Электрохимические реакции платиновых элементов и их использование в аналитической химии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, доктор химических наук Бардин-Штейн, Марк Борисович

• Бардин-Штейн, Марк Борисович
• доктор химических наук
• 1983

Оглавление диссертации доктор химических наук Бардин-Штейн, Марк Борисович

стр.

ВВЕДЕНИЕ.ТО

ГЛАВА I. ПОЛЯРОГРАФИЯ И ВОЛЬТАШЕРОМЕТНДЯ ХЯОРО-, ОКСО-И ГИДРОКСОКОГ-ЖЕКСОВ ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ

1.1. Полярография хлоридных комплексов платиновых ■ металлов

1.1.1. рутений (17), (Ш)

1.1.2. Осмий (17), (Ш)

1.1.3. Родий (Ш)

1.1.4. Иридий (17), (Ш)

1.1.5. Палладий (П)

1.1.6. Платина (17),(П)

1.2. Полярография.оксо- и гидроксокомплексов

1.2.1. Рутений (7Ш),(7П) и (71)

1.2.2. Осмий (7Ш),(УП) и (71)

1.2.3. Родий (Ш)

1.2.4. Иридий (17), (Ш)

1.2.5. Палладий (П)

1.2.6. Платина (17), (П)

1.3. Вольтамперометрия хлоридных комплексов платиновых металлов

1.3.1. Рутений (17), (Ш)

1.3.2. Осмий (17), (Ш)

1.3.3. Родий (Ш)

1.3.4. Иридий (17), (Ш)

1.3.5. Палладий (п)

1.3.6. Платина (17)

1.4. Вольтамперометрия оксо- и гидроксокомплексов платиновых металлов

1.4.1. Рутений (7Ш),(7П) и (71)

1.4.2. Осмий (7Ш),(7П) и (71)

1.4.3. Родий (17), (Ш)

1.4.4. Иридий (17),(7) и (71)

1.4.5. Палладий- (П)

1.4.6. Платина (17)

1.5. О состоянии исследований и некоторых современных тенденциях развития полярографии и вольт-амперометрии платиновых металлов

ГЛАВА П. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ МАССОПЕРЕНОСА " К ПОВЕРХНОСТИ ТВЕРДЫХ ЭЛЕКТРОДОВ. ГИДРОДИНАМИЧЕСКАЯ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЯ В ПРИЛОЖЕНИИ К АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ.

2.1. Классификация твердых электродов. Главные типн твердых электродов в вольтамперометрии

2.2. Электрохимическое исследование массопереноса к вращающемуся дисковому электроду

2.2.1. Ламинарный режим.

2.2.1.1. Теория массопереноса и конвективной диффузии к вращающемуся дисковому электроду.

2.2.1.2. Новый тип вращающегося дискового электрода -микродисковой с защитным кольцом (электрод без краевого эффекта)

2.2.1.2.1. Теоретическое обоснование конструкции электрода. 75 2.2.1.2.-2. Первая экспериментальная проверка теории кон- * вективного массопереноса применительно к вращающемуся микродисковому электроду.-.

2.2.1.3. О влиянии эксцентриситета вращающегося дискового электрода на величину предельного тока диффузии

2.2.1.4. Дальнейшая экспериментальная проверка уточненной теории конвективного массопереноса применительно к вращающемуся микродисковому элект- ' роду.

2.1.4.1. Описание установки и методика измерений

2.1.4.2. Результаты измерений в случае вращающегося микродискового электрода при отсутствии эксцентриситета

2.1.4.3. Результаты измерений в случае вращающегося микродискового электрода при наличии эксцентриситета.

2.2.2. турбулентный резким

Исследование массопереноса к стационарному дисковому электроду в сосуде с механическим перемешиванием . ют

2.2.2.1. Описание установки и методика измерений

2.2.2.2. Результаты измерении

2.2.3. Обсуждение результатов

2.3. Электрохимическое исследование массопереноса к поверхности электродов с функцией окрестности критической точки, обтекаемых ламинарным и турбулентным потоком. IT

2.3.1. Теория пространственного осесимметричного течения в окрестности точки набегания и возможность

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрохимические реакции платиновых элементов и их использование в аналитической химии»

Актуальность проблемы и научная новизна. Несмотря на большой и постоянно возрастающий теоретический и практический интерес к платиновым металлам и успехи, достигнутые в их исследовании /1-3/хи-мия и, особенно, аналитическая химия этих элементов остается недостаточно разработанной и нуждается в дальнейшем ускоренном развитии /4,5/.

Причины, затрудняющие развитие аналитической химии платиновых металлов, обусловлены, главным образом, сходством конфигурации их внешних электронных оболочек, порождающих аналогию их химических и аналитических свойств. Кроме того, как это показали исследования последних лет, существенные затруднения вызывают кинетическая инертность ряда комплексов элементов платиновой группы или наложение в водных растворах сопутствующих осложняющих равновесий: гидролиза или акватации, катализа, диспропорцийнирования, полимеризации /4,6/.

Вот почему анализ платиновых металлов квалифицируется компетентными специалистами как "сложнейший" раздел аналитической химии /7/,в котором до недавнего времени господствовали "эмпирические приемы и ювелирная работа химиков" /8/.

В соответствие с современной тенденцией развития аналитической химии, и в анализе платиновых металлов, наряду с развитием и усовершенствованием классических методов (гравиметрические и титри-метрические) все большее распространение получают инструментальные (физико-химические) методы. Особую роль среди них играют электрохимические, а в числе последних выделяются, благодаря своим преимуществам, полярографические методы /2/. Важное место отводится этим методам для решения задач аналитической химии будущего/б/

Несмотря на очевидные преимущества, попытки использования классической полярографии с ртутным электродом к исследованию платиновых металлов натолкнулись на существенные специфические затруднения. Главными из них оказались, с одной стороны, электроположительность платиновых металлов по отношению к ртути, с другой -возникновение каталитических токов разряда ионов водорода. Указанные обстоятельства фактически предопределили пути развития полярографии платиновых металлов по трем главным направлениям, в зависимости от принципа, на основе которого эти затруднения преодолеваются:

1) Подбор комплексующих реагентов, образующих с платиновыми элементами устойчивые по отношению к ртути и электроактивные в пределах полярографических потенциалов координационные соединения.

2) Использование каталитических токов для косвенного определения платиновых металлов.

3) Использование твердых электродов из более благородных, чем ртуть, металлов (золото, платина и т.д.) или из инертных материалов (графит, стеклоуглерод и др.).

Последнее направление, на которое до настоящего времени меньше обращено внимание исследователей, развивается автором диссертации на протяжение многих лет на кафедре аналитической химии Кишиневского государственного университета им. В.И.Ленина.

Регистрация предельного тока и интерпретация кривых сила тока-напряжение еще задолго до возникновения полярографии с ртутным капающим электродом проводилось с применением твердых электродов. Однако заслуга внедрения твердых электродов в полярографию (вольтамперометрия)3^ для решения задач аналитической химии принадлежит И.Кольтгофу /10/, а их утверждению в нашей стране способствовали работы Ю.С.Ляликова, Е.М.Скобец, О.А.Сонгиной, Ю.И.Усатенко.Ю.К. Делимарского, А.В.Городыского, Х.З.Брайниной, В.А.Захарова, а за рубежом Х.Лайтинена, Дж.Джордана, А.Риддифорда, Дж.Ньюмэна.Р.Адам-са /II/ и др.

Новый этап в вольтампером етрии (гидродинамическая вольтамперо-метрия) начался с момента появления фундаментальных работ А.Н. Фрумкина, Л.Н.Некрасова, Ю.В.Плескова, В.Ю.Филиновского, Г.А.Те-дорадзе в области конвективной диффузии. Эмпирический подход в использовании твердых электродов уступил место теоретическому,основанному на строгом учете гидродинамических условий, обеспечивающих массоперенос.

Среди различных типов электродов наше внимание давно привлек вращающийся дисковый электрод, для которого наиболее точно была решена задача о конвективном массопереносе. Благодаря этому,он получил широкое распространение и стал неоценимым инструментом для электрохимических исследований /13/. Однако как инструмент для аналитической химии вращающийся дисковый электрод долгое время оставался еще недостаточно изученным.

Теория дискового электрода требовала "неограниченных размеров для диска" и "неограниченного объема жидкости", поэтому в первых экспериментальных работах использовались больших размеров диски и большие объемы раствора, что с точки зрения аналитической химии используем термин "вольтамперометрия" во всех случаях,когда для регистрации зависимости "сила тока - потенциал" применяют твердый электрод, и согласны с трактовкой О.А.Сонгиной /12/, что полярографию можно рассматривать как частный случай волътамперо-метрии. мало привлекательно, и, в связи с большими токами, затрудняет использование обычной полярографической аппаратуры. Мы впервые предложили для использования в аналитических целях принципиально новую форму вращающегося дискового электрода малых размеров*^»который мы назвали микродисковым. Его конструкция, благодаря защитному кольцу, позволяла исключить влияние так называемого краевого эффекта и получать диффузионные токи, сопоставимые с вычисленными теоретически, что открывало перспективу расчетного метода в полярографии с твердыми электродами.

Существенную погрешность в измерении с дисковым электродом вносят не только краевые эффекты, детально исследованные Риддифордом с сотрудниками, но и эксцентриситет дискового электрода. Поэтому нами впервые была осуществлена попытка оценить влияние эксцентриситета как в теоретическом, так и в экспериментальном аспектах.

Для определения скорости массопереноса, а, следовательно, для расчета предельного диффузионного тока при турбулентном режиме решающее значение имеет знание закона затухания коэффициента турбулентного переноса в вязком подслое. В этих целях в настоящей работе было проведено исследование массопереноса в условиях турбулентности к поверхности неподвижного диска, расположенного в сосуде с механическим перемешиванием - объекту, имеющему теоретическое и прикладное значение.

Среди задач современной аналитической химии немаловажное значение имеет задача автоматического контроля /14,15/, особенно в протекающих растворах.

Независимо от нас, аналогичный электрод использовался в лабораториях А.Н.Фрумкина с 1958 г. На таком электроде выполнены многочисленные работы и внесен решающий вклад в теорию и практику использования ВДЭ для исследования электрохимических процессов.

Использование для этих целей ртутного капающего электрода представляет существенные затруднения.

Значительно более перспективна разработка анализаторов на основе твердых электродов (электрод - датчик, сигнал - сила тока),учитывая самые разнообразные возможности придавать электроду и ячейке любую удобную форму (т.е. моделирования процессов), создавать поддающуюся математическому анализу картину обтекания. В этом направлении работы ведутся недостаточно, а поэтому следует считать необходимыми поиски новых типов электродов, удобных для исследования протекающих растворов. С этой точки зрения представляет несомненный теоретический и практический интерес предложенный нами впервые новый тип электрода, который мы назвали "электродом с функцией окрестности критической точки" (или "электродом в точке набегания"). Основная примечательная особенность этого типа электрода заключается в том, что, подобно вращающемуся дисковому электроду в перемешиваемых растворах, он обладает тем же уникальным свойством равнодоступности в протекающих электролитах.

Из других типов предложенных электродов, с точки зрения четкости гидродинамической обстановки и точности, с которой решена математическая задача, по нашему мнению, наиболее привлекательным следует считать конический электрод.

В настоящей диссертационной работе проведено исследование конвективного массопереноса к этим главным типам твердых электродов, осуществлена тщательная экспериментальная проверка уравнений для предельного диффузионного тока, дана критическая оценка источника погрешностей и оценка возможностей использования указанных электродов в качестве инструментов аналитической химии.

Среди многочисленных комплексных соединений, образуемых платиновыми металлами, наиболее чаото применяемыми являются хлоридные. Их химическое и полярографическое поведение сравнительно хорошо изучено. Они получаются в ходе анализа объектов, содержащих платиновые металлы, и используются в качестве исходных как для приготовления стандартных растворов, так и для получения других комплексов.

Ограниченность или даже отсутствие литературных данных об электрохимическом поведении хлоридных комплексов платиновых металлов на твердых электродах обусловило в свое время постановку работ по их исследованию автором диссертации.

Хотя в ряде случаев в анализе платиновых металлов отдается предпочтение щелочному окислительному плавлению или щелочной среде, сведения о химическом составе соединений, которые при этом образуются, явно устарели или недостаточно достоверны. Мало изучены их электрохимические свойства, а вольтамперных характеристик в литературе мы не нашли.

Указанные обстоятельства послужили автору основанием для постановки детального систематического исследования химических и электрохимических реакций платиновых металлов в щелочных растворах с использованием вольтамперометрии на вращающемся платиновом микродисковом электроде.

Таким образом, главные задачи настоящей диссертации, в которой обобщены работы автора в области вольтамперометрии платиновых металлов, можно сформулировать следующим образом:

I) Теоретическое обоснование выбора электрода, экспериментальная проверка уравнения к вращающемуся дисковому электроду с защитным кольцом, критическое рассмотрение источников погрешностей, включая влияние такого ранее не изученного фактора как эксцентриситет электрода.

2) Учитывая перспективу автоматизации контроля, исследование ^лассопереноса к поверхности электродов с функцией окрестности точки набегания и конического электрода и выяснение возможности их использования в качестве инструментов для анализа протекающих электролитов.

3) Исследование и выявление с помощью вращающегося микродискового платинового электрода закономерностей химического и электрохимического поведения хлоридных комплексов платиновых металлов, а также их поведения на фоне избытка щелочей.

4) Установление природы химических реакций, протекающих в объеме раствора, а также природы и параметров электрохимических реакций, протекающих на поверхности твердого платинового электрода.

5) Исследование специфических особенностей твердого (платинового! электрода и влияния этих особенностей на основные (первичные) электрохимические реакции с участием комплексных ионов платиновых металлов.

6) Установление возможности использования изученных электрохимических реакций для количественного вольтамперного (или амперо-метрического) определения платиновых металлов.

Автор выносит на защиту следующие основные положения:

1. Экспериментальное исследование и теоретическую интерпретацию работы предложенных автором двух типов твердых электродов -вращающегося микродискового с защитным кольцом и электрода в точке набегания при вольтамперометрическом анализе растворов с диффузионно-конвективным массопереносом деполяризатора.

2. Интерпретацию механизмов электродных реакций и химических равновесий (форм существования) в водных растворах комплексных соединений рутения (УШ,УП,У1,У,1У и Ш), осмия (УШ,УП,У1,1У и Ш).родия (1У и Ш), иридия (У1,У,1У и Ш), палладия (П) и платины (1У и П).

3. Методы получения стабильных в растворах и электроактивных (в пределах потенциалов, используемых в полярографии) аналитических форм платиновых металлов, со строго определенным химическим составом и со строго определенной степенью окисления.

4. Методы выделения в свободном состоянии (в твердом виде) ряда оксо- или гидроксокомплексов платиновых металлов (тетрагидрок-содиоксоосмиата (У1) калия без добавок восстанавливающих реагентов; гексагидроксородиатов (Ш) и (1У) бария; гексагидроксоиридата (1У) калия; гексагидроксоиридата (1У) бария).

5. Методики: а) прямого вольтамперного определения: рутения - в виде рутена-та (У1); осмия - в виде дигидроксотетраоксоосмиата (УШ), тетраги-дроксодиоксоосмиата (У1), диоксотетрамминосмий (У1)=хлорида (соли Фреми), гексахлороосмиата (1У); рутения и осмия при совместном присутствии - в виде хлоридных комплексов; родия - в виде гекса-гидроксородиата (Ш) и (1У); иридия - в виде гексахлороиридата (ГУ) (осциллополярографическое), гексагддроксоиридатов (1У),(У) и (У1Х платины - в виде гексагидроксоплатината (1У); палладия - в виде тетрагидроксопалладиата (П); б) инверсионно-вольтамперометрическое определение малых количеств рутения и малых количеств осмия; в) амперометрического определения: рутения (У1) - в виде руте-ната титрованием гидроксиламином; родия - в виде гексагидроксоро-диата (Ш) титрованием гипобромитом или хлоридом бария; иридия - в виде гексагидроксоиридата (1У) титрованием гипобромитом; палладия - в виде тетрахлоропалладиата (П) титрованием тиомочевиной.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Бардин-Штейн, Марк Борисович

ВЫВОДЫ

I. Теоретически обоснованы и экспериментально проверены уравнения для предельного диффузионного тока к двум новым типам твердых электродов - микродискового с защитным кольцом (устраняющим краевой эффект) и электрода с функцией окрестности критической точки, -(обладающих равнодоступной поверхностью) и исследована их пригодность для использования в гидродинамической вольтамперо-метрии при анализе соответственно перемешиваемых или протекающих растворов электролитов.

П. Для вращающегося микродискового электрода рассмотрено влияние на предельный ток диффузии такого, ранее не изученного фактора, как эксцентриситет электрода. Установлено, что внесение найденной нами поправки необходимо только в случаях, когда величина эксцентриситета превышает размеры радиуса рабочего электрода, и что при помощи хорошо центрированного вращающегося микродискового электрода с защитным кольцом можно получать предельные диффузионные токи, которые на 3% отклоняются от теоретических при вычислении по уравнению Левича и на 1% цри учете поправки Риддифорда-Грегори.

Ш. Для электрода с функцией окрестности критической точки (точки набегания), предельные диффузионные токи прямопропорцио-нальны концентрации деполяризатора, корню квадратному из скорости набегающего потока, а для дисковых электродов обратно пропорциональны корню квадратному из диаметра диска. Экспериментально доказано высказанное нами предположение о равнодоступности поверхности такого электрода.

Найдено, что предельные токи, рассчитанные по теоретическому уравнению Матсуды, полученному в предположении, что такой электрод обтекается ламинарным параллельным потоком, совпадают с измеренными экспериментально при обтекании дисковых и сферических электродов как ламинарным, так и турбулентным потоком в круглой цилиндрической трубе. Показана возможность применения такого электрода для аналитических целей в широком интервале скорости потока.

17. Показано, что предельные диффузионные токи на коническом электроде, обтекаемом как ламинарным, так и турбулентным потоками электролита в круглой цилиндрической трубе удовлетворительно описываются уравнением Матсуды, полученном в предположении об обтекании ламинарным потоком.

Сравнение как инструментов аналитической химии конического электрода с электродом в точке набегания показало неоспоримые преимущества последнего, благодаря свойству равнодоступности и простоте изготовления.

У. Полученные нами данные позволяют заключить, что обратимость гетерогенной электрохимической реакции определяется как значением константы скорости этой реакции, так и параметрами электрода (1,ь) и потока (и) , а именно для электрода с функцией окрестности критической точки членом С-^-)1^2 а для конического электрода - (ь - характерный линейный размер, 1 - длина конического электрода, т - константа, зависящая от угла конуса, и - скорость набегающего потока).

Уменьшение значений указанных параметров электрода будет . способствовать возрастанию обратимости электрохимической реакции.

УТ. Для неподвижного дискового электрода, расположенного в центре сосуда с механическим перемешиванием при турбулентном режиме на основании измерения предельных диффузионных токов в широком интервале чисел Шмидта (Зс до »полученные данные,свидетельствуй о законе четвертой степени затухания коэффициента турбулентного переноса от твердой поверхности.

УЛ. С помощью вращаюгося (платинового) микродискового элек- \/ трода вольтамперометрическими методами исследованы химические и электрохимические реакции хлоро-, оксо- и гидроксокомплексов всех платиновых металлов (рутения, осмия, родия, иридия, палладия и платины).

Расшифрованы механизмы (природа) и установлены параметры электродных реакций (число участвующих в ней электронов, значения Еду2> природа лимитирующей стадии, обратимость, температурный коэффициент) в водных растворах координационных соединений: рутения (УШ, УП, 71, У, 1У и Ш) , осмия (УШ, УП, 71, 1У, III и П) , родия (1У) и (Ш), иридия (У1, У, 17 и 1П), палладия (П) и платины <1У) и (П).

Природа продуктов электродных реакций устанавливалась с помощью спектрофотометрии или химического анализа этих продуктов.

