Исследования векторных корреляций и анизотропии в процессах фотодиссоциации молекул BrCl, N2O, HBr и DBr с учетом высших поляризационных моментов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.04, кандидат физико-математических наук Смолин, Андрей Геннадьевич

• Смолин, Андрей Геннадьевич
• кандидат физико-математических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Смолин, Андрей Геннадьевич

Введение

ГЛАВА I. Анализ литературных данных по исследованию векторных корреляций и анизотропии в процессах фотодиссоциации молекул.

1.1. Типы векторных корреляций в процессах фотодиссоциации молекул.

1.2. Теоретические аспекты современных методик исследования 13 векторных корреляций в процессах фотодиссоциации молекул

1.3. Исследование процессов фотодиссоциации молекул с помощью численного моделирования.

ГЛАВА II. Угловые распределения матрицы плотности фотофрагментов для членов разложения рангов К-3,4. Параметры анизотропии ранга К=3,4.

2.1. Мультиполи состояния и условия необходимые для учета мультиполей рангов К=3,4 при исследовании векторных корреляций в процессах фотодиссоциации молекул.

2.2. Параметры анизотропии ранга К= 3,4.

2.3. Вывод выражений для угловых распределений мультиполей состояния К= 3,4 ранга для практически важных экспериментальных геометрий.

2.3.1 Методика вычислений угловых распределений мультиполей 30 состояния рангов AT=3,

2.3.2 Выражения для мультиполей состояния ранга К= 1,3 для различных геометрий.

2.3.3 Выражения для мультиполей состояния ранга К= 2,4 для различных геометрий.

2.4. Анализ выражений для мультиполей состояния рангов К= 3,4.

2.5. Предельные значения для параметров анизотропии ранга К=3.

ГЛАВА III. Экспериментальные методики определения параметров анизотропии рангов К=3,

3.1. Применение метода двухфотонного поглощения и метода ионных изображений для исследования процессов фотодиссоциации молекул.

3.2. Вывод практически удобных модификаций выражений для интенсивности двухфотонного поглощения линейно и циркулярно поляризованного света атомными фотофрагментами.

3.2.1 Вывод выражений для матричных элементов тензора поляризации через сферическую гармонику.

3.2.2 Вывод выражений для интенсивности двухфотонного поглощения в случае линейно поляризованного света.

3.2.3 Вывод выражений для интенсивности двухфотонного поглощения в случае циркулярно поляризованного света.

3.2.4 Анализ и обобщение выражений для интенсивности двухфотонного поглощения света атомными фотофрагментами.

3.3. Методы изоляции вклада мультиполей рангов К=3,4 и определения соответствующих параметров анизотропии.

3.4. Вывод выражений необходимых для определения параметров анизотропии рангов А=3,4 в эксперименте на основе метода ионных изображений.

3.4.1 Вывод выражений необходимых для определения параметров анизотропии ранга К= 3 в эксперименте на основе метода ионных изображений.

3.4.2 Вывод выражений необходимых для определения параметров анизотропии ранга К=А в эксперименте на основе метода ионных изображений.

ГЛАВА IV. Определение всех параметров анизотропии рангов (/Г=1,3) в эксперименте по фотодиссоциации молекул BrCI на длине волны 467.16 нм. Расчет матрицы диссоциации фотофрагментов, амплитуд и фаз.

4.1. Описание экспериментальной установки.

4.2. Описание методики эксперимента и экспериментальных данных.

4.3. Расчет факторов поглощения и деполяризации.

4.4. Методика и алгоритмы обработки экспериментальных данных.

4.5. Вычисление параметров анизотропии ранга К=\,3.

4.6. Расчет заселенности магнитных подуровней.

4.7. Постановка задачи расчета амплитуд и фаз волновых функций при фотодиссоциации молекул BrCI.

4.8. Вывод выражений для динамических функций, как функций амплитуд и фаз для случая фотодиссоциации молекул интергалогенидов.

4.9. Вычисление значений амплитуд и фаз на основе экспериментально определенных значений параметров анизотропии.

4.10. Анализ результатов.

ГЛАВА V. Определение параметров анизотропии рангов (К= 2,4) в эксперименте по фотодиссоциации молекул N2O на длине волны

193 нм.

5.1. Описание экспериментальной установки

5.2. Описание методики эксперимента и полученных данных.

5.3. Методика и алгоритмы обработки экспериментальных данных.

5.4. Вычисление параметров анизотропии ранга К=2,А.

ГЛАВА VI. Расчет электронной структуры молекулы НВг. Численное моделирование динамики фотодиссоциации молекул НВг, DBr методом волновых пакетов.

6.1. Постановка задачи.

6.2. Исходные данные для расчета электронной структуры молекулы НВг на основе первичных принципов с помощью программного пакета MOLPRO.

6.3. Расчет диабатических кривых потенциальной энергии и дипольных моментов НВг в MOLPRO.

6.4. Расчет адиабатических кривых потенциальной энергии.

6.5. Расчет спин-орбитального взаимодействия.

6.6. Расчет дипольных моментов перехода.

6.7. Теоретические аспекты расчета динамики фотодиссоциации молекул методом волновых пакетов.

