Изоморфные примеси в природных алмазах и их генетическое значение тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.05, доктор наук Титков Сергей Васильевич

• Титков Сергей Васильевич
• доктор наук
• 2018

Оглавление диссертации доктор наук Титков Сергей Васильевич

Введение

Глава I. Изоморфные примеси в природных алмазах: литературный обзор

1.1. Данные ЭПР-спектроскопии

1.2. Данные ИК-спектроскопии

1.3. Данные фотолюминесценции и оптической спектроскопии поглощения

Глава II. Методы и объекты исследования

Глава III. Изоморфные примеси азота и ЭПР-классификация природных

алмазов

Глава IV. Трансформация азотных центров в структуре алмазов под

влиянием эпигенетической пластической деформации

IV. 1. Типы пластических деформаций в природных кристаллах

алмаза

^.2. Азотные центры в алмазах, деформированных по механизму

скольжения дислокаций

IV. 3. Азотные центры в алмазах, деформированных по механизму

микродвойникования

^.4. Особенности азотных деформационных центров в кубических алмазах разновидности II

IV. 5. Влияние азотных деформационных центров на некоторые оптические свойства алмазов

Глава V. Изоморфные примеси никеля

V. 1. Формы вхождения примесей никеля в структуру природных

алмазов

У.2. Распределение никелевых центров по объёму кристаллов

Глава VI. Изоморфные примеси других элементов

Заключение

Список литературы

Список публикаций по теме диссертации

Список условных обозначений и сокращений

А - Ангстрем, единица измерения межплоскостных расстояний в структуре кристаллов (10-10 м)

АЭМ - аналитическая электронная микроскопия ДЭЯР - двойной электронно-ядерный резонанс

ИК-спектроскопия - спектроскопия поглощения в инфракрасной области

КЛ - катодолюминесценция

кар - карат, единица измерения массы (0.2 гр)

КАРС-спектроскопия - спектроскопия комбинационного рассеяния света в антистоксовой области

КР-спектроскопия - спектроскопия комбинационного рассеяния света мВт - милливатт, единица измерения мощности СВЧ-поля мкм - микрометр (10-6 м)

Тл - тесла, единица измерения напряжённости магнитного поля

нм - нанометр (10-9 м)

отн. ед. - относительные единицы

см-1 - обратный сантиметр, единица измерения волновых чисел

УФ - ультрафиолетовый

ФЛ - фотолюминесценция

ЭПР - электронный парамагнитный резонанс

Э - дислокация

ё - толщина образца

Н - напряжённость магнитного поля

[Ик1] - кристаллографический символ направлений в кристаллах

< Ик1 > - кристаллографический символ семейств направлений

(Ик1) - кристаллографический символ единичной грани

{Ък1}- кристаллографический символ совокупности граней одной простой

формы

g - фактор спектроскопического расщепления - вектор дифракции рентгеновского пучка

Ро - мощность СВЧ-излучения

ррт - 1 часть на 106 , единица концентрации

ррЬ - 1 часть на 109 , единица концентрации

Б - электронный спин

V - вакансия

к - коэффициенты поглощения собственных волн в - десятичные коэффициенты поглощения

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изоморфные примеси в природных алмазах и их генетическое значение»

Введение

Актуальность темы. В природных алмазах с использованием ядерно-физических и других аналитических методов выявлены примеси более 60 химических элементов (Sellshop, 1992). Однако только для нескольких элементов однозначно доказана возможность изоморфного вхождения в кристаллическую структуру природных алмазов с использованием метода ЭПР-спектроскопии (Ammerlaan, 2002; Надолинный, 2004), а также оптико-спектроскопических методов (Zaitsev, 2001; Елисеев, 2004; Dischler, 2012). Это связано с очень малыми размерами атомов углерода и большой силой связи в структуре алмаза. Вместе с тем Е.В.Соболевым (1978; 1989) ещё в 70-е годы XX в. на примере примеси азота показано, что если элемент способен изоморфно замещать углерод, то он может образовывать большое количество различных по строению дефектов в очень простой координационной структуре алмаза.

Как известно, изоморфные примеси в значительной степени определяют и модифицируют уникальные свойства алмазов, активно использующихся в самых различных областях промышленности (Wilks, Wilks, 1991; Field, ed., 1992; Marfunin, 1994; Квасков, ред., 1997; Prelas et al., eds., 1997). В частности, агрегированные азотные дефекты многократно повышают твёрдость и прочность алмазов, а теплопроводность значительно снижают. С изоморфными примесями связаны разнообразные типы окраски, которая определяет их стоимостные характеристики (цветные фантазийные алмазы являются самыми дорогими ювелирными камнями). Несмотря на большое количество публикаций, природа некоторых типов окраски алмазов, и прежде всего эпигенетического происхождения, долгое время оставалась невыясненной (Collins, 2001; Zaitsev, 2001). Вместе с тем данные о примесных и собственных дефектах структуры позволяют разработать наиболее надёжные критерии для идентификации природных, обработанных и синтетических алмазов - как окрашенных, так и бесцветных. Эта проблема приобрела особенную остроту в

последние годы в связи с бурным развитием технологий синтеза и облагораживания алмазов, благодаря чему резко снизилась их стоимость, а визуальные характеристики максимально приблизились к характеристикам природных камней.

С другой стороны, с учётом огромного количества экспериментальных данных об условиях образования различных дефектов в структуре синтетических и обработанных алмазов, исследования форм нахождения изоморфных примесей в структуре природных кристаллов позволяют получать ценную генетическую информацию как о физико-химических условиях их роста, так и о характере посткристаллизационных изменений, т.е. реконструировать геологическую историю или онтогению алмазов. Как известно, в настоящее время генезис алмазов, добываемых из кимберлитов и лампроитов, несмотря на огромное количество публикаций остаётся предметом активных дискуссий (Taylor, Anand, 2004; Stahel, Harris, 2009; Gurny et al., 2010; Palyanov et al., 2013; Shirey et al., 2013; Cartigny et al., 2014; Похиленко и др., 2015; Jablon, Navon, 2016). Данные об условиях образования алмаза имеют важное значения для понимания условий минералообразования в условиях мантии Земли на глубинах, недоступных для прямого исследования. Поэтому тема проведённых исследований представляется весьма актуальной как в теоретическом, так и в практическом отношениях.

Целью настоящей работы было исследование изоморфных примесей в структуре природных алмазов из отечественных месторождений с использованием комплекса современных спектроскопических, дифракционных и топографических методов для реконструкции особенностей условий их роста и посткристаллизационных изменений, а также для выявления влияния структурных дефектов на некоторые физические свойства кристаллов. Для достижения поставленной цели решались следующие основные задачи:

1. Отбор представительных коллекций природных кристаллов алмаза из основных месторождений России, в том числе кристаллов всех разновидностей по минералогической классификации Ю.Л.Орлова, по

физической классификации и образцов со всеми типами естественной окраски.

2. Исследование распространённости известных парамагнитных центров и поиск новых центров, образованных примесными атомами в структуре алмаза. Изучение особенностей изоморфных примесей в монокристаллических разновидностях алмазов с использованием различных спектроскопических методов.

3. Изучение влияния примесных дефектов на окраску алмазов, и прежде всего на их слабо изученную эпигенетическую окраску; исследование необычных типов окрасок, связанных с аномальным дихроизмом и люминесценцией.

4. Исследование механизмов пластической деформации природных алмазов и их влияния на трансформацию формы нахождения изоморфных примесей в структуре кристаллов.

5. Исследование распределения изоморфных примесей в кристаллах алмаза. Исследования проводились в рамках решения фундаментальной

проблемы минералогии и кристаллографии - изоморфизм в природных минералах.

Методы и объекты исследования. Для достижения поставленных задач была исследована коллекция ИГЕМ РАН, состоящая из около 400 природных кристаллов алмаза массой 0.1-3.0 кар и изготовленных из них пластин из кимберлитов Сибирской платформы и из россыпей Урала. В коллекции представлены кристаллы всех основных морфологических типов и образцы с наиболее распространёнными типами окрасок. Было изучено также около 280 алмазов массой 0.5-1.8 кар, для которых были известны конкретные месторождения - кимберлитовые трубки Интернациональная, Дачная, Юбилейная, Айхал, Комсомольская, Удачная, Нюрбинская и россыпи р. Анабар. Эти образцы были предоставлены проф. Ю.П.Солодовой (РГГРУ). Были также исследованы 150 пластин с размерами порядка 4х4 мм, которые были изготовлены из кристаллов алмаза с пониженным содержанием

структурных примесей азота из кимберлитовых трубок Мир и Удачная и которые были предоставлены к.г.-м.н. Т.М.Зайцевой (ГИНалмаззолото). Было также изучено 50 мелких алмазов (0.03-0.07 кар) из киберлитовых трубок Ломоносовская, Поморская, Пионерская и им. В.П.Гриба (Архангельская область), переданых для проведения исследований д.г.-м.н. Г.П.Кудрявцевой (МГУ). Кроме того, была исследована специально подобранная Н.Г.Зудиным (ООО Рони Кэроб) коллекция из 60 цветных алмазов массой 0.3-2.1 кар, оказавшихся особенно интересными для изучения изоморфных примесей, из кимберлитов центральных частей Сибирской платформы и россыпей её северовосточных областей.

Изоморфные примеси в кристаллах алмаза были изучены с использованием различных спектроскопических методов, и прежде всего ЭПР-спектроскопии, а также ИК-спектроскопии, фото- и катодолюминесценции, оптической спектроскопии поглощения, КР-спектроскопии. Для изучения распределения изоморфных примесей по объёму природных кристаллов и их связи с различными ростовыми и деформационными дефектами внутреннего строения были проведены исследования алмазов с использованием топографических методов фото- и катодолюминесценции, дифракционной рентгеновской топографии, рентген-дифракционного анализа, поляризационно-оптической микроскопии, ионного микрозондового анализа. Научная новизна

1. Предложена новая ЭПР-классификация природных алмазов, основанная на присутствии в них основных азотных парамагнитных центров.

2. Впервые с использованием рентген-дифракционных методов доказано, что пластическая деформация природных алмазов может происходить как по механизму скольжения дислокаций, так и по механизмам ротационной пластичности и механического двойникования.

3. Показано, что особенности трансформации форм нахождения изоморфных примесей азота в структуре алмаза определяются типом посткристаллизационной пластической деформации кристаллов.

4. Впервые установлены различия в характере трансформации форм нахождения примесей азота в структуре алмазов I и II разновидностей по классификации Ю.Л.Орлова под влиянием пластической деформации.

5. Впервые обнаружено неравномерное распределение по возможным структурным положениям азотных деформационных центров N1, М2, М3 в кристаллах алмаза, с чем связаны диссимметризация структуры и проявление аномального дихроизма.

6. Выявлен новый тип азотных дефектов в природных алмазах, в составе которых изоморфные атомы азота находятся в структуре на значительных расстояниях (6-8 межатомных связей).

7. Установлена азотная природа полосы поглощения 550 нм, с которой связаны уникальные розовая и лиловая окраски природных алмазов.

8. Впервые выявлены изоморфные примеси никеля в природных алмазах в форме парамагнитных центров М1 и М7.

9. Показана никелевая природа центров 788 нм и 793 нм, проявляющихся в спектрах фото- и катодолюминесценции природных алмазов.

10.Предложена новая модель для парамагнитного центра W24, согласно которой в его состав входит не азот, а, вероятнее всего, фосфор.

Практическая значимость работы. Полученные результаты исследования различных дефектов в структуре природных алмазов могут быть использованы в геммологических лабораториях для надёжной диагностики природного происхождения алмазов и их отличия от синтетических и облагороженных кристаллов. Эта проблема приобрела особенную актуальность в связи с огромными успехами в области искусственного синтеза и облагораживания природных алмазов.

Данные о разнообразии (около 20 легко диагностируемых центров) и широкой распространённости парамагнитных центров в природных алмазах могут найти применение при проведении геологоразведочных работ в кимберлитовых полях и при поисках коренных источников россыпей.

Применяемая в настоящее время для этих целей ИК-спектроскопия позволяет диагностировать лишь несколько центров в структуре алмазов.

Разработанная ЭПР-классификация алмазов может применяться при проведении отбора и аттестации природных кристаллов алмазов для их использования в различных областях промышленности.

Основные защищаемые положения:

1. Основной изоморфный элемент - азот - образует в структуре природных алмазов около 20 парамагнитных центров, среди которых основную роль по распространенности и по концентрации играют три центра: Р1 [Ы], Р2 [Ыз-У] и N2 [ЫпЭ], по наличию которых можно классифицировать все природные кристаллы. Использование такой классификации наряду с традиционной физической классификацией позволяет более детально охарактеризовать реальную структуру алмазов для решения генетических и технологических задач.

