиным еще в начале 60-х годов прошлого века. Циглер исследовал взаимодействие триэтилалюминия с двуокисью углерода [23]:

3Е1:3А1 + С02 —> Е1:2А10А1Е12 + Е13С0А1Е12 [23].

Захаркин изучал восстановление диизобутилалюминийгидридом замещенных амидов кислот до аминов, где в качестве побочных продуктов предполагалось образование соединений со связью А1-0-А1 [24]:

ЯгаЖ^ + (ьБи)2А1И —► ЯСИЖ^ + (ьБи)2АЮА1(1-Би)2 [24].

С. Адмурский исследовал реакцию гидролиза триэтилалюминия водяным паром и установил, что в сложной смеси образующихся продуктов, в основном неорганических, присутствует гидроксиэтилалюмоксан [25]:

3ЕЪА1 + И20 —► И0[ЕЮА1]П А1(0И)2 + смесь продуктов [25].

Однако авторы выше указанных работ не ставили своей целью синтезировать алкилалюмоксаны и не выделяли их из реакционной смеси.

Впервые алкилалюмоксаны, были выделены и охарактеризованы в середине 60-х годов прошлого века Г.Б. Сахаровской. Был проведен неполный гидролиз алюминийалкилов и диалкилалюминийгалогенидов введением паров воды в реакционную зону в атмосфере инертного газа при температуре, близкой к температуре плавления алюминийалкилов [20]:

2Я3А1 + И20 —► Я2АЮА1Я2 + 2ЯИ [20]; 2Я2А1С1 + И20 —► Я(С1)А10А1Я(С1) + 2ЯИ [20].

Позднее алкилалюмоксаны были получены окислением алюминийалкилов оксидом свинца. Например, тетраметилалюмоксан получали в течение 140 часов окислением триметилалюминия в бензоле при интенсивном перемешивании при 80 °С [26]:

4Me3Al + 2PbO —► 2Me2AlOAlMe2 + Me4Pb + Pb [26].

Практически одновременно был синтезирован целый ряд алкилалюмоксанов с различными алкильными радикалами (R = Me, Et, i-Bu) в растворе толуола, при -20 °С, взаимодействием алкилпроизводных алюминатов лития с диалкилалюминийхлоридом [27]:

R2AlOLi + R2AlCl —► R2AlOAlR2 + LiCl [27].

В работе [22] гидролиз алюминийалкилов проводили в среде бензола в присутствии CuSO4-5H2O, при -20 °С, так как его дегидратация протекает при сравнительно низких температурах:

8R3Al + CuSO4-5H2O —► 4(>AlOAl<) + CuSO4^5H2O + 8RH [22].

Авторами [28-34] был изучен гидролиз алюминийалкилов и алюминийалкилгалогенидов в среде электронодонорных растворителей: диметилметоксиметана, бензонитрила, N,N,N',N'- тетраметилэтилендиамина, диэтилового эфира.

Достаточно сложный процесс получения метилалюмоксанов (МАО) был разработан в Германии. Синтез осуществляли путем гидролиза паров триметилалюминия надо льдом при температуре не выше -10 °С [35, 36].

Пасынкевич с коллегами исследовали способ получения алюмоксанов взаимодействием алкоксиалюминийдихлоридов, с различными алкильными радикалами (R = Me, Et, n-Pr, n-Bu, t-Bu), с метилалюминийдихлоридом в

растворе декана при 170 - 190 °С [37]:

ROAlCl2 + MeAlCl2 -► (>AlOAl<) + углеводороды [37].

В работе [37] предположили, что соединения, образующиеся при взаимодействии алюминийалкилов с водой, имеют цепную структуру с различным числом [RAlO]2 звеньев.

Взаимодействие R3Al с водой протекает в несколько стадий с образованием олигомеров, представленных на рис. 1.2.

R R R R

Рисунок 1.2 - Возможные структуры олигомеров, при взаимодействии

Я3А1 с водой [37]

Практически все приведенные выше методы синтеза алкилалюмоксанов являются препаративными. Для промышленного использования в России (ГНИИХТЭОС) разработана технология гидролиза алюминийалкилов водой в среде электронодонорного растворителя - диэтилового эфира, а также прямой гидролиз алюминийалкилов в смеси изопентан - толуол [38, 39]. Необходимо тщательно контролировать мольное соотношение А1Я3:Н2О. Схема реакции приведена ниже:

(п+2)А1Я3 + (п+1)Н2О ^ Я2А1 - [-ОА1(К)-]п-ОА1Я2 +2(п+1)ЯН,

где Я=С2Н5 или изо-С4Н9, п < 30 [38].

В зависимости от условий проведения реакции могут быть получены алкилалюмоксаны с числом звеньев до 50 и молекулярной массой от 200 до 5000. Они представляют собой хорошо растворимые в органических растворителях бесцветные вязкие жидкости или твердые хрупкие вещества, которые могут быть использованы как компоненты катализаторов полимеризации непредельных углеводородов [38-40].

1.2 Структура органоалюмоксанов

Органоалюмоксаны являются сложными объектами для исследования из-за их высокой реакционной способности. Кроме того, в зависимости от способов получения и окружающих их лигандов они могут находиться в различных структурных формах, стремящихся в конечном итоге к циклизации и сшивке молекул [3].

До 80-х годов прошлого века считали, что молекулы алюмоксанов имеют цепную структуру (с трехкоординационным атомом алюминия): линейную (рис.1.3а) или циклическую (рисунок 1.3б) [37].

X

А1

-О

X

V

О—А1

п

О

а1—О'

X

/

X

/

\

О

X

А1

/

а) б)

Рисунок 1.3 - Структура алюмоксанов а) линейная; б) циклическая [37]

п

Однако, на основе тщательного изучения гидролиза триэтилалюминия в растворе бензола, была предложена структура алюмоксанов в виде циклического тримера, имеющего равное число трех- и четырехкоординированных атомов алюминия (рис. 1.4) [37]:

Е*. ЕЬ

16

Ег Ег

АГ

О

\

А1'

О

кА1

О

Ег -Ег

Е^

Е1

А /

е/ чЕг

ЧАЬЕ1

ЧЕ1

Рисунок 1.4 - Структура этилалюмоксана в бензольном растворе в виде циклического тримера [37]

1

Первые кристаллографические доказательства были представлены Атвудом и коллегами [41]. Они исследовали анион [А17О6Ме16]~. Анион состоит из кольца А16О6, а седьмой атомом алюминия связан с тремя альтернативными атомами кислорода в кольце и имеет следующую структуру (рис. 1.5):

Ме Ме Ме Ме

•} V

Мс- ^^ Ме

'СГ СГ ЧСГ

I I

Ме*? чпх К^п^ V м«

| Ае|

МеС ° Ме Ме

Рисунок 1.5 - Структура аниона [А1706Ме1б]~ [41]

Как, было показано выше (рис. 1.2), в работе [37] была предложена цепочечная структура алкилалюмоксанов, состоящая из четырех- и шестичленных колец (рис. 1.6):

Я

я \

я

I

. А1

А1—О ЧСГ

I I

О—А1 .А1 . А1 Я Я

Рисунок 1.6 - Цепочечная структура алкилалюмоксанов [37]

Более поздние исследования гидролитически стабильных алюмоксанов с общей формулой [А1(0)х(0Н)у(Х)2]п, где (X = -081Я3, -02СЯ) доказали, что эти соединения не являются ни линейными, ни циклическими структурами, а имеют структуру трехмерных кластеров [42-44]. Выводы базировались на основе

27

проведенных физико-химических исследований: ЯМР А1, ИК, рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии: структура имеет вид, представленный ниже на рис. 1.7:

Рисунок 1.7 - Структура алюмоксанов с формулой [А1(0)х(0Н)у(Х)2]п,

где (X = -081Яз, -02СЯ) [44]

Были изучены анионные системы [А170бМе1б]~ и [(Ме2АЮА1Ме3)2]2_ [42,43]. На основании этих исследований авторы установили, что в зависимости от радикалов при атоме А1, образуются алкилалюмоксаны разной структуры. Например, тетра(трет-бутил)алюмоксан в твердом состоянии имеет структуру, которая представляет собой димер (рис. 1.8).

18

Ши Ши

чл(

О

гви-

гви

Л1

гв^ \ви

Рисунок 1.8 - Структура тетраалкилалюмоксана с трет-бутильными

заместителями [42,43]

Параллельно с работами зарубежных авторов в ГНИИХТЭОС профессором В.Н. Бочкаревым был проведен теоретический анализ структурной и пространственной изомерии неклассических моно- и бициклических алюмоксанов. Было рассчитано число продуктов, образующихся на двух первых стадиях этанолиза триэтилалюминия (содержание примесей 10 масс %) [45].

На первой стадии были получены продукты с общей формулой, Л12О2ЯкЯ'6-к, структура которых представлена на рис. 1.9 ниже:

ХХЛ1

z

О

Х\ Я'

Х-А1—О

z

\ \ О—А1-у'

У

Я'

О

\

Л1-У' У

При полном окислении: А) Х, X', У, У', 2= Я', К=0 Б) X', У, У', 2= Я', Х= Я, К=1

При частичном окислении:

В) Х, X', У, У', = Я', Я=Ви, Я' =Ег, К=1

Рисунок 1.9 - Продукты, получаемые при полном и частичном этанолизе,

очищенного триэтилалюминия [45]

При этом, при полном этанолизе получаются продукты с общей формулой А и Б (рисунок 1.9), а при частичном этанолизе три продукта: А, Б, и В.

На второй стадии алкоголиза алюминийтриалкилов образуются соединения с циклической структурой и брутто-формулой Л13ВикЕ1:5-к(ОЕ1:)4, где к= 0 - 2 (рис. 1.10).

