Геохимия лигнина в Мировом океане тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.28, доктор геолого-минералогических наук Пересыпкин, Валерий Иванович

• Пересыпкин, Валерий Иванович
• доктор геолого-минералогических наук
• 2006

Оглавление диссертации доктор геолого-минералогических наук Пересыпкин, Валерий Иванович

Введение - актуальность, цели, задачи исследования.

Глава 1. Природа, источники и трансформация лигнина в океане.

1.1 Структура макромолекулы лигнина.

1.2 Химическая природа лигнина.

Глава 2. Источники лигнина в океане.

2.1 Лигнин высших наземных растений.

2.2 Лигнин мхов, лишайников.

2.3 Лигнин почв.

2.4 Лигнин морских водорослей.

2.5 Микробиологическое разложение и трансформация лигнина.

Глава 3. Методология и методы исследования лигнина.

3.1 Методологические решения проблемы.

3.2 Химико-аналитические методы изучения.

3.2.1 Отбор и подготовка проб к анализу.

3.2.2 Подготовка к газохроматографическому анализу.

3.2.3 Газохроматографический анализ.

3.2.4 Обработка результатов измерений.

Глава 4. Поступление и потоки лигнина.

4.1 Содержание, потоки и захоронение лигнина в океане.

Глава 5. Лигнин аэрозолей и седиментационной взвеси.

Глава 6. Лигнин пресноводных осадков.

6.1 Продукты окисления лигнина в донных отложениях озера Байкал.

Глава 7. Фенольные соединения лигнина в системе река-море.

7.1 Лигнин в донных осадках на разрезе р. Конго-пелагиаль.

7.2 Лигнин в донных осадках зоны Бенгельского апвеллинга.

7.3 Лигнин в донных осадках шельфа о. Мадагаскар и Мозамбикского пролива.

7.4 Лигнин взвеси и донных осадков р. Амазонка.

7.5 Лигнин и н-алканы в донных осадках эстуария р. Северная Двина.

Глава 8. Лигнин и углеводороды в прибрежно-шельфовых районах.

8.1 Кандалакшский залив Белого моря.

8.2 Карское море.

8.3 Печорское море.

8.4 Черное море (Варненский залив).

Глава 9. Лигнин и углеводороды в пелагических донных осадках.

9.1 Осадки Ньюфаундленского хребта.

9.2 Терригенные отложения Западно-Европейской котловины.

9.3 Абиссальная равнина Блейк-Багама.

9.4 Норвежское море.

9.5 Терригенные осадки морей Уэдделла и Скотия.

9.6 Донные осадки Срединно-Атлантического хребта и Тропической Атлантики.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Геохимия лигнина в Мировом океане»

Актуальность проблемы

Изучение молекулярного состава, закономерностей поступления, потоков и трансформации органических соединений (молекулярных маркеров) и использование их информативного потенциала для решения проблем океанологии, нефтегазовой геохимии, рудогенеза, осадконакопления, охраны среды от загрязнений в морях России и Мировом океане на базе современного комплекса химико-аналитических методов является важной задачей биогеохимии и органической химии океана.

Потоки органического вещества (ОВ), поступающего в океан из аллохтонных (суша, атмосфера и др.) и автохтонных источников (биопродукция морских организмов), имеют как общие, так и отличительные черты группового и молекулярного состава. Это позволяет идентифицировать источники, генезис и распространение ОВ в океане и его влияние на геохимические процессы.

Антропогенные вещества, загрязняющие океан, являются источником органических соединений различной устойчивости к биодеградации, поступление которых влияет на круговорот ОВ в океане непосредственно и путем изменения состава биоты загрязненных районов. Нефтяные углеводороды и фенольные соединения лигнина, составляющие основную часть органических загрязнений океана, могут утилизироваться морскими организмами всех уровней, но с разной эффективностью для различных классов соединений, что приводит к накоплению в воде и донных осадках наиболее устойчивых и токсичных компонентов ароматической структуры.

Крупной задачей органической геохимии и биогеохимии является изучение содержания и молекулярного состава лигнина в различных объектах биосферы. Лигнин является одним из наименее изученных компонентов ОВ в морях и океанах. В.И. Вернадский считал лигнин одним из наиболее распространенных в природе тел [Вернадский, 1954, 1960]. В Мировом океане лигнин присутствует во всех типах донных отложений. Он обнаружен также в аэрозолях и во взвеси и является одним из лучших индикаторов терригепного ОВ, поступающего различными путями с суши.

Актуальность работы определяется возможностью по содержанию и составу лигнина, в совокупности с исследованием парафиновых углеводородов (УВ) определить генезис ОВ в океане, поступление с суши, обмен в системе океан-атмосфера-литосфера. Кроме того, молекулярный состав лигнина позволяет определить содержание техногенной части лигнина и ее поступление в океан.

Таким образом, изучение лигнина, слагающих его фенолов может дать важную информацию о составе, генезисе, трансформации и круговороте ОВ в океане и биосфере в целом.

Цель настоящей работы

Целью работы являлось выявление закономерностей поступления, седиментации, состава и трансформации лигнина и его производных в различных регионах Мирового океана на основе геохимического анализа аэрозолей, донных отложений, почв, наземной и морской биоты.

Задачи работы

1. Разработать методологию, химико-аналитические методы изучения группового и молекулярного состава лигнина и получить сопоставимые количественные данные для аэрозолей, различных типов донных отложений Мирового океана, почв, наземной и морской биоты.

2. Дать характеристику группового и молекулярного состава лигнина аэрозолей, донных осадков, почв, наземной и морской биоты в различных климатических и морфоструктурных зонах океана.

3. Исследовать потоки, источники и закономерности распределения лигнина в океане и вклад терригенного ОВ и его генезис в различных районах океана.

4. Выявить особенности седиментации, накопления и трансформации лигнина в пелагических, шельфовых районах океана и в зонах смешения речных и морских вод.

Основные защищаемые положения

1. Разработана геохимическая методология изучения и методика анализа лигнина и его производных фенолов на основе газовой хроматографии. Она включает количественное определение лигнина, достоверную идентификацию продуктов окисления, получение сопоставимых количественных данных по изменению состава лигнина в аэрозолях, морских и речных осадках, почвах, наземных и морских растениях.

2. Фенольные соединения лигнина наземной и морской биоты, являются одним из основных компонентов органического вещества донных отложений, участвуют в едином геохимическом цикле углерода. По содержанию и составу лигнина выделено несколько типов органического вещества - гумусовое, сапропелевое и их переходные разности. Это позволяет прогнозировать изменение ОВ на стадиях диагенеза и катагенеза.

3. Основным источником лигнина и фенольных соединений в Мировом океане является сток рек. Вторым по значимости является эоловый перенос лигнинсодержащих компонентов наземной растительности в виде взвеси в морскую среду. Дальняя миграция лигнина характерна для зон мощной лавинной седиментации. Совокупность полученных данных по лигнину свидетельствует, что он является надежным индикатором потоков ОВ как речного, так и эолового генезиса в донных осадках.

4. Соотношение концентраций фенольных соединений, слагающих лигнин, его содержание в донных отложениях пелагических и прибрежно-шельфовых районов океана указывает на источник поступления, трансформацию и дальность распространения лигнина в океане. Донные отложения голоценового и плейстоценового времени при смене теплых и холодных эпох, отчетливо маркируются по молекулярному составу лигнина и его дериватов.

5. Состав, массовые и молекулярные соотношения фенольных структур лигнина являются индикаторами переотложения осадков, процессов гумификации и генезиса ОВ в донных отложениях, потоков антропогенного лигнина (фенолов). Установлено, что антропогенное загрязнение осадков техногенным лигнином имеет место в прибрежно-шельфовых осадках вблизи впадения рек в моря и океаны.

Научная новизна работы

Разработана системная методология изучения лигнина в океане и получения сопоставимых количественных данных для аэрозолей и донных отложений.

Впервые исследования лигнина и его производных фенолов в природных объектах проведены в глобальном масштабе во всех климатических зонах Мирового океана от Арктики до Антарктики (в Атлантическом, Индийском океанах, в морях - Белом, Норвежском, Карском, Печорском, Черном, Уэд делла, в устье и эстуарии рек Амазонка, Конго, Обь, Енисей, Северная Двина, а также в озере Байкал). Изучение лигнина в большом числе проб проведено в сопоставлении с такими геохимическими характеристиками морской среды, как Сорг, парафиновые углеводороды (w-алканы), 813С, отношение C/N, химические элементы (Si, Al, Р, Pb, Cd, Си, Zn, Fe, Ni, V, CI).

На основании литолого-геохимического, химико-аналитического изучения проб выявлены особенности содержания, распределения, состава и генезиса лигнина и его производных фенолов в аэрозолях и донных отложениях Мирового океана.

В пробах аэрозолей тропической части Атлантического океана получена органо-химическая характеристика состава лигнина. Установлено, что состав лигнина и его производных в аэрозолях и донных отложениях исследованного района тропической Атлантики идентичен, а лигнин аэрозолей является основным источником терригенного ОВ в донных отложениях исследованного тропического района Атлантического океана. Получены данные о наличии прямой корреляции между содержанием в аэрозолях и верхнем слое донных осадков таких элементов как Р, Си, Fe, Zn, Cr, V, Pb, и отдельных фенольных структур лигнина.

Выявлено наличие устойчивого геохимического фона лигнина в осадках различных геоструктурных зон Мирового океана и его вариации в зависимости от литолого-фациальных условий осадконакопления.

Выявлены закономерности распределения, седиментации и накопления лигнина и его фенольных производных, а также УВ в донных осадках зон смешения речных и морских вод (эстуарии рек Конго, Кунене, реки Амазонка и Бецибука - о. Мадагаскар, реки Северная Двина, рек Оби и Енисея). Прослежены особенности поступления, диагенеза и накопления лигнина в донных отложениях в направлении шельф - континентальный склон - глубоководная котловина.

Показано, что лигнин и его производные являются прямым индикатором генезиса ОВ и позволяет выделить терригенное, планктоногенное, смешанное и антропогенное ОВ в донных осадках Мирового океана.

В результате проведенной работы созданы основы геохимии лигнина в океане, включающие его распределение, молекулярный состав, потоки, обмен между основными резервуарами Земли и элементы баланса.

Практическая значимость

По материалам многолетних аналитических исследований создана электронная база данных, содержащих органо-геохимическую характеристику донных осадков Мирового океана, включая распределение в них различных органических соединений.

