Исследование полимерного металлосодержащего катализатора при формировании и в процессе деструкции фенола тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат химических наук Смирнов, Алексей Юрьевич

• Смирнов, Алексей Юрьевич
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Смирнов, Алексей Юрьевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Проблема очистки сточных вод от фенольных соединений.

1.2 Методы очистки сточных вод от растворенных фенолов.

1.3 Каталитическая деструкция фенола.

1.4 Перспективы применения полимерных катализаторов.

1.5 Методы получения волокнистых катализаторов.

ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Реактивы и материалы.

2.2 Установка синтеза волокнистых катализаторов.

2.3 Методы исследования.

2.3.1 Методика определения каталитической активности.

2.3.2 Исследование стабильности закрепления ионов металла на волокне.

2.3.3 Исследование поверхности и механической прочности модифицированных ПАН пленок и волокон.

2.3.4 Методика исследования скорости каталитического окисления фенола.

2.3.5 Исследование продуктов деструкции фенола на ИК Фурье-спектрометре.

2.3.6 Статистическая обработка результатов экспериментальных исследований.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ТЕХНОЛОГИИ ФОРМИРОВАНИЯ КАТАЛИЗАТОРА НА ЕГО СВОЙСТВА.

3.1 Влияние температурных факторов на структуру волокнистого катализатора.

3.2 Исследование влиянияконцентраций модифицирующих агентов на стабильность волокнистого катализатора.

3.3 Взаимосвязь кислотности среды с активностью и стабильностью волокнистого катализатора.

3.4 Исследование структуры и топографии поверхности модифицированных ПАН пленок и волокон.

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ОКИСЛЕНИЯ ФЕНОЛА НА ВОЛОКНИСТОМ КАТАЛИЗАТОРЕ.

4.1 Кинетика окисления фенола на волокнистом катализаторе.

4.2 Исследование влияния концентрации пероксида водорода, массы катализатора и кислотности среды на скорость окисления фенола.

4.3 Результаты и исследования продуктов деструкции фенола.

ГЛАВА 5. НЕКОТОРЫЕ ПУТИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ПОЛИМЕРНОНОГО ВОЛОКНИСТОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ДЕСТРУКЦИИ ФЕНОЛА

5.1 Обезвреживание фенолсодержащих сточных вод производства древесноволокнистых плит.

5.2 Локальная очистка сточных вод от аппаратов переработки нефти.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование полимерного металлосодержащего катализатора при формировании и в процессе деструкции фенола»

Актуальность темы. В настоящее время перед многими предприятиями стоит проблема очистки фенолсодержащих сточных вод, обладающих токсическим и канцерогенным воздействием на живые организмы. В этой связи наиболее приоритетными токсикантами являются фенолы, которые по распространенности и экологической опасности занимают третье место после тяжелых металлов и нефтепродуктов. Значительную роль в загрязнении водоемов от соединений фенольного ряда играют сточные воды производства пластмасс, предприятий лесотехнической, целлюлозно-бумажной, нефтеперерабатывающей, фармацевтической промышленности и др. Существующие методы очистки и обезвреживания (адсорбции, экстракции, окисления и т.д.), требуют существенных капитальных затрат, расхода энергии и реагентов. Поэтому поиск более эффективных способов является весьма актуальной задачей. Перспективным представляется метод каталитического окисления, с применением в качестве катализатора полимерного5 волокнистого-материала, содержащего ион металла переменной валентности, с развитой поверхностью, работающего во внешнедиффузионной области. Разработка таких наноструктурных композитов для деструкции фенола и его производных может позволить существенно продвинуться в совершенствовании обезвреживания промышленных сбросов, значительно снизить загрязнение окружающей среды, а предприятиям — в сокращении штрафов за их сброс, превышающий допустимый.

Цель и задачи работы. Целью настоящей работы является разработка и исследование технологических режимов получения нанокомпозитов, включающих модифицированную ПАН комплексную нить, содержащую ионы металла переменной валентности; закономерностей каталитического окисления фенолсодержащих веществ в промышленных сбросах и рекомендации по промышленному применению. В соответствие с целью диссертационной работы были определены следующие задачи:

- разработать технологию получения катализатора волокнистой структуры для деструкции фенолов в промышленных сбросах;

- исследовать основные характеристики, полученного катализатора во взаимосвязи с технологическими параметрами его синтеза;

- изучить механизм образования каталитически активных центров на волокнистом носителе;

- исследовать закономерности каталитического окисления фенолсодержащих токсикантов на модельных системах, с применением различных окислителей;

- получить кинетические зависимости для расчета скорости каталитического окисления фенолсодержащих веществ в промышленных сбросах;

- выдать рекомендации для промышленного использования.