6.8. Расчет полного и парциальных поперечных сечений фотодиссоциации при оптическом возбуждении из основного состояния в диапазоне 30000-70000 см-1.

6.9. Расчет доли фотофрагментов Br( Р i/2) образующихся при фотодиссоциации молекул НВг.

6.10. Расчет параметров анизотропии для процесса фотодиссоциации молекул НВг, DBr при оптическом возбуждении в диапазоне 30000-70000 см-1.

6.11. Вывод выражений для динамических функций и расчет амплитуд и фаз.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследования векторных корреляций и анизотропии в процессах фотодиссоциации молекул BrCl, N2O, HBr и DBr с учетом высших поляризационных моментов»

Исследованиям векторных корреляций в молекулярной динамике и фотодиссоциации уделяется большое внимание во всем мире уже в течении продолжительного времени. Это объясняется тем, что такие исследования позволяют получать детальную информацию о молекулярных процессах, происходящих в газовых средах, атмосферах планет и плазме, которую другими методами получить затруднительно. В частности, исследования векторных корреляций и анизотропии обеспечивают доступ к новой и очень важной информации о динамике фотодиссоциации молекул. Такая информация включает в себя данные о симметрии и форме потенциальных поверхностей квазимолекулы, амплитудах и фазах рассеяния, а также данные о возможных неадиабатических переходах и интерференционных эффектах. Таким образом, такого рода исследования позволяют понимать и описывать достаточно сложные и важные эффекты в молекулярных процессах. Кроме существенного повышения уровня теоретических знаний о молекулярных процессах, результаты исследований векторных корреляций могут найти свое применение в моделировании важных атмосферных реакций, в новых технологиях, и других прикладных областях.

К настоящему времени в области исследования векторных корреляций в процессах фотодиссоциации молекул уже достигнут существенный прогресс, но до сих, пор существуют некоторые ограничения на сложность изучаемых фотохимических реакций. Сложность процесса фотодиссоциации, в частности, определяется числом взаимодействующих состояний, которые необходимо учитывать при фотораспаде молекулы по тому или иному каналу. Согласно теории, для исследования более сложных процессов фотодиссоциации, с большим числом взаимодействующих состояний, необходимо определять в эксперименте мультиполи состояния (поляризационные моменты) и соответствующие им параметры анизотропии с более высоким рангом, чем при исследовании более простых процессов. Таким образом, число параметров анизотропии определяется сложностью процесса, а определение в эксперименте всех возможных параметров анизотропии необходимо для того, чтобы получать наиболее полную информации об исследуемом процесса фотодиссоциации. Разработка методик экспериментального определение параметров анизотропии представляет из себя достаточно трудную задачу. К настоящему времени были разработаны экспериментальные методики определения параметров анизотропии вплоть до ранга К=2. В рамках же данной диссертационной работы были развиты и применены методики, которые позволяют учитывать мультиполи состояния высших рангов (К=3,4) и определять соответствующие этим рангам параметры анизотропии при исследовании процессов фотодиссоциации молекул. Совместное использовании этих новых методик определения параметров анизотропии рангов К= 3,4 и методик определения параметров анизотропии рангов К= 0,1,2 дает возможность определять в эксперименте весь набор параметров анизотропии до ранга К-А. Это позволяет исследовать сложные процессы фотодиссоциации с большим числом взаимодействующих квантовых состояний. Таким образом, становится возможным детально исследовать фотопроцессы в практически важных двух- и трехатомных молекулах, которые происходят с образованием фотофрагментов с угловым моментом вплоть до J=2. В частности, к таким реакциям относятся важные реакции, происходящие с образованием атомов кислорода и галогенов.

Предлагаемая методика определения параметров анизотропии ранга К= 3 была реализована в экспериментах по исследованию фотодиссоциации молекул BrCl на длине волны 467 нм. В результате обработки данных эксперимента были определены параметры анизотропии рангов К=3,1, которые, вместе с опубликованными в литературе данными для параметров анизотропии рангов К= 0,2, составили полный набор возможных параметров анизотропии для данной реакции фотодиссоциации. Это является первым примером полностью определенного набора параметров анизотропии для фотохимических реакций, где необходимо учитывать мультиполи состояния ранга К= 3. Эти данные, были использованы для детального исследования динамики процесса фотодиссоциации молекул BrCl на длине волны 467 нм. В частности, были определены все амплитуды и фазы рассеяния для исследуемого канала диссоциации и обнаружены неадиабатические взаимодействия. В эксперименте по исследованию фотодиссоциации молекул N2O была впервые реализована методика определения параметров анизотропии ранга К=4.

Другая важная часть работы связана с численным моделированием процессов фотодиссоцииации с помощью современных алгоритмов. Расчет динамики фотодиссоциации молекул имеет большое теоретическое и практическое значение. В частности, совместное использование вычислительных и экспериментальных методик для исследования динамики диссоциации молекул позволяет получить новую дополнительную информацию об исследуемом процессе, которую трудно получить в рамках одностороннего подхода. Особый интерес представляют из себя, развивающиеся в последнее время, методы вычисления электронной структуры молекул и динамики их диссоциации, исходя из, так называемых, первичных принципов (ab initio). При сравнение результатов таких расчетов с экспериментом удается получать наиболее уникальную информацию о молекуле, а также развивать эти методы и корректировать начальные данные. Кроме этого, появляется возможность моделировать химические процессы и рассчитывать практически важные параметры, которые трудно получить в условиях эксперимента.

