Исследование новых инифертеров-мономеров - производных N-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты в псевдоживой радикальной полимеризации тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Живетьева, Светлана Александровна

• Живетьева, Светлана Александровна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Живетьева, Светлана Александровна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. РАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ В ПРИСУТСТВИИ ИНИФЕРТЕРОВ

Литературный обзор).

1.1. Понятие инифертеров и развитие исследований в области псевдоживой радикальной полимеризации.

1.2. Классификация инифертеров.

1.3. Анализ кинетических закономерностей псевдоживой ф радикальной полимеризации в присутствии инифертеров.

1.4. Участие инифертеров и инифертеров-мономеров в (со)полимеризации.

ГЛАВА 2. ПРОИЗВОДНЫЕ Ы-(ВИНИЛОКСИЭТИЛ)ДИТИО-КАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ КАК ИНИФЕРТЕРЫ В КОНТРОЛИРУЕМОМ СИНТЕЗЕ ПОЛИМЕРОВ

Обсуждение результатов).

2.1. Кинетика полимеризации винильных мономеров в присутствии производных Н-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты.

2.2. Анализ молекулярных масс и молекулярно-массового распределения полимеров, полученных в присутствии производных >Цвинилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты.

2.3. Исследование термо- и фотораспада инифертеров.

ГЛАВА 3. ПРОИЗВОДНЫЕ ^ВИНИЛОКСИЭТИЛ)ДИТИОКАР-БАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ КАК ИНИФЕРТЕРЫ-МОНОМЕРЫ В ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ф 3.1. Гомополимеризация производных

К[-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты. ф 3.2. Кинетика полимеризации винильных мономеров в присутствии полиинифертеров.

3.3. Анализ молекулярно-массового распределения полимеров, полученных в присутствии полиинифертеров.

3.4. Исследование сополимеризации Ы-(винилоксиэтил)-дитиокарбамоилэтилкарбонитрила со стиролом.

3.5. Кинетические исследования полимеризации стирола в присутствии сополимера Ы-(винилоксиэтил)дитиокарба-моилэтилкарбонитрила со стиролом и анализ молекулярно-массовых характеристик полистирола.

3.6. Использование бифункциональности производных 1Ч-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты для получения привитых и блоксополимеров.

ГЛАВА 4. СОРБЦИОННЫЕ СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ

4.1. Синтез и исследование сорбционных свойств серо- и азотсодержащих полимеров.

4.2. Синтез и исследование полимерных сорбентов на основе 1Ч-(винилоксиэтил)дитиокарбамоилэтилкарбонитрила. ф 4.3. Синтез и исследование сорбционных свойств гомополимера

N,N'-бис(винилоксиэтил )тиу рамдису л ьф и да.

ГЛАВА 5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

5.1. Исходные вещества, их характеристики и способы очистки

5.1.1. Мономеры.

5.1.2. Растворители.

5.2. Синтез производных М-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты.

5.3. Методика проведения псевдоживой радикальной ф полимеризации.

5.4. Синтез полиинифертеров на основе производных Ы-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты.

5.5. Условия проведения сополимеризации, привитой сополимеризации и блоксополимеризации. Расчёт состава сополимеров.

5.6. Определение констант сополимеризации.

5.7. Методы исследования 109 5.7.1. Кинетические исследования.

Ф 5.7.2. Гель-проникающая хроматография.

5.7.3. Спектральные исследования.

5.7.4. Вискозиметрия.

5.7.5. Термогравиметрия.

5.8. Методики сорбционных исследований. ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование новых инифертеров-мономеров - производных N-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты в псевдоживой радикальной полимеризации»

Радикальная полимеризация является наиболее используемым методом синтеза винильных полимеров. Более 70% промышленных полимеров (то есть, более 50% всех пластиков) производятся радикальной полимеризацией. В радикальной полимеризации практически решены проблемы регулирования скорости (введением ингибитора) и степени полимеризации (введением передатчиков или катализаторов передачи цепи). В обычном радикальном процессе (порядка 0.1-1.0 сек) полимеризация осуществляется многократным неконтролируемым повторением акта: «инициирование - рост - обрыв цепи», поэтому радикальной полимеризацией можно получать только статистические полимеры, которые характеризуются широким молекулярно-массовым распределением, что отрицательно сказывается на их эксплуатационных свойствах. В настоящее время наибольшее значение приобретает контроль первичной структуры полимеров: молекулярный вес, распределение молекулярного веса, последовательность распределения, стереорегулярность структуры конца цепи и разветвлений за счёт образования структур высокого порядка, физические свойства и различные функции полимеров, значительно зависящие от структуры начальной цепи. Таким образом, актуальной проблемой является управление временем жизни растущих полимерных цепей, возможность получения продуктов каждой элементарной реакции полимеризации и целенаправленного изменения структуры макромолекул на стадии их формирования.