Рисунок1.10 - Циклические соединения, образующиеся на второй стадии этанолиза соединения Л13ВиЕг4(ОЕг)4, где к =1 [45]

С.Л. Гершкохен изучила взаимодействие триизобутилалюминия с тонкораспыленной водой (мольное соотношение 2:1) при 10 °С, и установила, что гидролиз протекает полностью до образования тетраизобутилалюмоксана, который при 20 °С диспропорционирует на более высокомолекулярный изобутилалюмоксан и триизобутилалюминий. На основании проведенной работы С.Л. Гершкохен предположила, что структура алкилалюмоксанов содержит четырехчленные циклы с двумя четырех- координационными атомами алюминия и двумя трех-координационными атомами кислорода (рис. 1.11) [46].

Рисунок 1.11 - Структура алкилалюмоксанов, содержит четырехчленные циклы с двумя четырех- координационными атомами алюминия и двумя трех-координационными атомами кислорода [47]

Наличие четырехчленных циклов А1202, состоящих из четырех-координационных атомов алюминия и трех-координационных атомов кислорода, в структуре полиалкилалюмоксанов, подтвердилось методами спектроскопии

27

ЯМР А1 и масс-спектрометрии. Кроме того, было исследовано влияние термического воздействия на состав и строение изобутилалюмоксанов [48].

Ряд интересных выводов сделан при изучении продуктов реакций РИ2Б1(0Н)2 с А1(1Ви)3 и тетраизобутилалюмоксаном [3, 49]. Прежде всего, это образование (при эквимолярном соотношении РИ2Б1(0Н)2 и А1(1Ви)3) олигомерной силоксиалюмоксановой структуры с чередующимися четырех- и шестичленными циклами, а также миграция изобутильных и фенильных групп между алюминием и кремнием за счет образования внутримолекулярного четырехчленного циклического комплекса (А*) (рис. 1.12).

Шц лВи 1Ви

Л1 >А1

А1(1Ви)3+ РЬ281(0Н)2:1вц^^ ^0Н-^0Н

РЬЖ РИ РЬЖ 1Ви

А А*

Рисунок 1.12 - Образование активного внутримолекулярного

комплекса (А*) [3, 49]

Взаимодействие РИ2Б1(0Н)2 с А1(1Ви)3 начинается с образования внутримолекулярного комплекса, за счет которого осуществляется обрыв цепи, что препятствовало получению высокополимерных алюмоксансилоксановых соединений [3, 49].

Авторы [50] предположили, что атом алюминия увеличивает свою координацию вследствие образования димеров и тримеров, за счет мостиковых лигандов. Следовательно, в кислородсодержащих органических соединениях алюминий имеет координационное число не менее четырех [50].

Дальнейшие исследования метилалюмоксанов [51-59], проведенные

27

с помощью спектроскопии ЯМР А1 и масс-спектрометрии, позволили предположить, что они представляют собой пространственные структуры, состоящие из шести- и восьмичленных циклов, образующихся за счет склонности атома алюминия максимизировать свою координацию через мостиковые связи с различными лигандами [51-59]. Была предложена модель метилалюмоксана, состоящая из конденсированных четырех- и шестичленных алюмоксановых колец (рис. 1.13).

Рисунок 1.13 - Наиболее стабильная структура (Л1ОМе)12 [51]

С целью оптимизации метода синтеза метилалюмоксана определенного состава и строения был исследован процесс регулируемого гидролиза триметилалюминия (ТМА). Результаты экспериментов показали, что координационное число атомов Л1 в метилалюмоксанах зависит от природы используемого растворителя (толуол, пентан) и источника воды для гидролиза ТМА (Н2О+толуол или А12(8О4)у18Н2О, Л1С13-6Н2О) [60].

В середине 90-х годов направленным гидролизом три-трет-бутилалюминия Бэррон с сотр. синтезировали кристаллические трет-бутилалюмоксаны, что позволило исследовать их методом рентгеноструктурного анализа [61, 62].

Взаимодействие (*Би)3А1 с водой в мольном соотношении 1:1 проводили в пентане при -78 °С:

(Би)3А1 + Н2О ^ 1/3 [(гБи)2А1(^-ОН)]3 + *ВиН [61]

В результате реакции с выходом 20-55 % образовывалась сложная смесь продуктов, которую невозможно было разделить, но наличие тримерного

t 27

[(Bu)2Al(^-OH)]3 подтверждалось ЯМР A1 и масс-спектрометрией. Это соединение очень неустойчиво и, при повышении температуры до комнатной,

27

медленно разлагается даже в инертной атмосфере. В спектрах ЯМР Al наблюдалась широкая резонансная полоса при 139 м.д., характерная для четырех-координационного атома алюминия в алкилалюмоксанах, что также подтверждает ассоциацию (tBu)2Äl(^-OH) в [(tBu)2Äl(^-OH)]3. Кроме того, трехмерное состояние [(tBu)2Al(^-OH)]3 подтверждено присутствием в масс-спектрах пика молекулярного иона с m/z 475 (3M+ - H, 5), 417 (3M+ - tBu, 100) и главное рентгеноструктурным анализом (рис. 1.14):

Рисунок 1.14 - Молекулярная структура [^Ви)2Л1(^-ОН)]3 [61]

При растворении [(Ви)2Л1(^-ОН)]3 в ТГФ и МеСК образовывались комплексы [(1Ви)2Л1(^-ОН)]3-2ТГФ и [(Ви)2А1(^-ОН)]3-2МеСК, тогда как с диэтиловым эфиром Б1:20 образования подобных аддуктов не наблюдалось. Взаимодействие [(Ви)2Л1(^-ОН)]3 с пиридином приводило к димерному соединению [(Ви)2А1(ру)]2(^-0) [61].

Термолиз [(гВи)2Л1(^-ОН)]3 приводил к образованию в качестве основных продуктов трет-бутилалюмоксанов: тетрамерного - [(1Ви)2Л1(^-0)А1(1Ви)2}]2 и октамерного - [(гВи)Л1(^3-0)]8. Результаты спектроскопических данных,

подтвержденных рентгенографическими исследованиями, позволили установить, что соединения [(Ви)2А1{^-0)А1(Ви)2}Ъ (рис. 1.15) и [(Ви)-А1(^-0)]8 (рис. 1.16) имеют структуру трехмерной клетки, в которой четырех- координационные алюминиевые центры через трех-координационный кислород соединяют три атома алюминия [61, 62].

Рисунок 1.15- Молекулярная структура [^Ви)2А1{^-0)А1^Ви)2}]2 [61]

Рисунок 1.16 - Молекулярная структура [^Ви)-А1(^3-0)]8 [62]

Низкотемпературный термолиз [^Ви)2А1(^-0И)]3 в пентане приводил к образованию гексамера - [(Ви)А1(^3-О)]6, как основного продукта (рис. 1.17 б), и продукта со структурой типа «корзина» - [А16^Ви)8(^3-0)4(^-0Н)2] (рис. 1.17 а) [62].

Рисунок 1.17 - Молекулярная структура [(Ви)А1(^3-0)]6 (а-тип корзина)

и [А16СВи)8(^0)4(м-0Н)2] (б- гексамер) [62]

Низкотемпературным термолизом тримерного гидроксида [(Ви)2А1(^-0Н)]3 были получены пентамерный алюмоксан - [А15(1Ви)7(^3-0)2-(^-0Н)2] и гептамерный алюмоксан - [(1ВцА1(р,3-0)]7. Структура [А15(Ви)7(^3-0)2-(^-0Н)2] (рис. 1.18) соответствует продукту конденсации [^Ви)2А1(^-0Н)]3 с [(1Ви)2А1(^-0Н)]2.

Рисунок 1.18 - Молекулярная структура [А15(1Ви)7(^3-0)2-(^-0Н)2] [62]

Гидролиз А1(Ви)3 в толуоле гидратированной солью Л12(804)3-14Н20 приводил к образованию димерного гидроксида [(1Ви)2Л1(^-0Н)]2 и [Л14(*Ви)7(^3-0)2(^-0Н)] как основного и побочного продуктов, соответственно:

А1(гВи)3 + 1/14 А12(Б04)3- 14Н20 ^1/2 [(1Ви)2А1(^-0Н)]2 + *ВиН [62].

Соединение [(Ви)2Л1(^-0Н)]2 получали добавлением воды в кипящий толуольный раствор Л1(Ви)3. Это соединение в высшей степени стабильно к термолизу и медленно преобразуется в смесь алюмоксанов.

Все вышеприведенные трет-бутилалюмоксаны имели каркасную структуру. Наличие каркасной структуры указано в работах [62], где показано, что трет-бутилалюмоксан имеет природную химическую связь с алюмогелем и бемитом [А1(0)(0Н)]П - аморфной модификацией гидроксида алюминия. Строение бемита представлено на рис. 1.19 [63].

Рисунок 1.19 - Кристаллическая структура бемита [Л1(0)(0Н)]п; [63]

Были изучены реакции бемита [Л1(0)(0Н)]П с карбоновыми кислотами (ЯС02Н), в результате которых образовывались карбоксилат-алюмоксаны общей формулы [Л1(0)х(0Н)у(02СК)2]п, где 2х + у + z =3. Методы синтеза карбоксилат-алюмоксанов представлены на рис. 1.20:

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Кутинова Наталья Борисовна, 2022 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Абакумов, Г.А. Перспективные точки роста и вызовы элементоорганической химии / Г.А. Абакумов, А.В. Пискунов, В.К. Черкасов, И.Л. Федюшкин, В.П. Анаников, Д.Б. Еремин, Е.Г. Гордеев, И.П. Белецкая, А.Д. Аверин, М.Н. Бочкарев, А.А. Трифонов, У.М. Джемилев, В.А. Дьяконов, М.П. Егоров, А.Н. Верещагин, М.А. Сыроешкин, В.В. Жуйков, А.М. Музафаров, А.А. Анисимов, А.В. Арзуманян, Ю.Н. Кононевич, М.Н. Темников, О.Г. Синяшин, Ю.Г. Будникова, А.Р. Бурилов, А.А. Карасик, В.Ф. Миронов, П.А. Стороженко, Г.И. Щербакова, Б.А. Трофимов, С.В. Амосова, Н.К. Гусарова, В.А. Потапов, В.Б. Шур, В.В. Бурлаков, В.С. Богданов, М.В. Андреев // Успехи химии. - 2018. -Т. 87, № 5. - С. 393-507.

