Геохимия висмута в природных водах Западной Сибири тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.09, кандидат геолого-минералогических наук Хващевская, Альбина Анатольевна

• Хващевская, Альбина Анатольевна
• кандидат геолого-минералогических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат геолого-минералогических наук Хващевская, Альбина Анатольевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ВИСМУТА В ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ

СРЕДЫ

1.1. Висмут в горных породах

1.2. Антропогенные источники поступления висмута в объекты окружающей среды

1.3. Висмут в природных водах

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ИЗУЧЕНИЯ РАСПРОСТРАНЕННОСТИ ВИСМУТА В

ПРИРОДНЫХ ВОДАХ

2.1 .Современные методы анализа вод

2.2.Состояние методов анализа висмута в природных водах

2.2.1. Метод инверсионной вольтамперометрии (ИВА) как основа изучения распространенности висмута в природных водах

2.2.2. Опыт разработки методики ИВА определения висмута в природных водах

ГЛАВА 3. ВИСМУТ В ПРИРОДНЫХ ВОДАХ ЗАПАДНОЙ СИБИРИ И СЕВЕРО

ЗАПАДНОГО КИТАЯ

Висмут в природных водах лесного ландшафта

3.1. Висмут в природных водах бассейна р. Обь

3.1.1 .Физико-географические условия района бассейна р.Обь

3.1 ^.Характеристика химического состава вод бассейна р. Оби

3.1.3.Особенности распределения висмута в водах бассейна р.Обь

3.2. Висмут в природных водах бассейна р. Томь

3.2.1. Физико-географические условия района бассейна р.Томь

3.2.2. Характеристика химического состава вод бассейна р.Томь 66 3.2.3.Особенности распределения висмута в водах бассейна р.Томь

3.3.Висмут в природных водах бассейна р. Тугояковка

3.3.1 .Физико - географические условия района бассейна р. Тугояковка

3.3.2.Геологическое строение района

3.3.3.Характеристика химического состава вод бассейна р. Тугояковка

3.3.4.Особенности распределения висмута в водах бассейна р. Тугояковка

Висмут в природных водах горно - степного ландшафта

3.4. Висмут в природных водах Республики Тыва

3.4.1. Физико-географические особенности Республики Тыва

3.4.2.Характеристика химического состава подземных вод верхней части бассейна р. Енисей (Республика Тыва) 92 3.4.3.Особенности распределения висмута в подземных водах верхней части бассейна р. Енисей (Республика Тыва)

Висмут в природных водах степного ландшафта

3.5. Висмут в природных водах Республики Хакасия (Абакан - Енисейское междуречье Республики Хакасия) 96 3.5.1 Физико-географические особенности Абакан - Енисейского междуречья Республики Хакасия

3.5.2.Характеристика химического состава вод Абакан - Енисейского междуречья Республики Хакасия

3.5.3. Висмут в природных водах Абакан - Енисейского междуречья Республики Хакасия

3.6. Гидрогеохимия подземных вод Северо - Западного Китая (бассейн Датун)

3.6.1.Химический состав подземных вод бассейна Датун

3.6.2.Висмут в подземных водах бассейна Датун

ГЛАВА 4. СРАВНИТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ВИСМУТА В

ПРИРОДНЫХ ВОДАХ РАЗНЫХ ЛАНДШАФТНО - КЛИМАТИЧЕСКИХ ЗОН

4.1. Сравнительный анализ распределения висмута в водах

4.2. Закономерности поведения висмута уводах

4.3. Равновесие вод с карбонатными и алюмосиликатными породами

4.3.1 .Равновесие вод с карбонатными минералами

4.3.2.Равновесие вод с алюмосиликатными минералами

ГЛАВА 5. ВОДНАЯ МИГРАЦИЯ ВИСМУТА

5.1 .Виды и типы миграции химических элементов

5.2.Формы миграции висмута в природных водах

5.2.1 .Экспериментальные исследования форм нахождения висмута

5.2.2.Термодинамические расчеты неорганических форм нахождения висмута в природных водах

ГЛАВА 6. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ВИСМУТА В КАЧЕСТВЕ

ГИДРОГЕОХИМИЧЕСКОГО ПОИСКОВОГО КРИТЕРИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Геохимия висмута в природных водах Западной Сибири»

Актуальность. В связи с усиливающимся антропогенным воздействием на природные воды возрастает интерес к содержанию в них редких элементов повышенной токсичности, к которым относится и висмут (Bi). В геохимическом отношении он один из наиболее слабо изученных элементов. Сведения о распространенности висмута в природных водах малочисленны и несколько противоречивы из - за низких его содержаний.

Висмут - характерный элемент техногенеза. И хотя он не зарегистрирован в качестве природного элемента, имеющего глобальное экологическое значение, тем не менее висмут определяет региональное и локальное состояние различных экологических сред, в частности, природных вод (Иванов, 1982).

