Физико-химическое исследование ацидокомплексов Pt, Rh, Ir и их твердых растворов в гетерогенных системах "жидкость-твердое" тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Казбанов, Владимир Ильич

• Казбанов, Владимир Ильич
• доктор химических наук
• 2002

Оглавление диссертации доктор химических наук Казбанов, Владимир Ильич

Введение.

Глава 1. Идентификация ряда ацидокомплексов Pt, Rh, Ir в водных растворах и в кристаллическом состоянии.,.

1.1. Способы получения, фазовый и компонентный состав соли цис

Дихлородиамминплатина (II).

1.2 Состав, строение, свойства комплексных соединений цис-, транс-[PtA2X2] и [PtA2X'X"], где A2 = NH3, Ру, Х'Х" - СГ, Вг~ Г, N02~ SCN~,C2042~.

1.3. Методы выделения и идентификации хлорометаллатов платины(1У), родия (III), иридия (III, IV).,,,.,.

1.4. Состояние хлоридных комплексных ионов Pt(IV), Rh(III), Ir(III) и Ir(IV) в солянокислых водных растворах.

1.5 Структурные данные хлорометаллатов Pt(IV), Rh(III), Ir(III). Ir(IV) в твёрдом состоянии.

1.6. Задачи исследования.

Глава 2. Исходные вещества и методы исследования.

Глава 3. Исследование ацидокомплексов платины и их твердых растворов в гетерогенных системах "жидкость-твердое".

3.1. Твердые растворы nnc-Pt(NH3 )2С1ПВг2-П, где 11=04-2, и индивидуальный смешанный лигандный комплекс.

3.2. Твердые растворы m/?a«c-PtA2ClnBr2.n., где A=NH3, Ру. n=0-f-2.

3.3. Твердые растворы и смешанный лигандный комплекс в системе íf«c-[Pt(NH3)2Cl2]~- г^с-[ЩННз)2(Ш2)2]-Н20.

3.4. Система г/мс-[Р1(Шз)2С12]- транс-[ЩШ3)2 С12]-Н20 (HCl).

3.5. Кристаллизация из водных растворов изомеров хлородиаммино-комплексов платины (II) и (IV).

Глава 4. Исследование хлорометаллатов Pt, Rh, Ir и их твердых растворов в гетерогеннных системах "ж-т".

4.1. Кристаллизация хлороплатинатов(П ) калия и аммония из водных растворов HCl.

4.2. Кристаллизация в системе PtCl4—NH4C1—Н20 (Ю"2 М HCl).

4.3. Исследование растворимости в системах IrCl3-NH4Cl-H20 (HCl) и IrCl4-MCl-H20 (HCl) при 298 К.

4.4. Система RhCI3 — NH4C1 — Н20 (HCl) при 298 К.

4.5. Твердофазные процессы образования твердых растворов хлороамминокомплексов Rh(III), Ir(III).

4.6. Исследование продуктов сокристаллизации в системе IrCl3-RliCl3-NH4Ci-H20(HCl).

4.7. Твердые растворы аммонийных солей хлорокомплексов платины(1У) и родия (III, IV).

Глава 5. Исследование реакций ацидокомплексов с некоторыми биолигандами.Iii

5.1. Исследование строения и реакций бис-(р.-оксалато) тетрамминдиплатины (II) в хлоридных водных растворах.

5.2. Реакции транс-диглицилглициндихлороплатины (II) в водных растворах.

5.3. Гидролиз глициновыххелатов платины (II).

5.4. Процессы комплексообразования с глицином в кристаллическом состоянии.

5.5. Комплексы платины (II) - субстанции противоопухолевых лекарственных средств.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химическое исследование ацидокомплексов Pt, Rh, Ir и их твердых растворов в гетерогенных системах "жидкость-твердое"»

Актуальность проблемы. Реально существующие в природе и используемые в практике гетерогенные системы, вещества и материалы относятся к неупорядоченным и, как правило, неравновесным физико-химическим системам [1-8]. Неупорядоченность как отклонение от идеализированного порядка [2-6] или равновесия [1,7,8] проявляется во всем доступном наблюдению диапазоне пространственного масштаба, от нано масштаба до макроскопической фазы, и обусловливает многообразие свойств и полезных в практике эффектов. Теоретические и экспериментальные исследования и публикации множатся в этой развивающейся актуальной области знания физики, химии и практических приложений в современных технологиях и материалах. Данная работа относится к экспериментальным физико-химическим исследованиям твердых растворов ацидокомплексов РТ, Ш1, 1г и индивидуальных соединений, гетерогенных систем «ж-т», неупорядоченности в пространственных масштабах ближнего и дальнего порядка и дополняет эту недостаточно изученную область физической химии и химии координационных соединений платиновых металлов.

Самостоятельный научный интерес представляет экспериментальное обоснование образования твердых растворов координационных соединений, исследование форм их существования в этом фазовом состоянии в согласовании с жидкой фазой и построение физико-химического описания неравновесных, вследствие инертности ацидокомплексов платиновых металлов, неупорядоченных и гетерогенных систем, их релаксации к состоянию равновесия.

Исследование ацидодиаминных комплексов платины и хлорометалла-тов платины, родия и иридия актуализировано прикладными задачами. Это разработка новых способов получения в неравновесных условиях и идентификация индивидуальных емешаннолигандных координационных соединений платиновых металлов, в том числе соединений платины(П) фармакологически требуемой чистоты, субстанций противоопухолевых лекарственных средств; исследование соосаждения спутников платины в аффинаже платины, синтез и изучение новых веществ переменного состава.

Объектами данного исследования были инертные индивидуальные смешаннолигандные ацидокомплексы платиновых металлов Pt, Rh, Ir как чисто неорганического типа, так и с биолигандами, в том числе ряд новых соединений, их твердые растворы, впервые систематически изученные новые физико-химические системы в химии платиновых металлов, а также гетерогенные системы «жидкость-твердое». Выгодными чертами изучаемых инертных ацидокомплексов платиновых металлов являются фиксируемость изменений ближнего порядка, удовлетворительно аппроксимируемых по физико-химическим и спектральным данным, возможность в силу инертности идентифицировать стехиометрические комплексные формы в материальном балансе сосуществующих фаз в равновесных и неравновесных условиях, основываясь на хорошо разработанном физико-химическом инструментарии, возможность оттдифференцировать внутримолекулярный уровень неупорядоченных растворов в необратимых процессах. Изучались реакции изомеризации, диспропорционирования, замещения лигандов, хелатообразования био-лигандов, физико-химические процессы межфазного перераспределения комплексных форм.

Работа выполнялась в ИХХТ СО РАН в соответствии с темами плана НИР «Синтез комплексных соединений благородных металлов с аминокислотами, исследование строения, свойств и реакционной способности» (Гос.рег. №76076224), «Термодинамические и кинетические исследования комплексных соединений переходных металлов» (Гос. per. №790295538), «Разработка научных основ синтеза и исследование реакционной способности новых типов координационных соединений металлов» (Гос. per. №81027633), «Разработка новых способов получения чистых веществ, координационных соединений платиновых металлов и изучение термодинамики, кинетики и механизмов их реакций в растворах» (Гос. per. №01.86.0104410), «Теоретические и экспериментальные исследования реакций комплексообразования и окислительно-восстановительных превращений благородных, редких и цветных металлов в важных для гидрометаллургии средах» (Гос. per. № 01.960.004621) и в сотрудничестве с институтом Гиналмаззолото по теме «Усовершенствование технологии получения цис-диамминдихлороплатины», выполненной на условиях хозяйственного договора №8708 на основании Распоряжения СМ СССР от 18.12.84 г. об организации опытного и промышленного производства противораковых лекарственных средств на основе соединений платины, программы ГКНТ СССР на 1986-1990 гг. по решению проблемы 0.69.02. «Разработать и внедрить эффективные лекарственные средстт ва профилактики, диагностики и лечения злокачественных новообразований человека» и 0.43.01. «Изыскать новые эффективные лекарственные средства, разработать технологию и освоить производство новых препаратов и их лекарственных форм»

Цель работы. Физико-химическое исследование ацидокомплексов Pt, Rh, Ir и их твердых растворов, условий их образования в гетерогенных системах «ж-т», состава, свойств, строения, структуры, реакций и их механизмов; исследование неупорядоченности и неравновесности физико-химических систем. Применение результатов в синтезе новых соединений и в разработке новых способов получения цис-дихлородиаминов платины(П), субстанций противоопухолевых лекарственных средств I и III поколений.

Задачи исследования

• Определение условий образования в гетерогенных системах «ж-т», получение и изучение твердых растворов и индивидуальных координационных соединений ацидодиаминов И и хлорометаллатов Р^ Ш1,1г.

• Физико-химическое исследование состава, свойств, строения, реакций и их механизмов, расчет термодинамических и кинетических параметров для твердых и жидких фаз гетерогенных систем и согласование данных для разных агрегатных состояний с учетом неравновесности систем.

• Создание основ технологии и разработка новых способов получения субстанций противоопухолевых лекарственных форм на основе соединений Р1 фармакологически требуемой чистоты.

Новизна работы. Впервые изучены физико-химическими методами непрерывные ряды твердых растворов цис-, тране^А2С1пВг2-1Ь где п= 04-2, А= "Ш3, Ру, ограниченные твердые растворы цис-Р^Нз^СиЖ^Ь-п , а-цис-Р^ЪШз^СЬ и а-цис-Р1ШНз)2С14 изомеров хлородиамминов Р!(Н) и Р1(1У). Охарактеризованы их состав, строение, параметры элементарной ячейки (ПЭЯ) в зависимости от состава, условия и реакции их образования в гетерогенных системах «жидкость-твердое», диаграммы распределения.

В неравновесных гетерогенных системах изучены однофазные вещества переменного молекулярного состава цис-Р1(ЫН3)2С1Х, где Х=СГ, Вг", М02~, и цис-Р1(Шз)2С12, ограниченные по составу индивидуальным смешанным ли-гандным комплексом цис-[Р^Н3)2С1Х], Х= СГ, Вг", N0^ в собственной кристаллической фазе и равновесным твердым раствором цис-Р1(КНз)2С1Х. Охарактеризована их релаксация к равновесию. Предложен механизм необратимости, включающий сглаживание внутримолекулярного беспорядка.

Впервые изучена сокристаллизация хлорометаллатов аммония в гетерогенных системах "ж-т" в совместном присутствии комплексов платины(1У) и родия(Ш), родия(Ш) и иридия(Ш) с использованием полученных новых результатов для 3-компонентных гетерогенных систем, содержащих хлорокомплексы одного металла М = Р1(И), Р1(1У), Ш1(Ш), 1г(Ш), 1г(1У), Обнаружено образование изоморфных ограниченных твердых растворов аммонийных солей хлорокомплексов Р1(1У) и Ш1(Ш, IV), Ш1(Ш) и 1г(Ш). Получены новые данные о растворимости, ПЭЯ в зависимости от состава.

Изучено образование неравновесных непрерывных твердых растворов хлорометаллатов аммония в твердофазных процессах андерсоновской перегруппировки (КН4)з[МС16]! деакватации и дегидрогалогенирования (N114)3[М(Н20)С15], Ш1(Ш), 1г(Ш). Охарактеризованы их состав, строение, продукты, ПЭЯ в зависимости от состава.

