Фотохромы и мероцианины тиофенового ряда: синтез, строение и свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, доктор химических наук Ширинян, Валерик Зармикович

• Ширинян, Валерик Зармикович
• доктор химических наук
• 2009

Оглавление диссертации доктор химических наук Ширинян, Валерик Зармикович

I. ВВЕДЕНИЕ.

II. ЛИТЕРАТУРНЫЕ ПРЕДПОСЫЛКИ ИССЛЕДОВАНИЯ.

II.1. Фотохромизм.

П.2. Основные классы органических фотохромов.

П.З. Мероцианины.

II.4. Взаимопревращения фотохромов и мероцианинов.

III. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

III. 1. СИНТЕЗ ДИГЕТАРИЛЭТЕНОВ.

Ш. 1.1. Дигетарилциклобутендионы.

III. 1.2. Бис-(тиенил)малеинимиды.

III. 1.2.1. Синтез цис-3-циано-2,3-Дитиенилакрилатов.

Ш. 1.2.2. Синтез дитиенильных производных малеинового ангидрида.

Ш. 1.2.3. Синтез бис-(3-тиенил)малеинимидов.

III. 1.2.4. Получение бис-(2-тиенил)малеинимидов.

Ш. 1.3. Синтез 2,3-Дитиенилциклопентенонов.•.

III.2. СИНТЕЗ СПИРОСОЕДИНЕНИЙ.

Ш.2.1. Стратегия синтеза спиросоединений.

Ш.2.2. Синтез производных тиенопиррола из аминотиофенов.

П1.2.3. Синтез тиенопирролов по Фишеру.

Ш.2.4. Синтез тиено[3,2-&]пирроленинов.

Ш.2.5. Синтез спиропиранов тиенопирролыюго ряда.

Ш.2.6. Синтез спирооксазинов тиенопиррольного ряда.

Ш.2.7. Строение спирооксазинов.

1П.2.8. Восстановление нитрогруппы в спиросоединениях.

Ш.З. СИНТЕЗ БИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ.

III. 4. МЕРОЦИАНИНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ ТИОФЕНОВОГО РЯДА.

III.4.I. Мероцианины тиенопиррольного ряда.

111.4.1.1. Сигматропная перегруппировка 377-пирролов.

Ш.4.1.2. Синтез мероцианинов тиенопиррольного ряда.

III.4.1.3. Строение мероцианинов тиенопиррольного ряда.

Ш. 4. 2. Диарилметановые мероцианины тиофенового ряда.

III. 4.2.1. Синтез диарилпропаргиловых спиртов.

Ш. 4.2.2. Синтез диарилметановых мероцианинов.

III. 4.2.3. Взаимодействие пропаргиловых спиртов с гидрокситиофеном 30.

Ш.4.2.4. Изомеризация диарилметановых мероцианинов.

1П.5. СПЕКТРАЛЬНЫЕ СВОЙСТВА ФОТОХРОМОВ И МЕРОЦИАНИНОВ.

111.5.1. СПЕКТРАЛЬНЫЕ СВОЙСТВА ДИГЕТАРИЛЭТЕНОВ.

111.5.2. СПЕКТРАЛЬНЫЕ СВОЙСТВА СПИРОСОЕДИНЕНИЙ.

111.5.3. СПЕКТРАЛЬНЫЕ СВОЙСТВА МЕРОЦИАНИНОВ.

IV. ВЫВОДЫ.

V. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

V.l. СИНТЕЗ ДИГЕТАРИЛЭТЕНОВ.

V.l.l. Получение дигетарилциклобутендионов.

V.l.2. Синтез цис-3-циано-2,3-ДИтиенилакрилатов.

V.I.3. Синтез дигетарилпроизводных малеинового ангидрида.

V.l.4. Синтез дигетарилмалеинимидов.

V.I.5. Синтез iV-арилдитиенилмалеинимидов.

V.I.6. Алкилирование гидрокситиофена 30 а -галогенкетонами.

V.l.7. Получение пиразолпроизводных малеинимида.

V.I.8. О-алкилирование дигетарилмалеинимидов ЗЗа-с и 43.

V.l.9. О-ацилирование дитиенилмалеинимидов ЗЗа-с.

У.1.10. Синтез дитиенил малеинимидов 50 и 51.

У.1.11. Синтез дигетарилциклопентенонов.

У.2. СИНТЕЗ СПИРОСОЕДИНЕНИЙ.

У.2.1. Синтез производных тиено[3,2-Ь]пиррол-5-онов.

У.2.2. Получение производных тиено[3,2-&]пиррола.

У.2.3. Синтез спиропиранов тиенопиррольного ряда.

У.2.4. Синтез спирооксазинов тиенопиррольного ряда.

У.2.5. Восстановление нитрогруппы в тиенопиррольных системах.

У.2.6. Взаимодействие спиропирана 83Ь с анилином.

У.2.7. Синтез салицилилиденанилинов 99.

У.2.8. Получение гибридных соединений.

У.З. СИНТЕЗ МЕРОЦИАНИНОВ.

У.3.1. Сигматропная перегруппировка 3#-бензотиено[3,2-£]пирролов.

У.З.2. Диметиламинометилиденовые производные гетероциклов.

У.З.З. Синтез мероцианинов 2Н- и 3//-бензотиенопиррольного ряда.

У.З.4. Получение мероцианинов диарилметанового ряда.

У.З.5. Взаимодействие производных пропаргилового спирта с гидрокситиофеном 30.

У.4. Синтез 3,4-бис-(4-бром-2,5-диметилтиофен-3-ил)циклобут-3-ен-1,2-диона 128.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Ширинян, Валерик Зармикович

V. ВЫВОДЫ

1. Создано новое научное направление - химия фотохромов и мероцианинов тиофенового ряда, разработаны эффективные подходы к их синтезу и изучены физико-химические характеристики целевых веществ.

2. Предложены удобные методы получения перспективных и легко модифицируемых дитиенилэтенов на основе производных малеинового ангидрида, малеинимида, квадратной кислоты и циклопентенона. Трансформация циклобутендионовых и циклопентеноновых дитиенилэтенов была использована для создания новых фотохромных систем.

3. Впервые проведено систематическое исследование реакции Фишера для производных тиофена и найдены условия конденсации гидразонов тиофен-3-онов с кетонами, приводящие к исходным соединениям спиросоединений - тиенопирролам и тиенопирроленинам.

4. Создан новый класс фотохромных спиропиранов, спирооксазинов и мероцианиновых красителей на основе производных тиенопиррола, разработаны удобные способы их получения и синтезирован широкий спектр ранее неизвестных функциональных соединений, в том числе и гибридных.

5. Обнаружена и исследована не имеющая аналогий для индольных производных сигматропная перегруппировка солей 3//-бензотиенопиррола, приводящая к ранее неизвестным конденсированным производным 2#-пиррола. Показано, что процесс чувствителен к влиянию заместителей как в бензольном кольце, так и в пиррольном цикле. На основе продуктов перегруппировки синтезированы мероцианиновые красители нового типа с максимумами поглощения, смещёнными более чем на 110 нм в длинноволновую область по сравнению с "классическими" аналогами.

6. Предложен новый класс мероцианиновых красителей, сочетающий диарилметановый фрагмент и конденсированную тиофеноновую группу, и разработан удобный метод их получения. Впервые с помощью комплексных исследований показано, что под действием кислоты возможна трансформация этих мероцианинов в виниловые аналоги триарилметановых красителей.

7. Изучены фотохромные и спектральные свойства синтезированных фотохромных дигетарилэтенов на основе циклобутендиона, малеинового ангидрида, малеинимида и циклопентенона. Установлено, что путем изменения природы аннелированных гетероциклов и этенового мостика, а также заместителей в дигетарилэтеновой молекуле можно управлять такими спектральными характеристиками, как максимумы полос поглощения, интенсивность флуоресценции или фотоокрашиваемость растворов.

8. Исследованы спектральные свойства спиросоединений и мероцианиновых красителей тиенопиррольного ряда. Найдено, что введение в молекулу электроноизбыточных тиофенового и бензотиофенового фрагментов приводит к батохромному сдвигу полос поглощения относительно индолиновых аналогов.

У. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Спектры ЯМР (]Н, 13С и двухмерные) регистрировали на спектрометрах Bruker DRX-500, АМ-300, WM-250 и АС-200. Масс-спектры снимали на приборе Kratos (70 eV) с прямым вводом образца. Температуры плавления измерялись на микроскопном столике Boetius и не корректировались. Электронные спектры снимали на спектрофотометре JIOMO СФ-256У. О завершении реакций судили по данным ТСХ (Silufol UV-254). Для колоночной хроматографии использовали силикагель фирмы "Merck" (0.060-0.200). Были использованы коммерчески доступные (Acros, Merck) реагенты и растворители. 3,4-Дихлор-3-циклобутен-1,2-дион (2) получали по модифицированной методике [251] в качестве растворителя использовали 1,2-дихлорэтан, а также в качестве со-катализатора была добавлена смесь хлоридов натрия и калия; перекристаллизовывали из гептана. Спирооксазин 89 был получен взаимодействием коммерчески доступных исходных соединений 87 и 90 по известной методике [252]. 4-Гидрокси-2-метил-3-карбэтокситиофен 30 [180], дихлормалеинимиды 31а-с [253], пиразолон 40 [254], ариламинотиофены бОа-с, f [179], тетрацианоэтиленоксид [193], 2,5,б-триметил-3-карбэтокси-тиено[3.2-6]пиррол 77 [255], этиловый эфир 4-(2-ацетилгидразино)-2-метилтиенил-3-карбоновой кислоты 69 [201], гидрохлорид эфира 4-гидразино-2-метил-З-тиофенкарбоновой кислоты 70 [201], 4,4'-дигидрокси[1,Г-бифенил]-3-карбальдегид [256], З-ацетокси-1-бензотиофен [202], 3-ацетокси-5-нитро-1-бензотиофен [203], тиено[2,3-6]пиридин-3-ол [204], 3-гидрокси-1-бензотиофен-2-карбальдегид 107 [257], альдегиды кумаринового ряда (7-гидрокси-4-метил-2-оксо-2#-хромен-8-карбальдегид, 6-гидрокси-4-метил-2-оксо-2#-хромен-5-карбальдегд и 4-гидрокси-2-оксо-2#-хромен-3-карбальдегид) [258]- получали по известным методикам.

Исследование спектральных свойств и ацидохромизма 121а и 121Ь при помощи

ЯМР - эксперимента: Спектры красителей 121а и 121Ь были зарегистрированы при температуре 303К на приборе Bruker DRX-500, оснащенного програмным обеспечением

XWINNMR 3,6 , также фирмы Bruker. Образцы для регистрации ЯМР-спектров (10-15 мг) были растворены в CD3CN (99.98% D, Merck, 0.5 мл) с использованием тетраметилсилана в качестве внутреннего стандарта (5н=0 м.д., 5с=0 м.д.). Исследование ацидохромизма проводили на образцах: а) (15 мг), растворенных в CD3CN (99.98% D, Merck, 0.3 мл) с добавлением 0.2мл H2S04 (98%) и Ь) (15 мг), растворенных в CD3CN (99.98% D, Merck, 0.5 мл) с добавлением 0,027мл H2SO4 (98%). Отнесение сигналов в одномерных спектрах 'il-ЯМР красителей проводили с использованием комбинации 2D gCOSY и gNOESY

1Ч экспериментов, в то время как сигналы в спектрах С ЯМР были отнесены с применением 2D gHSQC и gJ-HMBC экспериментов.

Экспериментальные величины неравновесных ЯЭО были измерены с применением двумерной градиентной методики gNOESY. Время насыщения тт составляло 800 мс, релаксационная задержка ti - 2 с. Фурье-преобразование спектров проводилось с использованием в обоих измерениях 2D gNOESY спектра взвешивающей функции -квадратичного синуса, сдвинутого на я/2.

Экспериментальные величины дальних протон-углеродных КССВ ("Jc,h> где п>2) были измерены с помощью двумерной градиентной методики gJ-HMBC. Для получения достоверных величин "Jqh предварительная задержка Ai в НМВС эксперименте должна составлять как минимум 60% инвертированной величины наименьшей КССВ, которую мы хотим измерить (Ai=0.6/Jc,hm"h). Проведенные нами эксперименты были оптимизированы для регистрации nJc,H КССВ с величинами более 2.2 Гц. Для подавления расщеплений корреляций, обусловленных прямыми 'Jqh КССВ, в J-HMBC эксперименте использовался трехступенчатый низкочастотный фильтр LPJF, обеспечивающий эффективное подавление 'Jqh с амплитудами 125-^180 Гц. Релаксационная задержка эксперимента составляла 1 с. Фурье-преобразование спектров gJ-HMBC проводилось с использованием в обоих измерениях спектра взвешивающей функции - квадратичного синуса, сдвинутого на 7г/2.

У.1. СИНТЕЗ ДИГЕТАРИЛЭТЕЫОВ

У.1.1. Получение дигетарилциклобутендионов

Ацилирование2,5-диметилтиофена 1 дихлоридом квадратной кислоты 2.

A. К суспензии 5.34 г (0.04 моля) А1С1з в 15 мл дихлорэтана добавляли по каплям при перемешивании в атмосфере аргона и при температуре -20°С 1.51г (0.01 моль) дихлорида квадратной кислоты 2 в 15 мл дихлорэтана и 2.24 г (0.02 моля) 2,5-диметилтиофена 1 в 15 мл дихлорэтана. Перемешивали при этой температуре в течение 3 ч, затем повышали температуру до 0°С, выдерживали в течение 10ч (за ходом реакции следили по ТСХ). Затем реакционную смесь выливали в лед, экстрагировали водную фазу хлороформом, экстракты и органический слой объединяли, промывали 3%-ным раствором бикарбоната натрия и водой до нейтральной реакции промывной воды, сушили над сульфатом магния. После отгонки растворителя остаток хроматографировали на смеси - силикагель - А^Оз, элюент : петролейный эфир (б0-80°С) - этилацетат, 6:1 и выделили соединения 3 и 4.

B. К суспензии 5.34 г (0.04 моля) А1С1з в 15 мл гептана добавили по каплям при перемешивании в атмосфере аргона при температуре -15 —20°С 2.24 г (0.02 моля) 2,5-диметилтиофена 1 в 15 мл гептана и 1.51 г (0.01 моль) дихлорида квадратной кислоты (2) в 15 мл дихлорэтана. После 3 ч перемешивания добавили 45 мл дихлорэтана, подняли температуру до -5 - +7°С и перемешивали при этой температуре в течение 24 ч. Затем реакционную смесь вылили в лед, экстрагировали водную фазу хлороформом, экстракты и органический слой объединили, промыли 3%-ным раствором бикарбоната натрия и водой до нейтральной реакции, высушили над сульфатом магния. После отгонки растворителя остаток хроматографировали на А^Оз, элюент: петролейный эфир/этилацетат 6:1. Выделили 2.26 г (75%) желтого кристаллического соединения 3. Образование соединения 4 в этих условиях не наблюдается.

3,4-Бис-(2,5-диметилтиофен-3-ил)-циклобут-3-ен-1,2-диоп 3, жёлтые кристаллы, 0.21 г (выход 7% - метод А, выход 75% - метод В), т. пл. 131-132 °С (гептан - бензол); спектр ЯМР 'Н, 8: 6.88 (1Н, с, Наром.); 2.51 (ЗН, с, Ме); 2.41 (ЗН, с, Ме). Спектр ЯМР 13С, 5: 195.75 (СО); 183.45 (С=С); 145.20 (С(2)); 138.29 (С(5)); 126.83 (С(3)); 124.74 (С(4)); 15.83 (2-Ме); 15.11 (5-Ме). Масс-спектр (ЭУ), m/z: 302 (60) [М]+; 246 (100) [М-2СО]+. Найдено, %: С 63.53, Н 4.66, S 20.97. C16Hi402S2. Вычислено, %: С 63.55, Н 4.67, S 21.21.

3-Гидрокси-4,5а-д1шетил-5-(2,5-диметилтиофеп-3-ил)-1а,1Ъ-дихлор-1Ъ,4а,5,5а-тетра гидро-1аН-1-тиациклопропа[а]пентален-2-он 4, 1.42 г (выход 38%), т. пл. 203-204 °С (этанол); спектр ЯМР 1Н, S: 1.32 (ЗН, с, 5а-Ме); 1.75 (ЗН, с, 4-Ме); 2.40 (6Н, с, 2'-Ме и 5'-Ме); 3.52-3.58 (1Н, м, Н(5)); 4.06 (1Н, д, J ~ 10 Гц, Н(4а)); 5.11 (1Н, уш. с, ОН); 6.73 (1Н, с, Н(4')тиофен.); спектр ЯМР 13С, 8: 146.77; 145.83; 136.69; 124.06; 66.91; 58.21; 43.55; 21.66; 15.30; 13.15; 12.63; масс-спектр (ЭУ), m/z (для 35С1): 374, М+ (36); 339, [M-Cl]+ (85) . Получение 3-гетарил-4-хлорциклобутен-1,2-диопов 12 и 13 (общая методика). К суспензии 0.01 моля А1С1з в 25 мл гептана добавляли по каплям при перемешивании в токе аргона при указанной в таблице 27 нижней температуре 0.01 моля субстрата в 25 мл дихлорэтана и 0.01 моль дихлорида квадратной кислоты в 25 мл дихлорэтана. После 5 - 6 ч перемешивания добавляли дихлорэтан до необходимого соотношения растворителей (см. табл. 27), затем поднимали температуру реакционной смеси до более высокой температуры (табл. 27) и выдерживали при этой температуре до полного исчезновения исходного соединения. За ходом реакции следили по ТСХ. Затем реакционную смесь выливали в лед, экстрагировали водную фазу хлороформом, экстракты и органический слой объединяли, промывали 3%-ным раствором бикарбоната натрия и водой до нейтральной реакции, сушили над сульфатом магния. После отгонки растворителя остаток перекристаллизовывали из смеси гептан-бензол.