2. Щербакова, Г.И. Керамообразующие элементоорганические олигомеры -для создания современных нанокерамокомпозитов / Г.И. Щербакова, П.А. Стороженко, Д.В. Сидоров, В.В. Шатунов, М.С. Варфоломеев, Г.Ю. Юрков // Нанотехника. - 2013. - № 3. - С. 15-23.

3. Щербакова, Г.И. Элементоорганические олигомеры на основе элементов III и IV групп для нового поколения высокотермо- и окислительностойкой керамики: дис. ... д-ра хим. наук: 02.00.08 / Щербакова Галина Игоревна - М., 2009. - 352 с. ДСП.

4. Щербакова, Г.И. Металлокарбосиланы и элементоксаналюмоксаны -прекурсоры компонентов наноструктурных керамокомпозитов / Г.И. Щербакова, П.А. Стороженко, Д.В. Жигалов, М.С. Варфоломеев, М.Х. Блохина, Н.Б. Кутинова // Изв. АН Сер. хим. - 2020. - Т. 69. - № 5. - С. 875-884.

5. Щербакова, Г.И. Элементоорганические соединения - для создания компонентов современных керамокомпозитов / Г.И. Щербакова, Д.В. Сидоров, М.С. Варфоломеев, Д.В. Жигалов, М.Х. Блохина // Все материалы. Энциклопедический справочник. - 2010. - № 11. - С. 11-15.

6. Chawla, K.K. Composite materials: science and engineering / K.K. Chawla // Springer. - 2012. - P. 542.

7. Huang, X.W. Microstructure and mechanical properties of 3Y-TZP/Al2O3 composites fabricated by liquid phase sintering / X.W. Huang, J.C. Yu, Q. Li, X.D. Huang, X.Q. Li, X.L. Liu // J. Mater. Sci. -2005. - V.40. - P. 1693.

8.Гаранин, С.Г.Лазерная керамика, методы получения / С.Г. Гаранин, А.В. Дмитрюк, А.А. Жилин, М.Д Михайлов, Н.Н. Рукавишников // Оптический журнал. - 2010. - № 77, № 9 - С. 52-68.

9. Симоненко, Е.П. Синтез высокодисперсного иттрийалюминиевого граната с использованием золь-гель техники / Е.П. Симоненко, Н.П. Симоненко, В.Г. Севастьянов, Н.Т. Кузнецов // ЖНХ. - 2012. - Т. 57, № 12. - С. 1619-1626.

10. Балинова, Ю.А. Непрерывные высокотемпературные оксидные волокна для теплозащитных, теплоизоляционных и композиционных материалов / Ю.А. Балинова, Т.А. Кириенко // Все материалы. Энциклопедический справочник. -2012. - № 4. - С. 24-29.

11. Liu, Y. Yttrium Aluminum Garnet Fibers from Metalloorganic Precursors / Yin Liu, Zhi-Fan Zhang, John Halloran, Richard M. Laine // J. Am. Ceram. Soc. -1998. - V.81, № 3. - P. 629-645.

12. Liu , Y. Synthesis of Yttrium Aluminum Garnet from Yttrium and Aluminum Isobutyrate Precursors / Y. Liu, Z.-F. Zhang, B. King, J.W. Halloran, R.M. Lain // J. Am. Ceram. Soc. - 1996. - V.79, № 2. - P. 385-394.

13. Aguilar, E.A. Melt extraction processing of structural Y2O3-Al2O3 fibers / E.A. Aguilar, R.A.L. Drew // J. Europ. Ceram. Soc.- 2000. - V.20. - P. 1091-1098.

14. Пат. RU 2551431 C1. МПК C07F5/06, C07F5/00, C04B35/44. Волокнообразующие органоиттрийоксаналюмоксаны / Г.И. Щербакова, Н.Б. Кутинова, Н.С. Кривцова, В.В. Шатунов, Т.Л. Мовчан, М.С. Варфоломеев, Д.В. Сидоров, П.А. Стороженко - заявлено 25.04.14; опубл. 27.05.15. Бюл. № 15.

15. Щербакова, Г.И. Волокнообразующие органоиттрийоксаналюмоксаны / Г.И. Щербакова, Т.Л. Апухтина, Н.С. Кривцова, М.С. Варфоломеев, Д.В. Сидоров, П.А. Стороженко // Неорган. материалы. - 2015. - Т. 51, № 3. - С. 253-261.

16. Arblett, A.W. Characterization of Triethylsiloxy-Substituted Alumoxanes / A.W. Arblett, A.S. Warren, A.R. Barron // Chem. Mater. - 1992. - V. 4. - P. 16-173.

17. Landry, C.C. Siloxy substituted Alumoxanes: Synthesis from Polydialkylsiloxanes and Application as Aluminosilicate Precursors / C.C. Landry [etc.] // Chem. Mater. - 1993. - V. 3. - P. 597-601.

18. Harlan, C. I. Tert-Butylaluminum Hydroxides and Oxides: Structural Relations between Alkylalumoxanes and Alumina Gels / C.I. Harlan, M.R. Mason, A. Barron // Organometalliks. - 1994. - V. 13. - P. 2957-2969.

19. Новиков, И.А. Наноразмерные алюмоксановые частицы-прекурсоры органо-неорганических гибридных полимерных композиций / И.А Новиков, Ф.С.Радченко // Известия Волгоградского Государственного Технического Университета. - 2013. - № 107. - С. 5-20.

20. Сахаровская, Г.Б. Синтез и свойства алкилалюмоксанов. / Г.Б. Сахаровская [и др.] // ЖОХ. - 1969. - Т. 39, № 4. - С. 788-795.

21. Волков, Л.А. Исследование активирующей способности алюмоксана в процессе полимеризации бутадиена-1,3 / Л.А. Волков [и др.] // Высокомолекулярные соединения. - 1972. - Т. Б15, № 6. - С. 455-457.

22. Storr, A. The Partial Hydrolysis of Ethylalane Compounds / A. Storr, K. Jones, A.W. Lanbengayer // J. Amer. Chem. Soc. - 1965. - Vol. 99. - № 12. - P. 31733177.

23. Ziegler, K. Neue Entwicklungen der metallorganischen synthese / K. Ziegler // Angew. Chem. - 1956. - V. 68. - P. 721-729.

24. Захаркин, Л.И. Восстановление замещенных амидов кислот до альдегидов и аминов диизобутилалюминийгидридом / Л.И Захаркин, И.М. Хорлина // Изв. АН. Сер. хим. - 1959. - C. 2146-2150.

25. Amdurski, S. The reaction between triethyl aluminium and water / S. Amdurski, C. Eden // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1961. - V. 23. - P. 133-134.

26. Boleslawski, V. Reaction of trimethylaluminium with lead monoxide / V. Boleslawski, S. Pasynkiewicz // J. Organomet. Chem. - 1972. - V. 43, N. 1. - P. 81-93.

27. Araki, T. Ethylaluminium oxid catalysts from Et2AlOLi - Et2AlCl binary system in relation to species of AlEt3 - water catalyst / T. Araki, T. Aoyagi, N. Ueyama,

T. Aoyawa, H. Tani // J. Polymer Sci., Part A: Polym. Chem. - 1973. - V. 11, N. 4. - P. 699-712.

28. Boleslawski, V. Complexes of bis(chloromethyl)alumoxane with ethyl ether and benzonitrile / V. Boleslawski, S. Pasynkiewicz, A. Minorska, W. Hryniow // J. Organomet. Chem. - 1974. - V. 65, № 2. - P. 165-167.

29. Boleslawski, V. Synthesis and properties of the trimethylchloroalumoxane -diethyl ether complex / V. Boleslawski, S. Pasynkiewicz, K. Jaworski, A. Sadownik // J. Organomet. Chem. - 1975. - V. 97, № 1. - P. 15-19.

30. Pasynkiewicz, S. Synthesis of (chloromethyl)-aluminoxane in complexes with benzonitrile / S. Pasynkiewicz, V. Boleslawski, A. Sadownik // J. Organomet. Chem. -1976. - V. 113, № 4. - P. 303-309.

31. Kunicki, A. Tetraethylalumoxane - benzonitrile complexes / A. Kunicki, J. Serwatowski, S. Pasynkiewicz, V. Boleslawski // J. Organomet. Chem. - 1977. - V. 128, № 1. - P. 21-25.

32. Sadownik, A. A volatile derivative of aluminoxane: tetramethylaluminoxane -N,N,N',N' - tetramethylethylenediamine / A. Sadownik, S.Pasynkiewicz, V. Boleslawski, H Szachnowska // J. Organomet. Chem. - 1978. - V. 152, № 3. - P. 49-52.

33. Boleslawski, V. Complexes of tetraalkylaluminoxane with some nitrogen -containing Lewis bases / V. Boleslawski, J Serwatowski, S. Pasynkiewicz // J. Organomet. Chem. - 1978. - V. 161, № 3. - P. 279-288.

34. Boleslawski, V. Investigations of the hydrolysis reaction mechanism of organoaluminium compounds 1H NMR spectroscopic studies on the R3Al/H2O reaction in polar solvents / V. Boleslawski, J. Serwatowski // J. Organomet. Chem. - 1983. - V. 255. - P. 269-278.