В качестве промежуточного в новом способе получения противоопухолевой субстанции цис-^Р^ЪЩзЬОД впервые синтезирован, изучен и запатентован как новое соединение мостиковый димер [Р12(КНз )4(Ц-С2О4 )2]. Для комплекса в сравнении с хелатом [Р^КНзЪСзОд] получены новые результаты исследования состава, строения, кристаллической структуры, растворимости в неравновесной гетерогенной системе "ж-т", кинетики и механизма замещения мостикового С2042" хлорид-ионом в широкой области рН, найдены константы скорости и равновесий с учетом сопряженных кислотно-основных комплексных форм.

Предложен новый общий путь получения симметричных и несимметричных цис-диаминов платины(П), осуществленный в разработанных и запатентованных способах получения и очистки цис-дихлородиамминплатины(П) и цис-дихлороамминизопропиламинплатины(И) фармакологически требуемой чистоты, субстанций противоопухолевых лекарственных средств I и III поколения.

Положения, выносимые на защиту:

1. Физико-химические результаты изучения условий образования в равновесных и неравновесных гетерогенных системах «жидкость-твердое», состава, строения, структуры, свойств, реакций индивидуальных соединений и твердых растворов стехиометрически или геометрически различающихся инертных комплексов на примере ацидоаминов платины, хлорометал-латов платины, родия и иридия.

2. Экспериментальные результаты исследования равновесия, кинетики и механизмов процессов изомеризации, диспропорционирования, замещения лигандов, растворения ацидодиаминов платины(П), хелатообразования и гидролиза комплексов платины с биолигандами в растворах и в гетерогенных системах «жидкость-твердое».

3. Новые запатентованные способы получения и очистки в неравновесных системах и результаты идентификации индивидуальных соединений пла-тины(П), субстанций противоопухолевых лекарственных средств.

Научное направление. Механизмы неорганических реакций в гетерогенных системах «жидкость-твердое».

Публикации. По теме диссертации опубликованы 56 печатных работ в виде статей и тезисов докладов, 3 авторских свидетельствгСССР, 1 патента России, 1 положительного решения по заявке на изобретение.

Объем работы. Диссертационная работа состоит из пяти глав, в которых изложены литературные данные, основные результаты исследований, введения, заключения, списка литературы. Диссертация изложена на 263 страницах, содержит 58 таблиц, 51 рисунок, 5 Актов практической реализации результатов, библиография насчитывает 324 наименования.

В главе 1 «Идентификация ряда ацидокомплексов ГЧ, Иг, 1г в водных растворах и в кристаллическом состоянии» приведены литературные данные для ацидодиаминов Р1 хлорометаллатов Р1, КЬ, 1г в связи с их практическим применением в медицине, в технологии аффинажа Р! Показана противоречивость данных идентификации кристаллических соединений, неизученность их поведения в гетерогенных системах «ж-т», возможность образования веществ переменного состава, твердых растворов комплексных соединений. Сформулированы цель и задачи работы.

В главе 2 "Исходные вещества и методы исследования" приведено описание химических реактивов, исходных соединений, их идентификация; применяемые экспериментальные методы исследования. В физико-химических исследованиях синтезированных новых веществ, твердых растворов и индивидуальных комплексных соединений, гетерогенных систем «ж-т», равновесия, кинетики и механизмов реакций в растворах использованы экспериментальные методоы: элементного анализа, объемного титрования, потенциомет-рии, ЭСП и ИК-спектроскопии, тонкослойной и микроколоночной высокоэффективной жидкостной хроматографии (МК ВЭЖХ), растворимости, химического фазового анализа,, дериватографии, РФА, РСтА, электронной и оптической микроскопии, электронографии, ЭПР, ПМР.

В главе 3 " Исследование ацидокомплексов платины и их твердых растворов в гетерогенных системах "ж-т" приведены результаты для новых веществ переменного состава, охарактеризованных как трехкомпонентные твердые растворы цис-тране-Р1А2С12-пХп, где 11=04-2, Х=Ж)2", Вг", А=>Шз, Ру, содержащие соответствующие диацидокомплексы и смешанные лигандные комплексы [Р1;(А)2С1Х]. Согласованы фазовый и компонентный составы равновесных и неравновесных систем, получены кривые распределения, синтезированы индивидуальные смешанные лигандные комплексы. В гетерогенных системах "ж-т", содержащих изомеры Pt(II) - [P^NHs^Cb] и Pt(IV) - [Pt(NH3)2Cl4], наряду с кристаллическими фазами индивидуальных комплексов идентифицированы ограниченные твердые растворы изомеров. Охарактеризованы кривые распределения, влияние неравновесности на степень чистоты индивидуального комплекса цис-[Р1(КНз)2С12]. Описаны ограниченные твердые растворы цис-Р1ШН3)2С1Х, где X=Br", N02" , одинакового элементного, но различного молекулярного состава. Изучены равновесие, кинетика и стехиометрический механизм последовательного замещения СГ комплекса qHC-[Pt(NH3)2Cl2] на Br", N02" , определены константы равновесия и скорости, интерпретирован механизм необратимости.

В главе 4 "Исследование хлорометаллатов Pt, Rh, Ir и их твердых растворов в гетерогеннных системах "ж-т" представлены результаты исследования хлорометаллатов Pt, Rh, Ir в трехкомпонентных системах в равновесных и неравновесных условиях: M2[PtCl4]-MCl-H20 (HCl), M=NH4+, К+; (NH4)2[MC16]-NH4C1-H20 (HCl), M=Pt(IV), Ir(IV); (NH4)3[MC16]-NH4C1-~H20 (HCl), M=Rh(III), Ir(III). Определена зависимость растворимости от состава, эвтонические составы, условия кристаллизации индивидуальных комплексных солей и сокристаллизации фазы NH4C1. Исследованы хлорометаллаты аммония Pt(IV), Rh(IILIV), Ir(III) в совместном присутствии в системах: (NH4)2[PtCl6]-(NH4)3[RhCl6]-NH4Cl-H20 (HCl), (N^HRhC^- (NH4)3[IrCl6]-NHL}C1-H20 (HCl), образование твердых растворов солей (NH4)2[PtCl6], (NH4)2[Rh(H20)Cl5] и (NH4)2[RhCl6], стабилизация Rh(IV) в кристаллической решетке твердого раствора, изоморфная сокристаллизация гексахлорометаллатов аммония Rh(III) и Ir(III).

Приведены рентгенографические данные, результаты индицирования рентгенограмм, параметры элементарной ячейки для новых индивидуальных соединений и твердых растворов в зависимости от состава. В главе 5 " Исследование реакций а ии доком и л ексов с некоторыми био-лигандами" описано новое соединение, мостиковый димер [Р12(КНз)4(ц-С204)2], его исследование в кристаллическом состоянии, в хлоридных водных растворах, в гетерогенной системе "ж-т". Доказаны различные состав и строение димера [ИгШНз^^-СзО^г] и хелата [Р1(ЫН3)2С204)3.

Изучены формы существования, равновесие, кинетика и механизм реакций диаминов Р1(П) с биолигандами глицином, глицилглицином, С2042" в широкой области рН хлоридных водных растворов, реакции хлоридов Ш](Ш) в смесях с глицином. Рассчитаны константы равновесия и скорости, описан механизм реакций.

Изложены новые способы получения и очистки, идентифицированы индивидуальные микрокристаллические соединения платины (И), цис-дихлородиамминплатина (II), цис-дихлороамминизопропиламинплатина (II), субстанции противоопухолевых лекарственных средств. Предложен новый общий путь получения и очистки несимметричных диаминов платины (II).

Автор выражает глубокую признательность научному консультанту д.х.н. А.И.Рубайло, сотрудникам лаборатории, соавторам опубликиованных работ и совместно полученных результатов: ИК-спектроскопических исследований - к.х.н. Н.И.Павленко, ПМР-спектроскопии - к.ф.-м.н. В.С.Бондаренко, КР-спектроскопии - к.ф.-м.н. В.Е.Вожов, рентгенографии -к.т.н. В.Г.Чумаков, д.х.н. С.Д.Кирик, ЭПР-спектроскопии - к.ф.-м.н. Г.Е.Селютин, кулонометрии - к.х.н. Н.Л.Коваленко, электронографии -О.Л.Решетников, технологических разработок - к.х.н. В.В.Борисов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Казбанов, Владимир Ильич

выводы:

1. Предложена концепция и развит общий подход к экспериментальному исследованию физико-химическими методами комплексообразования в гетерогенных системах "жидкость-твердое" с учетом неравновесности систем и образования как индивидуальных координационных соединений, так и твердых растворов инертных ацидокомплексов платиновых металлов Р1 Ю1,1г.

2. Изучены релаксация этих систем к состоянию равновесия, изменения фазового состава, элементного и молекулярного составов каждой фазы, целостность комплексных форм в межфазных процессах. Получены новые физико-химические результаты с использованием методов растворимости, электронной и колебательной спектроскопии, тонкослойной и жидкостной (ВЭЖХ) хроматографии, РФА и химического фазового анализов, электронной и оптической микроскопии, дериватографии, потенциометрии, элементного анализа, изучения равновесия и кинетики реакций.

3. Обнаружено образование в гетерогенных системах "жидкость-твердое" равновесных ограниченных и неограниченных двух- и трехкомпонентных рядов твердых растворов стехиометрически или геометрически различных ацидодиаминов Р^П), Р1(1У). Изучен их состав. Определены спектральные характеристики. Получены диаграммы растворимости и распределения, имеющие справочный характер.

4. Впервые идентифицированы неравновесные в гетерогенных системах «ж-т» двух- и трехкомпонентные твердые растворы г/ме-Р1(КН3)2С1Х, где Х=СГ, Вг", N02", г//-к>Р1(ЪШз)2С14 одинакового элементного, но различного молекулярного составов. Они ограничены предельно макроскопически упорядоченным индивидуальным смешанным лигандным комплексом и равновесным неупорядоченным твердым раствором. Для описания перераспределения неупорядоченности кристаллической структуры предложен механизм необратимости и оценены изменения энтропии.

5. Изучена сокристаллизация хлорометаллатов 14, Ш1, 1г в трех- и четырех-компонентных равновесных гетерогенных системах "ж-т", важных для практических применений. Определены изотермы растворимости, эвтони-ческие составы, условия кристаллизации индивидуальных комплексных солей. Впервые обнаружено образование твердых растворов хлорометаллатов аммония Р^1У) и ЩШ), Р1(1У) и ЩГУ), окислительно-восстановительные превращения и стабилизация Ш1 (IV) в кристаллической решетке твердого раствора. Подтверждена изоморфная сокристаллизация гексахлорометаллатов аммония Ш1(И1) и 1г(Ш). Показано, что проблема глубокой очистки гексахлороплатината аммония от спутников в аффинаже платины связана с образованием твердых растворов комплексов.

6. Обнаружено и изучено образование твердых растворов для твердофазных процессов андерсоновской перегруппировки гексахлоро- и пентахлороак-вометаллатов Ш1(Ш) и 1г(Ш), йергенсеновского расщепления тетраглицин-платины(Н) хлорида. Изучено комплексообразование в смесях с глицином хлоридов Ш1(Ш) и низкотемпературное восстановление до металлических порошков.

7. Рассчитаны параметры элементарной ячейки для новых синтезированных: индивидуальных соединений ацидоаминов платины, хлорометаллатов платины, родия, ирвдия и их твердых растворов в зависимости от молекулярного состава. Рассчитанный объем элементарной ячейки для некоторых примеров твердых растворов удовлетворяет закону Вегарда. Дифрактометрические данные хлоронитритных диамминов платины(И), имеющие справочный характер, включены в международную картотеку IcPDS.