В рамках такого подхода был произведен расчет электронной структуры молекулы НВг с применением самых последних данных об электронных базисах. С использованием этих данных, был произведен расчет динамики фотодиссоциации молекул НВг и DBr методом волновых пакетов в зависимости от энергии фотона. В этих расчетах впервые для этих реакций были численно определены парциальные сечения фотодиссоциации и параметры анизотропии. Хорошее совпадение полученных результатов с опубликованными в литературе экспериментальными данными позволяет предполагать хорошую точность рассчитанных кривых потенциальной энергии. Анализ расчетных данных позволяет полагать наличие сильных неадиабатических взаимодействий при фото диссоциации молекул НВг.

Основные результаты работы сформулированы ниже в виде положений и результатов выносимых на защиту.

Положения и результаты, выносимые на защиту:

1) Развит теоретический формализм, который позволяет учитывать мульти-поли состояния высших рангов (К= 3,4) при исследовании процессов фотодиссоциации молекул. Получены практически удобные выражения для интенсивности двухфотонного поглощения излучения атомными фотофрагментами, и разработаны экспериментальные методы изоляции вклада мультиполей ранга К= 3,4.

2) Исследованы векторные корреляции в эксперименте по фотодиссоциации молекул BrCl на длине волны 467.16 нм. На основе полученных параметров анизотропии определены амплитуды и фазы матрицы диссоциации фотофрагментов. Продемонстрировано наличие неизвестных ранее неадиабатических переходов при фотодиссоциации молекул BrCl.

3) Исследованы векторные корреляции в эксперименте по фотодиссоциации молекул N20 на длине волны 193 нм. Предложена и реализована методика определения параметров анизотропии ранга К=4.

4) Осуществлен расчет электронной структуры молекулы НВг, исходя из первичных принципов. В результате определены кривые потенциальной энергии для основного и четырех возбужденных состояний молекулы, дипольные моменты перехода и матрица спин-орбитального взаимодействия.

5) Осуществлен расчет динамики фотодиссоциации молекул НВг и DBr методом волновых пакетов в зависимости от энергии фотона. Определены сечения фотодиссоциации и параметры анизотропии. Полученные результаты сравнены с экспериментальными данными и использованы для анализа динамики фотодиссоциации.

Заключение диссертации по теме «Физическая электроника», Смолин, Андрей Геннадьевич

Заключение

В диссертации получены следующие основные результаты:

1) Развит теоретический формализм, который позволяет учитывать мультиполи состояния высших рангов (АГ=3,4) и определять соответствующие им параметры анизотропии при исследовании процессов фотодиссоциации молекул. Это позволяет детально исследовать фотопроцессы в практически важных двух- и трехатомных молекулах, которые происходят с образованием фотофрагментов с угловым моментом вплоть до J=2. В рамках развития этого формализма были определены выражения для угловых распределений матрицы плотности фотофрагментов для членов разложения рангов К=3,4 для различных оптических геометрий. На основе метода ионных изображений и метода двухфотонного поглощения были разработаны экспериментальные методики извлечения параметров анизотропии рангов К=Ъ,А. Получены практически удобные выражения для интенсивности двухфотонного поглощения излучения атомными фотофрагментами, и разработаны экспериментальные методы изоляции вклада мультиполей ранга К= 3,4, что позволило увеличить точность определения параметров анизотропии.

2) Исследованы векторные корреляции в эксперименте по фотодиссоциации молекул BrCl на длине волны 467.16 нм. Применены разработанные методы извлечения параметров анизотропии ранга К=3 в условиях эксперимента. Определены все возможные параметры анизотропии рангов К= 1,3. На основе полученных параметров анизотропии определены амплитуды и фазы матрицы диссоциации фотофрагментов. Продемонстрировано наличие неизвестных ранее неадиабатических переходов при фотодиссоциации молекул BrCl.

3) Исследованы векторные корреляции в эксперименте по фотодиссоциации молекул N2O на длине волны 193 нм. Предложена и реализована методика определения параметров анизотропии ранга К=А.

4) Осуществлен расчет электронной структуры молекулы НВг, исходя из первичных принципов, на основе самых современных и точных, на сегодняшний день, базисов с использованием программного пакета MOLPRO. В результате получены кривые потенциальной энергии для основного и четырех возбужденных состояний молекулы, дипольные моменты перехода и матрица спин-орбитального взаимодействия.

5) Осуществлен расчет динамики фотодиссоциации молекул НВг и DBr методом волновых пакетов в зависимости от энергии фотона. Определены полные и парциальные сечения фотодиссоциации, доля образования атомов брома в возбужденном состоянии, параметры анизотропии, амплитуды и фазы. Полученные результаты сравнены с экспериментальными данными и использованы для анализа динамики фотодиссоциации. В результате этого анализа обнаружены сильные неадиабатические взаимодействия. Хорошее совпадение результатов вычислений с экспериментальными данными позволяет предположить высокую точность проведенных расчетов электронной структуры молекул НВг и динамики фотодиссоциации.