Научная новизна работы заключается в следующем:

- разработаны научные основы технологии синтеза нанокомпозита с каталитическими свойствами для обезвреживания фенолсодержащих сточных вод;

- получены технологические режимы модификации волокнистого носителя из ПАН комплексных нитей для образования активных металлсодержащих комплексов;

- исследован механизм образования полимерных металлсодержащих комплексов с каталитическими свойствами на волокнистом носителе;

- изучена кинетика каталитического окисления фенола пероксидом водорода на железосодержащем волокнистом катализаторе;

- получено математическое выражение скорости каталитического окисления фенола.

Практическая значимость работы: получена технология синтеза с каталитическими свойствами; получены технологические параметры каталитического окисления фенола пероксидом водорода с применением полимерного волокнистого железосодержащего катализатора; получено выражение для расчета окисления фенола при создании каталитических реакторов; предложена модернизация технологических схем.

Личный вклад автора состоял в выполнении экспериментальных исследований, анализе и обобщении полученных результатов.

Достоверность полученных результатов подтверждается взаимной согласованностью результатов, полученных при использовании комплекса физико-химических методов исследования: объемных методов, ИК-Фурье спектроскопии, рентгенофлуоресцентной спектрометрии, оптической и электронной микроскопии, ЕХАГБ-спектрометрии, УФ-спектрофотометрии и математических методов обработки статистических данных.

Апробация работы Результаты исследований были доложены • на межвузовской научно-технической конференции "Проблемы экономики и прогрессивные технологии в текстильной, легкой и полиграфической отраслях промышленности" ("Дни науки") СПГУТД, 2006-2009, Санкт-Петербург; на областной научно-технической конференции молодых ученых "Физика, химия и новые технологии", XVI Региональные каргинские чтения, ТГУ, 2009, Тверь.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 9 работ, в том числе 6 статей, 3 тезисов конференций.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и списка литературы (140 наименований). Работа изложена на 159 страницах, содержит 54 рисунка, 11 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Экология», Смирнов, Алексей Юрьевич

выводы

1. Разработаны технологические режимы получения полимерного волокнистого металлсодержащего катализатора, объединяющие технологические параметры и основные характеристики катализатора. Выражение взаимосвязи времени и температуры имеет вид: т = 1,85-105ехр(-0,072t).

2. Установлены физико-химические условия механизма образования активных центров на поверхности ПАН волокна, что позволило создать обоснование малоотходной технологии получения катализатора.

3. Изучены структурные характеристики волокнистого катализатора, элементный состав и топография поверхности модифицированного ПАН волокна методами ИК-спектроскопии, электронной микроскопии, рентгеноструктурного анализа - EXAFS-спектроскопии, фотоэлектронной спектроскопии. Проведенные исследования по механизму образования., активных центров катализатора указывают на наличие карбоксилат-ионных, амино-, имино- и амидных групп на модифицированном ПАН , по которым происходит дальнейшее закрепление иона металла на волокне и образование каталитически активных комплексов. Показано, что распределение металла происходит, главным образом, на внешней поверхности модифицированного волокна. Установлено, что ближайшими соседями металла являются 2 атома кислорода или 3 атома азота. Длины связей Fe-O и Fe-N составляют 1.994 А, а Fe-Fe - 2,98 А. Выявлено, что прочностные характеристики катализатора являются удовлетворительными для условий его работы.

4. Исследованы кинетические закономерности окисления фенола на волокнистом катализаторе. Определен вид окислителя (пероксид водорода) и изучено его влияние на эффективность процесса окисления. Установлено, что при рН=3 окисление фенола протекает практически полностью (а = 99,9%); повышение температуры благоприятствует скорости проведения процесса; скорость реакции изменяется прямо пропорционально количеству катализатора и концентрации пероксида водорода; с изменением рН среды от 4 и более скорость окисления резко снижается.

5. Получено математическое выражение для расчета скорости жидкофазного окисления фенолов на волокнистом катализаторе, которое может быть использовано при проектировании каталитического аппарата.

6. Предложены технологические схемы очистки сточных вод от фенолов методом каталитической деструкции с использованием катализаторов волокнистой структуры, для производства древесноволокнистых плит и нефтеперерабатывающих заводов. Полученные положительные результаты могут быть адаптированы и в других отраслях промышленности.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Смирнов, Алексей Юрьевич, 2009 год

1. Елин Е.С. Фенольные соединения в биосфере / Е.С. Елин. Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2001. - 392 с.

2. Сычев А.Я. Каталитические реакции и охрана окружающей среды / А .Я Сычев. Кишинев: ШТИИНЦА, 1983. - 272 с.

3. СанПиН 2.1.4.1074-01 Питьевая вода, Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества.

4. Харлампович Г.Д. Фенолы /Т.Д. Харлампович. М.: Химия, 1988. - 376 с.

5. Пономарев В.Г. Очистка сточных вод нефтеперерабатывающих заводов / В.Г. Пономарев. М.: Химия, 1985. — 256 с.