Разработана системная методология изучения фенольных соединений лигнина и алкано-нафтеновых УВ, необходимых для оценки генезиса ОВ, соотношения природных и техногенных фенолов, оценки состояния среды и уровня ее загрязнения лигнином.

Лигнин может служить одним из решающих показателей типа органического вещества донных отложений, его преобразования в диагенезе, на стадиях катагенеза и нефтегазообразования.

Фактический материал

Основой для исследования послужили результаты газохроматографического анализа лигнина и фенолов и углеводородов, выделенных из морских, наземных проб и выполненных непосредственно автором. Пробы биологических объектов (водоросли, мхи, почвы, древесные остатки и морская биота) были отобраны в различных рейсах Института океанологии РАН, автором, а также другими сотрудниками института. Пробы отложений и верхний слой донных осадков были отобраны автором в 41, 42, 43 и 46 рейсах НИС «Академик Мстислав Келдыш» на юго-восточном Ньюфаундлендском хребте (район гибели «Титаника»), на вершине, склоне и в области подножия на Западноевропейском континентальном склоне в абиссальной котловине Поркьюпайн (район гибели линкора «Бисмарк», 46 рейс НИС «Академик Мстислав Келдыш»), на абиссальной равнине Блейк-Багама (46 рейс НИС «Академик Мстислав Келдыш»), в 35, 4143 рейсах НИС «Академик Мстислав Келдыш» на Срединно-Атлантическом хребте в районах активной гидротермальной деятельности, в южной, центральной и северной части Норвежского моря на трех полигонах - оползень Сторрега, вулкан Хаакон Мосби и хребет Книповича (40 рейс НИС «Академик Мстислав Келдыш»). В 13 рейсе НИС «Академик Сергей Вавилов» в 1998 г в Печорском море, в период 1989-2000 гг. в Кандалакшском заливе Белого моря, в нескольких рейсах НИС «Академик Борис Петров» (пробы были отобраны J1.A. Кодиной ГЕОХИ РАН) в 1995-99гг., в 43 рейсе НИС «Дмитрий Менделеев» (море Уэдделла и Оркнейский желоб), в 20 рейсе НИС «Витязь» в 1990 году (август - ноябрь) на разрезах шельф - пелагиаль по 6° и 17°ю.ш. на траверзе рек Конго и Кунене, а также в зоне Бенгельского апвеллинга (23° и 25°ю.ш.), в 13 рейсе НИС «Профессор Штокман» в 1985 году (ноябрь - февраль) в Мозамбикском проливе (северо-западное побережье о. Мадагаскар), в прибрежных и глубоководных районах. Пробы аэрозолей (совместно с Лукашиным В.Н.) были получены в 35 рейсе НИС «Академик Мстислав Келдыш» в 1995 году на разрезе по 15°с.ш. в тропической части Атлантического океана, пробы донных отложений - в том же рейсе, в районах котловины Зеленого Мыса и Срединно-Атлантического хребта. В 9-м рейсе НИС «Профессор Штокман» в марте-апреле 1983 г. В.Е. Артемьевым были отобраны пробы верхнего слоя донных осадков, почв в реке Амазонке и ее притоках, а также в 1985 и 2001 г. в устье реки Северная Двина и южной части Двинского залива, которые были переданы нам для анализа. В 1989 г. экспедицией ИО РАН вблизи устья реки Селенги (оз. Байкал) на трех станциях было отобрано 12 проб пелитовых илов и передано для анализа в Лабораторию химии океана; в 1983 г. водолазами с НИС «Искатель» АН НРБ отобраны пробы донных отложений на трех станциях расположенных в Варненском заливе Черного моря.

Апробация работы

Результаты диссертации докладывались на 8-ой Всесоюзной школе морской геологии (г. Геленджик, 1988), на третьем всесоюзном совещании по геохимии углерода (Москва, ГЕОХИ, 1992), The Second Polish-Soviet Antarctic Symposium. Institute of Ecology. 1993, Всесоюзном научном симпозиуме «Проблемы изучения рационального использования и охраны природных ресурсов Белого моря» (Кандалакшский государственный заповедник. С-П Зоологический институт РАН. 1995), на XVIII Интернациональной конференции «Groups polyphenols», (Бордо, 1996), Annales Geophysical, European Geophysical Society, Annales Geophysical, Part II, Hydrology, Oceans & Atmosphere. Европейское геофизическое общество (1998), на XIV Международной школе морской геологии. (Москва. 2001), Международной конференции. «Экология северных территорий России. (Проблемы, прогноз ситуации, пути развития, решения», Архангельск. 2002), на Fifth Workshop on Land Ocean Interactions in the Russian Arctic (LOIRA, Moscow. 2002), Международной школе морской геологии «Геология морей и океанов» (Москва. 2003, 2005), семинарах Ведущей научной школы «Органическая химия и биохимия океана» НШ-1902.2003.5, НШ - 5329.2006.5 (2003-2006), на коллоквиумах Лаборатории химии океана Института океанологии им. П.П. Ширшова РАН в 1988-2006гг.

Таблица 1. Объем выполненных работ по теме диссертации

Районы исследований № рейса, год Объекты исследований Количество проб

Черное море НИС «Искатель» АН НРБ, 1983 г. Донные осадки 12 р. Амазонка 9 НИС «Профессор Штокман», 1983 г. Донные осадки, почвы, взвесь 18 р. Бецибука (Мозамбикский пролив) 13 НИС "Профессор Штокман" 1984 г. Донные осадки, почва, растительность. 37 р. Северная Двина 1985,2001 гг. Донные осадки 27 оз. Байкал 1989 г. Донные осадки 12 море Уэдделла, море Скотия 43 НИС «Дмитрий Менделеев» 1989 г. Донные осадки, почвы, наземная и морская биота 14 р. Конго-пелагиаль (6° ю.ш.) 20 НИС "Витязь" 1990 г. Донные осадки 33 р. Кунене-пелагиаль (17° ю.ш) 20 НИС "Витязь" 1990 г. Донные осадки 15

Бенгельский апвеллинг (23°, 25° ю.ш.) 20 НИС "Витязь" 1990 г. Донные осадки 2

Кандалакшский залив Белого моря 1989-2000 гг. Донные осадки, почвы, наземная и морская биота 168

Карское море НИС «Борис Петров» 1995 г. Донные осадки 19

Атлантический океан, разрез по 15° с.ш. 35 НИС «Академик Мстислав Келдыш» 1995 г. Аэрозоли, донные осадки, седиментационная взвесь 24

Печорское море 13 НИС «Академик Сергей Вавилов» 1998 г. Донные осадки 15

Юго-восточный Ньюфаундленский хребет (район гибели «Титаника») 41,42,43,46 НИС «Академик Мстислав Келдыш» 1998-2001 гг. Донные осадки, водоросли 94

Южная, центральная северная части Норвежского моря 40 НИС «Академик Мстислав Келдыш» 1998 г. Донные осадки 93

ЗападноЕвропейская котловина (район гибели «Бисмарка») 46 НИС «Академик Мстислав Келдыш» 2001 гг. Донные осадки 32

Абиссальная равнина Блейк-Багама 46 НИС «Академик Мстислав Келдыш» 2001 гг. Донные осадки 12

Всего 627

ГХ спектров > 1500 fc. ) J

1 f ■ sysba

- .Ml V ' \ iJHy » . : * . -.'С k В ,* i • Kf

PHT -A >

ЛЛ. ® - f и .Г -A

Wm n^K>(U!ie»«

-I, ||СпЛны n—иг Белов uvp* ^rncini 1M -J - J": fc Байоп к {г ч»р«ов «or*;* f' - : \N* jfc, Ж^Ч р.Конго

111 р.Кун,нв . рБоцивука

3d на Бенгальского Шиллинга

Li i1 " i-kv i

Стоттия

FT оря

Уэдйзлпа

Й1 Т А Г г |

Рис. 1. Карта-схема районов исследования лигнина и парафиновых углеводородов в Мировом океане.

Изучение лигнина в океане проводилось в течение 20 лет (18 рейсов) и проводится в настоящее время. Показаны все основные районы, в которых определялся лигнин и его состав. Исследованием были охвачены все основные типы и фации донных осадков: терригенные, карбонатные, прибрежные, основные фации континентальных склонов и пелагические. Кроме того, лигнин определялся в аэрозолях, морской и речной взвеси, почвах, некоторых представителях наземной и морской биоты (рис. !).

Публикации

По теме диссертации опубликовано 38 работ, включая отдельные главы в 2 книгах.

Структура и объем диссертации

Работа состоит из введения, девяти глав и заключения общим объемом 299 стр., включая список литературы из 266 наименований, 115 рисунков и 55 таблиц.

Благодарности

Автор приносит глубокую признательность своему учителю профессору Е.А. Романкевичу и JI.A. Кодиной за внимание и многолетнюю поддержку всех исследований автора. Автор благодарен РАН А.П. Лисицину, М.Е. Виноградову, РАН Н.С. Бортникову, Ю.А. Богданову, A.M. Сагалевичу, А.В. Живаго, АЛО. Леин, В.И. Петровой, И.П. Семилетову, И.А. Немировской, М.А. Левитану, В.Е. Артемьеву, Г.Н. Саенко, В.Н. Лукашину, М.В. Флинту, В.В. Гордееву, А.А. Ветрову, В.П. Шевченко, О.А. Александровой, В.Ю. Русакову, С. Корсуну, Г.А. Корнеевой за обсуждение, поддержку и полезные замечания по работе. Автор выражает благодарность за помощь в выполнении и оформлении работы своим коллегам Е.С.Сафоновой, В.Ю. Гордееву, Н.А. Беляеву; сотрудникам Беломорской биологической станции МГУ, Кандалакшского государственного заповедника за помощь в проведении полевых работ и отборе проб; экипажу НИС «Академик Мстислав Келдыш» за многолетние сотрудничество в проведение экспедиционных исследований, пилотам ГОА «Мир-1, 2» Е.С. Черняеву, В.А. Нищете.

