Функционализированные производные халькоген-арсенидных карбонильных кластеров железа: синтез и физико-химические свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат наук Ильин, Игорь Юрьевич

• Ильин, Игорь Юрьевич
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Ильин, Игорь Юрьевич

СОДЕРЖАНИЕ

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК ПОЛУЧЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ

1 ВВЕДЕНИЕ

2 ОБ^ОР ЛИТЕРАТУРЫ

2.1 Введение

2.2 Методы получения крупных кластеров

2.2.1 Одностадийный подход

2.2.2 Последовательный подход

2.2.3 Кластеры с функциональными группами

2.3 Синтез и химические свойства кластеров с остовом {РезО} (О = Бе, Те)

2.3.1 Получение кластеров (Ре3С)}

2.3.2 Протонирование кластеров [Ре3(СО)9СУ2~

2.3.3 Замещение металловершин в остове {РезО}

2.3.4. Реакции кластеров (РезСКСО)^- с электрофилами на основе переходных металлов

2.3.5. Реакции кластеров [Рез(ХСО)9]2" с электрофилами на основе элементов главных подгрупп

2.4. Свойства кластеров [Ре3(СО)9(цз-А811)(|1з-0)]

2.4.1. Реакции кластеров [Рез(СО)9(цз-А8Я)(|Из-С>)], приводящие к увеличению нуклеарности кластера

2.4.2. Реакции замещения СО групп в кластерах с остовами {БезЛвС^} и {РезС^}

2.4.3. Замещение железокарбонильных вершин в кластерах с остовами ^зАбО) И {Рез02}

2.4.4. Резюме

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

4 РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

4.1 Получение и характеризация соединений-предшественников КАвЬ

4.1.1 Синтез соединений-предшественников ИАбЬ

4.1.2 Строение соединений ЛАвЬ в твердой фазе

4.2 Получение и свойства кластеров с функциональными группами

4.2.1 Реакция К2[Ре3(СО)9(Цз-0)] с АвЬ

4.2.2 Синтез и характеризация кластеров [Рез(СО)9([13-АзЯ)(и3-0)] с Я = м-С6Н4СООН; «-Сб^ЫНз; п-, ^-СбН4Ш2; 4-, З-Ру

4.2.3 Строение кластеров с ароматическими заместителями в твердой фазе

4.2.4 Исследование координационной способности кластеров с И. = С6Н4СООН иСзВД

4.3 Термогравиметрический анализ кластерных комплексов 1Ее3(СО)9(цз-

АвКХМЭ)]

4.4 Исследования окислительно-восстановительных свойств кластеров

4.4.1 Цикловольтамперометрические исследования кластерных комплексов [Ре3(СО)9(А8ВД

4.4.2 Химическое восстановление кластеров [Ре3(СО)9(А8К)Те]

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

Методы анализа:

ЕБ-МБ - масс-спектрометрия с ионизацией распылением в электрическом поле

ЕЬМБ - масс-спектрометрия с ионизацией электронным ударом 70 эВ

МС - масс-спектрометрия

РСА — рентгеноструктурный анализ

РФА - рентгенофазовый анализ

ЭСП - электронная спектроскопия поглощения

ЦВА - цикловольтамперометрический анализ

ТГА - термогравиметрический анализ

СТА - синхронный термический анализ

СЭМ, 8ЕМ - сканирующая электронная спектроскопия

ЕБХ - энергодисперсионная рентгеновская спектроскопия

ЭА - элементный анализ

ТСХ - тонкослойная хроматография

Химические группы и термины: ОАс - СН3С02" - ацетат

НОТб - СНзСбЩБОзН - шра-толуолсульфоновая кислота

Ме - СН3 - метил

Е1 - С2Н5 - этил

Рг' - СН(СНз>2- шо-пропил

Ви" - СН2СН2СН2СН3- бутил

Ви' - С(СНз)з - трет-бутил

РЬ - С6Н5 - фенил

Ру - С5Н4М - пиридил

4,4-Ыру - 4,4-бипиридин

Ср - Т15-С5Н5 - циклопентадиенил

Ср* - Г15-С5(СНз)5 - пентаметилциклопентадиенил

Ср" - Г15-1,3-С5Н3(Ви')2 - ди-шрет-бутилциклопентадиенил

Срх - совокупность циклопентадиенильных лигандов с разными заместителями

Рс - Ре(г)5-С5Н5)2 - ферроцен

Fp"-Fe(CO)2Cp"

thf, THF, ТГФ, - C4H80 - тетрагидрофуран

dme, DME, ДМЕ - C4H10O2 - 1,2-диметоксиэтан

ДМФА - М,К-диметилформамид

ДМСО - диметилсульфоксид

dppm - l,2-(Ph2P)2CH2 - бис-дифенилфосфинометан

dppe- l,2-(Ph2P)2C2H4- бис-дифенилфосфиноэтан

ТГ-кривая - термогравиметрическая кривая

ДТГ-кривая - дифференциальная термогравиметрическая кривая

Cat - катион

Q - элемент 16 группы

Е - элемент 15 группы

R - органический или элементорганический радикал X - галоген M - металл L - лиганд

ФГ - функциональная группа

КБСД - Кембриджский банк структурных данных

КВЭ - кластерные валентные электроны

х.с. - химический сдвиг

iw- радиус Ван-дер-Ваальса

СКР — сумма ковалентных радиусов

PDF - Powder Diffraction File - файл порошковой дифракции

СПИСОК ПОЛУЧЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Номер Формула Структурная формула

1а р-НООССбНфА^з .^СООН

1Ь т-НООСС6Н4Аз12 соон "-О

2а />02МС6Н4А812

2Ь ш-02КСбН4А812 N02

За 4-НКС5Н4А81з

ЗЬ 3-ШГС5Н4А813 у-ЫИ 1зАз-<0)

4 (р-НзМС6Н4А812)(р-НзСС6Н480з)

5 [(Рез(СО)9(Ц4-А8)(цз-8е))2(Ре(СО)з1)]- Ее] Ке] ре] [Яе]

6 [(Рез(СО)9(Цз-8е)ХРе2(СО)6(ц.1Хц:цз,г12-АзБе)] [Ре] Бвч 1 X /У [Ре]

7 [Рез(СО)9(цз-А81)(цз-Те)] Кв] 11 Те-[Ре]

8 [(Рез(СОКЦз-Те))2(рз:Цз,Л2-А82)] Ее] [Ре] Те ^е] [Ре] Те

9а [Рез(СО)9(ц3-(р-А8С6Н4СООН))(цз-8е)] Ее] Бе-[ре]

Номер

Формула

Структурная формула

ГРе1

9Ь

[Рез(СО)9(цз-(р-А5С6Н4СООН))(цз-Те)]

ЛРеТД-^Аз-(>С02Н

Те'-[Ре]___

ГРе!

10а

[Рез(СО)9(ц3-(ш-А8С6Н4СООН))(цз-8е)]

Бе'-рте]

,со2н

10Ь

[Ре3(СО)9(ц3-(т-А8С6Н4СООН))(ц3-Те)]

.\F9-\-\-As-^ ■

Те'-[Ре]

,со2н

11а

[Рез(СО)9(цз-(р-А5С6Н4Ш2))(цз-8е)]

Бе'-[рв]

11Ь

[Рез(С0)9(цз-(р-А8С6Н4К02))(цз-Те)]

Те-[рв]

N0,

12а

[Ре3(СО)9(ц3-(ш-А8СбН4Ш2))(ц3-8е)]

т

Бе--[Ре]

N0,

12Ь

[Ре3(СОМЦз-(т-А5СбН4Ш2))(ц3-Те)]

N0

Те-[ре]

[Ре]

13а

[Рез(СО)9(цз-(р-А8С6Н4НН2))(цз-8е)]

.[Ре]\—Аз-

Бе-—[р0]

Е®]

13Ь

[Рез(СО)9(цз-(р-А8С6Н4КН2))(цз-Те)]

^еД-Аз-нО-, Те -[Ре]_

ЫН,

14а

[Ре3(СО)9(ц3-(4-А8С5Н4К))(Цз-8е)]

14Ь

[Ре3(СО)9(ц3-(4-А8С5Н4К))(ц3-Те)]

Ке]

О4

Те-^е]_

Номер Формула Структурная формула

Л5а [Рез(СО)9(цз-(3-А8С5Н4К))(^з-8е)] С/ Бе-[Ре]

15Ь [Рез(СО)9(цз-(3-А8С5Н4Н))(цз-Те)] [Ре] /[Ре]\-Аз— Те [Ре]

16а [Си{Рез(СО)9(цз-(3-А8С5Н4Н))(цз-8е)}4С12]

16Ь [Си{Рез(СО)9(цз-(3-А8С5Н4К))(^з-Те)}4С12]

17 [Ре2(СО)4(ц-СО)2{Ре2(СО)б(ц3- А8С6Н4К02)(ц3-Те)}2]2- ~о2и-свн4 ^ свн4-МО; Ав-¿е-А8 ич\ о/А \/" V/° \/*' Те-Ре-Те / \ ос со 2-

18 [Ре2(СО)4(ц-СО)2{Ре2(СО)6(ц3-А8РуН)(ц3-Те)}2] РуН 1 ОС СО гч\ °(А / V Те-Ре-Ав / * 1 ос со 1уН

19 [Ре2(СО)4(ц-СО)2{Ре2(СО)6(цз-А8Ру)(цз-Те)}2]2- Ру Ру / ОС^О | Ав--АЭ и °/А V V" Те-Ре-Те / \ ОС СО 2-

20 [Ре2(СО)4(ц-СО)2{Ре2(СО)6(ц3-А8С6Н4СООН)(ц3-Те)}2]2- -Н02С-С,Н4 ^ С^-СОгН" А«-¿е-Аз А V \г Те'-Ре-Те / \ ОС СО 2-

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Функционализированные производные халькоген-арсенидных карбонильных кластеров железа: синтез и физико-химические свойства»

1 ВВЕДЕНИЕ

В 1964 году в журнале Американского химического общества появилась статья Ф.А. Коттона, в которой на основе структурных данных было теоретически обосновано существование соединений со связями металл-металл [1]. Было предложено назвать такие соединения кластерными (от английского cluster — рой, скопление), или сокращенно, кластерами. Позднее, с развитием методов синтеза и характеризации, особенно рентгеноструктурного анализа, было обнаружено большое количество соединений, в состав которых входят фрагменты со связями металл-металл. Наличие нескольких взаимосвязанных металлоцентров приводит к тому, что кластерные соединения не могут быть описаны с точки зрения классической теории координационных соединений Вернера. Объяснение реакционной способности, электронного строения и физических свойств потребовало создания теории химической связи в кластерных соединениях на основе теории молекулярных орбиталей.