Эту проблему решает новое направление в области радикальной полимеризации - псевдоживая радикальная полимеризация. Его возникновение стало возможным благодаря открытию в 1980-1990 гг. новых элементарных актов полимеризационных процессов с участием радикалов R* - носителей полимерных цепей: обратимого присоединения R" к некоторым металлокомплексам или к стабильным свободным радикалам. При проведении полимеризации в режиме обратимого ингибирования время жизни макромолекулы контролируемое. Это означает, что в присутствии обратимого ингибитора можно управлять ростом цепи: осуществлять режим псевдоживых цепей, получать полимеры с узким молекулярно-массовым распределением (ММР), блоксополимеры и градиентные сополимеры, у которых состав непрерывно меняется от одного конца макромолекулы к другому.

Псевдоживая радикальная полимеризация, в которой в качестве инициаторов используются соединения, распадающиеся на активные радикалы, инициирующие полимеризацию, и стабильные радикалы, участвующие в реакции обратимого ингибирования макроцепей, относится к инифертерной полимеризации, а используемые инициаторы называются инифертерами. Большинство известных инифертеров активно работают при достаточно высоких температурах (100-150 °С), что существенно ограничивает их практическую значимость и области возможного применения. Разработка новых инициаторов псевдоживой радикальной полимеризации, способных обеспечивать инициирование и управление ростом полимерной цепи в сравнительно мягких температурных условиях (в частности, способных к обратимой фотодиссоциации) является одним из перспективных направлений, позволяющих существенно снизить температуру проведения процесса (до комнатной).

В связи с этим интенсивно продолжается поиск новых агентов псевдоживой радикальной полимеризации, которые позволяют регулировать ММР полимеров, их пространственную структуру, что представляет интерес не только с научной, но и с практической точки зрения.

В Иркутском институте органической химии СО РАН синтезированы производные М-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты, которые являются перспективными соединениями для исследования их в качестве инифертеров. Наличие винилоксигруппы позволит получать полимерные формы инициаторов (полиинифертеры), применение которых может повысить эффективность инициирования, расширить возможности проведения контролируемых синтезов полимеров, блок- и привитых сополимеров, осуществлять макромолекулярный дизайн макромолекул.

Целью данной диссертационной работы является введение новых инициаторов производных М-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты в псевдоживую радикальную полимеризацию, доказательство реализации псевдоживого радикального механизма полимеризации винильных мономеров, инициированных новыми инициаторами, и изучение некоторых свойств полимеров на их основе.

В соответствии с поставленной целью в ходе выполнения диссертационной работы решаются следующие задачи:

1. Исследование кинетики полимеризации винильных мономеров в присутствии инифертеров-мономеров - производных N-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты. Изучение влияния факторов строения инициаторов на скорость полимеризации винильных мономеров и их ММР.

2. Синтез гомо- и сополимеров производных N-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты. Исследование кинетики полимеризации винильных мономеров в присутствии полиинифертеров. Изучение влияния молекулярных масс (ММ), ММР и строения полиинифертеров на скорость полимеризации винильных мономеров.

3. Проведение постполимеризации и блоксополимеризации некоторых винильных мономеров в режиме псевдоживых цепей с использованием макроинифертеров, инифертеров-мономеров и полиинифертеров - производных Ы-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты.

4. Исследование сорбционных свойств полимеров на основе производных N-(bhhh локсиэтил )дитиокарбаминовой кислоты.

Объекты исследования диссертационной работы - винильные мономеры различного строения: стирол, метилметакрилат, винилацетат, малеиновый ангидрид. В качестве инициаторов псевдоживой радикальной полимеризации исследовались производные ]М-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты: соли калия, цинка, никеля, олова, алюминия; эфиры - метиловый, этилкарбонитриловый и 1Ч,]Ч'-6мс(винилоксиэтил)тиурамдисульфид общей формулы: (CH2=CH-0-CH2-CH2-NH-C(S)-S-)n-X, где X - K+1, Zn+2, Ni+2, Sn+2, А1+3, -СНз, -CH2-CH2-CN, CH2=CH-0-CH2-CH2-NH-C(S)-S-, соответственно (n = 1, 2, 3), их гомо- и сополимеры.

Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов и библиографии. Работа изложена на 130 страницах машинописного текста, включая 17 таблиц, 26 рисунков и списка цитируемой литературы из 134 источников.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Живетьева, Светлана Александровна

ВЫВОДЫ

1. Впервые предложены инициаторы псевдоживой радикальной полимеризации, содержащие винилоксигруппу - производные N-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты: соли калия, цинка, никеля, олова, алюминия; эфиры - метиловый, этилкарбонитриловый и Ы,Ы'-бмс(винилоксиэтил)тиурамдисульфид. Доказана реализация псевдоживого радикального механизма полимеризации стирола, метилметакрилата, винилацетата в присутствии новых инифертеров-мономеров на основании кинетических исследований полимеризации, изучения ММ и ММР полимеров.