В работе принята следующая аббревиатура:

ОВ - органическое вещество;

Сорг - содержание углерода органического вещества, % от воздушно - сухого осадка;

УВ - углеводороды парафинового ряда;

ПА - п-оксибензальдегид;

ВА - ванилин;

СА - сиреневый альдегид;

ПАФ - п-оксиацетофенон;

АВ - ацетованилон;

АС - ацетосирингон;

ПК - п-оксибензойная кислота;

ВК - ванилиновая кислота;

СК - сиреневая кислота;

ФК - феруловая кислота;

КК - кумаровая кислота;

Ш - сумма определяемых фенолов п-оксибензойного типа; (п-оксибензальдегида, п-оксиацетофенона, п-оксибензойной кислоты); ЕВ - сумма определяемых фенолов ванилинового типа (ванилина, ацетованилона, ванилиновой кислоты);

ЕС - сумма определяемых фенолов сирингилпропанового типа (сиреневого альдегида, ацетосирингона, сиреневой кислоты);

IK - сумма определяемых кислот (феруловой, кумаровой);

1ПВС (1ПВСК) - сумма определяемых фенолов всех типов;

ВК/ВА - отношение ванилиновой кислоты к ванилиновому альдегиду;

СК/СА - отношение сиреневой кислоты к сиреневому альдегиду; i-Ci9/i-C2o - отношение пристана к фитану;

CPI - отношение нечетных //-алканов к четным;

ПОГ - параметр, определяющий генезис «-алканов (SC10-C22/SC23-C40);

САХ - Срединно-Атлантический хребет.

Заключение диссертации по теме «Океанология», Пересыпкин, Валерий Иванович

Заключение и основные выводы

Современный этап развития органической геохимии характеризуется поиском маркеров (индикаторов) океанологических, биогеохимических, литологических процессов, протекающих в водах и осадках океана. Установлено, что именно молекулярный уровень изучения органического вещества дает много прямых молекулярных маркеров, позволяющих количественно оценить генезис ОВ, направление, масштабы и последствия геолого-химических процессов седиментации, диагенеза и катагенеза ОВ. К их числу относятся фенолы и рассчитываемое по их концентрации содержание лигнина.

Исследования лигнина и его производных фенолов в природных объектах проведены впервые в глобальном масштабе практически во всех климатических зонах Мирового океана от Арктики до Антарктики (в Атлантическом, Индийском океанах, в морях - Белом, Норвежском, Карском, Печорском, Черном, Уэдцелла, в устье и эстуарии рек Амазонка, Конго, Обь, Енисей, Северная Двина, а также в озере Байкал). Изучение лигнина в большом числе проб проведено в сопоставлении с такими геохимическими характеристиками морской среды, как Сорг, парафиновые углеводороды (//-алканы), 8 С, отношение C/N, химические элементы (Si, Al, Р, Pb, Cd, Си, Zn, Fe, Ni, V).

Современная хроматографическая техника исследования и проведенное усовершенствование методов подготовки и анализа проб позволили получить количественные данные по содержанию фенолов и лигнина во взвеси, аэрозолях, седиментационной взвеси, различных вещественно-генетических и фациальных типах донных осадков, а также в почвах, наземной растительности и макрофитах.

Одной из главных решенных задач явилось выявление критериев установления геохимического фона лигнина природного генезиса. При изучении лигнина и продуктов его окисления во взвеси и донных осадках различных акваторий океана были обнаружены уровни концентраций, превышающие природный фон. Было показано, что влияние загрязнения можно проследить не только по суммарному содержанию фенолов, но и по их молекулярному составу. В качестве таких критериев были выбраны такие соотношения фенолов, как ЕП/ЕВ (отношение п-оксибензойных структур к ванилиновым), ЕС/ЕВ (сиреневые к ванилиновым), ВК/ВА и СК/СА (отношение ванилинового и сиреневого альдегида к соответствующим кислотам).

Важным для геохимии лигнина явилось выяснение его роли в концентрации ряда редких элементов (Zn, Mn, Cr, V, Pb, Ti, Си). Лигнин является активным комплексообразователем для многих металлов.

Главной и наиболее резко выраженной чертой распределения концентраций фенолов и общего содержания лигнина в осадках Мирового океана является циркумконтинентальная зональность, выражающаяся в уменьшении абсолютных масс при переходе от осадков эстуарных зон к шельфовым и далее к пелагическим.

В ходе многолетних исследований было установлено, что фенольные соединения, присутствующие в наземной и морской биоте, являются одним из основных компонентов органического вещества аэрозолей и донных отложений, участвуют в едином геохимическом цикле углерода. Изучение донных отложений Мирового океана показало, что все основные типы органического вещества (терригенное, планктоногенное и смешанное терригенно-планктоногенное) хорошо маркировано по соотношению п-оксибензойных, ванилиновых и сиреневых структур лигнина.

Химико-аналитическое и геохимическое изучение молекулярного состава лигнина аэрозолей, донных осадков и среды осадконакопления показало, что главным источником аэрозолей, фенолов и лигнина и эолового ОВ в целом в районах тропической Атлантики является северная аридная зона африканского континента, почвы, растительность и развитые здесь коры выветривания. Совокупность полученных данных по лигнину аэрозолей свидетельствует, что он является надежным индикатором материала эолового генезиса в пелагических районах океанах. Проведенное совместное изучение содержания фенольных соединений, лигнина и различных металлов (Zn, Си, Ni, Сг, V, РЬ,), а также Сорг, С1 в пробах аэрозолей и их корреляционных зависимостей, показало, что лигнин и фенольные соединения, играют ключевую роль в концентрировании и распространении многих химических элементов в процессах их эолового переноса.

Установлено, что состав лигнина донных осадков морских акваторий формируется на разных этапах седиментации и раннего диагенеза при участии сложных и разнообразных процессов биохимического и химического характера. Распределение фенольных соединений лигнина в осадках контролируется климатической, циркумконтинентальной, вертикальной зональностью и фациальными условиями осадконакопления.

Для глубоководных пелагических осадков Северной Атлантики, характерны низкие концентрации фенолов лигнина, что обусловлено их поступлением и молекулярным составом. В общей сумме фенольных соединений преобладает п-оксибензальдегид, генетически связанный с ОВ аэрозолей и водорослевого детрита, структуры характерные для наземной растительности присутствуют в заметно меньших количествах.

В верхнем слое донных осадков Арктических морей России (Белого, Печорского, Карского) распределение фенольных соединений лигнина мозаично и определяется генезисом исходного ОВ. В эстуарно-шельфовых зонах доминируют фенольные соединения, характерные для наземной растительности и почв. В прибрежно-шельфовых осадках распределение смещено в сторону преобладания соединений морского происхождения. Существенное влияние на пятнистость в распределение фенолов в донных осадках Арктических морей, оказывает активная гидродинамика вод, выносы рек, мощные приливно-отливные течения, сложная циркуляция водных масс при наличии множества островов, губ, заливов и проливов.

Отмечено в ряде районов загрязнение донных осадков (в основном в эстуариях рек) антропогенным лигнином, поступающим с речным и береговым стоком с промышленных предприятий.

Для поверхностного слоя донных осадков Кандалакшского залива Белого моря установлено наличие прямой корреляционной зависимости между содержанием в пробах таких элементов как Си, Р, Pb, Zn, Fe и отдельных фенольных структур лигнина. Процесс связывания металлов с биомолекулой лигнина протекает в основном по фенольным и карбонильным группам в результате сложных химических реакций конденсации макромолекулярных фрагментов с включением в их состав органоминеральной матрицы осадков.

Донные отложения голоценового и плейстоценового периодов (смена теплых и холодных интервалов геологического времени), а также переотложение осадков отчетливо маркируются по содержанию определенных групп фенольных соединений.

На основании изучения молекулярного состава фенолов >600 проб донных осадков установлена закономерность убывания содержания фенолов и лигнина от прибрежных осадков к пелагическим. Эта закономерность верна как для абсолютных концентраций, так и при расчетах на ОВ. По мере удаления от шельфовых районов к ложу океана концентрация лигнина в осадках в среднем уменьшается примерно в 6 раз. В целом это характерно для всего океана. В тех местах, где шельф и склон пересекают каньоны и образуются мощные конусы выносов терригенного материала, картина усложняется. Три фактора, определяют шестикратное уменьшение содержания соединений лигнина в составе ОВ донных осадков при переходе от прибрежно -шельфовых районов к пелагическим: а) распад части продуктов деградации лигнина; б) усиление разбавления терригенного ОВ планктоногенным веществом, не содержащим лигниновых структур; в) создание восстановительной среды в турбидитных осадках за счет большого поступления и распада лабильного ОВ. Это приводит лишь к двукратному снижению более устойчивых к деградации фенолов лигнина в ОВ, тогда как для других компонентов характерно изменение на порядки (белки, лабильные углеводные и некоторые липидные компоненты).

Соотношение концентраций фенольных соединений, слагающих лигнин, его содержание в осадках и распределение на разрезах шельф - континентальный склон - глубоководные котловины океана показали, что дальность распределения лигнина в океане зависит от мощности источников поставки (это в основном речной сток, а в пелагиали - эоловое поступление), гидродинамики морских вод, морфологии дна, наличия каналов выноса речного материала в океан и условий его захоронения. Важное значение имеют также скорость захоронения осадочного материала и ОВ в океане, окислительно-восстановительный режим трансформации веществ, активность микробиологических процессов преобразования ОВ. Особенно дальнее распределение лигнина характерно для зон мощного лавинного осадконакопления.

Изучение молекулярного состава соединений, слагающих лигнин, показало, что в донных осадках, формирующихся под влиянием речного стока, лигнин состоит из ванилиновых структур, которые преобладают над п-оксибензойными, как в абсолютных значениях, так и в составе ОВ. Тем самым было доказано, что основная часть лигнина донных осадков обязана лигнину древесных растений, а лигнин трав вносит лишь дополнительный вклад в состав ОВ. Это характерно для районов стока как крупных рек (Амазонка, Конго), так и более мелких (реки Мадагаскара). Таким образом, было установлено, что лигнин (его содержание и состав) являются прямым индикатором поставки терригенного (речного) ОВ и критерием его генезиса. Характерной чертой является высокий коэффициент корреляции между суммой фенолов и Сорг для терригенных осадков районов речного стока и лавинной седиментации и отсутствие зависимости для районов биогенного осадконакопления с отсутствием или слабо выраженным влиянием речного стока.

Восстановительная среда во всех исследованных типах отложений способствует сохранению первоначального состава фенольных соединений лигнина, что особенно отчетливо наблюдается в условиях терригенного лавинного осадконакопления.