2. Под влиянием посткристаллизационной пластической деформации происходит трансформация форм нахождения изоморфных примесей азота в структуре природных алмазов. В октаэдрических алмазах разновидности I по классификации Ю.Л.Орлова разрушаются непарамагнитные А-центры [Ы-Ы] с образованием серии азотных парамагнитных центров - N1, N4, W7, М2, М3, а также азотные примеси присоединяются к деформационным дислокациям (центры N2) и к деформационным вакансиям (центры Н3 и Н4). В кубических алмазах разновидности II образуются необычные центры М4, М5, М6, в которых 2 атома азота удалены друг от друга на 8-10 межатомных расстояний, и азотно-вакансионные центры Н3, 575 нм и 637 нм.

3. Деформационные азотные дефекты являются индикаторами механизма пластической деформации алмазов, которая может протекать не только по механизму скольжения дислокаций, но и по механизмам ротационной пластичности и механического двойникования. Признаками пластической деформации по механизму скольжения дислокаций и ротационной пластичности является существенное преобладание центров N2, а пластической

деформации по механизму механического двойникования - необычное двойниковое положение центров М2 и, в некоторых случаях, центров N1 относительно основного объёма кристалла.

4. Изоморфные примеси никеля образуют в структуре природных алмазов с жёлтой окраской разновидностей I и II разнообразные парамагнитные центры, среди которых центры М1 [№*-Х] и М7 [№+-Ы] не были воспроизведены экспериментально, а центры N£1 [Ы-Му-у-Ы], N£2 [Ы-Му-у-Ы2 ] и некоторые другие наблюдались в синтетических алмазах, выращенных из Бе-М расплавов. Содержания примесей никеля в некоторых природных алмазах могут превышать их содержания в синтетических кристаллах. Изоморфные примеси N1, наряду с N и Н, являются индикаторами участия в процессе алмазообразования глубинных флюидов.

5. Изоморфные примеси других химических элементов, помимо N и N1, характерны для кристаллов алмаза разновидности II и образуют в их структуре парамагнитные центры ОК1, N3 и W1, которые содержат в своём составе, по всей вероятности, атомы кислорода, а также центры W24, образованные согласно предложенной модели двумя атомами фосфора. Кристаллизация таких алмазов происходила в специфических физико-химических условиях, которые могли создаваться на поздних стадиях взаимодействия глубинных флюидов с мантийными породами.

Личный вклад автора. Настоящая работа является итогом и обобщением результатов многолетних исследований, проведённых автором в Лаборатории минералогии Института геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии РАН в соответствии с планами базовых тем лаборатории.

Общий план работ был разработан автором в начале 90-х годов. Для достижения поставленных целей и задач были проведены совместные экспериментальные исследования со специалистами по различным современным методам исследования минерального вещества: с использованием ЭПР-спектроскопии - с к.ф.-м.н. Р.М.Минеевой, проф. Л.В.Бершовым,

А.В.Сперанским, с использованием оптической спектроскопии поглощения и фотолюминесценции - с к.ф.-м.н. А.М.Сергеевым, д.ф.-м.н. проф. А.Ф.Константиновой, докт. Дж.Е.Шигли, докт. К.М. Бридингом, ИК-спектроскопии - с д.х.н. А.А.Ширяевым, к.ф.-м.н. Ю.А.Клюевым, Т.А.Зиб-ровой, катодолюминесцентной спектроскопии - с к.ф.-м.н. М.В.Чукичевым, катодолюминесцентной топографии - с к.ф.-м.н. Г.В.Сапариным и С.К.Обы-деным, рентгеновской топографии - с д.ф.-м.н. И.Л.Смольским и проф. Е.Скандале, рентген-дифракционного анализа - с чл.-корр. РАН, проф. С.В.Кривовичевым и д.ф.-м.н. Н.И.Органовой, аналитической электронной микроскопии - с проф. А.И.Горшковым, А.В.Сивцовым и Л.О.Магазиной, КР-спектроскопии - с к.ф.-м.н. Р.Ю.Орловым, ионного микрозондового анализа - с докт. Л.Оттолини.

Разработка общего плана работы, постановка основных целей и задач исследования, окончательная интерпретация экспериментальных результатов, формулировка основных защищаемых положений и выводов диссертационной работы выполнены автором лично. Соавторов по публикациям, принимавших участие во всём цикле работ, нет.

Публикации и апробация результатов работы. Материалы диссертации опубликованы в 79 научных работах, в том числе в 24 статьях в рецензируемых отечественных и международных журналах, входящих в Перечень ВАК и в базу Web of Science.

Результаты проведённых исследований, изложенные в диссертации, докладывались и обсуждались на различных отечественных и международных конференциях: Всесоюзное совещание по геологоразведочным работам на алмазы (Иркутск, 1990), 1ая Всесоюзная и 5ая Всероссийская конференции «Перспективы применения алмазов в электронике и электронной технике» (М., 1991, 1995), 1st, 5th, 10th European Symposia on X-ray topography and high resolution diffraction (Marseil, 1992; Palermo, 1996; Warwik, 2010), European inference «Diamond-93» (Albufiera, 1993), 6th and 7th International Kimberlite conferences (Novosibirsk, 1995; Cape Town, 1999), Годичные сессии

Московского отделения РМО (М., 1996, 1998), XXVI Congresso Nazionale dell'Associazione Italiana di Cristallografia (Alessandria, 1996), 3rd European symposium «Spectroscopic methods in mineralogy» (Kiev, 1996), Всероссийская конференция "Алмаз в технике и электронике" (М., 1997), IX, XI, XII и Юбилейный съезды Российского Минералогического Общества (СПб., 1999, 2010, 2015, 2017), Годичные собрания Российского Минералогического Общества и Фёдоровские сессии (СПб., 2006, 2009, 2012, 2014), IX Национальная конференция по росту кристаллов (М., 2000), 13th International Conference on Crystal Growth (Kyoto, 2001), Международная конференция «Кристаллогенезис и минералогия» (СПб., 2001), 1st Russian-Italian Joint Workshop «New approach of study and description of mineral and of mineral formation processes» (M., 2002), 18th and 21st General meeting of the International Mineralogical Association (Edinburg, 2002; Johannesburg, 2014); VI, VII, X, XI, XII, XIII Международные конференции "Новые идеи в науках о Земле" (М., 2003, 2005, 2011, 2013, 2015, 2017), 32nd Geological Congress

(Florence, 2004), 5th European Conference on Mineralogy and Spectroscopy (Vienna, 2004), Международная научная конференция «Спектроскопия, рентгенография и кристаллохимия минералов» (Казань, 2005), Научная конференция «Фазовые переходы в твёрдых растворах и сплавах» (Сочи, 2005), 30th and 32nd International Gemmological Conferences (M., 2007; Interlaken, 2011), International conference "Modern development of magnetic resonance" (Kazan, 2007), VI Национальная конференция по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов (М., 2007), Научная конференция «Проблемы геологии рудных месторождений, минералогии, петрологии и геохимии» (М., 2008), Научная конференция «Новые горизонты в изучении процессов магмо- и рудообразования» (М., 2010), IV Российское совещание по органической минералогии (Черноголовка, 2013), IV научно-практическая конференция «Геологическое обеспечение минерально-сырьевой базы алмазов: проблемы, пути решения, инновационные разработки и технологии» (Мирный, 2014),

Международная научная конференция, посвящённая 300-летию Минералогического музея им. А.Е.Ферсмана РАН (М., 2016), Международная научно-практическая конференция «Стратегия развития геологического исследования недр: настоящее и будущее (к 100-летию МГРИ-РГГРУ)» (М., 2018).

Объём и структура работы. Диссертационная работа состоит из 6 глав, введения и заключения. Общий объём диссертации составляет 205 страниц, в том числе 48 рисунков и 2 таблицы. Список использованной литературы включает 240 наименований.

Благодарности. Автор диссертационной работы выражает глубокую благодарность всем коллегам и соавторам по публикациям за проведение совместных экспериментальных исследований, обсуждение результатов и большую помощь в выполнении работы, и прежде всего к.ф.-м.н. Р.М.Минеевой и А.В.Сперанскому, с которыми связно почти 25 лет совместной работы в группе физики минералов Лаборатории минералогии ИГЕМ РАН, а также д.х.н. А.А.Ширяеву, чл.-корр. РАН проф. С.В.Кривовичеву, д.ф.-м.н. проф. А.Ф.Константиновой, к.г.-м.н. Ю.П.Солодовой, к.ф.-м.н. М.В.Чукичеву, д.ф.-м.н. Н.И.Органовой, к.г.-м.н. Т.М.Зайцевой, к.ф.-м.н. В.М.Кулакову, к.ф.-м.н. Ю.А.Клюеву, Н.Г.Зудину, к.г.-м.н. В.П.Жихаревой, Н.Н.Зудиной, к.г.-м.н. Г.Г.Самосорову, Т.А.Зиборовой, А.В.Сивцову, Л.О.Магазиной, зарубежным коллегам - prof. E.Scandalle (Bary University), Dr. J.E.Shigley and Dr. C.M.Breeding (GIA, Carlsbad), L.Ottolini (Inst. of Crystallochemistry and Crystallography, Pavia), prof. F.Masiello, prof. J.Hartwig (European Synchrotron Radiation Facility, Grenoble).

Автор искренне признателен научному руководителю кандидатской диссертации член-корр. РАН проф. А.С.Марфунину, определившему направление исследований. Особую благодарность выражаю научному руководителю ИГЕМ РАН и Лаборатории минералогии ИГЕМ РАН академику проф. Н.С.Бортникову за всестороннюю активную поддержку работы.

Автор с чувством глубокой признательности вспоминает своих старших коллег - академика проф. И.Д.Рябчикова, проф. Л.В.Бершова, проф. А.И.Горшкова, д.ф.-м.н. И.Л.Смольского, к.ф.-м.н. А.М.Сергеева, к.ф.-м.н. Г.В.Сапарина, к.г.-м.н. Р.Ю.Орлова. Работа с ними была большой школой научных исследований.

Глава I. Изоморфные примеси в кристаллах природных алмазов по

данным спектроскопических методов: литературный обзор.

К настоящему времени опубликовано огромное количество работ, посвящённых исследованию изоморфных примесей в природных алмазах. Вхождение примесного элемента в структуру алмаза может быть, как известно, однозначно доказано с использованием различных спектроскопических методов, прежде всего, ЭПР-спектроскопии, а также оптической спектроскопии поглощения, люминесценции, ИК-спектроскопии. В настоящем обзоре будут раздельно проанализированы результаты исследования изоморфных примесей в природных алмазах с применением каждого из этих методов.

Данные ЭПР-спектроскопии.

Использование ЭПР-спектроскопии позволило выявить и исследовать в структуре природных алмазов порядка 40 парамагнитных центров, которые образованы различными изоморфными примесями. В синтетических, облучённых и ионно-имплантированных алмазах таких центров было установлено на порядок больше (Loubser, Wyk, 1978; Ammerlaan, 2002; Надолинный, 2004). В данном разделе будут рассмотрены только основные парамагнитные центры в природных кристаллах.

Из-за объективной сложности и, в некоторых случаях, неоднозначности интерпретации спектроскопических параметров парамагнитных центров с момента открытия нового центра и до окончательного установления его состава и строения иногда проходит значительный промежуток времени. Поэтому в ЭПР-спектроскопии алмазов используется специальная система обозначения центров, в соответствии с которой латинская буква в названии центра отвечает названию и местонахождению исследовательского центра, в котором он был впервые установлен, а цифра - порядку обнаружения (Loubser, van Wyk, 1978). В частности, буква Р - соответствует названию Принстонского Университета, N - Новосибирского института неорганической химии РАН, W - Университета

Витватерсранда, М - Московского института геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии РАН и т.д.

С использованием метода ЭПР-спектроскопии в природных алмазах было выявлено несколько десятков разнообразных парамагнитных центров, в состав которых входят изоморфные атомы азота. Изоморфизм азота в алмазах по разнообразию форм нахождения в структуре уникален, как было показано Е.В.Соболевым с соавторами ещё в 60-е годы XX в. (Соболев, 1978; Соболев, 1989). Ранее среди исследователей широкое распространение получила концепция, согласно которой все изоморфные примеси азота в структуре природных алмазов сконцентрированы в плейтлетсах - пластинчатых образованиях в плоскости {111}. Исследования с использованием современных возможностей высокоразрешающей аналитической электронной микроскопии показали, что в действительности эти дефекты образованы преимущественно межузельными атомами углерода, и содержание азота в них незначительно (Fallon et al., 1995).