6. Эппель С.А. Гидродинамика и явления переноса в двухфазных дисперсныхсистемах / С.А. Эппель, А.Ф. Бабиков, Р.П. Кочеткова. — Иркутск: Иркутский политехнический институт, 1989. 54 с.

7. Зубарев C.B.Применение окислительных методов для очистки сточных воднефтеперерабатывающих и нефтехимических производств / C.B. Зубарев, Е.В. Кузнецова, Ю.С. Берзун, Э.В. Рубинская. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1987.- 156 с.

8. Архипов H.A. Обезвреживание сточных фенолформальдегидных вод методом термопиролиза / Н.А Архипов // Водоснабжение и санитарная техника, 2000. - №6. - С. 22-23.

9. Проскуряков В.А. Очистка сточных вод в химической промышленности / В.А. Проскуряков, Л.И. Шмидт Л.: Химия, 1977. - 463 с.

10. Эппель С.А. Гидродинамика и явления переноса в двухфазных дисперсных системах / С.А. Эппель, А.Ф. Бабиков, Л.М. Быргазова, Р.П. Кочеткова -Иркутск: Иркутский политехнический институт, 1989. — 83 с.

11. Гринберг A.M. Обесфеноливание сточных вод коксохимических заводов / A.M. Гринберг-M.: "Металлургия", 1968.-212 с.

12. Петров A.A. Органическая химия / A.A. Петров, Х.В. Бальян, А.Т. Трощенко М.: ВШ., 1969.- 672 с.

13. Милованов JI.B. Очистка сточных вод предприятий цветной металлургии / JI.B. Милованов. М.: "Металлургия", 1971. - 384 с.

14. Лурье Ю.Ю. Окисление фенола двуокисью хлора в природных и сточных водах / Ю.Ю. Лурье, А.Н. Белевцев, И.В. Овчиникова // Водоснабжение и санитарная техника. 1973. — №4. — С. 7-11.

15. Кирсо У.Е. Кинетика окисления замещенных монофенолов молекулярным кислородом в водной среде / У.Е. Кирсо, М.Я., Губергриц, К.А. Куйв // ЖПХ. — 1968. Т.41. - №6. - С. 1257-1261.

16. Фишман Г.И. Очистка сточных вод при производстве некоторых пластических масс / Г.И. Фишман, И.Д. Певзнер, С.Л. Райкина // Пластические массы. 1975. — №5. - С. 40 -42.

17. Пат. 2306261 RU, МПК7 С 02 F 1/26. Способ локальной экстракционной очистки отработанных растворов от фенолов / В.Р. Легошина (РФ), A.B. Степанов (РФ), В.П. Лебедев и др. № 2005138739/15 - заявл. 12.12.2005; опубл. 20.09.2007.

18. Костанян А.Е. Очистка сточных вод от фенола бутилацетатом в трехфазном экстракторе / А.Е Костанян., В.В. Белова, A.A. Вошкин // Химическая технология. 2005. - №9. - С. 41-43.

19. Разработка и внедрение способа дефеноляции омагниченных сточных вод / Отчет о НИР. Кохтла-Ярве, 1975. - 28 с.

20. Звегинцева Г.В. Обзорная информация по химической промышленности СССР / Г.В. Звегинцева М.: изд. НИИТЭХИМ - 1970. - Вып. 13.- 41 с.

21. Лурье Ю.Ю. Сорбция фенолов анионитами средней и высшей основности из разбавленных растворов / Ю.Ю. Лурье, Б.П. Краснов // ЖПХ 1964. -Т.37.-№4.-С. 864-868.

22. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. 2-е изд., перераб. и доп. / Н.В. Кельцев. М.: Химия, 1984. - 592 с.

23. Гринберг A.M. Обесфеноливание сточных вод коксохимических заводов / A.M. Гринберг. -М.: Металлургия. 1968. 210 с.

24. Шевченко М.А. Физическо-химические основы процессов обесцвечивания и дезодорации воды / М.А. Шевченко. Киев: Наукова думка, 1973. - 150 с.

25. Пат. 2085516 RU, МПК7 С 02 F 3/02. Способ биологической очистки сточных вод от органических загрязнений / В.Н. Швецов (РФ), K.M. Морозова (РФ), В.М. Власкин (РФ)- № 95104312/2 заявл. 22.03.95; опубл. 27.07.1997.

26. Зайцев Ю.В. Очистка сточных вод от фенола с помощью иммобилизованных микроорганизмов / Ю.В. Зайцев, В.В. Вольхин // Проблемы и перспективы развития химической промышленности на Западном Урале. Сборник научных трудов. 2005. - С. 18-25.

27. Нагаев В.В. Реализация биосорбционного способа очистки промышленных сточных вод / В.В. Нагаев, A.C. Сироткин, М.В. Шулаев // Химическая промышленность. 1998. - № 10. - С.29-30.