35. Imhoff, D.W. Synthesis, Structure, and Olefin Polymerization Catalytic Behavior of Aryl-Substituted Zirconocene Dichlorides / D.W Imhoff, L.S.Simeral; S.A. Sangokoya, J.H. Peel // Organometallics. - 1998. -V. 17. - P. 1941-1945.

36. Warwel, S. Reaktionen von aluminiumalkylen mit carbonylverbin - dungen. V. Keten durch umsetzung von aluminiumalkylen mit essigsäureanhydrid / S. Warwel, H. Schiffers // J. Organomet. Chem. - 1975. - V. 97, № 1. - P. 21-24.

37. Pasynkiewicz, S. Alumoxanes: Synthesis, Structures, Complexes and Reactions / S. Pasynkiewicz // Polyhedron. - 1990. - V. 9, №. 2/3. - P. 429-453.

38. Корнеев, Н.Н. Химия и технология алюминийорганических соединений / Н.Н. Корнеев - М: Иностранная литература, 1979. -256 c.

39. Корнеев, Н.Н. Химия и технология органических производных алюминия / Н.Н. Корнеев, Н.Н. Говоров, И.М. Храпова, Г.И. Щербакова // Химическая пром-сть. - 1995. - № 12. - С. 14-19.

40. Щербакова, Г.И. Органоалюмоксаны / Г.И. Щербакова, Н.И. Иванова, Ю.Л. Лелюхина, Г.Б. Сахаровская - Семинар-совещание «Органические соединения алюминия как компоненты катализаторов полимеризации непредельных углеводородов». ГНЦ РФ ГНИИХТЭОС. - 2004.

41. Atwood, J. L. Hydrolysis of Tri-tert-butylaluminum: The First Structural Characterization of Alkylalumoxanes [( R2A1)2O], and (RA1O)n / J.L. Atwood, D.C. Hrncir, R.D. Priester, R.D. Rogers // Organometallics. - 1983. - № 2. - P. 985.

42. Atwood, J.L. Tungsten oxo alkylidene complexes as initiators for the stereoregular polymerization of 2,3-Dicarbomethoxynorbornadiene / J.L. Atwood, M.J. Zaworotko // J. Chem. Soc. - 1983. - № 302. - P. 76.

43. Janusz, L. Simple Trivalent Organoaluminum Species: Perspectives on Structure, Bonding, and Reactivity / L. Janusz, E.H. Andrew // J. Organomet. Chem.-2013. - V. 41. - P. 58.

44. Apblett, A.W. Replacement of Ligands in a Molecule of Polyhedral Phenylmetallosiloxane Containing Nickel and Sodium Ions / A.W. Apblett, A.C. Warren, A.R. Barron // Chem. Mater. - 1992. - V. 44. - P. 167.

45. Бочкарев, В.Н. Структурная и пространственная изомерия неклассических моно- и бициклических алюмоксанов / В.Н. Бочкарев, А.И. Белоконь // ЖОХ. - 1984. - Т. 54, № 11. - С. 2553-2559.

46. Гершкохен, С.Л. Изучение состава и структуры продуктов частичного гидролиза алюминийалкилов / С.Л. Гершкохен, И.В. Чаплина, И.Л. Полетаева и др. // ЖОХ. - 1984. - Т. 54, № 12. - С. 2714-2720.

47. Корнеев, Н.Н. Исследование структуры полиалкил-и алкилхлоралюмоксанов / Н.Н. Корнеев, С.Л. Гершкохен, И.В. Чаплина, А.В. Кисин // ЖОХ. - 1985. - Т. 55, № 55. - С. 978-982.

48. Корнеев, Н.Н. Термические превращения изобутилалюмоксанов и их алкоксипроизводных / Н.Н. Корнеев, С.Л. Гершкохен, И.Л. Полетаева - VI Европейская конференция по металлоорганической химии, ноябрь 1985 г. Тезисы докладов - Рига, ИОС АН Латв. ССР. - 1985.

49. Shcherbakova, G. Synthesis of siloxyalumoxanes and alumosiloxanes based on organosilicon diols / G. Shcherbakova, P. Storozhenko, A. Kisin // Molecules. -2017. - 22, 10. - С. 1776-1790.

50. Rennekamp C., An Alternative Approach to Al2O2 Ring Systems by Unexpected Cleavage of Stable Al-Fand Si-O-Bonds / C. Rennekamp, H. Wessel, H. W .Roesky, P Müller, H.-G Schmidt, M. Noltemeyer, A. R. Barron // Inorg. Chem. -1999. - V. 38. - P. 5235-5240.

51. Zurek, E. Modeling the dynamic equilibrium between oligomers of (AlOCH3)n. A theoretical study based on a combined quantum mechanical and statistical mechanical approach / E. Zurek, T.K. Woo, T.K. Firman, T. Ziegler // Inorg. Chem. - 2001. - V. 40. - P. 361-370.

52. Zurek, E. A combined quantum mechanical and statistical mechanical study of the equilibrium of trimethylaluminum (TMA) and oligomers of (AlOCH3)n found in methylaluminoxane (MAO) solution / E. Zurek, T. Ziegler // Inorg. Chem. - 2001. - V. 40. - P. 3279-3292.

53. Smith, M.B. The monomer - dimer equilibria of liquid aluminum alkyls. III Trimethylaluminum: The monomer - dimer equilibria of liquid and gaseous trimethylaluminum and triethylaluminum // J. Organomet. Chem. - 1972. - V. 46. - P. 31-49.

54. Eilertsen, J.L. High field 27A1 MAS NMR and theoretical studies of methylaluminoxane (MAO) / J.L. Eilertsen, Z. Gan, P. Bobadova-Paranoya, R.W. Hall, L.S. Simeral, L.G. Butler // International Olefin Polymerization Conference. MOSPOL. - 2004. - Book of Abstracts. - P. 45.

55. Ystenes, M. Experimental and theoretical investigations of the structure of methylaluminoxan (MAO) cocatalysts for olefin polymerization/ M. Ystenes, J. L. Eilertsen, J. Liu, M. Ott, E. Rytter, J. A. Stovneng // J. Polym. Sci., Part A. - 2000. - V. 38. - P. 3106-3127.

1 13

56. Tritto, I. Low-temperature H and C NMR investigation of trimethylaluminium contained in methylaluminoxane cocatalyst for metallocene-based catalysts in olefin polymerization / I. Tritto, M.C. Sacchi, P. Locatelli, S.X. Li // Macromol. Chem. Phys. - 1996. - V. 197, №. 4. - P. 1537-1544.

57. Obrey, S.J. Reaction of trimethylaluminum with main group hydroxides: A non-hydrolysis route to methylalumoxane / S.J. Obrey, A.R. Barron // J. Chem. Soc. Dalton Trans. - 2001. - P. 2456-2465.

58. Obrey, S.J. Aluminum alkoxides as synthons for methylalumoxane (MAO): product catalyzed thermal decomposition of [Me2Al(^-OCPh3)]2 / S.J. Obrey, S.G. Bott, A.R. Barron // Organometallics. - 2001. - V. 20. - P. 5162-5170.

59. Obrey, S.J. A Lewis base promoted alkyl/alkoxide ligand redistribution: reaction of [Me2Al(^-OCPh3)]2 with THF / S.J. Obrey, S.G Bott., A.R. Barron // Organometallics. - 2001. - V. 20. - P. 5119- 5124.

60. Корнеев, Н.Н. Исследование особенностей состава и строения

27 1

метилалюмоксанов. Спектры ЯМР А1 и Н триметилалюминия и продуктов его неполного гидролиза / Н.Н. Корнеев, И.М. Храпова, А.В Полонский, Н.И. Иванова, А.В. Кисин, В.С. Колесов // Изв. АН Сер. хим. - 1993. - Т.44, № 8. - C. 1453-1457.

61. Mason, M.R. Hydrolysis of Tri-tret-butylaluminum: The First Structural Characterization of Alkylalumoxanes [(R2Al)2O]n and (ROAl)n / M.R. Mason, J.M. Smith, S.G. Bott, A.R. Barron // J. Am. Chem. Soc. - 1993. - V. 115. - P. 4971-4984.

62. Harlan, C. J. Tri-tret-Butylaluminum Hydroxides and Oxides: Structural Relationship between Alkylalumoxanes and Alumina Gels / C. J. Harlan, M. R. Mason, A. R Barron // Organometallics. - 1994. - V. 13. - P. 2957-2969.

63. Михайлов, В.И. Получение и физико-химические свойства материалов на основе нанодисперсных оксидов алюминия и железа (III): дисс. канд. хим. наук: 02.00.04 / Михайлов Василий Игоревич - Сыктывкар, 2016. - 129 с. ДСП.

64. Landry, C.C. From minerals to materials: synthesis of alumoxanes from the reaction of boehmite with carboxylic acids / C.C. Landry, N. Pappe, M.R. Mason, A.W. Apblett, A.N. Tyler, A.N. MacInnes, A.R. Barron // Chem. Mater - 1995. - V. 8. - P. 331-341.

65. Koide, Y. [AbCBuM^-OM^-OHM^-OHM^CPh^]: A model for the interaction of carboxylic acids with boehmite / Y. Koide, A.R. Barron // Organometallics - 1995. - V. 14. - P. 4026-4029.

66. Bethley, C.E Structural characterization of dialkylaluminum carboxylates: models for carboxylate alumoxanes. / C.E. Bethley, C.L Aitken, Y. Koide, C.J. Harlan, S.G. Bott, A.R. Barron // Organometallics - 1997. - V. 16. - P. 329-341.

67. Francis, J.A. Aluminum compounds containing bidentate ligands: chelate ring size and rigid conformation effects / J.A. Francis, S.G Bott, A.R. Barron // J. Chem. Soc., Dalton Trans - 1998. - P. 3305-3310.