Получение дитиенилциклобутен-1,2-дионов (общая методика).

К суспензии 0.04 моля А1С1з в 15 мл гептана добавляли по каплям при перемешивании в токе аргона при указанной в таблице 27 нижней температуре 0.02 моля субстрата в 25 мл гептана (для соединений 11 и 17) или в 25 мл дихлорэтана (для соединений 14, 15, 18 и 19) и 0.01 моль дихлорида квадратной кислоты (или 0.01 моль соединений 12 и 13 для синтеза дигетарилциклобутендионов 14 и 17) в 25 мл дихлорэтана. После 3 — 4 ч перемешивания добавляли дихлорэтан до необходимого соотношения растворителей (см. табл. 27), затем поднимали температуру реакционной смеси до более высокой температуры (табл. 27) и перемешивали при этой температуре до исчезновения исходного соединения. За ходом реакции следили по ТСХ. Затем реакционную смесь выливали в лед, экстрагировали водную фазу хлороформом, экстракты и органический слой объединяли, промывали 3%-ным раствором бикарбоната натрия и водой до нейтральной реакции, сушили над сульфатом магния. После отгонки растворителя остаток перекристаллизовывали из соответствующего растворителя, для аналитических целей хроматографировали на смеси - силикагель - АЬОз, элюент: петролейный эфир (60-80°С) - этилацетат, 6:1.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Ширинян, Валерик Зармикович, 2009 год

1. Н. Diirr, General introduction // In: H. Diirr and H. Bouas-Laurent, (Eds.) /

2. Photochromism: moleculues and system", Elseiver, Amsterdam, The Netherlands. 2003. -P. 1-14.2. "Органические фотохромы", под ред. А. В. Ельцова. // 1982. Ленинград. - Химия.

3. Н. Bouas-Laurent, Н. Diirr. / Organic photochromism // Pure and Applied Chemistry. -2001. Vol. 73. - P. 639 - 665.

4. M. bie / "Diarylethenes for Memories and Switches" // Chem. Rev. 2000. - Vol. 100. - P. 1685-1716.

5. B. L. Feringa, R. A. van Delden, N. Koumura, E. M. Geertsema. / Chiroptical Molecular Switches. // Chem. Rev. 2000. - 100. - P. 1789-1816.

6. С. П. Громов / "Фотохромные свойства органических молекул" Учебное пособие. // ИПЦ МИТХТ. - 2008. - С. 1-50.

7. Н. Zollonger / Azo and Diazo chemistry // Wiley-interscience. New Iork and London. 1961.

8. G. M. Wyman / The Cis-Trans Isomerization of Conjugated compounds // Chem. Rev. -1955. Vol. 55. - P. 625-657.

9. Rosenfeld, Т., Ottolenghi, M., Meyer, A.Y.:/ Photochromic anils. Structure of photoisomers and thermal relaxation processes. // Mol. Photochem. 1973. — Vol. 5. P. 39-60.

10. M. I. Knyazhansky, A.V. Metelitsa, M. E. Kletskii, A. A. Millov, S. O. Besugliy / The structural transformations and photo-induced processes in salicylidene alkylimines. // J. Mol. Struct. 2000. -Vol. 526. P. 65.

11. Kownacki, K., Mordzinski, A., Wilbrandt, R., Grabowska, A.: / Laser-induced absorption and fluorescence studies of photochromic Schiff bases. // Chem. Phys. Lett. 1994. Vol. 227. - P. 270-276.

12. N. Нашрр / Bacteriorhodopsin as a Photochromic Retinal Protein for Optical Memories // Chem. Rev. 2000. - 100. - P. 1755-1776.

13. R. О. C. Norman, J. M. Coxon // Principles of organic synthesis. 1993. Chapman & Hall. - P. 502.

14. Ramamurthy, V.; Venkatesan, K. / Photochemical reactions of organic crystals // Chem. Rev. 1987. - Vol. 87. - P. 433-481.

15. Nagata C, Imamura A, Tagashira Y, Kodama M. / Quantum-mechanical study on the photodimerization of aromatic molecules. // J. Theor. Biol. -1965. Vol. 9. - P. 357-365.

16. D. H. Waldeck / Photoisomerization Dynamics of Stilbenes. // Chem. Rev. 1991. — Vol. 91.-P. 415-436.

17. Y. Dou and R. E. Allen / Dynamics of the photocyclization of cw-stilbene to dihydrophenanthrene // J.Modem Opt. 2004. - Vol. 51. - P. 2485-2491.

18. H. Meier / Die Photochemie stilbenoider Verbindungen und ihre materialwissenschaftlichen Aspekte // Angew. Chem. -1992. Vol. 104. - P. 1425-1446.

19. S. Kawata, Y. Kawata. / Three-Dimensional Optical Data Storage Using Photochromic Materials. // Chem. Rev. 2000. - Vol. 100. - P. 1777 - 1788.

20. Day D., Gu M., Smallridge A. / Rewritable 3D bit optical data storage in a PMMA-based photorefractive polymer// Adv. Mater. 2001. - Vol. 13. - P. 1005-1007.

21. Алфимов E. E., Макуха В. К., Мешалкин Ю. П. // Автометрия. -1999. Т. 4. - С. 114 -118.

22. P. Bamfield. / Chromic phenomena: technological applications of colour chemistry. // Cambridge, UK : Royal Society of Chemistry. 2001.

23. R. С. Bertelson, Spiropyrans // In: Organic Photochromic and Thermochromic Compounds; C. Crano, R. Guglielmetti Eds.; Plenum Press. 1999. - Vol. 1. - Ch. 1. - P. 11-84.

24. G. Berkovich, V. Krongauz, V.Weiss / Spiropyrans and Spirooxazines for Memories and Switches // Chem. Rev. 2000. - Vol. 100. - P. 1741 - 1753.

25. S. Maeda / "Spirooxazines" // In: Organic Photochromic and Thermochromic Compounds. (Eds. J. C. Crano, R. J.Guglimetti). Plenum, New York. -1999. Vol. 1. - P. 85-109.

26. В. Локшин, А. Сама, А. В. Метелица / "Спирооксазины: синтез, строение, спектральные и фотохромные свойства" // Успехи химии. 2002. - Vol. 71. - Р. 1015.

27. Hirshberg Y. / "Reversible Formation and Eradication of Colors by Irradiation at Low Temperatures. A Photochemical Memory Model" // J. Am. Chem. Soc- 1956. Vol. 78. - P. 2304-2312.

28. Hirshberg Y. // New Scientist. -1960. Vol. 7. - P. 1243.

29. V. I. Minkin / "Photo-, Thermo-, Solvato-, and Electrochromic Spiroheterocyclic Compounds" // Chem. Rev. 2004. - Vol. 104. - P. 2751-2776.

30. J. D. Hepworth, В. M. Heron / "Synthesis and photochromic properties of naphthopyrans" // Progress in Heterocyclic Chemistry // Eds. G. W. Grible, J. A. Joule NY: Elsevier. - 2005. -Vol. 17.-P. 33-62.

31. B. Van Gemert / "Benzo and naphthopyrans (chromenes)" // In: Org. Photochromic Thermochromic Compd. Editors: J. C. Crano, R. J. Guglielmetti, Publisher: Plenum Publishing Corp., New York, N. Y. 1999. - P. 111-140.

32. US Patent. 1991 - US 5,066,818 / Photochromic naphthopyran compounds // B. Van Gemert, M. P. Bergomi.

33. C. D. Gabbutt, В. M. Heron, A. C. Instone // Heterocycles. 2003. - Vol. 60. - P. 843.

34. Rebiere N., Moustrou C., Meyer M., Samat A., Guglielmetti R., Micheau J.-C., Aubard J. / Structure-property relationships in a series of photochromic thiophene-substituted 3H-naphtho 2,l-b.pyrans // J. Phys. Org. Chem. 2000. - Vol. 13. - P. 523-530.

35. Zhao W., Carreira E. M. / "A Smart Photochromophore through Synergistic Coupling of Photochromic Subunits" // J. Am. Chem. Soc. 2002. - Vol. 124. - P. 1582-1583.

36. Y. Yokoyama / "Fulgides for Memories and Switches" // Chem. Rev. 2000. - Vol. 100. -P. 1717- 1738.

37. H. G. Heller / "Fulgides and Related Systems" // In Handbook of Organic Photochemio & Photobiol., W. M. Horspool and Pill-Soon Song (Eds.). 1995. - Ch. 13. - CRC, Boca Raton, FL.