Наряду с этим, недостаток информации о фоновых концентрациях висмута в различных типах природных вод затрудняет также решение ряда геохимических задач, связанных с оценкой перспективности отдельных территорий на полезные ископаемые, а также при проведении экологической экспертизы воздействия промышленных предприятий на окружающую среду. Поэтому изучение геохимического поведения висмута в природных водах является актуальной проблемой современной экологической и поисковой гидрогеохимии.

Цель исследований - изучение геохимии висмута в поверхностных и подземных водах зоны активного водообмена различных ландшафтно - климатических зон и гидрогеологических условий.

Задачи исследования. 1. Разработать высокочувствительную инверсионно— вольтамперометрическую (ИВА) методику определения висмута в пресных и солоноватых водах разного состава;

2. Изучить химический состав природных вод лесных, степных и горно - степных ландшафтов и дать анализ распределения в них висмута;

3. Выявить основные закономерности поведения висмута в зависимости от степени равновесия воды с горными породами;

4. Провести экспериментальное и термодинамическое изучение форм миграции висмута в водах различных геохимических типов.

5. Выявить возможности использования висмута в качестве поискового критерия при гидрогеохимических прогнозах зон оруденения и индикатора эколого геохимического состояния водной среды.

Исходный материал и методы исследований. В основу диссертационной работы положены результаты гидрогеохимических исследований проблемной научно исследовательской лаборатории ТПУ, проведенных в 1991 - 2002 гг. в районе бассейна Верхней и Средней Оби, в Республиках Хакасия, Тыва и частично на территории Китая (бассейн Датун). Значительная часть этих материалов получена при участии автора (в бассейнах рек Томь, Тугояковка и Обь). Определение макрокомпонентного состава вод исследуемых районов проведено автором. Все анализы вод на Bi выполнены лично автором по разработанной новой методике. Всего им выполнено 240 анализов. Анализ микрокомпонентного состава вод выполнялся В.М. Марулевой, А.Н. Ефимовой, Н.А. Трифоновой, Р.Ф. Зарубиной и др.

При обработке фактических данных применяли стандартные методы математической статистики. Для изучения равновесия вод с вмещающими породами использовали физико — химические методы равновесной термодинамики. Термодинамические исследования форм миграции висмута проводили с использованием программы гидрогеохимического моделирования «HydroGeo» (автор М. Б. Букаты). При интерпретации гидрогеохимической информации использовали программы Exel, Surfer,

• CorelDRAW, Statistika и др.

Научная новизна. Впервые для природных вод лесных, степных и горно степных ландшафтов получены данные о распространенности висмута в поверхностных и подземных водах. Для анализа использована новая методика (ИВА) определения висмута в природных водах для обнаружения его на фоновом (кларковом) уровне, разработанная с участием автора. Получены новые данные по геохимии висмута в природных водах, в частности, выявлены основные источники его поступления в них, закономерности поведения Bi в системе вода - порода, водной его миграции и уровень его концентраций в различных геохимических типах вод. Исследованы основные формы миграции висмута в природных водах термодинамическими и экспериментальными методами. Установлена роль техногенных источников висмута в различных типах вод, определено его значение как показателя экологического состояния природных вод и критерия прогноза оруденения.

Защищаемые положения. 1. Разработанная методика ИВА определения висмута в природных водах позволяет снизить предел его обнаружения до 0,0005 мкг/л при

9 погрешности анализа 33 %.

2. Содержание висмута в фоновых пресных и солоноватых водах колеблется в

• интервале 0,0002 - 0,01 мкг/л. В загрязненных водах его содержания выше и могут достигать 0,7 мкг/л. В зонах рудной минерализации уровень его содержания находится между фоновыми и загрязненными водами (0,07 мкг/л) и образует ассоциацию элементов отражающую состав рудной минерализации.

3. Важным фактором, контролирующим поведение висмута, является степень взаимодействия вод и характер их равновесия с горными породами: с повышением степени равновесия содержание висмута снижается.

4. В природных водах висмут мигрирует преимущественно в коллоидной форме, доля которой в подземных водах значительно ниже, чем в поверхностных водах. Основными растворенными формами являются HBi(OH)4°, НзВ1(ОН)б° и ВЮ+ соотношение которых меняется с повышением рН и солености воды.

Практическая значимость. Разработанная методика ИВА определения висмута в природных водах используется в аккредитованной на компетентность и независимость ПНИЛ гидрогеохимии учебно - научно - производственного центра (УНПЦ) «Вода» института геологии и нефтегазового дела (ИГНД) ТПУ позволяющая определять его концентрацию на уровне кларковых содержаний в водах различной минерализации. Методика внедрена при проведении эколого - геохимических исследований района бассейна р. Оби, при проведении ГДП - 50 на территории Томского рудного района.