8. В качестве промежуточного в новом способе получения iufc-JPl^NHj^Cy впервые синтезирован и запатентован как новое соединение мостиковый димер [F^CN^M/^-CoC^)2]. Выполнено его сравнительное исследование с моноядерным хелатом [Pt(NH3)2C204] в кристаллическом состоянии, в хлоридных водных растворах, в гетерогенной системе "ж-т". Подтверждена изоструктурность комплексов. Методом химического фазового анализа изучена динамика растворения и доказаны различные состав и строение димера [Pt2(NH3)4(//-C204)2] и хелата [Pt(NH3)2C204] в кристаллическом состоянии и в растворе.

9. Изучены формы существования, равновесие, кинетика и механизмы жидкофазных реакций диаминов Pt(II) с биолигандами - глицином, гли-цилглицином, С2042" - в широкой области pH хлоридных водных растворов. Предложены стехиометрические механизмы, рассчитаны константы равновесия и скорости ступеней протонирования, образования гидроксокомплексов, замещения лигандов, в том числе мостикового С2042" -иона с замыканием и размыканием циклов. Подтвержден мономолекулярный внутрисферный механизм замыкания биолигандного цикла.

10.С использованием полученных научных результатов разработаны и запатентованы новые способы получения и очистки исходного K2[PtCl4], индивидуальных микрокристаллических соединенй платины(И) фармакологически требуемой чистоты, цис-дихлородиамминплатина(П), цис-дихлороамминизопропиламин-платина(П), субстанций противоопухолевых лекарственных средств I и III поколений. Предложен новый общий путь их получения и очистки через промежуточные оксалатные комплексы Pt(II) с учетом образования твердых растворов. Проведены опытные испытания разработанных способов и результаты НИР переданы для практической реализации. Способ оксалатной очистки включен в комплект технологической докумендации "Получение и очистка цис-диамминдихлороплатина(И)" для промышленного производства на Красноярском заводе цветных металлов и внедрен на опытном участке синтеза института Гиналмаззолото. Научная и практическая значимость результатов исследования

Физико-химические результаты исследования новых объектов, неупорядоченных твердых растворов инертных ацидокомплексов Pt, Rh, Ir, условий их образования, состава, строения, свойств, превращений, предложенный физико-химический подход к экспериментальному исследованию комплексооб-разования в гетерогенных системах «ж-т» с учетом неравновесности и образования как индивидуальных соединений, так и твердых растворов дополняют и развивают представления физической, координационной химии, химии платиновых металлов. Они могут использоваться в качестве иллюстративного и научно-методического материала в курсах лекций.

Дифрактометрические данные, полученные для индивидуальных ацидокомплексов Pt, Rh, Ir и их твердых растворов, данные растворимости, полученные при исследовании равновесных гетерогенных систем «ж-т» в широкой области составов, имеют справочный характер, рекомендуются для применения в том числе в аффинаже. РФА данные веществ переменного состава цис-Р^Н3)2С1(М02) включены в IcPDS . Powder Diffraction File, cards 50-1874, 50-1875, получен сертификат International Centre for Diffraction Data.

Разработанные и запатентованные новые способы получения и очистки, результаты идентификации и контроля чистоты цис-дихлородиаминов Pt(II) прошли опытные испытания и нашли практическое применение как при разработке отечественной технологии производства платиновых субстанций противоопухолевых лекарственных средств, так и при наработке опытных партий, в том числе в производственном масштабе. Для практического использования и внедрения Институтом "Гиналмаззолото" при выполнении темы N 4-87-082 (II - 54) в соответствие с распоряжением СМ СССР от 18.12.84.Г. об организации опытного и промышленного производства соединений платины для противоопухолевых лекарственных средств переданы результаты НИР "Способ оксалатной очистки цис-диамминдихлорплатины(И)", "Хроматографическое (ВЭЖХ) определение комплексных соединений в соли цис-диамминдихлорплатины(П)", "Изучение системы цис-[Р1(1ЧНз)2С12] - транс-[Р1(Шз)2С12] и определение чистоты цис-диамминдихлорплатины(П)". Способ оксалатной очистки цис-диамминдихлорплатины(И) включен в комплект технологической документации N48.0572.008.86 "Получение и очистка цис-диаммин-дихлорплатина(П)" для промышленного производства на Красноярском заводе цветных металлов и внедрен на опытном участке синтеза института "Гиналмаззолото". Субстанция цис-дихлородиамминплатина(П) противоопухолевых лекарственных средств I поколения удовлетворяет требованиям «Временной фармакопейной статьи 42-1790-88» и разрешена фармкомитетом для применения в приготовлении лекарственных форм. Продолжены совместные исследования in vivo с Сибирским Научным Центром Исследований Экстремальных Состояний Организма КНЦ СО РАН на модели асцитной карциномы Эрлиха в области малых концентраций субстанции. Предложенный новый общий путь получения несимметричных диаминов Pt(II) может быть рекомендован в качестве научной основы производства разнообразных новых противоопухолевых лекарственных средств.

263

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на XI, XII, XIII, XIV, XVI Черняевских совещаниях по химии, анализу и технологии платиновых металлов (Ленинград, 1979; Москва, 3982; Свердловск, 1986, Новосибирск, 1989; Екатеринбург, 1996), на XIV, XV, XVI Чугаевских совещаниях по химии комплексных соединений (Иваново, 1981; Киев, 1985; Красноярск, 1987), на X Всесоюзном совещании по колебательной спектроскопии, Москва, 1985, на Всесоюзном симпозиуме по кинетике и механизмам реакций комплексных соединений (Иваново, 1974), на I Всесоюзном совещании по химии и применению комплексонов и комплексонатов металлов (Москва, 1978), на Всесоюзной научно-технической конференции «Перспективные материалы, технологии, конструкции» (Красноярск, 1999). Завершенная разработка «Диамины платины(Н) как субстанции противораковых препаратов" включена в сборник "Разработки в области медицины и здравоохранения, предлагаемые для практического использования СО РАН, СО РАМН", Новосибирск, 1998, и экспонировалась на Объединенной научной сессии СО РАН и СО РАМН и на выставке СО РАН «Новые медицинские технологии» (Новосибирск, 2000г.).

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

По результатам исследования сформулированы следующие основные

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Казбанов, Владимир Ильич, 2002 год

1. Пригожин И., Стенгерс И. Время, хаос, квант. К решению парадокса времени. // М. Эдиториал.-2001.

2. Китайгородский А.И. Порядок и беспорядок в мире атомов. // М. Наука.-1966.

3. Китайгородский А.И. Смешанные кристаллы. // М. Наука.-1983.

4. Шахназаров М.И. Введение в современную теорию растворов // М. Высшая школа.- 1976.

5. Займан Дж. Модели беспорядка. Теоретическая физика однородно неупорядоченных систем. // М. Мир.-1982.

6. Эткинс П. Порядок и беспорядок в природе. М. Мир.-1987.

7. Пригожин И., Стенгерс И. Порядок из хаоса. Новый диалог человека с природой. М. Эдиториал.-2001.

8. Николис Г., Пригожин И. Самоорганизация в неравновесных системах. // М. Мир.-1979.

9. Rosenberg W., van Camp L., Trosko J.E., Mansuor V.N. Platinum compounds: A new class of potent antitumor agents //Nature. 1969.-v.222.-P.385-386.

10. De Conti R.C., Lange R.C., Harder H.C. and Greasey W.A. Clinical and Phar-malogical studies with cis-diamminedichloroplatinum (II) //Prec. Am. Assec. Cancer Res.-1972.-V/13.-P.96.

11. Greasey W.A. Chemical and Pharmalogical studies with cis-diamminedichloroplatinum (II)// Cancer Res.-1973.-V.33.-P. 1310-1315.

12. Braddooch P.D., Connors T.A., Jones M., Knoknar A.R., Melzack D.M., Tobe M.L. Structure and activity relationships of platinum complexes with antitumor activity//Chem. Biol. Inter-act.- 1975.-V.il.- P. 145-161.

13. Prestyako A.W., Brander W.T., Huftalen J.B. et al. Antikenkemic (L1210) activity and toxicity of cis-diamminedichloroplatinum (II) // Cancer Trest Rep.-1979.-V.63.-P.1503-1508.

14. Патент Великобритании №2060615 Кл. CO 1G 55/00, 1981.

15. Желиговская H.H., Фатькин А.Ю. Исследование физико-химических свойств несимметричных цис-диаминдихлорокомплексов Pt(II). // Коор-дин.химия.-1986.-Т.12.-№8.-С. 1127-1131.

16. Желиговская H.H., Дьякова Г.Б., Фатькин А.Ю., Бокарева С.С. Синтез и физико-химическое исследование цис-диаминдихлорокомплексов Pt с различными аминами. // Координ.химия.-1991 .-Т. 17.-№ 10.-С. 1412-1415.

17. A.c. 991705 СССР. МКИ С 01 G 55/00. Способ получения цис-диамминдихлороплатины (II)/ Желиговская H.H., Маркова И.Ф., Саматов А.Г., Красовская Е.П. № 3296985/23-26; Заявлено 05.06.81; Опубл. 21.09.82.

18. Пат. 4273755, МКИ С 01 G 55/00. Preparation of platinum complexes/ Rhoda R.N.; Опубл. 16.06.81.

19. Черняев И.И. Метод определения небольших количеств иридия в хлоро-платинатах // Изв. Ин-та по изучению платины и др. благородных металлов.- 1931,- Вып.8.-С.167-171.

20. Черняев И.И., Соколов В.А., Шмидт Н.Е., Муравейская Г.С. О теплоёмкости многоступенчатых изомеров диамминхлорида платины (И) // Докл. АН СССР,- 1948.- Т.62.-С.235.

21. Лебединский Б.В., Головня В.А. К методике получения некоторых аммиачных соединений двухвалентной платины// Изв. сектора платины и др. благородн. металлов АН СССР. 1947. - Вып.20. - с.95-98.

22. Гильденгершель Х.И. Новые методы синтеза тетраминплатохлоридов и транс-диаминплатохлоридов// ЖНХ. 1956. - Т. 1. - Вып.З. - С.400-405.

23. Желиговская Н.Н., Саматов А.Г., Маркова И.Ф., Килеев Р.Г. О синтезе некоторых диацидоамминов Pt(II) // Вестник Москов. Ун-та. 1974. -Химия, №2.-С. 174-176.

24. Кукушкин Ю.Н., Дхара С.Ч. О синтезе цис-диаммина и тетраммина платины (II) // ЖНХ. 1970. - Т.2. - С.586-587.

25. Kauffman G.B., Cowan D.O. Cis- and trans-dichlorodiamineplatinum (II) // Inorg. Synthesis. 1963/ - V.7.- P.239-245.

26. Dhura S.C. A rapid for synthesis of cis-Pt(NH3)2Cl2. // Indian J. Chem. -1970. V.8. - №2. - P.193-194.

27. Гринберг A.A. К вопросу о стереохимии платосолей // Изв. ин-та по изучению платины и др. благородн. металлов. 1931. - Вып.8. - С.93-114.

28. Maji В.К., Sifddhants S.K. Kinetics of the Reaction of cis-Dichlorodiammine Platinum(II) with Oxalate Ion in Aqueous Solution // J. Indian Chem. Soc. -1975. V.52. - P.82-83.

29. Патент 4302446 США, МКИ A01 N 11/00; С 01 F 15/00. Pharmaceutical compositions / Kaplan M.A., Granatek A.P. № 81301, Заявлено 02.10.79, Опубл. 24.11.81.