28. Оскенбай С.А. Глубокая очистка водных растворов от фенола / С.А. Оскенбай // Вестн. КазНУ. Сер. Хим. 2004. - №4. - С. 129-133.

29. Луговская И.Г. Глубокая очистка водных растворов от фенола с использованием шунгитовой породы / И.Г. Луговская, С.И. Ануфриева, Н.Д. Герцева, A.B. Крылова // ЖПХ 2003. - №5. - С. 791-794.

30. Пат. 2231583 МПК7 RU, D 01 F 9/16. Способ получения углеродного волокнистого- материала / A.A. Лысенко (RU), О.В.Асташкина (RU), A.A. Якобук (BY), П.Н. Гриневич (BY) и др. № 2002130085/04 - заявл. 05.11.2002; опубл. 27.06.2004.

31. Яковлев С.В. Технология электрохимической очистки воды / С.В. Яковлев,

32. И.Г. Краснобородько, В.М. Рогов. Л.: Стройиздат, Ленингр. отд-ние, 1987. -312 с.

33. Сахарнов A.B. Очистка сточных вод и газовых выбросов в лакокрасочной промышленности / A.B. Сахарнов. М.: "Химия", 1971. - 144 с.

34. Николаев А.Ф. Синтетические полимеры и пластичные массы на их основе. Изд. 2-е. /А.Ф. Николаев. М.: "Химия", 1966. - 768 с.

35. Feng Y.J. Electro-catalytic oxidation of phenol on several metal-oxide electrodes in aqueous solution / Y.J. Feng, X.Y. Li // Water Res. 2003. - №10. - P. 23992407.

36. Харламова Т.А. Очистка сточных вод от фенола электролизом под давлением / Т.А. Харламова, З.М. Алиев, Л-.С. Малофеева // Изв. вузов. Химия и химическая технология; 2004. - № 8. — С. 105-110.

37. Черняк В.Я. Деструкция растворенных в воде ПАВ и фенола-под действием плазмы несамостоятельного разряда / В.Я. Черняк, Я.Б. Тарасова, А.К. Трофимчук, В.А. Зражевский, В.В. Юхименко // Химия и технология воды. — 2002. Т.24. - №6. - С. 547-551.

38. Chernyak V. Proc. 3rd Czech-Russian Seminar on Electrophysical and Thermophysical Processes in Low-temperature Plasma. / V. Chernyak, V. Buchnev, S. Olszewski // Brno. - 1999. - P. 74-77.

39. Lee Seung-Mok. Treatment of Cr (VI) and phenol by illuminated Ti02 / Seung-Mok Lee, Tae-Woo Lee, Bong-Jong Choi, Jae-Kyu Yang // J. Environ. Sci. and Health. 2003. - № 10 - P. 2219-2228.

40. Raja P. Innovative supported composite photocatalyst for the oxidation of phenolic waters in reactor processes / P. Raja, J. Bandara, P. Giordano, J. Kiwi // Ind. and Eng. Chem. Res. 2005. - № 24. - P. 8959-8967.

41. Пат. 2345957 RU, МПК7 С 02 F 3/34 Способ биодеструкции фенола / Д.А. Кадималиев (РФ), В.В. Ревин (РФ), А.А. Паршин (РФ) и др. № 2007123842/13 -заявл. 25.06.2007; опубл. 10.02.2009.

42. Пат. 2188164 RU, МПК7 С 02 F 3/02 Способ биологической очистки сточных вод от фенола / В.В. Сафронов (РФ), А.Е. Кузнецов (РФ). №2000127572/12 -заявл. 03.11.2000; опубл. 27.08.2002.

43. Селюков Ю.И. Применение пероксида водорода в технологии очистки сточных вод / Ю.И. Селюков, Ю.П. Скурлатов // Водоснабжение и санитарная техника. — 1999. —№12. С. 25.

44. Шарифуллин В.Н. Интенсификация биохимической очистки фенолсодержащих сточных вод / В.Н. Шарифуллин, Н.Н. Зиятдинов // Химическая промышленность. 2000. - №4. - С. 41-42.

45. Янош-Райчык М. Метановое брожение фенола в параллельной и последовательной схемах соединения биореакторов / Янош-Райчык М., Юркевич С., Висньовска Э., Гумницкий Я.// Химия и технология воды. -2003. Т.25. - №1. - С. 75-78.

46. Masuda Mina. Effect of temperature and pH on phenol removal using purified Coprinus cinereus peroxidase / Mina Masuda, Akihiko Sakurai, Mikio Sakakibara // World J. Microbiol, and Biotechnol. 2002. - № 8. - P.739-743.

47. Осейчук O.B. Исследование условий трансформации фенола и его монохлорзамещенных производных, катализируемой пероксидазой / О.В. Осейчук, И.И. Романовская, О.В. Севастьянова // Химия и технология воды. 2006. - Т.28. - №5. - С. 505-511.