Апробация работы. Основные положения и отдельные разделы выполненной работы докладывались и обсуждались на научно - практических семинарах кафедры гидрогеологии и инженерной геологии ТПИ (1996 -2003 г.), Международном симпозиуме по прикладной геохимии стран СНГ (Москва, 1997), на Всероссийском совещании по подземным водам Сибири и Дальнего Востока (Тюмень, 1997), на Международном научном симпозиуме студентов, аспирантов и молодых ученых им. академика М. А. Усова «Проблемы геологии и освоения недр» (Томск, 1998, 1999, 2003), на I Межрегиональном совещании «Экология пойм Сибири и Арктики» (Томск, 1999), на региональной конференции геологов Сибири, Дальнего Востока и Северо - Востока России (Томск, 2000), на научной конференции «Проблемы поисковой и экологической геохимии Сибири» (Томск, 2003).

Работа выполнена в ПНИЛ гидрогеохимии УНПЦ «Вода» ИГНД ТПУ и является составной частью госбюджетных исследований по проблемам геологической эволюции системы вода - порода как основы решения геологических, экологических и поисковых задач (1991-2002гг.). При выполнении работы автор принимал участие в проектах по программам ФЦП «Интеграция», Минобразования РФ «Университеты Росси», Международной экспедиции «Пойма - 99». По теме диссертации опубликовано 20 работ.

Автор признателен и глубоко благодарен своему научному руководителю д.г.-м.н., профессору Степану Львовичу Шварцеву за внимание и высокую требовательность к работе. Сердечную благодарность автор выражает своему второму научному руководителю д.х.н. Юрию Александровичу Карбаинову. За многолетнее и плодотворное сотрудничество автор признателен к.г.-м.н., директору УНПЦ «Вода» Юлии Григорьевне Копыловой, направлявшей ход исследований и оказывавшей постоянное внимание и действенную помощь в работе. При работе над диссертацией автор пользовался советами и консультациями к.г.-м.н. Е.М. Дутовой, эксперта - метролога аналитического приборостроения к.х.н. Н.П. Пикулы, к.х.н. Э.А. Захаровой, к.х.н. Р.Ф. Зарубиной и сотрудникам ООО «Техноаналит» JI.A. Хустенко, Г.Н. Носковой и А.В. Заичко. Работа выполнялась при поддержке коллег химиков - аналитиков В.М. Марулевой, А.Н. Ефимовой, Н. И. Шердаковой, Э.С. Рычковой, микробиологов Н.А. Трифоновой, Н.Г.Наливайко, гидрогеологов к.г.-м.н. К.И. Кузеванова, к.г.-м.н. Н.А. Ермашевой, И.В. Сметаниной, Т.Н. Романовой, Р.З. Акбашева. За любезно предоставленный материал автор благодарен д.г.-м.н. М.Б. Букаты, к.г.-м.н. О.Г. Савичеву и В.В. Янковскому. Автор благодарен названным и другим сотрудникам, оказавшим различную помощь в выполнении данной работы.

Объемы работы. Диссертация состоит из введения, 6 глав и заключения, изложенных на 166 страницах, включая 52 рисунков, 48 таблиц и список литературы из 116 наименований.

Заключение диссертации по теме «Геохимия, геохимические методы поисков полезных ископаемых», Хващевская, Альбина Анатольевна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

По анализу и обобщению имеющихся материалов по распределению висмута в объектах окружающей среды получена информация о уровне его поступления в окружающую среду за счет природных и антропогенных источников. Показано, что загрязнение висмутом окружающей среды достаточно очевидно и необходимость за его контролем актуальна.

Низкий уровень содержания висмута в незагрязненных природных водах дал основание для введения в имеющуюся методику ИВА определения висмута в природных водах (МУ-08-47/13) некоторых коррективов. Введение дополнительного этапа концентрирования (упаривание) пробы воды в 5-10 раз при оптимально выбранном объеме пробы (от 10 до 100 мл) позволило снизить нижнюю границу определения висмута в водах до 0,0005 мкг/л, что позволяет вести определение висмута в природных водах на уровне фоновых (кларковых) содержаний. Общая погрешность методики не превышает 33%.

В этой связи выполнено комплексное исследование природных вод лесной, степной и горно - степной ландшафтных зон, установлен уровень содержаний в них висмута и закономерности его поведения на основе гидрогеохимических, химических и термодинамических методов.