Перечень публикаций автора, раскрывающих основное содержание диссертации, содержит 12 печатных работ [47, 106, 109, 110, 111, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135], в том числе 6 научных статей и 6 работ в материалах конференций

Автор выражает благодарность О.С.Васютинскому за руководство и помощь в работе.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Смолин, Андрей Геннадьевич, 2007 год

1. Mitchell A.G.G, Uber die Richtungsverteiling der Relativgeschwindig-keit der Zerfallsprodukte bei optischer Dissoziation von Jodnatrium // Z. Phys., 1928, v.49, p.228-235

2. Hanson M., Doppler line Shape of atomic fluorescence of sodium iodine // J.Chem.Phys., 1967, v.47, p.4773-4777

3. Solomon J., Photodissociation as studies by photolysis mapping // J. Chem. Phys., 1967, v.47, p.889-895

4. Zare R.N., Herschbach D.R., Doppler Line Shape of Atomic Fluorescence Excited by Molecular Photodissociation // Proc. IEEE., 1963, v.51, p.173-182.

5. Bersohn R., and Lin S.H., Orientation of targets by beam excitation // Adv.Chem.Phys., 1969, v.16, p.67-100

6. Yang Sze-Cheng, and Bersohn R., Theory of angular distribution of molecular photofragments. // J.Chem.Phys., 1974, v.61, p.4400-4407

7. Bush G.E., Mononey R.T., Morse R.I., and Wilson K.R., Photodissociation recoil spectra of IBr and I2 // J.Chem.Phys., 1969, v.51, p.837-838

8. Clear R.D., Riley S.J., and Wilson K.R., Energy partitioning and assignment of excited states in the ultraviolet photolysis of HI and DI // J.Chem.Phys., 1975, v.63, p.1340-1347

9. Ormerod R.C., Powers T.R., and Rose T.L., Molecular beam photodissociation studies of alkali iodides // J.Chem.Phys., 1974, v.60, p.5109-5111

10. Su Tzu-Min R. and Riley S.J., Alkali halide photofragment spectra I // J.Chem.Phys., 1979, v.71, p.3394-3206

11. Su Tzu-Min R. and Riley S.J., Alkali halide photofragment spectra II // J.Chem.Phys., 1980, v.72, p.1614-1622

12. Su Tzu-Min R. and Riley S.J., Alkali halide photofragment spectra III // J.Chem.Phys., 1980, v.72, p.6632-6636

13. Van Veen N.J.A., De Vries M.S., Bailer Т., and De Vries A.E., Photofragmentation of thallium halides // Chem.Phys., 1981, v.55, p.371-384

14. Ozenne J.-В., Pram D., and Durup J., Photodissociation of H2+ by monochromatic light with energy analysis of the ejected H+ ions // Chem.Phys.Lett., 1972, v.17, p.422-424

15. Moselev J.Т., Tadjeddine M., Durup J., Ozenne J.-В., Pernot C., and Tabche-Touhaill A., High resolution threshold photofragment spectroscopy of 02+ (a4H4 ^Н4) // Phys.Rev.Lett., 1976, v.37,p.891-895

16. Hemmati H., Fairbank W.M., Boyer Jr.P.K., Collins G.J., Spatial-anisotropy and polarized-atomic-fluorescence measurements following molecular photodissociation // Phys.Rew.A., 1983, v.28 p.567-576

17. Schmieldl R., Dugan H., Meier W., Welge K.H., Laser Doppler Spectroscopy of Atomic Hydrogen in the Photodissociation of HJ. // Z.Phys.A, 1982, v.304, p.137-142

18. Васютинский О.С., Ориентация атомов в процессе фотодиссоциации молекул//Письма в ЖЭТФ, 1980, т.31, с. 457-459

19. Васютинский О.С., Зависимость ориентации атомов, образующихся при фотодиссоциации молекул, от параметров возбуждающего света // Оптика и спектроскопия, 1981, т.51, с.224-226

20. Brunt R.J., and Zare R.N. Polarization of atomic fluorescence excited by molecular dissociation // J. Chem.Phys., 1968, v.48, p.4204-4308

21. Rothe E.W., Krause U., and Duren R., Observation of polarization of atomic fluorescence excited by laser-induced dissociation of Na2 // Chem.Phys.Lett., 1980, v.72, p.100-103

22. Васютинский О.С., К теории эффекта ориентации атомов в процессе фотодиссоциации молекул // ЖЭТФ, 1981, т.81, с. 1608-1620

23. Васютинский О.С., Ориентация и выстраивание атомов при фотодиссоциации молекул с учетом взаимодействий, обусловленных движением атомов // Химическая физика, 1986, т.5, с.768-777

24. Singer S.J., Freed K.F., Band Y.B., Orientation alignment, and hyperfine effects on dissociation of diatomic molecules to open shell atoms // J.Chem.Phys., 1986, v.84, N7, p.3762-3770

25. Kupriyanov D.V. and Vasyutinskii O.S., Orientation and Alignment of

26. P3/2 fragments followings photodissociation of heteroatomic molecules // Chem.Phys., 1993, v.171, p.25-44

27. Vigue J., Grangier P., Roger G., Aspect A. // J. Physique Lett., 1981, v.42, p.531

28. Vigue J., Beswick J.A., Broyer M. // J. Phisique, 1983, v. 44, pl225

29. Dixon R.N. The determination of the vector correlation between photofragment rotational and translational motions from the analysis of Doppler-broadened spectral line profiles // J.Chem.Phys., 1986, v.85, p.1866