48. Лакина Н.В. Биокаталитическое окисление фенола иммобилизованной пероксидазой / Н.В. Лакина, В.Ю. Долуда, Б.Б. Тихонов // Вестн. Твер. гос. техн. ун-та. 2006. - № 9. - Р. 33-36.

49. Матиенко JI.И. Селективное каталитическое окисление углеводородов. Новые перспективы / Л.И. Матиенко, Л.А. Мосолова, Г.Е. Заиков // Успехи химии. 2009. - Т. 78. - № 3. - С. 227-247.

50. Zazo J. A. Chemical pathway and kinetics of Phenol oxidation by Fenton's reagent / J.A. Zazo, J.A. Casas, A.F. Mohedano, M.A. Gilarranz, J.J. Rodriguez // Environ. Sci. and Technol. 2005. - №23. - P. 9295-9302.

51. Liou Rey-May. Fe (III) supported on resin as effective catalyst for the heterogeneous oxidation of phenol in aqueous solution / Rey-May Liou, Shih-Hsiung Chen, Mu-Ya Hugn, Chin-Shan Hsu, Juin-Yih Lai // Chemosphere. -2005.-№1.-P. 117-125.

52. Zhang Xin-fang. Oxidation of a solution of phenolic waters at low concentration of phenol on composit ocside on the basis of Fe / Xin-fang Zhang, Jin-chang Zhang, Wei-liang Cao // Journal of Fudan University. 2003. - №3. - P.,306-309.

53. Тарковская И.А. Применение угольных катализаторов для окислительно-деструктивной очистки сточных вод / И.А. Тарковская, С.С. Ставицкая, В.М. Лукьянчук, Г.Б. Тарковская // Химия и технология воды. 1993. - №7. - С. 578-583.

54. Fajerwerg К. Wet oxidation of phenol by hydrogen peroxide using heterogeneous catalysis Fe-ZSM-5: a promising catalyst / K. Fajerwerg, H. Debellefontaine // Appl.Catalysis B: Environmental. 1996. - №10. - P. 229.

55. Crowther N. Iron-containing4 silicalites for phenol catalytic wet peroxidation /N. Crowther, F. Larachi // Appl.Catalysis B: Environmental. 2003. - №46. - P. 293.

56. Catrinescu C. Catalytic wet peroxide oxidation of phenol over Fe-exchanged pillared beidellite / C. Catrinescu, C. Teodosiu, M. Macoveanu, J. Miehe-Brendle, R. Le Dred // Water Res. 2003. - № 5. - P. 1154-1160.

57. Пат. 2239494 RU, МПК7 В 01 J 23/34. Катализатор окисления соединений фенольного ряда / К.Г. Боголицын (РФ), Н.Р. Попова (РФ), Т.Э. Скребец (РФ), А.Е. Кошелева (РФ) № 2003117507/04 - заявл. 17.06.2003; опубл. 10.11.2004.

58. Пат. 2256498 RU, МПК7 В 01 J 21/16 Катализатор, способ его приготовления и способ полного окисления фенола / М.Н. Тимофеева (РФ), С.Ц. Ханхасаева (РФ), А.А. Рязанцев (РФ), С.В. Бадмаева (РФ) № 2004117633/15 - заявл. 09.06.2004; опубл. 20.07.2005.

59. Pintar A. Catalytic Liquid-Phase Oxidation of Phenol Aqueous Solutions. A Kinetic Investigation / A. Pintar, J. Levee // Ind. Eng. Chem. Res., 1994. - №33. -P. 3070-3077.

60. Krajnc M. Oxidation of Phenol over a Transition-Metal Oxide Catalyst in Supecntical Water / M. Krajnc, J. Levee // Ind. Eng. Chem. Res. 1997. - №36. -P. 3439-3445.

61. Alejandre A. Characterization and activity of copper and nickel catalysts for the oxidation of phenol aqueous solutions / A. Alejandre, F. Medina // Applied Catalysis B: Environmental. 1998. - №18. - P. 307-315.

62. Scott R. Segal. Decomposition of Pinacyanol Chloride Dye Using Several Manganese Oxide Catalyst / Segal Scott R., Suib Steven L.// Chem. Mater. -1997. №9.- P. 2526-2532.

63. Nikolopoulos Apostolos N. Ultrasound assisted catalytic wet peroxide oxidation of phenol / Apostolos N. Nikolopoulos, Igglessi-Markopoulou Olga, Papayannakos Nikolaos // Ultrason. Sonochem. 2006. - № 1. - P. 92-97.

64. Иоффе И.И. Гетерогенный катализ / И.И. Иоффе М.: Наука, 1988. — 535 с.

65. Касымов З.К. Разработка процесса сероочистки с окислением газов регенерации на катализаторе / З.К. Касымов, А.Н. Радин, Ю.В. Фурмер // 5 Конференция по окислительно-гетерогенному катализу. Баку, 1981. - Т. 1. -С. 148.