2. Установлено, что полимеры стирола, метилметакрилата и винилацетата, синтез которых инициирован инифертерами, являются макроинифертерами. В присутствии этих макроинифертеров проведена контролируемая постполимеризация стирола и блокполимеризация стирола и метилметакрилата.

3. Доказано, что синтезированные гомо- и сополимеры производных N-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты являются полиинифертерами. Показано, что в присутствии полиинифертеров псевдоживая радикальная полимеризация винильных мономеров протекает с большими (в 2-5 раз) приведенными скоростями и приводит к получению полимеров с большими молекулярными массами по сравнению с соответствующими инифертерами-мономерами в одинаковых условиях.

4. Осуществлен контролируемый синтез блок- и привитых сополимеров винильных мономеров с регулируемыми составами и молекулярными весами блоков сомономеров, благодаря бифункциональности инифертеров-мономеров, функции которых можно использовать одновременно или разделить и использовать последовательно, создавая определенные условия.

5. В результате исследований выявлен высокоэффективный сорбент -гомополимер Ы,Ы'-бмс(винилоксиэтил)тиурамдисульфида, обладающий сорбционной емкостью 1100 мг/г по отношению к ионам ртути и высоким коэффициентом распределения 2.4 х 104. Показано, что полимер селективно сорбирует ионы ртути и благородных металлов на фоне значительных (103-кратных) количеств меди, никеля, железа и цинка. Разработан способ регенерации сорбента с 90-95 % десорбцией.

116

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Живетьева, Светлана Александровна, 2004 год

1. Puzin Y. 1., Leplyanin Q. V. Sulfur-organic Initiators Applied to Radical Polymerization // Sulfur Reports. - 1990. - V. 10, № 1. - P. 1-22.

2. Кучанов С. И. Особенности радикальной полимеризации, протекающей под действием нетрадиционных инициаторов // Успехи химии. 1991. - Т. 60, вып. 7.-С. 1346-1367.

3. Иванчев С. С. Полифункциональные компоненты при радикальной полимеризации и получении полимерных композиций // Успехи химии. -1991. Т. 60, вып. 7. - С. 1368-1389.

4. Otsu Т., Nayatani К., Muto I., Imai М. Vinyl Polymerization. XXVII. Organic Polysulfides as Polymerization Initiators // Makromol. Chem. 1958. - V. 27. — P. 142-149.

5. Ferington Т., Tobolsky A. V. Organic Disulfides as Initiators of Polymerization. Part II //J. Am. Chem. Soc. 1958. - V. 80, № 13. - P. 3215-3222.V

6. Borsig E., Lazar M., Capla M. Polymerization of Methyl Methacrylate initiated by 3,3,4,4-Tetraphenyl Hexane and 1,1,2,2-Tetraphenyl Cyclopentane // Makromol. Chem. 1967. - V. 105, № 2443. - P. 212-222.

7. Staudner E., Kysela G., Beniska J., Mikolaj D. Polymerization of Methylmethacrylate in Presence of Tetramethylthiuramdisulphide // Eur. Polym. J. 1978. -V. 14.-P. 1067-1069.

8. Otsu Т., Yoshida M., Tazaki T. A Model for Living Radical Polymerization // Makromol. Chem., Rapid Commun. 1982. - V. 3. - P. 133-140.

9. Btedzki A., Braun D. Polymerisationsauslosung mit Substituierten Ethanen, 1. Polymerisation von Methylmethacrylat mit 1,1,2,2-Tetrapheny 1-1,2-diphenoxyethan // Makromol. Chem. 1981. - V. 182. - P. 1047-1056.

10. Niwa M., Matsumoto Т., Izumi H. Kinetics of the Photopolymerization of Vinyl Monomers by Bis(isopropylxanthogen)disulfide. Design of Block Copolymers // J. Macromol. Sci., Chem. 1987. - V. A 24, № 5. - P. 567-585.

11. Otsu Т., Yoshida M. Role of Initiator-Transfer Agent-Terminator (Iniferter) in Radical Polymerizations: Polymer Design by Organic Disulfides as Iniferters // Makromol. Chem., Rapid Commun. 1982. - V. 3. - P. 127-132.

12. Otsu Т., Matsumoto A. Controlled Syntesis of Polymer Using the Iniferter Technique: Developments in Living Radical Polymerization // Adv. Polym. Sci. — 1998.-V. 136.-P. 75-137.

13. M. Шварц. Анионная полимеризация. M.: Мир, 1971. 669 с.

14. Королев Г. В., Марченко А. П. Радикальная полимеризация в режиме "живых цепей" // Успехи химии. 2000. - Т. 69, № 5. - С. 447-475.

15. Заремский М.Ю., Голубев В.Б. Обратимое ингибирование в радикальной полимеризации // Высокомолек. соед. С. 2001. - Т. 43, № 9. - С. 1689-1728.