30. Hall G.E., Sivakumar N., Burak I., Chawla D., and Houston P.L., Angular correlations between recoil velocity and angular momentum vectors in molecular photodissociation // J.Chem.Phys, 1988, v.88, p.3682-3691

31. Gordon R.J., Hall G.E., Applications of Doppler spectroscopy to photofragmentation // Adv.Chem.Phys., 1996, v.96, p. 1-50

32. Mo Y., Katayanagi H., Heaven M.C., Suzuki Т., Simultaneous Measurement of Recoil Velocity and Alignment of SC^) Atoms in Photodissociation of OCS // Phys.Rev.Lett., 1996, v.77, p.830

33. Suzuki Т., Katayanagi H., Mo Y., Tonokura K., Evidence for multiple dissociation components and orbital alignment in 205 nm photodissociation of N20 // Chem.Phys.Lett., 1996, v.256, p.90-95

34. Wang Y., Loock H.P., Cao J., Qian C.X.W., Atomic photofragment v-j correlation: Dissociation of СЬ at 355 nm// J.Chem.Phys., 1995, v. 102, p.808-814

35. North S.W., Zheng X.S., Fei R., Hall G.E., Line shape analysis of Doppler broadened frequency-modulated line spectra // J.Chem.Phys., 1996, v. 104, p.2129-2135

36. Costen M.L., North S.W., Hall G.E., Vector signatures of adiabatic and diabatic dynamics in the photodissociation of ICN // J.Chem.Phys., 1999, v.l 11, p.6735-6749

37. Rakitzis T.P., Kandel S.A., Zare R.N., Photolysis of IC1 causes mass-dependent interference in the Cl( P3/2) photofragment angular momentum distributions //J.Chem.Phys., 1998, v.108, p.8291-8294

38. Bracker A.S., Wouters E.R., Suits A.G., Lee Y.T., Vasyutinskii O.S., Observation of coherent and incoherent dissociation mechanisms in the angular distribution of atomic photofragment alignment // Phys. Rev.Lett., 1998, v.80, p.1626-1629

39. Bracker A.S., Wouters E.R., Suits A.G., Vasyutinskii O.S., Imaging the alignment angular distribution: State symmetry, coherence effect, and nonadiabatic interactions in photodissociation // J. Chem. Phys., 1999, v.l 10, p.6749-5765

40. Ahmed M., Peterka D.S., Bracker A.S., Vasyutinskii O.S., and Suits A.G., Coherence in polyatomic photodissociation: Alignment 0(3P) from photodissociation of N02 at 212.8 nm // J.Chem.Phys., 1999, v.l 10, p.4115-4118

41. Ahmed M., Wouters E.R., Peterka D.S., Vasyutinskii O.S., and Suits A.G., Atomic orbital alignment and coherence in N20 photodissociation at 193.3 nm//Faraday Discuss., 1999, v.l 13, p.425-436

42. Rakitzis T.P., Kandel S.A., Alexander A.J., Kim Z.H., and Zare R.N., Photofragment Helicity Caused by Matter-Wave Interference from Multiple Dissociative States // Science, 1998, v.281, p.1346-1349

43. Rakitzis T.P. and Zare R.N., Photofragment angular momentum distributions in the molecular frame: Determination and interpretation // J. Chem. Phys., 1999, v.l 10, p.3341-3350

44. Rakitzis T.P., Kandel S.A., Alexander A.J., Kim Z.H., and Zare R.N., Measurements of Cl-atom photofragment angular momentum distributions in the photodissociation of Cl2 and IC1 // J.Chem.Phys., 1999, v.l 10, p.3351-3359

45. Блум К., Теория матрицы плотности и ее приложения: Пер. с англ. М.: Мир, 1983, -249 с.

46. Balint-Kurti G.G., Orr-Ewing A.J., Beswick J.A., Brown A., and Vasyutinskii O.S., Vector correlation and alignment parameters in the photodissociation of HF and DF // J.Chem.Phys., 2002, v.l 16,p.10760-10771

47. Picheev B.V., Smolin A.G., and Vasyutinskii O.S., Ground State Polarized Photofragments Study by Using Resonance and Off-resonance Probe Beam Techniques // J. Phys.Chem. A, 1997, v. 101, p.7614-7626.