38. Stobbe H. / Ein Produkt der Lichtwirkung auf Diphenylfulgid und der Polymerisation der Phenylpropiolsäure // Chem. Ber. 1907. - Vol. 40. - P. 3372 - 3382.

39. Santiago A., Becker R. S. / "Photochromic fulgides. Spectroscopy and mechanism of photoreactions" II J. Am. Chem. Soc. 1968. - Vol. 90. - P. 3654 - 3658.

40. R. J. Hart, H. G. Heller, K. Salisbury / The photochemical rearrangements of some photochromic fulgimides // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1968. - P. 1627 - 1628.

41. М. М. Krayushkin, V. A. Barachevsky, М. Irie. / Synthesis of Thienyl-Containing Photochromes (Dithienylethenes, Fulgides, Fulgimides, and Spirocompounds) // Heteroatom Chem. 2007. - Vol. 18. - № 5. - P. 557-567.

42. M. Irie, M. Mohri / Thermally irreversible photochromic systems. Reversible photocyclization of diarylethene derivatives // J. Org. Chem. 1988. - Vol. 53. - P. 803 -808.

43. M. M. Краюшкин / Синтез фотохромных дигетарилэтенов. И Хим. Гетероцикл. Соед. -2001.-Р. 19-40.

44. М. Irie, K.Uchida / Synthesis and Properties of Photochromic Diarylethenes with Heterocyclic Aryl Groups // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1998. - Vol. 71. - P. 985 - 996.

45. Xu B. A., Huang Z. N. Jin S., Ming Y. F„ Fan M. G., Yao S. D. / Synthesis and photochromic mechanism of 3,4-bis2,5-dimethylthiophene-3-yl.-2,5-dihydrothiophene // J. Photochem. Photobiol. A: Chemistry 1997. - Vol. 110. - P. 35 -40.

46. L. N. Lucas, J.van Esch, R. M. Kellogg, B. L. Feringa / A new class of photochromic 1,2-diarylethenes; synthesis and switching properties of bis(3-thienyl)cyclopentenes // Chem. Commun. -1998. P. 2313 - 2314.

47. L. N. Lucas, J. J. D. de Joug, J. H. van Esch, R. M. Kellogg, B. L.Feringa / Syntheses of Dithienylcyclopentene Optical Molecular Switches // Eur. J. Org. Chem. 2003. - P. 155 -166.

48. Katsumura S., Yoshida Т., Kubo H., Saiga T. // Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 09 77743 (C.A. 1997, 127, P25945r).

49. Uchida К., Masuda G., Aoi Y., Nakayama К., Irie M. / Synthesis of tetrathiafluvalene derivatives with photochromic diarylethene moieties // Chem. Lett. 1999. - P. 1071 -1072.

50. Nakayama Y., Hayashi K., Irie M. "Thermally irreversible photochromic systems. Reversible photocyclization of 1,2-diselenenylethene and 1,2-diindolylethene derivatives" // J. Org. Chem. 1990. - Vol. 55. - P. 2592 - 2596.

51. Uchida K., Nakayama Y., Irie M. / Thermally irreversible photochromic systems. Reversible photocyclization of l,2-bis(benzob.thiophen-3-yl)ethene derivatives. // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1990. Vol. 63.-P. 1311-1315.

52. Davis P. D., Bit R. A., Hurst S.A. / A convenient synthesis of bisindolyl- and indolylaryl maleic anhydrides // Tetrahedron Lett. -1990. Vol. 31. - P. 2353 - 2356.

53. V. R. Pattabiraman, S.Padakanti, V.R.Veeramaneni, M. Pal., K. R.Yeleswarapu / Synthesis of 3,4-Diarylsubstituted Maleic Anhydride/ Maleimide via Unusual Oxidative Cyclization of Phenacyl Ester/Amide // Synlett. 2002. - Vol. 6. - P. 947-951.

54. K. Uchida, Y. Kido, T. Yamaguchi, M. Irie / Thermally irreversible photochromic systems, reversible photocyclization of 2-(l-benzothiophen-3-yl)-3-(2- or 3-thienyl)maleimide derivatives II Bull Chem. Soc. Jpn. -1998. Vol. 71. - P. 1101 - 1108.

55. L. G. S. Brooker, G. H. Keyes, R. H. Sprague, R. H. VanDyke, E. VanLare, G. VanZandt, F. L. White, "Studies in the cyanine dye series. XI. The merocyanines" // J. Am. Chem. Soc. — 1951. Vol. 73. - № 11. - P. 5326-5332.

56. A. Mishra, R. K. Behera, P. K. Behera, В. K. Mishra, G. B. Behera / "Cyanines during the 1990s: A Review" // Chem. Rev. 2000. - 100. - 1973.

57. Can. Pat. 1937. - CA 368949 / Merocyanine preparation // Chem. Abstr. - 1937. - 31. -P8409.

58. Pat. -1939. CA 381858 / Dye production // Chem. Abstr. -1939. -33. - P. 6611

59. А.И. Киприанов, З.П. Сытников и Е.Д. Сыч. / О связи между строением цианиновых красителей и их оптическими и фотографическими свойствами. // Журнал Общей Химии, 1936. Т. 6. С. 576-583.

60. R. М. Christie / "Colour chemistry." // 2001. Cambridge. - The Royal Society of Chemistry.

61. J. Fabian, H. Nakazumi, M. Matsuoka / "Near-infrared absorbing dyes" // Chem. Rev. — 1992. Vol. 92. - P. 1197-1226.

62. Б. И. Степанов / "Введение в химию и технологию органических красителей", // 3 изд., М. -1984. С. 105-27.

63. К. Венкатараман // Химия синтетических красителей — Т. 4. JI. -1975. - С. 163-319 // пер. с англ. - Т. 2. - Л. - 1957. С. 1305-56.

64. F. Wiirthner, R. Wortmann, K. Meerholz / Chromophore Design for Photorefractive Organic Materials // Eur. J. Chem. Phys. Chem. 2002. - Vol. 3. - P. 17-31.

65. К. Sayama, Sh. Tsukagoshi, К. Нага, Y .Ohga, A.Shinpou, Y. Abe, S. Suga, H. Arakawa / Photoelectrochemical Properties of J Aggregates of Benzothiazole Merocyanine Dyes on a Nanostructured ТЮ2 Film // J. Phys. Chem. B. 2002. - Vol. 106. - P. 1363.

66. K. Takahashi, K. Tsuji, K. Imoto, T. Yamaguchi, T. Komura, K. Murata / Enhanced photocurrent by Schottky-barrier solar cell composed of regioregular polythiophene with merocyanine dye // Synth. Metals. 2002. - Vol. 130. - P. 177-183.

67. R. Abe, K. Sayama, H. Arakawa / Dye-sensitized photocatalysts for efficient hydrogen production from aqueous I- solution under visible light irradiation // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2004. - Vol. 166. - P. 115-122.

68. S. Kuroda / J-aggregation and its characterization in Langmuir-Blodgett films of merocyanine dyesII Adv. Colloid Interface Sci. 2004. - Vol. 111. - P. 181-209.

69. C. Gomer / Preclinical examination of first and second generation photosensitizers used in photodynamic therapy // Photochem. Photobiol. -1991. Vol. 54. - P. 1093.

70. M. Krieg, R.W. Redmond. / Photophysical properties of 3,3'-dialkylthiacarbocyanine dyes in homogeneous solution // Photochem. Photobiol. -1993. Vol. 57. - P. 472-479.

71. R. W. Redmond, M. B. Srichai, J.M. Bilitz, D. D. Schlomer, M. Krieg. / Merocyanine dyes: effect of structural modifications on photophysical properties and biological activity // Photochem. Photobiol. -1994. Vol. 60. - P. 348-355.

72. R. L. Traul, G. S. Anderson, J. M. Bilitz, M. Krieg, F. Sieber / Potentiation of merocyanine 540-mediated photodynamic therapy by salicylate and related drugs. // Photochem. Photobiol. 1995. - Vol. 62. - P. 790-799.

73. A. Harriman, L. С. T. Shoute, P. Neta / Radiation chemistry of cyanine dyes: oxidation and reduction of merocyanine 540 // J. Phys. Chem. 1991. - Vol. 95. - P. 2415-2420.

74. F. Wiirthner "DMF in acetic anhydride: a useful reagent for multiple-component syntheses of merocyanine dyes synthesis" // Synthesis. 1999. - № 12. - C. 2103-2113.

75. С. В. Лепихова, Г. Т. Пилюгин, А. Т. Ковбинька / "Хиномероцианины, производные изоксазолона" И Журн. Общ. Химии. -1970. Т. 40. - № 9. - С. 2097-2102.

76. В. К. Sabata, В. К. Patnaik, М. K.Rout / "Merocyanines derived from pyrazolone" // J. Sci. Ind. Res. Sect. B. 1961. - Vol. 20. - No. 3. - P. 121-124.

77. Sh. Nakatsuji, T. Yahiro, K. Nakashima, Sh. Akiyama, H. Nakazumi / Synthesis and absorption apectral properties of new merocyanine dyes derived from l,l-diaryl-2-propyn-l-ols. // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1991. Vol. 64. P. 1641-7.