Самым простым среди азотных центров в структуре алмаза является центр Р1, который представляет собой одиночный атом азота, изоморфно замещающий углерод в структуре алмаза (ЭПР-спектры парамагнитных центров приведены в главах, посвящённых рассмотрению экспериментальных результатов). Центр Р1 был первым установлен в природных алмазах В.Смитом с соавторами (Smith et al., 19591), предложившими модель этого центра в виде одиночного изоморфного атома азота. Первоначально предложенная модель этого центра была полностью подтверждена в целом ряде последующих исследований (что случается не часто), в которых была выявлена и

13 15

проанализирована сверхтонкая структура изотопов Си N из семи окружающих сфер в структуре алмаза (Barklie, Guven, 1981; Baker, Newton, 1995), а так же выполнены квантовомеханические расчёты (Briddon, Jones, 1993; Peaker at al., 2016). Парамагнитный электрон в центре Р1 при комнатной и более низких температурах локализуется на одной из 4-х эквивалентных связей N-C, в результате чего её длина увеличивается по разным оценкам на 10-30 %, а

центр приобретает аксиальную симметрию C3v. Основная часть электронной плотности сосредоточена на ближайшем атоме С, на долю атома N приходится около 25% её, а на все более удаленные атомы С - около 10% . Спектр ЭПР центра Р1 описывается обычным спин-гамильтонианом (S=1/2) с g=2.0024 и сверхтонкой структурой взаимодействия с ядром одного атома 14N c I=1. Исследования с использованием ДЭЯР-метода полностью подтвердили аксиальную симметрию центра и, соответственно, его модель (Cox et al., 1994).

Два изоморфных атома азота образуют в структуре алмаза разнообразные по строению центры, часть из которых - W7, N1, N4 - находится в парамагнитном состоянии, а другая часть - W24, W25/H4 и W26/H3 - может быть переведена в парамагнитное состояние при фотовозбуждении. Модель широко распространённого в природных кристаллах непарамагнитного центра А, образованного двумя атомами азота в соседних позициях структуры, также была подтверждена с использованием метода ЭПР-спектроскопии.

Центр W7 впервые наблюдался в природных алмазах Дж.Лоубзером и А.Райтом (Loubser, Wright, 19731). Они предположили, что в этом центре два атома азота разделены одним атомом углерода. Несколько позже М.Я.Щербакова с соавторами (1975) проанализировали возможные способы образования центра W7 и пришли к заключению, что этот центр представляет собой гофрированное шестичленное кольцо, в котором атомы азота находятся в противоположных вершинах и разделены, таким образом, двумя цепочками из двух атомов углерода. Один из атомов имеет положительный заряд из-за потери электрона, т.е. два атома азота в составе этого центра неэквивалентны. ДЭЯР-исследования и согласованный анализ моделей центров с двумя атомами азота (Newton, Baker, 1991) позволили получить надежные доказательства справедливости модели, предложенной М.Я.Щербаковой с соавторами. Относительно небольшое расстояние между атомами азота в структуре этого центра приводит к тому, что полный спектр ЭПР одной позиции центра, состоящий из девяти компонент, наблюдается только при температурах ниже 200К. При более высоких температурах из-за обменных взаимодействий между

атомами азота наблюдается усреднённый спектр, включающий всего три линии. При некоторых ориентациях кристалла, близких к главному направлению для центра, боковые линии этого редуцированного спектра уширяются до ненаблюдаемости, и лишь центральная линия остается в спектре центра. Наблюдаемое поведение центра хорошо согласуется с моделью, предложенной М.Я.Щербаковой с соавторами (1975).

Список литературы диссертационного исследования доктор наук Титков Сергей Васильевич, 2018 год

Список литературы

Афанасьев В.П., Елисеев А.П., Надолинный В.А., Зинчук Н.Н., Коптиль В.И., Рылов Г.М., Томиленко А.А., Горяйнов С.В., Юрьева О.П., Сонин В.М., Чепуров А.И. Минералогия и некоторые вопросы генезиса алмазов V и VII разновидностей (по классификации Ю.Л.Орлова) // Вестн. Воронежского Ун-та. 2000. № 5. С. 79-97.

Ахманов С.А., Коротеев Н.И. Методы нелинейной оптики в спектроскопии рассеяния света. М.: Наука, 1981. 543 с.

Бартошинский З.В., Матяш И.В., Мазыкин В.В., Бекеша С.Н. Винниченко Т.Т. Основные азотные парамагнитные центры в алмазах из россыпей северо-востока Сибирской платформы // Минерал. журн. 1987. Т. 9. № 3. С. 87-91.

Бершов Л.В., Брик А.Б., Минеева Р.М. Радиоспектроскопические исследования // Методы минералогических исследований: Справочник. Под ред. А.И.Гинзбурга. М.: Недра, 1985. С. 444-459.

Бескрованов В.В. Онтогения алмаза. 2-е изд. Нсб.: Наука, 2000. 264 с.

Бокий Г.Б., Безруков Г.Н., Клюев Ю.А., Налётов А.М., Непша В.И. Природные и синтетические алмазы. М.: Наука, 1986. 222 с.

Бокий Г.Б., Никитин А.В., Пепин С.В. Химический транспорт углерода азотсодержащими промежуточными соединениями как особенность механизма синтеза природных алмазов // Докл. АН СССР. 1982. Т. 266. N 3. С. 169-172.

Вигасина М.Ф. Динамика кристалической решётки лонсдейлита // Докл. АН СССР. 1991. Т. 317. N 5. С. 1213-1215.

Владимиров В.И., Романов А.Е. Дисклинации в кристаллах. Л.: Наука, 1986. 224 с.

Вяткин С.В., Криулина Г.Ю., Гаранин В.К., Кощуг Д.Г., Васильев Е.А. Влияние агрегированности примесного азота на рентгенолюминесценцию алмаза // Вестн. Московского Ун-та. Сер. 4: Геология. 2018. N 1. С. 54-59.

Гаранин В.К. К проблеме дискретности природного алмазообразования // Минерал. журн. 1990. Т. 12. N 5. С. 63-65.

Гаранин В.К., Кудрявцева Г.П. Полигенность и дискретность природного алмазообразования // Смирновский сборник-2006. М.: Фонд им. акад.

B.И.Смирнова, 2006. С.53-92.

Гаранин В.К., Криулина Г.Ю., Гаранин К.В., Самосоров Г.Г. Архангельские алмазы, новые данные. М.: ИП Скороходов В.А., 2017 г. 222 с.

Гомон Г.О. Алмазы. Оптические свойства и классификация. М.-Л.: Машиностроение, 1966. 78 с.

Горшков А.И., Бао Я.Н., Бершов Л.В., Рябчиков И.Д., Сивцов А.В., Лапина М.И. Включения самородных металлов и других минеральных фаз в алмазах из кимберлитовой трубки № 50 провинции Ляонин (Китай) // Геохимия. 1997. № 8. С.794-804.

Григорьев Д.П., Жабин А.Г. Онтогения минералов. М.: Наука, 1975. 339 с. Григорьев О.Н., Мильман Ю.В., Трефилов В.И. Разрушение алмаза при локальном нагружении // Физика хрупкого разрушения. Ч.1. Киев: Б.И., 1976.

C. 30-34.

Дергачёва А.В., Посухова Т.В., Гаранин В.К. Морфогенетические характеристики россыпных алмазов из аллювиальных месторождений реки Анабар и их происхождение // Записки ВМО. 1994. Т. 123. N 1. С. 71-80.

Елисеев А.П. Оптическая спектроскопия алмазов // Изучение алмазов в геологоразведочном комплексе. Отв. ред. Н.Н.Зинчук. Якутск: ЯФ ГУ «Изд-во СО РАН», 2004. С. 167-183.

Елисеев А.П., Надолинный В.А. Новые парамагнитные центры с участием ионов никеля в алмазах // Докл. АН СССР. 1992. V. 326. № 3. С. 524529.

Зайцева Т.М., Константинова А.Ф. Анизотропия оптических свойств природных алмазов // Минерал. журн. 1989. Т.11. № 5. С. 68-73.

Зинчук Н.Н., Коптиль В.И. Типоморфизм алмазов Сибирской платформы. М.: Недра, 2003. 603 с.

Зубков В.С. К вопросу о составе и форме нахождения флюида системы С-№N-0-8 в РТ-условиях верхней мантии // Геохимия. 2001. N 2. С. 131-145.

Зудина Н.Н., Титков С.В., Сергеев А.М., Зудин Н.Г. Особенности центров фотолюминесценции в кубических алмазах с различной окраской из россыпей северо-востока Сибирской платформы // Записки РМО. 2013. Ч. СХЬП. № 4. С. 5772.

Квасков В.Б., Ред. Природные алмазы России. М.: Полярон, 1997. 304 с.

Классен-Неклюдова М.В. Механическое двойникование кристаллов. М.: Изд. АН СССР, 1960. 261с.

Клюев Ю.А., Налётов А.М., Непша В.И., Белеменко Л.Д., Лаптев В.А., Самойлович М.И. Превращения оптически активных центров в синтетических алмазах под действием температуры // Журн. физ. химии. 1982. Т. 56. № 3. С. 524-531.

Клюев Ю. А., Дуденков Ю.А., Непша В. И. Некоторые особенности образования алмазов по формам их роста и распределению оптически активных центров // Геохимия. 1973. № 7. С. 1029-1035.

Константинова А.Ф., Титков С.В., Имангазиева К.Б., Евдищенко Е.А., Сергеев А.М., Зудин Н.Г., Орехова В.П. Дихроизм и двупреломление природных фиолетовых кристаллов алмаза // Кристаллография. 2006. Т.51. №3. С.493-503.

Лэнг А.Р. Рентгеновская топография. Методы и интерпретация // Дифракционные и микроскопические методы в материаловедении. М.: Наука, 1984. С.364-446.

Людвиг Дж., Вудбери Г. Электронный спиновый резонанс в полупроводниках. М.: Мир, 1964. 148 с.

Макеев А.Б., Криулина Г.Ю., Лютоев В.П., Иванников П.В. Особенности кубоидов алмаза из трубки Архангельской // Вестн. инст. геологии Коми НЦ УрО РАН. 2011. N 3. С. 2-6.

Марфунин А.С. Спектроскопия, люминесценция и радиационные центры в минералах. М.: Недра, 1975. 327 с.

Минеева Р.М., Сперанский А.В., Титков С.В., Бершов Л.В. Новый Ni-содержащий центр в природном алмазе // Докл. РАН. 1994. Т. 334. № 6. C.755-758.

Минеева Р.М., Титков С.В., Сперанский А.В., Бершов Л.В. ЭПР-классификация природных алмазов // Докл. РАН. 19961. Т. 346. № 6. С.660-663.

Минеева Р.М., Бершов Л.В., Сперанский А.В., Титков С.В., Кудрявцева Г.П. Первые сведения об особенностях парамагнитных центров в кристаллах алмазов из кимберлитов Архангельской провинции // Докл. РАН. 19962. Т. 348. № 6. C. 668-670.

Минеева Р.М., Сперанский А.В., Титков С.В., Жиличева О.М., Бершов Л.В., Богатиков О.А., Кудрявцева Г.П. Спектроскопические и морфологические характеристики алмазов из кимберлитовой трубки им. В.П.Гриба // Докл. РАН. 2004. Т. 394. № 3. С. 384-388.

Минеева Р.М., Сперанский А.В., Титков С.В., Солодова Ю.П., Самосоров Г.Г. Парамагнитный центр N1 в пластически деформированных кристаллах природного алмаза различной окраски // Докл. РАН. 2007. Т. 415. № 1. С. 96100.

Минеева Р.М., Титков С.В., Сперанский А.В. Структурные дефекты в природных пластически деформированных алмазах по данным ЭПР-спектроскопии // Геология рудн. месторождений. 2009. Т. 51. № 3. С. 261-271.

Минеева Р.М., Зудина Н.Н., Титков С.В., Рябчиков И.Д., Сперанский А.В., Зудин Н.Г. ЭПР-спектроскопия алмазов кубического габитуса из россыпей северо-востока Сибирской платформы: новый тип азотных центров // Докл. РАН. 2013. Т. 448. № 6. С. 695-699.

Надолинный В.А. Электронный парамагнитный резонанс алмазов // Изучение алмазов в геологоразведочном комплексе. Отв. ред. Н.Н.Зинчук. Якутск: ЯФ ГУ «Изд-во СО РАН», 2004. С. 184-210.

Надолинный В.А., Афанасьев В.П., Похиленко Н.П., Юрьева О.П., Елисеев А.П., Ефимова Э.С., Логвинова А.М. О возможности диагностики

парагенезиса алмазов по оптическим спектрам примесного никеля // Докл. РАН. 1995. Т. 341. №4. С. 516-518.

Надолинный В.А., Юрьева О.П., Елисеев А.П., Похиленко Н.П.. Чепуров А.А. Разрушение азотных В1-центров при пластической деформации природных алмазов типа !аВ и поведение образующихся при этом дефектов при Р,Т-обработке // Докл. РАН. 2004. Т. 399. № 4. С. 532-536.

Орлов Ю.Л. Минералогия алмаза. 2-е изд. М.: Наука, 1984. 264 с. Орлов Ю.Л. Полигенез и типоморфизм алмаза в кимберлитовых месторождениях // Изв. АН СССР. Сер. геол. 1977. N 11. С. 64-73.

Пальянов Ю.Н., Хохряков А.Ф., Борздов Ю.М., Сокол А.Г., Гусев В.А., Рылов Г.М., Соболев Н.В. Условия роста и реальная структура кристаллов синтетического алмаза // Геология и геофизика. 1997. Т. 38. № 5. С. 882-906.

Панин В.Е., Лихачёв В.А., Гриняев Ю.В. Структурные уровни деформации твёрдых тел. Нсб.: Наука, 1985. 230 с.