Химия низковалентных кластеров переходных металлов была объектом наиболее пристального внимания в 70-х и 80-х годах двадцатого века [2; 3]. Было открыто большое количество новых кластерных скелетов и найдено, что они способны связывать множество различных фрагментов, состоящих из элементов главных групп и углеводородных радикалов, причем многие из них способны проявлять разнообразные типы координации при связывании с кластером. Наряду с синтетической и аналитической работой развивались и теоретические модели, что обеспечило более глубокое понимание кластерных комплексов и послужило основой для четкой рационализации, казалось бы, случайных комбинаций металлов и лигандов, с которыми сталкивались синтетики. Основной причиной, вызвавшей такой огромный интерес к кластерам, является их потенциальное применение. Одновременное связывание лигандов с двумя или более металлическими центрами, связанное с возможностью кластерного ядра выступать в качестве электронного резервуара, вызвало большой интерес, и, как следствие, множество исследований было посвящено возможности использования кластеров в качестве селективных гомогенных катализаторов. Однако примеров, в которых

кластеры выступают в этой роли, известно довольно мало, и часто оказывалось, что катализ в этих случаях проходит не на кластерных комплексах, а на продуктах их распада. Еще одним потенциалом применения кластеров является моделирование поверхности твердых фаз, в иностранной литературе встречается термин «Cluster-Surface Analogy». Этот подход оказался более успешным. Данные спектроскопических исследований лигандов, связанных с кластерным остовом, хорошо соотносятся с данными полученными при исследовании их координации на поверхности. Этот подход показал свою пригодность в объяснении структуры молекул, связанных с поверхностью, но при этом считать, что реакционная способность кластеров схожа с поверхностной нельзя, из-за значительной разницы в их электронных структурах.

В 90-х годах 20-го века наблюдалось снижение темпов роста количества публикаций по кластерным комплексам (по данным интернет-ресурса «Web of knowledge»). Однако за прошедшее десятилетие наблюдалось восстановление интереса к этой области, что резюмировано в обзорных статьях, посвященных этой тематике ([3; 4] и др. ). Главным образом это связано с развитием нанотехнологии и пониманием, что кластеры находятся на грани между молекулярной и нанохимией

[4].

Актуальность темы. Химия кластерных комплексов является привлекательной областью современной неорганической химии и неразрывно связана со многими направлениями развития науки, во многом благодаря широкому спектру возможностей, которые открывает использование кластерных комплексов. Так, в биохимии карбонильные кластеры изучаются в качестве моделей металлоферментов гидрогеназы бактерий, которые вызывают большой интерес в связи с возможностью разработки ферментативного или фотосинтетического производства водорода [5]. Карбонильные кластеры могут выступать в качестве прекурсоров компонентов для электрохимических ячеек, использующих процесс искусственного фотосинтеза [6; 7]. Интенсивные сигналы в области валентных колебаний СО групп карбонильных кластеров (1800—2200 см-1, регион, относительно свободный от сигналов биомолекул) могут быть использованы в исследовании клеточной визуализации с детектированием при помощи ИК или КР спектроскопии [8; 9].

Детальное изучение магнитных и электрических свойств карбонильных кластеров сделало их привлекательными для использования в нанохимии и нанотехнологии в качестве наноконденсаторов, суперпарамагнитных квантовых точек [4], а также прекурсоров для высокодисперсных магнитных сплавов и наночастиц со строго заданным составом [10; 11]. В настоящее время пристальное внимание уделяется использованию наночастиц для целого ряда различных приложений и технологий. Так как свойства наночастиц зависят от их размера, возможность получать их с четко определенным и узким распределением по размерам имеет ключевое значение для этих областей. Одним из наиболее интересных и перспективных аспектов молекулярных карбонильных кластеров является их пограничное состояние между молекулярной и нанохимией. При увеличении нуклеарности кластеров и уменьшении размеров наночастиц эти два понятия пересекаются. Кластеры с большой нуклеарностью являются монодисперсными на атомарном уровне, стабилизированными лигандами наночастицами довольно малых размеров (1—10 нм). При этом актуальна задача поиска и разработки простых методов синтеза новых кластерных комплексов, имеющих не только заданную структуру и состав, но и способных образовывать упорядоченные агломераты. Одним из вариантов решения такой задачи является создание гетероэлементных кластеров, содержащих связанный с остовом органический заместитель, содержащий функциональную группу. По известным в химии подходам при помощи функциональной группы можно добиться объединения нескольких кластерных фрагментов ' с образованием супрамолекулярных агрегатов, связывания кластерных частиц с частицами других типов или нанесения кластерных комплексов на поверхность носителя. Функциональная группа может заметно влиять на различные свойства кластера как фазы, например, на растворимость. На сегодняшний день такие функционализированные карбонильные кластеры изучены очень слабо, в литературе представлены лишь разрозненные способы их получения. Данная работа посвящена разработке общих методов синтеза карбонильных кластеров |Тез(СО)9(^з-А811)(цз-С))] (С) = Бе, Те), содержащих различные функциональные группы (-СООН, -N02, -N112, -Ру) и изучению их свойств.

Цель работы заключалась в разработке методик направленного синтеза карбонильных гетероэлементных кластерных комплексов с остовом {РезАБ(3}, содержащих различные функциональные группы, изучении их физико-химических свойств, а также возможности объединения таких кластеров в более крупные образования. В качестве возможных путей укрупнения кластеров, ставилась цель изучить возможности образования комплексных соединений, в которых кластеры выступали бы в качестве лигандов, координируясь функциональной группой к ионам металлов, а также возможности увеличения кластерного остова. Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи:

1) разработка методов получения соединений-предшественников АгАбЬ, содержащих различные функциональные группы;

2) разработка методов синтеза халькоген-арсенидных карбонильных кластеров железа с присоединенной функциональной группой и их характеризация методами ИК-, ЯМР-спектроскопии, масс-спектрометрии и элементного анализа;

3) исследование возможностей получения комплексных соединений с использованием кластеров в качестве лигандов;

4) изучение термораспада полученных кластерных комплексов, в том числе нанесенных на силикагель;

5) исследование электрохимических свойств кластеров методом ЦВА и их химического восстановления.

Научная новизна работы. Разработаны методики получения функционализированных дииодарсанов ИАб^ (Я = я- и л*-С6Н4СООН, п- и м-С6Н4Ш2, и-СбЩШг, 4- и 3-С5ЬВД). Полученные иодпроизводные были впервые структурно охарактеризованы. Разработаны методики синтеза кластерных комплексов с остовом {Рез(цз-Аз11Хцз-(£)} (<3 = Бе, Те), которые являются первыми примерами кластеров такого строения с заместителем при атоме мышьяка, содержащим функциональную группу. Впервые получены кластеры железа с фрагментом {цз-Аз1}.

Впервые показана возможность восстановительной димеризации кластеров [Рез(СО)9(цз-А8К)(цз-Те)], сопровождающаяся перегруппировкой остова, с образованием дианионных кластеров [Ре2(СО)4(|1-СО)2{Ре2(СО)6(цз-А811Хцз-

Те)}2]2", что можно рассматривать как метод синтеза кластеров с двумя функциональными группами.

На примере кластеров [Рез(СО)9(цз-А8(л-С6Н4СООН))(|1з-8е)] и [Ре3(СО)9(цз-Аз(4-Ру))(ц3-(3)] продемонстрировано образование комплексов с функционализи-рованными кластерами в качестве металлолигандов. Структурно охарактеризованы продукты комплексообразования [Реэ(СО)9(цз-А8(4-Ру))(рз-Р)] (Ь) с СиС12. Установлено, что образование октаэдрического комплекса [СиЬ4С12] может сопровождаться восстановлением меди и образованием комплекса [СиЬгС1]2 с тригонально-антипризматическим расположением лигандов.

Установлено, что в зависимости от природы заместителя Я и атома халькогена О термораспад кластеров [Ре3(СО)9(цз-А811Хцз-(3)] проходит в одну или несколько стадий. Показано, что температуры начала разложения (Т„) теллурсодержащих кластеров примерно на 10°С выше Тн их селенсодержащих аналогов. Было установлено, что декарбонилирование комплекса меди с кластером в координационной сфере [Си {Ре3(СО)9([1з-АзРуХцз-С0} 4С12] протекает при температуре на 25°С выше температуры декарбонилирования свободного кластера.

В ходе работы получено 29 новых соединения, 27 соединений было впервые охарактеризовано структурно.

Практическая значимость. Предложенные методики получения и модификации карбонильных кластеров железа достаточно общие и могут быть использованы в качестве основы для разработки направленных методов синтеза функционализированных кластеров других металлов. Сведения о строении и термораспаде кластерных комплексов могут найти применение для дальнейшего дизайна наночастиц, катализаторов и сверхпроводников на их основе. Кластерные системы с известными спектральными характеристиками и органическими заместителями, связанными с кластерным остовом могут быть использованы для планирования систем для ИК-визуализации. Данные о строении кристаллических фаз полученных соединений депонированы в Кембриджский банк структурных данных и доступны для научной общественности.