УШ. Выявлены общие закономерности электровосстановления (или электроокисления) исследованных координационных соединений/ платиновых металлов): |

1) Форма вольтамперной кривой и число волн на ней опреде -^ ляется не химической природой индифферентного электролита, ис- 1. ^ пользуемого в качестве фона, а концентрацией ионов гидроксония ; или гидрокисльных ионов.

2) Обратимо протекают (как это было предсказано В.И.К£авцо-вым на примере изучения системы гексахлороиридат(1У)/гексахлороиридат(Ш))» все одноэлектронные электрохимические реакции»когда состав и структура электроактивного комплексного иона остаются неизменными: [11иС16]2~ / [ниС16]3~, [овС16]2~ / [0вС16]3~, [йь(он)6]2"/ [шх(он)6]3", [1г(оы)6]/[1г(он)6]", [1г(он)^" /

1г(он)6]2~, [1г(он)6]2" / [1г(он)6]3".

3) Необратимо протекают многоэлектронные электрохимические реакции, которые сопровождаются разрушением внутренней сферы комплексного иона (двухэлектронные - [0в04(0Н)2]2~/ [0в02(0Н)4]2", [ово2(он)4]2"/ ово2 . пн2о,[рас14]2-/ р<цо) и [рсКон-)^2"/р<цо); трехэлектронные - [шл3(н2о)^нь(о) и [ш1(он)6]2~/ 1111(0); четырехэлектронные - [Р1;С14(н2о)^/Р1;(о) и [Р1;(он)6]2~/ Р1;(о).

4) Из исследованных в настоящей работе комплексных соединений (ионов) легче всех протекают обратимые одноэлектронные реакции электровосстановления [йиС1^]2" и [1гС1^]2""до соответствующих, хлорокомплексов рутения (Ш) и иридия (Ш). Труднее всех протекает необратимое, четырехэлектронное восстановление [Р1;(он)б]2~ Д° металла. Дана интерпретация этим фактам.

5) Замена хлорид-иона молекулой воды во внутренней сфере комплексного иона платинового металла вызывает сдвиг значений потенциалов полуволн на 110-120 мВ в более положительную область,что свидетельствует об облегчении процесса электровосстановления (эффект акватации).

Замена хлорид-ионов гидроксильными ионами приводит к сдвигу значений в отрицательную область (затруднение восстановления). Наибольший сдвиг оказался для комплексов иридия (1У)/(Ш). Наименьший для платины (1У)/металлическая платина.

IX. Установлены и интерпретированы: I) Образование участков спада предельных диффузионных токов (минимумов) на вольтамперограммах электровосстановления ионов [р<Кон)4]2- и [р1;(он)6]2

- 480

2) "Эффект накопления" - при использовании метода циклической вольтамперометрии в сочетании с неподвижным твердым (платиновым) электродом.

3) Явление образования максимумов на катодных кривых сила тока - напряжение.

4) Выделение кислорода в результате восстановительного действия воды (в водных растворах щелочей) на ряд комплексных ионов платиновых элементов (дигидроксотетраоксоосмат(УШ), гексахлороиридат (1У), гексахлороплатинатЦУ)).

X. Для получения надежных аналитических данных и четких участков предельного тока на вольтамперных кривых разработаны условия, позволяющие: I)обеспечить существование деполяризатора в строго определенной стабильной химической форме и в строго определенных степенях окисления (а именно: в виде оксо-, гидроксо- или хлоро-комплексов рутения, осмия, родия, иридия, палладия и платины);.

2)полностью устранить наложение на изучаемый электрохимический процесс процессов, порождаемых специфическими особенностями твердого (платинового) электрода; 3)избежать наложение на предельный диффузионный ток осцилляций, возникающих вследствие нерегулярных колебаний скорости набегающего потока при работе с неподвижным электродом, установленном в центре цилиндрической трубы.

XI. На основании изучения электроаналитических реакций разработаны следующие методики.

I) Прямого вольтамперного определения рутения в виде рутена-та(У1); осмия - в виде дигидроксотетраоксоосмата(УШ),тетрагидрок-содиоксоосмата(У1), диоксотетрамминосмий(У1) - хлорида (солиФре-ми), гексахлороосмата(1У); рутения и осмия - при совместном присутствии в виде хлорокомплексов; иридия - в виде гексохлороирида-та(1У) (осциллополярографическое), гексагидроксоиридатовЦУ),(У) и (УХ); платины - в виде гексагидроксоплатинатаЦУ);. палладия -в виде тетрагидроксопалладата(П).

- 481

2) Инверсионно-вольтамперометрического определения: малых ко-шчеств рутения и малых количеств осмия.

3) Амперометрического определения: рутения(У1) - в виде руте-гата. титрованием гидроксиламином; родия - в виде гексагидроксоро-з,иата (Ш) титрованием гипобромитом или хлоридом бария; иридия з виде гексагидроксоиридата титрованием гипобромитом; палладия -в виде тетрахлорпалладата (П) титрованием тиомочевиной; платины -гидразином.

4) Разработанные методики получения в кристаллической форме ряда оксо- и гидроксокомплексов (тетрагидроксодиоксоосмиат (УХ)— *алия к2 ОэОд гексагидроксородиатов (Ш) и (1У) бария

Ваиь(он)

К2^1г(0Н)б ; гексагидроксоиридата бария - Ва лспользованы в препаративной химии.

ХП. Ряд разработанных методик внедрены в практику работы аналитических лабораторий: инспекции пробирного надзора Министерства ринансов СССР, на Кишиневском заводе "Мезон", институтах "Сибцвет-нетниипроект" (Красноярск) и "Гипроцветметобработка" (Москва), заправлены для опробирования на Красноярский завод цветных метал-цов и на Норильский горно-металлургический комбинат. Ва. |иь(он)б| ; гексагидроксоиридата калия

1г(ОН), могут быть

В экспериментальной части работы принимали участие сотрудники и аспиранты кафедры В.П.Гончаренко, В.И.Шапиро, А.И.Дикусар, Нгуен Шок Тхань, П.М.Кетруш, Хоанг Тхо Тин, В.С.Темянко, Е.П.Коптенко, которым автор приносит свою сердечную благодарность.

ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ В ОБЛАСТИ ЭЖГГРО-АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ

Вклад автора диссертации в электроаналитическую химию платиновых металлов)

Вольтамперометрическими методами в сочетании с вращающимся платиновым микродисковым электродом нами были исследованы в водных растворах химические и электрохимические реакции хлоро-, оксо- и гидроксокомплексов всех металлов платиновой группы (рутения, осмия, родия, иридия, палладия и платины).

I. При исследовании соединений рутения:

1. Установлено, что йи04 на фоне 0,1-1,0 М Насю4 дает вольтамперную кривую с тремя участками предельного диффузионного тока (Е^/2 = +0,25 и -0,70 В). Хотя установлено возрастание тока с увеличением содержания рутения, однако, ввиду летучести Ии04 в данных условиях, нельзя рекомендовать данную Форму в качестве аналитической.

2. В щелочном растворе перрутенатэ при рН 10-12 зарегистрирована вольтамперная кривая с одним участком диффузионного тока (5^/2 = +0,22 В), а при рН 12,5 - 13,5 - с двумя = +0,27 -+0,06 В). Появление второго участка, мы считаем, является следствием не ступенчатого восстановления йи(уц) до более низких степеней окисления, а электровосстановлением образовавшихся при данном значении рН в растворе двух различных форм существования перрутената (рутения (УП): йи04 и [ни04(0н)2]3". И эти формы не. могут быть рекомендованы для аналитических целей, т.к. при использовании одних окислителей не достигается полного превращения рутената в перрутенат, в результате действия других имеет место образование электроактивных продуктов, восстановление или окисление которых налагается на изучаемый процесс.

3. Найдено, что в растворах, содержащих рутенат-ионы, на фоне 2-4 М Na ОН регистрируется сложная катодная вольтамперная кривая. Конечным продуктом электродной реакции является гидратиро-ванная двуокись рутения. Первый участок предельного тока (Ej/2 = -0,08 + -0,08 В) обусловлен электровосстановлением Ни (У1) до Ru (У). Второй участок представляет собой смешанную волну, отражающую наложение друг на друга трех возможных процессов: электровосстановления Ru (У) до Ru(iy),электровосстановления растворенного в электролите 02 с образованием Н202,а также кислорода,образующегося в растворе в результате каталитического разложения образующейся HgOg соединениями Ru (У) и Ru(iy).

4. Учитывая сложность второй волны, изучена возможность количественного определения рутения по первой волне восстановления рутената. Установлено, что на фоне 2-10 М NaOH между величиной диффузионного тока и концентрацией рутената в интервале от 1.10"^ о до 3.10 М наблюдается прямопропорциональная зависимость.Определению рутения по этой волне не мешают растворенный в электролите кислород, а также Pd(n) (1:8), Rh(ffl) (1:4), ir (1У) (1:6) (в скобках указаны предельные отношения). Мешают pt (1У) и Ов(уш, У1). Способ предварительного отделения рутения в виде RuO^ не влияет на параметры первой волны.

5. Подтверждены литературные данные о возможности получения четких: волн восстановления [ruclg]2" .Показано, что такие волны можно получить и при непосредственном поглощении Ruo^ концентрированной HCI с последующим разбавлением до 6 М и использованием ее в качестве фона.

Найдены условия, позволяющие получать четкие и воспроизводимые волны либо с Rjy2 = +0,45, либо с Ejy2 = +0,35 В. Ответственными за электродный процесс являются не ионы [ru2ociio]2~ , как это считается по литературным данным,а электровосстановление устойчивых продуктов их гидролиза: в первом случае -{ни (ОН^С^]2" (отношение йи : С1 = I : 4), а во втором - преимущественно присутствующие в растворе ионы [(11и0Н)2С16(0Н)2]2"(отношение йи:С1= = 1:3).

6. Для получения хлорокомплексов рутения (П) наиболее эффективным методом является электролиз на ртутном катоде на фоне 4 М КС1 + НС1 (рН 1-2). В свежеприготовленных растворах при работе с герметической ячейкой получена вольтамперная кривая с одним анодным участком диффузионного тока (Е^ = +0,23 В), свидетельствующим о прохождении на электроде электрохимической реакции окисления ионов [ииС14]2" (аи(П) в Ии (Ш) и об отсутствии в растворе восстанавливающихся форм, т.е. ли (1У) или йи (Ш). Однако,последние появляются в растворе со временем при стоянии растворов в виде [ии(н2о)С15]2- как результат окисления рутения (П) растворенным кислородом и водой, что проявляется появлением катодной волны электровосстановления с Е^-д, = -0.05 В.

Мезду концентрацией тетрахлорорутената (П) в диапазоне от —4 —Ч

5.10 до 2.10 М и диффузионным током найдена прямая пропорциональность, что может быть использовано для аналитических цепей.

7. Показана возможность использования метода инверсионной 6 вольтамперометрии для определения малых (3.10 - 3.10 М)концен-траций рутения путем его предварительного концентрирования на платиновом микродисковом электроде в виде гидратированной двуокиси рутения (1У) из раствора рутената в присутствии бромата в качестве стабилизщ>укщего агента.

П. При исследовании соединений осмия: I. Установлено, что электровосстановление ово^, как в кислых (рН 0-3), так и в нейтральных и щелочных растворах (рН >12) протекает с участием ионов водорода, а конечным продуктом электродной реакции во всех случаях является гидратированная двуокись осмия.

Характер вольтамперной кривой и число ступеней восстановления определяется не химической природой фона, а значением рН раствора. Последнее предопределяет форму существования осмия, а, следовательно, химическую природу деполяризатора в данных условиях.

2. В зависимости от концентрации щелочи, играющей роль индифферентного, электролита, на вольтамперной кривой. ОвО^ регистрируются два или три участка предельного диффузионного тока. При концентрации ионов Off" 0,1 - 6,0 М две волны обусловлены электровосстановлением Ов (уш) в Ов (У1) (Ej/2 = -0,08 В), а затем дальнейшим восстановлением до Os (iy) (Ej/2 = -0»58 В), а в растворах с концентрацией щелочи больше 6 М первая волна раздваивается и регистрируется редко встречающаяся ступень электровосстановления

0в (УШ) bOs (УП). Высказанное предположение о природе электродных процессов удалось убедительно подтвердить с помощью перемен-нотоковой полярографии: на вектор полярографа зарегистрировано» три четких пика восстановления, обусловленных переходами Ов (УШ)— Os (УП) — Os (У1) — Ов (1У).

Токи пиков пропорциональны содержанию осмия в интервале (I-15).10"^ М, что делает возможным векторполярографическое определение осмия в присутствии избытка (1:10) Ru.

3. В растворах, содержащих соединения осмия (У1) (тетрагидро-ксодиоксоосмат(УГ)-ионы), на фоне I М КОН зарегистрированы вольт-амперные кривые с двумя участками предельного диффузионного тока, один из которых расположен в анодной области (%д> = В),а другой - в катодной области (Ej/2 = "0,58 В). Установлено, что последний обусловлен электровосстановлением Ов(У1) вов (1У),а для анодного участка кулонометрически найдено участие двух электронов в необратимом процессе, т.е. электроокисления Ов(У1) в

08 (УШ).

Степень окисления для осмия (УТ) в щелочных растворах может быть стабилизирована добавками сульфита или тиосульфата, в при -сутствии которых регистрируется только одна волна электровосстановления Ов(У1) вОв (1У) (Е1/2 = -0,58 В).Можно предложить использовать такие растворы в качестве поглотительной жидкостидля улавливания ОвО^ при его. отделении отгонкой.

4. Найдены условия, позволяющие получать четкие волны электровосстановления в растворах осмилтетрааминхлорида (соль Фреми -[0в02(ш^)4]с12 ). Для Ю~3 М растворов осмия оптимальным составом фона можно считать: I М КаОН + 0,5 М Па23203 + 2 М ИН^С1 ? при котором получается вольтамперная кривая = -0,28 В), с одним участком катодного предельного диффузионного тока,обусловленным необратимым двухэлектронным электровосстановлением осмия (У1) в комплексе.

Сила тока оказалась пропорциональной содержанию осмия в исо следованном интервале концентрации 2.10 - 5.10 М.

5. Получены (с помощью вольтамперометрических, потенциометри-ческих и препаративных) экспериментальные доказательства восстанавливающего действия водных растворов гидроокисей щелочных металлов на четырехокись осмия. Установлено, что процесс сопровождается выделением кислорода и может быть выражен уравнением:

2[0в04,(0Н)2]2- + 2Н20 « 2[0в02(0Н)4]2~ + 02

Найдены условия, позволяющие получать в свободном виде тетра-гидроксодиоксоосмиат(У1) в виде малорастворимой соли калия, без добавления специальных восстановителей (выход 96-98$).

6. Показано, что на вращавдемся платиновом или графитовом электродах для растворов, содержащих галогенидные комплексы ос-шя (1У) типа М2[0ВГ6](где Г = С1,Вг)»получаются четкие вольтам-перные кривые,обусловленные почти полностью обратимым одноэлектронным электровосстановлением [os Г6]2~ до [оаГ6]3~.Полученные кривые могут быть использованы для определения - 10"3г-ионД Os (1У) в присутствии всех Pt-металлов при следующих предельных молярных отношениях в виде хлорокомплексов:Pd (п) 1:1, Pt цу) 1:1, Шг(Ш) - 1:2, ir (1У) - 1:6, Ru (1У) - 1:10.

7. В качестве объекта, содержащего осмий (П), был синтезирован и исследован осциллополярографически гексацианоосмиат (П).На фоне 0,1 - 0,5 М NaNO^ при анодной поляризации электрода была получена типичная осциллографическая вольтамперная кривая с четким пиком окисления при потенциале +0,45 В, а при катодной поляризации - с пиком восстановления при +0,33 В.

Показано, что при анодной поляризации электрода протекает высокообратимый одно электронный процесс электроокисления [ов(сЮ6]4~ в [ов(сЮ6р~ и в этом проявляется аналогия с системой [рв(сЮ6]4"У рв(сЮ6]3"\

Увеличение концентрации гексацианоосмиата (П) (в интервале

4 о

3.10 - 1.10 М) вызывает пропорциональное увеличение высот пиков, как анодной, так и катодной волн. Однако, ввиду большей четкости. волны окисления, последнюю можно рекомендовать для использования в аналитических целях.

8. Показана возможность использования метода инверсионной

7 6 вольтамперометриж для определения малых (10"" - 10 М) количеств осмия путем его предварительного концентрирования на графитовом электроде в виде гидратированной 0s02 из слабощелочных (pH 9-II) растворов 0в04 на фоне 0,1 KCl, а также на фоне ОД М KCl и 0,1 М Na2s203 . Изучено влияние pH и найдены оптимальные условия электроосаждения и электрорастворения осадка. В определенных условиях поляризационные кривые электрорастворения имеют характерную форму с максимумом анодного тока, величина которого растет пропорционально продолжительности электролиза, скорости, изменения потенциала электрода в стадии электрорастворения, а также концентрации осмия в растворе.Возможно определять (1-10). 1СГ% Ое(У1) с относительной, ошибкой 2-9$ и (3-50).10~7 Ов(УШ) с ошибкой2-10$.

Ш. Исследование соединений родия позволило установить, что: Г. Из ряда испытанных индифферентных электролитов наиболее четкие волны регистрируются на фоне 0,1 М сульфата натрия из раствора аквахлорородиата(Ш) (Е= - 0,25 В)»предельный ток лимитируется диффузией и обусловлен необратимым электровосстановлением 1Ш(Ш) до металла.

На этом фоне в отсутствии кислорода диффузионный ток цропорци

4 —13 онален концентрации, в интервале 1.10 - 1.10 М, что может быть использовано для определения родия. Мешают все другие платиновые металлы.

2. Значительно больший интерес для аналитической химии представляет показанная нами возможность использования реакций электроокисления родия(Ш) с образованием растворимых продуктов электролиза. Для этой цели методами постояннотоковой и циклической вольтамперометрии исследовано электрохимическое поведение родия

Ш) в щелочных: растворах. На фоне 1-2 М ^он образуются прозрачные, устойчивые при стоянии,желтые растворы с максимумами свето-поглощения при 330 и 420 нм,в которых родий присутствует в виде гидроксокомплекса. Последний оказался электрохимически активным и дает четкие вольтамперные кривые, как на полярографе с вращающимся платиновым микродисковым электродом (%/2 = +0,31 В),так и на осциллографическом полярографе со стационарным электродом (Епика при катодной поляризации +0,28 В, а при анодной +0,34 В). Предельный ток лимитируется диффузией,электродный процесс обусловлен обратимым одно электронным электроокислением ИЪ(Е) ильЦУ): flh(OH)6]3" «[Rh(OH)6]2" + Ъ

Величина предельного тока и тока пика, пропорциональна концен

О А трации родия в диапазоне I-IO-0 - М, что может быть использовано для количественного вольтамперометрического определения родия.Определению не мешают Аи(Ш) и Pt(iy) в отношении 1:50, Pd (П) (1:5), 1г(1У), Ru(iy) и ов(УШ) (1:1), а также молекулярный кислород, Gl", N0^ и so^-ионы.

3. При меньших концентрациях фона (1,0 - 0,1 М WaOH),помимо пика при +0,29 В, характерного для свежеприготовленных растворов гексагидроксородиата(Ш) появляется новый пик при +0,41 В, возрастающий во времени и с повышением температуры, вместе с постепенным понижением, а затем и исчезновением первого (основного) пика. Высказано предположение, что пик при +0,41 В вызван электроокислением аквапентагидроксородиата(Ш) [RhH20(0H)^]2~. Сдвиг при этом на 0,12 В в более положительную сторону свидетельствует о более трудном окислении на электроде аквакомплекса.

4. В щелочных растворах персульфат окисляет родий(Ш) до высших степеней окисления. В найденных нами условиях продуктом реакции является гексагидрородиат(1У), который дает волну с %/2 = +0,28 В, обусловленную обратимым одноэлектронным электровосстановлением [üh(OH)6]2~B [Rh(OH)6]3~.