78. Ch. D. Gabbutt, J. D. Hepworth, B. M. Heron, S. M. Partington, D. A. Thomas / "Synthesis and spectroscopic properties of some merocyanine dyes" // Dyes and Pigments, 2001, 49, 65-74.

79. T. Tan, Y. Fu, J. Han, M. Pang, J. Meng / "The nanometer cavity structure of a photochromic naphthopyran" // J. Mol. Struct., 2005, 743, 157-162.

80. J. Turchi, J. B. Press, J. J. McNally, M. P. Bonner, K. L. Sorgi / "Interesting contrasts in electrocyclic reactions for thieno 3,2-b.- and -[2,3-b]pyrans with Chromenes" // J. Org. Chem., 1993, 58,4629 4633.

81. E. B. Knott / The colour of organic compounds. Part V. Thermochromic spirans // J. Chem. Soc. 1951. - № 11. - P. 3038-3047.

82. К. В. Векслер, Э. P. Захс, В. M. Трейгер, JI. С. Эфрос / Спиропираны на основе азотистых гетероциклов. Приложение метода МО // Хим. Гетероцикл. Соед. 1971. -№ 4. - С. 447-450.

83. Э. Р. Захс, Е. В. Башутская, Л. С. Эфрос / Электронные и стерические факторы в реакции образования спиропиранов IIХим. Гетероцикл. Соед. -1976. С. 818-827.

84. Лукьянов Б. С., Иванов Н. Б., Ниворожкин Л. Е., Минкин В. И., Бородкин Г. С. / Фото- и термохромные спираны. 19. 2-Тиоксо-3-фенил-5,5-диметилспиро-(1,3-оксазолидин-4,2'-2Н.хромены // Хим. Гетероцикл. Соед. 1995. - № 9. - С. 12531259.

85. Л. С. Эфрос, Э. Р. Захс, Н. К. Береснева / Продукты конденсации солей 1,2,3-триметилбензимидазолия с о-оксиальдегидами // Хим. Гетероцикл. Соед. 1970. - С. 1004-1005.

86. H. К. Береснева, Э. Р. Захс, JI. С. Эфрос / Продукты конденсации солей 5-нитро- и 5,6-динитро-1,2,3-триметилбензимидазолия с о-оксиальдегидами // Хим. Гетероцикл. Соед. 1971,- С. 961-966.

87. M. Minami, N. Taguchi / Effects of substituents in the indoline ring on the negative photochro-imic properties of spirobenzopyran derivatives // Chem. Lett. 1996. - No. 6. -P. 429-430.

88. Samat A., Kister J., Gamier F., Metzger J., Guglielmetti R. / Spiropyrannes benzothiazoliniques photochromes conduisant à des photomérocyanines hautement stabilisées thermiquement II Bull. Soc. Chim. Fr. 1975. -№. 11-12. - P. 2627-2633.

89. Guglielmetti R., Metzger J. / "Synthèse de spiropyrannes benzothiazoliques substitués en position 3 par des groupments aliphatiques ou aromatiques" II Bull. Soc. Chim. Fr. 1969. - P. 3329-3330.

90. A. И. Киприанов, E. С. Тимошенко / К вопросу о влиянии растворителя на окраску органических красящих веществ // Укр. Хим. Журнал. 1952. - Т. 18. - № 4. — С. 347-357.

91. К. Mukheijee, A. Nayak, M. К. Rout / Merocyanines and azamerocyanines derived from 2-hydroxy 1-naphthaldehyde and 1-nitrozo 2-naphthol // J. Ind. Chem. Soc. 1970. -Vol. 47,-P. 1182-1184.

92. Башутская E. В., Захс Э. P., Эфрос JI. С. / Спиропираны хинолинового ряда // Хим. Гетероцикл. Соед. -1975. № 12. - С. 1697-1698.

93. Опанасенко Е. П., Шинкоренко С. В., Нагорняк Д. М., Пилюгин Г. Т. / Оптические и кислотно-основные свойства некоторых хиностирилов и азометинов // Журн. Орг. Хим. -1980. Т. 16. - № 1. - С. 195-197.

94. Сидоров А. П., Гальберштам М. А., Пржиялговская H. М. / О взаимодействии основания Фишера и его производных с бензоилацетальдегидами // Хим. Гетероцикл. Соед. 1981.- С. 202-206.

95. Yokoyama Y., Shiroyama Т. "Negative photochromism of 3,l'-trimetylene-brigded 6-nitroindolinospiropyran" // Chem. Lett. 1995.- P. 71-72.

96. Мартынова В. П., Шелепин H. Е., Лосева Н. С., Захс Э. Р., Ниворожкин JI. Е., Минкин В. И., Эфрос JI. С. / "Спиропираны на основе азотистых гетероциклов. Производные хинолина и фенантридина" // Хим. Гетероцикл. Соед. -1971. № 2. — С. 167-170.

97. Захс Э. Р., Мартынова В. П., Эфрос JI. С. / "Спиропираны фенантридинового ряда" И Хим. Гетероцикл. Соед. 1974.- С. 750-754.

98. Przystal F., Rudolph T., Phillips J. P. / "Photochromic 8-quinolinols" Il Anal. Chim. Acta. -1968. Vol. 41. - P. 391-394.

99. Овчинникова И. Г., Самарцева И. В., Павлова JL А. / Конденсация перхлоратов 1-метил-2-фенил-4-арилфталазиния с ароматическими альдегидами II Журн. Орг. Хим. -1987. Т. 23. - № 12. - С. 2607-2611.

100. Namba К., Suzuki S. / Normal and reverse photochromism of l-(ß-carboxyethyl)-3,3-dimethyl-6'-nitrospiroindoline-2,2'-2H-benzopyran. in water-dioxane // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1975. - Vol. 48. - № 4. - P. 1323-1324.

101. Захс Э. Р., Полякова Р. П., Эфрос JI. С. / Спиропираны на основе 5,10-диметил-4,9-диазапирена И Хим. Гетероцикл. Соед. 1976. - № 12. - С. 321-327.

102. Самойлова Н. П., Бобылева Г. К., Гальберштам М. А. / 1-Октадецил- и 3,3-дифенилзамещенные фотохромные индолиноспирохромены // Хим. Гетероцикл. Соед. -1980. № 1.-С. 51-54.

103. Mclaughlin M. J., Shen H. С., Hsung R. P. / Chiral cycloalkylidene cc,p-unsaturated iminium approach to stereoselective formal 3+3. cycloaddition reaction in spiroheterocycle synthesis // Tetrahedron Lett. 2001. - Vol. 42. - No. 4. - P. 609-613.

104. Abdel-Ghany H., Khodairy A., Moustafa H. M. / Novel synthesis of some spiro heterocycles derived from 3-hydroxy-3(2-oxocyclohexyl)-indolin-2-one // Synth. Commun. 2000. - Vol. 30. - № 7. - P. 1257-1268.

105. Ames D. E., Mitchell J. C., Takundwa С. C. / Preparation and reactions of 2-alkynyl-3-chloroquinoxalines // J. Chem. Res. Miniprint. 1985. - No 5. - P. 1683-1696.

106. Aldoshin S. M., Nikonova L. A., Smirnov V. A., Shilov G. V., Nagaeva N. K. / Structure and photochromic properties of single crystals of spiropyran salts // J. Mol. Structure. 2005. - Vol. 750. - No. 3. - P. 158-165.

107. Léaustic A., Dupont A., Yu P., Clément R. / Photochromism of cationic spiropyran-doped silica gels // New J. Chem. 2001. - Vol. 25. - No. 10. - P. 1297-1301.

108. Yagi S., Maeda K., Nakazumi H. / Photochromic properties of cationic merocyanine dyes. Thermal stability of the spiropyran form produced by irradiation with visible light // J. Mater. Chem. -1999. Vol. 9. - No. 12. - P. 2991-2997.

109. Волбушко H. В., Лукьянов Б. С., Метелица А. В., Минкин В. И., Ниворожкин А. Л. / Спиротиа(селена)пираны с конденсированными пиразольными ядрами П Докл. Акад. Наук СССР. 1990. - Т. 315. - № 4. - С. 873-876.

110. Лукьянов Б. С., Лукьянова М. Б. / Спиропираны: синтез, свойства, применение

111. Хим. Гетероцикл. Соед. 2005. - № 3. - С. 323-359.

112. Maggiani A, Tabul A, Brun P. / Synthesis and Spectrokinetic Studies of a New Family of Photochromic 2H-chromenes (=2H-l-benzopyrans): dimethyl 6-aryl-2,2-dimethyl-2H-chromene-7,8-dicarboxylates // Helv Chim Acta. 2000. - Vol. 83. - P. 650657.

113. V. Malatesta / in: J.C. Crano, R. Guglielmetti (Eds.), Photochromic and Thermochromic Compounds vol. 2. // Kluwer Academic Publishers, New York. -1999. P. 65-165.