68. McMahon, C.N. Aluminum compounds containing bidentate ligands: ligand base strength and remote geometric control over degree of association / C.N. McMahon, J.A. Francis., S.G. Bott, A.R. Barron // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1999. - P. 67-72.

69. Kareiva, A. Carboxylate substituted alumoxanes as processable precursors to transition metal-aluminum and lanthanide-aluminum mixed metal oxides: atomic scale mixing via a new transmetalation reaction / A. Kareiva, C.J. Harlan, D.B. MacQueen, R. Cook, A.R. Barron // Chem. Mater. - 1996. - V. 8. - P. 2331-2340.

70. Callender, R.L. Aqueous synthesis of water soluble alumoxanes: environmentally benign precursors to alumina and aluminum-based ceramics / R.L. Callender, C.J. Harlan, N.M. Shapiro, C.D. Jones, D.L. Callahan, M.R. Wiesner, R. Cook, A.R. Barron // Chem. Mater. - 1997. - V. 9, №. 11. -. P. 2421-2433.

71. Harlan, C.J. Aqueous Synthesis of Water-Soluble Alumoxanes: Environmentally Benign Precursors to Alumina and Aluminum-Based Ceramics. / C.J.

Harlan, N.M Shapiro, C.D. Callahan, R.L. Cook, A.R. Barron // Chem. Mater.- 1997. -V. 9, № 11. - P. 2418-2433.

72. Callender, R.L. A new route to hexaluminate ceramics via a novel transmetalation reaction. / R.L. Callender, A.R. Barron - Ceramic Engineering

rd

& Science Proceedings: 23 Annual Conference on Composites - Advanced Ceramics. Materials and Structures: A, American Ceramic Society - 1999. - P. 27-34.

73. Jones, C.D. Carboxylate-alumoxanes: environmentally benign precursors for developing aluminum based ceramic membranes and filter / C.D. Jones, D.A. Bailey, M.R. Wiesner, A.R. Barron - 9th CIMTEC - World Ceramics Congress, Ceramics Getting into the 2000 - Part D. 1999. - P. 413-420.

74. Vogelson, C.T. Inorganic-organic hybrid and composite materials using carboxylate-alumoxanes. / C.T. Vogelson, Y. Koide, S.G. Bott, A.R. Barron - 9th CIMTEC - World Ceramics Congress, Ceramics Getting into the 2000 - Part C. - 1999. - P. 499.

75. Falconnet, P.J. Economics: The Balance Problem / P.J Falconnet // Journal of the Minerals Metals & Materials Society. - 1989. - V. 65, № 7. - P. 1543-1851.

76. Hubert-Pfalzgraf, L.G. N - bridged dimers of tetrapyrroles complexed by transition metals: syntheses, characterization methods, and uses as oxidation catalysts/ L. Hubert-Pfalzgraf // Turkish J.Chemistry. - 2014. - V. 38. - P. 923-924.

77. Lossin, A. Hydrated metal ions in aqueous solution: How regular are their structures? / A. Lossin, G.Z. Meyer, // Naturforsch. - 1992. - 47B. - P. 1602-1608.

78. Bukietynska, K. f-f Transition intensities of europium (III) acetate complexes in a single crystal and in solution / K. Bukietynska, A. Mondry // J. Alloys Compd.-2001. - V. 323-324, № 12 - P. 150-154.

79. Bats, J.W. Crystal chemistry and stereochemistry of monobasic carboxylates of the transition metals / J.W. Bats, R. Kohns, H. Fuess // Acta Crystallogr. - 1979. - V. 35. - P. 1225-1227.

80. Ribot, F. Synthesis and properties of yttrium hydroxyacetate sols / F. Ribot, P. Toledano, C. Sanchez // Inorg. Chim. Acta. - 1991. - V. 185. - P. 239-245.

81. Lobinger, P. New Synthetic approach to Yttrium Hydroxoacetates, Structural Characterization, and Use as a Precursor for Coated Conductors / P. Lobinger, H. Jarzina, H.W. Roesky, S. Singh, S.S. Kumar, H.G. Schmidt, M. Noltemeyer, H.C. Freyhardt // Inorg. Chem. - 2005 - Vol. 44, №. 25. - P. 2005.

82. Barash, H. Anhydrous Yttrium Acetylacetonate and the Course of Thermal «Dehydration» of Y(асас)з*3Н2О / H. Barash, P.S. Coan, E.B. Lobkovsky, W.E. Streib, K.G. Caulton // Inorg. Chem. - 1993. - V. 32. - P. 497-501.

83. Valero, C.R. Synthesis and Crystal Structure of Coordination Polymers of Yttrium and Holmium with Hydrogen Succinate and Benzene-1,3-disulphonate / C.R. Valero, M. Iglesias, J. Perles, N. Snejko // J. Mater. Chem. - 2004. - V. 14. - P. 26832693.

84. Amghouza, Z. Yttrium-succinates coordination polymers: Hydrothermal synthesis, crystal structure and thermal decomposition / Z. Amghouza, L. Rocesa, S. Garcia-Grandaa, J.R. Garciaa, B. Souhailb, L. Mafra // J. Solid State Chemistry -2009. - V.12, 182. - P. 3365-3373.

85. Единое окно доступа к образовательным ресурсам // Энциклопедический словарь академик https://dic.academic.ru/dic.nsf/es/79565 (дата обращения 24.05.2019).

86. Энциклопедия по машиностроению XXL // Корундовая керамика https://mash-xxl.info/info/163101.html (дата обращения 15.04.2019).

87. Korneev, N.N. Manufacturing of Shell Moulds for Alumoxide Ceramics Molding./ N.N. Korneev Korneev, G.I.Shcherbakova, V.S. Kolesov // Mechanical Behavior of Materials - VI. The Sixth International Conference Kyoto, Japan, July 29-August, 2. 1991. ICM. 6. P. 71-74.

88. Пат. RU 2082535 C1. МПК B22C1/06, B22C1/16. Суспензия для изготовления керамических форм по выплавленным моделям / Н.Н. Корнеев, Г.И. Щербакова, B.C. Колесов, Е.А. Чернышев и др. - заявлено 05.07.95; опубл. 07.06.97.

89. Корнеев Н.Н., Щербакова Г.И., Колесов B.C., Чернышев Е.А. Олигоорганоэлементоксаны - новые соединения для изготовления

композиционных материалов. // XIV Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Рефераты докладов и сообщений № 2 «Новые конструкционные и функциональные материалы». Москва, 1989.

90. Корнеев Н.Н., Щербакова Г.И., Колесов B.C., Захарова И.И. Корундовая керамика на основе алюмоксановых связующих. // XII Всесоюзная научно-техническая конференция «Конструкции и технология получения изделий из неметаллических материалов». Москва, 1990. Тезисы докладов. С.85

91. Захарова И.И., Холодный В.И., Дудин В.Ф., Щербакова Г.И. Связующее «АЛЮМОКС» и его влияние на качество поверхности отливок, получаемых в керамические формы методом ЛВМ. // Межотраслевая конференция «Управление технологическими процессами литья и свойствами отливок». Москва, 1990: Тезисы докладов. С.45.

92. Корнеев, Н.Н. Органоалюмоксаны и их производные - новые компоненты для изготовления композиционных и керамических материалов / Н.Н. Корнеев, Г.И. Щербакова, B.C. Колесов, Г.Б. Сахаровская // Московская международная конференция по композитам, АН СССР. Советская ассоциация «Перспективные материалы». Москва, 1990. Тезисы докладов. С.157.

93. Щербакова, Г.И. Получение, реакционная способность и строение алкоксиалюмоксанов, модифицированных ацетоуксусным эфиром / Г.И. Щербакова, Н.Н. Корнеев // VI Всероссийская конференция по металлоорганической химии, посвященная 100-летию со дня рождения академика Г.А. Разуваева. Нижний Новгород, 1995.: Тезисы докладов. С. 751.

94. Korneev, N.N. Joint Alcoholysis Acetolysis and Hydrolysis of Aluminum Isobutyl-Derivatives. Properties and Structure of the Obtained Products ./ N.N. Korneev, G.I. Shcherbakova, E.A. Chernyshev // XVII-th International Conference on Organometallic Chemistry, Brisbane. Australia, 1996. Book of Abstracts. Р.65.

95. Щербакова Г.И., Корнеев Н.Н., Анташев В.Г., Чернышев Е.А. Влияние физического состояния и структуры лицевого строя керамической оболочковой формы на фазовый состав и качество поверхности металлических отливок, получаемых в этих формах // Международная конференция ФИЗПРОМ-96.

Евразийское физическое общество. Голицыно Моск. обл, 1996.Тезисы докладов. С. 745.

96. Щербакова Г.И., Корнеев Н.Н., Анташев В.Г. Органоалюмоксаны. Новейшие достижения в синтезе и применении // XVI Менделеевский съезд- 250 лет отечественной химической науки. Санкт-Петербург,1998. Тезисы докладов. С. 125.

97. Пат. RU RU2276155 C1. МПК C07F5/06 Способ получения полиалкоксиалюмоксанов, бескремнеземное связующее на их основе / Г.И. Щербакова, А.М. Цирлин, П.А. Стороженко и др. - заявлено 21.10.04.; опубл. 10.05.06.

98. Стороженко, П.А. Органоалкоксиалюмоксаны и бескремнеземное связующее на их основе / П.А. Стороженко, Г.И. Щербакова, А.М. Цирлин, А.С. Муркина, М.С. Варфоломеев, М.Г. Кузнецова, М.В. Полякова, О.П. Трохаченкова // Неорган. материалы. - 2007. - Т. 43, № 3. - С. 373-382.