Изучен химический состав вод бассейна р. Обь и Енисей. Результаты исследований показали, что уровень содержаний висмута в природных водах колеблется в пределах 0,0002 - 0,7 мкг/л. Его среднее содержание в поверхностных водах крупных водотоков лесной ландшафной зоны составляет 0,0048 мкг/л, а в подземных 0,0023 мкг/л. В степной ландшафтной зоне в поверхностных водах малых рек висмут отмечается на уровне 0,00075 мкг/л, а в подземных 0,001 мкг/л. В подземных водах горно - степной ландшафтной зоны среднее содержание висмута составляет 0,002 мкг/л. Повышенные концентрации висмута (до 0,66 мкг/л) характерны для загрязненных поверхностных вод крупных водотоков, испытывающих наибольшее влияние антропогенных факторов, и сопровождаются повышенными концентрациями меди, цинка, кадмия, местами ртути, сульфат - иона. Полученные данные позволили заключить, что висмут является типичным элементом техногенеза.

Под влиянием источников природного происхождения повышенные концентрации висмута отмечаются на участках рудогенной минерализации и составляют порядка 0,067 мкг/л. В некоторых типах углекислых источников содержание висмута установлено на уровне 0,475 мкг/л.

Исследованы закономерности поведения висмута на основе изучения характера взаимодействия воды с горными породами. Установлено, что поверхностные и подземные воды исследуемых регионов неравновесны с первичными минералами, но равновесны с глинами. Анализ данных позволил обосновать разные геохимические типы вод равновесные с каолинитом, монтмориллонитом и СаСОз.

Содержание висмута в водах зависит от стадии взаимодействия вод с горными породами и определяется формирующимся при этом геохимическим типом вод. С повышением степени равновесия вод относительно вторичных минералов наблюдается снижение концентрации висмута в природных водах. Причем, на ранней стадии взаимодействия воды с горными породами происходит наиболее интенсивное обогащение вод висмутом. Еще более негативное влияние на накопление висмута в водах оказывают процессы вторичного карбонатообразования.

Экспериментальные данные показывают, что висмут в природных водах мигрирует преимущественно в коллоидной форме. В поверхностных водах доля этой формы составляет от 97 до 100 %.

Термодинамические расчеты указывают на преобладание в водах исследуемых регионов форм HBi(OH)4, Н3 Bi(OH)6, BiO+. С ростом минерализации вод доля последней формы возрастает при снижении доли форм HBi(OH)4 и Н3 Bi(OH)6. Вместе с тем, при переходе от одного геохимического типа вод к другому в водах равновесных с Са -монтмориллонитом и каолинитом отмечено снижение доли формы ВЮ+ и увеличение доли HBi(OH)4 и Н3 Bi(OH)6 как и в водах приближенных к равновесным с СаСОз.

Показана возможность использования висмута в качестве поискового критерия при гидрогеохимических прогнозах оруденения. Содержание висмута в водах и его связь с элементами рудной минерализации в пределах Тугояковского рудного узла указывают на наличие золоторудной минерализации.

В связи со сказанным необходимо дальнейшее более детальное изучение геохимии висмута в объектах окружающей среды.

Список литературы диссертационного исследования кандидат геолого-минералогических наук Хващевская, Альбина Анатольевна, 2003 год

1. Алексеенко В.А. Экологическая геохимия: Учебник. - М.: Логос, 2000. -627с.

2. Бабич Г.А., Кисель Е.П., Салихаджанова P.M. Ф. Одновременное определение Zn, Cd, Pb, Tl, Bi, Sb и Си в сточных водах методом переменно - токовой инверсионной вольтамперометрией// Химия и технология воды, 1992. — т. 14. - № 6. - с. 422 -427.

3. Басаргин Н.Н., Аникин В.Ю., Салихов В.Д., Розовский Ю.Г. Предварительное концентрирование хрома (1П) и висмута при определении их микроколичеств в природных и сточных водах // Заводская лаборатория, 2000. — т. 66. № 2. — с. 14-17.

4. Бусев А.И. Аналитическая химия висмута. М.: Наука, 1953.- 382 с.

5. Брайнина Х.З., Ройзенблат Е.М. Электрорастворение смешанных металлических осадков с поверхности твердого индифферентного электрода// Электрохимия, 1969. № 5. с. 243 - 246.

6. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я., Трухачева Л.Н. Инверсионная вольтамперометрия висмута // Заводская лаборатория, 1972. № 1. - с. 12 - 16.

7. Брайнина Х.З., Кальнишевская Л.Н. Определение Bi и Pb методом инверсионной вольтамперометрии с ртутно графитовым электродом // Заводская лаборатория, 1974. - 40. - № 6. - с. 639 - 642.

8. Брайнина Х.З., Ройтман Л.И., Ханина P.M., Грузкова Н.А. Инверсионные электрохимические методы в контроле загрязнения вод// Химия и технология воды, 1985. -т. 7. -№2.-с. 27-38.

9. Брайнина Х.З. Инверсионная вольтамперометрия. Приборы и методическое обеспечение // Приборы и системы управления, 1995. № 7. - с.24 - 30.

10. Бровко И.А. Определение сурьмы и висмута, основанное на термическом разложении их гидридов и накоплении элементов в электротермическом анализаторе // Журн. аналит. химии, 1988.-т.Х1ЛП.-вып. И.- с. 1987 1993.