На защиту выпосятся: - результаты изучения реакций 11АзО(ОН)2 с Г в кислых растворах, установление состава продуктов и их строения;

- результаты изучения реакций соединений-предшественников RAsI2 с калиевыми солями кластеров [Fe3(CO)9(n3-Q)] , установление состава продуктов и их строения;

- результаты изучения реакций восстановления кластеров [Fe3(CO)9(jj.3-AsR)(}x3-Q)] кобальтоценом и хромоценом, установление состава продуктов и их строения;

- результаты изучения реакций комплексообразования кластеров [Fe3(CO)9(|j.3-AsPy)(ji3-Q)] с хлоридом меди (II), установление состава продуктов и их строения;

- данные об исследовании строения и свойств полученных кластерных комплексов методами РСА, ЯМР (!Н, 13С, 125Те), ИК-спектроскопии, масс-спектрометрии, элементного анализа, термогравиметрии и ЦВА.

Личный вклад автора. Анализ литературных данных и вся экспериментальная часть работы выполнены лично автором. Постановка задач, характеризация комплексов, обсуждение результатов и подготовка публикаций проводились совместно с научным руководителем и соавторами работ.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на Международных научных студенческих конференциях «Студент и научно-технический прогресс»: Химия (Новосибирск, 2008 и 2009), Российско-японском семинаре для молодых ученых «New processes for syntheses of multifunctional multicomponent materials» (Новосибирск, 2010), XVII Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (Москва, 2010), Всероссийской научной молодежной школе-конференции «Химия под знаком Сигма: исследования, инновации, технологии» (Омск, 2010), XXV Международной Чугаевской конференции по координационной химии, (Суздаль, 2011), Молодежной школе-конференции «Неорганическая химия современных материалов, катализаторов и наносистем» Интерра-2011 (Новосибирск, 2011), Конкурсе-конференции молодых ученых, посвященной 90-летию со дня рождения Г. А. Коковина (Новосибирск, 2011), VI Всероссийской конференции молодых ученых, аспирантов и студентов с международным участием «Менделеев-2012», Неорганическая химия (Санкт-Петербург, 2012), VII Всероссийской конференции

по химии полиядерных соединений и кластеров «Кластер-2012» (Новосибирск, 2012).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 3 статьи в рецензируемых журналах и тезисы 10 докладов на российских и международных конференциях.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 153 страницах, содержит 62 рисунка, 34 схемы и 10 таблиц. Работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения экспериментальных результатов, выводов и списка цитируемой литературы (130 наименований).

БЛАГОДАРНОСТИ

Автор выражает искреннюю благодарность всем коллегам, помогавшим в работе:

к. х. н. Н. А. Пушкаревскому д.х.н. С. Н. Конченко м. н. с. Е. Ю. Семитуту к. х. н. П. Е. Плюснину к. х. н. Н. В. Куратьевой к. х. н. А. В. Вировцу инж. Д. А. Пирязеву к. х. н. Е. В. Пересыпкиной к. х. н. Д. Ю. Наумову м. н. с. Д. Б. Кальному инж. Н. Б. Компанькову к. х. н. А. В. Головину (НГУ) н. с. Н. И. Алферовой к. х. н. Л. А. Шелудяковой к. х. н. О. С. Кощеевой к. х. н. А. П. Зубаревой к. х. н. М. В. Бутовскому (Университет Регенсбурга) проф. М. Шееру (М. ЗсЬеег, Университет Регенсбурга)

2 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

2.1 Введение

tr

Чтобы обозначить место работы в химии халькогенидных кластерных комплексов железа, а также отметить подходы, используемые для их укрупнения и функционализации, в обзоре литературы будут рассмотрены химические свойства кластерных комплексов с остовом (Fe3(ji3-Q)} и (Fe3(jx3-AsR)(n3-Q)} (Q = Se, Те), и известные примеры получения крупных кластерных комплексов триады железа. Под крупными (или большими) кластерами мы будем понимать, согласно определению С. П. Губина, такие кластреные комплексы, в остов которых входит 13—150 атомов [12], а в качестве кластерного остова (или каркаса) — совокупность атомов металлов и элементов ниже 2-го периода, связывающих 2 и более атомов металлов. В литературе, посвященной проблеме синтеза кластеров, можно условно выделить два подхода. Первый заключается в сборке больших кластерных частиц сразу в одну стадию из небольших, как правило, моноядерных фрагментов. Получающиеся продукты, по сути, являются результатом олигомеризации исходных частиц. Этот подход часто приводит к новым неизвестным кластерам, обладающим интересными строением и свойствами; примером может служить один из самых больших на сегодняшний день карбонильных кластеров [Ni32Pt24(CO)56]6~ [11]. Но в этом случае процессы, которые приводят только к одному продукту, а не к другим кластерам похожего строения (например, отличающихся степенью олигомеризации), сложно понять. Следовательно, практически невозможно, направленно изменяя условия, контролировать образование тех или иных продуктов или получать кластеры, минимально отличающиеся по строению (аналоги гомологов в органической химии). Второй подход — это методы, основанные на последовательном укрупнении кластерного остова на «атом» или «фрагмент». Преимущество такого подхода именно в том, что таким способом могут быть получены наборы кластеров, отличающихся друг от друга лишь малым количеством параметров. При определенной проработке отдельных стадий синтеза, последовательная сборка

может обладать предсказательностью и поддаваться контролю. Здесь также нужно упомянуть о возможности получить крупные кластерные комплексы путем объединения нескольких более мелких. При этом остовы исходных кластеров сохраняются, однако, контролируя степень агломерации и их взаимное расположение, можно получать кластерные молекулы, имеющие новые свойства.

Таким образом, первая часть обзора литературы посвящена описанию возможностей получения крупных кластеров с использованием одностадийных синтезов или путем последовательного укрупнения кластерного остова. В этой части также будет уделено внимание кластерам с функциональными группами: принципиальным" возможностям их получения и примерам синтеза и использования координационных соединений на их основе. Во второй части обзора рассматриваются возможности получения и химические свойства кластерных комплексов с остовом {Ре3С>} (<3 = Бе, Те). В отличии от сульфидных кластеров, селенидные и теллуридные кластеры начали исследоваться не так давно (середина 90-х годов прошлого века), поэтому их химия не так хорошо разработана. Кроме того, химические свойства кластеров {Ре3(2} (С) = Бе, Те) и {Ре38} могут сильно различаться. Поэтому в литературном обзоре сульфидные кластеры {Ре38} рассматриваться не будут. В основном кластеры {РезС^} представлены в виде солей с анионом [Ре3(СО)9(3]2- или в виде нейтрального комплекса [Н2Ре3(СО)9(3]. Дальнейшие реакции проходят с той или иной формой, что будет детально освещено в соответствующих разделах. В третьей части обзора литературы основное внимание уделяется нейтральным кластерам [Рез(СО)9(А8К)(2]. Исследование этих кластеров началось относительно недавно, и, в сравнении с их аналогами [Рез^О^СЬ], они малоизучены. Несмотря на это, в литературе есть достаточно данных, позволяющих описать их синтез и реакции, приводящие к изменению кластерного остова или лигандного окружения.

2.2 Методы получения крупных кластеров 2,2.1 Одностадийный подход

Среди известных карбонильных кластеров триады железа заметно

преобладают соединения железа или кобальта, нежели никеля. В то же время,

18

именно представители никелевых кластеров являются одними из самых крупных

С__, _

карбонильных кластеров, например [Niз2Pt24(CO)56] [11] или [ЫигСс^оС^СО^Вг] [13]. Синтезы крупных кластеров (содержащих более 20 атомов никеля) в основном проводятся в одну стадию, а в качестве реагентов используют различные

т -у__в л_

соли кластерных анионов [№б(СО)12] или [№1оС2(СО)15] . Такие реакции можно отнести к первому (одностадийному) подходу к получению крупных кластеров, основанному на самосборке. Подобные реакции часто приводят к смеси продуктов, выходы целевых продуктов колеблются от 10 до 60 %, хотя есть исключения как в большую (синтез [ЭДз^б^О)^]6- проходит с выходом 80 % [14]), так и в меньшую стороны (кластер [НМг^Р^СО)^]5- образуется с выходом ~1 % [11]). Следующие примеры продемонстрируют особенности получения крупных карбонильных кластеров никеля.

Размер и строение получаемых кластерных комплексов меняется в зависимости от выбранных реагентов и условий реакции, кроме того в некоторых случаях нужные продукты образуются только при использовании конкретного растворителя и точного соотношения реагентов. Например, в реакции [ЫМе4]2[№6(СО)12] с бромидом меди в соотношении 1:1 в ацетоне образуется анионный кластерный комплекс [СихЫ135-х(СО)4о]5' (х = 3 или 5) [15], ядро которого имеет структуру тригональной бипирамиды, усеченной с двух сторон (рис. 2.1).

Рис. 2.1. Строение остова кластера [Си5№зо(СО)40]5_

При использовании ТГФ, ДМСО или ацетонитрила вместо ацетона или изменения соотношения реагентов на 2:1, получить этот кластер не удается. Авторы также пробовали получить кластер [СихЫ1з5_х(СО)4о]5~ в реакциях различных соединений Си(1) с ГКМе4]2С№6(СО)12], однако выяснилось, что такие

реакции в большинстве случает не идут, а в других случаях не приводят к образованию нужного кластера[15]. В реакции [NMe4]2[Ni6(CO)i2] с AgOAc в соотношении 1:2,5 в ацетонитриле образуется анионный кластер [Agi6Ni24(CO)4o]4_ [16] (рис. 2.2). Кластер имеет сложное строение: внутреннее ядро из атомов серебра Ag16 стабилизировано четырьмя треугольными фрагментами {№6(СО)ю}. Во время синтеза суспензия ацетата серебра постепенно добавляется к раствору [NMe4]2[Ni6(CO)i2], при этом если быстро добавлять ацетат серебра или провести процедуру наоборот, добавляя раствор кластера к суспензии ацетата серебра, или добавить ацетонитрил к смеси твердых продуктов, получить кластер [Ag,6Ni24(CO)4„]4" не получится. Использование в реакции других растворителей (ДМФА или ДМСО) или других солей серебра (AgCl, Agi или AgN03) также не приводит к образованию кластера [Ag16Ni24(CO)4o]4~.