Изменение состава ОВ взвеси и осадков по содержанию лигнина в направлении река -эстуарий - океан было определено на примере р. Амазонка. Установлена, во-первых, тенденция увеличения содержания во взвеси лигнина в направлении река - эстуарий и уменьшение как процентных концентраций, так особенно содержания лигнина в ОВ в направлении эстуарий - океан, во-вторых, обнаружено сходство состава лигнина взвеси и илов, что свидетельствует об их генетическом родстве.

Установлено, что лигнин весьма устойчив к биодеградации, которая может активно протекать лишь в аэробных условиях. В анаэробной среде она быстро затухает в первых сантиметрах донных осадков. Наиболее быстро разрушаются сиреневые структуры, затем -ванилиновые и наиболее медленно - п-оксибензойные. Выводы

1. Разработаны химико-аналитические методы изучения группового и молекулярного состава фенолов и лигнина, позволяющие получить сопоставимые количественные данные для аэрозолей, различных типов донных отложений Мирового океана, почв, наземной и морской растительности.

2. Для различных климатических и морфоструктурных зон океана определены характеристики группового и молекулярного состава лигнина аэрозолей и донных осадков. Получены сравнительные данные по составу лигнина почв, наземной и морской биоты.

3. Установлены источники и пути поступления лигнина в океане. Главным источником лигнина в океане является наземная растительность, а основным путем поступления речной сток. В пелагиали важным источником лигнина являются аэрозоли. Основной закономерностью распределения лигпипа в океане является циркумконтинентальная зональность. В распределении лигнина отчетливо проявляются климатическая и вертикальная зональность.

4. Пеллетный транспорт, лавинная седиментация, айсберговый разнос, эоловые выносы отражаются па содержании, групповом и молекулярном составе фенолов и лигнина. Полученные данные свидетельствует о дальнем разносе лигнина в зонах лавинной седиментации. Каньоны являются артериями сброса ОВ и лигнина в пелагиаль океана и способствуют формированию в глубоководных условиях особых восстановительных зон.

5. Лигнин является надежным органохимическим маркером ряда океанологических и геохимических процессов, в том числе переотложения осадков, турбидитных отложений, генезиса, источников типов ОВ, потоков антропогенного вещества (фенолов), дальности миграции эолового и речного материала, трансформации его в седиментогенезе и диагенезе, индикатором обмена терригенным веществом между тремя основными резервуарами Земли: сушей (литосферой), океаном и атмосферой.

6. Совокупность собственных и литературных данных по лигнину позволили рассчитать общее содержание (массу) лигнина в Мировом океане, его потоки с речным стоком и аэрозолями, суммарный поток па дно и захоронение в донных осадках. В настоящее время баланс лигнина в океане представляется в следующем виде: продукция лигнина растениями суши - 12*1015г/год, содержание лигнина в Мировом океане в растворенной и коллоидной формах - 6.4*1015г, во взвеси - 0.5*1015г, суммарное содержание лигнина в Мировом океане около 7*1015г, поток лигнина в Мировой океан в сумме составляет около 6*1012г/год (5*1012 и 0.8*1012г/год соответственно в растворенной + коллоидной и взвешенной формах), аэрозольный поток лигнина в Мировой океан составляет 1.4*1012г/год, суммарное поступление лигнина на поверхность донных осадков 24*1012г/год. В донных осадках Мирового океана захоранивается около 17.5*10 г лигнина в год.

Список литературы диссертационного исследования доктор геолого-минералогических наук Пересыпкин, Валерий Иванович, 2006 год

1. Агатова А.И., JIanuua Н.М., Кирпичев КБ. Органическое вещество донных осадков Кандалакшского залива Белого моря // Геохимия. 2002. №. 7. С. 734-741.

2. Аксенов А.А., Дачев В.Ж. Литодинамические процессы на шельфе. // В кн.: Геология и гидрология западной части Черного моря, 1979. София. БАН. С. 9-16.

3. Александрова Л.Н. Органическое вещество почвы и процессы его трансформации. Л.: Наука, 1980.288 с.

4. Артемьев В.Е. Геохимия органического вещества в системе река-море. М.: Наука, 1993.204 с.

5. Артемьев В.Е., Данюшевская А.И. Органическое вещество взвеси и донных осадков в бассейне и эстуарии р. Амазонки // Геохимия. 1988. № 7. С. 1020-1034.

6. Артемьев В.Е., Лазарева Е.В. Особенности трансформации органического вещества в водах Атлантического океана в районе устья р. Амазонка // Геохимия. 1986. №. 12. С. 17711779.

7. Альмухамедов А.И., Богданов Ю.А., Кузьмин М.И., Сборщиков И.М. Рифтовая зона хребта Рейкьянис: тектоника, магматизм, условия осадкообразования. М.: Наука, 1990.236 с.

8. Батова Г.И., Петрова В.И., Пересыпкин В.И. О влиянии речного стока на распределение, состав и генезис органического вещества осадков на разрезе река Конго -Ангольская котловина//Геохимия. 1999. №. 7. С. 713-718.

9. Бек. Т.А., Шарнауд Н.М., Щербаков Ф.А., Потапова Л.И. К генезису органического вещества современных осадков Белого моря // Океанология. 1992. Т. 32. №. 6. С. 1131-1138.

10. Белова В.А. Современные и ископаемые донные отложения и их палинологическая характеристика. Литодинамика и осадкообразование Северного Байкала. // Новосибирск.: Наука, 1984. С. 198-223.

11. Белова В.А., Лут Б.Ф., Логинова и др. Биостратиграфическая характеристика донных отложений. Литодинамика и осадкообразование Северного Байкала. // Новосибирск.: Наука, 1984. С. 241-246.

12. Беляева А.Н. Алканы и связанные жирные кислоты в донных осадках Болгарского шельфа // М.: Координационный центр стран-членов СЭВ. 1987. С. 80-94.

13. Беляева А.Н. Липиды-битумоиды в донных осадках Болгарского шельфа // М.: Координационный центр стран-членов СЭВ, 1987 С. 74-79.

14. Беляева А.Н. Особенности круговорота органического вещества в арктических морях // III Междунар. симпоз. «Арктические эстуарии и прилегающие моря: биогеохимические процессы и взаимодействие с глобальными изменениями. М.: Наука, 1993. С. 29.

15. Беляева А.Н., Артемьев В.Е. Классификация состава алканов в донных осадках системы река-море // Докл. РАН. 1992, Т. 327. №. 2. С. 262-265.

16. Беляева А.Н„ Горшков А.Н., Шелагина И.А. и др. Происхождение и состав алканов в снеге, льде и морской воде в районе о. Кинг-Джордш // Океанология. 1996. Т. 36. №. 3. С. 394400.

17. Беляева А.Н., Лисицын А.П., Троцюк В.Я. и др. Влияние гидротермальных потоков на состав алканов и жирных кислот донных осадков бассейна Гуаймас // Докл. РАН. 1992. № 12. С. 105-114.

18. Беляева А.Н., Мадурейра Л.А., Эглинтоп Дж. Геохимия липидов в донных осадках Карского моря. В кн. Основные направления геохимии. К 100-летию со дня рождения академика А.П. Виноградова. М.: Наука, 1995. С. 260-274.

19. Беляева А.Н., Шелагина И.А. Роль сорбционных процессов в формировании состава алканов терригенных донных осадков // ДАН. 1993. Т. 331. №. 5. С. 599-602.

20. Беляева А.Н., ЭглинтонДж. Закономерности аккумуляции липидов биомаркеров в донных осадках Карского моря // Океанология. 1997. Т. 37. №. 5. С. 705-714.

21. Биогеохимия пограничных зон Атлантического океана. / Под редакцией Е.А Романкевича. М.: Наука, 1994.400 с.

22. Биогеохимия органического вещества арктических морей. М: Наука, 1982.239 с.

23. Берковиц Л.А., Лукашин В.Н. Стандартные образцы химического состава океанских и морских осадков // Геохимия. 1986. № 1. С.96-103.

24. Бобылева Н.В. Лигнин в Балтийском море. Тез. Докладов. Всесоюз. совещ. // М.: Изд-во ИО АН СССР. 1982. С. 156-157.

25. Бобылева Н.В. Лигнин в морской взвеси и донных осадках как индикатор терригенного органического вещества. Нефтегазогенетические исследования в Индийском океане // М.: ИО АН СССР. 1983. С. 89-100.

26. Бобылева Н.В. Органическое вещество взвеси и донных осадков юго-восточной части Балтийского моря. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата геолого-минералогических наук // Москва. 1986. С. 24.

27. Бобылева Н.В., Пересыпкин В.И. Лигнин в донных осадках Болгарского шельфа // М.: Координационный центр стран-членов СЭВ. 1987. С. 62-73.

28. Бобылева Н.В., Романкевич Е.А. Лигнин в донных осадках юго-восточной части Балтийского моря // Океанология. 1988. Т. 33. вып. 2. С. 244-250.

29. Богданов Ю.А., Сагалевич A.M. Геологические исследования с глубоководных обитаемых аппаратов «Мир». М.: Научный мир, 2002.304 с.

30. Богданов Ю.А., Сагалевич A.M., Вогт П.Р. и др.(Пересыпкин В.И.) Грязевой вулкан Хаакон Мосби в Норвежском море: результаты комплексных исследований с глубоководных обитаемых аппаратов // Океанология. 1999. Т. 39. № 3. С. 412-419.

31. Богданов Ю.А., Сагалевич A.M., Лукашин В.Н., Пересыпкин В.К, Алейник Д.Л. О специфике осадконакопления в юго-западной части Блейк-Багамской абиссальной равнины // Океанология. 2002. Т. 42. №. 6. С. 888-893.

32. Богомолов Б.Д. Химия древесины и основы химии высокомолекулярных соединений. М.: Лесная пром-сть, 1973. Т. 1.398 с.

33. Вернадский В.И. Избранные сочинения. М.: Изд-во АН СССР, 1954-1960. Т. I-V.

34. Ветров А.А., Романкевич Е.А., Пересыпкин В.И. Накопление органического вещества в зонах лавинной седиментации//ДАН. РАН. 1995. Т. 341.№ 1.С. 97-101.

35. Виноградов А.П. Введение в геохимию океана М.: Наука, 1967.215 с.

36. Власова Л.К. О стоке взвешенных наносов рек Байкала. Донные отложения Байкала. М.: Наука, 1970. С. 60-63.

37. Выхристюк Л.А. Органическое вещество донных осадков Байкала. Новосибирск.: Наука, 1980.80 с.