11. Букаты М.Б. Методика моделирования водно газовых равновесий в связи с прогнозом нефтегазоносности // Геология нефти и газа, 1992. - N1. - с. 7-9.

12. Букаты М.Б. Разработка программного обеспечения для решения гидрогеологических задач // Известия томского политехнического университета, 2002. -т. 305. Вып. 6. - с.384 - 365.

13. Варшал Г.М., Кощеева И.Я., Сироткина И.С. и др. Изучение органических веществ поверхностных вод и их взаимодействие с ионами металлов // Геохимия, 1979. — N4.-с. 598-607.

14. Ветров В.А., Кузнецова А.И. Микроэлементы в природных средах региона озера Байкал. Новосибирск: Изд - во СО РАН НИЦ ОИГГМ, 1997. - 234 с.

15. Водные ресурсы Ширинского района Республики Хакасия /Под ред.В.П.Парначева. Томск: изд-во Томского ун-та, 1999. - 171 с.

16. Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперометрия. М.: Мир, 1980.-278 с.

17. Гаррелс P.M., Крайст Ч.Л. Растворы, минералы, равновесия. М.: Мир,1968.-368с.

18. Гранжан А.В., Кучук Г.М., Чарыков А.К. Экстракционно атомно -абсорбционное определение висмута (III) и хрома (III) в некоторых природных объектах // Жури, аналит. химии, 1991.-т. 46.-Вып. 4.-с. 812-814.

19. Гидрогеология СССР. Том XVI. Западно Сибирская равнина (Тюменская, Омская, Новосибирская и Томская области). - М.: Недра, 1970. - 368 с.

20. Гидрогеология СССР. Том XVIII. Красноярский край и Тувинская АССР, -М.: Недра, 1972.-479 с.

21. Даниэль Л.Я. Фотохимическая пробоподготовка в методе инверсионной вольтамперометрии при определении тяжелых металлов в природных объектах / Диссертация на соискание ученой степени канд. хим. наук. Томск, 1990. - 247 с.

22. Дунин Барковская Э.А. Геохимия и минералогия висмута: (Наткало -Кураминские горы). - Ташкент, «Фан», 1978.-272 с.

23. Еникеев Н. И. К миграции висмута в природных водах //Узбекский геологический журнал, 1973. № 2. - с. 23 - 26.

24. Еникеев Н.И. О возможных формах водной миграции висмута (по данным экспериментальных работ) И Геохимия, 1973. № 10. - с. 1565 - 1568.

25. Еникеев Н. И. Геохимия подземных вод некоторых висмутоносных рудных полей Чаткальских гор в связи с гидрогеохимическими поисками: Автореферат дис. на соискан. канд. геол. мин. наук. - Ташкент, 1974. - 24 с.

26. Заичко Л.Ф. Некоторые физико химические исследования по методу АПН и применение его для определения ультрамикроконцентраций сурьмы / Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. - Томск, 1968. - 156 с.

27. Запорожец О.А., Зинченко Н.М., Наджафова О.Ю., Сухан В.В. Твердофазный реагент для определения микроколичеств висмута (III) в воде // Химия и технология воды, 1995.-t.17.-N 6.-c.588 592.

28. Захарова Э.А., Волкова В.Н. Инверсионная вольтамперометрия с УФ — облучением. Механизм дезактивации растворенного кислорода // Журн. аналит. химии, 1984.-т. 39.-Вып. 4.-с. 636

29. Захарова Э.А., Волкова В. Н. Фотохимическое удаление кислорода из растворов в вольтамперометрии // Журн. аналит. химии, 1987. т. XLII. - Вып. 3. - с. 445.

30. Захарова Э.А. Применение фотохимических реакций в вольтамперометрическом анализе // Материалы симпозиума «Теория электроаналитической химии и метод инверсионной вольтамперометрии» Томск, 28.09. -1.10. 2000. - Томск: ТПУ, 2000. - с. 85 - 99.

31. Зайцев П.М., Салихджанова P.M. Ф., Зайцев Н.К. Применение адсорбционной вольтамперометрии в следовом контроле неорганических ионов / обзор // Заводская лаборатория. Диагностика материалов, 1998. - № 1. - т. 65. - с. 3 - 15.

32. Зверев В.П. Роль подземных вод в миграции элементов. М.: Недра, 1982.186 с.

33. Иванов В.В. Экологическая геохимия элементов. Справочник, книга З.-М.: Недра, 1996.-223С.

34. Каменев А. И., Виноградова Е.И. Изучение пиков висмута методом АПН на ртутном электроде //Журн. аналит. химии, 1966.-21. № 3. - с. 320-322.