Рис. 2.2. Строение кластера [Ав^Т^^СЮ)«] и его остова {А§1б№24} Хорошим примером, показывающим влияние соотношения реагентов на строение образующихся продуктов, являются реакции солей кластера [№6(СО)12]2~ с производными Р1(11) (схема 2.1). В качестве источников платины в работах были спользованы К2РС14 [14; 17; 18], РКЛ2 [14], [Р1(8Е12)2С12] [19]. В ходе реакций происходит окисление и деградация исходного кластера никеля. Продукты этой деградации выступают далее структурными фрагментами для сборки крупных гетерометаллических кластеров. Как видно из схемы, продукты реакций имеют различный состав и строение. В реакциях (3) и (4) (схема 2.1) образуются кластеры

с октаэдрическим строением, в реакции (1) с тетраэдрическим, а в реакции (2) кластеры со структурой усеченного октаэдра и шестиугольной призмы (рис. 2.3).

[№6(СО)12]2-/Р1(П)

2.50 [№36Р14(СО)45]4-ВД [№37Р14(СО)46]6-

(МеСМ)

[№6(СО)12]

1.50-2.00 ^ [№24Р114(СО)44]4-к^стнр) [К110(М16.ХРУР18(СО)30]4- х~2

1.17

ИСЬ, К2Р1С14 (МеСМ)

0.91 -

[Р^Е^СЩ (тнр)

[№38Р16(СО)48]

6-

РЧ1з5Р19(СО)48]

6-

Схема 2.1

Рис. 2.3. Строение кластерных остовов {№,5Рг9} (а), {№24Р1,4} (б), {ТчГ;зяТЧй} (в), {М36Р14} (г), {№37Р1,} (д),

{№14Р110} (е)

Тетраацетиленовые карбонильные кластеры [Н№25(С2)4(СО)з2]3 и [№22(С2)4(СО)28С1Г изначально были получены с хорошими выходами в реакции [ЫЕ14]2[№6(СО)12] с СС14 в хлористом метилене при кипячении, причем первый получается при соотношении реагентов ~1:1, а второй при соотношении -3:2. При промежуточных соотношениях реагентов образуется смесь этих продуктов,

которую не удается разделить. Этим данным противоречат результаты более ранних экспериментов, в которых в реакциях галогенидов углерода с кластером [NÍ6(CO)i2]2- были получены моно- и поликарбидные кластеры никеля такие как (Ni9C(CO)17]2- [20], [NÍ34C4(CO)38]6" [21] и [Ni38C6(CO)42]6- [22; 23], при том, что в качестве растворителя не использовали хлористый метилен. Такое несоответствие подтолкнуло ученых к более детальному изучению этой реакции. Оказалось, что результат ее сильно зависит от нескольких факторов. Во-первых, от отношения исходных реагентов, то есть СС14 и (Cat)2[NÍ6(CO)i2], во-вторых, от скорости добавления СС14, и, наконец, от температуры реакции. Роль же растворителей и

л

противоионов кластера [Ni6(CO)i2] сводится к ограничению растворимости реагентов и продуктов. На практике получается, что скорость добавления СС14 является важнейшим фактором в этой реакции, так как она фактически определяет соотношение реагентов в реакционной смеси, из-за плохой растворимости солей [Ni6(CO)i2] . Если

стехиометрическое количество СС14 добавить сразу, то результатом реакции станет образование карбонила никеля и солей Ni2+ в качестве основных продуктов. Наилучшие же результаты достигаются при добавлении тетрахлорметана несколькими малыми порциями.

Влияние соотношения CCU/tNEtiktNieCCO)^] на ход реакции в хлористом метилене показано на схеме 2.2. Соотношение реагентов близкое к 0,5 приводит к образованию монокарбидных форм кластеров таких как [Nig+„

C(CO)i6+„]2~ (и = 0, 1,

2), в то время как соотношения 0,75—0,9 приводят к образованию поликарбидных кластеров [Н^„Ы1з4С4(СО)з8]"" и PW^jACCO)^]"- (п = 5, 6). Кластер [HNÍ25(C2)4(CO)32] является основным продуктом реакции при добавлении 1,15 эквивалентов СС14 при комнатой температуре и последующем кипячении в течении двух часов. А чтобы получить кластер [Ni22(C2)4(CO)28Cl]3~, необходимо соотношение реагентов 1,43 и уменьшение времени кипячения до 20—30 минут. Стоит отметить, что даже соблюдение оптимальных соотношений реагентов приводит к смеси двух или более продуктов, при этом лишь улучшается селективность реакции.

СС14/№(СО)П]2-

[№9С(СО)17]2-, [Ш134С4(С0)38]5- [Ш125С6(СО)42]5-№(С0)12]2- "V 1,15 * [НМ125(С2)6(С0)32]3-

СН2С12 V

\ 1,43 » №2(С2)4(С0)28С1]3-

Схема 2.2

Приведенные примеры иллюстрируют, с одной стороны, сложность предсказания строения кластерных продуктов реакций при использовании одностадийного подхода, с другой стороны — разнообразие возможных продуктов и вероятность получения новых кластеров неизвестных структурных типов.

2,2,2 Последовательный подход

В качестве иллюстрации последовательного подхода к синтезу крупных кластеров хорошо подходят примеры получения селен- и теллурсодержащих карбонильных кластеров железа. Так, в конце 1950-х годов группой Хибера (№еЬег) было найдено, что Те03 может реагировать со щелочным раствором карбонила железа, и при последующем подкислении могут быть выделены кластеры [Те2Ре2(СО)б] [24] и [Те2Бе3(СО)9] [25; 26]. Детальное изучение этой реакции группой Шиех (8ЫеЬ) показало, что эта реакция может приводить и к другим продуктам. В частности, ими был выделен и охарактеризован анионный

л

кластерный комплекс [ТебРе8(СО)24] , который является промежуточным продуктом в реакции К2Те03 с Ре(СО)5/КОН [27]. Кроме того, ими было установлено, что при изменении соотношения реагентов также могут быть выделены комплексы [ТеРе3(СО)12]2", [ТеРе3(СО)9]2" [28] [Те4Ре5(СО)14]2" [29], и [Те6Ре8(СО)24]2". Авторы сделали вывод, что рост кластерного ядра происходит пошагово и экспериментально подтвердили это предположение. Этапы превращения анионного комплекса [ТеРе3(СО)12]2- в наноразмерный кластер [ТеюРе8(СО)2о]2~ представлены на схеме 2.3.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ильин, Игорь Юрьевич, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Bertrand J.A., Cotton F.A., Dollase W.A. The Metal-Metal Bonded, Polynuclear Complex Anion in CsReCU // Journal of the American Chemical Society - 1963. - V. 85. -N. 9.-P. 1349-1350.

2. Zacchini S. Using Metal Carbonyl Clusters To Develop a Molecular Approach towards Metal Nanoparticles // European Journal of Inorganic Chemistry - 2011. - V. 2011.-N. 27. - P. 4125-4145.

3. Hogarth G., Kabir S.E., Nordlander E. Cluster chemistry in the Noughties: new developments and their relationship to nanoparticles // Dalton Transactions - 2010. - V. 39.-N. 27.-P. 6153-6174.

4. Femoni C., Iapalucci M.C., Kaswalder F., Longoni G., Zacchini S. The possible role of metal carbonyl clusters in nanoscience and nanotechnologies // Coordination Chemistry Reviews - 2006. - V. 250. - N. 11-12. - P. 1580-1604.

5. Tard C.D., Pickett C.J. Structural and Functional Analogues of the Active Sites of the [Fe]-, [NiFe]-, and [FeFe]-Hydrogenases // Chemical Reviews - 2009. - V. 109. - N. 6. - P. 2245-2274.

6. Gust D., Moore T.A., Moore A.L. Solar Fuels via Artificial Photosynthesis // Accounts of Chemical Research - 2009. - V. 42. - N. 12. - P. 1890-1898.

7. Gloaguen F., Rauchfuss T.B. Small molecule mimics of hydrogenases: hydrides and redox // Chemical Society Reviews - 2009. - V. 38. - N. 1. - P. 100-108.

8. Kong K.V., Lam Z., Goh W.D., Leong W.K., Olivo M. Metal Carbonyl-Gold Nanoparticle Conjugates for Live-Cell SERS Imaging // Angewandte Chemie International Edition - 2012. - V. 51. - N. 39. - P. 9796-9799.

9. Kong K.V., Chew W., Lim L.H.K., Fan W.Y., Leong W.K. Bioimaging in the Mid-Infrared Using an Organometallic Carbonyl Tag // Bioconjugate Chemistry - 2007. - V. 18. -N. 5.-P. 1370-1374.

10. Rutledge R.D., Morris W.H., Wellons M.S., Gai Z., Shen J., Bentley J., Wittig J.E., Lukehart C.M. Formation of FePt Nanoparticles Having High Coercivity // Journal of the American Chemical Society - 2006. - V. 128. - N. 44. - P. 14210-14211.

11. Femoni C., Iapalucci M.C., Longoni G., Svensson P.H. New high-nuclearity Ni-Pt

carbonyl clusters: synthesis and X-ray structure of the ordered [ffi^Pti-^CO)^]5" and

the substitutional^ Ni/Pt disordered [Ni32Pt24(CO)56]6" cluster anions // Chemical

140

Communications - 2004. - N. 20. - P. 2274-2275.

12. Губин С.П. Химия кластеров / Москва: Наука, 1987.

13. Bernardi A., Femoni С., Iapalucci М.С., Longoni G., Zacchini S., Fedi S., Zanello P. Synthesis, Structures and Electrochemistry of New Carbonylnickel Octacarbide Clusters: The Distorting Action of Carbide Atoms in the Growth of Ni Cages and the First Example of the Inclusion of a Carbon Atom within a (Distorted) Ni Octahedral Cage // European Journal of Inorganic Chemistry - 2010. - V. 2010. - N. 30. - P. 4831-4842.

14. Ceriott A., Demartin F., Longoni G., Manassero M., Marchionna M., Piva G., Sansoni M. Synthesis and Structure of the [Ni38Pt6(CO)48H6-n]Il~ (n=5, 4) Ions: Ni-Pt Clusters as Models for "Cherry" Crystallites // Angewandte Chemie International Edition in English - 1985. - V. 24. - N. 8. - P. 697-698.