38. Галимов Э.М. Изотопы углерода в нефтегазовой геологии. М.: Недра, 1973.384 с.

39. Галимов Э.М., Кодина Л.А. Исследование органического вещества и газов в осадочных толщах дна Мирового океана. М.: Наука, 1982.227 с.

40. Галимов Э.М., Лаверов Н.П., Степанец О.В., Кодина Л.А. Предварительные результаты эколого-геохимического исследования Арктических морей России (по материалам 22 рейса НИС «Академик Борис Петров») // Геохимия. 1996. № 7. С. 579-597.

41. Данюшевская А.И., Петрова В.И, Яшин Д.С. и др. Органическое вещество донных отложений полярных зон Мирового океана. М.: Недра, 1990.280 с.

42. Данюшевская А.И., Романкевич Е.А. Геохимия органического вещества донных отложений Мозамбикского бассейна//Океанология. 1987. Т. 27. вып. 3. С. 398-406.

43. Димитров П.С., Новикова З.Т. Распределение органического вещества в осадках. Нефтегазогенетические исследования Болгарского сектора Черного моря // София. БАН. 1984. С. 84-87.

44. Добровольский А.Д., Залогин Б.С. Моря СССР. М.: Изд-во МГУ, 1982.192 с.

45. Долотов Ю.С., Лукашин В.Н. Экспедиции в Белое море на научно-исследовательских судах «Эколог» и «Картеш» в 2000 г. // Океанология. 2001. Т. 41. № 5. С. 790-795.

46. Живаго А.В. Морфоструктура дна Юго-Западной Атлантики и моря Скотоя // Тр. ИОАН СССР. 1990. Т. 126. С. 137-180.

47. Живаго А.В. Структурная эволюция Южно-Антильского океанического региона в палеоген-четвертичное время В кн. «Новые идеи в океанологии» под редакцией М.Е. Виноградова, С.С. Лаппо // М.: Наука. 2004. Т. 2. С. 67-112.

48. Егоров А.В., Рожков А.Н., Вогт П.Р., Крейн К. Газогидраты непосредственно на морском дне: природное явление и его теоретическое обоснование. М.: Институт проблем механики РАН, 1998.22 с.

49. Емельянов Е.М., Романкевич Е.А. Геохимия Атлантического океана. М: Наука, 1979.220 с.

50. Ильин Г.В. Распространение нефтяных углеводородов в экосистемах Баренцева моря // РГУ. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата географических наук. 1998.23 с.

51. Исаева А.Б. Определение фосфора в донных отложениях фотометрическим методом // Тезисы докладов на II Всесоюзном совещании «Современные методы морских геологических исследований». Т. 2. М.: ИОРАН СССР, 1987. С.-70-71.

52. Кодина Л.А. Количественное определение ароматических альдегидов в лигнитах // ДАН СССР. 1959. Т. 129. № 6. С. 1297-1299.

53. Кононова М.М. Органическое вещество почвы. Его природа, свойства и методы изучения. М.: Изд. АН СССР, 1963.314 с.

54. Левитан М.А., Буртман М.В., Дара О.М. Верхнечетвертичные донные отложения. В. кн. Печорское море. Системные исследования. М.: Издательство «Море», 2003. С. 263-284.

55. Левитан М.А., Дитрих П.Г. Фациальная изменчивость донных осадков к северу от островов Мордвинова (Элефант), Южные Шетландские острова // Тр. ИОАН СССР. 1990. Т. 126. С. 185-192.

56. Леин А.Ю., Вогт П., Крейн К. и др. Геохимические особенности газоносных (СН4) отложений подводного грязевого вулкана в Норвежском море // Геохимия. 1998. № 3. С. 230249.

57. Леин А.Ю., Горшков A.M., Пименов H.B. и др. Аутигенные карбонаты на метановых сипах в Норвежском море: минералогия, геохимия, генезис // Литология и полез, ископаемые. 2000. №4. С. 339-354.

58. Леин А.Ю., Пересыпкин В.И., Симонейт Б.Р.Т. Происхождение углеводородов в гидротермальных сульфидных рудах (Срединно-Атлантический хребет) // Литология и полезные ископаемые. 2003. № 5. С. 451 -462.

59. Лисицын А.П. Лавинная седиментация в океане. Ростов на Дону. Изд-во Рост, ун-та, 1982. С. 3-58.

60. Лисицын А.П. Процессы терригенной седиментации в морях и океанах. М.: Наука, 1991.271 с.

61. Лисицын А.П.Ледовая седиментация в Мировом океане. М.: Наука, 1994ю 448 с.

62. Лисицын А.П. Маргинальный фильтр океана // Океанология. 1994. Т. 34. №5. С. 735747.

63. Логвиненко Н.В., Романкевич Е.А. Современные осадки Тихого океана у берегов Перу и Чили // Литология и полезные ископаемые. 1973. № 1. С. 3-16.

64. Лукашин В.Н., Богданов Ю.А., Шевченко В.П. и др. Исследования вертикальных потоков осадочного материала и его состава в Норвежском море в летние месяцы 1991-2995 гг. // Геохимия. 2000. № 2. С. 197-212.

65. Лукашин В.Н., Исаева А.Б., Серова В.В., Гордеев В.Ю., Штайн Р. Исследование аэрозолей на северной Атлантикой // Океанология. 2000.Т. 40. №. 4. С. 594-605.

66. Лукашин В.Н., Исаева А.Б., Серова В.В., Николаева Г.Г. Геохимия осадочного вещества и его потоки в восточной части экваториальной Атлантики // Геохимия. 2002. №. 3. С. 306-318.

67. Лукашин В.Н., Иванов Г.В., Полькин В.В., Гурвич Е.Г. О геохимии аэрозолей в тропической Атлантике (по результатам 35-го рейса НИС "Академик Мстислав Келдыш") // Геохимия. 1996. № 10. С. 985 994.

68. Лукашин В.Н., Кособокова КН., Шевченко В.П. и др. Результаты комплексных океанографических исследований в Белом море в июне 2000 г. // Океанология. 2003. Т. 43. №. 2. С. 237-253.

69. Лукашин В.Н., Люцарев С.В., Краснюк А.Д. и др. Взвешенное вещество в эстуариях Оби и Енисея (по материалам 28-го рейса НИС «Академик Борис Петров») // Геохимия. 2000. № 12. С. 1329-1345.

70. Лукашин В.Н., Фомина Л. С., Храмов С. В. Формы химических элементов в океанских донных осадках // Геохимия. 1986. № 3 С.369-382.

71. Лукашин В.Н., Шевченко В.П., Юиовиткин А.А., Новигатский А.Н. Взвеси и потоки вещества в Кандалакшском заливе Белого моря // Экология северных территорий России.

72. Проблемы, прогноз ситуации, пути развития, решения. Т.2. Материалы международной конференции. Архангельск: Институт экологических проблем Севера УрО РАН, 2002. С. 453457.

73. Люцарев С.В. Определение органического углерода в морских донных отложениях методом сухого сожжения // Океанология. 1986. Т. 26. вып. 4. С. 704-708.

74. Люцарев С.В., Романкевич Е.А. Органический углерод, азот, фосфор в водах Болгарского шельфа. В кн.: Биогеохимические исследования Болгарского шельфа. // М.: Координационный центр стран-членов СЭВ, 1987. С. 17-24.

75. Максимова МЛ. Гидрохимия Белого моря. Автореферат дисс. докт. географ, наук. М. 1990. 51 с.

76. Максимов В.Ф., Вольф КВ. Санитарная охрана водоемов и очистка сточных вод. М.: Лесная пром-сть, 1969. Т. 1. 304 с.

77. Манская С.М. Химический состав лигнина в различных растительных группах // Докл. АН СССР. 1956. Т. 54. №. 7. С. 45-48.

78. Манская С.М., Дроздова Т. В. Геохимия органического вещества. М.: Наука, 1964. 315с.

79. Манская С.М., Кодина Л.А., Генералова В.Н. Ароматические соединения, их роль в геохимических процессах. М.:ВИНИТИ. В кн. "Осадочные процессы". 1973. Докл. 1. Междунар. геохим. конгр. 1971. Т. 4. кн. 2.

80. Манская С.М., Кодина Л.А. Роль фенольных соединений в геохимии органического вещества. М.: Наука, в сб. "Природа органического вещества современных и ископаемых осадков", 1973.

81. Манская С.М., Кодина Л.А. Геохимия лигнина. М.: Наука, 1975.232 с.

82. МарковХ.Т., Есин Н.Б. Общая характеристика циркуляции вод в зоне шельфа. // В кн.: Геология и гидрология западной части Черного моря. 1979. София. БАН. С. 37-41

83. Мизапдронцев И.Б. Процессы осадкообразования. Литодинамика и осадкообразование Северного Байкала. Новосибирск.: Наука, 1984. С. 163-198.

84. Мосеева Д.П., Троянская А.Ф., Богданович Л.М. и др. Углеводороды в донных отложениях дельты Северной Двины // Север: Экология. Екатеринбург. 1996. С. 130-146.

85. Невесский Е.Н., Медведев B.C., Калиненко В.В. Белое море. Седиментогенез и история развития в голоцене. М.: Наука, 1977.236 с.

86. Немировская И.А. Углеводороды донных осадков. Биогеохимия пограничных зон Атлантического океана/под редакцией Е.А. Романкевича. М.: Наука. 1994. С. 140-146,335-342.

87. Немировская И.А. Углеводороды высоких широт Баренцева моря // Геохимия. 2001. №9. С. 997-1005.

88. Немировская И.А. Углеводороды в океане (снег-лед-вода-взвесь-донные осадки) / под редакцией академика РАН А.П. Лисицына. М.: Научный мир, 2004.328 с.

89. Немировская И.А., Зарецкас С.А. Углеводороды донных осадков Рижского залива // Геохимия. 1992. №. 11. С. 1493-1501.

90. Немировская И.А., Пересыпкин В.Н Липиды воды и взвеси. Биогеохимия пограничных зон Атлантического океана / под редакцией Е.А. Романкевича. М.: Наука. 1994. С. 136-140,332-335.

91. Непенин Ю.Н. Технология целлюлозы. М.: Гослесбумиздат, 1963. Т. 2. 936 с.

92. Органическое вещество донных отложений полярных зон Мирового океана Л.: Недра, под редакцией А.И.Данюшевской, 1990,280 С.