35. Карбаинов Ю.А., Стромберг А.Г. Изучение поведения ультрамикроконцентраций Sb, Bi, Sn в неводной смеси SiCU (6,3 моль %) н - С3Н7ОН методом АПН //Журн. аналит. химии, 1964. - 19. - № 11. - с. 1341

36. Крайнов С.Р., Швец В.М. Геохимия подземных вод хозяйственно-питьевого назначения. М.: Недра, 1987. - 237с.

37. Крайнов С.Р., Швец В.М. Гидрогеохимия: Учебник для вузов. М.: Недра, 1992.463 с.

38. Колотов Б.А. Гидрогеохимия цинка, золота и титана в зоне гипергенеза рудных районов. М.: ИМГРЭ, 1997. - 91с.

39. Левицкая С.А., Алдамжарова С.Х., Карпова О.В. Электрохимическое поведение Bi на ртутном и галиевом стационарных электродах // Известия АН Каз ССР. Химия, 1989. № 2. - с. 19 - 22.

40. Летувнинкас А.И. Антропогенные геохимические аномалии и природная среда: учебное пособие. Томск: Изд - во НТЛ, 2002. - 290 с.

41. Линник П.Н., Набиванец Б.И. Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах. Ленинград: Гидрометеоиздат, 1986. - 270 с.

42. Мальков Е.М., Федосеев А.Г. Определение нанограммовых количеств висмута методом АПН // Заводская лаборатория, 1970. т. 36. - N8. - с.912 - 914.

43. Маркова И.В. Изучение возможности определения висмута (III) методом кулонометрии с контролируемым потенциалом на стеклоуглеродном электроде // Журн. аналит. химии, 1997. т. 52. - № 4. - с. 369 - 372.

44. Матвеевская А.Л. Герцинские прогибы Обь зайсанской геосинклинальной системы и ее обрамления. - М., Недра, 1969. - 228 с.

45. Минцер Э.Ф., Прокопчук В.П. Висмут в изверженных породах// Геохимия, 1987.-№3. с. 350-353.

46. Мокроусов Г.М., Захарова Э.А., Клевцова Т.Н., Катаев Г.А., Волкова В.Н. «Способ полярографического анализа» А.С. № 957090. Б.И. 1982. № 33.

47. Мур Дж.В., Рамамурти С. Тяжелые металлы в природных водах: Контроль и оценка влияния: Пер. с англ. М.: Наука, 1987.- 288 с.

48. Наумов Г.Б., Рыженко Б.Н., Ходаковский И.Л. Справочник термодинамических величин. Москва: Атомиздат, 1971. - 239 с.

49. Некрасов Б.В. Основы общей химии. -М.: Наука, 1969. -т.1. -451 с.

50. Нестерова Е.М., Бебешко Г.И. Инверсионно — вольтамперометрическое определение низких содержаний висмута, свинца и кадмия в природных и техногенных объектах // Заводская лаборатория. Диагностика материалов, 2002. т. 68. - № 3. - с. 13 -16.

51. Онуфриенок И.П., Солодовникова Р.С. Влияние гумуса на поведение микрокомпонентов в природных водах. В кн.: Вопросы химии, вып.2. Томск: Изд-во Том.гос.ун-та, 1964.-с. 163-169.

52. Определение нормируемых компонентов в природных и сточных водах /Под ред. Сенявина М.М., Мясоедова Б.Ф.- М.: Наука, 1987.-198 с.

53. Перельман А.И. Геохимия эпигенетических процессов. М.: Недра, 1968.332 с.

54. Перельман А.И. Геохимия элементов в зоне гипергенеза. М.: Недра, 1972. -288 с.

55. Перельман А.И. , Касимов Н.С. Геохимия ландшафта: учебное пособие. -М.: Астория 2000,1999. - 768 с.

56. Петрова Л.Г., Игнатов В.И., Нейман Е.Я. Некоторые особенности электрохимического поведения металлов в инверсионной переменно токовой вольтамперометрии // Журн. аналит. химии, 1979. - 34. - № 3. - с. 439 - 443.

57. Пилипенко А.Т., Делуцкая Л.Н., Рябушко О.П. Экстракционно -фотометрическое определение висмута в олове полисульфид- ионами и цетилтриметиламмонием // Журн. аналит. химии, 1984. т. XXXIX. - Вып. 6. - с. 1081 -1085.

58. Пилипенко А.Т., Тулюпа М.Ф. Фотометрическое определение висмута и ЭДТА с помощью фенилтиоселикарбазона 1,2 нафтахинон - 4 - сульфокислоты // Журн. аналит. химии, 1990. - т. 45. - Вып. 5. - с. 965 - 969.

59. Пиннекер Е.В. Минеральные воды Тувы. Кызыл, 1968. - 106 с.

60. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества. Санитарноэпидемиологические правила и нормативы. М.: Федеральный центр госсанэпидемнадзора Мминздрава России, 2002. - 103 с.