15. Mlynek P., Kawano M., Kozee M., Dahl L. First-Known High-Nuclearity Copper-Nickel Carbonyl Cluster: [CuxNi35_x(CO)4o]5~ (with x=3 or 5) Containing an Unprecedented 35-Atom Three-Layer hep Triangular Stacking Metal-Core Geometry H Journal of Cluster Science - 2001. - V. 12. - N. 1. - P. 313-338.

16. Zhang J., Dahl L.F. First-known high-nuclearity silver-nickel carbonyl cluster: nanosized [Agi6Ni24(CO)4o]4~ possessing a new 40-atom cubic Td closed-packed metal-core geometry // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions - 2002. - N. 7. - P. 1269-1274.

17. Femoni C., Carmela I.M., Longoni G., Svensson P.H. New high-nuclearity Ni-Pt carbonyl clusters: synthesis and X-ray structure of the ordered [Ni24Pti4(CO)44]4~ and the substitutional^ Ni/Pt disordered [Niio(Ni6_xPtx)Pt8(CO)3o]4" (x = 1.92) tetraanions // Chemical Communications - 2001. - N. 18. - P. 1776-1777.

18. Demartin F., Fabrizi de Biani F., Femoni C., Iapalucci M., Longoni G., Macchi P., Zanello P. Synthesis, Electrochemistry and Crystal Structure of the pS^Pt^CO)«]6- and [Ni37Pt4(CO)46]6~ Hexaanions // Journal of Cluster Science - 2001. - V. 12. - N. 1. - P. 6174.

19. Femoni C., Iapalucci M.C., Longoni G., Svensson P.H., Zanello P., Fabrizi de Biani F. Synthesis and Characterisation of v3-Octahedral [Ni36Pd8(CO)48]6~ and [Ni35Pt9(CO)48]6- Clusters Displaying Unexpected Surface Segregation of Pt Atoms and Molecular and/or Crystal Substitutional Ni/Pd and Ni/Pt Disorder // Chemistry - A European Journal - 2004. - V. 10. - N. 9. - P. 2318-2326.

20. Ceriotti A., Longoni G., Manassero M., Perego M., Sansoni M. Nickel carbide

carbonyl clusters. Synthesis and structural characterization of [Nig(CO)i6C]2" and [Ni9(CO)i7C]2- // Inorganic Chemistry - 1985. - V. 24. - N. 1. - P. 117-120.

21. Ceriotti A., Fait A., Longoni G., Piro G., Resconi L., Demartin F., Manassero M., Masciocchi N., Sansoni M. Synthesis and structural characterization of the [H6.nNi34(CO)38C4r (n = 6,5) and [Ni35(CO)39C4]6" clusters: molecular models for carbidized metal crystallites // Journal of the American Chemical Society - 1986. - V. 108.-N. 17.-P. 5370-5371.

22. Calderoni F., Demartin F., Fabrizi de Biani F., Femoni C., Iapalucci M.C., Longoni G., Zanello P. Electron-Sink Behaviour of the Carbonylnickel Clusters [Ni32C6(CO)36]fr" and [NbgCeCCO)«]^: Synthesis and Characterization of the Anions [Ni32C6(CO)36]n~ (n = 5-10) and [Ni38C6(CO)42r (n = 5-9) and Crystal Structure of [PPh3Me]6[Ni32C6(CO)36] • 4 MeCN // European Journal of Inorganic Chemistry - 1999. - V. 1999. - N. 4. - P. 663671.

23. Ceriotti A., Fait A., Longoni G., Piro G., Demartin F., Manassero M., Masciocchi N., Sansoni M. Synthesis and x-ray structure of the [HNi38(CO)42C6]5" cluster: an extended fragment of the Cr23C6 lattice stabilized in a molecular carbonyl nickel cluster // Journal of the American Chemical Society - 1986. - V. 108. - N. 25. - P. 8091-8092.

24. Lesch D.A., Rauchfuss T.B. Isolation and characterisation of Fe2(p-Te2)(CO)6 and its conversion to Fe3(p3-Te)2(CO)x (x = 9, 10) // Inorganic Chemistry -1981. - V. 20. - N. 11.-P. 3583-3585.

25. Hieber W., Gruber J. Zur Kenntnis der Eisencarbonylchalkogenide // Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie - 1958. - V. 269. - P. 91-103.

26. Schumann H., Magerstadt M., Pickardt J. Die kristall- und molekttlstruktur von Fe3Te2(CO)9 // Journal of Organometallic Chemistry - 1982. - V. 240. - N. 4. - P. 407-411.

27. Shieh M., Chen P.F., Peng S.M., Lee G.H. An unusual mixed tellurium-iron carbonylate: synthesis, structure, and reactivity of [PhCH2NMe3]2[Te6Fe8(CO)24] // Inorganic Chemistry - 1993. - V. 32. - N. 16. - P. 3389-3390.

28. Bachman R.E., Whitmire K.H. Synthesis and Characterization of a Series of Iron Carbonyl Clusters Containing Selenium and Tellurium // Inorganic Chemistry - 1994. - V. 33.-N. 12.-P. 2527-2533.

29. Roof L.C., Pennington W.T., Kolis J.W. Novel Iron Carbonyl Telluride Clusters: Synthesis and Characterization of [Fe5Te4(CO)i4]2" and [Fe8Teio(CO)2o]2~ // Angewandte Chemie International Edition in English - 1992. - V. 31. - N. 7. - P. 913-915.

30. Shieh M., Shieh M.-H., Tsai Y.-C., Ueng C.-H. Transformations of selenium-iron carbonylates in Hieber's synthesis: isolation of a novel intermediate complex, [PhCH2NMe3]2[Se6Fe6(CO)i2] // Inorganic Chemistry - 1995. - V. 34. - N. 20. - P. 50885090.

31. Holliday R.L., Roof L.C., Hargus B., Smith D.M., Wood P.T., Pennington W.T., Kolis J.W. The Chemistry of Iron Carbonyl Sulfide and Selenide Anions // Inorganic Chemistry -1995. -V. 34. - N. 17. - P. 4392-4401.

32. Chen B.-G., Ho C.-H., Lee C.-J., Shieh M. Copper Halide-Incorporated Tellurium-Iron Carbonyl Complexes: Transformation, Electrochemical Properties, and Theoretical Calculations // Inorganic Chemistry - 2009. - V. 48. - N. 22. - P. 1075710768.

33. Shieh M., Miu C.-Y., Lee C.-J., Chen W.-C., Chu Y.-Y., Chen H.-L. Construction of Copper Halide-Triiron Selenide Carbonyl Complexes: Synthetic, Electrochemical, and Theoretical Studies // Inorganic Chemistry - 2008. - V. 47. - N. 23. - P. 11018-11031.

34. Song L.-C. Investigations on Butterfly Fe/S Cluster S-Centered Anions (p-S)2Fe2(CO)6, (|>S)(|i-RS)Fe2(CO)6, and Related Species // Accounts of Chemical Research - 2004. - V. 38. - N. 1. - P. 21-28.

35. Seyferth D., Song L.-C., Henderson R.S. Novel boron-to-sulfur alkyl group transfer in reactions of lithium triethylborohydride-derived bis(m-thiolato)bis(tricarbonyliron) dianion with mercuric chloride and alkylmercuric chlorides // Journal of the American Chemical Society -1981. -V. 103. -N. 17. -P. 5103-5107.

36. Zhuang B., Chen J., He L., Sun H., Zhou Z„ Lin C., Wu K., Huang Z. Mixed metal pentanuclear clusters [MFe4S4(CO)i2]z~ (M=V, Mn and Cr; z=0, 2) and X-ray crystal structures of [VFe4S4(CO)i2] and [MnFe4S4(CO)i2]2~//Journal of Organometallic Chemistry - 2003. - V. 682. - N. 1-2. - P. 59-65.

37. Barber D.E., Sabat M., Sinn E., Averill B.A. Synthesis, Structure, and Characterization of the [Fe5S4(CO)i2]Ions and Studies on the Oxidative Conversion of the Dianion to [Fe6S6(CO)12]2" // Organometallics - 1995. - V. 14. - N. 7. - P. 3229-3237.

38. Chen L., Wang M., Gloaguen F., Zheng D., Zhang P., Sun L. Multielectron-Transfer Templates via Consecutive Two-Electron Transformations: Iron-Sulfur Complexes Relevant to Biological Enzymes // Chemistry - A European Journal - 2012. -V. 18. -N. 44. - P. 13968-13973.

39. Ekstrom J., Abrahamsson M., Olson C., Bergquist J., Kaynak F.B., Eriksson L.,

Sun L., Becker H.-C., Akermark B., Hammarstrom L., Ott S. Bio-inspired, side-on attachment of a ruthenium photosensitizer to an iron hydrogenase active site model // Dalton Transactions - 2006. - V. - N. 38. - P. 4599-4606.

40. Cen W., Haller K.J., Fehlner T.P. Transition-metal clusters as substituents. Synthesis, structure, and thermal decomposition of Zn40[(C0)9C03(m3-CC02)]6 // Inorganic Chemistry - 1991. - V. 30. - N. 16. - P. 3120-3121.

41. Song L.C., Dong Y.B., Hu Q.M., Huang X.Y. Synthesis of single and double m3-Se-containing tetrahedral MCoFe(m3-Se) and MNiFe(m3-Se) (M = Mo, W) clusters via isolobal and functional reactions. Crystal and molecular structure of rj5-Me02CC5H4(CO)2WCoFe(m3-Se)(CO)6 //Journal of Coordination Chemistry - 1999. - V. 47.-N. 2. - P. 369-380.

42. Lei X., Shang M., Fehlner T.P., Werner R., Haase W., Hautot D., Long G.J. Clusters as ligands, part 3 generation of tricobalt cluster carboxylate-bridged iron—cobalt and manganese—cobalt mixed-metal alkoxide cubes from iron and manganese tricobalt cluster metal carboxylates // Journal of Organometallic Chemistry - 1997. - V. 541. - N. 1-2.-P. 57-70.