66. Помогайло А.Д. Полимерные иммобилизованные металлокомплексные катализаторы / А.Д. Помогайло М.: Наука, 1988. - 302 с.

67. Копылова В.Д. Ионитные комплексы в катализе / В.Д. Копылова. — М.: Химия, 1987.- 120 с.

68. Полянский Н.Г. Иониты и катализ /Н.Г. Полянский. — М.: Знание, 1976. — 64 с.

69. Полянский Н.Г. Катализ ионитами / Н.Г. Полянский. — М.: Химия, 1973. — 214 с.

70. Саладзе K.M. Комплексообразующие иониты / K.M. Саладзе, В.Д. Копылова-Валова. — М.: Химия, 1980. 336 с.

71. Уоррен Т.Ф. Полимерные реагенты и катализаторы / Т.Ф.Уоррен; пер. с англ. B.JI. Рубайло. М.: Химия, 1991. - 250 с.

72. Бектуров Е.А. Полимерные комплексы и катализаторы / Е.А. Бектуров — М.: Наука, 1982.-192 с.

73. Collman, J.P. Selective syntheses of aliphatic ketones using sodium tetracarbonylferrate (-II) / J.P. Collman, S.R. Winter, D.R. Clark // J. Am. Chem. Soc. 1972. - №94. - P. 1788-1789.

74. Kiwi-Minsker, L. Membrane reactor micro structured by filamentous catalyst /L. Kiwi-Minsker, O. Wolfrath, A. Renken // Chem. Eng. Sci. 2002. - Vol. 57. - № 22-23.-P. 4947-4953.

75. Kiwi-Minsker, L. Novel structured materials for structured catalytic reactors / L. Kiwi-Minsker // Chimia. 2002. - Vol. 56. - №4. - P. 159-163.

76. Терещенко JI.Я. Контактные устройства из полимерных текстильных материалов для тепломассобменных аппаратов и разделения аэрозольных газожидкостных систем / Л.Я. Терещенко // Химическая промышленность. — 1994.-№8.-С. 15.

77. Малых О.А. Катализаторы металл-углеродное волокно: структура носителя и дисперсность активной фазы / О.А. Малых, А.Ю. Крылова, Г.И. Емельянова, А.Л. Лапидус // ЖФХ. 1990. - Т.64. - № 7. с. 1783-1788.

78. Емельянова Г.И. Адсорбционные свойства углеродных материалов на основе гидратцеллюлозы / Г.И. Емельянова, Л.Е. Горленко, О.А. Малых, Н.В. Ковалева//ЖФХ. 1991.-Т.65.-№6.-С. 1668-1671.

79. Жаркова М.А. Исследование условий получения сополимера акрилонитрила с 4-винлпиридином, пригодном для формования волокна / М.А. Жаркова, Г.И. Кудрявцев, B.C. Клименков// Химические волокна. 1960. - №6. -С.15-19.

80. Дивиденко Н.Е. Окисление щавелевой кислоты на катализаторе комплексе меди с поли-4винилпиридином / Н.Е. Дивиденко, С.А. Борисенкова, А.Р. Руденко // Вестник МГУ. Химия. 1982. - Т.23. - №3. -С. 269.

81. Эльграф С.М. Синтез привитых сополимеров полиакрилонитрила / С.М. Элыграф, A.A. Конкин, Э.А. Роговин // ВМС. 1966. - Т.8. - №7. - С. 42-47.

82. Балтайс Г.Э. Модификация полиакрилонитрильных волокон методом привитой сополимеризации / Г.Э. Балтайс, Е.С. Роскин // Известия вузов. Химия и химическая технология. — 1968. Т.П. - №8. - С. 940-943.

83. Присенина О.В. Полученине и изучение свойств сульфообменных катионитов на основе карбоцепных волокон // О.В. Присенина. -Аавтореферат канд. дисс.: Л., 1987. 16 с.

84. Вольф Л. А. Волокна с особыми свойствами / JI.A Вольф. — М.: Химия, 1980. -240 с.

85. Буринский C.B. Получение и исследование ионообменного полиакрилонитрильного волокна / C.B. Буринский, Г.М. Мубаракшин // В сборнике химия и химическая технология в текстильной и легкой промышленности. — 1977. — С. 81-83.

86. Буринский C.B. Щелочной гидролиз нитрильных групп гидразидированного волокна нитрон / C.B. Буринский // Химические волокна. 1988. - №3. С. 78.

87. Манаева М.М. Исследование влияния непрерывного процесса получения на свойства ионообменных волокон / М.М. Манаева, Г.В. Иванова, JI.B. Емец, Л.А. Вольф, П.В. Платонова /ЖПХ- 1988. -Т.61. -№11. С. 2569-2573.