Неизменность Ej/2 свидетельствует о том, что процессы химического окисления и электровосстановление протекают без разрушения внутренней сферы комплексов.

5. Высокая обратимость электродной реакции, возможность устанавливать через любой отрезок времени концентрацию родия (1У) по катодному току) и концентрацию родия (Ш) (по анодному току) позволяет предложить использовать электрохимическую систему Rh(OH)g]2" /[Rh(OH)6 для изучения кинетических параметров самых различных окислительных реакций. Это показано на примере изучения реакции окисления гексагидроксородиата (Ш) персульфатом (фон 2 М. иаон).

На основании вольтамперных данных установлено, что порядок реакции как по родию, так и по персульфату равен единице (т.е. порядок общей реакции равен двум), найдены значения констант скорости реакции, а значение энергии активации оказалось равным 9,4 ккал/мол.

6. Предельный ток пропорционален концентрации родия (III), (1У) в диапазоне от 4Д0~^ до 1.10-3 г-ион/л. Определению родия (1У) не мешают кислород, 0в(УН1), (У1) в предельном отношении 1:5^ги(У1), Р<1(П) и 1г (1У) - 1:1 и Р1;(1У)-1:50.

7. Впервые выделены в свободном состоянии труднорастворимые в воде гексагидроксородиаты (Ш) и (1У) бария и изучены некоторые их свойства. Гравиметрический и термогравиметрический анализ, а также анализ ИК-спектров подтверждает, что выделенные соединения отвечают составу Ва^ш(он)^]2и Ва[:Ш1(он)6]. Последнее может быть использовано для стабилизации родия в степени окисления (1У). Оба соединения могут служить в качестве форм как осаждения, так и взвешивания для гравиметрического определения родия. Показано,что образование этих осадков может быть использовано для простого определения родия методом амперометрического титрования. Не мешает 20-кратный избыток Р1;(1У) и Рс1 (П), а также равные количества 0в(У1), Ни(У1) и 1г (1У).

8. Предложен метод амперометрического определения родия,основанный. на титровании гексагидроксородиата (III) раствором гипобро-мита на фоне 1-5 М Яаоц Титрование можно проводить как по току окисления родия (III), так и по току восстановления родия (1У).Установлена стехиометрия реакции,которая в обоих случаях одинакова и соответствует 1Ш:ВгО~ =2:1, т.е. 1&(111) окисляется до иь(1У).

Определениго не мешает кислород, равные количества рутения (УХ), иридия (1У), палладия (П), 50-кратный избыток платины. Мешает осмий (УШ) и (УХ).

1У. При исследовании соединений иридия:

1. Подтверждены литературные данные о возможности получения четких волн электровосстановления [irci6] 2~ на вращающемся платиновом электроде (Ej/2 = + 0,72 В)методами постояннотоковой вольтамперометрии.Проведено исследование поведения системы lrCl6] 2~ / [ircig]3" методами импульсной вольтамперометрии со стационарным платиновым электродом. Найдено, что в определенных условиях (фон I М нитрат натрия и 0,1 М ШО^ или I М NaCl и 0,1 М HCl,поляризация в пределах 0,85 —0,35 В,задержка более 4сек., скорость наложения поляризующего напряжения 0,25 В/сек.,концентс о рация деполяризатора 10 - IQ М)получаются четкие и воспроизводимые вольтамперные кривые восстановления [ircig]2"* (Ер = +0,63 В) и окисления [lrCl6]3~ (е^ =+0,73 В).

Высота пика, возрастает пропорционально увеличению концентрации [irCl6]2~ t что может быть использовано в количественном анализе.

2. Замещение первого хлорид-иона на молекулу воды в гексахло-роиридате (акватация) приводит к сдвигу Ер в положительную область на 0,11 - 0,12 В и на такую же величину при замещении второго хлорид-иона.

3. Установлено, что при скоростях наложения поляризующего; напряжения до 0,125 В/сек. электродный процесс восстановления [lrci6]2 в [irCl6P~ полностью обратим, а при больших скоростях этот процесс становится квазиобратимым.

Учитывая работу с электродом с необновлякщейся поверхностью, обсуждено влияние времени задержки на форму вольтамперных кривых.

- 472

Так же, как в случае изученной выше обратимой системы йь(1У)/кь(ш) показана роль "эффекта накопления", наличие которого может внести существенную погрешность в измерение максимального тока (1р

Расчитанная по вольтамперным коивым величина коэффициента"диф-фузии гексахлороиридат-ионов оказалась равной (4,8 - 0,3).ТО !/ см2/сек. (25°С).

4. Показано, что прибавление избытка щелочи (от 0,1 до 4г-ион 0Н~/л) к разбавленным (10~2 - 10~^г-ион/л) растворам ^[1гС1б] 2~ вызывает быстрое химическое восстановление до .«Во вре- V иени, пройдя через стадию образования смешанных комплексов, образуется гидроксокомплекс иридия (Ш), который затем,окисляясь кислородом воздуха или растворенным в электролите, превращается в [1г(он)6] " . Процессы замещения лигандов и окисления ускоряются э повышением температуры.

5. В растворах гексагидроксоиридата (17), на фоне щелочей, подучены вольтамперные кривые с тремя четкими участками диффузионно-. ?о тока (или при съемке со стационарным электродом на осциллограсби-зеском полярографе,четкими максимумами): один в катодной области ®1/2 = 3 и два в анодной (&£/? = +0,14 и +0,32 В). Установлено, что анодные волны лимитируются диффузией и обусловлены обрати-лыми одноэлектронными процессами ступенчатого электроокисления ири-щя (1У) до редко встречающихся высших степеней окисления иридия(У) I иридия (У1).Для катодной волны подтверждены ее принадлежность к обратимому одноэлектронному восстановлению иридия (17) в иридий (Ш).

Высоты всех трех волн возрастают пропорционально увеличению содержания деполяризатора, однако, для аналитических целей мы рекомендуем анодные волны, использование которых позволяет опре

-5 -3

1еляшь содержания иридия от 8.10 до 1.10.М. Оценены точностные показатели вольтамперометрического определения. Изучено влияние . зопуствуадих платиновых металлов. Не мешает определению: кислород, равные количества йи(У1), 2-кратные количества Р1;(1У) и Рс1(П), 5-кратные Аи (Ш), Си(П), &а(П). Мешают нь(Ш), 0е(У1), А6(1).

6. Действием избытком щелочи (КОН) на Иа2[1г(он)6] , в найденных нами условиях, получено кристаллическое соединение красного цвета, гравиметрический и термогравиметрический анализ которого показал, что оно представляет собой гексагидроксоиридат (1У) калия, состав которого соответствует формуле К2 [1г(он)Состав выделенного соединения подтвержден анализом спектров в видимой и ИК областях, а также вольтамперометрически.

7. Доказано, что при действии персульфата на щелочной раствор гексагидроксоиридата(1У) образуются гидроксокомплексы иридия (У) и (УТ).Последние дают на вольтамперной кривой две волны ступенчатого восстановления иридия (У1) в иридий (У) и (1У).Иридий (У) характеризуется также, двумя волнами: одна расположена в катодной области (восстановления до 1г(1У)), другая в анодной (окисления 1г(у) до 1г(у1)).

По вольтамперньш данным найден второй порядок общей реакции окисления персульфатом иридия (1У) до иридия (У), а значение энергии активации оказалось равным 24,5- ккал/мол.

8. Между величиной диффузионного тока или оптической плотнос

5 -3 тью растворов и концентрацией иридия в диапазоне 5.10 - 1.10 г-ион/л наблюдается прямопропорциональная зависимость, что показывает возможность использования иридия в высших степенях окисления для его количественного определения.

У. При исследовании соединений палладия:

I. Установлено, что в растворе аквахлоропалладита (П) на фоне 0,1 н иаио^ можно зарегистрировать четкие и воспроизводимые вольтамперные кривые при соблюдении найденных нами условий,учитывающие специфические особенности продукта электродной реакции

- 474 металлического палладия. Дана интерпретация природы максимумов на катодных кривых сила тока - напряжение.

2. При введении [рс1С14]2" в раствор ыаон I М наблюдается мгновенное изменение характерной для них окраски в желто-зеленую с Л шкс = 226 нм ( в = 1420)»свидетельствующее об образовании ионов [р<1(он)4]2"". Последние оказались электроэктивньтми и дают на фоне 2 М N8011 сложную вольтамперную кривую с четким участком спада тока (минимум) .Волна с Е^г> = -0,46 В оказалась диффузионной и обсуловленной электровосстановлением палладия (П) до металла, а ток в минимуме - так называемым анионным эффектом.

Величина предельного тока прямопропорциональнэ концентрации (1.10~^ - 5.10"^ М), что может быть использовано для аналитических целей.

3. Разработан метод амперометрического определения палладия титрованием тиомочевиной (Т) в сернокислой среде.Установлено',что палладий(П) дает с тиомочевиной труднорастворимые соединения переменного состава от Рс1:Т 1:1 до 1:4. Можно определять палладий при его содержании в растворе 0,06 до 7,5 мг/25 мл (или от 2,5.10"*^ до 2,5.10""^ М). Мешают определению (при потенциале титрования +1,0 В) практически лишь Ag(I) и Аи (Ш),остальные платиновые и много неблагородных металлов не мешают. Метод апробирован на примере анализа стандартных образцов эталонных сплавов и таких сложных объектов, как платино-палладиевый концентрат.

У1. При исследовании соединений платины:

I. Из раствора н2[Р1;С1б] на Ф°не М иако^ зарегистрирована вольтамперная кривая с двумя хорошо выраженными участками предельного тока, первый из которых оказался следствием электровосстановления платины (1У) до металлической (&£/? = - 0,27 В),а второй участок (Е^/з = -0,62 В) - электровосстановлением ионов водорода, источником которых может быть диссоциация хлористоводородной кислоты или ее более сложных продуктов гидролиза. Установлено, что деполяризаторами в первой электродной реакции являются хлор-аква- или хлорогидроксоплатинат(1У)-ионы.

Ввиду медленности установления равновесия в данном случае,использование хлороплатинатов как аналитической формы рекомендовать нельзя.

2. При введении в раствор щелочи раствора гексахлороплатинат (1У)-ионов, характерный для последних максимум светопоглощения при 263 нм во времени сначала понижается, а затем исчезает,а появление и рост нового максимума при 224 нм свидетельствует об образовании гексагидроксоплатинат-ионов. Это превращение значительно ускоряется при нагревании. Ионы [рМ он )6] Сказались электроактивными и,необратимо восстанавливаясь до металла, на платиновом электроде = "О>73 В) дают сложную вольтамперную кривую с участком минимального тока. Так же, как при электровосстановлении [рсКон)^]2" , минимум на кривой обусловлен анионным эффектом.

Величина предельного тока (Е^^ = -0,73 В) пропорциональна

4 —13 содержанию р"ц1у) в диапазоне 1.Ю до 5.10 М, что может быть использовано для определения платины.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Бардин-Штейн, Марк Борисович, 1983 год

1. Алимарин И.П.,Цурюпа М.Г. Аналитическая химия. - В кн.: Развитие общей, неорганической и аналитической химии в СССР. М. : Наука, 1967, с.245, - 298.

2. Золотов Ю.А., Давыдов A.B., Багреев В.В. Аналитическая химия в Академии наук СССР. Ж. аналит. химии, 1974,т.29, М,с.621 638.

3. Жаворонков Н.М. Развитие общей и неорганической химии в СССР. В кн.: Развитие общей, неорганической и аналитической химии в СССР. М.:Наука, 1967, с.9 - 74.

4. Золотов Ю.А. Аналитическая химия благородных металлов. -Ж. аналит. химии, 1974, т.29, JH2, с.2085 2087.

5. Золотов Ю.А. Состояние и задачи аналитической химии благородных металлов. В кн.: X Всесоюз. Совещание по химии, анализу и технологии благородных металлов: Тез.докл. Новосибирск, 1976, ч.1, с.185.

6. Бимиш Ф. Аналитическая химия благородных металлов. М.: Мир, 1969. - T.I. - 297с. Т.2. - 400с.

7. Алимарин И.П., Золотов Ю.С. Перспективы развития аналитической химии. Ж. аналит. химии, 1975, т.30, №7, с.1253 - 1259.

8. Агасян П.К., Гладышев В.П., Каплан Б.Я. Перспективы развития электроаналитической химии. Завод, лаб.,1982, т.48,№2, с.16 - 20.

9. Adame R.N. Electrochemistry at Solid Electrodes. New York: Marcel Dekker Inc., 1969. - 4I9p.

10. Сонгина O.A. Успехи и перспективы развития вольтамиероме-трии. В кн.: Успехи и перспективы развития полярографического метода.-Кишинев: Штиинца, 1972, с.133 - 144.

11. Плесков Ю.В., Филиновский В.Ю. Вращающийся дисковый электрод. М.: Наука, 1972. - 344с.

12. Золотов Ю.А. Очерки аналитической химии. М.: Химия,1977. -239с.

13. Ляликов Ю.С., Хоменко В.А., Панарский Т.О., Брацлавский Ю.И. Автоматизация и механизация работ в химико-аналитических лабораториях. Кишинев: Штиинца, 1976. - 136с.

14. Пшеницын Н.К., Езерская H.A., Бардин М.Б. Полярография благородных, металлов. (Обзор). Ж. аналит. химии, 1959, т.14, №4, с.466 - 471.

15. Езерская H.A. Электрохимические методы определения платиновых металлов и золота. (Обзор). В кн.: Современные методы анализа материалов. М.:Металлургия, 1969, с.55 - 75.

16. Езерская H.A. Полярографические методы определения платиновых металлов. Изв.Сиб. отд. АН СССР. Сер.хим.наук, 1974, М, вып.2, с. 12 - 21.

17. Beamish P.E. A critical review of electroanalytical methods for the noble metals. Anal. Chim. Acta, 1969, v.44, p.253-286.

18. Автократова Т.Д. Аналитическая химия элементов.Рутений. -M.:Изд-во АН СССР, 1962. 264с.

19. Звягинцев O.E., Колбин Н.К., Рябов А.Н. и др. Химия рутения. М.: Наука, 1965. - 300с.

20. Rechnitz G.A., Goodkin S.С. Some properties of Ruthenium1.) and (III) in acid solutions. Platinum Metals Rev., 1963, v.7, N1, p.25 - 31.

21. Herasymenko P., Slendyk J. Polarographic studies with dropping mercury kathode. Pt.36. The catalysis of the electrode-position of hydrogen due to the presence of the platinum metals.- Collect. Czech. Chem. Commun., 1933,v.5,N7-8,p.479-496.

22. Willis J.B. Polarographic determination of the platinum metals. J.Amer.ChemSoc.,1945, v.67, p.547 - 552.

23. Jenkins E.N. A polarographic study of the reaction between nitrosylruthenium complexes and hydrazine. United Kindom AE Authority. Harwell, I960, AERE - R349I.

24. Pantani P. The behaviour of Ruthenium trichloride in aqueous solution. J. Less-Common Met., 1962, v.4,N2,p.115.

25. Slendyk J., Herasymenko P. WasserstoffÜberspannung an qu-eksilberkathoden in gegenwart kleinen Mengen von Platinmetallen.- Z. phys. Chem., 1932, Bd.Al62, S.223 240.

26. Willis J.B. The polarographic reduction of rhodium compounds. J. Amer. Chem. Soc., 1944, v.66, p.1067 - 1073.

27. Scarano E. Compartamente polarografica de metali nobile in soluzzione complessanti. -Atti accad.naz.Lincei,I953,v.I4, p.428.

28. Cozzi D.,Pantani P. The polarographic behaviour of rhodium (III) chlorocomplexes.-J.Inorg.and Nucl.Chem.,I958,v.8,N6,p.385 398.

29. Cozzi D., Pantani P. The polarographic and spectrophotometry study of bromocomplexes of Rh(III). J. Electroanalyt. Chem., 1961, v.2, HI, p.72 - 78.

30. Pantani P. Studio sulle soluzione alogeniche del rodio e compartamento polarografica degli iodocomplessi. Ricerca Sei. Rend. A.P.2, 1963, v.3, N3, p.217 - 224.

31. Van Loon G., Page J.A. Studies in polarography and oculometry of the aquo- and chloride complexes of Rh(III). Talan-ta, 1965, v.I2, N3, p.76 - 81.

32. Simpson R.W., Evans R.L., Saroff H.A. Polarography of the noble metals. J. Amer. Chem. Soc., 1955, v.77, N6, p.1438-1440.

33. Кравцов В►И. Исследование электрохимических и химических реакций галогенидных- комплексов платиновых металлов: Автореф. дисс. . докт. хим. наук. Л., 1971.

34. Кравцов В.И., Шерешевская И.И. О закономерностях восстановления хлоридных и бромидных комплексов родия (Ш) и палладия (П) на ртутном капельном электроде. Электрохимия, 1971, т.7, ЖЗ, с.407 - 411.

35. Кравцов В.И., Шерешевская И.И. О механизме восстановления хлоридных комплексов трехвалентного родия на ртутном капельном электроде. Электрохимия, 1971, т.7, Ml, с.1677 -1680.

36. Репин С.А. Определение родия в присутствии иридия и платины полярографическим методом. Ж. прикл. химии, 1947, т.20, №1-2, с.55^ - 62.

37. West P.W., Dean J.P., Breda E.J. Polarographic behaviour of ions using sodium fluoride as suporting electrolyte. Collect. Czechu Chem. Commun., 1948, v.13, p.I.

38. Езерская H.A., Филимонова B.H. Полярографическое определение родия в виде комплексоната. К. аналит. химии, 1962, т.7, №8, с.972 - 978.

39. Page J. The colometry and polarography of iridium (IV).-Talanta, 1962, v.9, p.365 З69.

40. Van Loon G., Page J. The chemistry of iridium in basic aqueous solution. A polarographic study.- Canad. J. Chem.,1966, v.44, p.515 519.

41. Кравцов В.И. Исследование механизма анодного растворения и электроосаждения палладия в хлоридных электролитах. -Электрохимия, 1966, т.2, МО, с.1138 1143.

42. Кравцов В.И., Зеленский М.И. Исследование механизма анодного растворения и электроосаждения палладия в бромидных электролитах. Вестник ЛГУ, 1966, №22, с.128 - 136.

43. Кравцов В.И., Шерешевская И.И. О восстановлении хлоридных и бромидных комплексов палладия (П) на ртутном капельном электроде. Электрохимия, 1969, т.5, Ш, с.985 - 988.

44. Кравцов В.И., Щерешевская И.И. Исследование механизма2восстановления комплексов PdCl^ на ртутном капающем электроде. Электрохимия, 1971, т.7, №5, с.618 - 625.

45. Hirota М., Umezawa I., Nakamura М., Fujiwara S. The reductibility and polarography of Pd(II) complexes in aqueous solution.-J. Inorg. and Nucl.Chem.,I97I,v.33,B8,p.26l7-262I.

46. Кравцов B.J4., Шерешевская И. И. Зависимость тока от времени при восстановлении хлоридных комплексов палладия на ртутном электроде. Вестник ЛГУ, 1974, МО, с.147 - 149.

47. Demassieux М., Heyrovsky J. Etude de quelque complexes par la methode polarographique. — Bull. Soc. Chim. Prance, 1929, v.45, HI, p.30 35.

48. Slendyk J. Decrease of hydrogen overpotential effected by trace of platinum. Collect. Czech. Chem. Commun., 1932, v.4, p.335 - 350.

49. Laitinen H.A., Onstott E.I. Adsorption and reduction of tetrachloroplatinate(II)-ion at the dropping mercury electrode. J. Amer. Chem. Soc., 1950, v.72, N10, p.4565 -4570.

50. Kivalo P., Laitinen H. The mechanism of the anomalous reduction of certain anions at the dropping mercury electrode.-J. Amer. Chem. Soc., 1955, v.77, N20, О.5205 5211.

51. Kivalo P. On the anomalous polarographic reduction of certain anions. III. Current-time curves of tetrachloroplatinum (Il)-ion. Suomen kern., 1957, v.30, N11, p.B209 - B2I4.