16. Черникова Е. В., Гарина Е. С., Заремский М. Ю., Оленин А. В., Лачинов М. Б., Голубев В. Б. "Квазиживая" радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии фенилазотрифенилметана // Высокомолек. соед. А. 1995.-Т. 37, № 10.-С. 1638-1643.

17. Заремский М. Ю., Стояченко Ю. И., Плуталова А. В., Лачинов М. Б., Голубев В.Б. Кинетика псевдоживой радикальной полимеризации стирола в условиях обратимого ингибирования нитроксилами // Высокомолек. соед.

18. A. 1999. - Т. 41, № 3. - С. 389-398.

19. Заремский М. Ю., Морозов А. В., Плуталова А. В., Лачинов М. Б., Голубев

20. B. Б. Обратимое ингибирование нитроксилами радикальной сополимеризации стирола с акриловыми мономерами // Высокомолек. соед. Б. 2000. - Т. 42, № 8. - С. 1441-1445.

21. Wang J. S., Matyjaszewski К. Controlled/"Living" Radical Polymerization. Atom Transfer Radical Polymerization in the Presence of Transition-Metal Complexes //J. Am. Chem. Soc. 1995. - V. 117. - P. 5614-5615.

22. Matyjaszewski K., Pyun J., Gaynor S. G. Preparation of Hyperbranched Polyacrylates by Atom Transfer Radical Polymerization, 4. The Use of Zero-Valent Copper // Macromol. Rapid Commun. 1998. - V. 19. - P. 665-670.

23. Percec V., Barboiu В., Kim H. J. Arenesulfonyl Halides: A Universal Class of Functional Initiators for Metal-Catalyzed "Living" Radical Polymerization of Styrene(s), Methacrylates, and Acrylates // J. Am. Chem. Soc. 1998. - V. 120. -P. 305-316.

24. Mun J. U., Sato Т., Otsu T. Metal-Containing Initiator Systems. Polymerization of Vinyl Monomers Initiated by the Binary System Cobaltocene/Bis-(ethylacetoacetato)-Copper (II) // Makromol. Chem. 1984. - V. 185. - P. 14931505.

25. Смирнов Б. P. Обратимое ингибирование радикальной полимеризации // Высокомолек. соед. А. 1990. - Т. 32, № 3. - С. 583-589.

26. Смирнов Б. Р. Кинетическое описание радикальной ингибированной полимеризации, учитывающее расход реагентов // Высокомолек. соед. А. — 1982. Т. 24, № 4. - С. 877-883.

27. Черникова Е. В., Покатаева 3. А., Гарина Е. С., Лачинов М. Б., Голубев В. Б. "Псевдоживая" радикальная полимеризация метилметакрилата, инициированная гексафенилэтаном // Высокомолек. соед. А. 1998. - Т. 40, №2.-С. 221-227.

28. Иржак Т. Ф., Иржак В. И. Метод математического описания кинетики "живой" радикальной полимеризации. Высокомолек. соед. А. 2000. - Т. 42, № 12.-С. 2137-2142.

29. Слонкина Е. В., Заремский М. Ю., Гарина Е. С. Лачинов М. Б., Голубев В. Б. Влияние температуры на равновесие обратимого ингибирования нитроксилами радикальной полимеризации стирола // Высокомолек. соед. Б. -2001.-Т. 43, № 10.-С. 1873-1877.

30. Оганова А. Г., Смирнов Б. Р., Иоффе Н. Т., Ким И. П. Кинетика радиационной постполимеризации бутилакрилата в присутствии порфиринкобальта // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984. - № 6. - С. 1258-1264.

31. Оганова А. Г., Смирнов Б. Р., Иоффе Н. Т., Ениколопян Н. С. Обратимое ингибирование при радикальной полимеризации бутилакрилата в присутствии порфиринкобальта // Докл. АН СССР. 1983. - Т. 268, № 4. — С. 917-920.

32. Смирнов Б. Р. Обратимое ингибирование как средство управления радикальной полимеризацией // Тез. докл. Всесоюзной конференции «Радикальная полимеризация». Горький. 1989. - С. 230.

33. Смирнов Б. Р., Бельговский И. М., Пономарев Г. В., Марченко А. П., Ениколопян Н. С. Катализ реакции передачи цепи на мономер в радикальной полимеризации // Докл. АН СССР. 1980. - Т. 254, № 1. - С. 127-130.

34. Смирнов Б. Р., Морозова И. С., Пущаева Л. М., Марченко А. П., Ениколопян Н. С. О механизме каталитической передачи цепи на мономер при радикальной полимеризации // Докл. АН СССР. 1980. - Т. 255, № 3. - С. 609-612.

35. Морозова И. С., Майрановский В. Г., Смирнов Б. Р., Пущаева Л. М., Ениколопян Н. С. Электрохимическое исследование активных интермедиатов процесса каталитической передачи цепи на мономер // Докл. АН СССР. 1981. - Т. 258, № 4. - С. 895-898.