93. Океанологические исследования фронтальной зоны Гольфстрима: Полигон «Титаник» / Отв. ред. A.M. Сагалевич, Ю.А. Богданов, М.Е. Виноградов. М.: Наука, 2002.286 с.

94. Стивенсон Ф.Д., Батлер Дж. X. А. Химия гуминовых кислот и родственных пигментов // В кн. Органическая геохимия. / Под редакцией Дж. Эглинтона, Дж. Мэрфи. Пер. с англ. Л.: Недра, 1974. С. 389- 412.

95. Павлидис Ю.А., Щербаков Ф.А. Современные донные осадки Арктических морей // Океанология. 2000. Т. 40. № 1. С. 137-147.

96. Пересыпкин В.Н Метод определения лигнина в донных осадках // Океанология. 1990. Т. 3. вып. 4. С. 678-681.

97. Пересыпкин В.Н. Геохимия лигнина в аэрозолях и донных отложениях тропических районов океана // ОНТИ ГЕОХИ РАН. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата г.-м.н. 2000.32 с.

98. Пересыпкин В.Н. Состав органического вещества донных отложений // В. кн. Океанологические исследования фронтальной зоны Гольфстрима: Полигон «Титаник» / Отв. ред. A.M. Сагалевич, Ю.А. Богданов, М.Е. Виноградов. М.: Наука, 2002. С. 213-235.

99. Пересыпкин В.И, Александров А.В. Поступление и особенности распределения алкано-нафтеновых углеводородов в донных осадках Кандалакшского залива Белого моря // Океанология. 1996. Т. 36. №. 5. С. 727-734.

100. Пересыпкин В.Н, Кузнецов B.C., Артемьев В.Е. Лигнин в донных осадках эстуария р. Сев. Двины // Водные ресурсы. 1989. № 5. С. 96-100.

101. Пересыпкин В.И., Лет А.Ю., Богданов Ю.А., Бортников Н.С. Липиды в гидротермальных образованиях в районе 14°45'с.ш. и 29°с.ш. Срединно-Атлаптического хребта // Океанология. 1999. Т. 39. № 2. С. 258-269.

102. Пересыпкин В. И., Лукашин В.Н. Лигнин в аэрозолях и донных осадках Тропической части Атлантического океана // Океанология. 2001. Т. 41, №. 1. С. 121-128.

103. Пересыпкин В.И., Лукашин В.Н., Исаева А.Б., Прего Р. Лигнин и химические элементы в донных осадках Кандалакшского залива Белого моря // Океанология. 2004. Т. 44. №. 5. С. 743-755.

104. Пересыпкин В.И, Петрова В.И., Ветров и др. Органическая геохимия. В кн. Печорское море. Системные исследования. М.: Издательство «Море». 2003. С. 285-312.

105. Пересыпкин В. И, Романкевич Е.А. Лигнин и продукты его окисления в донных осадках озера Байкал //ДАН СССР. 1991. Т. 317. №. 5. С. 1229-1232.

106. Пересыпкин В.И., Романкевич Е.А. Продукты окисления лигнина в донных отложениях озера Байкал // Водные ресурсы. 1992. №. 2. С. 124-129.

107. Пересыпкин В.И., Романкевич Е.А., Александров А.В. Исследование состава органического вещества в донных отложениях Норвежского моря // Океанология. 2004. Т. 44. №. 6. С. 854-869.

108. Пересыпкин В.И., Романкевич Е.А., Артемьев В.Е. Углеводороды в донных осадках устья р. Северной Двины и южной части Двинского залива // Океанология. 2005. Т. 45. № 1. С. 52-56.

109. Пересыпкин В.И., Романкевич Е.А., Беляев Н.А. Содержание и молекулярный состав алкано-нафтеновых углеводородов, липшна и продуктов его деструкции фенолов в донных отложениях Западно-Европейской котловины // Океанология. 2003. Т. 43. №. 3. С. 371-382.

110. Пересыпкин В. К, Романкевич Е.А., Беляев Н.А. Парафиновые углеводороды и лигнин в донных отложениях абиссальной равнины Блейк-Багама // Океанология. 2003. Т. 43. №. 4. С. 535-542.

111. Пересыпкин В.И., Щербаков Ф.А. Органический углерод и лигнин в верхнем слое донных осадков Кандалакшского залива Белого моря // Океанология. 1992, Т 32, вып. 6, С. 1051-1058.

112. Петрова В.И. Геохимия полициклических ароматических углеводородов в донные осадки Мирового океана // С.-Петербург. 1999. Автореферат диссертации на соиск. уч. ст. докт. г.-м. н. 30 с.

113. Петрова В.И, Батова Г.И, Галищев М.А., Иванов Г.И Печерская губа опыт геохимического мониторинга//Океанология. 1999. Т. 39. №. 4. С. 539-547.

114. РоновА.Б., Ярошевский А.А. Химическое строение земной коры // Геохимия. 1967. № 11.С. 1285-1309.

115. Романкевич Е.А. Связь органического вещества взвеси донных осадков и бентоса с биологической продуктивностью // Докл. АН СССР. 1971. Т. 198. №. 5. С. 1179-1182.

116. Романкевич Е.А. Геохимия органического вещества в океане. М.: Наука, 1977.256 с.

117. Романкевич Е.А. Органическое вещество в литогенезе. Накопление и преобразование органического вещества современных и ископаемых осадков. М.: Наука, 1990. С. 3-20.

118. Романкевич Е.А. От редактора. В кн. Биогеохимия пограничных зон Атлантического океана / под редакцией Е.А. Романкевича. М.: Наука, 1994. С. 3-5.

119. Романкевич Е.А., Ветров А.А. Потоки и массы органического углерода в океане. // Геохимия. 1997. № 9. С. 945-952.

120. Романкевич Е.А., Ветров А.А. Цикл углерода в Арктических морях. М.: Наука, 2001.302 с.

121. Романкевич Е.А., Ветров А.А., Пересыпкин В.И. Органический углерод в донных осадках. В кн. Биогеохимия пограничных зон Атлантического океана / под редакцией Е.А. Романкевича. М.: Наука, 1994. С. 129-136.

122. Романкевич Е.А., Ветров А.А., Пересыпкин В.И Органический углерод в донных осадках. В кн. Биогеохимия пограничных зон Атлантического океана / под редакцией Е.А. Романкевича. М.: Наука, 1994. С. 326-332.

123. Романкевич Е.А., Данюшевская А.И, Беляева А.Н., Русанов В.П. Биогеохимия органического вещества арктических морей. М.: Наука, 1982.240 с.

124. Романкевич Е.А., Люцарев С. В. Углерод, азот, фосфор в донных осадках Болгарского шельфа // В кн.: Биогеохимические исследования Болгарского шельфа. М.: Координационный центр стран-членов СЭВ. 1987. С. 35-50.

125. Романкевич Е.А., Пересыпкин В.И. Растворенное и взвешенное органическое вещество в Антарктических водах Атлантического океана // Океанология. 1993. Т. 33. №. 6. С 863-870.

126. Романкевич Е.А., Пересыпкин В.И., Сметанкин А.В. Органическое вещество в водах Антарктического сектора Атлантики // В кн. Экосистемы пелагиали Антарктического сектора Антарктики. Тр. ИО РАН. 1995. С. 29-34.

127. Рубцова Н.А., Троянская А.Ф., Моисеева Д.П. Полициклические ароматические углеводороды в донных отложениях Двинского залива II Экологическая химия. 1997. Т.6. №. 3. С. 151-157.

128. Савенко B.C. Природные и антропогенные источники загрязнения атмосферы . Итоги науки и техники. Сер. Охрана природы. М:. ВИНИТИ, 1991.207 с.

129. Савенко B.C. Океан является источником углекислого газа атмосферы? // Геохимия. 1995. №11. С. 1634-1642.

130. Сагалевич A.M., Богданов Ю.А., Лукашин В.Н., Черняев Е.С., Гордеев В.Ю., Пересыпкин В.И. Глубоководные поисковые работы и геологические исследования в районе гибели линкора «Бисмарк» // Океанология. 2002. Т. 42. №. 5. С. 775-783.

131. Стадников Г.Л. Происхождение углей и нефти. М.: Изд-во АН СССР. 1937.234 с.

132. Страхов ИМ. Основы теории литогенеза. М.: Изд-во АН СССР. 1960. Т. 1/2.786 с.

133. Тинсли И. Поведение химических загрязнителей в окружающей среде. М.: Мир, 1982.281с.

134. Троянская А.Ф., Шулепина Н.А., Вахрамеева Е.А., Мосеева Д.П. Хлорорганические соединения в водной среде устья Северной Двины // Север: экология. Екатеринбург. 2000. С. 145-156.

135. Успенский В.А. Введение в геохимию нефти JL: Недра, 1970.309 с.

136. Холькин Ю.И. Хроматография в химии древесины // Лесная промышленность. 1976,288 с.

137. Чистяков А.А., Щербаков Ф.А. Современные представления о генетической классификации морских четвертичных отложений и возможности ее использования при геокартировании дна материковых окраин // Морская геология и геофизика. М.: ВИЭМС, 1983. С. 57.

138. Шляхов А.Ф. Газовая хроматография в органической геохимии. М: Недра, 1984. 222с.

139. Abas M.R., Simoneit B.R.T., Elias V. et al. Composition of higher molecular weight organic matter in smoke aerosol from biomass combustion in Amazonia. // Chemosphere. 1995. V. 30. P. 9951015.

140. Benner R., Hodson R.E. Microbial degradation of the leachable and lignocellulosic components of leaves an wood from Rhizophora mangle in a tropical mangrove swamp // Mar. Ecol. Prog. Ser. 1985. V. 23. P. 221-230.

141. Benner R., Peele E.R., Hodson R.E. Microbial utilization of dissolved organic matter from leaves of the red mangrove, Rhizophora mangle, in the Fresh Creek estuary, Bahamas // Estuarine Coastal Shelf. 1986. V. 23. P. 607-619.

142. Benner R., Weliky K„ Hedges J.I. Early diagenesis of mangrove leaves in tropical estuary: Molecular- level analyses of neutral sugars and lignin-derived phenols // Geochim. Cosmochim. Acta. 1990. V. 54. P. 1991-2001.

143. Bianchi T.S., Argyrou M., Chippett. H. F. Contribution of vascular-plant carbon to surface sediments across the coastal margin of Cyprus (eastern Mediterranean) // Organic Geochemistry. 1999. V. 30. P. 287-297.