52. Николаева-Федорович Н.В., Петрий О.А. О механизме электрохимического восстановления галоидных комплексов платины на ртутном капельном электроде. Ж. физ. химии, 1961, т.35, №6, с.1270 - 1278.

53. Sundholm G. Electrochemical reduction of tetrachloropla-t inat e-ion on mercury.-Electrochim.Acta,1968,v.13,p.2III-2II5.

54. Фрумкин A.H., Флорианович Г.М. Электровосстановление анионов. ДАН СССР, 1951, т.80, №6, с.907 - 910.

55. Флорианович Г.М., Фрумкин А.Н. 0 механизме электровосстановления анионов на ртутном электроде. Ж. физ. химии, 1955,т.29, МО, с.1827 1846.

56. Николаева Н.В., Преснякова В. Исследование кинетики обменных реакций комплексных соединений в растворах электролитов полярографическим методом. ДАН СССР, 1952, т.87, с.61-64.

57. Федорович Н.В. Исследование реакций электровосстановления анионов: Автореф. . дисс. хим. наук. М., 1967.

58. Кравцов В.И., Кукушкина В.А. Исследование механизма восстановления комплексов PtCl^ 2~ на ртутном капельном электроде. Электрохимия, 1973, т.9, М, с.537 - 540.

59. Кравцов В.И., Кукушкина В.А. Восстановление хлоридных и бромидных комплексов двухвалентной платины при положительных зарядах ртутного электрода. Электрохимия, 1973, т.9, №7,с.1058 1062.

60. Scarano E. Compartamento polarographico del platino tetravalente in solution de olmente complessanti. Ann. Chim.(Roma), 1955, v.45, N6-7-8, p.507.

61. Pantani P., Desideri P. Polarografia del platino in soluzione chloriche. Ricerca Sci., 1959, v.29, N12, p.2598 -2604.

62. Пац P.Г., Арефьева Т.В. Полярографический метод определения платины и палладия в шламах медно-никелевого производства. В кн.: Сб. тр. ГИНЦВЕТМЕТ. М., 1961, Ш8, с.83 - 93.

63. Crowell W., Heyrovsky J., Engelkemeir D. The polarographic reduction of osmium tetroxide. J. Amer. Chem. Soc.,I94I, v.63, p.2883 - 2889.

64. Meites L. Polarographic characteristics of osmium. I. The +8 states. J.Amer.Chem.Soc.,1957,v.79,N17,p.4631.

65. Cover R.E., Meites L. Polarographic characteristics of osmium. II. The +6 and +4 states. J. Amer. Chem. Soc., 1961,v.83» p.4706 4710.

66. Connery J.G., Cover R.E. Electrochemistry of osmium in sodium hydroxide solutions. +8, +6 and +4 states. Anal. Chem., 1968, v.40, HI, p.87 - 91.

67. Van Loon G.W., Page J.A. Coulometric determination of rhodium and iridium in a concentrate. Anal. Chem., 1971, v43,N4, p.602 - 603.

68. Linhart P. Polarograficke stanoveni palladia v primesti zlata a platiny. Chem. listy, 1952,v.46,N7-8, s.482 - 485.

69. Tomicek 0., Cihalic J., Dolezal J., Simon V., Zyka J. Polarographic behaviour of palladium gold and silver. Chem.listy, 1952, v.46, p.714 - 719.

70. Beran P., Dolezal J. Polarographieche und polarometri-sehe Studie einiger Edelmetalle. VII. Uber das polarographische Verhalten des Platins.-Collect.Czech.Chem.Commun.,1956,t.21,s.808 819.

71. Kozawa A. Polarographic behaviour of Pt(IV- in I-I9 M NaOH. J. Electrochem. Soc.Japan, 1969, v.37, KI, p.24 - 30.

72. Пшеницын H.K., Езерекая H.A. Полярографическое изучение восстановления и окисления комплексных хлоридов рутения на платиновом электроде. Ж. неорг. химии, I960, т.5, Jfö, с. 1068 -1073.

73. Пшеницын Н.К., Езерекая H.A. Синтез и полярографическое исследование комплексных хлоридов рутения. Ж. неорг. химии, 1961, т.6, Ш, с.613 - 620.

74. Бардин М.Б., Гончаренко В.П., Кетруш П.М. Вольтамперомет-рическое исследование галогенидных комплексов осмия (1У). Ж. аналит. химии, 1975, т.30, М, с.770 - 774.

75. Бардин М.Б., Шапиро Б.И. Полярографическое поведение родия на вращающемся микродисковом электроде. В кн.: Материалы второго совещания по полярографии: Краткое содерж. докл. Казань, 1962, с.9.

76. Кравцов В.И., Цвентарный Е.Г., Лызлов Н.Ю. Исследование кинетики восстановления хлоридных комплексов родия на родиевом электроде» Электрохимия, 1972, т.8, №6, с.941 - 944.

77. Пшеницын Н.К., Езерская H.A., Ратникова В.Д. Полярографическое исследование восстановления хлороиридат-иона на платиновом электроде. Ж. неорг. химии, 1958, т.З, №8, с.1798.

78. Езерская H.A., Пшеницын Н.К. Полщюграфическое определенив иридия. В кн.: Спектральные и химические методы анализа материалов. М.: Металлургия, 1964, с.119 - 120.

79. Кравцов В.М., Петрова Г.М. Гальваностатическое исследование процессов перезарядки хлоридных комплексов иридия. ДАН СССР, 1964, т.154, с.433 - 436.

80. Кравцов В.И., Петрова Г.М. Кинетика акватации хлороири2— 3—дит-ионов и окислительный потенциал zeig / zeig J Ж.неорган. химии, 1964, т.9, М, сЛОЮ - 1013.

81. Бардин М.Б., Шапиро В.И. Осциллографическое исследование электрохимического поведения иридия на твердых электродах. В кн.: 1У Всесоюзное совещвние по полярографии: Тез. докл. Алма-Ата, 1969, с.72.

82. Бардин М.Б., Ляликов Ю.С. Полярографическое определение палладия на твердых электродах. Ж. аналит. химии, 1956, т.II, №6, с.704 - 709.

83. Кравцов В.И., Зеленский М.И, Исследование механизма анодного растворения и электроосаждения палладия в хлоридных электролитах. Электрохимия, 1966;, т.2, №10, с.1138 - 1143.

84. Кравцов В»И., Симаков Б.В. Исследование кинетики электродных процессов в системе хлорплатинат-ион-хлор-платинит-ион. П. Вестник ЛГУ, 1965, МО, вып.2, с.76 - 85.

85. Зеленский М.И., Кравцов В.И. Гальваностатическое исследование кинетических токов при электровосстановлении хлоридных комплексов палладия. Электрохимия, 1970, т.6, J&6, с.793 - 798.

86. Бардин М.Б., Ляликов Ю.С. Полярографическое определение платины на твердых электродах. I. Ж. аналит. химии, 1955,т.10, №4, с.305 - 309.

87. Бардин М.Б., Ляликов Ю.С. Полярографическое определение платины на твердых электродах» П. Ж. аналит. химии, 1956,т.II, М,с.67 - 70.

88. Кравцов В.И., Симаков Б.В. Исследование кинетики электродных процессов в системе хлорплатинат-ион-хлорплатинит-ион. L Вестник ЛГУ, 1964, МО, вып.2, с.90 - 100.

89. Кравцов В.И., Симаков Б.В. Исследование механизма элект2— 2—рохимических реакций в системе Р"ЬВг6 /PtBr^ на платиновом электроде. Радиохимия, 1966, т.2, М, с.406 - 412.

90. Кравцов В.И., Симаков Б.В. 0 влиянии природы лигандов на величину тока обмена при перезарядке хлоридных, бромидных и йо-дидных комплексов двух- и четырехвалентной платины. Электрохимия, 1966, т.2, №6, с.646, - 651.

91. Бардин М.Б., Гончаренко ВЛ1., Коптенко Е.П., Езерекая Н. А. Новые возможности использования твердых электродов в полярографическом анализе некоторых благородных металлов. В кн.: Третье совещание по полярографии: Тез. докл. Киев, 1965,с.7 -8.

92. Silverman М., Levy Н. Polarographic studies of Ruthenium in oxidation states IV, VI, VII and VIII. J. Amer. Chem. Soc., 1954, v.76, N12, p.3319 - 3321.

93. Латимер Б.М. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах. М.: ИЛ, 1954.

94. Connie R., Hurley C.R. Potential of the Ru(VII)-Ru(VIII) couple. J. Phys.Chem., 1957, v.6l, N7, p.I0I8 - 1020.

95. Eichner P. Etude voltammetrique du Ruthenium en solution aqueuse. -I. Milien alkaline. Bull. Soc. Chem. Prance, 1967, N6, p.2050 - 2055.

96. Бардин М.Б., Нгуен Фыок Тхань. Вольтамперометрия рутена-та. Исследование природы электрохимического) процесса. Ж. ана-лит.химии, 1975, т.30, с.549 - 555.

97. Бардин М.Б., Нгуен Фыок Тхань. Вольтамперометрия рутена-та. Определение рутения по реакции электровосстановления рутена-та. Ж.аналит. химик, 1975, т.30, №4, с.765 - 769.

98. Бардин М.Б., Гончаренко В.П., Нгуен Фыок Тхань. О повышении чувствительности полярографических методов. Кишинев:Шти-инца, 1976, с.75 - 81.

99. Бардин М.Б., Гончаренко В.П. Определение малых количеств рутения методом инверсионной вольтамперометрии. В кн.: X Все -союз, совещание по химии, анализу и технологии благородных металлов: Тез. докл. Новосибирск, 1976, ч.2, с.253.

100. Бардин М.Б., Фомина М.М. Исследование полярографического поведения осмия на вращающемся микродисковом электроде. В кн.: Совещание по полярографическому анализу: Тез. докл. Кишинев, 1959г с.6 - 7.

101. Бардин М.Б., Гончаренко В.П., Павлова З.П. Исследование полярографического, поведения осмия на вращающемся микродисковом электроде. В кн.: У Всесоюз. совещание по анализу благородных металлов: Тез. докл. Новосибирск, i960, с.7 - 8.

102. Бардин М.Б., Гончаренко В.П. Исследование полярографического поведения осмия на вращающемся платиновом микродисковом электроде. В кн.: Материалы второго совещания по полярографии: Краткое содержание докладов. Казань, 1962, с.8 - 9.

103. Bavay J.C., Noworgrocki G., Tridot G. Mise en evidence de la valence VII de l'osmium en solution aqueuse. Applications a la chimie analitique de l'osmium. Bull. Soc. Chim. France, 1967, N6, p.2030 - 2032.

104. Boaufils J.P. Réduction du tetroxyde d'osmium par ltetha-nol en solution aqueuse alcalin. Existence de l'osmium a la valence VII. Bull. Soc.Chim. France, 1969, N4, p.1066 - 1071.

105. Mouchel В., Bremard C. Mise en evidence de reactions d'amfoterization an cours de la réduction electrochimique du tetroxide d'osmium et des chlorodioxoosmates (VI) en milieu HC1.-C. r. Acad. Sci. France, 1978, t.C278, p.225.

106. Бардин М*Б.,. Гончаренко В.П. Новые возможности использования твердых электродов при полярографическом определении осмия. Б кн.: Седьмое совещание по анализу благородных металлов: Тез. докл.,Норильск„ М., 1966, с.6 - 7.

107. Бардин М.Б., Гончаренко В.П. Новые возможности использования твердых электродов при полярографическом определении осмия. В кн.: Инструментальные методы анализа благородных металлов., М., 1967, с.9 - 17.

108. Бардин МЛЗ.Гончаренко В .П. Исследование полярографического поведения осмия на вращающемся платиновом микродисковом электроде. В кн.: Шестое совещание по анализу благородных металлов: Тез. докл. Красноярск, с.10.

109. Бардин М.Б., Гончаренко В.П. Исследование полярографического поведения осмия на платиновом микродисковом электроде. -Ж. физ. химии, 1964, т.38, М1, с.2626 2633.

110. Бардин М.Б.,. Гончаренко В.П. Исследование полярографического поведения осмия на платиновом вращающемся микродисковом электроде в щелочных растворах 0вО^ . В кн.: Тр. шестого совещания по анализу благородных металлов. М., 1965, с.75 - 85.

111. Бардин М.Б., Гончаренко В.П. О восстановительном действии гидроокисей щелочных металлов на OsO^ в водных растворах. S. неорг. химии, 1970, т.15, №2, с.490 - 495.

112. Бардин М.Б., Гончаренко В.П., Кетруш П.М. Использование вольтамперометрии для исследования состояния осмия в водных растворах. В кн.: УПВсесоюз. совещание по полярографии: Тез. докл. Тбилиси, 1978, с. 212.

113. Бардин М.Б., Гончаренко В.П., Болоцкая Ф.З., Определение малых количеств осмия методом пленочной вольтамперометрии. S. аналит. химии, 1970, т.25, №11, с.2160 - 2166.

114. Grube G., Bau-tschang Gu. Uber das elektrochemische Verhalten des Rhodiums. 2.Mitt. Die höheren Oxydations stufen des Rhodiums. Z. Elektrochemie, 1937, Bd.43, N6, S397 - 403.

115. Grube G., Mayer K.A. Uber das elektrochemische Verhalten des Rhodiums. 3.Mitt. Die potentiometrische Titration der höheren Oxydationsstufen des Rhodium in Saurer Lösung. Z. Elektrochemie, 1937, Bd.43, N6, S.404 - 406.

116. Бардин М.Б., Шапиро В.И. Новая электрохимическая реакция для определения родия. Ж. аналит. химии, 1970, т.25, №7, с.1353 - 1359.

117. Бардин М.Б., Хоанг Тхо Тин. О возможности получения родия (1У) и использование его в вольтамперометрии. S. аналит. химии, 1975, т. 30, с.1765 - 1770.

118. Бардин М.Б., Хоанг Тхо Тин. Амперометрическое определение родия в щелочной среде. Ж. аналит. химии, 1975, т.30, JÊ9, c.I77I - 1774.

119. Бардин М.Б., Хоанг Тхо Тин. О возможности получения и использования в анализе гексагидроксородиатов (III) и (1У) бария. В кн*:Х Бсесоюз. совещание по химии, анализу и технологии благородных металлов: Тез. докл. Новосибирск, 1976, ч.2, с.191.

120. Бардин М.Б., Хоанг Тхо Тин. О возможности получения и использования гексагидроксородиатов (Ш) и (1У) бария. Координационная химия, 1977, т.З, №2, с.247 - 251.

121. Pine D.A. On the spontaneous reduction of hexachloroiri-date(IV) in aqueous solution. Inorg.Chem.,I969,v.8,N4,p.I0I4.

122. Pine D.A. Studies of the iridium(III) and (IV)-chloride system in acid solution. J. Inorg. and ïïucl. Chem., 1970,v.32, N8, p.2731 - 2742.

123. Desideri P., Pantani P. Determinazione spettrofotometri-ca dell* iridio in ambiento alcalino. Ricerca Sei. Rend. Ser. II, Sez.A, 1961, v.I, N3, p.265 - 270.

124. Бардин М.Б., Кетруш П.М. Исследование химического и электрохимического поведения иридия в щелочных растворах. В кн.: Девятое совещание по химии, анализу и технологии благородных металлов: Тез. докл. Красноярск, 1923, с.101.

125. Бардин М.Б., Кетруш П.М., Шапиро В.И. Новая электрохимическая реакция для вольтамперометрического определения иридия в щелочных растворах. Ж. аналит. химии, 1973, т.28, №7, с. 1376-1384.

126. Бардин М.Б.„ Кетруш П.М. Гексагидроксоиридат (1У) калия. Ж. неорг. химии, 1973, т.18, №5, с.1311 - 1316.

127. Бардин М.Б., Хоанг Тхо Тин, Кетруш П.М. 0 возможности получения иридия высших степеней окисления действием персульфата калия. Ж. аналит. химии, 1976, т.31, №7, с.1282 - 1288.

128. Бардин М.Б., Кетруш П.М. Химическое и электрохимическое поведение Pd (П) в щелочных растворах. В кн.: Теория и практика полярографических методов анализа. -Кишинев: Штиинца, 1973,с-62 68.

129. Бардин М.Б., Кетруш П.М. Электрохимическое поведение платины и палладия в щелочных растворах. Изв. Сиб. отд. АК

130. Бардин М.Б., Кетруш П.М. О возможности амперометрическо-го титрования платины гидразин-сульфатом. В кн.: X Всесоюз.совещание по химии, анализу и технологии благородных металлов: Tea докл. Новосибирск, 1976, ч.2, с.259.

131. Wehner P., Hindman J.С. The lower oxidation states of Ruthenium in acid Perchlorate solutions. J. Amer. Chem. Soc.,1950, v.72, N9, p.39II 3918.

132. Niedrach N., Tevebaugh A. The polarography of Ruthenium (IV) in perchloric acid solutions. J. Amer. Chem. Soc., 1951, v.73, N6, p.2835 - 2837.

133. Wehner P., Hindman J.C. The chloro complex of Ru(IV). -J. Phys. Chem., 1952, v.56, p.10 15.

134. Atwood D.K., de Vries T. The electrode potential ofRu(IV) and its lower oxidation state. J. Amer. Chem. Soc., 1962,v.84, N14, p.2559 - 2661.

135. Вдовенко B.M., Лазарев Л.М. Исследование растворов Ru(iv) в хлорной и серной кислотах. Радиохимия, 1965, т.7,1. Ш, с.232 240.

136. Вдовенко В.М., Лазарев Л.М., Хворостин Я.С. Получение и изучение растворов двухвалентного рутения в хлорной и серной кислотах. Радиохимия, 1966, т.8, №6, с.673 - 682.

137. Лазарев Л.Н., Хворостин Я.С. Исследование электрохимического восстановления рутения (1У) в растворах хлорной и серной кислот. Ж.неорг.химии,1968,т.13,$9,с.2512-2517.

138. Bremard C., Nowogrocki G., Tridot G. Comportement des degres d'oxydation III et IV du ruthenium dans les milieux non complexants. Mise au point bibliographique. Bull. Soc. Chim. France, 1974, N1-2, Pt.I, p.IIO - 112.

139. Turk E. Polarography of Ruthenium (IV) in acid solutions. Argonne National Laboratory Reports ANL-4292,4372,4329. 1949.

140. Morpurgo L. Controlled potential and polarographic reduction of nitrosyl-ruthenium-nitrato complexes. J. Electro-analyt. Chem., 1969, v.22, N3, p.311 - 318.

141. Callahan R.W., Meyer T.J. Reversible electron transfer in Ruthenium nytrosyl-complexes. Inorg. Chem., 1977, v.l6,N3, p.574 - 581.

142. Armor J.N., Hoffman M.Z. Reaction of coordinated nitro-syls. IV. One electron reduction of Ruthenium nitrosylpentaami-ne (+3). Inorg. Chem., 1975, v.14, p.444 - 448.

143. Mesaric S., Branica M. The behaviour of Ruthenium in solutions of some organic acids. In : Proc. 2nd United Nation Int. Conf. Peaceful Uses of Atomic Energy. Geneva, 1958, v.28, p.91 - 87.

144. Wagnerova D. Polarographie der oxalatocomplexes des rutheniums. Collect. Czech. Chem. Commun., 1962, v.27, N5,s.II30-II4I.

145. Sawyer D., George R., Bagger J. Ruthenium (III) gluconate complexes. J. Amer. Chem. Soc., 1959, v.81, N22, p.5893-5899.

146. Sawyer D., Kula R., Budd A. Polarographic determination of Ruthenium. J.Electroanalyt. Chem., 1962, v.4,N4,p.242-247.

147. Pierre J., Vittori 0., Porthault M. Etude polarographi-que du ruthenium (III) et (IV) en milieux citrique. -Analusis, 1978, v.6, N8, p.334 338.

148. Beran P., Burlan M., Dolezal J. Das oszillographische Verhalten und die Bestimmung von Ruthenium und Osmium. J. Ele-ctroanalyt. Chem., 1962, v.4, N2, p.10 - 109.