99. Стороженко, П.А. Высокотемпературные окислительностойкие композиционные материалы на основе алюминий- и кремнийорганических соединений / П.А. Стороженко, Г.И. Щербакова, А.М. Цирлин, Е.К. Флорина, Р.А. Рабинович, А.С. Муркина, М.С. Варфоломеев // Перспективные материалы, М. -Интерконтакт Наука. - 2008. - 351-355 с.

100. Стороженко, П.А. Алюминий- и кремнийорганические соединения -для современных нанокерамокомпозитов / П.А. Стороженко, Г.И. Щербакова, А.М. Цирлин, Е.К. Флорина, И.А. Мацкевич, А.Е. Чернышев, А.С. Муркина, М.С. Варфоломеев, С.П. Губин, Г.Ю. Юрков // Нанотехника. - 2008. - № 2 - С. 25-33.

101. Пат. RU 2411104 С1. МПК C07F5/06. Способ изготовления бескремнеземных керамических форм для точного литья металлов по выплавляемым моделям / А.С. Муркина, Г.И. Щербакова, М.С. Варфоломеев, В.С. Моисеев, П.А. Стороженко, Д.В. Сидоров. - заявлено 21.10.04 ; опубл. 10.02.11. Бюл. № 4.

102. Пат. RU 2412019 С1. МПК B22C9/04. Способ изготовления керамических оболочковых форм для литья металлов по выплавляемым моделям /

Г.И. Щербакова, П.А. Стороженко, А.С. Муркина, М.С. Варфоломеев, В.С. Моисеев, Д.В. Сидоров // - заявлено 30.09.09; опубл. 20.02.11. Бюл. № 5.

103. Моисеев, В.С. Повышение качества литых лопаток ГТД / В.С. Моисеев, М.С. Варфоломеев, А.С. Муркина, Г.И. Щербакова // Литейщик России. - 2012. - № 5. - С. 36-38.

104. Варфоломеев, М.С. Высокоогнеупорные корундовые формы на основе бескремнеземного связующего / М.С. Варфоломеев, В.С. Моисеев, Г.И. Щербакова, П.А. Стороженко, В.В. Шатунов // Неорган. материалы. - 2015. -Т.51, № 1. - С. 86-92.

105. Баранова, Т.Ф. Опыт использования бескремнезёмного связующего АЛЮМОКС в технологии изготовления комбинированных керамических форм по выплавляемым моделям для литья жаропрочных сплавов направленной кристаллизацией. / Т.Ф. Баранова, С.А. Валиахметов, Г.В. Гоголев, Н.И. Шункина, М.С. Варфоломеев, Г.И. Щербакова, Г.А. Вартанян // Новые огнеупоры. - 2016. - № 8. - С. 3-9.

106. Гейкин, В.А. Наукоемкие технологии в практике производства лопаток газотурбинных двигателей / В.А. Гейкин, В.С. Моисеев, Г.И. Щербакова, А.Ф. Смыков, М.С. Варфоломеев, Д.В. Бережной // Литейное производство. - 2019. -№ 2. - С. 24-26.

107. Keith, M.L. Structural relations among double oxides of trivalent elements / M.L. Keith, R.Roy // Amer. Mineralogist. - 1954. - V.39, № 1- 2. - P.1.

108. Торопов, Н.А. Фазовые равновесия в системе окись иттрия-глинозём / Н.А. Торопов, И.А. Бондарь, Ф.Я. Галахов, Х.С. Никогосян, Н.В. Виноградова // Изв. АН Сер. хим. - 1964. - №7. - С. 1158-1162.

109. Глушкова, В.Б. Взаимодействие оксидов иттрия и алюминия / В.Б. Глушкова, В.А. Кржижановская, О.Н. Егорова, Ю.П. Удалов, В.П. Качалова // Изв. АН Неорган. материалы - 1983. - Т.19, № 1. - С.95-99.

110. Аксенов, Д.И. Получение нанопорошка иттрий-алюминиевого граната как основы прозрачной керамической керамики для лазерной техники / Д.И. Аксенов, Е.В. Жариков, П.П. Файков / Российский химико-технологический

университет им. Д.И. Менделеева - Успехи в химии и химической технологии. -2015. - Том XXIX, № 7. - С. 3-121.

111. Gandhi, A.S. Phase selection in precursor-derived yttrium aluminum garnet and related Al2O3-Y2O3 compositions / A.S. Gandhi, C.G. Levi // J. Mater. Research. -2005. - V. 20, № 4. - P. 1017-1025.

112. Fabrichnaya1, О. The assessment of thermodynamic parameters in the Al2O3-Y2O3 system and phase relations in the Y-Al-O system / O. Fabrichnaya1, H.Jürgen, T. Ludwig1, F. Aldinger1, A. Navrotsky // Scand. J. Metallurgy. - 2001. - V. 30. - Р. 175-183.

113. Bodisova, K. Luminescent rare-earth-doped transparent alumina ceramics. Journal of the European / K. Bodisova, R. Klement, D. Galusek, V. Pouchly, D. Drdlik, K. Maca // J. Eur. Ceram. Soc.- 2016. - V. 36, № 12. - Р. 2975-2980.

114. Won, C.W. Efficient solid-state route for the preparation of spherical YAG: Ce phosphor particles / C.W. Won, H.H. Nersisyana, H.I. Won, J.H. Lee, K.H. Lee // J. Alloys Compd.- 2011. - V. 509. - P. 2621-2626.

115. Medraj, M. High temperature neutron diffraction study of the Al2O3-Y2O3 system / M. Medraj, R. Hammond, R. Parvez, R. A. L. Drew, W. T.Thompson // J. Eur. Ceram. Soc. - 2006. - V. 26. - P. 3515-3524.

116. Zhan, X. Theoretical Prediction of Elastic Stiffness and Minimum Lattice Thermal Conductivity of Y3AbO12, YAlO3 and УЛ^ / X. Zhan, Z. Li, B. Liu, J. Wang, Y. Zhou, Z. Hu // J. Am. Chem. Soc.. - 2012. - V. 95. - Р. 1429-1434.

117. Prnova, A. Y3Al5O12-Al2O3 composites with fine-grained microstructure by hot pressing of Al2O3-Y2O3 glass microspheres / A. Prnova, J. Valuchova, M. Parchoviansky, W. Wisniewski, P. Svancarek, R. Klement, L'ubomir Hric, E. Bruneel, D. Galusek // J. Eur. Ceram. Soc.- 2019.- V.40, №3 - 955-2219.

118. Song, C. Microstructure and mechanical properties of Al2O3/Er3Al5O12 binary eutectic ceramic prepared by Bridgman method, Materials (Basel). / C. Song, S. Wang, J. Liu, S. Zhai // Int. J. Mol. Sci. - 2018. - V.46, №7 - Р. 1322-1326.

119. Song, K. Solidification micro structure of laser floating zone remelted AI2O3/YAG eutectic in situ composite / K. Song, J. Zhang, X. J. Jia, H. J. Su, L. Liu, H. Z. Fu // J. Cryst. Growth. - 2012.- V.345, №1 - 51-55.

120. Michalkova, M. Preparation of translucent YAG glass/ceramic at temperatures below 900 °C / M. Michalkova, J. Kraxner, M. Michalek, D. Galuseka // J. Eur. Ceram. Soc.- 2019.- V.40, №7 - 2597-2603.

121. Kraxner, J. Hollow polycrystalline YAG microspheres by flame synthesis / J. Kraxner, J. Chovanec, K. Haladejova, I. Petrikova, D. Galusek. // Materials Letters -2017. - V.204. - Р. 181-183.

3+

122. Yadav, R. Intense red-emitting Y4Al2O9:Eu phosphor with short decay time and high color purity for advanced plasma display panel / R. Yadav, et al. // Optics Express. - 2009. - V. 17. - Р. 2023-2030.

123. Lee, J.H. Microstructure of Al2O3/ZrO2 eutectic fibers grown by the micropulling down method / J.H. Lee, A. Yoshikawa, S.D. Durbin, D.H. Yoon, T. Fukuda, Y. Waku // J. Cryst. Growth. - 2001. - V.222. - Р. 791-796.

124. Hlavacek, V. Chemical Engineering Aspects of Advanced Ceramic Materials / V. Hlavacek, J. A. Puszynski // Ind. Eng. Chem. - 1996. - V. 35. - Р. 349-377.

125. Shi, F. Progress in Modern Ceramics / F. Shi // In Tech. ISBN Ceramic Materials. - 2012. - Р. 978-953.

126. Yazdanmehr, M. Electronic structure and bandgap of y-Al2O3 compound using mBJ exchange potential/ M. Yazdanmehr, S.J. Asadabadi, A. Nourmohammadi, M. Ghasemzadeh, M. Rezvanian // Nanoscale Res. Lett.- 2012. - V. 488. - Р. 1556-1566.

127. Подзорова, Л.И. Модифицированные композиты системы Al2O3 - (Ce-TZP) как материалы медицинского назначения / Л.И. Подзорова, А.А. Ильичева, О.И. Пенькова, Н.А. Аладьев, В.А. Волченкова, С.В. Куцев, Л.И. Шворнева // Перспективные материалы. - 2016. - №1. - С. 32-39.

128. Подзорова, Л.И. Микроструктура и фазовый состав композитов [ZrO2-CeO2]-[Al2O3] в присутствии модификаторов MgO и Y2O3 / Л.И. Подзорова, Л.И. Шворнева, А.А. Ильичёва, Н.А. Аладьев, О.И Пенькова. // Неорган. материалы. -2013. - №49. - С. 389-394.

129. Волкова, Г.И. Влияние условий синтеза на структуру и свойства ультрадисперсных оксигидроксидов алюминия / Г.И. Волкова, В.Г. Иванов, О.А. Кухаренко // Химия в интересах устойчивого развития - 2005. - №13. - С. 427-432.