144. Bianchi T.S., Rolff C., Lambert C.D. Sources and composition of particulate organic carbon in the Baltic Sea: the use of plant pigments and lignin-phenols as biomarkers // Marine Ecology P.S. 1997. V. 156. P. 25-31.

145. Bishop J.K.B., Biscaye P.E. Chemical characterization of individual particles from the nepheloid layer in the Atlantic Ocean // Earth and Planet. Sci. Lett. 1982. V.58. P. 265-275.

146. Boto K.G., Bunt J.S. Tidal export of particulate organic matter from a Northern Australian mangrove system // Estuarine Coastal Shelf. 1981. V. 13. P. 247-255.

147. Burtscher E„ Binder H. Separation of phenole, phenolic aldehydes, ketones and acids by HPLC // J. Chromatogr. 1982. V. 252. P. 67-176.

148. Cunha I.C., Serve I., Gadel F., Brazi J-L. Lignin-derived phenolic compounds in the particulate organic matter of French Mediterranean river: seasonal and spatial variations // Organic Geochemistry. 2001. V. 32. P. 305-320.

149. Dickson R.R. Global summaries and intercomparisons flow statistics from long term current meter mooring // Eddies in marine science. N. Y.: Springer, 1983. P. 278-353.

150. Dittmar T, Lara R.J., Molecular evidence for lignin degradation in sulfate-reducing mangrove sediments (Amazonia, Brazil) // Geochim. Cosmochim. Acta. 2001. V. 65. No. 9. P. 14171428.

151. Duce R.A., Liss P.S., Merrill J. T. et al. The atmospheric input of trace species to the world ocean // Global Biogeochem. Cycles. 1991. V. 5. No. 3. P. 193-259.

152. EPA. 1996. Method 3052. Microwave assisted acid digestion of siliceous and organically based matrices, www.epa.gov/epaoswer/hazwaste/tes/3052.pdf.

153. Ertel J.R., Hedges J.I. The lignin component of humic substances: Distribution among soil and sedimentary humic, fulvic, and base-insoluble fractions // Geochim. Cosmochim. Acta. 1984. V. 48. P. 2065-2074.

154. Ertel J.R., Hedges J.I., Perdue EM. Lignin signature of aquatic humic substances // Science. 1984. V. 223. P. 485-487.

155. Ertel J.R., Hedges J J. Sources of sedimentary himic substances: Vascular plant debris // Geochim. Cosmochim. Acta. 1985. V. 49. P. 2097-2107.

156. Ertel J.R., Hedges J.I, DevolA.H. et al. Dessolved humic substances of the Amazon River system // Limnol. Oceanogr. 1986. V. 31, P. 739-754.

157. Farella N., Lucotte M., Louchouarn P., Roulet M. Deforestation modifying terrestrial organic transport in the Rio Tapajos, Brazilian Amazon // Organic Geochemistry. 2001. V. 32. P. 1443-1458.

158. Farrington J.W., Tripp B.W. Hydrocarbons in western North Atlantic surface sediments // Geochim. Cosmochim. Acta. 1977. V. 41. P. 1627-1641.

159. Feng Shens Ни., Hedges J.I., Gordon E.S. et al. Lignin biomarkers and pollen in postglacial sediments of an Alaskan Lake // Geochim. Cosmochim. Acta. 1999. V. 63. No. 9. P. 1421-1430.

160. Fernandes M.B., Sicre M.-A. The importance of terrestrial organic carbon inputs on Kara Sea shelves as revealed by n-alkanes, ОС and 513C values // Organic Geochemistry. 2000. V. 31 P. 363-374.

161. Freidenberg K., NeishA.S. Constitution and biosynthesis of lignin // Springer-Verlad, 1968. 320 P.

162. Flores-Verdugo F.J., Day J. W., Briseno-Duenas R. Structure, litter fall, decomposition, and detritus dynamics of mangroves in a Mexican coastal lagoon with an ephemeral inlet // Mar. Ecol. Prog. Ser. 1987. V. 35. P. 83-90.

163. Fischer F. Quantitative determination of lignin in hay // Acta agric. scand. 1961. No 10. V. 13. P. 34-40.

164. Jordanov D. Problems of Balkan flora and vegetation. Proc. of the First Intern, simp, oh Balkan flora and vegetation (Varna, Jun. 7-14,1973). Sofia, Buld. Acad. Sciences, 441 P.

165. Gardner W.S., Menzel D.W. Phenolic aldehydes as indicators of terrestrially derived organic matter in the sea// Geochim. Cosmochim. Acta. 1974. V. 38. P. 813-822.

166. Goni M.A., Ruttenberg K.C., Eglington T.I. A reassessment of the sources and importance of land-derived organic matter in surface sediments from the Gulf of Mexico // Geochim. Cosmochim. Acta. 1998. V. 62. No 18. P. 3055-3075.

167. Gough M.F., FauziR., Mantoura C. et alTerrestrial plant biopolymers in marine sediments // Geochim. Cosmochim. Acta. 1993. V. 57. P. 945-964.

168. Groot L.L., Groot C.R. Marine palynology: possibilities, limitations, problems // Marine geology (Spec. Issue «Marine palynology»). 1966. V. 4. № 6. P. 387-396.

169. Gurevich V.I. Recent sedimentogenesis and environment of the Arctic shelf of western Eurasia// Oslo. NPI. 1995. Meddelelser 131.92 P.

170. Hamilton S.E., Hedges J.I. The comparative geochemistries of lignin and carbohydrates in an anoxic fjord // Geochim. Cosmochim. Acta. 1988. V. 52. P. 129-142.

171. Hedges J.I. The formation and clay mineral reactions of melanoidins // Geochim. Cosmochim. Acta. 1978. V. 42. P. 69-76.

172. Hedges J.I. Global biogeochemical cycles: progress and problems // Marine Chemistry. 1992. V. 39. P. 67-93.

173. Hedges J.I., Clark W.A. Cowie G.L. Organic matter sources to the water column and surfacial sediments of a marine day // Limnol. Oceanogr. 1988. V. 33. P. 1116-1136.

174. Hedges J.I., Cowie G.L., Ertel J.R. et al.Degradation of carbohydrates and lignin in buried woods // Geochim. Cosmochim. Acta. 1985. V. 49. P. 701-711.

175. Hedges J.I., Clark W.A., Quay P.D. et al.Compositions and fluxes of particulate organic material in the Amazon River // Limnol. Oceanogr. 1986. V. 31. P. 717-738.

176. Hedges J.I., Ertel J.R. Characterization of lignin by gas capillary chromatography of cupric oxide oxidation products // Anal. Chem. 1982. V. 54. P. 174-178.

177. Hedges J.I., Ertel J.R., Leopold E.B. Lignin geochemistry of a Late Quaternary sediments core from Lake Washington // Geochim. Cosmochim. Acta. 1982. V. 46. P. 1869-1877.

178. Hedges J.I., Keil R.G. Organic geochemical perspectives on estuarine processes: sorption reactions and consequences // Marine Chemistry. 1999. V. 65. P. 55-65.

179. Hedges J.I., Mann D.C. The characterization of plant tissues by their lignin oxidation products // Geochim. Cosmochim. Acta. 1979a. V. 43. P. 1803-1807.

180. Hedges J.I., Mann D.C. The lignin geochemistry of marine sediments from the southern Washington coast // Geochim. Cosmochim. Acta. 19796. V. 43. P.1809-1818.

181. Hedges J.I., Parker P.L. Land-derived organic matter in surface sediments from the Gulf of Mexico // Geochim. Cosmochim. Acta. 1976. V. 40. P. 1019-1029.

182. Hedges J.I., Stern J.H. Carbon and nitrogen determinations of carbonate-containing solids // Limnol. Oceanogr. 1984. V. 29. P. 657-663.

183. Hedges J.I., Turin H.J., Ertel J.R. Sources and distribution of sedimentary organic matter in the Columbia River drainage basin, Washington and Oregon // Limnol. Oceanogr. 1984. V. 29. P. 3546.

184. Hedges J.I., Van Geen A. A comparison of lignin and stable isotope composition in Quaternary marine sediments // Marine Chem. 1982. V. 11. NO. 1. -P. 43-54.

185. Hedges J.I., Weliky K. Diagenesis of conifer needles in a coastal marine environment // Geochim. Cosmochim. Acta. 1989. V. 53. P. 1-15.

186. Hemes P.J., Benner R. Photochemical and microbial degradation of dissolved lignin phenols: Implications for the fate of terrigenous dissolved organic matter in marine environments // Journal of Geophysical Research. 2003. V. 108. NO. C9. P. 7-1-7-9.

187. Ishiwatari R. Lignin compounds during the 0.6 million-year-old sediments of Lake Biwa. Verh. Internal. Verein // Limnol. 1988. V. 23. P. 893-896.

188. Ishiwatari R., Uzaki M. Diagenetic changes of lignin compounds in a more than 0.6 million-year-old lacustrine (Lake Biwa, Japan) // Geochim. Cosmochim. Acta. 1987. V. 51. P. 321328.

189. Kalu F.E. The African dust plume: its characteristics and propagations across West Africa in Winter // Sahara dust. Mobilization, transport, deposition. SCOPE 14. Eds. Chester R., Morales R.J. Willey and Soms, 1979. P. 95-118.

190. Krauskopf J.K.E. Factors controlling concentration of 13 rare metals in seawater // Geochim. Cosmochim. Acta. 1956. V.9. N 1. P. 1-34.

191. Kodina L.A., Peresypkin V.I. Stable carbon isotope (813Corg) ratio and lignin-derived phenol distribution in surface sediments of the inner Kara Sea // Berichte zur Polar-Meeresforschung. 2002. V. 419. P. 134-142.

192. Laberg J.S., Vorren N. A. Late Pleistocene submarine slide on the Bear Island Through mouth tan // Geo-Marine Letters. 1993. V. 13. P. 227-234.

193. Laberg J.S., Vorren N. A. Late Weichselian submarine debrus flow deposits on the Bear Island Through mouth tan // Marine geology. 1995. V. 127. P. 45-72.

194. Leo R.F., Barghoorn E.S. Phenolic aldehydes: generation from fossils woods and carbonaceous sediments by oxidative degradation // Science. 1970. V. 168. №. 3931. P. 582-584.

195. Leopold E.B., Nickmann R„ Hedges J.I. et al. Pollen and lignin records of Late Quaternary vegetation, Lake Washington // Science. 1982. V. 218. P. 1305-1307.