36. Оганова А. Г., Смирнов Б. Р., Иоффе Н. Т., Ениколопян Н. С. Кинетические закономерности полимеризации бутилакрилата в присутствии порфиринкобальта в период индукции // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. -№9.-С. 2036-2042.

37. Голубев В. Б., Заремский М. Ю., Мельников С. М., Оленин А. В., Кабанов В. А. Механизм и кинетика распада тиокарбаматных инифертеров // Высокомолек. соед. 1994. - Т. 36, № 2. - С. 320-326.

38. Гришин Д. Ф. Координационно-радикальная (со)полимеризация виниловых мономеров в присутствии органических соединений элементов III-V групп // Успехи химии.- 1993.-Т. 62, № 10.-С. 1007-1018.

39. Колякина Е. В., Семенычева Л. Л., Гришин Д. Ф. Влияние добавок С-фенил-N-wpe/w-бутилнитрона на процесс радикальной полимеризации бутилакрилата и бутилметакрилата // Высокомолек. соед. А. 2001. - Т. 43, № 12.-С. 2092-2096.

40. Гришин Д. Ф., Семенычева Л. Л., Колякина Е. В. Нитроны новый класс регуляторов роста полимерной цепи // Высокомолек. соед. А. - 1999. - Т. 41,№4.-С. 609-614.

41. Гришин Д. Ф., Семенычева Л. Л., Соколов К. В., Колякина Е. В. Контролируемая радикальная полимеризация винилхлорида в присутствии С-фенил-М-третя-бутилнитрона // Высокомолек. соед. Б. 2000. - Т. 42, № 7.-С. 1263-1264.

42. Кучанов С. И., Заремский М. Ю., Оленин А. В., Гарина Е. С., Голубев В. Б. Кинетика радикальной полимеризации с участием инифертеров // Докл. АН СССР. 1989. - Т. 309, № 2. - С. 371-375.

43. Acar М. Н., Yagci Y. Studies on the block copolymerization of methacrylo-nitrile and hexafluorobutylmethyacrlate using phenylazo-triphenylmethane as thermal iniferter. Macromolecular Reports. (A) 1991. - V. 28 (Suppl. 2). - P. 177-183.

44. Kinoshita M. J., Joshizumi N., Imoto M. Vinyl Polymerization. 235. Free Radicals in the Polymerization of Vinyl Monomers Initiated by Gomberg's and its Related Reactions // Makromol. Chem. 1969. - V. 127. - P. 185-194.

45. Borsig E., Lazar M., Capla M. Radical Polymerization of Styrene in the Presence of 1,1,2,2-Tetraphenylcyclopentane and 3,3,4,4-Tetraphenylhexane // Collect. Czech. Chem. Commun. 1968. - V. 33, № 12. - P. 4264-4272.

46. Btedzki A., Balard H., Braun D. Polymerisationsauslosung mit Substituierten Ethanen, 2. Trennung der Oligomeren aus Methylmethacrylat und 1,1,2,2-Tetrapheny 1-1,2-diphenoxyethan // Makromol. Chem. 1981. - V. 182. - P. 1057-1062.

47. Balard H., Btedzki A., Braun D. Polymerisationsauslosung mit Substituierten Ethanen, 3. Struktur und Taktizitat der Oligomeren aus Methylmethacrylat und 1,1,2,2- Tetraphenyl-1,2-diphenoxyethan // Makromol. Chem. 1981. - V. 182. -P. 1063-1071.

48. Btedzki A., Balard H., Braun D. Polymerisationsauslosung mit Substituierten Ethanen, 4. Kinetik der Polymerisation von Methylmethacrylat mit 1,1,2,2-Tetraphenyl-1,2-diphenoxyethan // Makromol. Chem. 1981. - V. 182. - P. 3195-3206.

49. Btedzki A., Braun D., Menzel W., Titzchkau K. Polymerisationsauslosung mit Substituierten Ethanen, 5. Polymerisation von Verschiedenen Methacrylmonomeren // Makromol. Chem. 1983. - V. 184. - P. 287-294.

50. Btedzki A., Braun D., Titzchkau K. Polymerisationsauslosung mit Substituierten Ethanen, 6. Polymerisation von Methylmethacrylat, mit Verschiedenen Tetraphenylethanen // Makromol. Chem. 1983. - V. 184. - P. 745-754.

51. Btedzki A. Polymerisationsauslosung mit Substituierten Ethanen, 7. Zum Mechanismus des Oligomer-Starts // Makromol. Chem. 1985. - V. 186. - P. 2491-2500.

52. Ruechardt C. Steric effects in free radical chemistry // Topics in Current Chemistry. 1980. - V. 88. - P. 1-32.

53. Гришин Д. Ф., Семенычева JI. Л. Проблемы регулирования реакционной способности макрорадикалов и управления ростом полимерной цепи // Успехи химии. 2001. - Т. 70, № 5. - С. 486-510.