30. Raudenshi С., Lippert В., Hoeschele J.D. A simple procedure for purifying the antitumor agent cis-Pt(NH3)2Cl2. (cisplatin). // Inorg. Chim. Acta. 1983. -V.78. - №3. - P.L43-L44.

31. Drew N.P., Pincard F.W., Wardlaw W., Cox E.G. The Structure of the Isomeric Diammineplatinous chlorides. Discovery of a Third Isomeride // J. Chem. Soc. 1932. - P.988-1004.

32. Rosenblatt F. And Shleede A. Uber die Isomer der Dichloro-diammin-platine // A. Ber. 1933. - B.66. - S.472-477.

33. Рубинштейн A.M. Некоторые вопросы стереохимии платины // Изв. сектора платины. 1948. - Вып.21. - С.54-73.

34. Николаев А.В., Пещевицкий В.И., Беляев А.В., Венедиктов А.В. Изомеризация цис-дихлородиамминплатины(П) в водном растворе // Докл. АН СССР. 1976. - Т.230. - №5. - С.1118-1121.

35. Синтезы комплексных соединений металлов платиновой группы / Под редакцией И.И.Черняева. М.: Наука, 1964. С.28-59.

36. Milburn H.W., Truter M.R. The crystal structure of cis- and trans-Dichlorodiammineplatinum(II) // J. Chem. Soc. (A). 1966. - V.ll - P.1609-1616.

37. Powder Diffraction File. Ic.PDS. Data card 25-611. USA, 1976.

38. Powder Diffraction File. Ic.PDS. Data card 25-610. USA, 1976.

39. Nakamoto K., McCarthy R.J., Fujita J., Condrate R. Infrared Studies of Li-gand-Ligand Interaction in Dihalogenodiammineplatinum(II) Complexes // J. Inorg. Chem. 1965,- V.4. - №1. - P.36-43.

40. Barrow G.M., Krueger R.I., and Basolo F. Vibrational Assignments for metal ammines // J. Inorg. Chem. 1956. - V.2. - P.340-344.

41. Powell D.B. Infrared Spectra of Metal Ammines and Related Compounds. Part II. The trans Effect in Platinous Complexes // J. Chem. Soc. 1956. -№11.-P.4495-4498.

42. Бабаева А.В., Евстафьева О.Н. Инфракрасные спектры ацидодиамминов двухвалентной платины и эффект транс-влияния // ЖНХ. 1961. - Т.6. -Вып.1. - С.61-69.

43. Basolo F., Lederer M., Ossicini L., Stephen K.P. A paper chromatographic study of some platinum(II) compounds // Recerca Scient. 1962. - Part II. -Ser.A. - V.2. - №6. -p.485-491.

44. Кукушкин Ю.Н., Карнейская Е.И., Трофимов B.A. О наличии примеси изомерных соединений в цис- и транс-дихлородиамминах платины (II) // ЖНХ. 1971. - Т. 16. - Вып.З. - С.72-76.

45. Желиговская Н.Н., Красовская Е.П., Рухадзе Е.Г., Козлов С.Н. Идентификация аминокомплексов платины методом хроматографии на бумаге // Журн. Аналит. Химии. 1982. - Т.37. - Вып.1. - С.72-76.

46. Riley С.М., Sternson L.A., Repts A.J. High-perfomance liquid chromatography of cis-dichlorodiammineplatinum(II) using chemically-bonded and solvent-generated ion exchangers // J. of Chromatography. 1981. - V.217. -P.405-420.

47. Бабаева A.B. Спектры поглощения комплексных соединений // Изв. сектора по изучению платины и др. благородн. металлов АН СССР. 1936. -Вып.16. - С.87-107.

48. Бабаева А.В., Мосягина М.А. О реакциях в растворах диамминов двухвалентной платины под воздействием ультрафиолетовой радиации // Изв. АН СССР, отдел химических наук. 1953. - №2. - С.226-231.

49. Бабаева А.В., Рудый Р.Н. Электронные спектры поглощения комплексных соединений в кристаллическом состоянии //.ЖНХ. 1956. - Т.1. -Вып.5. - С.921-929.

50. Chatt J., Gamlen G.A., Orgel L.E. The Visible and Ultraviolet Spectra of Some Platinum Ammines // J. Chem. Soc. 1958. - №1. - P.486-496.

51. Бреусова-Байдала Ю.Г., Желиговская H.H., Спицын В.И. Изомеризация цис-дихлородиамминплатины(П) в водном растворе // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1974. - №6. - С. 1239-1242.

52. Порай-Кошиц М.А. Структура кристаллов соли транс-дихлородиамминплатины // Труды ин-та кристаллографии. 1954. - №9. -С.229-232.

53. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 26-1454. USA, 1975.

54. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 25-609. USA, 1975.

55. Курнаков H.C., Андреевский И.А. О производных хлористой платотетра-амминовой соли // Изв. ин-та по изучению платины и др. благ, металлов. 1929. -Вып.7. - С.161-169.

56. Болдырева A.M. Исследование кристаллов диамминовых и тетраммино-вых дихлоридов палладия и платины // Изв. ин-та по изучению платины и др. благ, металлов. 1929.-Вып.7. - С. 171-178.

57. Powel D.B., Sheppard N. The Infrared Spectra of Some Metal Ammines and Deuteroammines // J. Chem. Soc. 1956. - №8. - P.3108-3113.

58. Janic T.J., Ljtesic I., Celap M.B. Effect of geometrical configuration of square-planar metal complexes of their Rf obtained by paper chromatography // J. of Chromatography. 1984. - V.294. - P.366-369.

59. Палкин В.А., Кузьмина H.H., Горбунов B.E., Евстафьева О.H. Две формы цис-дибромодиамминплатины // ЖНХ. 1972. - Т. 17. - Вып.2. - С.556-557.

60. Клеве П.Г. Об аммиачных основаниях платины / пер. с англ. И.И.Черняева // Изв. ин-та по изучению платины и др. благ, металлов. -1931.-Вып.8,-С. 173-258.

61. Basolo F., Lederer М., Ossicini L., Stephen K.H. A paper chromatographic study of some platinum(II) compounds. II. The separation of cis- and trans-dihalogenodiammineplatinum(II) complexes // J. Of Chromatography. 1963. - №10. - P.262-267.

62. Блейделис Я.Я., Бокий Г.Б. Кристаллическая структура транс-диамминдироданида двухвалентной платины // Кристаллография. 1957. -Т.2. - Вып. 1.-С.281-283.

63. Яншин М.М., Езучевская В.М. Об атомной поляризации цис-транс-изомерных диамминовых соединений платины // ЖНХ. 1957. - Т.2. -Вып.З. - С.555-568.

64. Гринберг А.А. Роданиды двухвалентной платины // Изв. ин-та по изучению платины и др. благородных металлов. 1928. - Вып.6. - С. 122-177.

65. Блейделис Я.Я. Кристаллическая структура 4Hc-Pt(NH3)2(SCN)2. // Кристаллография. 1987. - Т.2.- Вып. 1. - С.278-280.

66. Wyckoff, Ralph W.G. Crystal structures. Inorganic compounds Rx(MX4). New York: Second Edition. 1965.-V.3.-Chapter X.B.16, X.B.17. - P.606-608.

67. Ochen F.D., Melanson R., Maquet J.-F., Belanger-Gariery F., Beauchamp A.L. Crystal Structures of Diammine(oxalate)platinum(II) and Diam-mine(malonate)platinum(II) // Inorg. Chim. Acta. 1985. - V.108. - №1. -P.l-6.

68. Fujita J., Martell A.E., Nakamoto K. Infrared Spectra of Metal Chelate Compounds. VII. Normak Coordinate Treatments on 1:2 and 1:3. Oxalato Complexes // J. Chem.Phys. -1962. V.15. - P.331-338.

69. Watt G.W., Cunningham J.A. Mechanism of Electrodeposition from Aqueous Solutions of Square Planar Complexes // J. Electrochemical Soc. 1963. -V.110. -№7.-P.716-723.

70. During J.R., Mitchell B.R., Sink D.W., Willis J.N., and Wilson A.S. Far infrared spectra of palladium compounds-II. Pyridine and 2,2-bipyridilcomplexes of palladium(II) and platinum(II) // J. Spectrochim. acta. 1967. - V.23A. -P.l 121-1135.

71. Pfeffer M., Brounstein P., Dehand J. Etude spectroscopique decomposes carres plans du Pt(II) et du Pd(II) avec des pyridines sustituees-I. Vibrations des co-ordinats // J. Spectrochim. acta. 1974. - V30A. - P.341-355.

72. Pfeffer M., Brounstein P., Dehand J. Etude spectroscopique decomposes carres plans du Pt(II) et du Pd(II) avec des pyridines sustituees-II. Vibrations du squelette carre plan // J. Spectrochim. acta. 1974. - V30A. - P.331-340.

73. Гельман А.Д., Карандашова Е.Ф., Эссен Л.Н. Получение хлоробромо пиридиноамминплатины в трёх изомерных формах // Изв. сектора платины и др. благородн. металлов АН СССР. 1949. - Вып.24. - С.60-71.

74. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа. 1985. - С. 182-311.

75. Белеванцев В.И., Пещевицкий Б.И. Исследование сложных равновесий в растворе. Н.: Наука. 1978. - С. 159-241.

76. Reishis J.W., Martin D.S. Cis-dichlorodiammineplatinum(II). Acid hydrolisis and isotermic exchange of the chloride lygands // J. Amer. Soc. 1961. -V.83. - P.2457-2462.

77. Спицын В.И., Желиговская H.H., Чернова H.A., Килеев Р.Г. Изучение радиационно-химической устойчивости диамминодиацидокомплексовплатины(Н), соднржащих две различные ацидогруппы // ЖНХ. 1982. -Т.27. - Вып.6. - С.1504-1508.

78. Гринберг А.А., Доброборская А.И., Шагисултанова Г.А. К вопросу об изомеризации динитродибромодиамминплатоатов // Изв. АН СССР. Отделение хим. наук. 1953. - №6. - С.966-871.

79. Эссен JI.H., Бухтиярова Г.Н. О получении трёх геометрических изомеров состава PyNH3BrN02Pt // ЖНХ. 1967. - Т. 12. - Вып.5. - С. 1403-1404.

80. Черняев И.И. Мононитриты двухвалентной платины // Изв. ин-та по изучению платины и др. благ, металлов. 1926. - Вып.4. - С.243-276.

81. Бабаева А.В., Евстафьева О.Н., Харитонов Ю.Я. Инфракрасные спектры поглощения аминоацидных комплексных соединений двух и четырёхвалентной платины, содержащих нитро- и нитрозогруппы // ЖНХ. 1962. -Т.7. - Вып. 1. - С.34-47.

82. Желиговская Н.Н., Фатькин А.Ю. Исследование физико-химических свойств несимметричных цис-диамминхлорокомплексов платины(Н) // Координац. Химия. 1986. -Т.12. -Вып.2. - С.1127-1131.

83. Кузнецов В.К., Милявский Ю.С., Розман С.П Модификация способа очистки платины по Черняеву // Журн. Прикл. Химии. 1979.- Т.52. -№4,- С.728-731.

84. Пшеницын Н.К., Гинзбург С.И. Обзор гидролитических методов разделения платиновых металлов // Изв. сектора платины,- 1948.-Вып.22,-С. 136-144.

85. Gilchrist R. Chemical methods for separating and determining metals contained in platiniferous materials // Analit Chem. -1953,- V.25.- №11.- P. 16171621.