196. Levitan M.A., Kuptsov V.M., Romankevich E.A. et al. Some indication for late Quaternary Pechora River discharge: results of vibrocore studies in the southeastern Pechora Sea // Int. Earth Sci. 2000. V. 89. P. 533-540.

197. Lobbes M.J., Fitznar P.H., Kattner G. Biogeochemical characteristics of dissolved and particulate organic matter in Russian rivers entering the Arctic Ocean // Geochim. Cosmochim. Acta. 2000. V. 64. №. 17. P. 2973-2983.

198. Louchoufrn P., Lucotte M., Canuel R. et al. Sources and early diagenesis of lignin and bulk organic matter in the sediments of the Lower St. Lawrence Estuary and the Saruenay Fjord // Marine Chemistry. 1997. V. 58. P. 3-26.

199. Manskaja S.M. Zur Phylogenese des Lignin // Proc. IV Internat. Congr. Biochem, 1958, Sympos. II, Pergamon Press, 1959. P. 1-12.

200. Manskaja S.M., Kodina L.A. New investigations in the field of lignin phylogeny // 4-th Internat. Sympos. Natural Products. Stockholm. Abstract book. 1966. P. 185.

201. McCave 7.N., Tucholke B.E. Deep current-cotroller sedimentation in the Western North Region. Wash. (DC): Geol. Soc. of Am., 1986. P. 451-468.

202. Min-Han Dai, Martin J.-M. First data on trace metal level and behaviour in two major Arctic river-esruarine systems (Ob and Yenisei) and in the adjacent Kara Sea, Russia // Earth and Planet. Sci. Lett. 1995. V. 131. P. 127-141.

203. Miltner A., Zech W. Beech leaf litter lignin degradation and transformation as influenced by mineral phases // Organic Geochemistry. 1998. V. 28. No. 7-8. P. 457-463.

204. Nelson B.C., Goni M.A., Hedges J.I., et al. Soft-rot fungal degradation of lignin in 2700 year old archaeological woods // Holzforschung. 1995. V. 49. P. 1-10.

205. Nishimura M., Baker E.W. Possible origin of n-alkanes with a remarkable even-to-odd predominance in resent marine sediments // Geochim. Cosmochim. Acta. 1986. V. 50. P. 299-305.

206. Nyffeler F., Godet C.-H. The structural parameters of the bentic nepheloid layer in the northeast Atlantic // Deep-Sea Res. 1986. V. 33. No 2. P. 195-207.

207. Paune D.F., Ortoleva P.J. A model for lignin alteration part I: a kinetic reaction-network model // Organic Geochemistry. 2001. V. 32. P. 1073-1085.

208. Paune D.F., Ortoleva P.J. A model for lignin alteration part II: numerical model of natural gas generation and application to the Piceance Basin, Western Colorado // Organic Geochemistry. 2001. V. 32. P. 1087-1101.

209. Pelet R., Combaz A., Cauweet G. Les depots recents profonds de la mer de Norvege sedimentation et geochimie de la matiere organique // 5e Reun. Annu. Sci. Terre. Rennes, 1977. P. 368-375.th

210. Peresypkin V.I. Sone results of phenolic and lignin studies into seabed sediments // XVIII International conference, "Groups polyphenols" Bordeaux. 1996. P. 45-46.

211. Peresypkin V.I., Alexandrov A. V., Gordeev V. Yu. Hydrocarbons in bottom sediments of the hydrothermal field at 14°45^ on the Mid-Atlantic ridge // Annales Geophysical. European

212. Geophysical Society. Annales Geophysical. 1998. Part II, Hydrology. Oceans & Atmosphere. V. 16. P. 744.

213. Peresypkin V.I., Lein A.Y., Bogdanov Yu.A., Bortnikov N.S. On the nature of lipids in hydrothermal formations at the Broken Spur and vent field of the Mid-Atlantic Ridge // Explor. Mining Geol. 1999. V. 8. Nos. 3 and 4. P. 365-377.

214. Peresypkin V.I., Lukashin V.N. Lignin and phenols in aerosols over Central Atlantic. European Geophysical Society // Annales Geophysical. 1998. Part II. Hydrology. Oceans & Atmosphere. V. 16. P. 742.

215. Peresypkin V.I., Lukashin V.N. Aliphatic hydrocarbons in aerosols over Central Atlantic. European Geophysical Society // Annales Geophysical. 1998. Part II. Hydrology. Oceans & Atmosphere. V. 16. P. 743.

216. Petterson R.C. The chemical composition of wood // In: Rowell. R. (Ed.). Chemistry of Solid Wood. Adv. Chem. Series 207. American Chemical Society. Washington. 1988. P. 57-126.

217. Pocklington R., MacGregor C.D. The determination of lignin in marine sediments and particulate form in seawater. J. Environ // Anal. Chem. 1973. V. 3. P. 81-93.

218. Prahl F.G., Ertel J.R., Goni MA. et al. Terrestrial organic carbon contributions on the Washington margin // Geochim. Cosmochim. Acta. 1994. V. 58. No. 14. P. 3035-3048.

219. Prahl F.G., Small L.F., Eversmeyer B. Biogeochemical characterization of suspendet particulate matter in Columbia River estuary // Marine Ecology P.S. 1997. V. 160. P. 173-184.

220. Requejo A.G., Brown I.S. Boehm P.D. Lignin geochemistry of sediments from Narragansett Bay Estuary // Geochim. Cosmochim. Acta. 1986. V. 50. P. 2707-2717.

221. Richardson P.L. On the cross-over between the Gulf Stream and the Western Boundary Undercurrent // Deep-Sea Res. 1977. V. 24. P. 139-159.

222. Richardson P.L. Composition and characteristics of particles in the ocean, evidence for the present day resuspension. Cambridge (Mass.): WOI and MIT, 1980.237 p. (WHOI-80-52).

223. Richardson P.L. Eddy kinetic energy in the North Atlantic from surface drifters // J. Geophys. Res. 1983. №. C7. P. 4355-4367.

224. Romankevich E.A. Geochemistry of organic matter in the ocean // Springer-Verlag Berlin Heidelberg. 1984.334 р.

225. Romankevich E.A., Peresypkin V.I., Smetankin A. V. Dissolved and particulated organic matter in Antarctic water // The Second Polish-Soviet Antarctic Symposium. Institute of Ecology. Publishing Office. 1993. P. 63-70.

226. Saiz-Jimenez C., de Leeuw J. W. Lignin pyrolysis products: The structures and their significance as biomarkers // Org. Geochem. 1986. V. 10. P. 869-876.

227. Schmitz W. Abyssal eddy kinetic evergy in the North Atlantic // J. Mar. Res. 1984. V. 42. P. 509-536.

228. Shaw G. Chemistry of sporopollenin. In Sporopollenin. London-N.Y.: Acad. Press. 1971. P. 305.

229. Shevchenko V.P., Lisitzin A.P., Kuptzov V.M. et al. The composition of aerosols over the Laptev, the Kara, the Barents, the Greenland and Norvegian Seas // Berichte zur Polarforschung. 1995. №. 7. P. 7-16.

230. Simoneit B.R.T. Sources of the solvent-soluble organic matter in the gracial sequence of DSDP sample from the Norwegial-Greenland Sea: Leg. // 38. Init. Rep. DSDP. Wash. 1976. V. 38. P.805-806.

231. Simoneit B.R.T., Rogge W.F., Mazurek M.A. et al. Lignin pyrolysis products, lignans and resin acids as specific tracers of plant classes in emissions from biomass combustion // Environmental Science and Technology. 1993. V.27. P. 2553-2541.

232. Simoneit B.R.T., Schauer J.J., Nolte C.G. et al. Levoglucosan, a tracer for cellulose in biomass burning and atmospheric particles // Atmospheric Environment. 1999. V. 33. P. 173-182.

233. Simoneit B.R.T., Shend G., Chen X. et al. Molecular marker study of extractable organic matter in aerosols from urban areas of China // Atmospheric Environment. 1991. V. 25A. P. 21112129.

234. Simoneit B.R.T., Philp R.P. Organic geochemistry of lipids and kerogen and the effects of basalt intrusion on unconsolidated oceanic sediments: site 477,478 and 481. Guaymas Basin. Gulf of California// Init. Rep. DSDP. 1982. V. 64. Pt. 2. P. 883-904.

235. Spiker E.C., Hateher P.G. The effects of early diagenesic on the chemical and stable carbon isotopic composition of wood // Geochim. Cosmochim. Acta. 1987. V. 51. P. 1385-1391.

236. Steinberg S.M., Venkatesan M.I., Kaplan I.R. Analysis of the products of the oxidation of lignin by CuO in biological and geological samples by reversed-phase high-performance liquid-chromatography // J.Chromatogr. 1984. V. 298. №. 36. P. 427-434.

237. Steinberg S.M., Venkatesan M.I., Kaplan I.R. Organic geochemistry of sediments from the continental margin off southern New England, USA. Part .1 Amino asids, carbohydrates and lignin // Mar. chem. 1987. V. 21. №. 3. P. 249-265.

238. Turekian K.K., Wedepohl K.H. Distribution of the elements in some major units of the earth's crust// Bull. Geol. Soc. America. 1961.V. 72. P. 174-192.

239. Vogt P.R., Grane K., Sundvor E. et al. Methane-generated (?) pockmarks on young, thickly sedimented oceanic crust in the Arktic: Vestnesa Ridge, Fram strait // Geology. 1994. № 22. P. 255258.

240. Vogt P.R., Cherkashov G., Ginsburg G., et al. (a, b). Haakon Mosby mud volcano provides unusual example of venting // EOS. Amer. Geophys. Union Transactions. 1997. V. 78. № 48. p. 549, 556-557.

241. Wakeham S.G., Lee C., Hedges J.I. et al. Molecular indicators of diagenetic status in marine organic matter // Geochim. Cosmochim. Acta. 1997. V. 61. P. 5363-5369.

242. Whe Lan J., Tarafa M.E., Shrs E.A. Phenolic and lignin pyrolysis products of plants seston and sediment in a Georgia estuary // Organic marine geochemistry. Ed. Sohn. M.L. Wash. Amer. Chem. Soc. 1986. P. 62-75.

243. Weatherly G.L. An estimate of bottom frictional dissipation by Gulf Stream fluctuations // J. Mar. Res. 1984. V.42. P. 289-301.

244. Williams P.M. //Nature. 1968. V. 218.937 p.