61. Полынов Б.Б. Коры выветривания. 4.1 М.: Изд-во АН СССР 1934.

62. Пономарева В.М., Балецкая Л.Г., Харин А.И. Осциллополярографическое определение олова, свинца, висмута в сплавах// Заводская лаборатория, 1975. т. 41. - N5. -с.527-530

63. Портретный В.П., Чуйко В.П. Определение висмута в морской воде методом инверсионной вольтамперометрии с применением гидроксида цинка для концентрирования // Гидрохимические материалы. Ленинград, 1983. 88. - с.67-72.

64. Прохорова Г.В., Иванов В.М., Бондарь Д.А. Адсорбционная инверсионная вольтамперометрия: анализ природных и биологических объектов // Вестн. Моск. Ун та. Сер.2. Химия, 1998. -Т.39. - № 4. - с.219

65. Petak P., Koubova V. Определение малых количеств висмута в окиси сурьмы (3+) с использованием анодной инверсионной вольтамперометрии // Analyst, 1978. 103. -№ 1223.-с. 179- 182.

66. Рахмалько Е.М., Цыганов А.Р., и др. Экстракционно -спектрофотометрическое определение висмута в воде // Журн. аналит. химии, 1981. т. XXXVI.-Вып. З.-с.473.

67. Ресурсы пресных и маломинерализованных подземных вод южной части Западно Сибирского артезианского бассейна / Мин - во геол. СССР, ПГО «Новосибирскгеология». - М: Недра, 1991, - 262 с.

68. Ритчи А. Хроматография в геологии.- М.: Мир, 1966.-157с.

69. Рогов Г.М., Попов В.К. Гидрогеология и катагенез пород Кузбасса. Томск: Изд-во Томск, ун - та, 1985. - 191 с.

70. Ройтман Л.И., Павлович Ю.А., Брайнина Х.З. Использование инверсионных электрохимических методов в анализе природных вод// Журн. Аналит. Химии, 1981. т. XXXVI, вып. 5.-с. 1008

71. Сает Ю.Е. Антропогенные геохимические аномалии (особенности, методикаизучения и экологическое значение): Автореферат дисс. на соискание ученой степени д. геол. — мин. наук. М.: ИМГРЭ, 1982. - 53 с.

72. Смирнов С.С. Зона окисления сульфидных месторождений. М.: Л. Изд-во АН СССР, 1955.-332с.

73. Состояние поверхностных водных объектов, водохозяйственных систем и сооружений на территории Томской области за 2002 г.: Информационный бюллетень. Выпуск 5. Томск: Территориальный центр «Томскгеомониторинг», 2003. - 88 с.

74. Справочник по геохимическим поискам полезных ископаемых / Соловов А.П., Архипов А.Я., Бугров В.А. и др. -М.: Недра, 1990. 335 с.

75. Суриков В. Т., Панкова И.А., Егорочкин В.М. и др. Определение металлических элементов основы в оксидных системах, обладающих высокотемпературной сверхпроводимостью // Заводская лаборатория, 1990. т. 56. - № 8. -с. 25 -28.

76. Терлецкая А.В. Развитие в 1985 году методов анализа вод // Химия и технология воды, 1987. т. 9. - № 1. - с.30-56.

77. Торопова В.Ф., Поляков Ю.Н., Жданова Г.Н. Определение микроколичеств висмута и сурьмы в сплавах методом экстракционной инверсионной вольтамперометрии // Заводская лаборатория, 1984. т. 50. N2. - с. 4 - 5.

78. Торопова В.Ф., Поляков Ю.Н., Жданова Г.Н. Экстракционно -вольтамперометрическое определение висмута и сурьмы в медных сплавах // Журн. аналит. химии, 1984. -т. 39. Вып. 7. — с.1238.

79. Трухачева В. А. Исследования по теории необратимых электродных процессов и амальгамно полярографическое изучение комплексов висмута и сурьмы / Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. - Томск, 1973. -162 с.

80. Удодов П.А., Онуфриенок И.П., Парилов Ю.П. Опыт гидрогеохимических исследований в Сибири. М.: Высшая школа, 1962. - 191 с.

81. Удодов П.А., Матусевич В.М., Григорьев Н.В. Гидрогеохимические поиски в условиях полузакрытых геологических структур Томь Яйского междуречья. - Томск: Изд - во Томск, ун-та, 1965. - 202 с.

82. Федорчук В.П., Минцер Э.Ф. Геологический справочник по ртути, сурьме и висмуту. М.: Недра, 1990. - 211 с.

83. Ферсман А.Е. Избранные труды, Т.2. М.: Изд-во АН СССР, 1953. с.768.