86. Пат.2714555 США, МКИ CI. 75-121. Method of separating certain platinum group metals with cation exchange resins / P.C. Stevenson, A.A. Franke, R.i.

87. Borg, W.E.Nervik. № 451725; Заявлено 23.08.54; Опубл. 02.08.55, United States Patent Offica. Зс.: ил.

88. Reavill L.P.R. A new platinum metals refinery // Platinum Metals Rev.- 1984.-V.28.- №1. P.2-6

89. Al-Bazi S.J., Chow A. Platinum metals solution chemistry and separation methods (ion-exchange and solvent extraction) //Talanta. -1984,- V.31.- № lOA.- P.815-836.

90. Пат. 57-49613 Япония, МКИ С 22 В 11/04, B01J 39/00. Извлечение платины из отработанных растворов. / Х.Хаяси.- № 54-72604; Заявлено 08.06.7; Опубл. 22.10.82.

91. Butler С.К. Refining of platinum and rodium by an ion exchange process // In-dustr. And Engng.Chem.-1956.-V.48.-№4.-P.711-713.

92. Пат. 121972 ЧССР МКИ кл. 12n, 55/00 (C01G). Zpusob izolace a cisyeni platiny / E.Pospisil, M.Gablech.- Заявлено 06.07.64; Опубл. 15.02.67.

93. Blasius E., Rexin D. Trennung der Platinelemente unter Anwedung von Ionenaustauschern // Z. Analyt. Chem.- 1961,- B.179.- №2. -S. 105-116.

94. Clurtt M.L., Berman S.S., McBryde W.A.E. separation of rhodium and iridium by ion exchange // Analyst. -1955,- V.80. №948.- P.204-209.

95. MacNevin W.M., McKay E.S. Separation of rhodium from platinum, palladium and iridium by ion exchange // Analit. Chem. -1957.- V.29.- №8.-P.1220-1223.

96. Аояма, Ватанабэ. Металлы платиновой группы. I. Восстановление металлов платиновой группы порошкообразной медью // J. Chem. Sos. Japan. Pure Chem. Sec. -1954,- V.75.- №1. P.20-23.

97. Пат. 57-49614 Япония МКИ С 22 В И/04, С 01 G 55/00. Извлечение платины из отбросного раствора / Г. Нисияма, X. Хаяси. №54-72605; Заявлено 08.06.79; Опубл. 22.10.82.

98. Уичерс Э., Джилкрист Р., Свенджер В.Г. Очистка шести платиновых металлов // Изв. ин-та по изучению платины.- 1933.- Вып.II.- С.205-236.

99. Gouldsmith A.F.S., Wilson В. Extraction and refining of the platinum metals // Platinum Metals Rev. 1963,- V.7.- №4. - P.136-143.

100. Н.А.Соколob, А.А.Филиппов, В.А.Насонова. A.c. 967956 СССР, МКИ С 01 55/00 G 05 D 27/00. Устройство для автоматического управления процессом осаждения хлороплатината аммония № 3264439/21-26; Заявлено 17.03.81; Опубл.23.10.82, Бюл. №39.- 2с.: ил.

101. Hunt L.B., Lever F.M. Availability of the platinum metals // Platinum Metals Rev.-1969.- V.13.- №4.-P. 126-138.

102. Пат. 115492 ПНР, МКЙ С OI G 55/00. С 22 В 11/06. Sposob oczyszczania platyny od innych metali, zwlaszcza rody, irydy, palladi i zlota / I. Nagrodzka. №208311; Заявлено 11.07.78; Опубл. 30.11.82.-2c.

103. Хамский Е.В. Кристаллизация из растворов,- JL: Наука. Ленингр. отд-ние, 1967,-150с.

104. Хамский Е.В. Кристаллические вещества и продукты. Методы оценки и совершенствование свойств.- М.: Химия, 1986.- 224с.: ил.

105. Ю.Белоногов П.С. Растворимость хлороплатината аммония в растворах хлористого аммония //Заводск. Лаб.- 1939.- Т.8.-С.217.

106. Справочник по растворимости / Отв. Ред. В.В.Кафаров. Т.З: тройные и многокомпонентные системы, образованные неорганическими веществами. Кн.2. / Сост. В.В.Коган, С.К. Огородников, В.В. Кафаров.- Л.: Наука. Ленингр. отд-ние, 1969.- С.356.

107. Курнаков Н.С., Никитина Е.А. Равновесие в системе Na2Cl2 -PtCU Н20 // Курнаков Н.С. Труды по химии комплексных соединений.- М.: Изд. АН СССР, 1963.- С.142-154.

108. Harris Е.А. , Owen J. The magnetic properties of three exchange coupled iridium ions // Proc. Roy. Soc. London.- 1966,- V.A289.-P.122-139.

109. Thornley J.H.M. The magnetic properties of (IrX6) " complexes //J. Phys. Chem. (Proc. Phys. Soc.). 1968,- V.C1.- №4.-P. 1024-1037

110. Kottoh Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия / Пер. с англ. М.Н. Варгафтика; Под ред. М.Е. Дяткиной,- М.: Мир, 1969. Ч.З: Химия переходных элементов.- С.87.

111. Urushiyama A., Nakahara М., Kondo Y. The crystal absorption spectra of some hexachloroiridate(IV) salts //Bull. Chem. Soc. Jap.-1975.- V.48.- №1,-P.50-54.

112. Jorgensen C.K. Reflection Spectra of Rhenium(IV), Osmium(lV), and Irid-ium(IV) Hexahalides // Acta Chem. Scand.-1963,- V.4.-P. 1034-1042.

113. Kuan T.S. Raman and infrared spectra of K2PtCl6 : Ir4+ crystals // J. Raman spectroscopy.- 1976.-V.4.- №4,- P.373-378.

114. Harris E.A. Yngvesson K.S. Spin-lattice relaxation in some iridium salts. 1. Relaxation of the isolated (PtC^ ) " complex // J. Phys. (Proc.Phys. Soc.). -1968.- С.1.- №4.- P.990-1010.

115. Westland A.D. Magnetic study of the hexachlororhodate(IV) ion // Canad. J. Chem.- 1968.- V.46.-№22.- P.3591-3594.

116. Jorgensen C.K. Electron transfer spectrum of cesium rhodium(IV) hexachlo-ride at relatively low wave number // Mol. Phys. - 1961.- V.4.- №3.-P.231-233.

117. Прокофьева И.В., Федоренко H.B. Комплексные хлориды платиновых металлов в растворах // Журн. неорган, химии.- 1968,- Т. 13.- Вып.5.-С.1348-1353.

118. Федоров И.А. Родий.- М.-: Наука, 1966.- С.34.

119. Hendra P.J., Park P.J.D. The Raman and far infra-red spectra of some octahedral transition metal anions in the crystalline phase // Spectrochim. Acta.-1967.- V.23A.- №6.- P. 1635-1640.

120. Fergusson J.E., Sherlock R.R. Structural and spectral studies of halogeno complexes of rhodium(III) // Austr. J. Chem.- 1977,- V.30.- №7,- P.1445-1460.

121. Bugli G., Potvin C. Structure de raquapentachlororhodate(III) d'ammonium // Acta crystallogr. -1981V.B37.- №7.-P. 1394-1396.

122. Bugli G. Donnees cristallographiques sur Taquapentachlororhodare d"ammonium (N^MRhClj^O). //J. Appl. Cryst. -1981,- V.14.- №2.-P. 143-144.

123. Курнаков Н.С. Избранные труды. Т.З.- М. :Изд. АН СССР,1963.-568с. :ил.

124. Лужная Н.П. строение и свойства микродисперсных твердых растворов солей // Изв. СФХА,- 1950.- Т.20,- С.212-226.

125. Чернов А.А., Гиваргизов Е.И., Багдасаров Х.С. и др. Современная кристаллография (в четырех томах).- М. :Наука, 1979-1980. Т.З. : Образование кристаллов С.325.

126. Беляев A.B., Венедиктов А.Б. Комплексные формы родия(Ш) в кислых водных растворах //Коорд. химия.-1983.-Т.9.-Вып.7.-С.932-942.

127. Kristjanson A.M., Lederer М. The solution chemistry of rhodium(III) in 6 N HC1 // J. Less-Common Metals. 1959.-V. 1.- №4.-P.245-254.

128. Беляев A.B., Венедиктов А.Б. Равновесные комплексные хлороаквосо-единения родия(Ш) и их реакционная способность // Коорд. химия.-1982.-Т.8.-Вып.6.-С.828-835.

129. Бурков К.А., Бусько Е.А., Лилич Л.С. О состоянии иона родия(Ш) в водных растворах. I. Водные растворы хлорида родия(Ш) // Проблемы современной химии координационных соединений: Сборник / Ленинградский ун-т.- 1970.-Вып.З.-С.127-140.

130. Алимарин И.П., Шленская В.И., Бирюков A.A. и др. Исследование ионного состояния палладия(П), родия(Ш) и рутения(1У) в перхлоратных и нитритных средах //Изв. СО АН СССР. Сер. Хим.н.-1970,- Вып.4.-№9,-СЗ-10.

131. Бурков К.А., Бусько Е.А., Калинин С.К., Лилич JI.C. О состоянии хлорида родия в водных растворах // Изв. СО АН СССР. Сер. хим.н.-1970.-Вып.4.-№9.- С18-20.

132. Wolsey W.C., Reynolds С.А., Kleinberg J. Complexes in the Rhodium(III) -Chloride System in Acid Solution// Inorg. Chem.-1963.-V.2.- №3.-P.463-468.

133. Беляев A.B., Федотов M.A. О состоянии Rh(III) в концентрированных хлоридных водных растворах по данным ЯМР 103Rh и С1 //Коорд. химия.-1983.-Т.9.-Вып.9.-С. 1252-1257.

134. Беляев A.B., Федотов М.А., Корсунский В.И. и др. О строении полиядерных хлоридов родия(Ш) / // Коорд. химия.-1984.-Т.10.-Вып.7,-С.911-918.

135. Бурков К.А., Бусько Е.А., Калинин С.К. Комплексообразование родия(Ш) в растворах, содержащих ионы хлора // Ж.аналит. химии.- 1970.- Т.25,-Вып.5,- С.958-977.

136. Беляев A.B. Превращение комплексных соединений Rh(III) в водных растворах //Изв.СО АН СССР. Сер.хим.н. -1970.-Вып.4.-№9.-С.11-18.

137. Бурков К.А., Бусько Е.А., Лилич Л.С. Влияние катионов щелочных и щелочноземельных металлов на состояние хлорида родия в водном растворе // Журн. Неорган, химии,- 1970,- Т.15.-Вып.6.- С.1601-1605.

138. Беляев A.B., Венедиктов А.Б., Храненко С.П. О природе хлоридов родия(Ш) // Коорд.химия,- 1983,- Т.9.- Вып. 1 .-С. 120-129.

139. Cozzi D.,Pantani F. The polarographic behaviour of rhodium(IIl) chlorocom-plexes // J.Inorg. and Nucl.Chem.-1958.-V.8.-№6.-P.385-398.

140. Fine D.A., Studies of the iridium(III) and (IV) chloride system in acid solution//J. Inorg. and Nucl. Chem.-1970.-V.32.- №8.-P.2731-2742.

141. Blasius E., Preetz W., Schmitt R. Untersuchung des Verhaltens der Chlo-rokomplexe der Platinelemente in Lösung und an Anionenaustauschern //J. Inorg. and Nucl. Chem.- 1961,-V. 19,-№1-2,-P.l 15-132.