Плотникова С.П., Клюев Ю.А., Парфианович И.И. Длинноволновая фотолюминесценция природных алмазов // Минерал. журн. 1980. Т. 2. N 4. С. 75-80.

Похиленко Н.П., Соболев Н.В., Бойд Ф.П., Пирсон Г.Д., Шимизу Н. Мегакристаллические пироповые перидотиты в литосфере Сибирской платформы: минералогия, геохимические особенности и проблема происхождения // Геология и геофизика.1993. Т. 34. N 1. С.71-84.

Похиленко Н.П., Агашев А.М., Литасов К.Д., Похиленко Л.Н. Взаимоотношения карбонатитового метасоматоза деплетированных перидотитов литосферной мантии с алмазообразованием и карбонатит кимберлитовым магматизмом // Геология и геофизика. 2015. Т. 56. N 1-2. С. 361-383.

Самойлович М.И., Безруков Г.Н., Бутузов В.П. Электронный парамагнитный резонанс никеля в синтетическом алмазе // Письма в ЖЭТФ. 1971. Т. 14. В. 10. С. 325-328.

Самойлович М.И., Бутузов В.П., Солодова Ю.П., Коток А.Д., Кулаков В.М., Уваров В.А., Воробьёв А.Я. ЭПР и оптические характеристики азотсодержащих комплексов в некоторых природных алмазах // Алмазы. 1972. Вып. 7. С. 1-7.

Самсоненко Н.Д., Шульга В.Г., Литвин Ю.А. Электронный парамагнитный резонанс в природных и синтетических алмазах на дефектах непримесного характера // Синтетические алмазы. 1970. В. 3. С. 22-26.

Самсоненко Н.Д., Тимченко В.И. Связь электронного энергетического спектра дислокаций с оптическими и фотоэлектрическими свойствами реальных кристаллов алмаза // Оптическая спектроскопия и электронный парамагнитный резонанс примесей и дефектов в алмазе. Киев: ИСМ АН УССР, 1986. С. 8-13.

Смольский И.Л. Особенности движения дислокаций при пластической деформации монокристаллов со структурой алмаза / Автореф. диссерт. на соиск. уч. ст. к.ф.-м.н. М.: Инст. металлургии АН СССР, 1975. 23 с.

Соболев Е. В. Азотные центры и рост кристаллов природного алмаза // Проблемы петрологии земной коры и верхней мантии. Новосибирск: Наука, 1978. С. 245-255.

Соболев Е.В. О примесном изоморфизме в алмазе // Тез. докл. VI Всесоюзн. симп. по изоморфизму. М.: ГЕОХИ, 1988. С. 186.

Соболев Е.В. Азот в алмазах // Геология и генезис алмазных месторождений. Кн. 2. Под. ред. Б.М.Зубарева. М.: ЦНИГРИ, 1989. С. 68-174.

Соболев Е.В., Бокий Г.Б., Дворянкин В.Ф., Самсоненко Н.Д. О корреляции оптических и ЭПР-спектров природных алмазов типа I // Журн. структ. химии. 1964. Т. 5. № 4. С. 557-561.

Соболев Е. В., Ленская С.В. О проявлении "газовых" примесей в спектрах природных алмазов // Геология и геофизика. 1965. № 2. С. 157-159.

Соболев Е.В., Лисовайн В.И., Ленская С.В. О связи экстрарефлексов типа шипов в лауэграммах природных алмазов с оптическими свойствами // Докл. АН СССР. 1967. Т. 175. № 3. С.582.

Соболев Е. В., Лисовайн В. И., Ленская С. В. О пластинчатых образованиях в структуре природных алмазов // Журн. структ. химии. 1968. N 6. С. 1029-1033.

Соболев Е.В., Самсоненко Н.Д., Ильин В.Е., Аксёнов В.К., Щербакова М.Я. О преимущественном состоянии азота в структуре алмаза // Журн. структ. химии. 1969. № 10. С. 552-553.

Соболев Е.В., Аксёнов В.К., Медведев М.С., Кривошапов В.Ф. Типы алмаза и их сочетания в природных кристаллах // Оптическая спектроскопия и электронный парамагнитный резонанс примесей и дефектов в алмазах. Киев: ИСМ АН УССР, 1986. С.3-8.

Титков С.В. Ростовые дефекты в природных кристаллах алмаза и их генетическое значение // Проблемы рудной геологии, петрологии, минералогии и геохимии. Под ред. Н.П.Лаверова. М.: ИГЕМ РАН, 2004. С. 386-410.

Титков С.В., Марфунин А.С., Зайцева Т.М., Смольский И.Л. Внутреннее строение алмазов с пониженным содержанием азотных примесей // Минерал. журн. 1992. Т. 14. № 1. С. 18-29.

Титков С.В., Зайцева Т.М., Марфунин А.С., Орлов Р.Ю. КАРС-спектроскопия коричневых алмазов // Изв. АН СССР. Сер. Геол. 1992. № 11. С.157-159.

Титков С.В., Иванов А.И., Марфунин А.С., Бершов Л.В., Кулаков В.М., Чукичев М.В. О радиационном происхождении объёмной зелёной окраски природных алмазов // Докл. РАН. 1994. Т. 335. № 4. С. 438-502.

Титков С.В., Сапарин Г.В., Обыден С.К. Эволюция секторов роста природных кристаллов алмаза по данным катодолюминесцентной топографии // Геология рудн. месторождений. 2002. № 5. С. 398-411.

Титков С.В., Горшков А.И., Солодова Ю.П., Рябчиков И.Д., Магазина Л.О., Сивцов А.В., Гасанов М.Д., Седова Е.А., Самосоров Г.Г. Минеральные микровключения в алмазах кубического габитуса из месторождений Якутии по данным аналитической электронной микроскопии // Докл. РАН. 20061. Т. 410. № 2. С. 255-258.

Титков С.В., Горшков А.И., Зудин Н.Г., Рябчиков И.Д., Магазина Л.О., Сивцов А.В. Микровключения в тёмно-серых алмазах октаэдрического габитуса из кимберлитов Якутии // Геохимия. 20062. № 11. C. 1209-1217.

Титков С.В., Ширяев А.А., Зудина Н.Н. , Зудин Н.Г., Солодова Ю.П. Структурные дефекты и неоднородность их распределения в кубических кристаллах алмаза II разновидности из россыпей северо-востока Сибирской платформы по данным ИК микроспектроскопии // Геология и геофизика. 2015. Т. 56. № 1-2. С. 455-466.

Титков С.В., Минеева Р.М., Рябчиков И.Д., Сперанский А.В. Фантазийные окраски природных алмазов, связанные с различными типами пластических деформаций // Матер. Междунар. научн. конф., посвящённой 300-летию Минералогического музея им. А.Е.Ферсмана РАН. М., 20161. С. 179-180.

Титков С.В., Минеева Р.М., Рябчиков И.Д., Сперанский А.В. Структурные позиции парамагнитных центров N1 в пластически деформированных кристаллах природных алмазов: диссимметризация структуры в результате пластической деформации // Докл. РАН. 20162. Т. 468. № 2. С. 193-195.

Уруссовская А. А., Орлов Ю.Л. О характере пластической деформации кристаллов алмаза // Докл. АН СССР. 1964. Т. 54. № 5. С. 1099-1102.

Фёдорова Е.Н., Лонгвинова А.И., Лукьянова Л.И., Соболев Н.В. Типоморфные характеристики алмазов Урала по данным ИК-спектроскопии // Геология и геофизика. 2013. Т. 54. №12. С. 1871-1888.

Хасанов Р.А., Низамутдинов Н.М., Хасанова Н.М., Винокуров В.М., Морозов Г.С., Кривцов А.О. Вывод правил эквивалентного образования позиций в кристаллах. Диссиметризация барита по спектрам ЭПР // Кристаллография. 2012. Т. 53. № 5. С. 834-840.

Хачатрян Г.К. Азотные и водородные центры в алмазе, их генетическая информативность и значение для решения прогозно-поисковых задач // Руды и металлы. 2009. №4. С. 73-80.

Хачатрян Г.К. Азот и водород в кристаллах алмаза в аспекте геолого-генетических и прогнозно-поисковых проблем алмазных месторождений // Отечественная геология. 2013. №2. С. 29-42.

Хирш Дж., Лоте Н. Теория дислокаций. М.: Атомиздат, 1972. 600 с.

Хорнстра Дж. Дислокации в решётке алмаза // Несовершенства в кристаллах полупроводников. М.: Металлургия, 1964. С. 13-33.

Хренов А.Я., Палкина Е.Ю. Сравнительная характеристика люминесценции алмазов Архангельской и Якутской алмазоносных провинций // Минерал. журн. 1995. Т. 17. № 4. С. 40-46.

Чепуров А.И. О роли сульфидного расплава в процессе формирования природного алмаза // Геология и геофизика. 1988. N 8. С. 119-124.

Щербакова М.Я., Соболев Е.В.,Самсоненко Н.Д., Аксенов В.К. Электронный парамагнитный резонанс ионизированной азотной пары в алмазе // ФТТ. 1969. Т. 11. № 5. С. 1364-1367.

Щербакова М.Я., Соболев Е.В., Надолинный В.А., Аксенов В.К. Дефекты в пластически деформированных алмазах по оптическим и Э.П.Р. спектрам // Докл. АН СССР. 1975. Т. 225. № 3. С. 566-569.

Щербакова М.Я., Надолинный В.А., Соболев Е.В. Центр N3 в природном алмазе по данным ЭПР // Журн. структ. химии. 1978. № 9. С. 305-314.

Ширяев A.A., Спивак A.B., Литвин Ю.А., Урусов В.С. Формирование А-дефектов в алмазе при росте в карбонат-углеродных растворах-расплавах (эксперимент при 5.5-8.5 ГПа) // Докл. РАН. 2005. Т. 403. № 4. С. 526-529.

Ширяев A.A., Израэли Э., Хаури Э., Захарченко О.Д., Навон O. Химические, оптические и изотопные исследования волокнистых алмазов из Бразилии // Геология и геофизика. 2005. Т. 46. N 12. С. 1207-1222.

Ашшег1аап C.A.J. Paramagnetic centers in diamond // Landolt-Bornstein Numerical Data and Functional Relationships in Science and Technology. New Series. Group III. V. 41A2a. Ed. By M.Schulz. Berlin: Springer, 2002. P. 6-76.

Аmmer1aan C.A.J., van Kemp R. Magnetic resonance spectroscopy in semiconducting diamond // J. Phys. C: Sol. St. Phys. 1985. V. 18. P. 2623-2629.

Baker J.M. Possible evidence of a copper-related electron paramagnetic resonance centre in diamond // J. Phys.: Condens. Mater. 2001. V. 13. N 10. P. 20532060.

Baker J.M., Newton M.E. Nitrogen in diamond studied by magnetic resonance // Appl. Magn. Reson. 1995. V. 8. № 2. P. 207-227.

Baker J.W., van Wyk J. A., Goss J.P., Briddon P.R. Electron paramagnetic resonance of sulfur at a split-vacancy site in diamond // Phys. Rev. 2008. V. 78. Iss. 235203. P. 1-8.

Barklie R.C., Guven J. C-13 hyperfine-structure and relaxation-times of the P1 center in diamond // J.Phys.C: Solid State Phys. 1981. V. 14. Iss. 25. P. 3621-3631.

Bershov L.V., Mineeva R.M., Speranskiy A.V., Titkov S.V. Paramagnetic Centers in Yakutian Diamonds: Abundances and Associations // Geochemistry Intern. (original submission). 1995. V.32. №12. P.91-103.

Blank V.D., Kuznetsov M.S., Nosukhin S.A., Terentiev S.A., Denisov V.N. The influence of crystallization temperature and boron concentration in growth environment on its distribution in growth sectors of type IIb diamond // Diamond Relat. Mater. 2007. V.16. P. 800-804.

Blumenau A. T., Jones R., Frauenheim T., Willems B., Lebedev O. I., Van Tendeloo G., Fisher D., Martineau P. Dislocations in diamond: Dissociation into partials and their glide motion // Phys. Rev. B. 2003. V. 68. Iss. 1. Pap. N 014115.

Boyd S.R., Kiflawi I., Woods G.S. The relationship between infrared absorption and the A defect concentration in diamond // Phil. Mag. B. 1994. V. 69. P. 1149-1153.

Boyd S.R., Kiflawi I., Woods G.S. Infrared absorption by the B nitrogen aggregate in diamond // Phil. Mag. B. 1995. V. 72. P. 351-361.

Briddon P.R., Jones R. Theory of impurities in diamond // Physica B. Condens. Matter. 1993. V. 185. Iss. 1-4. P. 179-189.

Brookes E.J., Comins J.D., Daniel R.D., Erasmus R.M. A study of plastic deformation profiles of impressions in diamond // Diamond Relat. Mater. 2000. V. 9. P. 1115-1119.

Bulanova G.P. 1995. The formation of diamond // J. Geochem. Exploration V. 53, P.1-23.