54. Черникова Е. В. Псевдоживая радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии трифенилметильных радикалов. Дис. канд. хим. наук: 02.00.06 / Моск. гос. ун-т. М., 1997. 103 с. Библиогр.: С. 104-109.

55. Georges М. К., Veregin R. P. N., Kazmaier P. М., Hamer. G. К. Narrow Molecular Weight Resins by a Free-Radical Polymerization Process. // Macromolecules. 1993. - V. 26, № 11. - p. 2987.

56. Georges M. K., Veregin R. P. N., Hamer G. K., Kazmaier P. M. Breathing new life into the free radical polymerization process. // Macromolecular Symposia. -1994.-V. 88.-P. 89-103.

57. Bon S. A. F., Bosveld M., Klumperman В., German A. L. Controlled Radical Polymerization in Emulsion // Macromolecules. 1997. - V. 30, № 2. - P. 324326.

58. Hawker C. J. Molecular Weight Control by a "Living" Free-Radical Polymerization Process // J. Am. Chem. Soc. 1994. - V.l 16. - P. 11185-11186.

59. Moad G., Rizzardo E. Alkoxyamine-Initiated Living Radical Polymerization: Factors Affecting Alkoxyamine Homolysis Rates // Macromolecules. 1995. - V. 28, № 26. - P. 8722-8728.

60. Druliner J. D. Living radical polymerization involving oxygen-centered species attached to propagating chain ends // Macromolecules. 1991. - V. 24, № 23. - P. 6079-6082.

61. Chung Т. C., Janvikul W., Lu H. L. A Novel "Stable" Radical Initiator Based on the Oxidation Adducts of Alkyl-9-BBN // J. Am. Chem. Soc. 1996. - V. 118. -P. 705-706.

62. Endo K. Cyclic polymers and ring-enlargement polymerization. // Kobunshi. — 1996.-V. 45, №9.-P. 670.

63. Endo K., Murata K., Otsu T. Living Radical Polymerization of Styrene with Tetramethylene Disulfide. //Macromolecules. 1992. - V. 25, № 20. - P. 5554.

64. Endo K., Murata K., Otsu T. Synthesis of the styrene and methyl methacrylate block copolymer using a polymer of pentamethylene disulfide // Polymer. 1992. -V. 33,№ 18.-P. 3976-3977.

65. Nair C. P. R., Clouet G. Phosphorus Functional Telomers of Vinyl Polymers Through Functional Thermal Iniferter // Makromol. Chem. 1989. - V. 190. - P. 1243-1252.

66. Clouet G., Juhl H. J. Free Radical Synthesis of a, co-primary Amino Functionalized Polyisoprene Through the Functional Thermal Iniferter Bis(N-(2-phthalimidoethyl)piperazine). Thiuram Disulfide // Makromol. Chem. Phys. — 1994.-V. 195.-P. 243-251.

67. Haque S. A., Clouet G. Synthesis and Functional Analysis of Phenyl-end-blocked Poly(methyl methacrylate) with TV,TV-Dimethyl- 7V,7V-bis(phenethyl) Thiuram Disulfide as a Thermal Iniferter // Makromol. Chem. Phys. 1994. - V. 195. - P. 315-327.

68. Nair C. P. R., Richou M. C., Clouet G. Triblock Copolymers via Thermal "Macroiniferters": Block Copolymers of Ethyl Acrylate with Methyl Methacrylate or Styrene // Makromol. Chem. 1991. - V. 192. - P. 579-590.

69. Tazaki Т., Otsu T. Living radical polymerization with reduced nickel-halide systems as redox iniferters // Memoirs of the Faculty of Engineering, Osaka City University. 1989. - V. 30. - P. 103-113.

70. Otsu Т., Tazaki Т., Yoshioka M. Living radical polymerization with reduced nickel/halide systems as a redox iniferter // Chemistry Express. 1990. - V. 5, № 10.-P. 801-804.

71. Otsu Т., Yoshida M., Kuriyama A. Living radical polymerizations in homogeneous solution by using organic sulfides as photoiniferters // Polymer Bulletin (Berlin, Germany). 1982. - V. 7, № 1. - P. 45-50.

72. Haque S.A. Synthesis of A-B-A type block copolymer of methyl methacrylate and styrene by living free-radical polymerization // Journal of Macromolecular Science, Pure and Applied Chemistry. A. 1994. - V. 31, № 7. - P. 827-833.

73. Liu F.-T., Cao S.-Q., Yu X.-D. Preparation and Characterization of Polystyrene Terminated with an Organic Sulfide Group and Styrene-Vinyl Acetate Block Copolymer // Journal of applied polymer science. 1993. - V. 48, № 3. - P. 425.

74. Opresnik M., Sebenik A. Free Radical Two Step Synthesis of Styrene and Acrylate Block Copolymers with Disulphide Initiators // Polymer international. -1995.-V. 36, №1.- p. 13.