142. Набиванец Б.И., Калабина JI.В., Кудрицкая JI.H. Изучение состояния палладия(П) и платины(^) в растворах минеральных кислот // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. н. 1970.- Вып.4,- №9.-С.51-53.

143. Пилипенко А.Т., Пархоменко Е.П., Фалендыш Н.Ф. Полимеризация иридия(ГУ) в хлоридных растворах //Журн. неорган, химии.- 1974,- Т. 19,-Вып.8.-С.2225-2229.

144. Maeda М., Akaishi Т., Ohtaki Н. An X-ray diffraction study of the structure of hexachloro- and hexabromo- platinate(IV) ions in aques solution // Bull. Chem. Soc. Jap.-1975.- V.48.- №11.- P.3193-3196.

145. Caminiti R., Atzei D., Cucca P. Et al. Coordination of rhodium(III) in dilute aqueous solutions in presence of chloride anion // Z. Naturforsch. 1985,-B.A40.-№12.-S.1319-1328.

146. Barron L.D., Meehan C. Magnetic optical activity in the resonance Raman spectra of metal halides: optical detection of ground-state zeeman splittings //Chem. Phys. Lett.- 1979.-V.66,- №3.-P.444-448.

147. Sloth E.N., Garner C.S. Magnetic Moments of Some Octahedral Complexes of Iridium //J. Chem. Phys.- 1954,- V.22.- №12.-P.2064-2066.

148. Ismail I.M., Kerrison S.J.S., Sadler P.J, Chlorine and Bromine isotope shifts in 195PtN.M.R. spectra//J. Chem. Soc. Commun.- 1980.- №23,- P. 1175-1176.

149. Zelevsky A.V. Pt Keinresonanz in Pt(II) - und Pt(IV) - Verbindungen // Helv. chim. acta.- 1968,- В.51,- №4. - S.803-807.

150. Pregosin P.S. Platinum-195 nuclear magnetic resonance // Coord. Chem. Revs.- 1982,- V.44.- №2,- P.247-291.

151. Mann B.E., Spencer C. The identification of all ten Rh(H20)6-nCln.3~n isomers by 103Rh NMR spectroscopy // Inorg. chim. acta. Letters.- 1982,- V.65.- №2,-P.L57-58.

152. Mann B.E., Spencer C.M. 103Rh chemical shifts of RhCl6.nBrn.3" // Inorg. chim. acta.- 1983.- V.76.- №1 .-P.65-66.

153. Федотов M.A., Беляев A.B. ЯМР 170 и Rh хлороаквакомплексов родия(Ш) // Коорд. химия.- 1984.-Т. 10.-Вып.9.- С. 1236-1242.

154. Davidson С.М., Jameson R.F. Complexes formed between the platinum Metals and halide ions. Part 3. Hydrolysis of Haloplatinates Potentiometrie and Spectrophotometric Studies // Trans. Faraday Soc.- 1965.-V.-61,- №11.-P.2462-2467.

155. Николаева H.M., Птицын Б.В., Пастухова Е.Д. Гидролиз хлороплатината калия//Журн.неорган. химии.- 1965.-Т.10.-Вып.5.-С.1058-1061.

156. Plumb W., Harris G.M. Kinetics of the exchange of water between oxygen-18-labeled solvent and aquorhodium(III) cation // Inorg. Chem.- 1964,- V.3.-№4.-P.542-545.

157. Swaminathan K., Harris G.M. Kinetics and Mechanism of the Reaction of chloride Ion with Hexaaquorhodium(III) Ion in Acidic Aqueous Solution //J.A.C.S.-1966.- V.88.- №19.-P.4411-4414.

158. Jorgensen C.K. Complexes of the 4d- and 5d-groups. III. Adsorption Spectra of Marcel Delepine's Rhodium(III) and Iridium(III) Complexes //Acta Chem. Scand.- 1957.-V.l 1.- №1.-P.151-165.

159. Бабаева A.B. Спектры поглощения комплексных соединений благородных металлов. Сообщение второе // Изв. сектора платины.- 1946.-Вып.20.-С.115-124.

160. Бабаева A.B. Спектры поглощения комплексных соединений благородных металлов, (хлорометаллаты платиновой группы) // Изв. АН СССР Отд.хим.наук.- 1943,- №3.-С.171-177.

161. Jorgensen С.К., Brinen J.S. Far ultra-violet absorption bands of osmium(IV), iridium(IV), platinum(IV) hexahalides // Molec. Phys. -1962.-V.5.- №5,-P.535-536.

162. Vorlicec J., Dolezal J. Spectrophotometry of the platinum metals in the ultraviolet region. Behaviour of the chlorocomplexes of the platinum, palladium, rhodium and iridium /Z. anal. Chem.- 1970.-B.260.- №5.- S.369-370.

163. Henning G.N., Dobosh P.A., McCaffery A.J., Schatz P.N. Magnetic circular dichroism of low-spin d6 hexahalides of iridium, platinum, palladium, and rhodium//J.A.C.S.-1970.-V.92,-№18.-P.5377-5382.

164. Cox L.E., Peters D.G. Electronic and vibrational spectra for trans-dihydroxotetrachloroplatinate(IV) // Inorg. Chem.-1970.-V.9.- №8.-P.1927-1930.

165. Balog J. Beitrage zur Fräge der Lichtabsorption des hydrateirten Pt-Ions //Acta phys. Et chem.Szeged.- 1959.-B.5.- № 3-4,- S.28-33.

166. Jorgensen C.K. Complexes of the 4d- and 5d-Groups. 1. Crystal Field Spectra of Rhodium(III) and Iridium(III) //Acta Chemica Scand.-1956,-V. 10,- №4,-P.500-517

167. Алимарин И.П., Шленская В.И., Ефременко О.А. Электронные спектры поглощения гексааква- и гексагалогенидных комплексов родия(Ш) в водных растворах // Журн. неорган, химии.-1970.-Т. 15.-Вып.4.-С. 1040-1045.

168. Bridges K.L., Chang J.C. The cis-trans isomers of tetrachlororhodiaquorhodate (ill) anion // Inorgan.Chem.-1967.-V.6.-№3.-P.619-620.

169. Robb W., Harris G.M. Some exchange and substitution reactions of hexachlo-rorhodium(III) and pentachloroaquorhodium(III) ions in aqueous acid solution //J. A.C.S.-1965.-V.87.-№20.-P.4472-4476.

170. Пшеницын H.K., Гинзбург С.И. Изучение гидролиза комплексных хлоридов платиновых металлов и рН начала выделения их гидроокисей // Изв. сектора платины ИОНХ АН СССР,-1948.-Вып.24.-С.100-114.

171. Robb W., Steyn V. Kinetics of aquation of aquopentachlororhodium(III) and chloride anation of diaquotetrachlororhodium(III) anions // Inorg. Chem.-1967.-V.6.- №3. P.616-619.

172. Hyde K.E., Kelm H., Palmer D.A. Pressure effects on the equilibrationkinetics of the 1гС1п(Н20)б-п(п 3)" species for n=4,5,6 in acidic aqueous solution //Inorg. Chem.-1978.-'V. 17.- №6.-P. 1647-1649.

173. Chang J.C., Garner C.S. Kinetics of aquation of aquapentachloroiridate(III) and chloride anation of diaquotetrachloroiridate(III) anions // Inorg. Chem.-1965.-V.4.- №2.-P.209-215.

174. Кравцов В.И., Цаюн Г.П. Потенциометрическое исследование реакций акватации гексахлоридных комплексов трех- и четырехвалентного иридия в растворах кислот // Электрохимия,- 1970.-Т.6.-Вып.9.-С. 14341437.

175. Зимина С.М., Цаюн Г.П., Кравцов В.И., Смирнова Л.Я. Исследование кинетики равновесия реакции акватации гексахлоридных комплексовиридия(Ш) в концентрированных растворах кислот // Электрохимия.-1979.-Т. 15.-Вып.4.-С.578-581.

176. Poulsen I.A., Garner C.S. A thermodynamic and kinetic study of hexachloro and aquapentachloro complexes of iridium(III) in aqueous solutions // J. Amer. Chem. Soc.-1962.-V.84.- №11.-P.2032-2037.

177. Лаканташ-Варшани И., Кочеткова A.H., Цвентарный Е.Г., Кравцов В.И. Исследование влияния ионов калия на скорость акватации гексахлоридных комплексов трехвалентного иридия // Журн. неорган.химии.-1973 .-Вып. 11 ,-С.З 014-3016.

178. Van Ооу W.J., Houtman J.P.W. Uitwiseling van liganden in iridiumhexahalo-geencomplexen // Chem. Weekbl.-1966.-V.62.- №26.-P.340-341.

179. Кравцов В.И., Цвентарный Е.Г., Цаюн Г.П., Юсупова В.А. О влиянии ка-таонов фона на скорость акватации гексахлоридных комплексов трехвалентного иридия // Журн. неорган. химии.-1970.-Т.15.-Вып.1.-С.81-83.

180. Van Ооу W.J., Houtman J.P.W. Ligand exchange in iridium hexahalocom-plexes. Part 2. Influence of the pH on the reactions of the hexahloroiridite and hexachloroiridate ions in aqueous solutions // Radiochim. Acta.- 1973.-V.2.-№1-2.-P.47-50.

181. Van Ooy W.J., Houtman J.P.W. Ligand exchange in iridium hexahalocom-plexes. Part 1. Behaviour of complexes of trivalent iridium in aqueous solutions // Radiochim. acta.-1967.-V.7.- №2-3.-P. 115-119.

182. Domingos A.J.P., Domingos A.M.T.S., Cabral J.M. Kinetics of aquation of chioroiridate(III) and of chloride anation of pentachloroaquoiridate(III) //J. Inorg.and Nucl. Chem.-1969.-V.31.- №8.-P.2563-2573.

183. Кравцов В.И., Цаюн Г.П. Потенциометрическое исследование кинетики акватации гексахлоридных комплексов трехвалентного иридия в растворах кислот // Электрохимия,- 1970.-Т.6.-Вып. 10.-С. 1485-1491.

184. Чекушин B.C., Макарова Т.С., Кузмичев Г.В. О состоянии иридия в хло-ридных растворах при различных температурах // Новое в теории и технологии металлургических процессов: Сборник.- Красноярск, 1973.-С.139-143.

185. Cola M., Perotti A. Studio cinetico della formazione del complesso RhCl(H20)5++ // Rend. 1st. Lombardo sci e lettere. Sci.mat., fis., chim. e geol.-1964.-V.98,- №2.-P.554-563.

186. Буськов E.A., Бурков K.A., Калинин C.K. Комплексообразование иридия(Ш, IV) в растворах, содержащих ионы хлора // Журн. аналит. хи-мии.-1974.- Т.29.-Вып.2.-С.340-352.

187. Кравцов В.И., Петрова Г.М. Кинетика акватации хлороиридит-ионов и2 ^окислительно-восстановительный потенциал 1гС16" / 1гС16//Журн. неорган.химии.-1964.-Т.9.-Вып.4.-С.1010-1013.

188. George P., Hanania G.I.H., Irvine D.H. A potentiometric study of the chlo-roiridate-chloroiridite couple // J. Chem.Soc.- 1957,- №7.-P.3048-3052.

189. Preetz W., Staineback H.J. Darstellung und Charakterisierung der Chloro-Bromo-Iridate(III) und -(IV) einschlielich der Stereoisomeren // Z.Naturforsch.-1985.-B.40b.-S.745-754.