Bulanova G.P., Griffin W.L., Ryan C.G. Nucleation environment of diamond from Yakutian kimberlites // Mineral. Mag. 1998. V. 62. N 3. P. 409-419.

Cartigny P., Palot M., Thomassot E., Harris J.W. Diamond formation: a stable isotope perspective // Ann. Rev. Earth Planet. Sci. 2014. V. 42. P. 699-732.

Christian J.W., Mahajaan S. Deformation twinning // Progr. Mater. Sci. 1995. V. 39. P. 1-157.

Clark C.D., Collins A.T., Woods G.S. Absorption and luminescence spectroscopy // The properties of natural and synthetic diamond. Ed. by J.Field. London: Academic Press, 1992. P. 35-79.

Collins A. T. Vacancy enhanced aggregation of nitrogen in diamond // J. Phys. Sol. St. Phys. 1980. V. 13. P. 2641-2650.

Collins A.T. The colour of diamond and how it may be changed // J. Gemmol. 2001. V. 27. № 6. P. 335-339.

Collins A.T., Mohammed K. Optical studies of vibronic bands in yellow luminescing natural diamonds // J. Phys. C: Sol. St. Phys. 1982. V. 15. P. 147-158.

Collins A.T., Kanda H., Burns R.C. The segregation of nickel-related optical centers in the octahedral growth sectors of synthetic diamond // Philos. Mag. 1990. V. 61. N 5. P. 797-810.

Cox A., Newton M.E., Baker J.M. ENDOR studies on the N1 di-nitrogen center in diamond // J. Phys.: Condens. Matter. 1992. V. 4. № 41. P. 8119-8130.

Cox A., Newton M.E., Baker J.M. C-13, N-14 and N-15 ENDOR measurements on the single substitutional nitrogen center (P1) in diamond // J. Phys.: Condens. Matter. 1994. V. 6. № 2. P. 551-563.

Deines P., Harris J.W. Sulfide inclusion chemistry and carbon isotopes of African diamonds // Geochim. Cosmochim. Acta. 1995. V. 59. N 15. P. 3173-3188.

Davies G. The A nitrogen aggregate in diamond - its symmetry and possible structure // J. Phys. C: Sol. St. Phys. 1976. V. 9. L531-L542.

Davies G. The H3 center // Diamond research / Suppl. Ind. Diamond Rev. 1977. P.15-24.

Dischler B. Handbook of Spectral Lines in Diamond. Berlin: Springer Verlag, 2012. 467 p.

Dusausoy Y., Wiel J.A. Point defects as a precursors of electron-hole centers systematics and theories of radiation centers in minerals // Advanced mineralogy. Ed. by A.S.Marfunin. V.1. Berlin et al.: Springer-Verlag, 1994. P. 180-197.

Dyer H.B., Raal F.A., du Preez L., Loubser J.H.N. Optical absorption features associated with paramagnetic nitrogen in diamond // Philos. Mag. 1965. V. 11. N 112. P. 763-774.

Evans T. Diamonds // Contemp. Phys. 1976. V. 17. № 1. P. 45-70.

Evans T., Harris J. W. Nitrogen aggregation, inclusion equilibration temperatures and the age of diamonds // Kimberlites and Related Rocks. Ed. by J.Ross et al. V. 2 / Geol. Soc. Austr. Spec. publ. 1989. N 14. P. 1001-1006.

Evans T. Aggregation of nitrogen in diamond // The properties of natural and synthetic diamond. Ed. by J.Field. London: Academic Press, 1992. P. 259-290.

Evans T., Kiflawi I., Luyten W., van Tendeloo G., Woods G.S. Conversation of platelets into dislocation loops and voidites formation in type IaB diamonds // Proc. R. Soc. 1995. V. 449. P. 295-313.

Fallon P.J., Brown L.M., Barry J.C., Bruley J. Nitrogen determination and characterization in natural diamond platelets // Phil. Mag. A. 1995. V. 72. N 1. P. 2137.

von Fersmann A., Goldschmidt V. Der Diamant. Heidelberg: C.Winter's Universitätcbuchhandlung, 1911. 274 p. (in German) (перевод: Ферсман А.Е.. Кристаллография алмаза. М.: Наука, 1955. 567 c.).

Field J., Ed. The properties of natural and synthetic diamond. London: Academic Press, 1992. 710 p.

Fisher D. Brown diamonds and high pressure high temperature treatment // Lithos. 2009. V.112S. P. 619-624.

Fisher D., Sibley S.J., Kelly C.J. Brown colour in natural diamond and interaction between brown related and other colour-inducing defects // J. Phys.: Condens. Matter. 2009. V. 21. 364213 (10pp).

Fisher D., Lawson S.C. The effect of nickel and cobalt on the aggregation of nitrogen in diamond // Diamond Relat. Mater. 1998. V. 7. Iss. 2-5. P. 299-304.

Fisher D., Spits R.A. Spectroscopic evidence of GE POL HPHT-treated natural type Ila diamonds // Gems Gemol. 2000. V. 36. N 1. P. 42-49.

Fritsch E. The nature of color in diamonds // The Nature of Diamonds. Ed. by Harlow G.E. Cambridge: Cambridge University Press, 1998. P. 23-47.

Fritsch E., Massi L., Rossman G.R., Hainschwang T., Jobic S., Dessapt R. Thermochromic and photochromic behavior of "chamelion" diamonds // Diamond Relat. Mater. 20071. V. 16. P. 401-408.

Fritsch E., Hainschwang T., Massi L., Rondeau B. Hydrogen-related optical centers in natural diamond // New Diamond Front Carbon Technol. 20072. V. 17. P. 63-89.

Gali A., Lowther J.E., Deak P. Defect state of subtitutional oxygen in diamond // J. Phys.: Condens. Matter. 2001. V. 13. P. 11607-11613.

Galimov E.M. Isotope fractionation related to kimberlite magmatism and diamond formation // Geochim.Cosmochim. Acta. 1991. V. 55. P. 1697-1708.

Gaillou E., Post J.E., Bassim N.D., Zaitsev A.M., Rose T., Fries M.D., Stroud R.M., Steele A., Bulter J.E. Spectroscopic and microscopic characterizations of color lamellae in natural pink diamonds // Diamond Relat. Mater. 2010. V. 19. P. 12071220.

Gaillou E., Post J.E., Rost D., Bulter J.E. Boron in natural type lib blue diamonds: chemical and spectroscopic measurements // Amer. mineral. 2012. V. 97. P. 1-18.

Goss J.P., Evels C.P., Briddon P.R., Fritsch E. Bistable N2-H complexes: the first proposed structure of a H-related colour-causing defect in diamond // Diamond Relat. Mater. 2011. V. 20. P. 896-901.

Graham R.J., Buseck P.R. Cathodoluminescence of brown diamonds as observed by transmission electron microscopy // Phil. Mag. B. 1994. V. 70. № 6. P. 1177-1185.

Green B.L., Breze B.G., Newton M.E. Electron paramagnetic resonance and photochromism of N3V0 in diamond // J. Phys.: Condens. Matter. 2017. V. 29. Npap. 225701 (6 pp).

Gurney J.J., Helmstaedt H.H., Richardson S.H., Shirey S.B. Diamonds through time // Econ. Geol. 2010. V. 105. Iss. 3. P. 689-712.

Haggerty S.E. Diamond genesis in a multiply-constrain model // Nature. 1986. V. 320. N 6057. P. 34-37.

Hainschwang T., Notari F. A natural diamond with very high nickel content // Gems Gemol. 2004. V. 40. N 4. P. 334-336.

Hainschwang T., Notari F., Fritsch E., Massi L. Natural, untreated diamonds showing the A, B and C infrared absorption ("ABC diamonds") and the H2 absorption // Diamond Relat. Mater. 2006. V. 15. P. 1555-1564.

Hainschwang T., Fritsch E., Notari F., Rondeau B. A new defect centre in type Ib diamond inducting one phonon infrared absorption: the Y centre // Diamond Relat. Mater. 2012. V. 21. P. 120-126.

Hainschwang T., Fritsch E., Notari F., Rondeau B., Katrusha A. The origin of color in natural C center bearing diamonds // Diamond Rel. Mat. 2013. V. 39. P. 2740.

Hofer S.C. Pink diamonds from Australia // Gems Gemol. 1985. V. 21. N 3. P. 147-155.

Hofer S.C. Colored Diamonds: Collecting and Classifying. An Illustrated Study of the Aurora Collection. New York: Ashland Press, 1998. 742 p.

Howell D., Fisher D., Piazolo S., Griffin W.L., Sibley S.J. Pink color in type I diamonds: Is the deformation twinnig the cause? // Amer. Mineral. 2015. V. 100. P. 1518-1527.

Isoya J., Kanda H., Uchida Y. EPR studies of interstitial Ni centers in synthetic diamond crystals // Phys. Rev. 19901. V. B42. P. 9843-9852.

Isoya J., Kanda H., Norris J.R., Tang J., Bowman M.K. Fourier-transform and continuous-wave EPR studies of nickel in synthetic diamond-site and spin multiplicity // Phys. Rev. 19902. V. B41. N 7. P. 3905-3913.

Jablon B.M., Navon O. Most diamonds were created equal // Earth. Planet. Sci. 2016. V. 443. P. 41-47.

Jakoubovskii K., Adriaenssens G.J. Optical transition on the substitutional nitrogen center in diamond // J. Phys.: Condens. Matter. 2000. V.12. P. L77-L81.

Kanda H., Jia X. Luminescence character of Ib diamonds with HPHT treatment // Diamond Relat. Mater. 2001. Vol. 10. Iss. 9-10. P. 1665-1669.

King J.M., Shigley J.E., Guhin S.S., Gelb T.H., Hall M. Characterization and grading of natural-color pink diamonds // Gems Gemol. 2002. V. 38. № 2. P. 128147.

Kaminsky F.V., Khachatryan G.K. Characteristics of nitrogen and other impurities in diamond, as revealed by infrared absorption data // Can. Mineral. 2001. V. 39. P. 1733-1745.

Kaminsky F.V., Khachatryan G.K. The relationship between the distribution of nitrogen impurity centres in diamond crystals and their internal structure and mechanism of growth // Lithos. 2004. V. 77. P. 255-271.

Kaminsky F.V., Wirth R., Schreiber A. Carbonatitic inclusions in Deep Mantle diamond from Juina, Brazil: New minerals in the carbonate halide association // Can. Mineral. 2013. V. 51. P. 669-688.

Kiflawi I., Bruley J. The nitrogen aggregation sequence and the formation of voidites in diamond // Diamond Relat. Mater. 2000. V. 9. Iss. 1. P. 87-93.

Knight D.S., White W.B. Characterization of diamond films by Raman spectroscopy // J. Materials Res. 1989. V. 4. N 2. P. 385-393.

Koivula J.I., Tannous M. Diamond - with pseudo-dichroism // Gems Gemol. 2001. V. 37. № 1. P. 59-60.

Lang A.R. Internal structure // The properties of diamond. London: Academic Press, 1979. P.425-469.

Lang A.R., Moore M., Walmsley J.C. Diffraction and imagining studies of diamond // The properties of natural and synthetic diamond. Ed. by J. Field. London: Academic Press, 1992. P.215-258.

Lang A.R., Yelisseyev A.P., Pokhilenko N.P., Steeds J.W., Wotherspoon A. Is dispersed nickel in natural diamonds associated with cuboid growth sectors in diamonds that exibit a history of mixed-habit growth? // J. Cryst. Growth. 2004. V. 263. N 1-4. P. 575-589.

Lang A.R., Bulanova G.P., Fisher D., Furkert S., Sarua A. Defects in mixed-habit Yakutian diamond: studies by optical and cathodoluminescence microscopy, infrared absorption, Raman scattering and photoluminescence spectroscopy // J. Cryst. Growth. 2007. V. 309. N 2. P. 170-180.

Lawson S.L., Fisher D., Hunt D.C., Newton M.E. On the existence of positively chardged single-subtitutional nitrogen in diamond // J. Phys.: Condens. Matter. 1998. V. 10. P. 6171-6180.

Longvinova A.M., Wirth R., Fedorova E.N., Sobolev N.V. Nanometre-sized mineral and fluid inclusions in cloudy Siberian diamonds: new insights on diamond formation // Eur. J. Miner. 2008. V. 20. P. 17-331.

Loubser J.H.N., van Ryneveld W.P. Electron spin resonance of nickel in synthetic diamonds // Nature. 1966. V. 211. N 5048. P. 517.

Loubser J.H.N., Wright A.C.J. A singly ionized N-C-N center in diamond // J. Phys. D: Appl. Phys. 19731. V. 6. P. 1129-1141.

Loubser J.H.N., Wright A.C.J. Discussion on the ENDOR and ESR spectra of diamond with the N3 optical system // Diamond Res. 19732. P.16-20.

Loubser J.H.N., van Wyk J.A. Electron spin resonance in the study of diamond // Rep. Progr. Phys. 1978. V. 41. P. 1201-1248.