114. G. Harie, A. Samat, R. Guglielmetti / Photochromic Behaviour of Bis4-(N,/V-dimethylamino)phenyl.-substituted 3 #-Naphtho[2,l-b]pyran and 2 Я-1-Benzopyran // Tetrahedron Lett. -1997. Vol. 38. P. 3075-30789.

115. T. Kaneko, H. Akutsu, J. Yamada, Sh. Nakatsuji / Photochromic Radical Compounds Based on a Naphthopyran System // Org. Lett. 2003. - Vol. 5. - P. 2127-2129.

116. E. N. Marvell, G. Caple, T. A. Gosink, G. Zimmer / "Valence isomerization of a cis-dienone to an a-pyran" // J. Am. Chem. Soc. -1966. Vol. 88. - P. 619-620.

117. Mathies P, Frei B, Jeger O. / Photochemical reactions. 141st communication. Photochemistry of a, P-unsaturated 5,e-epoxyketones of the ionone series // Helv. Chim. Acta 1985. - Vol. 68. - P. 192-206.

118. Cerfontain H, Geenevasen J. A. J. / Photochemistry of dienones-VIII: The low temperature photochemistry of (z)-P-ionone and its photo-isomers // Tetrahedron 1981. -Vol. 37.-P. 1571-1575.

119. C. I. Martins, P. J. Coelho, L. M. Carvalho, A. M. F. Oliveira-Campos. / "First report of a permanent open form of a naphthopyran" // Tetrahed. Lett- 2002. Vol. 43. - P. 22032205.

120. V. A. Barachevsky, Yu. P. Strokach, Yu. A. Puankov, M. M. Krayushkin. / Thermally irreversible organic photochromic compounds for optical memory. // J. Phys. Org. Chem. 2007. - Vol. 20. - P. 1007-1020.

121. Knorr H., Ried W. / Die praparative Chemie der Cyclobutendione; II. Reaktionen von Alkyl-, Alkenyl- und Arylcyclobutendionen // Synthesis -1978. P. 649 - 666.

122. Green B. R., Neuse E. W. / Synthesis of l,2-diphenylcyclobutene-3,4-dione // Synthesis -1974. P. 46-47.

123. Matsuoka M., Soejima H., Kitao T. / Syntheses of 3,4-bisaryl-3-cyclobutene-l,2-diones and related heterocycles // Dyes and Pigments. 1991. - Vol. 16. - P. 309-315.

124. Jpn. Patent 1992. - JP 04,134,061 92.134.061. / Cyclobutene derivative, production and use thereof / M. Masaru, S. Hiroshi // Chem. Abstr. - 1992. - Vol. 117. -152774.

125. Т. Sone, М. Kuto, Т. Kanno / Unsymmetrical coupling of 2-arylthiophene by cation exchange resin. // Chem. Lett. -1982. P. 1195-1198.

126. JI. И. Беленький. / Химия тиофениевых ионов II Хим. Гетероцикл. Соед. 1992. -733-743.

127. P. D. Clark, К. Clarke, D. F. Ewing, R.M. Scrowston / Addition reactions of benzob.thiophen. Part 1. Self-addition and addition of simple aromatic hydrocarbons // J. Chem. Soc. Perkin I. 1980. - P. 677-685.

128. P. Catsoulacos and D. Catsoulacos / On the formation of homo-aza-steroids and derivatives by beckmann rearrangement. Antitumor activity of stereoisomers homo-aza-steroidal esters II J. Heterocycl. Chem. 1993. - Vol. 30. - P. 1-10.

129. R. T. Conley and S. Ghosh, / in Mechanism of Molecular Migrations, ed. B. S. Thyagarajan, Wiley-Interscience, New York, 1971. Vol. 4. - P. 197 and references therein.

130. Д. Д. Мысык // Бекмановская перегруппировка 9,10-фенантренхинонмонооксима толуолсульфохлоридом в присутствии основанийю // Ж. Орг. хим. 1983. Т. 23. С. 1756-1758.

131. Е. JI. Зайцева, А. Н. Флерова, Р. М. Гитина, JI. Н. Курковская, Е. Н. Телешов, А. Н. Праведников, Е. С. Ботвинник, Н. Н. Шмагина, Е. JI. Геттер / Ж. орг. хим. 1976. -Т. 12. - С. 1987-1992.

132. A. Fredenhagen and Н. Н. Peter / New stereoselective beckmann-type rearrangement leading to ring contraction // Tetrahedron. 1996. -Vol. 52. - P. 1235-1238.

133. Fr. Pat. 1999. - Fr. 2,772,266 / Cosmetic compositions that change colour / A. Lagrange // Chem. Abstr. -1999. - Vol. 131. - 134400р.

134. Blomquist А. Т., LaLancette E. A. / "Diphenylcyclobutadienoquinone. Synthesis and Structure" // J. Am. Chem. Soc. 1961. - Vol. 83. - P. 1387 - 1391.

135. K. Matsuda, M. Matsuo, S. Mizoguti, K. Higashiguchi, M. Irie. / "Reversed Photoswitching of Intramolecular Magnetic Interaction Using A Photochromic Bis(2-thienyl)ethene Spin Coupler" // J. Phys. Chem. В 2002. - Vol. 106. - P. 11218-11225.

136. T. Fukaminato, T. Kawai, S. Kobatake, M. Irie. / "Fluorescence of Photochromic l,2-Bis(3-methyl-2-thienyl)ethene" // J. Phys. Chem. В 2003. - Vol. 107. - P. 8372-8377.

137. Y. Hirshberg, E. Fischer / Low-temperature photochromism and its relation to thermochromism. // J. Chem. Soc. 1953. - P. 629-636.

138. B. L. Feringa, W. F. Jager / Organic materials for reversible optical data storage // Tetrahedron. -1993. Vol. 49. - P. 8267-8310.

139. D. Gust, T. A. Moore, A. L. Moore / Molecular switches controlled by light // Chem. Commun., 2006. Vol. 11.-P. 1169-1178.

140. M.-Q. Zhu, L. Zhu, J. J. Han, W. Wu, J. K. Hurst, A. D. Q. Li "Spiropyran-Based Photochromic Polymer Nanoparticles with Optically Switchable Luminescence" // J. Am. Chem. Soc. 2006. - Vol. 128. - P. 4303-4309.

141. M. V. Alfimov, O. A. Fedorova, S. P. Gromov. / Photoswitchable molecular receptors. // J. Photochem. Photobiol. A: Chemistry. 2003. - Vol. 158. - P. 183-198.

142. О. А. Фёдорова, С. П. Громов, М. В. Алфимов. / Катионзависимые перциюшческие реакции краунсодержащих фотохромных соединений // Изв. Акад. Наук, Сер. Хим.- 2001. -Т.П. С. 1882-1895.

143. Н. Sakamoto, Т. Yokohata, Т. Yamamura, К. Kimura / Liquid-Liquid Extraction of Alkali Metal Ions with Photochromic Crowned Spirobenzopyrans // Anal. Chem. 2002. -Vol. 74. - P. 2522-2528.

144. A. Amini, К. Bates, А. С. Benniston, D. J. Lawrie, E. Soubeyrand-Lenoir / Towards molecular T-junction relays // Tetrahedron Lett. 2003. - Vol. 44. - P. 8245-8247.

145. J. Sworakowski, S. Nespûrek, P. Toman, G. Wang, W. Bartkowiak / Reversible mobility switching in molecular materials controlled by photochromic reactions // Synth. Metals. 2004. - Vol. 147. - P. 241-246.

146. S. Bénard, A. Léaustic, E. Rivière, P. Yu, R. Clément / Interplay between magnetism and photochromism in spiropyran-MnPS3 intercalation compounds // Chem. Mater. 2001. -Vol. 13.-P. 3709-3716.

147. M. Taguchi, G. Li, Zh. Gu, O. Sato, Y. Einada / Magnetic Vesicles of Amphiphilic Spiropyran Containing Iron Oxide Particles on a Solid State Substrate // Chem. Mater. -2003. Vol. 15. - P. 4756-4760.

148. T. S. Kam, Y. M. Choo / Novel Macroline Oxindoles from a Malayan Alstonia // Tetrahedron 2000. - Vol. 56. - P. 6143-6150.

149. J. R. Fuchs, R. L. Funk / Total Synthesis of (±)-Perophoramidine // J. Am. Chem. Soc. 2004. - Vol. 126. - P. 5068.

150. R. P. Robinson, К. M. Donahue / "Synthesis of 5-azaoxindole" // J. Org. Chem., -1991. Vol. 56. - P. 4805-4806.

151. D. Geffken / Synthese und eigenschaften 6-substituierter 4-alkoxy-5,6-dihydro-4H-thieno3,2-b.pyrrol-5-one // Arch. Pharm. -1987. Vol. 320. - P. 743-748.