190. Кравцов В.И. К вопросу о влиянии реакции акватации комплексов 1гС1б3" на величину окислительно-восстановительного потенциала системы 1гС162" /1гС163" // Электрохимия.-1969.-Т.5.-ВЫП.Э.-С.327-329.

191. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов /Под ред. Я.С.Уманского.-М.:Гос. изд. физ.-мат. лит-ры, 1961.-С.571.

192. Кукина Г.А. Кристаллохимия комплексных соединений платины. Часть 1. Соединения четырехвалентной платины //Журн. структурн. химии.-1962.-Т.З.-№1.-С.108-117.

193. Treiber U.,Zwilling M.,Schweda Е., Strähle J. Die Chloro-rhodate(III) RhCl63~ . und [RhCl5 (H20)] 2". Kristallstruktur von (NH4)3RhCl6H20 // Z. Natur-forsch.-1986.-B.41.-№ 1.-S.1-3.

194. Cresswell P.J., Fergusson J.E., Penfold B.R., Scaife D.E. Hexachloro-metallates: infrared, nuclear quadrupole resonance spectra, and X-ray structural studies // J.Chem. Soc. Dalton Trans.-1972.- №3.-P.254-262.

195. Rankin D.A., Penfold B.R., Fergusson J.E. The chloro and bromo complexes of iridium(III) and iridium(IV). II. Structural chemistry of Ir1" complexes // Austr. J. Chem.-1983.-V.36.-№5.-P.871-883.

196. Синицын H.M., Борисов В.В.,Козлов A.C. и др. Синтез и исследование K4Ir2Clio // Журн. неорган, химии,- 1982,- Т.27.-Вып.1.-С.164-172.

197. Poulet H., Belgodére С., Debeau M. Spectres de vibration d" anions complexes octaédriques à Tétat cristallisé; influence des cations // C. r. Acad. Sci.-1968.-V.267.-№4.-P.B290-B293.

198. Adams D.M., Morris D.M. Vibrational spectra of halides and complex halides. Part I. Hexahalogenoplatinates // J. Chem. Soc. Ser.A.-1967.-№ 10.-P.1666-1668.

199. Adams D.M., Gebbie H.A. Absorption spectra of some inorganic complex halides by far infra-red interferometry // Spectrochim. acta.-1963.-V.19.-№6.-P.925-930.

200. Коновалов JI.B. Спектрально-структурное исследование валентных колебаний металл-хлор в комплексных соединениях платиновых металлов (Re, Os, Ir, Ru, Rh) // Коорд химия.- 1984.-Т.10.-Вып.10.-С.1401-1407.

201. Прокофьева И.В., Сидорова Т.П., Бабиевская И.З., Шубочкин Л.К. Поведение пентахлороаквородиатов аммония и щелочных металлов при нагревании // Коорд.химия.- 1978.- Т.4.-Вып.1.-С.32-34.

202. Debeau M.,Poulet H. Analyse vibrationnelle de complexes hexahalogénés a Г état cristallisé// Spectrochim. acta.-1969.-V.A25.-№ 9.-P. 1553-1562.

203. Clark R.J.H., Turtle P.C. Studies on vibrational and electronic Raman effects. Resonance Raman spectroscopy of 1гСЦ . [IrBr6 ] " and [OsBr6] " ions // J.Chem.Soc. Faraday Trans.- 1978,-Part 2.-V.74.-№l 1.-P.2063-2076.

204. Beattie I.R., Gall M.J. The measurement of relative intensities in the Raman effect//Inorg. andNucl. Chem. Letters.- 1968.-V.4.-№ 12.-P.677-681

205. Sleight T.P., Hare C.R. The spectrum of the hexachloroiridium(IV) ion //J.Phys. Chem.-1968.-V.72.-№ 6.-P.2207-2213.

206. Бабаева A.B., Рудый Р.И. Спектры поглощения комплексных соединений в кристаллах //Изв. АН СССР. Сер.физ,- 1954.-Т.18.-№6.-С.729-730.

207. Липницкий И.В., Умрейко Д.С. Спектры поглощения и люминесценции галогенокомплексов четырехвалентной платины // Ж. прикл. спектроскопии,-1969.-Т. 11.- №4.-С.670-676.

208. Bird B.D., Day P., Grant E.A., Miss Low-temperature chagetransfer spectra of hexahalogenoiridates(IV) and osmates(IV) // J.Chem.Soc. Ser.A.-1970.-1^1.-P.100-109.

209. Allen G.C., Al-Mobarak R., El-Sharkawy G.A.M., Warren K.D. The electronic spectra of the hexahalo anions of osmium(IV) and iridium(IV) // Inorg. Chem.-1972.-V.1 l.-№4.-P.787-796.

210. Homborg H. Absorptions- und elektronische Raman-Spektren von Intrakon-figurationsubergangan der Hexahalogenokomplexe von

211. OsIV (X=C1, I) und Ir,v (X=C1, Br) // Z. anorg. Und allg. Chem.-1982.-B.493.-№10.-S.121-138.

212. Homborg H. Schwingungs-Raman-Spektren von Hexahalogenokomplexen von Oslv(X=Cl, I) und Irlv (X=C1, Br) bei 80K // Z. anorg. und allg. Chem.-1982,-B.493.- №10.-S. 104-120.

213. Sigiura C., Kitamura M., Muramatsu S. X-ray adsorption near-edge structure of complex compounds (NH4)3RhCl6., K3RuCl6, and Ru(NH3)6Cl3 // J.Chem.Phys.- 1986.-V.84.-№ 9.:P.4824-4827.

214. Нефедов В.И., Барановский И.Б., Порай-Кошиц М.А. Рентгеноэлектронные исследования комплексов иридия типа К31гХ6 // Журн.неорган.химии.- 1972.-Т.17.-Вып.8.-С.2254-2256.

215. Пещевицкий Б.И., Земсков С.В., Садовский А.П. и др. Исследование электронной структуры гексагалогенидов Rh(III) и Pd(III) методами рентгеновской и рентгеноэлектронной спектроскопии // Коорд. химия.-1979.-Т.5.-Вып. 12.-С. 1838-1845.

216. Мазалов JI.H., Садовский А.П., Беляев А.В. и др. Рентгеноспектральное изучение некоторых комплексов Rh(III) // Изв. СО АН СССР. Сер.хим. н.-1971.-Вып. 1.- №2.-С.51-59.

217. Старков А.К., Кирик С.Д., Казбанов В.И. А.с. 1445144 СССР, МКИ С 07 F 15/00. Бис(р-оксалато)тетрамминдиплатина(П) как промежуточный продукт в синтезе цис-платины и способ ее получения / №4071342/31-04. Заявлено 08.04.88; 0публ.15.09.88.

218. Кирик С.Д.,Казбанов В.И., Старков А.К., Лалетина А.И. Определение структуры Pt(NH3)2C204 методом полнопрофильного анализа порошковых рентгенограмм / Кристаллохимия.-1988.-Т.ЗЗ.-Вып.6.-С. 1532-1534.

219. Гринберг А.А., Инькова Е.Н., Доброборская А.Н. Растворимость геометрических изомерных платиновых комплексов в растворах электролитов //Журн.неорган.химии,- 1962.-Т.7.-Вып.5.-С.987-991.

220. Гринберг А. А., Доброборская А.Н. Растворимость изомерных платодиамминов в воде // Журн.неорган.химии,- 1967.-Т.12.-Вып.1 .-С.276-277.

221. Гринберг А.А., Доброборская А.Н. К вопросу о растворимости геометрических изомерных солей в растворах электролитов // Журн.неорган.химии,- 1964.-Т.9.-Вып.8.-С.2026-2028.

222. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 27-1326,- USA, 1975.

223. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 26-1455,- USA, 1975.

224. Старков A.K., Казбанов В.И., Казбанова Т.К., Борисов В.В., Соколова И.П., Малиновская JI.M. Способ получения тетрахлороплатината(П) //А.с. СССР № 1649771, 15.01.1991.

225. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений 2-е изд., доп.- М.:Химия, 1975.-С. 111-117.

226. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 16-642,- USA, 1970.

227. Рюмин А.И., Смирнов И.И., Блохин А.И., Чумаков В.Г. Взаимодействие оксидов платиновых металлов с хлоридом аммония // Журн. прикладн.химии,- 1985 .-Т.5 8.-№9.-С.2107-2109.г

228. Коваленко H.JI., Вершков A.B., Кожуховская Г.А., Мальчиков Г.Д. Куло-нометрическое определение платины(Н) и (IV) при совместном присутствии //Журн. аналит.химии.- 1980.- Т.35.- Вып.6.-С. 1161-1164.

229. Гризан Н.В., Коваленко Н.Л., Казбанов В.И. Кулонометрическое определение аммония в соединениях платины, иридия и родия. // тез. Докл. XIII Всесоюз. Черняевского совещ. По химии, анализу и технологии платиновых металлов.- Свердловск, 1986.- Т.2.-С.118.

230. Князева А.Н., Старикова З.А., Щеголева Т.М., Трунов В.К. Твердые растворы в системе K2TeBr6 Rb2TeBr6- НВг - Н20 при 25° // Журн.неорган.химии,- 1980.-Т.25.-Вып.7.-С. 1970-1974.

231. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Datacard 12-708,- USA, 1970.

232. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 5-613,- USA, 1970.

233. Хейкер Д.М., Левин Л.С. Рентгеновская дифрактометрия.- M.: ИЛ, 1963.-С.245-280.

234. Visser I.W. A fully automatic program for indexing powder patterns / J. Appl. Crystallogr.-1969.-V.2.-P.89.

235. Кирик С.Д., Борисов C.B., Федоров В.Е. Алгоритм индицирования порошковых рентгенограмм произвольной сингонии методом варьирования угла. //Журн. Структурн. Химии,-1979.-Т.20.-№2.- С.359-362.

236. Черняев И.И. Комплексные соединения платины. Избранные труды. М.: Высшая школа.-1966.-С. 19-363.

237. Казбанов В.И., Старков А.К., Чумаков В.Г., Павленко Н.И. Условия образования и идентифицирования твердых растворов в системе цис-Pt(NH3)2Cl2. 4hc-[Pt(NH3)2Br2] / Изв. СО АН СССР, сер.хим.наук.-1985.-№15.-С.54-59.

238. Казбанов В.И., Старков А.К., Чумаков В.Г., Каленюк С.П. Получение трёхкомпонентных твёрдых растворов Pt(NH3)2ClnBr2.n и смешаннолигандных комплексов Pt(NH3)2ClBr. // Координац.химия. -1986. -Т.12. Вып.1. - С.136.

239. Волков В.Е., Жидков Л.Г., Казбанов В.И., Старков А.К. Спектр комбинационного рассеяния света смешаннолигандного комплекса цис-Pt(NH3)2ClBr. // Тез.докл. X Всесоюз. совещ. по колебательной спектроскопии. Москва, 1985. - №15. - С.54-59.

240. Стеценко А.Н., Сельдерханова Л.Б. Исследование кинетики кислотного гидролиза некоторых цис-неэлктролитов платины(П) // Журн.неорган.химии,- 1981.-Т.26.-ВыпЛ.-СЛ64-168.

241. Гринберг А.А., Кораблева А.А. О гидролизе изомерных диамминов Pt(NH3)2Cl2 // Журн.неорган.химии,- 1968.-Т.13.-Вып.4.-С. 1082-1088.

242. Tucker М.А., Coloin C.B., Martin D.S. Substitution Reactions of Dichloro-diammineplatinum(II) Ion and the trans Effect // J.Inorg.Chem.-1964.-V.3.-№10.- P.1373-1383.