48. Васютинский О.С., Пичеев Б.В., Смолин А.Г., Использование нерезонансного излучения для регистрации ориентированных по спину фотофрагментов // Письма в ЖТФ, 1999, т.25, №.6, с.49-54

49. Balint-Kurti G.G., Brown A., and Vasyutinskii O.S., Photodissociation of HC1 and DC1: Polarization of Atomic Photofragments // J.Phys. Chem.A, 2004, v.108, p.7790-7800

50. Beswick J.A. and Vasyutinskii O.S., Long-range interatomic interactions studied through polarized photofragments techniques // Comment.At.Mol.Phys., 1998, p.4269

51. Balint-Kurti G.G., Brown A., and Vasyutinskii O.S., Determination of the amplitudes and phases of photofragmentation T matrix elements from experimental measurements // Physica Scripta, 2006, v.73,p.76-82

52. Alexander A.J., Kim Z.H., Kandel S.A., Zare R.N., Rakitzis T.P., Asano Y., and Yabushita S., Oriented chlorine atoms as a probe of the nonadiabatic photodissociation dynamics of molecular chlorine // J.Chem.Phys., 2000, v. 113, p.9022-9031

53. Bass M.J., Brouard M., Clark A.P., Vallance C., and Martinez-Haya В., Angular momentum alignment of Cl( P3/2) in the 308 nm photolysis of Cl2 determined using Fourier moment velocity-map imaging // Phys.Chem.Chem.Phys., 2003, v.5, p.856-864

54. Eppink A.T.J.В., Parker D.H., Janssen M.H.M., Buijsse В., and van der Zande W.J., Production of maximally aligned O('D) atoms from two-step photodissociation of molecular oxygen // J.Chem.Phys., 1998, v.108, p.1305-1308

55. Van Vroonhoven M.C.G.N. and Groenenboom G.C., Photodissociation of 02 in the Herzberg continuum. II. Calculation of fragment polarization and angular distribution // J.Chem.Phys., 2002, v. 116,p.1965-1975

56. Wouters E.R., Beckert M., Russell L.J., Rosser K.N., Orr-Ewing A.J., Ashfold M.N.R., and Vasyutinskii O.S., Ion imaging studies ofл

57. Cl( P3/2) fragments arising in the visible photolysis of BrCl: Measurement of orientation, alignment, and alignment-free anisotropy parameters // J.Chem.Phys., 2002, v.l 17, p.2087-2096

58. Korovin K.O., Picheyev B.V., Vasyutinskii O.S., Valipour H., and Zimmermann D., Obsevation of spin-polarized atomic photofragments through the Doppler-resolved Faraday technique // J.Chem.Phys., 2000, v.l 12, p.2059-2062

59. Rakitzis T.P., Samartzis P.C., Toomes R.L., Tsigaridas L., Coriou M., Chestakov D., Eppink A.T.J.В., Parker D.H., and Kitsopoulos T.N., Photofragment alignment from the photodissociation of HC1 and HBr // Chem.Phys.Lett., 2002, v.364, p.l 15-120

60. Rakitzis T.P., Samartzis P.C., Toomes R.L., Kitsopoulos T.N., Brown A., Balint-Kurti G.G., Vasyutinskii O.S., and Beswick J.A., Spin-polarized hydrogen atoms from molecular photodissociation // Science, 2003, v.300, p.1936-1938

61. M.Brouard, A.P.Clark, C.Vallance, O.S.Vasyutinskii, Velocity-map imaging study of the 0( P)+N2 product channel following 193 nm photolysis of N20 // J.Chem.Phys., 2003, v.l 19, p.771-780

62. Demyanenko A.V., Dribinski V., Reisler H., Meyer H., and Qian C.X.W., Product quantum-state-dependent anisotropies in photoinitiated unimolecular decomposition // J.Chem.Phys., 1999, v.l 11, p.7383-7396

63. Kim Z.H., Alexander A.J., and Zare R.N., Speed-dependent Photofragment Orientationin the Photodissociation of OCS at 223 nm //J.Phys.Chem.A, 1999, v.103, p.10144-10148

64. Rakitzis T.P., Samartzis P.C., and Kitsopoulos T.N., Complete Measurement of ЗС'Ог) Photofragment Alignment from Abel-Invertible ion images // Phys.Rev.Lett., 2001, v.87, p.123001-123003

65. Dylewski S.M., Geiser J.D., and Houston P.L., The energy distribution, and alignment of the 0('D2) fragment from the photodissociation of ozone between 235 and 305 nm // J.Chem.Phys., 2001, v.l 15,p.7460-7473

66. Neyer D.W., Heck A.J.R., Chandler D.W., Teule J.M., and Janssen M.H.M., Speed-Dependent alignment and angular distribution of ОС'Ог) from the ultraviolet photodissociation of N20 // J.Phys. Chem.A, 1999, v.103, p.10388-10397

67. Rakitzis T.P., Samartzis P.C., Toomes R.L., Kitsopoulos T.N., Measurement of Br photofragment orientation and alignment from HBr photodissociation: Production of highly spin-polarized hydrogen atoms // J.Chem.Phys., 2004, v.121, p.7222-7227

68. Kulander K.C., Heller E.J., Time dependent formulation of polyatomic photofragmentation: Application to H37/ J. Chem.Phys., 1978, v.69, p.2439-2449

69. Heller E.J., The semiclassical way to molecular spectroscopy // Acc. Chem.Res., 1981, v.14, p.368-375

70. Balint-Kurti G.G., Dixon R.N., Marston C.C., Time dependent quantum dynamics of molecular photofragmentation process // J.Chem.Soc. Faraday Trans., 1990, v.86, p.1741-1749

71. Vibok A. and Balint-Kurti G.G., Parametrization of complex absorbing potentials for time-dependent quantum dynamics // J.Chem. Phys., 1992, v.96, p.8712-8719