43. Lei X., Shang M., Fehlner T.P. Clusters as Ligands. 5. Tricobalt Cluster Alkoxycarboxylates of Titanium and Zirconium Exhibiting Novel Structures and Properties // Organometallics - 1997. - V. 16. - N. 24. - P. 5289-5301.

44. Cen W., Lindenfeld P., Fehlner T.P. The interface of metal-metal multiple bond compounds and organometallic clusters: synthesis and structure of Mo2 {p-[(CO)9Co3(p3-CC02)]}4[(C0)9C03(p3-CC02H)]2 and related compounds // Journal of the American Chemical Society -1992. -V. 114. -N. 13. - P. 5451-5452.

45. Lei X., Shang M., Patil A., Wolf E.E., Fehlner T.P. Synthesis and Structure of an Extended Cluster Lead(II) Carboxylate, [Pb{(CO)9Co3(p3-CC02)}2]n. Role of Core Metals in Cluster-Derived Hydrogenation Catalysts // Inorganic Chemistry - 1996. - V. 35.-N. 11.-P. 3217-3222.

46. Shimomura H., Lei X., Shang M., Fehlner T.P. Clusters as Ligands. 6. Mixed-Metal Cluster Carboxylates of Titanium and Zirconium Derived from (r|5-C5H5)M'(CO)2Co2(CO)6(p3-CCOOH), M' = Mo, W // Organometallics - 1997. - V. 16. -N.24.-P. 5302-5311.

47. Cen W., Haller K.J., Fehlner T.P. Clusters as ligands. Stabilization of a cadmium-cobalt Cd3Co core in [n3-Co(CO)3]Cd3{p-[(CO)9Co3(p3-CC02)]}3(THF)3 //

Organometallics - 1992. - V. 11. - N. 11. - P. 3499-3501.

48. Shieh M.H., Tsai Y.C. Preparation of [SeFe3(CO)9]2" and its derivatives [(SeFe3(CO)9)2M]2- (M=Hg, Cd) // Inorganic Chemistry - 1994. - V. 33. - N. 10. - P. 2303-2305.

49. Roof L.C., Smith D.M., Drake G.W., Pennington W.T., Kolis J.W. Synthesis and Reactivity of [Fe3(CO)9Te]2" // Inorganic Chemistry - 1995. - V. 34. - N. 1. - P. 337-345.

50. Virovets A., Konchenko S., Podberezskaya N. Crystal structure of (NEU)[(|i-H)Fe3(p3-Se)(CO)9] // Journal of Structural Chemistry - 1999. - V. 40. - N. 1. - P. 51-57.

51. Bachman RE., Whitmire K.H., van Hal J.W. Effect of Charge on Structure: Stepwise Protonation of [EFe3(CO)9]" (E = Se, Te) and Isolation of the Novel Mixed-Metal Cluster [TeFe3(CO)9(p-CuCl)]2" // Organometallics - 1995. - V. 14. - N. 4. - P. 1792-1801.

52. van Hal J.W., Whitmire K.H. Site-directed alkylation of [EFe3(CO)9]2" (E = S, Se, Te) mediated by the chalcogenide. Synthesis, spectroscopic characterization, and reactivity of [PPN][MeFe3(CO)9E] (E = Se, Te) // Organometallics - 1998. - V. 17. - N. 23.-P. 5197-5201.

53. Konchenko S.N., Virovets A.V., Varnek V.A., Tkachev S.V., Podberezskaya N.V., Maksakov V.A. Synthesis and structure of trinuclear clusters (Et4N)2[(p3-Se)Fe3(CO)9], [(p-H)2Fe3(p3-Se)(CO)9], and [(p3-Se)FeMo20i5-C3H5)2(CO)7] // Journal of Structural Chemistry - 1996. - V. 37. - N. 2. - P. 295-304.

54. Shieh M., Tang T.-F., Peng S.-M., Lee G.-H. Effects of Main-Group and Transition Elements on Bond Formation and Cleavage in Transition-Metal Chalcogenide Clusters: Reactions of E2Fe3(CO)9 (E = Te, Se) with [Co(CO)4]*, [Mn(CO)5]', and [Fe(CO)4]2 // Inorganic Chemistry - 1995. - V. 34. - N. 11. - P. 2797-2803.

55. Song L.-C., Li Q.-S., Hu Q.-M., Dong Y.-B. Selective CO oxidation of heterometallic carbonyl clusters with the oxygen transfer reagent (p-CH3OC6H4)2TeO. Crystal structures of (p3-S)FeCoMo(CO)7(ti5-C5H4COCH3XPPh3) and (p3-Se)FeCoMo(CO)70i5-C5H4COCH3)(PPh3) // Journal of Organometallic Chemistry - 2001. - V. 619. - N. 1-2. - P. 194-203.

56. Strouse C.E., Dahl L.F. Organometallic chalcogen complexes. XXII. Syntheses and structural analyses by x-ray diffraction and electron spin resonance single-crystal methods of Co^CO^Se, FeCo2(CO)9Se, and FeCo2(CO)9Te. Antibonding metallic nature of an unpaired electron in an organometallic cluster system // Journal of the American

Chemical Society -1971. - V. 93. -N. 23. - P. 6032-6041.

57. Braunstein P., Graiff C., Massera C., Predieri G., Rosé J., Tiripicchio A. Reactivity of the Heterometallic Clusters [HMCo3(CO)i2] and [Et4N][MCo3(CO)i2] (M = Fe, Ru) toward Phosphine Selenides, Including Selenium Transfer. Crystal Structures of [HRuCo3(CO)7(p-CO)3(p-dppy)], [MCo2(p3-Se)(CO)7(p-dppy)], and [RuCo2(p3-Se)(CO)7(p-dppm)] [dppy = Ph2(2-C5H4N)P, dppm = Ph2PCH2PPh2] // Inorganic Chemistry - 2002. -V. 41. - N. 6. - P. 1372-1382.

58. Konchenko S.N., Yirovets A.V., Tkachev S.V., Podberezskaya N.V. Metal substitution reaction in the cluster (m-H)2Fe3(m3-Se)(CO)9 -II. Crystal and molecular structure of [FeW2(m3-Se)(CO)7(Tl5-C5H5)2] and [FeMoW(m3-Se)(CO)7<Ti5-C5H5)2] // Polyhedron - 1997. - V. 16. - N. 4. - P. 707-712.

59. Konchenko S.N., Virovets A.V., Tkachev S.V., Podberezskaya N.V. Metal substitution reaction in the cluster (m-H)2Fe3(p3-Te)(CO)9.-III. Crystal and molecular structure of [FeMo2(m3-Te)(CO)7(ii3-C5H5)2] // Polyhedron - 1997. - V. 16. - N. 9. - P. 1549-1554.

60. Song L.-C., Dong Y.-B., Hu Q.-M., Sun J. Synthesis of tetrahedral heteronuclear MoCoFe(|i3-E) (E=S, Se) clusters via isolobal displacement and functional transformation reactions. The crystal molecular structure of rj5-MeCOC5H4MoCoFe(|i3-Se)(CO)8 // Polyhedron -1998. - V. 17. - N. 25-26. - P. 4339-4345.

61. Hulkes A.J., Hill A.F., Nasir B.A., White A.J.P., Williams D.J. Reactions of p-Alkylidyne Complexes with Tellurium. Telluroacyl versus p-Telluride Formation // Organometallics - 2004. - V. 23. - N. 4. - P. 679-686.

62. Mathur P., Hossain M.M., Rheingold A.L. Selenium-Bridged Clusters. Synthesis and Characterization of Selenium-Bridged Fe-Mo Clusters Cp2Mo2Fe2Se3(CO)6, Cp2Mo2Fe2Se2(CO)7, and Cp2Mo2FeSe(CO)7 // Organometallics - 1994. - V. 13. -N. 10. -P. 3909-3913.

63. Song L.-C., Dong Y.-B., Hu Q.-M., Gao W.-Q., Guo D.-S., Liu P.-C., Huang X.-Y., Sun J. Synthesis and Characterization of Transition-Metal Hydrido / Chalcogenido / Carbonyl Clusters (íi5-RC5H4)(CO)2MFe2H(p3-E)(CO)6 (M = Mo, W; E = S, Se) and Their Derivatives (ii5-2,4-(N02)2C6H3NHNC(Me)C5H4)(C0)2WFe2H(p3-S)(C0)6 and (Ti5-RC5H4)(CO)2MFeCo(p3-S)(CO)5(PPh3) Generated from Isolobal and Functional Transformation Reactions. Crystal Structures of (rj5-MeCOC5H4XCO)2WFe2H(|i3-E)(CO)6 (E = S, Se) and (íi5-MeCOC5H4)(CO)2MFeCo(p3-S)(CO)5(PPh3) (M = Mo, W) //

Organometallics - 1999. -V. 18. -N. 11. - P. 2168-2176.

64. Mathur P., Hossain M.M., Umbarkar S.B., Satyanarayana C.V., Rheingold A.L., Liable-Sands L.M., Yap G.P. Mixed-Chalcogenide, Mixed-Metal Carbonyl Clusters. Synthesis and Characterization of Cp2Mo2Fe2(p4-Te)(p3-E)(p3-E')(CO)6 (E, E' = Те; E = S, E' = Те; E, E' = S; E = S, E' = Se), Cp2Mo2Fe2(p3-Te)(p3-E)(CO)7, and Cp2Mo2Fe(|i3-E)(CO)7(E = S, Те) // Organometallics - 1996. - V. 15. - N. 7. - P. 1898-1904.

65. Konchenko S.N., Virovets A.V., Tkachev S.V., Alekseev V.I., Podberezskaya N.V. Metal substitution reaction in the cluster [(p.-H)2Fe3(n3-Se)(CO)9]. Crystal and molecular structure of[(^-H)Fe2W(m3-Se)(CO)8(h5-C5H5)] //Polyhedron - 1996. - V. 15. - N. 7. - P. 1221-1224.