Loubser J.H.N., van Wyk J.A., Welbourn C.M. Electron spin resonance of a tri-nitrogen centre in cape yellow type Ia diamonds // J. Phys. C: Solid St. Phys. 1982. V. 15. N 29. P. 6031-6036.

Loubser J.H.N., van Wyk J.A. ESR centers in type II diamonds // S. Afr. J. Phys. 1987. V. 10. № 4. P. 165-168.

Marfunin A.S. Diamond: the mineral-absolute. Application in electronics // Advanced mineralogy. Ed. by A.S.Marfunin. V.1. Berlin et al.: Springer-Verlag, 1994. P. 521-526.

Mashkovtsev R.I., Pal'yanov Yu.N. EPR of new nickel-nitrogen center in annealed synthetic diamond // Sol. St. Com. 1999. V. 111. P. 397-402.

Mineeva R.M., Speransky A.V. EPR studies on the di-nitrogen centers with nonequivalent atoms in a reddish-brown plastically deformed diamond // Appl. Magn. Reson. 2005. V. 28. № 3/4. P. 355-364.

Mineeva R.M., Speransky A.V., Titkov S.V., Zudin N.G. The ordered creation of paramagnetic defects at plastic deformation of natural diamonds // Phys. Chem. Miner. 2007. V. 34. № 2. P. 53-58.

Nadolinny V.A., Yelisseyev A.P. New paramagnetic centers containing nickel ions in diamond // Diamond Relat. Mater. 1993. V. 3. P. 17-21.

Nadolinny V.A., Yelisseyev A.P., Yuryeva O.P., Feigelson B.N. EPR study of the transformations in nickel containing centers at heated synthetic diamonds // Appl. Magn. Res. 1997. № 12. P. 543-554.

Nadolinny V.A., Yelisseyev A.P., Baker J.M., Newton M.E., Twitchen D.J.,

13

Lawson S.C., Yuryeva O.P., Feigelson B.N. A study of C hyperfine structure in the EPR of nickel-nitrogen-containing centres in diamond and correlation with their optical properties // J. Phys.: Condens. Matter. 1999. V. 11. P. 7357-7376

Nadolinny V.A., Yelisseyev A.P., Baker J.M., Twitchen D.J., Newton M.E., Hofstaetter A., Feigelson B.N. EPR spectra of separeted pairs of subtitutional nitrogen atoms in diamond with a high concentration of nitrogen // Phys. Rev. B. 1999. V. 60. Iss. 8. P. 5392-5403.

Nadolinny V.A., Baker J.M., Yuryeva O.P., Newton M.E., Twitchen D.J., Palyanov Y.N. EPR study of the peculiarities of incorporating transition metal ions into the diamond structure // Appl. Magn. Res. 2005. V. 28. N 3-4. P. 365-381.

Nadolinny V.A., Yuryeva O.P., Pokhilenko N.P. EPR and luminescence data on the nitrogen aggregation in diamonds from Snap Lake dyke system // Lithos. 20091. V. 112S. P. 865-869.

Nadolinny V.A., Yuryeva O.P., Shatsky V.S. New data on the nature of the EPR OK1 and N3 centers in diamond // Appl. Magn. Res. 20092. V. 36. P. 97-108.

Nadolinny V.A., Pal'yanov Yu.N., Kalinin A.A., Kupriyanov I.N., Veber S.L., Newton M.J. Transformation of as-grown phosphorusrelated Centers in HPHT treated synthetic diamonds // Appl. Magn. Res. 2011. V. 41. P. 371-382.

Nadolinny V.A., Yuryeva O.P., Rakhmanova M.I., Shatsky V.S., Pal'yanov Yu.N., Kupriyanov I.N., Zedgenizov D.A., Ragozin D.L. Distribution of the OK1, N3 and NU1 defects in diamond crystals of different habit // Eur. J. Mineral. 2012. V. 24. P. 645-650.

Nailer S.G., Moore M., Chapman J., Kowalski G. On the role of nitrogen in stiffering the diamond structure // J. Appl. Cryst. 2007. V. 40. Pt. 6. P. 1146-1152.

Nassau K. The physics and chemistry of color: the fifteen causes of color. 2nd edn. New York: J.Wiley and Sons, 2001. 504 p.

Nazare M.N. Optical and paramagnetic resonance properties of nickel in diamond // Properties and growth of diamond. Ed. by G. Davies. London: INSPEC, 1994. P. 129-132.

Nespolo M., Ferraris G. Applied geminography - Symmetry analysis of twinned crystals and definition of twinning by reticular polyholohedry // Acta Crystallogr. 2004. V. A60. P. 89-95.

Newton M.E., Baker J.M. 14N ENDOR of the N2 center in diamond // J. Phys.: Condens. Matter. 19891. V. 1. № 48. P. 9801-9803.

Newton M.E., Baker J.M. 14N ENDOR of OK1 centre in natural type 1b diamond // J. Phys.: Condens. Matter. 19892. V. 1. N 51. P. 10549-10561.

Newton M.E., Baker J.M. Models for the dinitrogen centers found in brown diamonds // J. Phys.: Condens. Matter. 1991. V. 3. № 20. P. 3605-3616.

Pal'yanov Y.N., Bataleva Y.V., Sokol A.G., Borzdova Y.M., Kupriyanov I.N., Reutsky V.N., Sobolev N.V. Mantle-slab interactionand redox mechanism of diamond formation // Proc. Natl. Acad. Sci. USA 2013. V. 110. P. 20408-20413.

Peaker S.V., Atumi M.K., Goss J.P., Briddon P.K., Horsfall A.V., Rayson

13

M.J., Jones R. Assignment of C hyperfine interactions in the Pl-center in diamond // Diamond Relat. Mater. 2016. V. 70. P. 118-123.

Pereira E., Jorge M.I.B. Vibronic coupling to nearly localized modes in diamond // Sol. St. Commun. 1987. V. 61. P. 75-78.

Pereira M.E., Jorge M.I.B., Thomaz M.F. The red luminescence spectrum of brown diamonds: vibronic coupling // J. Phys. C: Sol. St. Phys. 1986. V. 19. P. 10091015.

Prelas M.A., Popovici G., Bigelow K.E., Eds. Handbook of Industrial Diamonds and Diamond Films. New York: Marret Dekker, 1997.

Saparin G.V., Obyden S.K. Color display of videoinformation in scanning electron microscopy: principles and applications to physics, geology, soil science, biology, and medicine // Scanning. 1986. V.10. P.87-106.

Sellschop J.P.F. Nuclear probes in the study of diamonds // The properties of natural and synthetic diamond. Ed. by J.Field. London: Academic Press, 1992. P. 81180.

Shatsky V.S., Zedgenizov D.A., Yefimova E.S., Rylov G.M., De Corte K., Sobolev N.V. A comparison of morpholody and physical properties of microdiamonds from the mantle and crustal enviroments // Proc. Vllth Int. Kimberlite Conf. V. 2. Cape Town, 1999. P. 757-763.

Shigley J.E., Fritsch E. A notable red-brown diamond // J. Gemmol. 1993. V. 23. № 5. P. 259-266.

Shirey S.B., Cartigny P., Frost D.J., Keshav S., Nestola F., Sobolev N.V. Diamonds and the geology of mantle carbon // Reviews in Mineralogy and Geochemistry. 2013. V. 75. P. 355-422.

Shiryaev A.A., Frost D.J., Landenhorst F. Impurity diffussion and microstructure in diamonds deformed at high pressures and temperatures // Diamond Relat. Mater. 2007. V. 16. Iss. 3. P. 503-511.

Shirayev A.A., Masiello F., Hartwig J., Kupriyanov I.N., Lafford T.A., Titkov S.V., Pal'anov J.N. X-ray topography of diamond using forbidden reflections: which defects do we really see? // J. Appl. Cryst. 2011. V. 44. Iss. 1. P. 65-72.

Smith W.V., Sorokin P.P., Gelles I.L. Lasher G.J. Electron-spin resonanse of nitrogen donors in diamond // Phys. Rev. 19591. V. 115. N 6. P.1546-1552.

Smith W.V., Gelles I.L., Sorokin P.P. Electron spin resonance of acceptor states in diamond // Phys. Rev. Lett. 19592. V. 2. N 2. P. 39-40.

Stachel T., Harris J.W. Formation of diamond in the Earth's mantle // J. Phys., Condens. Matter. 2009. V. 21. N. 36. 364206.

Stachel T., Harris J.W., Muenhlenbach K. Source of carbon in inclusion bearing diamonds // Lithos. 2009. V. 112S. P. 625-637.

Stoe, Cie. X-Area. A suite of programs for the acquisition and analysis of data from area detectors. Stoe and Cie GmbH, Darmstadt, Germany. 2007a.

Stoe, Cie. X-RED. A program for data reduction for the intensity data from the STOE single crystal diffractometer systems. Stoe and Cie GmbH, Darmstadt, Germany. 2007b.

Szendry T. Electron spin resonance of spin S=1 states in unirradiated diamonds // Sol. St. Com. 1971. V. 9. N 4. P. 313-314.

Taylor L.A., Anand M. Diamonds: time capsules from the Siberian mantle // Chem. Erde Geochem. 2004. V. 64. P. 1-74.

Taylor W.R., Green D.H. The role of reduced C-O-H fluids in mantle partial melting // Kimberlites and related rocks. Ed. J. Ross. V.1 / Geol. Soc. Australia Spec. Publ. N 14. 1988. P. 592-602.

Taylor W. R., Jaques L.A., Ridd M. Nitrogen-defect aggregation characteristics of Australian diamonds: Time-temperature constraints on the source regions of pipe and alluvial diamonds // Amer. Miner. 1990. V. 75. P. 1290-1310.

Thomassot E., Cartingy P., Harris J.W., Viljoen K.S. Methane-related diamond crystallization in the Earth's mantle: stable isotope evidences from a single diamond-bearing xenolith // Earth Planet. Sci Lett. 2007. V. 257. P. 362-371.

Titkov S.V., Bershov L.V., Scandale E., Saparin G.V., Chukichev M.V., Speransky A.V. Nickel structural impurities in natural diamonds // Proc. VIIth Intern. Kimberlite Conf. Ed. by J.Gurney et al. Cape Town, South Africa, 1999. P. 319-324.

Titkov S.V., Zudin N.G., Gorshkov A.I., Sivtsov A.V., Magazina L.O. An Investigation into the Cause of Color in Natural Black Diamonds from Siberia // Gems Gemol. Fall 2003. V. 39. Iss. 3. P. 200-209.

Titkov S.V, Shigley J.E., Breeding C.M., Mineeva R.M., Zudin N.G., Sergeev A.M. Natural-color purple diamonds from Siberia // Gems Gemol. 2008. V. 44. N 1. P. 56-64.

Titkov S.V., Krivovichev S.V., Organova N.I. Plastic deformation of natural diamonds by twinning: the evidence from X-ray diffraction studies // Mineral. Mag. 2012. V. 76. N 1. P. 143-149.

Titkov S.V., Mineeva R.M., Zudina N.N., Sergeev A.M., Ryabchikov I.D., Shiryaev A.A., Speransky A.V., Zhikhareva V.P. The luminescent nature of orange coloration in natural diamonds: optical and EPR study // Phys. Chem. Miner. 2015. V. 42. Iss. 2. P. 131-141.

Tretiakova L. Spectroscopic methods for the identification of natural yellow gem-quality diamonds // Eur. J. Mineral. 2009. V. 21. Iss. 1. P. 43-50.

Tuker O.D., Newton M.E., Baker J.M. EPR and 14N electron-nuclear double-resonance measurements on the ionized nearest-neighbour dinitrogen center in diamond // Phys. Rev.: Condens. Matter. 1994. V. B50. N 21. P. 15586-15596.

De Vries H.C. Plastic deformation and "work-hardening" of diamond // Mater. Res. Bull. 1975. V. 10. P. 1193-1199.

Wang W., Moses T.M. Brown-yellow diamonds with an "amber center" and pink lamellae // Gems Gemol. 2003. V. 39. P. 144-145.

Weil J.A., Dusausoy Y., Votyakov S.L. Electron Paramagnetic Resonance (EPR): Priciples, Techniques, Application in Mineralogy // Advanced Mineralogy. Ed. by A.S. Marfunin. V. 2. Berlin: Springer-Verlag, 1995. P. 197-209.

Wiggers de Vries D.F., Bulanova G.P., De Corte K., Pearson D.G., J.A.Craven, Davies G.R. Micro-scale coupled carbon isotope and nitrogen abundance variations

in diamonds: evidence for episodic diamond formation beneath the Siberian Craton // Geochim. Cosmochim. Acta. 2013. V. 100. P. 176-199.

Wilks J., Wilks E.M. Properties and applications of diamond. London, Oxford: Butterworth-Heinemann, 1991. 525 p.

Willems B., Martineau P.M., Fisher D., Van Royen J., Van Tandeloo J. Dislocation distributions in brown diamond // Phys. Stat. Sol. 2006. V. 203. № 12. P. 3076-3080.