130. Дудкин, Б.Н. Влияние небольших добавок оксида иттрия на свойства муллитовой керамики, полученной по золь-гель способу / Б.Н. Дудкин, А.Ю. Бугаева, Г.Г. Зайнуллин // Новые огнеупоры. - 2003. - №9. - С.70.

131. Yang, X.P. Tetranuclear NIR luminescent Schiff-base Zn-Nd complexe / X.P. Yang, R.A. Jones, W.K. Wong, V. Lynch, M.M. Oye, A.L. Holmes // New J. Chem. - 2008. - V.32, №1. - Р. 127-131.

132. Shultz, A.M. А catalytically fctive, hermanently microporous MOF with metalloporphyrin struts / A.M. Shultz, O.K. Farha, J.T. Hupp, S.T. Nguyen // J. Am. Chem. Soc. - 2009. - V.131, №12. - Р. 4204-4209.

133. Alvarez, I. Composites multifuncionales de alumina sinterezados por spark plasma sintering/ I. Alvarez // Universided de Oviedo. - 2012. - Р. 255.

134. Jones, L.E The High Temperature Creep Behavior of Oxides and Oxide Fibers / L. E. Jones, R.E. Tressler // The Pennsylvania State University University Park, Pennsylvania, 1991.

135. Corman, G. C. Creep of Yttrium Aluminum Garnet Single Crystal Article / G. C. Corman // Chem. Phys. Lett.- 1993. - V.12, № 6. - Р. 379-382.

136. Скородумова, О.Б. Получение волокнистого кремнеземистого наполнителя композиционных материалов по золь-гель технологии / О.Б. Скородумова, [и др.] // Вопр. химии и хим. технологии. - 2004. - № 4. - С. 124-127.

137. Максимов, А.И. Основы золь-гель технологии нанокомпозитов / А.И. Максимов, В.А. Мошников, Ю.М. Таиров, О.А. Шилова- М: Изд-во «Элмор», 2007. - 255 с.

138. Шабанова, Н.А. Основы золь-гель технологии нанодисперсного кремнезема./ Н.А. Шабанова, П.Д. Саркисов // М.: ИКЦ «Академкнига», 2004. -208 с.

139. Wilson, D.M. New High Temperature Oxide Fibers / D.M. Wilson // High Temperature Ceramic Matrix Composites. - 2001. - P. 1-12

140. Bunsell, A.R. Oxide Fibers for High-Temperature Reinforcement and Insulation / A.R. Bunsell // Journal of the Minerals, Metals and Materials Society. -2005. - V. 57, № 2. - Р. 48-51.

141. Zamani, S.M.M. The effects of microstructural properties and temperature on the mechanical behavior of Nextel 720 composite fibers / S.M.M. Zamani, K .Behdinan // A novel multiscale model Composites. - 2019 - Part B. - V.172. - P. 299-308.

142. Hay, R.S. Fiber Strength After Grain Growth in Nextel™ 610 Alumina Fiber / R.S. Hay, G. E. Fair, T.Tidball // J. Am. Ceram. Soc. - 2015 - V.98, № 6 - P. 1907-1914.

143. Cinibulk, M.K. Porous Yttrium Aluminum Garnet Fiber Coatings for Oxide Composites / M.K. Cinibulk, T.A. Parthasarathy, K.A. Keller, Tai-Il Mah // Air Force Research Laboratory, Materials and Manufacturing Directorate, Wright-Patterson Air Force Base // J. Am. Ceram. Soc. - 2002. - V.85, № 11- Р. 2703-2710.

144. Laine, R.M. Superconducting Fibers from Organometallic Precursors, Part II: Chemistry and Low Temperature Processing / R.M. Laine, K.A. Youngdahl, R.A. Kennish, M.L. Hoppe, Z.-F. Zhang, D.J. Ray // J. Mater. Res. - 1991. - V.6, №5 - Р. 895-907.

145. Варфоломеев, М.С. Высокотермостойкая керамика на основе связующих алюмоиттриевого состава / М.С. Варфоломеев, В.С. Моисеев, Г.И. Щербакова, Н.С. Кривцова, Г.Ю. Юрков // Неорган. материалы - 2015. - Т.51, № 7. - С. 789-794.

146. Varfolomeev, M.S. Perspective ceramic composite materials based on aluminiumyttrium binder composition / M.S. Varfolomeev, V.S. Moiseev, G.I. Shcherbakova // IOP Conf. Series: Journal of Physics: Conf. Series -2018 - Р. 1121.

147. Titov, D.D. Rheological properties of Y3Al5O12 powder obtained by preceramic organoyttroxanealumoxanes / D.D. Titov, E.A. Gumennikova, K.D Danilin, N.V. Petrakova1, A.S. Lysenkov, M.G. Frolova1, G.I. Shcherbakova, E.A. Novokovskaya, D.O. Lemeshev, Yu F. Kargin // IOP Conf. Ser.: Mater. Sci. Eng.- 2020.

148. Щербакова, Г.И. Квантово-химический расчет геометрии алкокси(гидрокси)(этилацетоацетат)алюмоксана / Г.И. Щербакова, М.К. Шаухин, А. Д. Кирилин, П.А. Стороженко, А.С. Похоренко // ЖОХ. - 2021. - Т.91 № 2. - С. 283-289.

149. Соловьев М.Е., Компьютерная химия / М.Е. Соловьев, М.М. Соловьев - М.: СОЛОН-Пресс, 2005. - 304 с.

150. Пат. RU 2451687 C1. МПК C07F5/06, C07F5/00. Способ получения иттрийсодержащих органоалюмоксанов связующие и пропиточные материалы на их основе / Г.И. Щербакова, Н.Б. Кутинова, П.А. Стороженко, М.С. Варфоломеев, Д.В. Сидоров, Н.С. Кривцова. - заявлено 18.02.11; опубл.27.05.12. Бюл. № 15.

151. Г.И. Щербакова, Н.Б. Кутинова, П.А. Стороженко, Д.В. Сидоров, М.Г. Кузнецова, М.В. Полякова, А.И. Драчев. Иттрийсодержащие органоалюмоксаны: синтез, физико-химические свойства. // Симпозиум «Теоретическая, синтетическая, биологическая и прикладная химия элементоорганических соединений», 05 - 07 декабря 2011 г. Санкт-Петербург: Тезисы докладов. 2011. - С. 94.

152. Щербакова Г.И., Кутинова Н.Б., Стороженко П.А., Сидоров Д.В., Кузнецова М.Г., Кузнецова Т.М., Кривцова Н.С. Синтез иттрийсодержащих органоалюмоксанов. // XIX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. 25-30 сентября 2011 г., Волгоград: Тезисы докладов. - Т. 2. Химия и технология материалов, включая наноматериалы. - Волгоград. - 2011. - C. 676.

153. Щербакова, Г.И. Синтез иттрийсодержащих органоалюмоксанов / Г.И. Щербакова, Н.Б. Кутинова, П.А. Стороженко, Д.В. Сидоров, М.С. Варфоломеев, М.Г. Кузнецова, М.В. Полякова, А.Е. Чернышев, А.И. Драчев, Г.Ю. Юрков // Неорган. материалы - 2012. - т. 48, № 10. - С. 1187-1192.

154. Щербакова, Г.И. Основные достижения в синтезе керамообразующих элементоорганических олигомеров. / Г.И. Щербакова, Г.Б. Сахаровская // Химическая промышленность сегодня. - 2015. - № 12. - С. 40-55.

155. Кутинова, Н.Б. Взаимодействие органоалюмоксанов с гидратом ацетата иттрия / Н.Б. Кутинова, Г.И. Щербакова, П.А. Стороженко // II Научная конференция «Динамические процессы в химии элементоорганических

соединений», посвященная 75-летию ИОФХ им. А.Е. Арбузова и Казанского научного центра РАН. Казань, Россия. 2020. Тезисы докладов. С.356

156. Разуваев, Г.А. Синтез алюмоксанов реакцией взаимодействия алюминийорганических соединений с кристаллогидратом сернокислой меди / Г.А. Разуваев, Ю.А. Сангалов, Ю.Я. Нелькенбаум, К.С. Минскер // Изв. АН Сер. хим. - 1975. - Т. 11. - С. 2547-2553.

157. Shcherbakova, G.I. Promising Ceramic Materials Based on Elementoxane Precursors. Proceedings of the 14th Sino-Russia / G.I. Shcherbakova, M.S. Varfolomeev, N.S. Krivtsova, P.A. Storozhenko, V.S. Moiseev, G.Yu.Yurkov, A.A. Ashmarin - Symposium on Advanced Materials and Technologies, November, 2017, Beijing: Metallurgical Industry Press. - Р. 555-560.

158. Zhang, N. The influence of the molar ration of Al2O3 to Y2O3 on sintering behavior and the mechanical properties of SiC-Al2O3-Y2O3 ceramic composite / N. Zhang, H.Q. Ru, Q.K. Cai, X.D. Sun // Mater. Sci. Eng. - 2008. - V.486 - Р.262-266.

159. Johari, M.I. A. The microstructure, physical and mechanical properties of silicon carbide with alumina and yttria as sintering additives / M.I.A. Johari, M. Mustapha, O. Mamat, S. Kakooei, T.L. Ginta // P. J. Sci Eng. - 2016. - V. 11, № 6 - Р. 1943-1948.

160. Zharikov, E.V. Preparation of SiC-MgA^^AlsO^-MWCNTs nanocomposites by spark plasma sintering / E.V. Zharikov, V.V. Kapustin, P.P. Faikov, N.A. Popova, A.A. Barmin, A.V. Ivanov // IOP Conf. Ser.: Mater. Sci. Eng. - 2017 - Р. 175.

161. Yu, Y.X. Синтез и керамизация полиалюмокарбосилана - прекурсора керамики SiC / Y.X. Yu, X.D. Li, F. Cao, C.X. Feng // J. Chin. Ceram. Soc. - 2004. -V. 32, № 4. - P. 494-496.