66. Konchenko S., Pushkarevsky N., Scheer M. First Examples of Electrophilic Addition to a Fe2Q Face of [Fe3(n3-Q)(CO)9]2~ (Q=Se, Те) — Synthesis and Characterisation of [MFe3(p4-Q)(CO)9Cp*] and [IrFe2(p3-Q)(CO)7Cp*] (M=Rh, Ir; Ср*=п5-С5(СН3)5) //Journal of Cluster Science - 2003. - V. 14. - N. 3. - P. 299-312.

67. Graiff C., Ienco A., Massera C., Mealli C., Predieri G., Tiripicchio A., Ugozzoli F. Reaction of [Pt{Fe(CO)3(NO)}2(PhCN)2] with diphenyl(2-pyridyl)phosphine selenide. Crystal structure of [(CO)3Fe(p3-Se) {Pt(CO)P(2-C5H4N)Ph2}2] and its theoretical study // Inorganica Chimica Acta - 2002. - V. 330. - N. 1. - P. 95-102.

68. Баширов Д.А., Пушкаревский H.A., Вировец A.B., Фюр О., Конченко С.Н. Синтез, строение и некоторые реакции кластерного комплекса [(p-H)2Fe5(p3-Se)2(CO)i4] // Координационная химия - 2008. - V. 34. - N. 10. - Р. 748-758.

69. Shieh М., Но С.-Н., Sheu W.-S., Chen B.-G., Chu Y.-Y., Miu C.-Y., Liu H.-L., Shen C.-C. Semiconducting Tellurium-Iron-Copper Carbonyl Polymers // Journal of the American Chemical Society - 2008. - V. 130. -N. 43. - P. 14114-14116.

70. Pushkarevsky N., Konchenko S.,Scheer M. Synthesis, Structure and Isomerism of the [Fe3Pt(n4-Q)(CO)9(dppm)] Clusters (Q = Se, Те; dppm = Ph2PCH2PPh2) // Journal of Cluster Science - 2007. - V.l 8. - N. 3. - P. 606-617.

71. Shieh M., Tsai Y.C., Chemg J.J., Shieh M.H., Chen H.S., Ueng C.H., Peng S.M., Lee G.H. Reactivity of [SeFe3(CO)9]2" with Electrophiles: Formation of [SeFe2Ru3(CO)i4]2", [SeFe3(COKm-HgI)]-, Fe2(CO)6(m-SeCHPhSe), and Se2Fe2(CO)6(p-CH2)2 // Organometallics - 1997. - V. 16. - N. 3. - P. 456-460.

72. Баширов Д.А., Фюр О., Конченко С.Н. Синтез и структура новых гетероядерных кластерных комплексов [PPh4][Fe4Rh3Se2(CO)i6] и

[PPh4]2[Fe3Rh4Te2(CO)i5] // Известия Академии наук. Серия химическая - 2006. -N. 5.-Р. 775-779

73. Shieh М., Chen H.-S., Chi Н.-Н., Ueng С.-Н. Synthesis of an Se-Bridged Triiron Acyl Cluster Complex and the Fischer-Type Carbene Complex Derived from It: Isolation of Rotational Isomers // Inorganic Chemistry - 2000. - V. 39. - N. 24. - P. 5561-5564.

74. Shieh M., Chen H.-S., Lai Y.-W. Reaction of the Tellurium-Capped Triiron Cluster [TeFe3(CO)9]2" with the Bifunctional Propargyl Bromide: Formation of a Series of Novel Organic Te-Fe-CO Complexes // Organometallics - 2004. - V. 23. - N. 17. - P. 40184025.

75. Конченко C.H. Халькогенидные карбонильные кластеры железа: синтез, свойства и использование для получения гетерометаллических производных, содержащих Со, Mo, W / Новосибирск: Реф. дисс. канд. хим. наук., 1995.

76. Пушкаревский H.A., Баширов Д.А., Терентьева Т.Г., Вировец A.B., Пересыпкина Е.В., Краутшайд X., Конченко С.Н. Синтез и строение новых гомо- и гетеролигандных карбонильных кластерных комплексов с остовом [Fe3(p3-Q)(p3-X)] (Q = Se, Те; X = S, As) // Координационная химия - 2006. - V. 32. - N. 5. - Р. 4656.

77. Конченко С.Н., Вировец A.B., Петров П.А., Ткачев С.В. Синтез и структура кластера Fe2Mo2(p3-Se)(p3-AsCH3)(^3-CO)(p-CO)(CO)5(ti5-Cp)2 // Известия Академии Наук. Серия Химическая. - 1999. - V. 48. - N. 5. - Р. 996-998.

78. Konchenko S.N., Pushkarevsky N.A., Scheer М. Synthesis and structure of the novel mixed Sb/Se and Sb/Te containing iron carbonyl clusters [Fe3(p3-Y)(p3-SbMes)(CO)9] (Y=Se, Те) and [Fe3(p3,^2:V-SeSbMes)(p3-SbMesXCO)I0] 11 Journal of Organometallic Chemistry - 2002. - V. 658. - N. 1-2. - P. 204-209.

79. Konchenko S.N., Pushkarevsky N.A., Virovets A.V., Scheer M. Reactions of [Fe3(p3-Q)(CO)9]2' (Q = Se, Те) with organic and organometallic dihalides of group 15 elements - an approach to functionalised clusters // Dalton Transactions - 2003. - N. 4. -P. 581-585.

80. Pushkarevsky N.A., Virovets A.V., Gerber S., Konchenko S.N. Two Routes of Electrophilic Addition and Unexpected Cluster Core Transformation in the Reactions of the K2[Fe3(p3-Q)(CO)9] (Q = Se, Те) Clusters with *Рг2РС1 // Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie - 2007. - V. 633. - N. 13-14. - P. 2408-2413.

81. Пушкаревский H.A., Баширов Д.А., Литке A.B., Вировец A.B., Куратьева

Н.В., Шеер M., Конченко С.Н. Изолобальное замещение металлофрагментов в [Fe3(|i3-Q)(|i3-AsCH3)(CO)9] (Q= Se, Те): синтез и строение рядя железоиридиевых и железородиевых кластеров, содержащих одновременно халькоген и мышьяк // Координационная химия - 2008. - V. 34. - N. 12. - Р. 883-895.

82. Bogan L.E., Lesch D.A., Rauchfuss Т.В. Synthesis of heterometallic cluster compounds from Рез(ц3-Те)2(СО)9 and comparisons with analogous sulfide cluster // Journal of Organometallic Chemistry - 1983. -V. 250. -N. - P. 429-438.

83. Mathur P., Chakrabarty D., Hossain M.M. Mixed chalkogen carbonyl compounds: synthesis and characterisation of (CO)6Fe2(p3-Se)(p3-Te)Pt(PPh3)2 and Fe3(CO)7(PPh3)2(p3-Se)(n3-Te) // Journal of Organometallic Chemistry - 1991. - V. 401. -N.-P. 167-172.

84. Pushkarevsky N.A., Konchenko S.N., Zabel M., Bodensteiner M., Scheer M. Dimerization of pentanuclear clusters [Fe3Q(AsMe)(CO)9] (Q = Se, Te) as a conversion pathway to novel cubane-like aggregates // Dalton Transactions - 2011. - V. 40. - N. 9. -P. 2067-2074.

85. Rossetti R., Stanghellini PL., Gambino O., Cetini G. Chalcogen derivatives of iron carbonyls. V. Kinetics and mechanism of CO exchange and of substitutions reactions of Fe3(CO)9XY complexes (X and Y = S, Se, Te with X not equal to Y) // Inorganica Chimica Acta - 1972. - V. 6. - P. 205-210.

86. Chaudhuri M.K., Haas A., Welcman N. Preparation and spectral investigations of derivatives of Fe3S2(CO)9 formed by replacement of carbonyl groups // Journal of Organometallic Chemistry - 1975. - V. 91. - N. 1. - P. 81-85.

87. Imhof W., Huttner G. Triphenylphosphanchalkogenide als selektive Reagentien zum Aufbau von ji3-Chalkogenverbrackten Eisencarbonylclustern // Journal of Organometallic Chemistry - 1993. - V. 448. - N. 1-2. - P. 247-253.

88. Пасынский A.A., Шаповалов C.C., Доброхотова Ж.В., Лысенко, К.А., Конченко, С.Н., Пушкаревский, Н.А. Синтез, молекулярная структура и термораспад гетерометаллических гетерохалькоген- метиларсенидных кластеров // Координационная химия - 2009. - V. 35. - N. 2. - Р. 113-121.

89. Mathur Р., Chakrabarty D., Hossain М.М., Rashid R.S. Mixed chalcogen carbonyl compounds IV. Reactivity of Fe2(CO)6(|i-STe) and Fe3(CO)9(p3-S)(p3-Te) towards coordinatively unsaturated species // Journal of Organometallic Chemistry - 1991. - V. 420.-N. -P. 79-86.

90. Sheldrick W.S., Häusler H.-J. [AssBriJ3- and [Asg^]4- - Structurally Novel, Discrete Halogenoarsenate(III) Ions // Angewandte Chemie International Edition in English - 1987. - V. 26. - N. 11. - P. 1172-1174.

91. Mathur P., Sekar P., Satyanarayana C.V., Mahon M.F. Synthesis and spectroscopic characterization of new mixed-metal, mixed-chalcogenide clusters Fe2W(CO)i0(p3-Se)(p3-E) (E = Те or S). Structures of Fe2M(CO)10(p3-Se)(p3-E) (M = W, E = Se or Те; M = Mo, E = Se) // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions - 1996. - N. 10. -P. 2173-2176.

92. Mathur P., Sekar P., Satyanarayana C.V., Mahon M.F. Synthesis and characterisation of CpCoFe2(CO)6(p3-S)(p3-Te). Crystal structure of CpCoFe2(CO)6(p3-Se)(m3-Te) // Journal of Organometallic Chemistry - 1996. - V. 522. - N. 2. - P. 291-295.

93. Mathur P., Sekar P., Rheingold A.L., Liable Sands L.M. Mixed Fe/Mo mixed-chalcogenide 'hour-glass' clusters, Fe4Mo(CO)i4( |i3-E)2(p3-E')2 and Fe3Mo(CO)n(p3-Е)(рз-Е')(p-E'-E') (E, F = S, Se or Те) // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions - 1997. - V. - N. 17. - P. 2949-2954.