84. Шварцев C.JI., Савичев О.Г., Вертман Е. Г. и др. Эколого геохимическое состояние речных вод Средней Оби // Водные ресурсы, 1996. - т. 23. - № 6. - с. 723 - 731

85. Шварцев СЛ., Савичев О.Г. Эколого геохимическое состояние крупных притоков Средней Оби // Водные ресурсы, 1997. - т. 24. - № 6. - с. 762 - 768

86. Шварцев СЛ. Гидрогеохимия зоны гипергенеза. М.: Недра, 1998. - 366 с.

87. Шварцев СЛ., Рассказов Н.М., Савичев О.Г. Состав и формы миграции элементов в природных водах бассейна среднего течения р. Томь // Геология и геофизика, 1997. т. 38. -№ 12.-с. 1955 1961

88. Шестаков Б.И. Гидрогеохимия золоторудных месторождений Верхнего Приамурья. Благовещенск: Амурский гос.ун-т, 2001. 196с.

89. Экогеохимия Западной Сибири. Тяжелые металлы и радионуклиды / Науч. ред. Поляков Г.В. Новосибирск: Изд - во СО РАН НИЦ ОИГГМ, 1996. - 248 с.

90. Экологический мониторинг. Состояние окружающей среды Томской области в 2001 году. Управление охраны окружающей среды и ОГУ «Облкомприрода» Администрации Томской области. - Томск: Дельтаплан, 2002. - 138 с.

91. Эмсли Дж. Элементы. М.: Мир, 1993. - 256 с.

92. Янин Е.П. Техногенные геохимические ассоциации в донных отложениях малых рек (состав, особенности, методы оценки). М.: ИМГРЭ, 2002. - 52 с.

93. Янин Е.П. Техногенные речные илы в зоне влияния промышленного города (формирование, состав, геохимические особенности). М.: ИМГРЭ, 2002. - 100с.

94. Eskilsson Н., Jagner D. Potentiometric stripping analysis for bismuth (III) in sea water // Anal. Chem. Acta, 1982. 138. - p. 27 - 33.

95. Komorsky Lovric S., Lovric M., Branica M. Индуцированная хлоридом адсорбция Bi (3+) на ртутном электроде // J. Electroanal. Chem., 1989. - 266. - № 1. - с. 185 - 189.

96. Kim Hyong Ryong, Li Dong Jun, Kim Hae Su Одновременное определение свинца и висмута в металлическом никеле полярографией с предварительным накоплением на графитовом электроде // Пунсок хвахак, Punsok hwahak, Anal. Chem., 1977.- 15.-№4.-p. 148- 153.

97. Hassan M.N., Bruckenstein Stanley Вольтамперометрия трехвалентного висмута на непрерывно покрываемом ртутью вращающемся дисковом платиновом электроде// Anal. Chem., 1974.-46.-№ 12.-p. 1827- 1829.

98. Lee D.S. Determination of bismuth in environmental samples by atomic absorption//Anal. Chem., 1982.-54.-№ 11.-p. 1682-1686.

99. Milivoj Lovric and Marko Branica Square wave voltammetric peak current enhancements by adsorption and reversibility of the redox reaction // J. Electroanal. Chem. 1987. -226. — p. 239-251.

100. Nakashima S. Determination of submicroumouts of bismuth in water by atomic absorption spectrometry after separation by flotation // Fresenius J. Anal. Chem., 1980. 300. -№ l.p. 10-13.

101. Nghi N. V., Vydra F. The electrochemical stripping determination of bismuth in aqueous and nonaqueous media after its extraction // J. Electroanal. Chem., 1976. 71. - №3. -p. 325-332.

102. Shimizu Т., Kawamata Y., Kimura Y. at al Determination of bismuth in sea water by atomic absorption // Bunseki kagaku, 1982. 31. - № 6. p. 299 - 302.

103. Slovak Z., Docekal B. Sorption of arsenic, antimony and bismuth on glycolmethacrylate gels with bound thiol groups for direct sampling in electrothermal atomic absorption spectrometry// Anal. Chim. Acta, 1980.-117.-p. 293-300.

104. Florence Т. M. Anodic Stripping voltammetry with a glassy carbon electrode mercury-plated in situ // J. Electroanal. Chem., 1970. v. 27, № 2. - p. 273 - 281

105. Yoshimura Wataru Определение висмута методом квадратно волновой полярографии после концентрирования соосаждением на гидроксиде циркония // Бунсэки кагаку, Bunseki kagaku, 1979. - 28. - № 10. - с. 621 - 623.1. Фондовая

106. Влияние гуминовых веществ на поведение микрокомпонентов в природных водах (Промежуточный отчет). Отв.исп. Р.С.Солодовникова, П.А.Удодов № ГР 71001427. -Томск, 1975.-33с.

107. Методика эколого геохимических исследований (на примере Северного промышленного узла г. Томска) Отчет о НИР по г/б теме 2.49 грант; Отв. исп. Ю.Г. Копылова. — Томск, 1997. - 33 с.