243. Аносов В .Я., Озерова М.И., Фиалков Ю.Я. Основы физико-химического анализа.-М. Наука.-1976.-С.277.

244. Казбанов В.И., Каленюк С.П., Старков А.К., Чумаков В.Г. Получение твёрдых растворов TpaHc-Pt(NH3)2ClnBr2.n // ЖНХ. 1985. - Т.30. -Вып. 10. - С.2727-2729.

245. Казбанов В.И., Батина Н.В., Казбанова Т.К., Старков А.К. Твердые растворы в системе inic-Pt(NH3)2Cl2. 4HC-[Pt(NH3)2(N02)2] - Н20. // Коор-дин.химия.-l 996.-Т.22.-№8.-С.603-607.

246. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 25-610,- USA, 1976.

247. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 16-642.- USA, 1970.

248. Казбанов В.И., Старков A.K., Кожуховская Г.А., Казбанова Т.К. Исследование веществ u,Hc-Pt(NH3)2ClN02 переменного состава. // Коор-дин.химия.-2000.-Т.26.-№1.-С.37-40.

249. Казбанов В.И. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 50-1874,- USA, 2000.

250. Казбанов В.И. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 50-1875,- USA, 2000.

251. Казбанов В.И., Старков А.К., Карпова Н.В. Твердые растворы изомеров дихлородиамминплатины(Н) // Координац.химия.- 1986.-Т.12.-Вып.2.-С.86.

252. Казбанов В.И., Старков А.К., Казбанова Т.К., Чумаков В.Г. Кристаллизация из водных растворов изомеров дихлородиамминплатины(И) // Координац.химия.- 1987.-Т.13.-Вып.1,- С.114-118.

253. Бреусова-Байдала Ю.Г., Желиговская Н,Н„ Спицын В.И. Изучение кинетики изомеризации цис-дихлородиамминплатины(П) // Изв. АН СССР. Сер.хим.- 1974.-№6.- С.1242-1243.

254. Казбанов В.И. Исследование самоорганизации внутрисферного порядка однородно неупорядоченных соединений ацидодиамминов платины // Деп. ВИНИТИ,- 2000.-№1430-В00.- С.8.

255. Михелис Ю.Л. К методике приготовления хлороплатинита калия // Журнал прикладной химии.- 1953.- Т.26.- Вып.2.-С.221.

256. Гильденгершель Х.И., Шагисултанова Г.А. Новый способ получения тет-рахлороплатоата (хлороплатинита) калия. // Журнал прикладной химии.-1953,- Т.26,- Вып.2.-С.222-223.

257. Keller R/ Potassium Tetrachloroplatinate(II) // Inorg. Synthesis.- 1946.-V.2.-P.247-253.

258. Старков A.K., Казбанов В.И., Кожуховская Г.А.,Ващенко О.Ф. Кристаллизация хлороплатинатов(И) калия и аммония из водных растворов НС1. // Координ.химия,-1991 .-Т. 17.-№6.-С.855-859.

259. Справочник экспериментальных данных по растворимости многокомпонентных водно-солевых систем /Под ред. Пелына А.Д.-М.: Химия, 1973.Т. 1 .-Кн.2.-С.584-590.

260. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 9-367, 1975.

261. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 17-772, 1975.

262. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 4-587, 1975.

263. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 26-331, 1975.

264. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 1-674, 1975.

265. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 7-218, 1975.

266. Старков A.K., Казбанов В.И., Казбанова Т.К., Борисов В.В., Соколова Н.П., Малиновская Л.М. Способ получения тетрахлороплатината(Н) калия или аммония //А.с. СССР, № 1649771, 15.01.1001.

267. Усманов И.Б., Казбанова Т.К., Казбанов В.И. Изучение сложных фаз гек-сахлороплатината аммония // Координ.химия,-1985.-Т. 11.-№Ю.-С.1432.

268. Усманов И.Б., Аншиц Н.Е., Т.К., Казбанов В.И. Кристаллизация в системе PtCl4 NH4C1 - Н20(Ю"2 мол/л НС1) // Координ.химия.-1988.-Т.14,-№1.-С.81-86.

269. Утевский Л.М. Дифракционная электронная микроскопия в металловедении.- М.: Металлургия, 1973,- 564с.

270. Хирш П. Хови А., Николсон Р., Пэшли Д., Уэлан М. Электронная микроскопия тонких кристаллов // М.: Мир, 1968,- 574с.

271. Эндрюс К., Дайсон Д., Киоун С. Электронограммы и их интерпретация. // М.: Мир, 1971.-256с.

272. Усманов И.Б., Рыбаченко Г.М., Казбанов В.И. Система RhCl3 NH4C1 -Н20 (HCl) при 25° С // Журн. неорган, химии,-1988,- Т.33.-Вып.2.-С.527-528.

273. Кожуховская Г.А., Усманов И.Б., Казбанов В.И. Исследование растворимости фаз в системах 1гС13 NH4CI - Н20 (HCl) и IrCl4 - MCI - Н20 (HCl) при 25° С // Координ.химия.-1995.-Т.21.-№9.-С.736-739.

274. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 9-396, 25-648, 15-418, 1977.

275. Юхневич Г.В. Инфракрасная спектроскопия воды.- М.: Наука, 1973.-208с.

276. Прокофьева И.В., Сидорова Т.П., Шубочкин Л.К., Салынь Я.В. // Коор-дин.химия.-1977.-Т.З .-Вып.7.-С. 1075-1078.

277. Бондаренко B.C., Усманов И.Б., Никулин М.Я., Казбанов В.И. Образование твердых растворов замещения при андерсоновской перегруппировке гексахлороиридата(Ш) и гексахлорородиата(Ш) аммония//Журн. неорган, химии.-1987.- Т.32.-Вып.6.-С.1452-1455.

278. Бондаренко B.C., Усманов И.Б. Изучение подвижности ионов аммония в кристаллическом (NH4)3IrCl6 методом ПМР // Журн. неорган, химии.-1987,- Т.32.-Вып.6.-С.1449-1451.

279. Усманов И.Б., Бондаренко B.C., Казбанов В.И. О термолизе пентахлороаквакомплексов родия(Ш) и иридия(Ш). // Журн. неорган, химии.-1987,- Т.32.-Вып.9.-С.2306-2308.

280. Бондаренко B.C., Усманов И.Б., Казбанов В.И. Реакции деакватации дегидрогалогенирования комплексов (NH4)2M(H20)Cl5 М = Rh(III), Ir(III) //Журн. неорган. химии.-1988.- Т,33.-Вып.8.-С.2138-2141.

281. Баррет Ч.С., Массальский Т.Б. Структура металлов: В двух частях Пер. Бернштейна A.M., Добаткина С.В.; Ч.2.-М.Металлургия, 1984.-С.385.

282. Beutler P., Gamsjager Н. Preparation and ultravioletvisible spectrum of hexaaquairidium(III) // J.Chem.Soc.Commun.- 1976.- №14.-P.554-555.

283. Казбанов В.И., Кожуховская Г.А., Рыбаченко Г.М., Усманов И.Б. Исследование продуктов сокристаллизации в системе IrCl3 -RhCl3 Н20 (НС1) при 25° С.// Координ.химия.-1999.-Т.25.-№5.-С.349-351.

284. Усманов И.Б., Казбанов В.И., Рыбаченко Г.М., Коваленко Н.Л., Селютин Г.Е., Решетников О.Л. Твердые растворы аммонийных солей хлорокомплексов платины(ГУ) и родия(ШДУ)// Координ.химия.-1991.-Т. 17.-№ 11 .-С. 1547-1553.

285. Usmanov I.B., Kazbanov V.I. Solid solution of Ammonium solts of Chloro-Complexes of PtIV Rhm and RhIV // Mendeleev Commun.- 1992,- № 3.-P.81-82.

286. Ливингстон С. Химия Рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины,- М.: Мир.-1978.-368с.

287. Казбанов В.И., Старков А.К., Кожуховская Г.А., Казбанова Т.К., Трофимов В.И., Павленко Н.И. Исследование строения и реакций бис-(р-оксалато)тетрамминдиплатины(П) в хлоридных растворах // Коор-дин.химия.-2000.-Т.27.-№ 1 .-С.72-76.

288. Nakamoto К Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds. New York: Third Edition.- 1978.-P.233-238.

289. Мальчиков Г.Д., Казбанов В.И., Молоканов А.Г. Кинетика и равновесие образования глицинового цикла в комплексах Pt(II) // Журн. неорган. химии.-l978,- Т.23.-Вып.6.-С. 1607-1613.

290. Казбанов В.И., Мальчиков Т.Д., Каленюк С.П., Казбанова Т.К. Кинетика и равновесие образования глицинового цикла в PtEn(glH)Br.Br // Изв. СО АН СССР, сер.хим.наук. 1980. - №9. - С.14-19.

291. Казбанов В.И., Старков А.К., Казбанова Т.К., Мальчиков Г.Д. Реакции транс-диглицилглициндихлороплатины(П) в водных растворах // Журн. неорган. химии.-1982,- Т.27.-Вып.6.-С. 1494-1499.

292. ЗП.Могилевкина М.Ф., Бессонов В.И., Черемисина И.М. Хелатные соединения двухвалентной платины с глицилглицином. // Журн. неорган, химии,-1973.- Т.18.-Вып.10.-С.2627.

293. Казбанов В.И., Мальчиков Т.Д., Старков А.К., Хрусталева Г.В. Щелочной гидролиз глициновых хелатов платины(П) // Журн. неорган, химии.-1979,-Т.24.-Вып.1.-С. 134-140.

294. Казбанов В.И., Мальчиков Г.Д., Воронина Г.С. Эффект депротонирова-ния в реакциях циклообразования в комплексах Pt(II)/ // Деп. ВИНИТИ.-№4187-79.- 1979.

295. Тоуб М. Механизмы неорганических реакций. М.:Мир,- 1975,- С.67-113.

296. Бондаренко B.C., Каленюк С.П., Казбанов В.И., Твердофазные превращения комплекса тетраглицинплатина(П) хлорида /У Журн. неорган, химии.-1986,- Т.31 .-ВЫП.8.-С.2157-2158.

297. Гринберг A.A. Введение в химию комплексных соединений. М.-Л.: Химия. -1966. -С .204-371.

298. Бондаренко B.C., Половинкина Н.И., Кожуховская Г.А., Казбанов В.И., Мальчиков Г.Д. Взаимодействие гексахлорородиата аммония с глицином в твердой фазе. // Журн. неорган, химии.-1984.- Т.29.-Вып.6.-С.1509-1514.

299. Бондаренко B.C., Воронина Г.С., Казбанов В.И. Взаимодействие хрихло-рида родия с глицином в твердой фазе. // Журн. неорган, химии,-1982.-Т.27.-Вып.8.-С.2037-2041.

300. Казбанов В.И., Старков А.К., Казбанова Т.К., Кожуховская Г.А., Разин Б.В. Комплексы платины(Н), субстанции противоопухолевых лекарственных средств. Сб. научных тр. ИХХТ СО РАН.-2001.-С.324-331.

301. Казбанов В.И., Кожуховская Г.А., Старков А.К. Способ получения цис-дихлороамминизопропиламинплатины(П) // Патент № 2086559 России, 1997.

302. Казбанов В.И., Старков А.К., Кожуховская Г.А. Способ очистки цис-дихлороамминизопропиламинплатины(П)// Заявка на изобретение № 99125622. Положительное решение о выдаче патента РФ от1 8.01.02.