94. Konchenko S.N., Virovets A.V., Pushkarevsky N.A. Unexpected fragmentation of the [Fe3(CO)9(p3-Se)(p3-AsCH3)] cluster core in the reaction with [CpCo(CO)2]: synthesis and structure of [Fe3(CO)6(p3-Se)(p-AsCH3{CpFe(CO)2})2(p-CO)] // Inorganic Chemistry Communications - 1999. - V. 2. -N. 11. - P. 552-554.

95. Гордон А., Форд Р. Спутник химика / Москва: Мир, 1976.

96. Sheldrick G. A short history of SHELX // Acta Crystallographica Section A - 2008. - V. 64. - N. l.-P. 112-122.

97. Алексеев A.B., Громилов С.А. Рентгенодифрактометрическое исследование поликристаллических образцов, представленных в микроколичествах // Журнал Структурной Химии - 2010. - V. 51. - N. 4. - Р. 772-784.

98. Hammersley А.Р., Svensson S.O., Hanfland M., Fitch A.N., Hausermann D. Two-dimensional detector software: From real detector to idealised image or two-theta scan // High Pressure Research -1996. - V. 14. - N. 4-6. - P. 235-248.

99. Doak G.O., Freedman L.D. Organometallic compounds of arsenic, antimony and bismuth / New York: Wiley-Interscience, 1970.

100. Фрейдлина P.X. Синтетические методы в области металлоорганических соединений мышьяка / Москва: Издательство академии наук СССР, 1945.

101. Ilyin I.Y., Pushkarevsky N.A., Kuratieva N.V., Naumov D.Y., Konchenko S.N.

X-(Diiodoarsanyl)benzoic acid (X = 3 and 4) //Acta Crystallographica Section C - 2012.

- V. 68. - N. 11. - P. m323-m325.

102. Ilyin I.Y., Konchenko S.N., Virovets A.V., Kuratieva N.V., Pushkarevsky N.A. Synthesis and structures of the first triiodoarsenate(III) anion, EtAsI3~, and zwitterions, (HPy)2As2l6 // Polyhedron - 2014. - V. 67. - N. - P. 115-121.

103. Kalatzis E. Reactions of N-heteroaromatic bases with nitrous acid. Part I. Diazotisation and nitrosation of a- and y-amino-derivatives in dilute acid solutions // Journal of the Chemical Society B: Physical Organic - 1967. - N. - P. 273-277.

104. Camerman N., Trotter J. Stereochemistry of arsenic. IX. Diiodomethylarsine // Acta Crystallographica Section C - 1963. - V. 16. - P. 922-926.

105. Megges K., Avtomonov E.V., Becker R.,Lorberth J. Syntheses and structure of cyclopentadienyl arsenic (III) compounds part IHa: tetraisopropylcyclopentadienyl arsenic (III) dibromide and tetraisopropylcyclopentadienyl arsenic (III) diiodide (tipCpAsBr2, tipCpAsI2) //Zeitschrift für Naturforschung B -1997. - V. 53. - P. 371-377.

106. Avtomonov E.V., Megges K., Wocadlo S., Lorberth J.R. Syntheses and structures of cyclopentadienyl arsenic compounds Part I: pentamethylcylopentadienyl arsenic dihalides (Cp*AsX2, X=F, CI, Br, I) // Journal of Organometallic Chemistry - 1996. - V. 524.-N. 1-2.-P. 253-261.

107. Bondi A. van der Waals Volumes and Radii // J. Phys. Chem. - 1964. - V. 68. -N.3.-P. 441-451.

108. Wojtas M., Ciunik Z., Bator G., Jakubas R. Crystal Structure, Thermal and Electric Behaviour of [(CH3)2NH2]3[As2Cl9] and [(CH3)2NH2][AsOCl2] // Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie - 2002. - V. 628. - N. 2. - P. 516-522.

109. Wojtas M., Bator G.,Ciunik Z. Crystal Structure, Phase Transition and Ferroelastic Properties of [N(CH3)4]3[As2Cl9] // Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie -2004. - V. 630. - N. 3. - P. 407-412.

110. Mohammed A.T., Muller U. Tetraphenylphosphonium-octachlorodiarsenat, (PPh4)2[As2Cl8] //Acta Crystallographica Section C - 1985. - V. 41. -N. 3. - P. 329-332.

111. Lesikar L.A., Woodul W.D.,Richards A.F. The reactions of phosphorus(III) halides with ß-diketiminato ligands // Polyhedron - 2007. - V. 26. - N. 13. - P. 3242-3246.

112. Noth H., Waldhor R. Unexpected products from the reaction of mesitylmagnesium bromide and arsenic tribromide // Zeitschrift fuer Naturforschung, B: Chemical Sciences

- 1999. - V. 54. - N. 5. - P. 603-608.

113. Czado W., Rabe S., Müller U. The crystal structures of tetraphenylphosphonium octahalodiarsenate(III) and diantimonate(III) with acetonitrile, (PPh4)2[E2X8].CH3CN (E = As, Sb; X = CI, Br) // Zeitschrift fuer Naturforschung, В: Chemical Sciences - 1999. -V. 54. - N. 2. - P. 288-290.

114. Kaub J., Sheldrick W.S. Preparation and structures of bromoarsenates(III) of organic nitrogen bases // Zeitschrift fuer Naturforschung - 1984. - V. 39B. - P. 1257-1261.

115. Grewe S., Häusler Т., Mannel M., Roßenbeck В., Sheldrick W.S. Zur Strukturchemie der Alkyl- und Arylhalogenoarsenate(III), [Me2As2Cl5]~, [RAsCl3]~, [R2As2Br6]2" (R=Me, Et, Ph) und [Ph2AsX2r (X=C1, Br) // Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie - 1998. - V. 624. -N. 4. - P. 613-619.

116. Tornieporth-Oetting I., Klapötke T. Synthese und Charakterisierung neuer Halogeno(methyl)arsen(V)-Kationen: [(CH3)2AsI2]+ [AsF6]\ [CH3AsI3]+ [AsF6]' und [(CH3)2AsF2]+ [AsF6]" // Chemische Berichte - 1990. - V. 123. - N. 8. - P. 1657-1659.

117. Blicke F.F., Powers L.D.,Webster G.L. Substituted Phenyldihaloarsines // J. Am. Chem. Soc. - 1932. - V. 54. - N. 7. - P. 2945-2947.

118. Newbery G., Phillips M.A. CCCXIV.-Certain aryl arsenoxides and the corresponding dichloro- and di-iodo-arsines //J. Chem. Soc. - 1928. - P. 2375-2381.

119. Sheldrick G.M., Kiefer J. Trioctahedral haloarsenates(III) [As3Xi2]3" (X = Br, I) with vertex and face sharing. Structural correlation for iodoarsenates(III) // Zeitschrift fuer Naturforschung, В: Chemical Sciences - 1992. - V. 47. - N. 8. - P. 1079-1084.

120. Sheldrick W.S., Hoeusler H.J., Kaub J. The stereochemistry of iodoarsenates(III). Preparation and crystal structures of [Bu4N]2[As2I8], [PyH][AsI4] and [Et3NH]4[As8I28] // Zeitschrift fuer Naturforschung, В: Chemical Sciences - 1988. - V. 43. - N. 7. - P. 789794.

121. Breunig HJ., Denker M., Lork Е. cis-trans-Isomerie bei (Me4Sb)2[Ph2Sb2l6] // Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie - 1999. - V. 625. - N. 1. - P. 117-120.

122. Конченко C.H., Вировец A.B., Подберезская H.B., Максаков В.А. Синтез и кристаллическая структура (Et4N)[{p3-SbI}Fe3Oi5-C5H5)(CO)10] И Журнал Структурной Химии - 1995. - V. 36. - N. 5. - Р. 919-924.

123. Jordan M.R., White P.S., Schauer C.K., Mosley M.A. A stepwise approach to P-P-bonded cluster oligomers: synthesis of the dicluster complex Me[PFe3(CO)9P]2Me and the tricluster complex Ме[РРез(СО)9Р]зМе // Journal of the American Chemical Society - 1995. - V. 117. - N. 19. - P. 5403-5404.

124. Ильин И.Ю., Пушкаревский Н.А., Шаповалов С.С., Пасынский А.А., Конченко С.Н., Шеер М., Семитут Е.Ю., Плюснин П.Е., Алексеев А.В., Наумов Д.Ю., Вировец А.В. Синтез, строение и термораспад халькоген-арсенидных кластеров железа с функциональной карбоксильной группой // Координационная химия - 2012. -V. 38. -N. 10. - Р. 702-711.

125. Cordero В., Gomez V., Platero-Prats А.Е., Reves М., Echeverria J., Cremades E., Barragan F., Alvarez S. Covalent radii revisited // Dalton Transactions - 2008. - N. 21. -P. 2832-2838.

126. Пасынский А.А. Образование укороченных частично кратных связей переходных металлов с карбеноидными соединениями тяжелых р-элементов III—VII групп как причина реализации принципа ЖМКО // Координационная Химия - 2011. - V. 37. - N. И.-Р. 803-813.

127. Lei X., Wolf Е.Е., Fehlner Т.Р. Clusters as Ligands - Large Assemblies of Transition Metal Clusters // European Journal of Inorganic Chemistry - 1998. - V. 1998. -N. 12.-P. 1835-1846.

128. Nakamoto K. Infrared and raman spectra of inorganic and coordination compounds; part B. / New York: Wiley, 1997.

129. Bowmaker G.A., Effendy, Harvey P.J., Healy P.C., Skelton B.W., White A.H. Spectroscopic and structural studies on 1 : 1 adducts of silver(I) salts with tricyclohexylphosphine // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions - 1996. -N. 12. - P. 2459-2465.

130. Connelly N.G., Geiger W.E. Chemical Redox Agents for Organometallic Chemistry // Chemical Reviews - 1996. - V. 96. - N. 2. - P. 877-910.