Woods G.S. Platelets and the infrared absorption of the type Ia diamonds // Proc. R. Soc. A. 1986. V.407. N 1832. P. 219-238.

Woods G.S., Collins A.T. Infrared absorption spectra of hydrogen complexes in type I diamond // J. Phys. Chem. Sol. 1983. V. 44. N 5. P. 471-475.

Woods G.S., Kiflawi I., Kanda H., Evans T. The effect of isotopic change on the {001} platelet infrared absorption in diamond // Philos. Mag. 1993. V. 67. N 5. P. 651-658.

van Wyk J.A., Loubser J.H.N. Electron spin resonance of a di-nitrogen centre in Cape yellow type Ia diamonds // J. Phys. C: Sol. St. Phys. 1983. V. 16. P. 15011506.

van Wyk J.A., Loubser J.H.N. The ESR investigation of a singly ionized sulfur center in Ib diamond // Mater. Sci. Forum / Proc. 14th Int. Conf. Defects Semicond. 1986. V. 10-12. P. 923-928.

van Wyk J.A., Loubser J.H.N., Newton M.E., Baker J.M. ENDOR and high-temperature EPR of the N3 centre in natural type Ib diamonds // J. Phys.: Condens. Matter. 1992. V. 4. P. 2651-2662.

van Wyk J.A, Woods G.S. Electron spin resonance of exited states of the H3 and H4 centers in irradiated type Ia diamonds // J. Phys.: Condens. Matter. 1995. V. 7. P. 5901-5911.

Yelisseyev A., Nadolinny V., Feigelson B., Terentyev S., Nosukhin S. Spatial distribution of impurity defects in synthetic diamonds obtained by the BARS technology // Diamond Relat. Mater. 1996. V. 5. P.1113-1117.

Yelisseyev A., Babich Yu., Nadolinny V., Feigelson B., Fisher D., Lawson S. Local optical spectroscopy of HTHP synthetic diamonds, as grown at 1500° C // Mater. Sci. Semicond. Proc. 2001. V. 4. P. 273-276.

Yelisseyev A., Kanda H. Optical centers related to 3d transition metals in diamond // New diamond and frontier carbon technol. 2007. V. 17. N 3. P. 127-178.

Zaitsev A.M. Optical Properties of Diamond: A Data Handbook. Berlin: Springer Verlag, 2001. 502 p.

Zedgenizov D.A., Kalinin A.A., Kalinina V.V., Pal'yanov Yu.N., Shatsky V.S. Nitrogen and hydrogen aggregation in natural octahedral and cuboid diamonds // Geochem. J. 2017. V.51. P. 181-192.

Список публикаций по теме диссертации

Статьи в журналах из Перечня ВАК и из базы Web of Science

1. Титков С.В., Марфунин А.С., Зайцева Т.М., Смольский И.Л. Внутреннее строение алмазов с пониженным содержанием азотных примесей // Минералогический журнал. 1992. Т. 14. № 1. С. 18-29.

2. Титков С.В., Зайцева Т.М., Марфунин А.С., Орлов Р.Ю. КАРС-спектроскопия коричневых алмазов // Известия АН СССР. Сер. Геологическая. 1992. № 11. С. 157-159.

3. Титков С.В., Иванов А.И., Марфунин А.С., Бершов Л.В., Кулаков В.М., Чукичев М.В. О радиационном происхождении объёмной зелёной окраски природных алмазов // Доклады РАН. 1994. Т. 335. № 4. С. 438-502.

4. Минеева Р.М., Сперанский А.В., Титков С.В., Бершов Л.В. Новый Ni-содержащий центр в природном алмазе // Доклады РАН. 1994. Т. 334. № 6. С. 755-758.

5. Bershov L.V., Mineeva R.M., Speranskiy A.V., Titkov S.V. Paramagnetic Centers in Yakutian Diamonds: Abundances and Associations // Geochemistry International (original submission). 1995. V. 32. № 12. P. 91-103.

6. Минеева Р.М., Титков С.В., Сперанский А.В., Бершов Л.В. ЭПР-классификация природных алмазов // Доклады РАН. 19961. Т. 346. № 6. С. 660-663.

7. Минеева Р.М., Бершов Л.В., Сперанский А.В., Титков С.В., Кудрявцева Г.П. Первые сведения об особенностях парамагнитных центров в кристаллах алмазов из кимберлитов Архангельской провинции // Доклады РАН. 19962. Т. 348. № 6. C. 668-670.

8. Титков С.В., Сапарин Г.В., Обыден С.К. Эволюция секторов роста природных кристаллов алмаза по данным катодолюминесцентной топографии // Геология рудных месторождений. 2002. № 5. C. 398-411.

9. Titkov S.V., Zudin N.G., Gorshkov A.I., Sivtsov A.V., Magazina L.O. An Investigation into the Cause of Color in Natural Black Diamonds from Siberia // Gems and Gemology. Fall 2003. V. 39. Iss. 3. P. 200-209.

10. Минеева Р.М., Сперанский А.В., Титков С.В., Жиличева О.М., Бершов Л.В., Богатиков О.А., Кудрявцева Г.П. Спектроскопические и морфологические характеристики алмазов из кимберлитовой трубки им. В.П.Гриба // Доклады РАН. 2004. Т. 394. № 3. С. 384-388.

11. Титков С.В., Горшков А.И., Солодова Ю.П., Рябчиков И.Д., Магазина Л.О., Сивцов А.В., Гасанов М.Д., Седова Е.А., Самосоров Г.Г. Минеральные микровключения в алмазах кубического габитуса из месторождений Якутии по данным аналитической электронной микроскопии // Доклады РАН. 20061. Т. 410. № 2. С. 255-258.

12. Титков С.В., Горшков А.И., Зудин Н.Г., Рябчиков И.Д., Магазина Л.О., Сивцов А.В. Микровключения в тёмно-серых алмазах октаэдрического габитуса из кимберлитов Якутии // Геохимия. 20062. № 11. C. 1209-1217.

13. Константинова А.Ф., Титков С.В., Имангазиева К.Б., Евдищенко Е.А., Сергеев А.М., Зудин Н.Г., Орехова В.П. Дихроизм и двупреломление природных фиолетовых кристаллов алмаза // Кристаллография. 2006. Т. 51. № 3. С. 493-503.

14. Mineeva R.M., Speransky A.V., Titkov S.V., Zudin N.G. The ordered creation of paramagnetic defects at plastic deformation of natural diamonds // Physics and Chemistry of Minerals. 2007. V. 34. № 2. P. 53-58.

15. Минеева Р.М., Сперанский А.В., Титков С.В., Солодова Ю.П., Самосоров Г.Г. Парамагнитный центр N1 в пластически деформированных кристаллах природного алмаза различной окраски // Доклады РАН. 2007. Т. 415. № 1. С. 96-100.

16. Titkov S.V, Shigley J.E., Breeding C.M., Mineeva R.M., Zudin N.G., Sergeev A.M. Natural-color purple diamonds from Siberia // Gems and Gemology. 2008. V. 44. N 1. P. 56-64.

17. Минеева Р.М., Титков С.В., Сперанский А.В. Структурные дефекты в природных пластически деформированных алмазах по данным ЭПР-спектроскопии // Геология рудных месторождений. 2009. Т. 51. № 3. С. 261271.

18. Shirayev A.A., Masiello F., Hartwig J., Kupriyanov I.N., Lafford T.A., Titkov S.V., Pal'anov J.N. X-ray topography of diamond using forbidden reflections: which defects do we really see? // Journal of Applied Crystallography. 2011. V. 44. Iss. 1. P. 65-72.

19. Titkov S.V., Krivovichev S.V., Organova N.I. Plastic deformation of natural diamonds by twinning: the evidence from X-ray diffraction studies // Mineralogical Magazine. 2012. V. 76. N 1. P. 143-149.

20. Зудина Н.Н., Титков С.В., Сергеев А.М., Зудин Н.Г. Особенности центров фотолюминесценции в кубических алмазах с различной окраской из россыпей северо-востока Сибирской платформы // Записки РМО. 2013. Ч. CXLII. № 4. С. 57-72.

21. Минеева Р.М., Зудина Н.Н., Титков С.В., Рябчиков И.Д., Сперанский А.В., Зудин Н.Г. ЭПР-спектроскопия алмазов кубического габитуса из россыпей северо-востока Сибирской платформы: новый тип азотных центров // Доклады РАН. 2013. Т. 448. № 6. С. 695-699.

22. Titkov S.V., Mineeva R.M., Zudina N.N., Sergeev A.M., Ryabchikov I.D., Shiryaev A.A., Speransky A.V., Zhikhareva V.P. The luminescent nature of orange coloration in natural diamonds: optical and EPR study // Physics and Chemistry of Minerals. 2015. V. 42. Iss. 2. P. 131-141.

23. Титков С.В., Ширяев А.А., Зудина Н.Н. , Зудин Н.Г., Солодова Ю.П. Структурные дефекты и неоднородность их распределения в кубических кристаллах алмаза II разновидности из россыпей северо-востока Сибирской платформы по данным ИК микроспектроскопии // Геология и геофизика. 2015. Т. 56. № 1-2. С. 455-466.

24. Титков С.В., Минеева Р.М., Рябчиков И.Д., Сперанский А.В. Структурные позиции парамагнитных центров N1 в пластически деформированных кристаллах природных алмазов: диссимметризация структуры в результате пластической деформации // Доклады РАН. 2016. Т. 468. № 2. С. 193-195.

Статьи в сборниках

25. Titkov S.V., Bershov L.V., Scandale E., Saparin G.V., Chukichev M.V., Speransky A.V. Nickel structural impurities in natural diamonds // Proc. Vllth Intern. Kimberlite Conf. Ed. by J.Gurney et al. Cape Town, South Africa, 1999. P. 319-324.

26. Титков С. В. Ростовые дефекты в природных кристаллах алмаза и их генетическое значение // Проблемы рудной геологии, петрологии, минералогии и геохимии. Под ред. Н.П.Лаверова. М.: ИГЕМ РАН, 2004. С. 386-410.

Тезисы докладов

27. Титков С.В., Зайцева Т.М., Смольский И.Л., Кулаков В.М., Марфунин А.С. К вопросу о внутреннем строении "безазотных" алмазов // Тез. докл. Всесоюзн. совещ. по геол. развед. работам на алмазы. Иркутск, 1990. С. 280282.

28. Марфунин А.С., Титков С.В. Проблемы минералогии алмазов в связи с их применением в электронике // Тез. докл. Всесоюзн. Конф. «Перспективы применения алмазов в электронике и электронной технике». М., 1991. С. 1517.

29. Titkov S.V., Smolsky I.L., Marfunin A.S., Zaitseva T.M. X-ray topography study of growth and deformation defects in natural nitrogen-poor diamonds // Abstr. 1st European Symposium on X-ray topography and high resolution diffraction. Marseil, France, 1992.

30. Ivanov A.I., Kulakov V.M., Mokhov E.N., Titkov S.V., Chukichev M.V. Line-burning in SiC and natural diamonds CL-spectra // Abstr. European соп£ «Diamond-93». Albufiera, Portugal, 1993.

31. Иванов А.И., Чукичев М.В., Титков С.В., Екимов И.М. Катодолюминесценция и аннигиляция позитронов в природных алмазах // Тез. докл. 5-ой конф. «Перспективы применения алмазов в электронике». М., 1995.

32. Gorshkov A.I., Titkov S.V., Sivtsov A.V., Bershov L.V., Marfunin A.S. Native metals Cr, Ni, and a-Fe in cryptocrystalline diamonds (carbonado) from Yakutia // Ext. Abstr. of the 6th Int. Kimberlite Conf. Novosibirsk, Russia, 1995. P. 187.

33. Mineeva R.M., Titkov S.V., Marfunin A.S., Speransky A.V., Bershov L.V. EPR-spectroscopy of Yakutian diamonds // Ext. Abstr. of the 6th Int. Kimberlite соп£ Novosibirsk, Russia, 1995. P. 389.

34. Титков С.В. Минеева Р.М. Бершов Л.В. Сперанский А.В. О структурных примесях в природных алмазах // Тез. докл. Годичной сессии МО ВМО "Минералогия на пороге XXI века". М., 1996. С. 63.

35. Scandale E., Titkov S. X-ray topographic study of defects in {100} and {111} growth sectors in a natural diamond // Abstr. of the 3rd European Symposium on X-ray topography and high resolution diffraction. Palermo, Italy, 1996. P. 109.

36. Scandale E., Titkov S. Structural defects and crystal growth in some natural diamonds. // Abstr. of the XXVI Congresso Nazionale dell'Associazione Italiana di Cristallografia (AIC). Alessandria, Italy. 1996. P. 27.

37. Titkov S.V., Mineeva R.M., Bershov L.V., Speranskiy A.V. EPR and cathodoluminescence of the Ni-containing centers in diamonds from Russian

rd

deposits // Abstr. of the 3 European symp. «Spectroscopic methods in mineralogy». Kiev, Ukrain, 1996.