149. Доминова И.Г., Колпакова H.A., Стромберг А.Г. Определение рутения методом инверсионной вольтамперометрии на графитовом электроде. Ж. аналит. химии, 1978, т.33, М2,с.2402 - 2405.

150. Доминова И.Г., Колпакова H.A. Изучение процесса разряда и ионизации рутения на графитовом электроде. В кн.:УП Всесоюз. совещание по полярографии: Тез. докл. Тбилиси, 1978, с.179 -I8CL

151. Phys. et Phys. Chim. Biol., 1956, v.53, N9, p.753- 757.

152. Buckley J.P. Polarographic determination of Rutheniumby means of a catalytic hydrogen wave. Analyt. Chim. Acta, 1970, v.52, N2, p.379 - 381.

153. Алексеева И.И., Рысев А.Л., Синицын Н.М., Житенко Л.П. Каталитический метод определения рутения с амперометрическим измерением скорости реакции. Ж. аналит. химии, 1974, т.29, №9, с.1859 - 1861.

154. Рысев А.П., Якшинский А.И., Алексеева И.И. Каталитическая волна периодат-ионов в присутствии рутения на платиновом вибрационном электроде. Ж. аналит. химии, 1975, т.30, №9,с.1750 1756.

155. Величко В.В., Беляева Т.И., Кудинова В.К., Усатенко Ю.И. Титриметрическое определение рутения. Завод, лаб., 1978, т.44, №2, с.148 - 149.

156. Стенина Н.И., Агасян П.К. Кулонометрическое титрование четырехвалентного иридия и рутения электрогенерированным трехвалентным титаном. Ж. аналит. химии, 1967, т.22, М, с.91 - 95.

157. Стенина Н.И., Агасян П.К. Кулонометрическое титрование четырехвалентного рутения электрогенерированным трехвалентным титаном. Ж. аналит. химии, 1966, т.2, №8, с.965 - 969.

158. Стенина Н.И., Агасян П.К. Кулонометрическое титрование иридия (1У) электрогенерированной медью (I) в присутствии родия (Ш). Ж. аналит. химии, 1965, т.20, №2, с.196 - 199.

159. Стенина Н.И., Агасян П.К. Кулонометрическое титрование иридия (1У) электрогенерированными ферроцианидом или железом(П). Ж. аналит. химии, 1965, т.20, Ш, с.351 - 354.

160. Стенина Н.И., Агасян П.К. Определение четырехвалентного иридия электрогенерированной одновалентной медью. Ж. аналит. химии, 1966, т.21, МО, с.1223 - 1226.

161. Sawyer D., Tinti D.S. Osmium (VI, IV, III) gluconate complexes. Inorg.Chem., 1963, v.2, N4, p.769 - 799.

162. Dix A.H., Diesveld J.V., Linden J.G., Van der. Synthsis and characterization of tris(diethylthiocarbamate)osmium (III) and tetrakis.osmium(IV).Electrochemical behaviour.- Inorg£him. Acta, 1977, v.24, p.L5I L52.

163. Beran P. Oscillopolarograficke chovani platinovych kovu.-Chem. zwesti, I960, N11 12, s.735 - 742.

164. Beran P., Dolezal J. Polarographische und polarometri-sche studie einiger Edelmetalle.VHI.Oszillographisches verhalten einiger Platinmetalle und des Goldes. Collect. Czech.

165. Chem.Commun., 1958, Bd.23, S608 6l6.

166. Алексеева И.И., Громова А.Д., Дермелева И.В., Хворостухи-на Н.А. Комплексообразование осмия с карбоновыми и оксикарбоно-выми кислотами. Я. неорг. химии, 1978, т.23, Щ, с.98-101.

167. Inoue т., Inoda К., Marimoto; Т. Электрохимическое поведение -дииминовых комплексов трехвалентного осмия в неводных растворителях. Порарогурафи, Rev.Poiarogr., 1975, v.21, N1-6, p.109 - no.

168. Gulens J., Page J.A. The electrochemistry of Os(III) ammines. I. 0s(HH3)5(H20)3+ ,Os(NH3)5(OH)2+. J. Electroanalyt.

169. Chem., 1974, v.55, N2, p.239 253.

170. Zotti G., Pilloni G., Bressan M., Martelli M. Electrochemical reduction of chloridi-I,3-bisdiphenylphosphinopropane osmium (II) hexafluorophosphate. Inorg. Chim. Acta, 1978,v.30, U2, p.L3II - 1313.

171. Opekar F., Beran P. Electrochemical oxidation of

172. K^ 0s(CN)g on a platinum electrode. J. Electroanalyt. Chem., 1976, v.7I, N1, p.120.

173. Kolthoff J.M., Parry E.P. Determination of osmium. -Analyt. Chem., 1953, v.25, N1, p.188 189.

174. Fulop K., Csanyi L. On the polarographic study of the system hydrogen peroxide-osmium tetroxide. Acta chim. Acad, scient. Hung., 1963, t.38, N3, p.193 - 202.

175. Sheytanov H.E., Shoshlekova E.M. Hew kinetic polarographic reaction for osmium. ДОКЛ. БОЛТ. АН, 1977, v.30, с.174-178.

176. Алексеева И.И., Громова А.Д., Рысев АЛ., Хворостухина Н.А., Икшинский А.И. Кинетический метод определения микрограммовых количеств осмия с амперометрическим измерением скорости реакции. Ж.аналит.химии, 1974, т.29, №5, с.1017 - 1019.

177. Алексеева И.И.-, Беспаленкова EJC., Гринзайд Е.Л., Колосова Л.П., Надежина Л.С., Хворостухина Н.А. Воспроизводимость и предел обнаружения кинетического метода определения микрограммовых количеств осмия. Ж. аналит. химии, 1978, т.38, с.2174.

178. Жирова В.В., Жиров К.К., Кравченко Э.В., Гавриленко Б.В. Вектор-полярографическое определение микрограммовых количеств осмия. Ж. аналит. химии, 1969, т.24, №9, с.1381-1385.

179. ШвыдкаП.Ф., Усатенко Ю.И., Тулюпа Ф.М. Исследование взаимодействия осмия с производными детиокарбаминовой кислоты методом амперометрического титрования. В кн.:Новые исследования в полярографии. Кишинев: Штиинца, 1972, с.137 - 138.

180. Езерекая Н.А., Чалисова Н.Н., Гинзбург С.И. Изучение полярографического поведения сульфатов родия и определение родияв виде комплексного трисульфата. Ж. аналит. химии, 1969, т.24, МО, с. 1558.

181. Астахова Р.К., Беленький А►Б., Красиков Б.С., Чалисова Н.Н. Полярографическое исследование пирофосфатных и сульфатных комплексов родия. В кн»: УП Всесоюз. совещание по полярографии: Тез. докл. Тбилиси, 1978, с.210.

182. Pantani P. Polarographic and spectrophotometric behaviour of rhodium in pyridine and -pyridine solutions. J.Elec-troanalyt. Chem., 1963, v.5, N1, p.40 - 48.

183. Johnston L.E., Page J.A. Polarography and coulometry of Rh(III) in a pyridine-pyridinium chloride electrolyte. Canad. J.Chem., 1969, v.47, N12, p.2123 - 2135.

184. Pantani P., Desideri P.G. Thiourea complexes of noble metals. A polarographio determination of rhodium. Talanta, I960, v.5» p.89 - 74.

185. Wagnerova D.M. Ein Beitrag zur Polarographie der Oxala-tokomplexe des Rhodium. Collect. Czech. Chem. Commun., 1961, v.26, N8, 6.2076 - 2078.

186. Езерская H.A., Филимонова B.H. Исследование соединений родия с этилендиаминтетрауксусной кислотой. Ж. неорг. химии, 1963, т.8, №4, с.330 - 838.

187. Езерская H.A., Мельникова В.В. Полярографическое определение родия (Ш) в виде комплекса с нитрилотриуксусной кислотой.-Ж. аналит. химии, 1974, т.29, №7, с.1385 1388.

188. Езерская H.A., Киселева И.Н. Каталитические токи водорода в буфферных растворах комплексов родия (III) с тиосемикарбази-дом и их использование для определения микроколичеств родия(Ш). Ж. аналит. химии, 1973, т.28, №2, с.316 - 322.

189. Киселева И.Н., Езерская H.A., Соловых Т.П. Комплексные соединения родия (Ш) с тиосемикарбазидом.катализирувдие восстановление водорода на ртутном капавдем электроде. Ж. неорг.химии, 1973, т.18, Ш, с.778 - 782.

190. Киселева И.Н., Езерская H.A., Грановский Ю.В., Шубочкин Л.К., Шевченко О.С. Поиск оптимальных условий полярографического определения родия по каталитической волне водорода. Ж. аналит. химии, 1977, т.32, MI, с.2201 - 2206.

191. Alexander P.W., Höh R., Smythe L.E. D.C. and pulse-po-larography studies of rhodium (Ill)-protein catalytic systems.-J. Electroanalyt. Chem., 1977, v.80, HI, p.143.

192. Levitin J., Sigan A.L., Volpin M.E. Electrochemical generation of organocobalt (IV) and rhodium (IV) chalates. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1975, HI2, p.469.

193. Левитин И.Я., Волышн M.E. Исследование -металлоорга-нических комплексов четырехвалентных кобальта и родия. Кинетика и катализ, 1977, т.18, №3, с.550 - 551.

194. Kew G.,Hanck К.,De Armond K.Voltammetry of rhodium-I.IO-ptenantroline complexes.-J.Phys.Chem.,I975,v.79,NI7,p.I828-I835.

195. Попов Г.H., Пнев B.B., Захаров М.С. Определение родия методом инверсионной вольтамперометрии. Ж. аналит. химии,1972,т.27, J6I2, с.2456 2458.

196. Колпакова Н.А., Пильщиков С.Ф., Шифрис Б.С., Шелудько С. И. Изучение окисления осадка родий ртуть с поверхности графитового электрода. - В кн.: УП Всесоюз. совещание по полярографии: Тез. докл. Тбилиси, 1978, с.180.

197. Величко В.В., Мачульский Б.М., Усатенко Ю.И. Амперо- и биамперометрическое определение родия. Завод, лаб., 1976, т.42, 168, с.923.

198. Page J., Zinser Е. Couloraetric reduction of iridium(IV) in perchloric acid media. Talanta, 1965, v.I2, p.I05I - 1052.

199. Rechnitz C., Mc Clure J. Coulometric reduction of iridium in perchloric acid media. Talanta, 1963, v.10, p.417 - 419.

200. Matysik J. Oscylopolarograficzne badania wlasnosci korap-leksow metali z wielofenolami. A. Univ. M.Curie-Sklodowska, Sekt. AA, 1966, v.21, p.31 - 42.

201. Woodburn S., Magee R. The oscillopolarographic determination of the platinum metals. Microchemistry, 1969, v.I4,NI, p.102 - 109.

202. Езерская H.A., Прохорова Г.В., Шанина И.Л., Шубочкин Л. К. Каталитические токи водорода в растворах комплексов иридия(Ш) с -фурилмоно- и диоксимом. В кн.: УП Всесоюз. совещание по полярографии: Тез. докл. Тбшшси, 1973, с.252.

203. Пшеницын Н.К., Езерекая H.A. Амперометрическое титрование иридия с использованием вращающегося платинового электрода.-Ж. аналит. химии, 1959, т. 14, J6L, с.81-86.

204. Усатенко Ю.И. „ Супронович В.И. Дифференциальное амперометрическое титрование иридия, палладия, железа и меди раствором 8-меркаптехинолина. ДАН СССР, 1963, т.159, №3, с.622-625.

205. Захаров В.А., Сонгина 0.А,, Айтхожаева Т.А. Амперометрическое титрование иридия (ГУ) иодидом. Ж. аналит. химии, 1975, т.30, т, с.1430,-1432.

206. Айтхожаева Т.А., Сонгина O.A., Захаров В.А. Амперометрическое титрование иридия ферроцианидом калия и солью . -В кн.: Прикладная и теоретическая химия. Вып.6. Алма-Ата, 1975, с.8-14.

207. Захаров В.А., Сонгина O.A., Айтхожаева Т.А. Определение иридия (Ш) амперометрическим титрованием некоторыми окислителями. Ж. аналит. химии, 1977, т.32, №9, с.1786-1789.

208. Wilson R., Daniels R. Polarographio determination of palladium . Analyt. Chem., 1955, v.27, p.904 - 909.

209. Попель А.А., Требелева Т.И. Полярографическое определение палладия. Уч. зап. Казан, ун-та, 1965, т.124, с.147-152.

210. Фролова З.С., Шлеина Т.Г., Бузланова М.М. Осциллополяро-графическое определение палладия в присутствии больших количеств меди. Завод, лаб.,. 1968, М, с.412 - 413.

211. Parry Е.Р., Oldham К.В. Electrochemistry of palladium (II) ion in ammonia and pyridine media. Analyt. Chem., 1968, v.40, p.1031.

212. Pantani E. I complessi del palladio con le basi piridi-niche: studio polarografico. Ricerca Sci., I960, v.30, N6,p.849 854.

213. Magee R.J., Douglas W.H. The effect of the concentration of ligand on the polarographio reduction of palladium. J.Elec-troanalyt. Chem.,1963, v.6, N4, p.26l - 266.

214. Magee R.J., Beattie J. The oscillographic polarography of noble metals. Analyt. Chim. Acta, 1963, v.28, p.253-258.

215. Woodburn S.I., Blackmore M.W., Magee R.J. Electrochemical reduction of some palladium (Il)-pyridine complexes. Ana-lit. Chim. Acta, 1970, v.49, N2, p.279.

216. Tomicek 0., Cihalic J., Dolezal J., Simon V., Zyka J. Polarograficka a polarometricka studia nekterych drahych kovu. III. Komplexy palladia a zlata v roztocich nekterych aminu. -Chem. listy, 1953, t.47, s.363 368.

217. Ralea R., Vicol Ungureanu 0. Polarographic determination of palladium and its EDTA complexes. - An. Stiint. Univ. A. J. Ouza Jasi, I960, Sec.I, v.6, N2, p.387 - 390.

218. Beran P., Cihalik J., Dolezal J., Simon V., Zyka J. Po-larograficka a polarometricka studie nekterych drahych kovu. IV. Polarograficke chovani zlata a palladia v roztocich vinamu ethy-lendiaminy. Chem. listy, 1953, t.47, N9, s.1309 - 1314.

219. Masoud M.S., Salem T.M., Issa R.M. Polarographic studies on complexes of Pd(II) and Co(II) with triethanolamine. Indian J. Chem., 1977, v.AI5, N8, p.721 - 723.

220. Вертюлина Л.Н. , Коршунов И.А. Полярографическое восстановление амилпалладий хлорида. В кн.: Электрохимические процессы с участием органических веществ.М.¡Наука, 1970, с.138 - 142.

221. Cihalik J., Simek J., Ruzicka J. Polarografie v bezvode kyseline, octove. II. Polarograficke chovani thallia, kadmia,me-di, uranu a palladia. Chem. listy, 1957, t.5I, N9, s.1663-1668.

222. Afghan B.K., Dagnall R.M., Thompson K.C. Inorganic pola-rography in organic solvents. III. Analytical application of me-tal-acetylacetonate complexes in toluene. Talanta, 1967, v.14, p.715 - 720.

223. Fujinaga Т., Puri B.K. Polarographic determination of dimethylglyoximates after extraction with naphtalene: trace analysis of Pd(II) and Ni(II). Indian J. Chem., 1976, Sec.A,v.14, HI, p.72 - 74.

224. Gaur J.N., Bagnei S.C., Sharma R.S. Electrochemical study of the complexes and electrode kinetics of Pd at DME. -Inorg. Chim. Acta,

225. Крапивкина T.A., Носачева Б.В. Вольамперометрическое определение палладия с применением угольно-пастового электрода. -Завод, лаб., 1977, т.43, гёЗ, с.263 264.

226. Ыемова В»В. Исследование по электрохимическому поведению палладия и платины на графитовом электроде и определению их методом пленочной полярографии с накоплением: Автореф. дис. . канд. хим. наук. Томск, 1973. - 17с.

227. Королева Т.А., Васильева Л.Н. Определение палладия методом инверсионной вольтамперометрии. В кн.: Научные труды НИИЦВЕТМЕТ. M., 1977, МЗ, с.9 - II.

228. Бардин М.Б., Ляликов Ю.С. Амперометрическое титрование палладия при помощи некоторых органических реактивов с применением вращающегося платинового электрода. Ж. аналит. химии, 1957, т.12, №3,. с.390 - 394.

229. Бардин М.Б., Заринский В.А., Салей Л.А. Полярографическое определение ионов водорода на твердом платиновом электроде.-Ученые записки Кишинев, ун-та, 1957, т.27 (хим.),. с.93 100.

230. Бардин М.Б., Баландина Н.С., Тодорова Г.И. Амперометри-ческое определение палладия при помощи тиомочевины с применением вращающегося платинового электрода- Ж. аналит. химии,1964, т.19, МО, с.1228 - 1232.

231. Уварова К.А-, Усатенко Ю.й. Амперометрическое титрование палладия производными дитиокарбаминовой кислоты. Труды Днепро-петров- хим.-технол. ин-та, 1961, вып.12, ч.2, с.177 - 184.

232. Усатенко Ю.И., Супрунович В-И. Амперометрическое титрование палладия и иридия 8-меркаптохонолином» Изв. АН Латв.ССР. Сер.хим. ,1963, JKL, с.18 - 28.

233. Усатенко Ю.И., Заморская Т.В. Амперометрическое титрование палладия тионалидом. Завод, лаб., 1963, №3, с.291 - 293.

234. Усатенко Ю.И., Толубара А.И. Амперометрическое титрование палладия тиомочевиной и ее производными. Завод, лаб., 1965, Щ, с.34 - 36.

235. Сонгина O.A., Пащенко А.И», Маслова П.И. Амперометрическое титрование палладия и серебра при совместном присутствии. -Завод, лаб., 1965, №6, с.661 663.

236. Сонгина O.A.,, Оспанов Х.К., Рождественская З.Б., 1утер-махер Т.К. Амперометрическое титрование серебра и палладия раствором унитиола- Ж. аналит. химии, 1967, т.22, Ш,с.П70-П73.

237. Сухоручкина A.C., Усатенко Ю.И. Амперометрическое титрование палладия с 2-4-дитиобюретом. Труды Днепропетров.хим.технол. ин-та, 1963, т.16, с.35.

238. Кукушкина В.А., Кравцов В.Я* Кинетика и механизм восстановления тетрабромплатинит-ионов на ртутном капельном электроде.- Электрохимия, 1975, т.II, №10, с.1624 1627.

239. Николаева-Федорович Н.В., Иконописов С.М., Рыбаков Б.Н. Исследование реакции электровосстановления ptР62" на ртутном капельном электроде. Ж. физ. химии, 1964, т.38, №5., с.1347-1349.

240. Hall J., Plowman R. Polarography of some coordination compounds of platinum. I.Hexammineplatinum(IV) and tris(ethylenedi-amine)platinum(IV) ions. II. Ions of the halogeno-pentammine platinum (IV) type. Austral. J. Chem., 1955,v.8, N2,p.158 - 172.

241. Hall J., Plowmann R. Polarography of some coordination compounds of platinum. III. Ions of the tetrammineplatinum(II)-type. Austral. J. Chem., 1956, v.9, N1, p.14 - 24.

242. Chakravarty В., Banerjee D. Polarographio behaviour of some platinum(II) and palladium(II) complexes. J. Inorg. and Nucl. Chem., 1961, v.16, N3/4, p.288 - 295.

243. Николаева-Федорович H-B., Барбашева И.Е., Берзина Н.П. Исследование восстановления аниона ptNH^ci-j- и цис-РМШ-^с^ на капельном ртутном электроде. Электрохимия, 1967, т.З, №7, с.836 - 841.

244. Okubo Т., Hirota М., Umezawa J., Fujiwara S. The polarographio reduction of platinum(II) complexes in aqueous solution.- J. Inorg. and Nucl. Chem., 1975, v.37, N2, p.573 575.