72. Shinke R., Photodissociation Dynamics: Molecular Motion in Excited States Cambridge University Press. 1995. -568 p.

73. Brown A., Balint-Kurti G.G., Spin-orbit branching in the photodissociation of HF and DF . I. A time-dependent wave packet study for excitation from v=0 // J.Chem.Phys., 2001, v.l 13, p.1870-1878

74. Brown A., Balint-Kurti G.G., Spin-orbit branching in the photodissociation of HF and DF . I. A time-dependent wave packet study of vibrationally mediated photodissociation // J.Chem.Phys., 2001, v.l 13, p.1879-1884

75. Regan P.M., Ascenzi D., Brown A., Balint-Kurti G.G., and Orr-Ewing A.J., Ultraviolet photodissociation of HC1 in selected rovibrational states: Experiment and theory//J. Chem. Phys., 2000, v.l 12,p.10259-10268

76. Brown A., Photodissociation of HI and DI: Polarization of atomic photofragments // J.Chem.Phys., 2005, v.122, p.084301-1 084301-12

77. Knowles P.J., Werner H.J., An efficient second-order MC SCF method for long configuration expansion // Chem.Phys.Lett., 1985, v.l 15,p.259-267

78. Werner H.J., Knowles P.J.J., A second order multiconfiguration SCF procedure with optimum convergence // Chem.Phys., 1985, v.82,p.5053-5063

79. Werner H.J., Knowles P.J., An efficient internally contracted multiconfiguration-reference configuration interaction method // J.Chem.Phys., 1988, v.89, p.5803-5814

80. Knowles P.J., Werner H.J., An efficient method for the evaluation of coupling coefficients in configuration interaction calculations // Chem.Phys.Lett., 1988, v.145, p.514-522

81. Langhoff S.R., Davidson E.R., Configuration interaction calculations on the nitrogen molecule // Int.J.Quantum.Chem. 1974, v.8, p.61-72

82. Alexander M.H., Pouilly В., and Duhoo Т., Spin-orbit branching in the photofragmentation of HC1 // J.Chem.Phys., 1993, v.99, p. 1752-1764

83. Alekseyev A.B., Lieberman H.-P., Kokh D.B., On the ultraviolet photofragmentation of hydrogen iodide // J.Chem.Phys., 2000, v.l 13, p.6174-6185

84. Alekseyev А.В., Lieberman H.-P., and Buenker R.J., Spin-orbit effects in photodissociation of sodium iodine // J.Chem.Phys., 2000, v.l 13,p.1514-1523

85. Werner H.-J., Rosmus P. J., Theoretical dipole moment functions of the HF, HC1, and HBr molecules // J.Chem.Phys., 1980, v.73, p.2319-2328

86. Seth M., Fischer Т., Schwerdtfeger P., Relativistic pseudopotential calculations of the ground-state spectroscopic properties of HBr // J.Chem.Soc., Faraday Trans, 1996, v.92 p.167-174

87. Cizek M., Horacek J., Sergenton C., Popovic D., Allan M., Domcke W., Leininger Т., Gadea F., Inelastic low-energy electron collision with the HBr and DBr molecules: Experiment and theory // Phys. Rev.A, 2001, v.63, p.062710-1 062710-14

88. Pouilly В., Monnerville M., New investigation of the photodissociation of the HBr molecule: total cross-section, anisotropy parameter and dependence of the spin-orbit branching on the ground state vibrational level // Chem.Phys., 1998, v.238, p.437-444

89. Chapman D.A., Balasubramanian K., Lin S.H., A theoretical study of spectroscopic properties and transition moment of HBr // Chem.Phys., 1987, v.l 18, p.333-343

90. Peoux G., Monnerville M., Duhoo Т., Pouilly B.J., Spin-orbit branching in the photodissociation of HBr: Time-independent, time-dependent, and semiclassical calculations // Chem.Phys., 1997, v. 107, p.70-82

91. Huebert B.J., Martin R.M., Gas-Phase Far-Ultraviolet Absorption Spectrum of Hydrogen Bromide and Hydrogen Iodide // J.Phys.Chem., 1968, v.72, p.3046-3048

92. Goodeve C.F., Taylor A.W.C., The continuous absorption spectrum of hydrogen bromide // Proc.R.Soc.London,Ser.A, 1935, v.152, p.221

93. Regan P.M., Langford S.R., Orr-Ewing A.J., Ashfold M.N.R., The ultraviolet photodissociation dynamics of hydrogen bromide // J.Chem.Phys. 1999, v.l 10, p.281

94. Magnotta F., Nesbitt D.J., Leone S.R., Excimer laser photolysis studies of translational-to-vibrational energy transfer // Chem.Phys.Lett. v.83, 1981, p.21-25

95. Xu Z., Koplitz В., Wittig C., Determining Reaction Pathways and Spin-Orbit Populations in the Photodissociation of HBr and HI Using Velocity-Aligned Doppler Spectroscopy // J.Phys.Chem. 1988, v.92, p.5518-5523

96. Baumfalk R., Buck U., Frischkorn C., Nahler N.H., Huwel L., Photodissociation of HBr molecules and clusters: Anisotropy parameters, branching ratios, and kinetic energy distributions // J.Chem.Phys., 1999, v.l 11, p.2595-2605

97. Kinugawa Т., Arikawa Т., Three-dimensional velocity analysis combining ion imaging with Doppler spectroscopy: Application to photodissociation of HBr at 243 nm // J.Chem.Phys., 1992, v.96, p.4801-4804

98. Варшалович Д.А., Москалев A.H., Херсонский В.К., Квантовая теория углового момента JL: Наука, 1975. - 438 с.

99. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М., Квантовая механика. Нерелятивистская теория М.: Наука, 1974. - 752 с.

100. Никитин Е.Е., Уманский С .Я., Неадиабатические переходы при медленных атомных столкновениях -М.: Атомиздат, 1979, -272 с.

101. Никитин Е.Е, Смирнов Б.М., Медленные атомные столкновения -М.: Энергоатомиздат, 1990. -256 с.

102. Александров Е.Б., Хвостенко Г.И., Чайка М.П., Интерференция атомных состояний -М.: Наука, 1991. 256 с.

103. Елюхина О.В., Васютинский О.С., Beswick J.A., О применении метода ионных изображений для анализа высших моментов угловых распределений фотофрагментов // Оптика и спектроскопия, 2003, т.94, №3, с.410-415

104. Зар Р., Теория углового момента: Пер. с .англ. М.: Мир, 1993. -336 с.

105. Smolin A.G., Vasyutinskii O.S., Wouters E.R., Suits A.G., Orbital alignment in N20 photodissociation. I. Determination of all even rank anisotropy parameters // J. Chem. Phys., 2004, v.121, No. 14, p.6759-6770

106. Gehardt C.R., Rakitzis T.P., Samartzis P.C., Ladopoulos V., and Kitsopoulos T.N., Slice imaging: A new approach to ion imaging and velocity mapping // Rev. Sci. Instrum., 2001, v.72, p.3848

107. Eppink A.T.J.B. and Parker D.H., Velocity map imaging of ionsand electrons using electrostatic lenses: Application in photoelectron and photofragment ion imaging of molecular oxygen // Rev. Sci. Instrum., 1997, v. 68, p. 3477-3484

108. Голуб Дж., Ван Лоун Ч., Матричные вычисления: Пер. с .англ. М.: Мир, 1999. -549 с.

109. Press W.H., Teukolsky S.A., Vetterling W.T., and Flannery B.P.,j

110. Numerical Recipes in C, 2 ed. Cambridge: Cambridge University Press, 1992.

111. Hansen P.C., Rank-Deficient and Discrete Ill-Posed Problems: Numerical Aspects of Linear Inversion Philadelphia: SIAM, 1998. -247 p.

112. Собельман И.И. Введение в теорию атомных спектров М.: Наука, 1977. -320 с.

113. Fano U., Spin orientation of photofragments ejected by circularly polarized light//Phys. Rev. 1969, v.l78,p. 131-136

114. Beckert M., Wouters E.R., Ashfold M.N.R. and Wrede E., High resolution ion imaging study of BrCl photolysis in the wavelength range 330-570 nm // J. Chem. Phys., 2003, v. 119, p.9576-9589

115. Happer W., Optical Pumping // Rev. Mod. Phys., 1972, v. 44, p.169-250

116. Софиева Ю.Н., Цирлин A.M., Условная оптимизации: Методы и задачи М.: Едиториал, 2003. -143 с.

117. Сухарев А.Г., Тимохов А.В., Федоров В.В., Курс методов оптимизации (серия классический университетский учебник) 2-е изд.- М.: Физматлит, 2005. -368 с.

118. Пантелеев А.В., Летова Т.А., Методы оптимизации в примерах и задачах М.: Высшая школа, 2005. -544 с.

119. Аттетков А.В., Галкин С.В., Зарубин B.C., Методы оптимизации -М.: МГТУ им. Н.Э.Баумана, 2003. -440 с.

120. Черноруцкий И.Г., Методы оптимизации в теории управления -СПб.: Питер, 2004. -256 с.

121. Szabo A., Ostlund N.S., Modern Quantum Chemistry, Introduction to Advanced Electronic structure theory -New York: Dover Publication, 1996. -481 p.

122. Huber K.P., Herzberg G., Molecular Spetra and Molecular Structure IV. Constants of Diatomic Molecules Van Nostrand: Princeton, NJ, 1979.

123. Радциг А.А., Смирнов Б.М., Параметры атомов и атомных ионов, справочник. -М:Энергоатомиздат, 1986. -344 с.

124. Smolin A.G., Vasyutinskii O.S., Balint-Kurti G.G., Brown A., Photodis-sociation of НВг. 1. Electronic Structure, Photodissociation Dynamics, and Vector Correlation Coefficients // J. Phys. Chem. A, 2006, v.l 10, p.5371-5378

125. Смолин А.Г., Васютинский O.C., О развитии метода двухфотонного поглощения для детектирования атомных частиц // Оптика и Спектроскопия, 2006, т. 100, No. 1, с. 12-16

126. Smolin A.G., Orr-Ewing A.J., Vasyutinskii O.S., Determination of all scattering phases and amplitudes in the photodissociation of a diatomic molecule // Mol. Phys., 2007, v. 105, p.885-892