75. Soyano A., Yoshinaga Т., Kwon T.S., Kondo S., Kunisada H., Yuki Y. Living Radical Like Polymerization of Styrene with Diphenyl Ditelluride // Polymer preprints, Japan. 1997. - V. 46, № 1. - P. 145.

76. Niwa M., Matsumoto Т., Izumi H. Kinetics of the photopolymerization of vinyl monomers by bis(isopropylxanthogen) disulfide design of block copolymers // Journal of Macromolecular Science, Chemistry. A. - 1987. - V. 24, № 5. - P. 567585.

77. Okawara M., Nakai Т., Morishita K., Imoto E. Synthesis and reaction of functional polymers. XVIII. The photolysis of dithiocarbamates and their catalytic effects on photopolymerization // Kogyo Kagaku Zasshi. 1964. - V. 67, № 12.-P. 2108-2112.

78. Kroeze E., Boer B. De, Brinke G. Ten, Hadziioannou G. Synthesis of SAN-PB-SAN Triblock Copolymers via a "Living" Copolymerization with Macro-Photoiniferters // Macromolecules. 1996. - V. 29, № 27. - P. 8599-8605.

79. Otsu Т., Yamashita K., Tsuda K. Synthesis, Reactivity, and Role of 4-Vinylbenzyl N,N-Diethyldithiocarbamate as a Monomer-Iniferter in Radical Polymerization // Macromolecules. 1986. - V. 19. - P. 287-290.

80. Hawker C. J., Frechet J. M. J., Grubbs R. В., Dao J. Preparation of Hyperbranched and Star Polymers by a "Living", Self-Condensing Free Radical Polymerization // J. Am. Chem. Soc. 1995. - V. 117. - P. 10763-10764.

81. Matyjaszewski K. Controlled/"Living" Radical and Ionic Polymerizations. // Book of Abstracts 38th Macromolecular IUPAC Symposium «IUPAC MACRO-2000". Warsaw. 2000. - V. 1. - P. 16.

82. Matyjaszewski K. Transition metal catalysis in controlled radical polymerization: atom transfer radical polymerizatio // Chemistry—A. European Journal. 1999. -V. 5,№ 11.-P. 3095-3102.

83. Гришин Д. Ф., Мойкин А. А., Черкасов В. К. Инициирующие системы на основе хинонов и элементоорганических соединений для полимеризации виниловых мономеров // Высокомолек. соед. А. 1999. - Т. 41, № 4. - С. 595-599.

84. Гришин Д. Ф., Павловская М. В., Семенычева Л. Л. Окситриазены как регуляторы радикальной полимеризации акриловых мономеров // Высокомолек. соед. А. 2001. - Т. 43, № 11. - С. 1913-1920.

85. Кучанов С. И. Количественная теория радикальной сополимеризации с участием инифертеров // Высокомолек. соед. 1993. - Т. 35, № 2. - С. 199206.

86. Заремский М. Ю., Мельников С. В., Оленин А. В., Кучанов С. И., Гарина Е. С., Лачинов М. Б., Голубев В. Б., Кабанов В. А. Об отсутствии гель-эффекта при полимеризации с участием инифертеров // Высокомолек. соед. Б. 1990. - Т. 32, № 6. - С. 404-405.

87. Matyjaszewski К., Patten Т. Е., Xia J. Controlled/"Living" Radical Polymerization. Kinetics of the Homogeneous Atom Transfer Radical Polymerization of Styrene // J. Am. Chem. Soc. 1997. - V. 119. - P. 674-680.

88. Кучанов С. И., Оленин А. В. Использование инифертеров для получения композиционно однородных градиентных сополимеров // Высокомолек. соед. Б. 1991. - Т. 33, № 8. - С. 563-564.

89. Заремский М. Ю., Ляхов А. А., Гарина Е. С., Лачинов М. Б. Инициированная инифертером радикальная сополимеризация, происходящая по механизму квазиживых цепей // Докл. АН. 1996. - Т. 347, №6.-С. 766-769.

90. Гришин Д. Ф. Влияние элементоорганических соединений на молекулярную массу и композиционную однородность гомо- и сополимеров // Изв. ВУЗов. Сер. химия и хим. технология. 1998. - Т. 41, вып. 1.-С. 69-73.

91. Niwa М., Higashi N., Shimizu М., Matsumoto Т. Molecular Design of Block and Graft Copolymers by Vinyl-Substituted Xanthates // Makromol. Chem. — 1988.-V. 189.-P. 2187-2199.

92. Ringsdorf H., Weinshenker N., Overberger C. G. Unsaturated Carbonic Acid Derivatives III. Copolymerization Behavior of S-, O- and JV-Vinyl Derivatives of Carbonic Acid // Makromol. Chem. 1963. - V. 64. - P. 126-134.