245. Стеценко A.M., Киселева B.M. Полярографическое восстановление нитрозохлоротетраминов платины. Ж. прикл. химии, 1970, т.43, №6, с.1385 - 1387.

246. Sundholm G. The polarographio reduction of bis-(I,I0-phenanthroline) platinum(II) in aqueous solution. Suomen Kem., 1969, v.42, N10, p.B40I - B405.

247. Гельфман M.H., Киселева В.М., Разумовский B.B. Полярографическое восстановление тиомочевинных комплексов платины (П). Координац. химия, I97S, т.2, №5, с.657 - 661.

248. Sundholm G. The polarographic reduction of platinum(II) complexes in dimethylformamide. Acta Chem. Scand., 1970,v.24, N1, p.335 - 336.

249. Чудинов A.B., Казакова B.M. Полярографическое поведение хиноновых -комплексов платины. В кн.:УП Всесоюз. совещание по полярографии: Тез. докл., Тбилиси, 1978, с.213.

250. Рудый Р.И., Черкашина Н.В., Мазо Г.Я., Мойсеев И.И. Ацетат платины (Ш). Изв. АН СССР. Сер. хим., 1978, №9, с»2188.

251. Macarovici С., Manok F., Varhelyi С. Polarographische Verhalten von Co(en)^ pt(en)^ in Anwesenheit von Cyclohexandiondioxim. Rev. Roum. Chim., 1967, t.I2, N3,p.279-283.

252. Beran P., Dolezal J. Polarographische und polarometri-sehe Studie einiger Edelmetalle. VII. Uber das polarographi-sches Verhalten des Platins. Collect. Czech. Chem. Commun., 1956, v.2I, p.808 - 819.

253. Stankoviansky S., Podany V., Kalusova A. Polarographi-sches Verhalten von Gold, Palladium und Platin in Lösung von Athylendiaminzitrat. Collect. Czech. Chem. Commun., I960,v.25, N12, p.3I73 - 3178.

254. Мельникова В.З.Езерская HJU, Батракова. И.Н. Полярографическое определение платины по волне восстановления амминонит-рилотриацетата платины (1У). Ж. аналит. химии, 1974, т.29, Ж1, с.2271 - 2272.

255. Alexander P.W., Hoh R., Smythe L.E. Trace determination of platinum. I. A catalytic method using pulse polarography. II. Analysis in ores by pulse polarography after five-assay collection. Talanta, 1977, v.24, p.543 - 554.

256. Roy Masson III, W., Johnson R.C. Oxidation of the tet-raamineplatinum (II) cation and reduction of trans-dihalotetra-amineplatinum (IV) cation at a platinum electrode. J.Electro-analyt. Chem., 1967, v.14, N3, p.345 - 350.

257. Hubbard A.T. Study of the kinetics of electrochemical reaction by thin-layer voltammetry . I. Theory. J. Electroana-lyt. Chem., 1969, v.22, N2, p.165.

258. Cushing J.K., Hubbard A.T. Study of the kinetics of electrochemical reactions by thin-layer voltammetry. II. Electro-oxidation of platinum (II) complexes. J. Electroanalyt. Chem., 1969, v.23, N2, p.183 - 203.1. CA~

259. Lar^A.L., Hubbard A.T. Study of the kinetics of electro- '/ chemical reactions by thin-layer voltammetry. III. Electroreduc-tion of the chloride complexes of Pt(II) and Pt(IV). J. Electroanalyt. Chem., 1970, v.24, N2-3, p.237 - 244.

260. Hubbard А.T., Anson F.С. Study of the electrochemistry of chloride and bromide complexes of platinum (II) and (IV) by thin layer electrochemistry. Analyt. Chem., 1966, v.38, N13, p.1887 - 1893.

261. Заринский В.А.,. Чулкина JLC. Инверсионный вольтамперомет-рический метод определения платины в производных растворах. -Завод, лаб., 1977, Ш, с.148 150.

262. Доминова И.Г., Колпакова Н.А., Стромберг А.Г. Определение платины в присутствии ртути методом пленочной полярографии с накоплением. Ж. аналит. химии, 1977, т.32, МО, с.1980 -1983.

263. Гавва Н-Ф-, Захаров В.А-, Сонгина О.А. Полярографическое поведение платины (1У) на pt -электроде и амперометрическое титрование Pt(cv). Изв. АН Каз.ССР. Сер. хим., 1976, М,с.67-70.

264. Гавва Н.Ф., Захаров В*А., Сонгина О.А. Амперометрическое определение платины (1У) и платины (П) с помощью тиомочевины- Ж. аналит. химии, 1976, т.31, №7, с.1334 - 1337.

265. ЗП. Гавва Н-Ф-,. Сонгина О.А., Захаров В.А- Амперометрическое определение платины (1У) в сульфатных растворах с использованием тиомочевины- Ж. аналит- химии, 1975, т.30, №9, с.1780-1783.

266. Захаров В «А.-, Гавва Н.Ф., Сонгина О.А. Иодометрическоеопределение платины (1У) амперометрическим методом., Ж. аналит. химии, 1976, т.31, М, с.746 - 750.

267. Езерская HJU, Соловых Т.П., Вельский Н.К., Небольсина JLJU, Щубочкин Л.К* Комплексные соединения рутения (Ш) с -окси-этилендиаминтриуксусной кислотой. -Координац. химия, 1975, т.1, вып. 8, с.1038 1045.

268. Endo A., Watanabe М., Hayashi S., Shimizu К., Sato G. Polarographio behaviour of tri(acetylacetonato)-ruthenium(II) in aqueous and acetonitril solutions. Bull. Chem. Soc. Japan, 1978, v.5I, Ю, p.800 - 804.

269. Roffia S., Ciano M. Electrochemical behaviour of dicya-nobis(2,2*-bipyridine)-(I,10-phenantroline) ruthenium(II)complexes. J, Electroanalyt. Chem., 1977, v.77, p.349.

270. Брайнина.Х.З. Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз. М.: Химия, 1972,. - 192с.

271. Alexander P.W., Qureshi S.H. A new micro-cell for continuous flow pulsed voltammetric analysis. J. Electroanalyt. Chem., 1976, v.71, p.235 - 241.320., Кольтгофф И.М-, Лингейн Дж.Дж. Полярография. М.-Л.: Госхимиздат, 1948. - 508с.

272. Делимарский Ю.К.„ Городыский А.В. Электродные процессы и методы исследования в полярографии. Киев: Изд-во АН УССР,1960.-294с.

273. Сонгина О.А. Амперометрическое титрование. М.:Химия,- 5201967.

274. Делахей П. Новые приборы и методы в электрохимии . М.: Изд-во иностранной литературы, 1957. - 509с.

275. Stoll W., Berbalk H. Rotierende feste Elektroden. Mo-natsch. Chem., 1953, v.84, S.II79 - 1190.

276. Lealikov I.S., Bardin Ifi.B., Novik R.M., Temeanco V.S. Metoda de analiza polarografica cu electrozi duri. Analele Ro-mino Sovietice, 1959, v.I4, Ser.III-a, N3(30), p.I93 - 207.

277. Делимарский Ю.К., Скобец E.M» Полярография на твердых электродах. Киев: Техника, 1970. - 220с.

278. Wilke C.R., Tobias C.W., Eisenberg N. Correlation of limiting currents under free convection conditions. J. Electro-chem. Soc., 1953, v.100, N11, p.513 - 523.

279. Ibl N., Buob K., Trumpler G. Zur Kentnis der naturlichen Konvection bei der Elektrolyse. 4 Mitt. Polarographische Untersuchungen der Konzentrations Abhängigkeit der Grentströms. -Helv. Chim. Acta, 1954, v.37, N7, S.2252 2260.

280. Paulopoulos Т., Strickland J.D. Kinetics of metal deposition polarography using stationary microelectrodes. J. Elec-trochem. Soc., 1957, v.104, N2, p.116 - 123.

281. Wagner C. The role of natural convection in electrolytic processes. Trans. Electrochem. Soc., 1949, v.95, p.l6l - 173.

282. Ibl N. Die Theorie des Grentstrbmes für stationäre Drahtelektrode. Electrochim. Acta, 1959, v.I, N1, p.3 - 8.

283. Karman T. Uber laminare und turbulente Reibung. Z.an-gew. Math. Mech., 1921, Bd.I, S.233 - 252.

284. Левич В.Г. Физико-химическая гидродинамика. М.:Физмат-гиз, 1959. - 700с

285. Cochran W.G. The flow due to a rotating disc. Proc. Cambridge Phil. Soc., 1934, v.30, p.365- 375.

286. Лойцянский Л.Г. Ламинарный пограничный слой. М.:Физ-матгиз, 1962. - 479с.

287. Gregory D.P., Riddiford А.С. Transport of the surface of a rotating disc. J. Chem. Soc., 1956, October, p.3756 - 3764.

288. Сивер Ю.Г., Кабанов Б.Н. О величине предельного тока на вращающемся электроде. Ж. физ. химии, 1948, Ж, с.53 - 57.

289. Сивер Ю.Г., Кабанов Б.Н. Предельный ток, концентрационная полярография и коэффициент диффузии. Ж. физ. химии, 1949, №4, с.428 - 433.

290. Айказян Э.А., Федорова А.И. Определение коэффициента диффузии водорода электрохимическим методом. ДАН СССР, 1952, т.86, №6, с.1137 - 1140.

291. Федорова А.И., Видович Г.А. Диффузионная кинетика при турбулентном режиме размешивания. ДАН. СССР, 1956, т.109, Ж, с. 135. - 138.

292. Hogge Е., Kraichman М. The limiting current on a rotating disc electrode in potassium iodide potassium triiodide solutions. - J. Amer. Chem. Soc., 1954, v.76, N5, p.I43I - 1433.

293. Kraichman M., Hogge E. The limiting current on a rotating disc electrode in silver nitrate potassium nitrate solutions. The diffusion coefficient of silver ion. - J. Phys. Chem., 1955, v.59, N9, p.986 - 987.

294. Гейровский Я. Основные направления в развитии полярографического анализа. Завод, лаб., 1957, т.23, М, с.399 - 409.

295. Ляликов Ю.С., Бардин М.Б., Темянко B.C. Полярографический анализ с применением микродискового электрода. В кн.: УШ Менделеевский съезд: Реф. докл. Секция аналит. химии. М., 1958, с.103 - 104.

296. Бардин М.Б., Ляликов Ю.С., Темянко B.C. Полярографическое определение некоторых благородных металлов с применениемплатиновых электродов. Б кн.: Анализ благородных металлов. М.: Изд-во АН СССР, 1959, с.80 - 87.

297. Бардин М.Б., Ляликов Ю.С., Темянко B.C. К вопросу о применении вращающегося платинового микродискового электрода в полярографическом анализе. Ж. аналит. химии, 1959, т.14, ЖЕ, с. 2427.

298. Бардин М.Б., Темянко В-С. Полярографическое определение золота на вращающемся микродисковом платиновом электроде. Ж. аналит. химии, 1959, т.14, №6, с.677 - 682.

299. Темянко B.C., Бардин М.Б., Ляликов Ю.С. Полярографическое определение платины на вращающемся платиновом микродисковом электроде. Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1959, т.2,М, с.503 - 508.

300. Ляликов Ю.С., Бардин М.Б., Темянко В-С., Новик P.M. Полярографический анализ с применением твердых электродов. В кн.: Ш-я общегосударственная конф. по аналит. химии (с участием зарубежных ученых): Резюме докл. Прага, 1959, с.122 - 123.

301. Riddiford A.C. The rotating disc system. In: Advances in Electrochemistry.New York, Interscience, 1966,v.4,p.47 - 88.

302. Фрумкин A.H., Тедорадзе Г.А. Кинетика ионизации молекулярного хлора. ДАН СССР, 1958, т.118, J63, с.530 - 533.

303. Frumkin A., Tedoradze G. Der Mechanismus der Ionisierung von molekularen Chlor an Platinelektrode. Z. Elektrochem.,1958, v.62, N3, S25I - 256.

304. Плесков Ю.В. Применение вращающегося дискового электрода в электроаналитической химии. В кн.:Полярография. Проблемы и перспективы. Рига: Зинатне, 1977, с.338 - 349.

305. Фрумкин А.Н., Айказян Э.А. Кинетика ионизации молекулярного водорода на платиновом электроде и роль анионов. ДАН СССР, 1955., T.I0Q, №2, с.315 - 318.

306. Фрумкин А.Н., Айказян Э.А. Кинетика ионизации молекулярного водорода на платиновом электроде. Изв. АН СССР, 1959,2, с.202 213.

307. Захаров В.А. Исследование в области амперометрического титрования с твердыми (платиновый, золотой, графитовый) электродами: Автореф. дисс. . докт. хим. наук. Алма-Ата, 1974.

308. Бардин М.Б., Дикусар А.И. О влиянии эксцентриситета вращающегося дискового электрода на величину предельного диффузионного тока. Электрохимия, 1970, т.6, №8, с.1147 - 1150.

309. Newman J. Schmidt-number correction for the rotating disc.- J. Phys. Chem., 1966, v.70, N4, p.1327 1328.

310. Newman J. Rotating disc electrode. In: Adv. Electro-chem.Eng. New York e.a.: Interscience, 1967, v.5,N4,p.87 -101.

311. Smyrl W.H., Newman J. Limiting current on a rotating disc with radial diffusion.-J.Electrochem.Soc.,1971,N7,p.1079.

312. Kassner T.P. Rate of solution of rotating tantalum disc in liquid tin. J. Electrochem. Soc., 1967, v.114, N7,p.689 694.

313. Делимарский Ю.К., Пенкало И.И. Оценка влияния вибрации на диффузионный поток к вращающемуся диску. Укр. хим. журн., I97Q, т.36, №12, с.1279 - 1280.

314. Анго А. Математика для электро- и радиоинженеров. М.: Наука, 1965. - 779с.

315. Chin D.T., Litt М. Mass transfer to point electrodes onthe surface of a rotating disk. J. Electrochem. Soc., 1972, v.II9, N10, p.1338 - 1343.

316. Aimeur P., Daguenet M., Kermiche P., Meklati M. Theorie et applications des microelectrodes. Electrochim.Acta, 1973,v.I8, N1, p.87 93.

317. Цвийович С., Мирович M., Воронец Д. Массопередача к кон -центрическим активным кольцам на поверхности вращающегося диска. Теор. основы хим. технологии, 1974, т.8, №4, с.528 - 536.

318. Воронец Д., Митрович М., Швийович С. Расчет диффузионного потока к изолированным активным участкам на поверхности вращающегося диска. Теор. основы хим. технологии, 1975, т.9,с.352.

319. Despic А.К., Mitrovic M.N., Nicolic C.Z., Cvijovic S.D. Mass transfer at a rotating disc with rectangular path electrodes. J.Electroanalyt. Chem., 1975, v.60, N2, p.141 - 149.

320. Mohr C.M., Newman J. Mass transfer to an eccentric rotating disk electrode. J. Electrochem. Soc., 1975, v.122, N7,p.928 931.

321. Peter L.M., Durr W., Bindra P.»Gherischer H. The influence of alkali metal cations on the rate of the Fe(CN)g /

322. Fe(CN)g electrode process. J. Electroanalyt. Chem., 1976,v.7I, N1, p.31 50.

323. Тананаев И.В., Сейфер Г.Б., Харитонов Ю.А. и др. Химия ферроцианидов. М.: Наука, 1971. - 320с.

324. Petrocelli I.V., Paolucci A.A. Overvoltage at oxidation-reduction electrodes. J. Electrochem. Soc., 1951, v.98, p.291-295.

325. Randies I.E., Somerton K.W. Kinetics of rapid electrode reactions. Part 3. Electron exchange reactions. Trans. Faraday Soc., 1952, v.48, pt.IO, p.937 - 955.

326. Daum P.H., Enke С.С. Electrochemical kinetics of ferri-ferrocyanide couple on platinum. Anal. Chem., 1969, v.41, N4, p.653 - 656.

327. James S.D. The electrochemical activation of platinum electrodes. J. Electrochem. Soc., 1967, v.114, N1, p.III3 -III8.

328. Петрий O.A., Щигорев И.Г. О природе анодно-катодной активации платинового электрода. Электрохимия, I96B, т.4, №3,с.370 376.

329. Kublik Z.Cyclic voltage sweep chronoamperometry with a platinum microelectrode. J. Electroanalyt. Chem., 19бЗ> v.5, N6, p.450 - 460.

330. Eisenberg M., Tobias C.W., Wilke C.R. Ionic mass transfer and concentration polarization at rotating electrodes. J. Electrochem. Soc., 1954:, v.IOI, р.ЗОб - 319.

331. Gordon C., Newman J., Tobias W. Densities and viscosities of aqueous solutions of K^ Fe(CN)g K^ Fe(CN)g - KOH (or NaOH) and the diffusion coefficients of the ferro- and ferricya-nid ions. - Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 1966, Bd.70, S.414-419.

332. Справочник химика. М.-Л.: Химия, 1964. - Т.З. 1005с.

333. Hubbard D.W. Mass transfer in turbulent flow at high Schmidt-number. Ph. Diss. Wisconsin Univ., 1964. - 20Ip.

334. Anson F.S., Lingane J.J. Chemical evidence for oxide films on platinum electrometric electrodes. J. Amer. Chem. Soc., 1957, v.79, N18, p.4901 - 4904.

335. Дезидерьев Г.П., Березина С.Н., Горбачук Г.А. Об адсорбции водорода на платиновом катоде. Ж. физ. химии, 1963, т.37, М, с.856 - 861.

336. Тихомирова В.И., Оше А.И., Багоцкий B.C., Лукьянычева В.

337. И. О состоянии адсорбированного на платине кислорода. ДАН СССР, 1964, т.159, Ш, с.644 - 647.

338. Хазова О.А., Васильев Ю-Б., Багоцкий B.C. Адсорбция метанола на гладком платиновом электроде. Электрохимия, 1965,Т.I, Ш, с.84 - 89.

339. Breiter M.W. Isotherms for hydrogen adsorption on platinum electrodes in sulfuric acid solution. J. Electroanalyt. Chem., 1964-, v.8, N6, p.449 - 453.

340. Kozawa A. Effect of anions and cations on oxygen reduction and oxygen evolution reactions on platinum electrodes.

341. J. Electroanalyt. Chem., 1964, v.8, N1, p.20 39.

342. Лукьянычева В.И, Багоцкий B.C. Адсорбция кислорода на обезгаженной сладкой платине в растворах электролита. ДАН СССР, 1964, т.155, Ш, с.160 - 163.

343. Лукьянычева В-И., Тихомирова В.И., Багоцкий B.C. Влияние состояния поверхности платины на электролитическую адсорбцию кислорода в кислых растворах. Электрохимия, 1965, т.1, №2, с.262-266.

344. Biegler Т., Woods R. Limiting oxygen coverage on smooth platinum anodes in acid solution. J. Electroanalyt. Chem., 1969, v.20, N1, p.73 - 78.

345. Кузьмина H.H., Сонгина Q.A. Окисление сульфита, сульфида и тиосульфата на вращающемся платиновом аноде. Изв. вузов.Сер. химия и хим. технология, 1963, №2, с.201 - 208.

346. Захаров В.А., Сонгина О.А. Об одном окислении арсенит-иона на платиновом вращающемся электроде. Ж. физ. химии,1964, т.38, ЖЗ, с.767 - 770.

347. Сонгина О.А., Оспанов Х.К., Рождественская З.Б. Полярографическое исследование электроокисления унитиола на платиновом электроде. Ж. аналит. химии, 1964, т.19, Ш, с.168-173.

348. Сонгина O.A., Захаров В.А., Бектуров Г.Б. Анодное окисление ванадия (Ш) на платиновом электроде в полярографических условиях. Изв. АН Каз.ССР. Сер хим., 1970, №6, с.75 - 77.

349. Захаров В.А., Сонгина O.A., Оспанов Х.К. Осциллополяро-графическое поведение унитиола на платиновом электроде. Изв. АН Каз.ССР. Сер.хим., 1968, №6, с.21 - 27.