88. Мубаракшин Г.М. Исследование процесса получения волокнистых ионо- и электронообменников / Г.М. Мубаракшин, Л.А. Вольф, Е.И. Краенцова, И.Б. Клименко, Г.Г. Щипан,// ЖПХ. 1983.- Т.56. - №7.- С. 1506-1509.

89. Зверев М.П. Хемосорбционные волокна / М.П. Зверев М.: Химия, 1981. — 191с.

90. Ананьева Т.А. Исследование модификации ПАН волокон различных типов с целью получения волокнистых ионитов / Ананьева Т.А., Иванова Г.В.// Тез. докл. "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка ВМС", Казань. 1991. - С. 50.I

91. Буринский C.B. Волокнистые сорбенты для локальной очистки промывных растворов от соединений тяжелых металлов /C.B. Буринский // Химические волокна. 1996.-№ 6. -С. 16-19.

92. Немилова Т.В. Новые комплексообразующие сорбенты на основе полиакрилонитрильныхволокон / Т.В. Немилова, Л.В. Емец, В.Н. Немилов, О.И. Начинкин // Химические волокна. 1996. - № 6. - С. 22-27.

93. Кулински Д.А. Модифицирование полиакрилонитрила и волокон на его основе гидроксиламином / Д.А. Кулински, JI.B. Емец, В.В. Котецкий, JI.A. Вольф // Химические волокна. 1976. -№ 5. - С. 21-22.

94. Karaivanova S. Modification of Polyacrylonitrile fibres with Hydrazine and Hydroxy lamine in Aqueous Medium / S. Karai vano va, A. Badev // Die Angewandte Makromoleculare Chemie. — 1986. № 140. - p. 1-32.

95. Румынская И.Г. Природа анионообменных структур в карбоксилсодержащих ионитах 'на основе полиакрилонитрила, / И.Г. Румынская; Е.П. Романова, И.И. Папцова // ЖПХ. 1995. - Т.68. - №4. - С. 630-634.

96. Гончарова H.A. Модифицирование полиакрилонитрильных волокон содержащих катионо- и анионообменные группы / H.A. Гончарова, Г.И. Бочков, JI.B. Емец, В.В. Котецкий, JI.A. Вольф // Химические волокна. — 1977.-№1.-С. 15-16.

97. Романова Т.А. Модификация полиакрилонитрильного волокна с помощью гидразингидрата / Т.А. Романова, М.А. Жаркова, Г.И. Кудрявцев, B.C. Клименков // Химические волокна. — 1968. №5. - С. 23-24.

98. Макарова O.A. К исследованию карбоксилсодержащих волокнистых сорбентов на основе ПАН / O.A. Макарова // ЖПХ. 1989. - Т.62. -№7. -С.1534-1538.

99. Казакевич Ю.Е. Получение и исследование селективного ионообменника на основе ПАН волокон / Ю.Е. Казакевич, Н.А. Гончарова // ЖПХ. — 1985. -№5.-С. 1014-1017.

100. Пат. 2346569 UK, INT CL7 В 01 Y 35/06. Способ получения волокнистого катализатора / R.G. Linford (UK), R.H. Dahm (UK), K.D. Huddersman (UK), Р.Ф. Витковская (РФ) и др. № 9930781.1 - заявл. 30.12.1998; опубл. 30.12.1999.

101. Ищенко В.В. Создание волокнистых катализаторов для деструкции токсичных органических соединений в сточных водах / В.В. Ишенко. — Автореферат канд. дисс.: СПб, 2000. 20 с.

102. Пат. 5364581 US, INT CL5 D 01 D 5/06 Способ изготовления ПАН волокна /К. Wilkinson (US). — № 57.470 заявл. 6.05.1993; опубл. 15.11.1994.

103. Пршибил Р. Аналитические применения этилендиаминтетрауксусной кислоты и родственных соединений/Р. Пршибил-М.: Мир, 1975 -548 с.

104. Экспериментальные методы исследования катализа / Под ред. Р. Андерсона М.: Мир, 1972. - 472 с.

105. Купцов А.Х. Фурье-КР и Фурье-ИК спектры полимеров / А.Х. Купцов, Г.Н. Жижин М.: Физматлит, 2001 - 302 с.

106. Вилков Л.В. Физические методы исследования в химии. Резонансные и • электрооптические методы / Л.В. Вилков, Ю.А. Пентин- М.: Высшая школа, 1989.-288 с.

107. Liang G.Y. Infrared spectra of High Polymers Polyaciylonitrile / G.Y. Liang, S. Grimm // J. Pol. Sci. 1958. - Vol.31. -P. 513 - 522.

108. Боровский И.Б. EXAFS-спектроскопия новый метод структурных исследований / И.Б. Боровский, Р.В. Ведринский, B.JI. Крайзман, В.П. Савченко // Успехи физических наук - 1986 - Т. 149 - Вып.2 - С. 275 -324.