162. Li, Y.J. The Preparation and Properties of High Temperature Resistant SiC(Al) Fibers / Y.J. Li, F. Cao, H.X. Tian, X.D. Li, Y.X. Yu // Acta Phys. Chim. Sin. -2003. - V. 19, № 11. - P. 1039-1043.

163. Gou, Y. Facile synthesis of melt-spinnable polyaluminocarbosilane using low-softening-point polycarbosilane for Si-C-Al-O fibers / Y. Gou, H. Wang, K. Jian, Y. Wang, J. Wang, Y. Song, Z. Xie // J. Mater. Sci. - 2016. - V. 51. - P. 8240-8249.

164. Yu, Z.Z. High temperature resistance SiC(Al) fibers / Z.Z. Yu, F. Cao, X.D. Li // Acta Math. Appl. Sin- 2004. - V. 21, № 5. - P. 79-82.

165. Yu, Y.X. Characterization and microstructural evolution of SiC(OAl) fibers to SiC(Al) fibers derived from aluminum-containing polycarbosilane / Y.X. Yu, X. Tang, X.D. Li // Compos. Sci. Technol. - 2008. - V. 68, № 7-8. - Р. 1697-1703.

166. Пат. RU RU2712240 C1. МПК C08G77/60. Способ получения металлополикарбосиланов / Г.И. Щербакова, М.Х. Блохина, Д.В. Жигалов, А.П. Королев, Н.Б. Кутинова, М.С. Варфоломеев, А.И. Драчев, П.А. Стороженко. -заявлено 22.05.19; опубл. 27.01.20. Бюл. № 4.

167. Shcherbakova, G. I. Elementoxanealumoxanes - modifiers of silicon carbide ceramic composites components NMPT-4/ G.I. Shcherbakova, P.A. Storozhenko, T.L. Apukhtina, M.Kh. Blokhina, D.V. Zhigalov, E.A. Novokovskaya, M.S. Varfolomeev, D.D. Titov,. A.A. Ashmarin // IOP Conf. Ser.: Mater. Sci. Eng. -2020 - 848 (012081. doi:10.1088/1757-899X/848/1/012081.

168. Shcherbakova, G.I. Organoelementoxanealumoxanes - precursors of ceramic fibers of oxide composition / G.I. Shcherbakova, P.A. Storozhenko, T.L. Apukhtina, N.B. Kutinova, M.S. Varfolomeev, A.A. Zabelina, N.S. Krivtsova, D.V. Zhigalov, A.I. Drachev, A.A. Ashmarin // XV International Russian-Chinese Symposium «Advanced Materials and Processes» J. Phys.: Conf. ,2019, Ser. 1347, (2019) 012049. doi:10.1088/1742-6596/1347/1/012049.

169. Пат. RU2716621 C1, МПК C04B35/111, C04B35/634, D01F1/07. Способ получения модифицированных волокон оксида алюминия. / Г.И. Щербакова, Н.Б. Кутинова, Т.Л. Апухтина, Н.С. Кривцова, Д.В. Жигалов, М.С. Варфоломеев, А.А. Воробьев, П.А. Стороженко - заявлено 22.10.18; опубл. 13.03.20. Бюл. № 8.

170. Щербакова, Г.И. Синтез элементоксановых олигомеров - прекурсоров современных керамокомпозитов / Г.И. Щербакова, Н.Б. Кутинова, Н.С. Кривцова,

В.В. Шатунов // «Химия элементоорганических соединений и полимеров 2014», 0810 сентября 2014 г., Москва: Тезисы докладов. - Москва, 2014.

171. Shcherbakova, G.I. Organoyttroxanealumoxanes and components of high-temperature resistant ceramic composites based on them / G.I. Shcherbakova ., T.L. Apukhtina, M.S. Varfolomeev, N.B. Kutinova, N.S. Krivtsova, D.V. Sidorov, P.A. Storozhenko, G.Yu. Yurkov // XV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE «HIGH-TECH IN CHEMICAL ENGINEERING - 2014» School-conference on chemical engineering, Zvenigorod, 22 - 26 September, 2014: Book of abstracts, Р 35-36.

172. Щербакова, Г.И. Технология получения органоиттрийоксаналюмоксанов / Г.И. Щербакова, Н.Б. Кутинова, Н.С. Кривцова, П.А. Стороженко // V Международная конференция-школа по химической технологии «ХТ'16» (Сателлитная конференция ХХ Менделеевского съезда по общей и прикладной химии). Волгоград, 2016. Тезисы докладов. С 67-69.

173. Shcherbakova, G I Components of ceramic composite materials based on organoelement oligomers / G I Shcherbakova, P A Storozhenko, T L Apukhtina, M.S. Varfolomeev, D.V. Zhigalov, M.Kh. Blokhina, A.P. Korolev, N.B. Kutinova, A.A. Riumina. // IOP Conf. Series: Journal of Physics: - 2018. - Conf. Series 1134.

174. Пат. RU 2453550 C1. МПК C07F5/00, C08G79/14, C09D183/04, C07F5/06. Способ получения иттрийсодержащих органоалюмоксансилоксанов, связующие и пропиточные композиции на их основе / Г.И. Щербакова, П.А. Стороженко, Н.Б. Кутинова, М.С. Варфоломеев, Д.В. Сидоров, Н.С. Кривцова. -заявлено 09.03.11, опубл. 20.06.12. Бюл. № 17.

175. Щербакова, Г.И. Синтез органоиттрийоксаналюмоксансилоксанов, получение стекла и стеклокерамики на их основе / Г.И. Щербакова, П.А. Стороженко, Н.Б. Кутинова, Н.С. Кривцова, М.С. Варфоломеев, Т.Л. Мовчан, Д.В. Сидоров, М.Г. Кузнецова, Т.М. Кузнецова, Г.Ю. Юрков, А.А. Ашмарин // Неорган. материалы. - 2014. - Т.50, №3. - С. 331-338.

176. Варфоломеев, М.С. Связующие материалы на основе иттрийсодержащих органоалюмоксансилоксанов для литейного производства / Варфоломеев М.С., Щербакова Г.И., Кутинова Н.Б., Жигалов Д.В., Стороженко

П.А., Сидоров Д.В., Кривцова Н.С. // XIX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. 2011 г., Волгоград: Тезисы докладов. C. 212.

177. Щербакова, Г.И. Иттрийсодержащие органоалюмоксансилоксаны для получения стекловидных покрытий / Г.И. Щербакова, Н.Б. Кутинова, М.С. Варфоломеев, П.А. Стороженко, Д.В. Сидоров, Н.С. Кривцова // Симпозиум «Теоретическая, синтетическая, биологическая и прикладная химия элементоорганических соединений». Санкт- Петербург, 2011. Тезисы докладов. 2011. C 85-91.

178. Shcherbakova, G.I. Organoyttrium aluminoxanesiloxanes: synthesis, properties, application / G.I. Shcherbakova, P.A. Storozhenko, N.B. Kutinova, M.S. Varfolomeev, D.V. Sidorov, G.Yu.Yurkov // 6th European Silicon Days Conference. Lyon, France, 2012. Р 13-18.

179. Щербакова, Г.И. Иттрийсодержащие органоалюмоксансилоксаны для получения стекловидных покрытий / Г.И. Щербакова, М.С. Варфоломеев, Н.Б. Кутинова, П.А. Стороженко, Д.В. Сидоров, Н.С. Кривцова. // Симпозиум «Теоретическая, синтетическая, биологическая и прикладная химия элементоорганических соединений». Санкт- Петербург, 2011. Тезисы докладов. C 183.

180. Пат. RU 2644950 C1. МПК C07F19/00, C04B35/443, C08G79/14. Способ получения органомагнийоксаниттрийоксаналюмоксанов, связующие и пропиточные материалы на их основе. / Г.И. Щербакова, Н.С. Кривцова, Н.Б. Кутинова, Т.Л. Апухтина, М.С. Варфоломеев, А.И. Драчев, П.А. Стороженко -заявлено 09.02.17; опубл. 15.02.18. Бюл. № 5.

181. Щербакова, Г.И. Синтез, свойства и термотрансформация органомагнийоксаниттрийоксаналюмоксанов / Г.И. Щербакова, Н.Б. Кутинова, П.А. Стороженко, Е.А. Новоковская, Н.С. Кривцова, Т.Л. Апухтина, М.С. Варфоломеев, А.А. Ашмарин // Неорган. материалы - 2019 - Т. 55, №. 10. - С. 1130-1140.

182. Пат. RU 2668226 C1. МПК C08G79/10, C08G79/14, C07F5/06, C07F5/00, C04B35/44. Способ получения органометаллоксаниттрийоксаналюмоксанов, связующие и пропиточные

материалы на их основе / Г.И. Щербакова, Н.Б. Кутинова, Н.С. Кривцова, Т. Л. Апухтина, М.С. Варфоломеев, Д.В. Жигалов, А.П. Королев, П.А. Стороженко -заявлено 10.10.17; опубл. 27.09.18. Бюл. № 27.

183. Shcherbakova G., Kutinova N., Shaukhin M., Abramov O. Condensation of organoyttriumoxanalumoxanes with chromium acetylacetonate. International conference «Chemistry of Organoelement Compounds and Polymers 2019». Moscow, 2019. Book of Abstracts. P. 241.

184. Щербакова, Г.И. Органохромоксаниттрийоксаналюмоксановые олигомеры: синтез, свойства, пиролиз / Г.И. Щербакова, Н.Б. Кутинова, М.С. Варфоломеев, А.И. Драчев, М.Г. Кузнецова, П.А. Стороженко // Изв. АН Сер. хим. - 2020. - Т. 69, № 8. - С. 1492-1502.