350. Шумская А.И., Усатенко Ю.И. Амперометрическое титрование золота тиомочевиной и ее производными. В кн.: Науч.тр.Дне-пропетров. хим.-технол. ин-та, 1961,М2, ч.2, с.173 - 175.

351. Сонгина O.A., Войлошникова А.П., Козловский М.Т. Амперометрическое определение калия анодным ферроцианидным методом. -Завод, лаб., 1952, т.18, М, с.390 394.

352. Савицкая A.C., Сонгина O.A. Об особенностях метода ампе-рометрического титрования с двумя индикаторными электродами. -Завод, лаб., 1959, т.25, №, с.647 653.

353. Бардин М.Б., Дикусар А.И., Кишиневский М.Х» Исследование массопереноса при турбулентном режиме течения к стационарному дисковому электроду в сосуде с механическим перемешиванием. -Электрохимия, 1970, т.6, №2, с.212 217.

354. Бардин М.Б. Полярографический анализ протекающих электролитов с применением твердых электродов. В кн.: Реф. докл. на УП конференции работников заводских и производственных лабораторий Казахстана и Средней Азии. Алма-Ата, 1964, с.13 - 14.

355. Бардин М.Б., Дикусар A.M. Полярографический анализ протекающих электролитов с применением твердых электродов. В кн.: Третье совещание по полярографии: Тез. докл. Киев, 1965, с.92.

356. Bardin M.B., Dikusar A.I. Polarographic analysis of flowing electrolytes with solid electrodes. In: Proc. IV-th Intern. Congress on Polarography. Prague, 1966, p.3.

357. Бардин М.Б., Дикусар А.И. Ионный массоперенос к поверхности электрода с функцией окрестности критической точки, обтекаемого потоком электролита. Электрохимия, 1970, т.6, №7,с.1076.

358. Бардин М.Б., Дикусар А.И. 0 применении твердых (платиновых) электродов в анализе протекающих электролитов. Сообщ.2.Электрод в окрестности точки набегания, обтекаемый ламинарным и турбулентным потоком. Ж. аналит. химии, 1971, т.26, №6, с.1068 -1076.

359. Дикусар А.И., Бардин М.Б. 0 применении твердых (платиновых электродов в анализе протекающих электролитов. Сообщ.I.Конический электрод, обтекаемый ламинарным и турбулентным потоками.-Ж. аналит. химии, 1971, т.26, №6, с.1059 1068.

360. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. М.: Наука, 1967. - 491с.

361. Монин A.C., Яглом A.M. Статистическая гидромеханика. -М.: Наука, 1965, 1967. - 4.1. 639с.; 4.2. 720с.

362. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия,1967.-856с.

363. Ротта И.К. Турбулентный пограничный слой в несжимаемой жидкости. Л.: Судостроение, 1967. - 232с.

364. Кишиневский М.Х., Корниенко Т.С., Попович В.П. Исследование массоотдачи от вращающихся и неподвижных дисков к турбулентному потоку жидкости. Теор. основы хим. технологии, 1968, т.2, №2, с.199 - 209.

365. Багоцкая И.А.Диффузия в жидкости при турбулентном режиме размешивания. ДАН СССР, 1952, т.85, с.1057 - 1060.

366. Lin С.S.,Denton Е.В.,Gaskil H.S.,Putnam L.J.Diffusion controlled electrode reactions.-Ind.Eng.Chem.,1951,v.43»N9, p.2136-2140.

367. Arvia A.J., Carrozza J.S., Marchiano S.L. Diffusion -controlled electrochemical reactions under turbulent conditions.- Anales Asoc. Quim. Arg., 1964, v.52, N1-2, p.59 72.

368. Son J.S., Hanratty T.J. Limiting relation for the eddy diffusion close to a wall. A.I.Ch.E. Journ., 1967, v.13, N4, p.689 - 696.

369. Jordan J., Javick R.A., Ranz W.E. Hydrodynamic voltamme-try at solid indicator electrode. J.Amer. Chem. Soc., 1958, v.80, N15, p.3846 - 3852.

370. Reiss L.P., Hanratty T.J. Measurements of instantaneous rates of mass transfer to a small sink on a wall. A.I.Ch.E. Journ., 1962, v.9, N2, p.245 - 247.

371. Van Shaw P., Reiss L.P., Hanratty T.J. Rates of turbulent transfer to a pipe wall in the mass-transfer entry region.- A.I.Ch.E. Journ., 1963, v.9, N3, p.362 364.

372. Van Shaw S., Hanratty T.J. Fluctuations in the local rates of turbulent mass transfer to a pipe wall. A.I.Ch.E.Journ., 1964, v.10, N4, p.475 - 482.

373. Reiss L.P., Hanratty T.J. An experimental study of the unsteady nature of the viscous sublayer. A.I.Ch.E.Journ., 1963, v.9, N2, p.154 - 160.

374. Son S.J., Hanratty T.J. Velocity gradients at the wall3 5for flow around a cylinder at Reynolds number from 5.10 to 10 .- J. Fluid Mech., 1969, v.35, N2, p.353 368.

375. Лукомский Я.И. Теория корреляции и ее применение к анализу производства. М.: Госстатиздат, 1961. - 375с.

376. Levich V.G. The theory of concentration polarization. -Acta Physicochim. URSS, 1942, v.17, p.257 307.

377. Плесков Ю.В. Кинетика.реакций восстановления на германиевом электроде. Ж. физ. химии, 1961, т. 35, MI, с.2540 - 2545.

378. Landsberg R., Thiele R. Simultaneous Polarographie determination of manganate and permanganate in alkali liquids. Chem. Tech., 1963, v.I5, N10, p.627-628.

379. Барбашова И.Е., Поваров Ю.М., Луковцев П.Д. Электрохимическое поведение системы йод-йодид в диметилформамиде. Электрохимия, 1967, т.З, №9, с.1149 - 1154.

380. Соболь В.В., Дмитриева A.A., Фрумкин А.Н. Исследование процесса электрохимического- окисления водорода на платине. -Электрохимия, 1967, т.З, J69, с. 1040 1044.

381. Некрасов Л.Н., Золотова Т.К. Определение порядка реакции электровосстановления кислорода на платине. Электрохимия, 1968, т.4, №7, с.864 - 867.

382. Мюллер Л. Влияние поверхностных окислов платины на процесс восстановления CIQ" на платиновом электроде. Электрохимия, 1968, т.4, Ш, с.199 - 202.

383. Schwarzer О., Landsberg R. Zur Reduction der Hypochlor-saure und ihres Anions an Platin-Elektroden. Electrochim. acta, 1968, v.19, N4, p.391 - 404.

384. Muller L. Uber die Reduktion von Jodat in Sauren Losungen an Aktiven, Glatten Pt-Elektroden. J. Electroanalyt.Chem.,1968, v.16, N1, p.67 76.

385. Muller L. Zum Mechanismus der Reduktion von So0q~ and оsilveren Elektroden in alkalischer Losung. Electrochim. acta,1969, v.14, N4, p.293 300.

386. Enyo M., Yokoyama T. Theory of concentration overpotential and applicability of the rotating disc electrode to the analysis of electrode kinetics. Electrochim. acta, 1970,v.15, N1, p.183 - 187.

387. Jahn D., Vielstich J. Rates of electrode process by the rotating disc method. J. Electrochem. Soc., 1962,v. 109,1*9, p.849 - 852.

388. Galus Z., Adams R.ii. The investigation of the kineticsof moderately rapid electrode reactions using rotating disc electrodes. J.Phys. Chem., 1963, v.67, N4, p.866 - 871.

389. Тарасевич M.P., Шумилова H.A., Бурштейн P.X. Исследование адсорбции и ионизации кислорода методом треугольных импульсов напряжения. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1966, М, с.32 - 37.

390. Коутецкий Я.Я., Левич В.Г. Применение вращающегося дискового электрода к изучению кинетических и каталитических процессов в электрохимии. ДАН СССР, 1957, т. 117, №-3, с.441 -444.

391. Догонадзе P.P. Применение вращающегося дискового электрода к изучению кинетических и каталитических процессов в электрохимии. Случай разных коэффициентов диффузии. Ж. физ. химии, 1958, т.32, ЖО, с.2437 - 2442.

392. Кирьянов В.А., Филиновский В.Ю. К теории кинетических и каталитических процессов на вращающемся дисковом электроде (случай произвольных скоростей объемных химических реакций). В кн„: Третье совещание по полярографии: Тез. докл. Киев, 1965,с.42.

393. Haberland Б., Landsberg R. Application of a rotating -disc electrode for investigation of subsequent quasi-autocata-lytic second-order reactions. Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 1967, v.71, IT2, p.219 - 221.

394. Ulstrup J. Disproportion at a rotating disc electrode. Electrochim. acta, 1968, v.13, N7, p.1717 - 1720.

395. Дурдин Я.В., Духнякова З.У. Скорость растворения вращающихся дисков из магния и марганца в кислотах. В кн»: Сборник статей по общей химии. Москва - Ленинград: Изд-во АН СССР, 1953, т.1, с.163 - 172.

396. Gregory D.P., Riddiford А.С. Dissolution of copper in sulfuric acid solutions. J. Electrochem. Soc., 1960, v.107, IT12, p.950 - 956.

397. Ильяшевич И.И. , Коснарева И,А., Холманских Ю.Б. Изучение кинетики растворения меди методом вращающегося дис -ка. Тр. Уральск. НИИ и проект, ин-та медн. пром - сти, 1963, №7, с.393 - 400.

398. Равдель А.А., Горелик Г.Н. Исследование кинетики растворения свинца в азотной кислоте методом вращающегося диска. Ж. прикл. химии, 1964, т. 37, №2, с.275 285.

399. Zembura Z., Fulinski A. Rotating-disc investigations of kinetics of metal dissolution: case of two independent dissolution reactions. Electrochim. acta, 1965, v.10, N8, p.859-865.

400. Iiiss L., Elek A. Untersuchungen uber die Metall auflosung mit Hilfe einer rotierenden Scheibenelectrode. Ann Univ. scient. Budap. Ser. chim., 1966, v.8, s.3 - 10.

401. Matulis Yu.Yu., Mitakus м.А. К вопросу электроосаждения хрома из растворов хромовой кислоты на вращающихся дисках. -Изв. АН Лит.ССР. Сер.В, 1958, ЛЕЗ, с.39 53.

402. Будевский Е., Тошев С. Исследование кинетики электрохимического восстановления хромовой кислоты на вращающемся дисковом электроде. ДАН СССР, I960, т.130, №5, с.1047 - 1051.

403. Beacom S.B.» Hollyer R.N. Rotating disc electrode techniques for the study of addition agents. I. Preliminary studies with cupric sulfate solutions. J. Electrochem. Soc., 1962, v.I09, N6, p.495 - 497.

404. Johnson G.R., Turner D.R. The effect of some addition agents on the kinetics of copper electrodeposition from a sulfate solution. J.Electrochem.Soc.,1962,v.109,N10,p.918 - 922.

405. Kruglikov S.S., Kudriavtsev N.T., Vorobiova G.P., Anto-nov A.Ya. On the mechanism of leveling by addition agents in electrodeposition of metals.-Electrochim.acta, 1965,v.10,N3,p.253.

406. Гирина Г.П., Филиновский В.Ю., Феоктистов Л.Г. Зависимость тока от скорости изменения потенциала и скорости вращения дискового электрода в случае линейно изменяющегося потенциала. -Электрохимия, 1967, т.З, №8, с.941 946.

407. Buck R.P., Keller Н.Е. Chronopotentiometry at rotating disc electrodes. Analyt.Chem.,1963,v.35,N3,p.400 - 402.

408. Puglisi V.J., Bard A.J. Controlled potential coulometry employing a rotating disc electrode. Analyt. Lett., 1970, v.3, N8, p.443 - 448.

409. Плесков Ю.В., Филиновский В.Ю. Развитие метода вращающегося дискового электрода. Электрохимия, 1976, т.II, с.57 - 97.

410. Opekar P., Beran P. Rotating disk electrodes. J. Elec-trоanalyt. Chem., 1976, v.69, N1, I07p.

411. Мошкевич А.С., Равдель А.А. Исследование кинетики растворения свинца в ртути.-Ж.прикл.химии,1970,т.43,Ж,с.71-75.

412. Azim Sh., Riddiford А.С. A new type of rotating disk electrode. Analyt. Chem., 1962, v.34, N8, p.1023 - 1025.

413. Blurton K.P., Riddiford A.C. Shapes of practical rotatirig disc electrode. J. Electroanalyt. Chem., 1965, v.10,p.457-464.

414. Newson J.D., Riddiford A.C. Limiting currents for the reduction of the triiodide ion at a rotating platinum disk cathode. J. Electrochem. Soc., I96I, v.108, N7, p.495 - 498.

415. Rogers G.T., Taylor K.J. The effect of coumarin on the electrodeposition of nickel. Electrochim.acta, 1963, v.108, N12, p.887 - 904.

416. Emery C.A., Hinterman H.E. Electrode a disque tournant a grand vitesse, etude du systeme iode-iodure. Electrochim.acta, I968, v.I3, N2, p.127 - 132.

417. Prater K.B., Adams R.N. A critical evaluation of practical rotated disc electrode. Analyt. Chem., 1966, v.38, N3,p.153 155.

418. Port J., Tomes L. Studies on mixing. XVIII. The action of a stream from a propeller mixer on the bottom of a mixing vessel. Collect. Czech. Chem. Commun., 1967, v.32, N10, p.3520 -3529.

419. Кишиневский M.X., Корниенко Т.С., Парменов В.А. Экспериментальное исследование закона затухания турбулентных пульсаций у твердой стенки. Теор. основы хим. технологии, 1970, т.4,№4,с.489 495.

420. Wilson D., Smith R. Polarographic analysis using flowing samples. Analyt. Chem., 1953, v.25, N2, p.218 - 226.

421. Kimla A. Polarographie in durchfliesenden Elektrolyt. III. Diffusion zur umflossenen sphärischen Elektrode. Collect. Czech. Chem. Commun., I963, v.28, N10, s.2696 - 2705.

422. Rius A., Llopis J., Polo S. Concentration polarization and its dependency on time. V. Diffusion for a dropping electrode. Anales real soc. fis. y quim. espan., 1949, v.45B,p.I039- 5351046.

423. Leveque P. A new polarographic electrode. J. Chem. Phys., 1952, v.49, p.269 - 272.

424. Mann P. Polarographio cell for continuous monitoring of ion exchange effluents. Analyt. Chem., 1957, v.29, N9, p.1385-1386.

425. Knowles G., Briggs R., Duke G. The wide-bore dropping mercury electrode and its application for automatic recording of dissolved oxygen. J. Polarogr. Soc., 1958, HI, p.17 - 20.

426. Novak J.V. Progress in Polarography. New York; London: Interscience Publ., 1962, v.II, P.569.

427. Турьян Я.И., Муренков A.M. Использование полярографии для непрерывного и автоматического контроля лабораторных и производственных процессов. Завод, лаб., 1961, т.27, №5, с.507 - 517.

428. Parker W.J. Continous analysis by polarographio methods. Instr. Eng., I960, v.3, p.12 - 20.

429. Blaedel W.J., Olson C.L., Sharma L.R. The tubular platinum electrode. Analyt. Chem., 1963, v.35, N13, p.2100 - 2103.

430. Габсалямов Г.Г. Экспериментальное определение предельного тока полярографической ячейки при наличии принудительной конвекции. В кн.: Тр. казанского авиац. ин-та. Казань, 1968, №94, с.169 - 173.

431. Sharma L.R., Dutt J. The tubular platinum electrode: vol-tammetry in turbulent flow solutions. Chem. and Ind. (London), 1968, v.2, p.54 - 59.

432. Bazan J.C., Arvia A.L. Ionic mass-transfer in the electrolysis of flowing solutions. The deposition of copper under mass-transfer control on tubular electrodes. Electrochim.acta, 1964, v.9, HI, p.17 - 22.

433. Ross Т.К., Wragg A.A. Electrochemical mass-transfer studies in annuli. Eleсtrochim.acta, 1965, v.10, N11, p.1093 -II06.

434. Strafeida F., Kimla A. Polarographie in durchfliessenden Elektrolyt. II. Stationare sphärische Elektrode. Collect.Czech. Chem. Commun., 1963, v.28, N6, p.I5l6 - 1523.

435. Kimla A., Strafeida F. Polarographie in durchfliessenden Elektrolut. XI. Konvektionsdiffusion zur zylindrischen Elektrode.- Collect. Czech. Chem. Commun., 1966, v.3I, N3, p.1189 1204.

436. Щлихтинг Г. Теория пограничного слоя. М.: Наука, 1974.- 411с.

437. Marchiano S.L., Arvia A.J. Ionic mass transfer on fixed disk and conical electrodes under streaming solutions. I. Theoretical approach. Electrochim. acta, 1967, v.12, N7, p.801-808.

438. Matsuda H. Zur Theorie der Stationaren StromspannungsKurven von Redox-Elektrodenreaktionen in Hydrodynamischer Voltam-metrie. J.Electroanalyt. Chem., 1967, v.I5, N2/3, p.I09 - 127.

439. Carrozza J.S.W., Marchiano S.L., Podesta J.J., Arvia A.J. Ionic mass transfer on fixed disk and conical electrodes under streaming solutions. II. Experimental approach. Electrochim. acta, 1967, v.I2, N7, p.809 - 819.

440. Bazan J.C., Marchiano S.L., Arvia A.J. Ionic mass transfer on fixed disk and cortical electrodes under streaming solutions. III. A second experimental approach and kinetic application. Electrochim. acta, 1967, v.12, N7, p.821 - 831.

441. Suzuki J. Hydrodynamic voltammetry with the convection electrode. I. An equation of the limiting current for the convection electrode. Rev. Polarogr., (Japan), 1968, v.15, N1/2, p.21 - 27.

442. Ozaki Т., Suzuki J., Mori F. Amperometric titration withthe convection electrode. II. (Studies on analysis with the convection electrode.IX). Bunseki Kagaku, Japan Analyst, 1964, v.I3, N9, p.889 - 893.

443. Ozaki Т., Suzuki J., Izawa Ii. Determination od dissolved oxygen with the convection electrode. Bunseki Kagaku, Japan Analyst, 1964, v.I3, N2, p.107 - III.

444. Бардин М.Б., Ляликов Ю.С., Темянко B.C. О применении твердого вращающегося платинового микродискового электрода в полярографическом анализе.-Уч.зал.Кишинев.ун-та,I960,т.56,с.99-104.

445. ВугоЪ R., Stewart W., Lighfoot Е. Transport Phenomena.-New York: J.Willey, i960.

446. Никурадзе И. Проблемы турбулентности. М.г ОНТИ НКТП, 1936, с.75.

447. Grassman P., Ibl N., Trub J. Electrochemical measure -ment of mass transfer coefficients. Chem. - Ingr. - Techn., I96I, v.33, p.520 - 533.

448. Matsuda H. Zur Theorie der Stationaren Strom-spannungskurven von Redoxelektrodenreaction in hydrodynamischer Voltamme-trie. IV. Laminare Kreiskegelstromungen. J.Electroanalyt.Chem., 1969, v.22, N3, p.413 - 421.

449. Matsuda H. Zur Theorie des Stationaren strom-spannungsKurven von Redox-Elektrodenreactionen in hydrodynamischer Voltamme trie. III. Laminare Keilstromungen. J. Electroanalyt. Chem., 1969, v.2I, N3, p.433 - 449.

450. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1969. - 247с.

451. Daguenet М., Robert J. Etude de la diffusion convective en regime laminaire, a la surface d'un disque tournant. C. r. Acad. Sei. Paris, 1966, t.262 A, N20, p.II25 - 1128.