93. Nakai Т., Shioya K., Okawara M. Synthesis and Reactions of Functional Polymers XXIX. Preparation and Polymerization of Vinyl-TV, TV

94. Dialkyldithiocarbamates // Makromol. Chem. 1967. - V. 108, № 2493. - P. 95-103.

95. Шабсельс Б. M., Рудковская Г. Д., Власов Г. П. Диглициламинодифенилдисульфиды как инифертеры и карбоцепные макроинициаторы на их основе // Высокомолек. соед. Б. 1988. - Т. 30, № 4. - С. 278-280.

96. Андреева Е.И., Амосова С.В., Тютерев C.JL, Джалилов А.У., Иванова Н.И. Способ предпосевной обработки семян // Пат. 1614163, Россия, 6 А 01 N 25/00- № 4374244/15. Б.И. 1995. - № 35. - С. 297.

97. Иванова Н.И. Новые производные тиоугольных кислот на основе ацетилена и пути их практического использования / Дис. . канд. хим. наук. Иркутск: Иркутский ин-т органической химии СО АН СССР, 1988.

98. Амосова С.В., Тарасова О.А., Иванова Н.И., Пержабинская Л.М., Сигалов М.В., Синеговская Л.М., Альперт М.Л. Новые производные дитиокарбаминовой кислоты // ЖОрХ. 1989. - Т. 25. - С. 1638-1645.

99. Амосова С.В., Иванова Н.И., Хамидулина С.А., Клыба Л.В., Рожкова Н.Г. Новые производные дитиокарбаминовой кислоты. VI. М-(винилоксиэтил)-и Ы-(винилтиоэтил)дитиокарбамат-анионы в реакции цианоэтилирования // ЖОрХ. 1994. - Т. 30, вып. 1. - С. 76-78.

100. Королев Г.В. 47 лет с Химфизикой: наука и жизнь. М.: Редакционно-издательский отдел ИПХФ РАН, 2001. 76 с.

101. Багдасарьян X. С. Теория радикальной полимеризации. М.: Наука, 1966. 300 с.

102. Бырько В.М. Дитиокарбаматы. (Аналитические реагенты). М.: Наука, 1984. 342 с.

103. Дегтярев JI. С., Ганюк Я. К. Спектры ЭПР тетраметилтиурамдисульфида и его медного комплекса // Высокомолек. соед. 1964. - Т. 6, № 1. - С. 28-29.

104. Хэм Д. и др. Сополимеризация. М.: Химия, 1971. 616 с.

105. Трофимов Б.А., Атавин А.С., Гусаров А.В. Инфракрасные спектры и поворотная изомерия некоторых виниловых эфиров. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1971. - № 7. - С. 1457-1460.

106. Анциферова JI. И., Амосова С. В., Круглова В. А., Иванова Н. И., Косицына Э. И. Сополимеризация 2-винилоксиэтилизотиоцианата с малеиновым ангидридом // Сиб. хим. журн. 1992. - Вып. 2. - С. 77-80.

107. Оудиан Дж. Основы химии полимеров. М.: Мир, 1974. 614 с.

108. Амосова С. В. и др. Антисептические и сорбционные свойства гомополимеров 2-винилоксиэтилизотиоцианата // Журн. прикл. химии. -1994. Т. 67, вып. 4. - С. 676-678.

109. Анциферова JI. И. и др. Исследование полимеризационной способности и структуры полимеров 2-винилоксиэтилизотиоцианата // Сиб. хим. журн. -1991.-Вып. 6.-С. 72-76.

110. Басаргин Н. Н., Роговский Ю. Г., Жарова В. М. Органические реагенты и хелатные сорбенты в анализе минеральных объектов. М.: Наука, 1980. 184 с.

111. Торопцева А. М., Белогородская К. В., Бондаренко В. М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. Л.: Химия, 1972. 416 с.

112. Лабораторная техника органической химии. / Под. ред. Кейла Б.М. М.: Мир, 1966.

113. Mayo F. R., Lewis F. V. Copolymerzation. 1. A basis for comparing the behavior of monomers in copolymerization. The copolymerization of styrene and methyl methacrylate // Y. Am. Chem. Soc. 1944. - V. 66, № 9. - P. 15941601.

114. Джонсон К. Численные методы в химии. М.: Мир, 1983. 504 с.

115. Савада X. Термодинамика полимеризации. М.: Химия, 1979. 312 с.

116. Beresniewitz A. The Relations between Intrinsic Viscosity and Molecular Weight (for Partially Alcoholized Polyvinyl Acetates) // J. Polym. Sci. 1959. -V. 39, № l.-P. 63.

117. Карапетян 3. А., Смирнов Б. P. Об эффекте растворителя в радикальной полимеризации // Высокомолек. соед. А. 1984. - Т. 29, № 10. - С. 2102.

118. Шатенштейн A.M. Практическое руководство по определению молекулярного веса и молекулярно-массового распределения. JL: Химия, 1964. 144 с.

119. Брицке М. Э. Атомно-абсорбционный спектрохимический анализ. М.: Химия, 1982. 222 с.

120. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов. М.: Мир, 1971. 501 с.