109. Kou Y. Surface Coordinate Geometry of Iron Catalysts: Distinctive Behaviors of Fe/АЬОз in CO Hydrogenation / Y. Кои, H. Wang, W. Ji //

110. J. Phys. Chem. 1996. - Vol. 100. - P. 341 - 352.

111. Raynor B.J. EXAFS studies on some iron-containing polypyrroles / B.J. Raynor, W.S. Schlindwein // Synthetic Metals 1992. - Vol. 52. - P. 341 - 352.

112. Перепелкин K.E. Физико-химические основы процесса формирования химических волокон / К.Е. Перепелкин М.: Химия. 1978. — 320 с.

113. Экспериментальные методы исследования катализа / Под ред. Р. Андерсона. М.: Мир, 1972. - 472 с.

114. Определение органических загрязнений питьевых, природных и сточных вод / пер: .с нем. Ю.И: Вайнштейн; под редакцией Ю.Ю. Лурье М: Химия, 1975. -200 с.

115. Пат. 5434002 US, INT CL6 D 02 G 3/00. Штапельное акриловое волокно, / Han S. Yoon (KR), Tae W. Son (KR), Byung G. Min (KR), Chul J. Lee (KR), Jae W. Cho(KR).-№> 148.629-заявл. 8.11.1993; опубл. 18.07.1995.

116. Пат. 5496510 US, INT CL6 D 01 D 5/06. Способ изготовления волокна из ПАН /Gary J. Capone (US).-№ 294.516-заявл. 23.08.1994; опубл. 05.03.1996.

117. Мубаракшин F.M. Получение и исследование модифицированных ПАН волокон с ионо- и электронообменными свойствами / Г.М. Мубаракшин. — Автореферат канд. дисс.: Л., 1979. — 25 с.

118. Кудрявцев Г.И. Гидразинорование полиакрилонитрильных волокон / Г.И. Кудрявцев, Т.А. Матяш, М.А. Жаркова, B.C. Клименков // Химические волокна. 1961.-№4.-с. 13-19.

119. Кулински Д.А. Исследование процесса модификации ПАН волокон "Булана" и комплексообразующих свойств / Д.А. Кулински. Автореферат канд. дисс.: Д., 1977. - 23 с.

120. Федорченко, Н.Б. Влияние текстильной структуры полиакрилонитрильных волокон на формирование пространственной сетки полимерной матрицы в материалах "Поликон" / Н.Б. Федорченко, М.М. Кардаш // Химические волокна. 2004. - № 4. с. 24-26.

121. Романова Е.П. Формирование пространственной сетки в процессе щелочного гидролиза полиакрилонитрильных волокон/ Е.П. Романова, И.Г. Румынская, И.И. Папцова, Л.В. Емец // Химические волокна. — 1999. — №2. — С. 47-50.

122. Ishtchenko V. Investigation of the mechanical and physico-chemical properties^ of a modified polyacrylonitrile fibrous catalyst / V. Ishtchenko, K. Huddersmann,

123. R.F: Vitkovskaya // Applied Catalysis A: General 2003. - №242. - P. 123-137.

124. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. / Пер. с англ. Под ред. А.А. Мальцева. М.: Мир, 1965. - 216 с.

125. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений / Ю.Н. Кукушкин -М.: Высшая школа, 1985. 455 с.

126. Talsi Е.Р. Polymerization of ethylene catalyzed by iron complexes bearing 2, 6-bis(imine)piridyl ligand / E.P. Talsi, D.E. Babushkin, N.V. Semikolenova, V.N. Zudin, V.N. Panchenko, V.A. Zakharov // Makromol. Chem. Phys. 2001. -V.202.-P. 2046-2051.

127. Guerra R. Ecotoxicological and chemical evaluation of phenolic compounds inindustrial effluents / R. Guerra 11 Chemosphere. 2001. - Vol.44 - № 8. -P.1737.

128. Pintar A. Catalytic Liquid-Phase Oxidation of Phenol Aqueous Solutions. A Kinetic Investigation / A. Pintar, J. Levee // Ind. Eng. Chem. Res. 1994. - № 33. - P. 3070-3077.

129. Krajnc M. Oxidation of Phenol over a Transition-Metal Oxide Catalyst in Supecritical Water / M. Krajnc, J. Levee // Ind. Eng. Chem. Res. 1997. — № 36. — P. 3439-3445.

130. Alejandre A. Characterization and activity of copper and nickel catalysts for the oxidation of phenol aqueous solutions / A Alejandre., F. Medina // Applied Catalysis B: Environmental. 1998. - № 18. - P. 307-315.

131. Тимонин A.C. Инженерно-экологический справочник / A.C. Тимонин. — Калуга: Изд-во H. Бочкаревой, 2003. — T. 2. 884 с.