152. D. Geffken, K. Strohauer, // Z. Naturforsch (B).~ 1986. Vol. 41B. - P. 89.

153. D. J. Lee, K. Kim, Y. J. Park / Novel Synthesis of 5,6-Dihydro-4H-thieno3,2-b.pyrrol-5-ones via the Rhodium(II)-Mediated Wolff Rearrangement of 3-(Thieno-2-yl)-3-oxo-2-diazopropanoates // Org. Lett. 2002. - Vol. 4. - P. 873-876.

154. В. И. Шведов, В. К. Васильева, И. А. Харизоменова, А. Н. Гринев / Функциональные производные тиофена // Хим. Гетерог\икл. Соед. 1975. - С. 767769.

155. Авт. Свид. 367098 // В. И. Шведов, В. К. Васильева, И. А. Харизоменова, А. Н. Гринев, //1973. С.А. 79: P5321w.

156. В. И. Шведов, В. К. Васильева, А. Н. Гринев / Алкил- и ариламинирование 3-гидрокси-4-карбэтокси-5метилтиофена // Хим. Гетероцикл. Соед. 1970. - С. 1602 -1604.

157. Е. Вепагу, А. Baravian. / Synthese von Oxy-thiophen-Derivaten aus Amino-crotonsäureester // Ber. -1915. Vol. 48. - P. 593-604.

158. R. Stolle. / Über Phenyl-oxindol // Ber. -1914. Vol. 47. - P. 2120-2122.

159. Organic Syntheses / l-Methyl-3-ethyloxindole. I11963. Coll. vol. 4. - P. 620-623.

160. A. Fabrycy, A. Pawlak / l,2,2-Trimethyl-3-methyleneindoline // Zeit. Chem. 1975. -Vol. 15.-P. 190-191.

161. Fr. Pat. 1964. - Fr. 1,395,927 / Composes heterocycliques et procede pour les fabriquer, employes comme matieres colorantes notamment / A. Brack // Chem. Abstr. 1966. - Vol. 64. - P9859d.

162. E. Wenkert, T. Hudlicky. / Reactions of isatin dimethyl ketal and its ethyl imino ether with methyllithium // Synth. Comm. -1977. Vol. 7. - P. 541-547.

163. В. II. Коротченко, В. Г. Ненайденко, Е. С. Баленкова, А. В. Шастин. / Олефинирование карбонильных соединений. Новейшие и классические методы // Успехи химии. 2004. - Т. 73. - С. 1039-1074.

164. S. Н. Pine, R. J. Pettit, G. D. Geib, S. G. Cruz, С. H. Gallego, T. Tijerina, R. D. Pine "Carbonyl methylenation using a titanium-aluminum (Tebbe) complex" // J. Org. Chem. -1985. Vol. 50. - P. 1212-1216.

165. N. A. Petasis, Е. I. Bzowej, "Titanium-mediated carbonyl olefinations. 1. Methylenations of carbonyl compounds with dimethyltitanocene" // J. Am. Chem. Soc. -1990. Vol. 112. - P. 6392-6394.

166. K. Takai, O. Fujimura, Y. Kataoka, K. Utimoto / Preparation of alkenyl sulfides and enamines by alkylidenation of carboxylic acid derivatives // Tetrahedron Lett. 1989. -Vol. 30.-P. 211-214.

167. H. С. Докунихин, Я. Б. Штейнберг / Производные бензсД|индолина. V. Монометилцианины производные бенз[с^.индолина // Ж. Общ. Химии. 1960. — Т. 30. С. 1989-1992.

168. II. С. Докунихин, Г. М. Оксенгендлер, Я. Б. Штейнберг // Ж. Общ. Химии. -1959. Т. 29. С. 2742.

169. Organic Syntheses / Tetracyanoethylene oxide // -1969. vol. 49, - P. 103-106.

170. B. Robinson / Fisher indole synthesis // Chem. Rev. -1969. Vol. 69. - P. 227.

171. Hughes, D. I. / Progress in the Fischer Indole Reaction // Org. Prep. Proc. Int. -1993. Vol. 25. - P. 607-632.

172. Y. Kanaoka, Y. Ban, K. Miyashita, K. Irie, O. Yonemitsu / Polyphosphate ester as a ssynthetic agent. V. The Fischer indole synthesis with polyphosphate ester // Chem. Pharm. Bull. -1966. Vol.14. - P. 934-939.

173. S. Wagaw, В. H. Yang, S. L. Buchwald, "A Palladium-Catalyzed Strategy for the Preparation of Indoles: A Novel Entry into the Fischer Indole Synthesis" // J. Am. Chem. Soc., -1998. Vol. 120. - P. 6621-6622.

174. USA Patent. 1972. - US 3,639,420 / Process for the preparation of 2,3,3-trimethyl indolenines / ПН, H.; Funderburk, L. H.; River, T. // Chem. Abstr. - 1972. - Vol. 72. -P55251z.

175. H. E. Fierz-David, L. Blangey / "Fundamental processes of dye chemistry." // NY: Interscience Publishers. -1949.

176. B. Stridsberg, S. Allenmark / Studies of the benzoZ?.thiophene-3(2#)-on system // Chem. Scripta. -1974. Vol. 6. - No. 4. - P. 184-192.

177. Шведов В. И., Трофимкин Ю. И., Васильева В. К., Власова Т. Ф., Гринев А. Н. / Функциональные производные тиофена. XIII. Синтез ацильных производных замещенного /?-тиенилгидразина II Хим. Гетероцикл. Соед. — 1975. №. 7. - С. 914— 917.

178. Hansch С., Lindwall Н. G. / "3-Substituted thianaphthenes" // /. Org. Chem. 1945. - Vol. 10. - No. 5. - P. 381-385.

179. Докунихин H. С., Герасименко Ю. E. / "Исследования в области тиоиндигоидных красителей. III. Динитрозамещенные тиоиндиго" И Жури. Общ. Хим. -1960. Т. 30. - № 2. - С. 635-638.

180. Tschitschibabin А. Е., Woroshtzow N. N. jun. / Über einige Devivate des a,ß-Piridin-thioindoxyls // Chem. Ber. 1933. - Vol. 66. - No. 3. - P. 363-372.

181. Ewing D. F., Scrowston R. M. / NMR parameters of sulphur heterocycles: solvent and concentration effects for thiophen and related systems II Org. Magn. Res. 1971. -Vol. 3.- No. 4.-P. 405-416.

182. L. Knorr / Synthetische Versuche mit dem Acetessigester. II. Mittheilung: Ueberführung des Diacetbernsteinsäureesters und des Acetessigesters in Pyrrolderivate // Lieb. Ann. -1886. Vol. 236. - No. 3. - P. 290-332.

183. Fishwick C. W. G., Jones A. D., Mitchell M. B. / Regio- and chemoselective alkylation of 2,3-dialkylindoles. A convenient preparation of 2,3,3-triaIkyl-3#-indoles // Heterocycles. 1991. - Vol. 32. - No. 4. - P. 685-692.

184. Т. Джилкрист / Химия гетероциклических соединений, // под ред. Юровской М. А., Москва «Мир», 1996 г., стр. 273.

185. Kim I. К., Erickson К. L. / Models for uleine-alkaloid biogenesis II Tetrahedron. -1971. Vol. 27. - P. 3979-3991.

186. Ю. M. Чунаев, H. M. Пржиялговская, / Итоги науки и техники // 1990. Т. 14. -ВИНИТИ. - Москва.

187. Е. Fischer, А. Steche /1) Verwandlung der Indole in Hydrochinoline // Liebigs Ann. Chem. Vol. 242. - P. 348-366.

188. Авт. свид. СССР № 166700 / Способ получения производных пирроленинов // Жиряков В. Г., Абраменко П. И. (Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут). —1964.

189. N. Y. С. Chu / 4n+2 Systems: Spirooxazines // Photochromism: Molecules and Systems // Eds. Dürr H„ Bouas-Laurent H. Amsterdam: Elsevier. - 1990. - P. 493-509.

190. M. Hirano, K. Osakada, H. Nohira, A. Miyashita / "Crystal and Solution Structures of Photochromic Spirobenzothiopyran. First Full Characterization of the Meta-Stable Colored Species" HJ. Org. Chem. 2002. - Vol. 67. - P. 533-540.

191. E. Kim, Y. Kang, D. W. Kim, C. Lee. / Photochromic and fluorescence studies of spiropyran indoline derivatives in the presence of acids II Mol. Cryst. Liq. Cryst. — 2003. -Vol. 406. P. 363-373.

192. G.-S. Jiao, A. Loudet, H. B. Lee, S. Kalinin, L. B.-A. Johansson, K. Burgess / Syntheses and spectroscopic properties of energy transfer systems based on squaraines // Tetrahedron. 2003. -Vol. 59. - P. 3109.

193. R. Santos, L. M. Feraandes, R. F. Boto, R. Simoes, P. Almeida / NMR spectroscopy study of 2-methylbenzoxazolium salts hydroxylation in DMSO-d6 solution // Tetr. Lett. 2006. Vol. 47. -P. 6723-6725.