38. Титков С.В., Минеева Р.М. Бершов Л.В. Сперанский А.В. Кулаков В.М. ЭПР-классификация и аттестация природных алмазов для электронной техники. // Труды всеросс. конф. "Алмаз в технике и электронике". М., 1997. C. 169-170.

39. Titkov S.V., Bershov L.V., Scandale E., Saparin G.V., Chukichev M.V. and Speransky A.V. Nickel structural impurities in natural diamonds // Ext. Abstr. of the 7th International Kimberlite Conference. Cape Town (South Africa), 1998. P. 911-913.

40. Saparin G.V., Obyden S.K., Titkov S.V. Use of cathodoluminescence scanning electron microscopy with color TV display for study of natural diamond internal

structure // Ext. Abstr. of the 7th International Kimberlite Conference. Cape Town (South Africa), 1998. P. 763-765.

41. Титков С.В. Диссимметризация кристаллов природных алмазов // Тез. докл. научн. сессии МО ВМО «Роль минералогии в развитии минерально-сырьевой базы благородных металлов и алмазов». М., 1998. C.88-89.

42. Титков С.В., Бершов Л.В. Сапарин Г.В., Обыден С.К. Об эволюции секториальных структур природных алмазов // Тез. докл. IX съезда РМО. СПб., 1999. С. 261-262.

43. Титков С.В., Горшков А.И., Мохов А.В., Бао Я.Н. Формы перехода от нормального к послойному росту на кристаллах природных алмазов // Тез. докл. IX Национальной конференции по росту кристаллов. М.: ИК РАН,

2000. С. 420.

44. Titkov S.V., Gorshkov A.I., Sivtsov A.V. Microblock mechanism of growth of diamond crystals // Abstr. of the 13th Int. Соп£ on Crystal Growth. Kyoto, Japan.

2001. P. 131.

45. Титков С.В., Горшков А.И., Сивцов А.В. Электронно-мироскопическое исследование микроблочного строения кристалла природного алмаза // Тез. докл. Междунар. Конф. «Кристаллогенезис и минералогия». СПб., 2001. С. 391-392.

46. Titkov S.V., Scandale E. X-ray topographic study of growth sectors in natural diamond crystals // Abstr. of the First Russian-Italian Joint Workshop «New approach of study and description of mineral and of mineral formation processes». M., 2002. P. 42-43.

47. Titkov S.V., Saparin G.V., Obyden C.K. A study of the evolution of growth sectors in natural diamond crystals using cathodoluminescence microscopy // Abstr. of the 18th General meeting of the International Mineralogical Association. Edinburg, 2002. P. 151.

48. Титков С.В., Зудин Н.Г., Горшков А.И., Сивцов А.В., Магазина Л.О. Происхождение чёрой окраски природных алмазов по данным аналитической

электронной микроскопии // Тез. докл. междунар. Конф. "Новые идеи в науках о Земле". М., 2003.

49. Titkov S.V., Scandale E. X-ray topographic study of distorted crystals of natural diamonds // Abstr. 32nd Intern. Geological Congr. Florence, 2004. CD ROM. P. 650.

50. Mineeva R.M., Speransky A.V., Titkov S.V., Zudin N.G. Odering of paramagnetic defects in natural diamonds with microtwins // Abstr. 5th European Conf. on Mineralogy and Spectroscopy. Vienna, 2004 / Mitt. Osterr. Miner. Ges.

2004. Band 149. P. 69.

51. Константинова А.Ф., Титков С.В., Имангазиева К.Б., Евдищенко Е.А., Сергеев А.М., Зудин Н.Г. Оценка величин дихроизма и двупреломления природных фиолетовых кристаллов алмаза // Матер. межд. научн. конф. «Спектроскопия, рентгенорафия и кристаллохимия минералов». Казань: «Плутон», 2005. С. 112-115.

52. Минеева Р.М., Сперанский А.В., Титков С.В., Бершов Л.В. ЭПР-исследования деформационных дефектов в природных алмазах // Матер. межд. научн. конф. «Спектроскопия, рентгенография и кристаллохимия минералов». Казань: «Плутон», 2005. C. 168-169.

53. Минеева Р.М., Солодова Ю.П., Сперанский А.В., Титков С.В., Седова Е.А., Самосоров Г.Г. ЭПР-исследования алмазов из месторождений Якутии // Матер. докл. 7ой междунар. конф. «Новые идеи в науках о Земле». М.: КДУ,

2005. С. 47.

54. Константинова А.Ф., Титков С.В., Имангазиева К.Б., Евдищенко Е.А., Сергеев А.М., Зудин Н.Г. Оценка величин дихроизма и двупреломления природных фиолетовых кристаллов алмаза // Матер. научн. конф. «Фазовые переходы в твёрдых растворах и сплавах». Сочи, 2005. С. 89-91.

55. Минеева Р.М., Титков С.В., Солодова Ю.П., Сперанский А.В., Бершов Л.В., Седова Е.А., Самосоров Г.Г., Ермакова Е.С. Деформационные парамагнитные центры в алмазах Мирнинского кимберлитового поля (Якутия) // Матер. годичн. собр. РМО. СПб., 2006. С. 153-154.

56. Titkov S.V., Mineeva R.M., Zudin N.G., Sergeev A.M., Speransky A.V., Shigley J.E., Breeding C.M. Spectroscopic and gemological study of purple diamonds from Siberia // The Collect. extend. abstr. 30th Intern. Gemmological Conf. Moscow, Russia, 2007. P. 123-124.

57. Solodova Yu.P., Sedova E.A., Samosorov G.G., Titkov S.V., Kurbatov K.K. The mineralogy of Yakutian diamonds (Russia) // Collect. extend. аbstr. 30th Intern. Gemmological Conf. Moscow, Russia, 2007. P. 103-105.

58. Mineeva R.M., Speransky A.V., Titkov S.V., Zudin N.G. Paramagnetic Centers Involving Two Nonequivalent Nitrogen Atoms in Plastically Deformed Diamonds. Abstr. Intern. conf. "Modern development of magnetic resonance". Kazan: FiztekhPress, 2007. Р. 125-127.

59. Ширяев А.А., Мухамеджанов Э.Х., Волошин А.Э., Морковин А.Н., Борисов М.М., Титков С.В. Топография кристаллов алмаза в "запрещенных" отражениях // Тез. докл. VI Национальной конф. по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов. М.: ИК РАН, 2007. С. 393.

60. Минеева Р.М., Титков С.В., Сперанский А.В. Ассоциации парамагнитных центров в алмазах с различными типами пластической деформации // Матер. научн. конф. Проблемы геологии рудных месторождений, минералогии, петрологии и геохимии. М.: РИС ВИМС, 2008. С. 140-142.

61. Титков С.В. Проблемы онтогении алмаза // Матер. годичн. собр. РМО «Онтогения минералов и её значение для решения геологических прикладных и научных задач (к 100-летию со дня рождения профессора Д.П.Григорьева)». СПб: ЛЕМА, 2009. С. 142-144.

62. Титков С.В., Зудина Н.Н., Сергеев А.М., Зудин Н.Г., Ефремова А.Ф. Спектроскопическое исследование ювелирных коричневых алмазов из россыпей Урала // Матер. XI съезда РМО «Современная минералогия: от теории к практике». СПб, 2010. С. 382-384.

63. Титков С.В. Эпигенетические изменения алмазов в процессе формирования кимберлитовых месторождений // Матер. научн. конф. «Новые горизонты в

изучении процессов магмо- и рудообразования». М.: ИГЕМ РАН, 2010. С. 315-316.

64. Shiryaev А.А., Masiello F., Hartwig J., Kupriyanov I.N., Titkov S.V., Palyanov Y.N. X-ray topography of diamond using forbiden reflections: which defects do we really see? // Abstr. 10th biennial conf. on high resolution X-ray diffraction and imaging. The Univ. of Warwik, UK, 2010. P. 53.

65. Titkov S.V., Zudina N.N., Sergeev A.M., Zudin N.G., Shiryaev A.A. Orange diamonds from the Siberian placers: the features of structural defects // Abstr. Proc. 32nd Intern. Gemmological Conf. Interlaken, Switzerland: 2011. P. 66-68.

66. Зудина Н.Н., Минеева Р.М., Титков С.В., Сперанский А.В., Зудин Н.Г. Особенности парамагнитных центров в алмазах кубического габитуса из россыпей Анабарского района // Докл. Х междунар. конф. «Новые идеи в науках о Земле». Т.1. М.: Экстра-Принт, 2011. С. 153.

67. Титков С.В., Кривовичев С.В., Органова Н.И. Деформационные микродвойники в природных алмазах по данным рентген-дифракционных исследований // Матер. годичного собр. РМО и Фёдоровской сессии 2012 «Минералогия во всём пространстве сего слова: Проблемы укрепления минерально-сырьевой базы и рационального использования минерального сырья». СПб: ЛЕМА, 2012. С. 480-481.

68. Зудина Н.Н., Титков С.В., Сергеев А.М., Зудин Н.Г. Центры фотолюминесценции в алмазах из россыпей северо-востока Сибирской платформы и их генетическое значение // Матер. годичного собр. РМО и Фёдоровской сессии 2012 «Минералогия во всём пространстве сего слова: Проблемы укрепления минерально-сырьевой базы и рационального использования минерального сырья». СПб: ЛЕМА, 2012. С. 117-118.

69. Зудина Н.Н., Титков С.В., Сергеев А.М. О природе окраски алмазов кубического габитуса из россыпей северо-востока Сибирской платформы // Докл. XI междунар. конф. «Новые идеи в науках о Земле». Т. 1. М.: Ваш полиграфический партнёр, 2013. С. 247-249.

70. Титков С.В., Минеева Р.М., Зудина Н.Н., Сергеев А.М., Рябчиков И.Д., Ширяев А.А., Сперанский А.В., Зудин Н.Г. Новый тип протяжённых азотных дефектов в структуре природных алмазов // Матер. IV Российского совещания по органической минералогии. Черноголовка: Изд. ИПХФ, 2013. С. 153-156.

71. Титков С.В., Зудина Н.Н., Ширяев А.А., Минеева Р.М., Зудин Н.Г., Солодова Ю.П. Спектроскопические исследования кубических алмазов II разновидности из россыпей северо-востока Сибирской платформы в связи с проблемой поисков их источников // Тез. докл. IV научн.-практ. конф. «Геологическое обеспечение минерально-сырьевой бызы алмазов: проблемы, пути решения, инновационные разработки и технологии». Мирный: Мирнинская гор.тип., 2014. С. 221-224.

72. Титков С.В., Зудина Н.Н., Рябчиков И.Д., Зудин Н.Г. Природа оранжевой окраски алмазов: цвет, обусловленный люминесценцией // Матер. годичного собр. РМО «Минералогия во всём пространстве сего слова». 2014. СПб.: ЛЕМА, 2014. C. 215-217.

73. Ширяев А.А., Титков С.В., Зудина Н.Н., Зудин Н.Г., Солодова Ю.П. Структурные дефекты и их распределение в кубических кристаллах алмаза II разновидности из россыпей северо-востока Сибирской платформы по данным ИК-микроспектроскопии // Матер. годичного собр. РМО «Минералогия во всём пространстве сего слова». СПб.: ЛЕМА, 2014. C. 227229.

74. Shiryaev A., Titkov S., Zudina N., Zudin N. Micro-FTIR investigation of gem quality cubic diamonds from Siberian placers // Abstr. Vol. 21st General Metting of International Mineralogical Association. Johannesburg, S.Africa, 2014. P. 24.

75. Титков С.В., Минеева Р.М., Зудина Н.Н., Рябчиков И.Д., Ширяев А.А., Сперанский А.В., Жихарева В.П. Структурные дефекты и природа окраски оранжевого алмаза из кимберлитов Сибирской платформы // Докл. XII Междунар. научно-практ. конф. «Новые идеи в науках о Земле». Т. 1. М.: МГРИ-РГРУ, 2015. С. 284-285.

76. Титков С.В., Минеева Р.М., Рябчиков И.Д., Сперанский А.В. Структурные позиции парамагнитных центров N1 в пластически деформированных кристаллах природных алмазов // Матер. XII съезда РМО «Минералогия во всём пространстве сего слова». СПб.: ЛЕМА, 2015. С. 370-372.

77. Титков С.В., Минеева Р.М., Рябчиков И.Д., Сперанский А.В. Фантазийные окраски природных алмазов, связанные с различными типами пластических деформаций // Матер. Междунар. научн. конф., посвящённой 300-летию Минералогического музея им. А.Е.Ферсмана РАН. М., 2016. С. 179-180.

78. Титков С.В. О происхождении розовой и лиловой окраски природных алмазов // Докл. XIII Междунар. научно-практ. конференции «Новые идеи в науках о Земле». Т. 1. М.: МГРИ-РГГРУ, 2017. С. 201-202.

79. Титков С.В., Минеева Р.М., Рябчиков И.Д., Сперанский А.В. Изоморфизм в природных алмазах по данным ЭПР-спектроскопии // Матер. Юбилейного съезда РМО «200 лет РМО». СПб.: ЛЕМА, 2017. С. 134-136.