194. Gao, Yu; Zou, W.; Zhang, W.; Li, J.; Meng, J. / 3-{3,3-Dimethylspiro2,3-dihydro-^-indole-2,3'-(3'H-naphtho[2,I-b.[l,4]oxazin)]-l-yl}propionic acid // J. Acta Crystallogr., Sect. E (Struct. Rep. Online). 2003. - Vol. E59, P. ol35-ol37.

195. С. M. Алдошин / Спиропираны. Особенности строения и фотохимические свойства // Успехи химии. -1990. Т. 59. - С. 1144-1178.

196. Allen, Н.; Kennard, О.; Watson, D. G.; Brammer, L.; Orpen, A. G.; Taylor, R. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1987, SI.

197. Э. Р. Захс, Л. А. Звенигородская, Н. Г. Лешенюк, В. П. Мартынова, / Бромирование спиропиранов и восстановление их нитропроизводных // Хим. Гетероцикл. Соед. -1977. Р. 1320-1326.

198. В. Ю. Недошивин, Н. Л. Зайченко, H. Н. Глаголев, В. С. Маревцев / Синтез фотохромных спиронафтооксазинов, способных к полимеризации. // Изв. Акад. Наук, Сер. Хим., 1996,1243-1245.

199. S. Gokulnath, V. Prabhuraja, J. Sankar, T. K. Chandrashekar / Smaragdyrin-Azobenzene Conjugates: Syntheses, Structure, and Spectraland Electrochemical Properties II Eur. J. Org. Chem. 2007. - Vol. 1. - P. 191-200.

200. O. F. Becmel, JR., R. F. Harris / The Reaction of Lithium Acetylide. Ethylenediamine with Ketones // J. Org. Chem. 1964. - Vol. 29. - P. 1872 - 1876.

201. Gabriele, В.; Mancuso, R.; Salerno, G.; Plastina, P. / "A Novel Palladium-Catalyzed Dicarbonylation Process Leading to Coumarins" // J. Org. Chem. 2008. - Vol. 73. - № 2. -P. 756-759.

202. Gabbutt, Ch. D.; Heron, В. M. Instone, A. C.; Horton, P. N.; Hursthouse, M. B. / "Synthesis and photochromic properties of substituted 3H-naphtho2,l-b.pyrans" // Tetrahedron 2005. - Vol. 61. - № 2. - P. 463 - 472.

203. Zhao W., Carreira E.M. / Facile one-pot synthesis of photochromic pyrans // Org. Lett. 2003. - Vol. 5. - № 22. - P. 4153-4154.

204. К. Tanaka, H. Aoki, H. Hosomi, Sh. Ohba / One-Pot Synthesis of Photochromic Naphthopyrans in the Solid State // Org. Lett. 2000. - Vol. 2. - P. 2133-2134.

205. M. Irie / Advances in Photochromic Materials for Optical Data Storage Media // Jpn. J. Appl. Phys. -1989. Vol. 28. - Suppl. 28-3. - P. 215-219.

206. Banks, M. R. / Fries rearrangement of some 3-acetoxy- and 3-propionyloxy-thiophenes // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1: 1986. - P. 507 - 514.

207. J. Lakovich. / Principles of Fluorescence Spectroscopy. // 1986. Plenum Press. -New York.

208. Barachevsky, V. A.; Strokach, Yu. P.; Krayushkin, M. M. / Photochromism ofithienyl-containing dihetarylethenes with five-mcmbered cyclic bridges // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2005. - 430. - P. 181 - 186.

209. R. Guglielmetti / in: H. Durr, H. Bouas-Laurent (Eds.), Photochromism: Molecules and Systems. // 1990 Elsevier. - Amsterdam. - P. 314.

210. A. Kellmann, F. Tfibel, R. Dubest, P. Levoir, J. Aubard, E. Pottier, R.J. Guglielmetti / Photophysics and kinetics of two photochromic indolinospirooxazines and one indolinospironaphthopyran // J. Photochem. Photobiol. A. —1989. Vol. 49. - P. 63-73.

211. L. G. S. Brooker, A.C. Craig, D.W. Heseltine, P.W. Jenkins, L.L. Lincoln, "Color and Constitution. XIII. 1 Merocyanines as Solvent Property Indicators" // J. Am. Chem. Soc. -1965.-Vol. 87.-P. 2443.

212. C. Reichardt / Solvent and Solvent Effects in Organic Chemistry. // 1990. Second ed., VCH, Weinheim.

213. F.Wilkinson, J. Hobley, M. Naftaly / Photochromism of spiro-naphthoxazines: molar absorption coefficients and quantum efficiencies // J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1992, 88, 1511-1517.

214. V.G. Luchina, I.Y. Sychev, A.I. Shienok, N.L. Zaichenko, V.S. Marevtsev I Photochromism of spironaphthooxazines having electron-donor substituents // J. Photochem. Photobiol. A. -1996. -Vol. 93. P. 173-178.

215. A. K. Chibisov, H. Goerner / Photoprocesses in Spirooxazines and Their Merocyanines // J. Phys. Chem. A -1999. Vol. 103. - P. 5211-5216.

216. T.-W. Shin, Y.-S. Cho, Y.-D. Huh, K.D. Lee,W. Yang, J. Park, I.-J. Lee / Kinetics of thermal bleaching reaction of the photomerocyanine form of spironaphthooxazine // J. Photochem. Photobiol. A. 2000. - Vol. 137. - P. 163-168.

217. C. Bohne, M. G. Fan, J. Lusztyk, J. C. Scaiano. / J. Chem. Soc. Chem. Com. 1990. -Vol. 7.-P. 571-572.

218. Luu-Duc, C.; Marzura, A.; Charlton, C.; Merle, D.; Martin, D. / Synthese des N-phenylmaleimides. Cinetique de Taction antifibrillante d'un derive du procannamide. // Farmaco. 1985. Vol. 40. - P. 253-258.

219. Ege, S. N.; Adams, A. D.; Gess, E. J.; Ragone, K. S.; Kober, B. J.; Lampert, M. В.; Umrigar, P.; Lankin, D. C.; Griffin G. W. / Oxopyrazoline-spiro-oxirans. A new class of reactive heterocycles. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1983. - P. 325-331.

220. В. И. Шведов, Ю. И. Трофимкин, В. К. Васильева, А. Н. Гринев. // Функциональные производные тиофена. XV. Производные /?-тиенилгидразина в синтезе тиено3,2-£.пиррола. НХим. Гетероцикл. Соед. -1975. С.1324-1327.

221. S.-R. Keum, Y.-K. Choi, S.-H. Kim, C.-M. Yoon / Symmetric and unsymmetric indolinobenzospiropyran dimers: synthesis and characterization // Dyes & Pigments. 1999. Vol. 41.-P. 41-47.

222. Родионов В. M., Богословский Б. М., Казакова 3. С. / О производных 3-окситионафтена. Сообщение 1. // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1948. - № 5. - С. 536547.

223. Травень В. Ф., Мирошников В. С., Чибисова Т. А., Барачевский В. А., Бенедиктова О. В., Строкач Ю. П. Синтез и строение индолиновых спиропиранов кумаринового ряда // Изв. Акад. Наук, Сер. Хим. 2005. - № 10. - С. 2342-2349.

224. Е. В. Brown, J. A. Blanchette / The Willgerodt reaction in the heterocyclic series. 1. 2,5-Dimethyl-3-thienyl ketones. // Tetr. Lett. 2006. - Vol. 47. - P. 6723-6725.

225. Н. Sharghi, F. Tamaddon / ВсСЬ as a new highly selective reagent for dealkylation of aryl-methyl ethers // Tetrahedron. 1996. - Vol. 52. - P. 13623-13640.

226. US Patent. 1968. / US. Pat. 3,387,035 / Fluorine substituted benzophenone ultraveiolet absorbers // Chem. Abstr. -1969. - Vol. 69. - P35730q.

227. A. Arnone / Structures of the red sandalwood pigments santalins A and В // J. Chem. Soc. Perkin. Trans. 1975. - P. 186-194.

228. P. G. H. Van Daele, J. M. Boey, V. K. Sipido, M. F. L. De Bruyn, P. A. J. Janssen. // Arzneim Forsch. 1975. Vol. 25. - P. 1495.

229. Siemens P3 and XDISK. Release 4.1. Siemens AXS, Madison, Wisconsin, USA, 1989.

230. Sheldrik G. M. // SHELXTL v. 5.10, Structure Determination Software Suite, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA, 1998.

231. A. A. Granovsky, PC GAMESS/Firefly version 7.I.F. http://classic.chem.msu.su/gran/gamess/index.html.

232. Y. Podolyan, J. Leszczynski. / A Visualization Tool for Teaching and Research in Computational Chemistry. Int. II J. Quantum Chem. 2009. - Vol. 109(1). P. 8-16