452. Stoner G.A. Spectrophotometric determination of ruthenium. Analyt. Chem., 1955, v.27, N7, p.II86 - 1187.

453. Larsen R., Ross L. Spectrophotometry determination of ruthenium. Analyt. Chem., 1959, v.31, N2, p.176 - 178.

454. Норкус П.К. Новые редокс-методы в аналитической химии: Автореф. дисс. .докт. хим. наук.-Вильнюс, 1973. 13с.

455. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы: Справочник. М.: Наука, 1964. - 339с.

456. Woodhead J.L., Fletcher J.M. Spectra of ruthenates and perruthenates. J. Chem. Soc., 1961, p.5039 - 5041.

457. Carrington A., Symons M. Structure and reactivity of the oxyanions of transition metals. Part VII. Kinetics and mechanism of the alkaline decomposition of per-ruthenate. J.Chem.Soc., I960, p.284 - 289.

458. Норкус П.К., Янкаускас Ю.Ю. Применение катализатора руте-ната калия в титриметрии. Сообщ.4. Периодато-арсенитометрическое определение винной кислоты и тартратов. Ж. аналит. химии,1971, т.26, МО, с.2051 - 2053.

459. Marchall E.D., Rickard R.R. Spectrophotometry determination of ruthenium. Analyt. Chem., 1950, v.22, N6, p.795 -797.

460. Connick R.E., Hurley C.R. Chemistry of Ru(VI) (VII) and - (VIII) reactions, oxidation potentials and spectra. - J. Amer. Chem. Soc., 1952, v.74, N20, p.5012 - 5015.

461. Норкус П.К., Янкаускас Ю.Ю. Потенциометрическое и фотометрическое определение рутения в виде рутената. Ж. аналит.химии, 1972, т.27, МО, C.2QI4 - 2019.

462. Норкус П.К., Розовский Г., Янкаускас Ю.Ю. О взаимодействии соединений осмия о некоторыми восстановителями и окислителями в щелочной среде. Ж.аналит. химии, 1971, т.26, №8, с.1561-1566.

463. Большаков К.А., Синицын Н.М., Борисов ВJB. К вопросу о химическом состоянии рутения (1У) в солянокислых растворах. -Ж. неорг. химии, 1972, т. 17, №12, с.3293 3299.

464. Griffith W.P. The Chemistry of the Rares Platinum Metals. New York: J.Willey, 1967.

465. Nowogrocki G., Tridot G. Cinetique de la filiation des ions perruthenates et ruthenate en milien alcalin. Application analytique. Bull.soc.chim.Prance,1965,N3,p.684 - 688.

466. Авдеев Д.К., Серегин В.Л., Текстер Е.Н. О высших степенях окисления рутения в сернокислых растворах. Ж. неорг„химии, 1971, т.16, №3, с.748 - 75.4.

467. Некрасов Л.Н. Исследование процесса катодного восстановления кислорода на платине в щелочных растворах с помощью вращающегося дискового электрода с кольцом. ДАН СССЕ, 1963, т.149, с.1107.

468. Пшеницын Н.К., Гинзбург С.,И. Изучение гидролиза комплексных хлоридов платиновых металлов и рН начала выделения их гидроокисей. Изв. сектора платины, 1949, №24, с.100 - 114.

469. Gortsema P.P., Coble I.M. The chemistry of ruthenium(IV). I. Ruthenium and the nature of Ru(IV) in perchloric acid solutions. J. Amer.Chem.Soc.,I96l,v.83,N21,p.4317 - 4321.

470. Woodhead J.L., Fletcher J.M. Chloro complexes of ruthenium. Part I. Group formed by the reduction of ruthenium tetroxide with hydrochloric acid. AERE-R4I23 Atomic Energy Res.Es-tabl. Harwell, Berkshire, 1962. - 30p.

471. Шленская В-И., Бирюков А.А. Исследование спектров поглощения хлоридных комплексов четырехвалентного рутения. Вестник МГУ. Химия, 1963, №4, с.75 - 79.

472. Adamson M.J. The kinetics of some isotopic exchange reactions of anionic ruthenium(II)-(III) and (IV)chlorocomplexes in concentrated aqueous H36C1 solutions. J.Chem.Soc. (A), 1968, N6, p.1370 - 1377.

473. Бирюков А.А., Шленская В.И., Рабинович Б.С. Влияние состава ионной среды на кинетику комплексообразования рутения(1У) с хлорид- и бромид-ионами. К., неорг. химии, 1969, т.14, Ш,с.791 794.

474. Хвостова ВЛ., Шленская В.И. Исследование состояния рутения (1У) в разбавленных перхлоратных растворах. Вестн. МГУ-Химия, 1970, т.П, №5, с.584 - 589.

475. Пилипенко А.Т-, Середа И.П., Семчинская З.А. Ступенчатое комплексообразование рутения с тиомочевиной и ее производными, применяющимися для спектрофотометрического определения рутения.-Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер.хим. наук, 1970, №9, выл.4, с.91-97.

476. Алимарин И.П., Шленская В.И., Кураташвили З.А». Спектро-фотометрическое исследование акватации соли К^ • ~

477. Ж. неорг. химии, 1973, т. 18, №2, с.477 483.

478. Шленская В.И., Кураташвили З.А., Тихонов И.Г» Спектрофо-тометрическое исследование процессов акватации и анализа

479. Kg RuCI5H20 . Вестник МГУ. Химия, 1973, т.14, №1, с.122 - 124.

480. Кураташвили З.А. Спектрофотометрическое исследование состояния рутения (4+) и рутения (3+) в хлоридных средах: Автореф. дис. . канд. хим. наук. М., 1974. МГУ.

481. Пшеницын Н.К., Гинзбург С.И. Изучение реакции восстановления гидроксопентахлорида четырехвалентного рутения

482. K2 RuOHC15 . X. HQopr. XHMHH, 1957, t.II, M, c.112 - 120.

483. Wain A.G., Brown P.G., Fletcher J.M. The chromatographic separation of nitrato complexes of nytrosyl-ruthenium in nitric acid solution. Chem.and Ind.(London),1957,N1,p.18 - 20.

484. Cady H.H., Connick R.E. Identification of ruthenium species in aqueous solution. J.Amer. Chem. Soc,, 1957, v.79,N15, p.4242 - 4243.

485. Connick R.E., Fine D.A. Ruthenium(III) chloride complexes: RuClg. J.Amer.Chem.Soc., I960,v.82,N16,p.4187 - 4191.

486. Shukla S.K. The study of ruthenium (III) complexes by paper electrophoresis and spectra photometry.Solution chemistry of potassium aquopentachloro ruthenate. Effect of ageing. J. Chromatogr., 1962, v.8, N1, p.96 - 102.

487. Howe J.L., Ogburn S.C., Howe I.L. Ruthenium dichloride.-J.Amer. Chem. Soc., 1924, v.46, p.184 192.

488. Jorgensen C.K. Complexes of the 4d- and 5d-groups. I. Crystal field spectra of rhodium (III) and iridium (III).-Acta chem. scand., 1956, v.10, N4, p.500 517.

489. Rechnitz G.A. Preparation of ruthenium (II) by controlled potential reduction. Inorg.Chem.,1962,v.I,N4,p.953-954.

490. Rechnitz G.A., Catherino H.A. Metal ion-solvent reactions. I. Kinetics of the oxidation of ruthenium (II) by water.-Inorg. Chem., 1965, v.4, N1, p.112 114.

491. Gall H., Lehmann G. Darstellung von Salzen dem Zweiwertigen Rutheniums. Ber.Dtsch.chem.Ges.,1927,Bd.60,S.2491-2498.

492. Mark H.B.,Jr., Rechnitz G.A. Kinetics in Analytical Chemistry. Chemical Analysis. New York, etc.slnterscience, 1968, v.24,- 339p.

493. Spacu P., Gheorghiu C. Neue mikrogravimetrisehe Methoden fur die Bestimmung des Osmium. Fresenius' Z. analyt.Chem.,1.60, Bd.174, №5, p.340 345.

494. Сырокомский B.C., Клименко Ю.В. Ванадатометрия: Новый метод объемного химического анализа. М.: Металлургиздат,1950. -172с.

495. Le Blane M., Sachse H. The electron conductivity of solid oxides with different valencies.-Phys.Z.,1931,v.32,p.887-889.

496. Бардин М.Б. 0 некоторых адсорбционных явлениях в катодной полярографии с твердыми электродами. Ж. физ. химии, 1964, т.38, 163, с.571 - 575.

497. Коттон Ф., Уилкинсон Д. Современная неорганическая химия. В 3-х частях. М.: Мир, 1969. -4.1. - 224с.; 4.2. - 494с.; Ч.З.-592с.

498. Жданов С.И., Зыков В.И. Микрокулонометрическое определение числа электронов в электрохимических реакциях. Тр. Ин-та физ. химии, 1957, гёб, с.29 - 38.

499. Griffith W.P. Infrared spectra and structures of osmium oxy-complexes.-J.Chem.Soc.,1964, p.245 249.

500. Атовмян JI.A., Андрианов В.Г., Порай-Кошиц M.А. Кристаллическая структура тетрагидроксоосмила калия к2 0s02(0H)4 . -Ж. структ. химии, 1962, т.З, №6, с.685 690.

501. Цфасман С.Б. Электронные полярографы. М.: Металлургиз-дат, I960.

502. Салихджанова Р.М.Ф., Жцанов С.И. К вопросу о влиянии концентрации фона на неполностью обратимые пики в переменнотоковой полярографии. Электрохимия, 1967, т.З, №8, с.993 - 996.

503. Bavay J., Nicole J., Novogrocki G., Tridot G. Etude de 1*acidification des solutions d'osmiates. C. r . Acad. Sei., Paris, I968, t.266C, N17, p.1293 - 1295.

504. Пилипенко A.I., Терлецкая A.B. Хемилюминесцентное определение осмия. Ж. аналит. химии, 1972, т.27, №8, с.1570-1577.

505. Pascal P. Derives de l'osmium осtovalent. In: Traite de chimie. Paris, 1958, v.I9, p.210.

506. Derives de l'osmium hexavalent. In: Traite de chimie. Paris, 1958, v.I9, p.229.

507. Рябчиков Д.И. Применение потенциометрического титрования для целей количественного определения иридия и осмия. Изв.сектора платины ИОНХ АН СССР, 1948, №22, с.35 - 42.

508. Звягинцев О.Е. Успехи химии комплексных соединений. -Хим. наука и пром-сть, 1958, т.З, №1, с.93 97.

509. Чугаев Л.А. Избранные труды. В 3-х т. М.: Изд-во АН СССР, 1954. (T.I, с.593).

510. Griffith M.P. Osmium and its compounds. Q.Rev.(Chem. Sec.), 1965, v.I9, N3, p.254 - 273.

511. Руководство по препаративной неорганической химии/ Под ред. Г. Брауэра. М.: Изд-во иностр. лит., 1956. - 896с.

512. Клаус К.К. Избранные труды по химии платиновых металлов. М.: Изд-во АН СССР, 1954. - 304с.560.,Klobbie Е.А. Maatanalytische bepaling van osmiumtetroxy-de (over osmiumzuur). Amsterdam: Akad. Versl.,1898,v.6,p.253.

513. Spacu P., Gheorghiu C., Zubov L. Contributii la chimia оsmiului. Studii si cercet. chimie acad. rep. Romania, I96I, v.9, N3, p.493 - 511.

514. Прокофьева И.В., Федоренко Н.В. Комплексные хлориды металлов платиновой группы и формы их нахождения в солянокислых растворах. В кн.: Общие вопросы химии и анализа благородныхметаллов. М.: Цветметинформация, 1967, с.З 15.

515. Van Loon G., Beamish P. Ion exchange separation of microgram quantities for osmium from large amounts of base metals.- Analyt. Chem., 1964, v.36, N9, p.I77I 1773.

516. Paye G.H. Behavior of osmium during evaporation of hydrochloric acid solutions of chloroosmate. Analyt. Ghem., 1963, v.37, N2, p.296 - 298.

517. Miano R., Garner G. Kinetics of aquation of hexachloroos-mate(IY) and chloride anation of hexachloroosmate (IV) anions. -Inorg. Ghem., 1965, v.4, N3, p.337 342.

518. Dwyer P.P., McKenzie H.A., Nyholm R.S. The chemistry of osmium. I. The oxidation-reduction potential of trivalent-quadrivalent osmium couple in hydrobromic acid. Proc.R.Soc.N.S. Wales, 1947, v.80, p.183-186.

519. Dwyer P.P., Humphol J., Nyholm R.S. The chemistry of osmium. II. The oxidation-reduction potential of trivalent-quadri-valent osmium couple in hydrochloric acid solution. Proc.R.Soc. N. S.Wales, 1947, v.80, p.242-246.

520. Mertes R.W., Crowell W.R., Brinton R.K. The formal potential of the bromoperosmite-bromoosmate electrode in hydrobromic acid solutions. J.Amer.Chem.Soc., 1950, v.72, N9, p.42I8-422I.

521. Стромберг А.Г. , Маркачева Г.М. Полярографическая кулоно-метрия. Определение числа электронов в процессе восстановления хинолина,изохинолина и хинальдина на ртутном капельном электроде.- Ж. физ. химии, 1954, т.28, №4, с.671 682.

522. Matsuda Н., Ayabe I. Zur Theorie des Randles-Sevcikschen cathodenstrahl-Pо1arоgraphie. Z.Elektrochem., 1955,Bd.59,N6, 3.494 - 503.

523. Sevcik A. Oscillographic polarography with periodical iriangular voltage. Collect. Czech. Chem. Commun., 1948,v.13,р.349 377.

524. Goldberg R.N., Hepler L. Thermochemistry and oxidation potentials of the platinum group metals and their compounds. -Chem. Revs, 19б8, v.68, H2, p.229 252.

525. Бусько E.A., Бурков К.А., Калинин С.К- Комплексообразо-вание родил(Ш) в растворах, содержащих ионы хлора. (Обзор). -Ж. аналит. химии, 1970, т.25, Jfö, с.958 977.

526. Ефременко O.A.- Исследование аква- и галогенидных комплексов родия (Ш) в водных растворах; Автореф. дис. . канд. хим. наук. М.,1969. -МГУ.

527. Беляев A.B., Птицын Б.В. "Старение" растворов хлорида родия. Ж. неорг. химии, 1966, т.II, №7, с.1565 - 1568.

528. Беляев A.B., Птицын Б.В. Гидролиз гексахлорородиата калия. Ж. неорг. химии, 1966, т.II, М, с.766 - 769.

529. Van Loon J., Page J. The chemistry of iridium in basic aqueous solution. A Polarographie study. Canad. J. Chem.,1966, v.44, N4, p.515 - 520.

530. Пшеницын H.K., Гинзбург С.И. Изучение влияния состава некоторых комплексных соединений платиновых металлов на их устойчивость по отношению к гидролизу. — Изв. сектора платины ИОНХ

531. AS СССР, 1954, №28, с.213 228.

532. Пшеницын Н.К., Прокофьева И.В- Комплексные соединения иридия и родия с тиомочевиной и их применение к выделению и определению этих металлов. Ж. неорг. химии, 1958, т.З, М, с.996-1002.

533. Беляев A.B., Птицын Б.В. Гидролиз гексахлорородиата калия- Ж- неорг. химии, 1966, т.II, №6, с.1345 - 1348.

534. Федоров ИЛ. Родий. М.: Наука, 1966. - 276с.

535. Химия координационных соединений / Под ред. Д.Бейлар и Д.Буш. М.: Изд-во иностр. лит., I960. - 695с.

536. Walsey W.C., Reynolds С.A., Kleinberg J. Complexes in the rhodium (III)-chloride system in acid solution. Inorg. Chem., 1963, v.2, N3, p.463 - 468.

537. Ефременко O.A., Шленская В.Л., Алимарин И.П. Методы получения водных растворов перхлората родия (Ш). Изв. АН СССР. Сер. хим., 1968, Ш, с.1673 - 1678.

538. Иванов-Эмин Б.Н., Борзова Л.Д., Егоров A.M., Малютина

539. С.Г. Амфотерные свойства гидрата окиси родия. Ж. неорг. химии, 1971, т.16, ЖЕО, с.2766 - 2768.

540. Randies J.E. Cathode-ray polarograph. Trans. Faraday Soc., 1948, v.44, p.322 - 327.

541. Справочник химика.,-M.;Л.:ГНТИ хим.лит.,1952.(Т.3,с.361).

542. Сырокомский В.С., Прошенкова Н.П. Объемный метод определения родия. Ж. аналит. химии,1947, т.II, №5, с.247 - 252.

543. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. -М.: Высшая школа, 197,4. 400с.

544. Пшеницын Н.К., Прокофьева И.Б. Комплексные соединения иридия и родия с тиомочевиной и их применение к выделению и определению этих металлов. Ж. неорг. химии, 1958, т.З, М,с.996-1001.

545. George P., Hanania G.I., Irvine D.H. A potentiometric study of the chloroiridate chloroiridite couple. - J. Chem. Soc., 1957, p.3048 - 3052.

546. Dwyer P.P., Mc Kenzie H.A., Nyhelm R.S. The chemistry of bivalent and trivalent iridium.Part II. The standart oxidation-reduction potential for the chloroiridite chloroiridate system in hydrochloric acid solutions.-J.Proc.R.Soc. ,1944, v.78,p26J.

547. Sloth E.N.,Garner C.S. Exchange of radioiridium between hexachloroiridate(III) and hexachloroiridate(IV) ions. J.Amer. Chem. Soc., 1955, v.77, N6, p.1440 - 1444.

548. Алимарин И.П., Шленская В.И.,, Бирюков АЛ., Еременко О.А.,, Хвостова В.П. Состояние палладия (П), родия (Ш) и рутения (1У) в перхлоратных растворах. (Обзор). Ж. аналит. химии, 1970, т.25, №10, с.1965 - 1977.

549. Иванов-Эмин Б.Н., Борзова Л.Д., Венсовский Н.Ж., Зайцев Б.Е., Портилья В.И. Исследование Ш-спектров поглощения и изучение термического разложения гидроксоплатинатов натрия и калия.-Ж. неорг. химии, 1971, т.16, №5, с.1369 1371.

550. Набйванец, Б.Н„, Калабина Л. В-, Кудрицкая Л.А. Растворимость гидроокисей и ионное состояние палладия (П) и платины(1У) в перхлоратных, хлоридных и сульфатных растворах. Ж. неорг. химии,, 1971, т. 16, М2. с.3281 - 3284.

551. Шарло Г. Методы аналитической химии. М.: Химия,1969.-4.1. - 667с.; 4.2. - с.667-1204.

552. Губен-Вейль. Методы органической химии. Методы анализа. — М.: Химия, 1967. 1032с.

553. Schafer H., Heitland H.I. Gleichgewichtmessungen ira System Iridium Sauerstoff. Gasformiges Iridiumtrioxyd. - Z.anorg. allgem. Chem., I960, Bd.304, N5-6, S.249 - 262.

554. Пшеницын H.IC., Гинзбург С.И. , Сальская Л.Г. Изучение реакции окисления иридия (Ш) в растворах серной, фосфорной и хлорной кислот. Ж. неорг. химии, 1959, т.4, №2, с.301 - 313.

555. Пшеницын Н.К., Гинзбург С.И., Сальская Л.Г. Комплексные соединения иридия (ХУ) с фосфорной кислотой. Ж. неорг.химии, т.5, №4, с.832 - 841, I960.

556. Пилиненко А.Т., Середа И.П., Маслей H.H. Ассортимент реактивов на иридий.-М.:Изд-во НИИТЭХИМ, 1970. 40с.609» Seubert R. Uber Bariums und Strontiums oxometallate(IV, V and VI) von Iridium, Rhodium und Ruthenium: Dissertation. -Karlsruhe, 1964. 109 S.

557. Dwyaer P.P., Gyarfas E.C. The chemistry of iridium.Pt.V. The oxidation of iridium (III) salt solutions. J. Proc.R.Soc. N.S.Wales, 1950, v.84, p.122 - 129.

558. Федорова Л.И., Фрумкин A.H. Исследование системы палладий-водород электрохимическим методом. Ж. физ. химии, 1953, т.27, №2, с.247 - 260.

559. Бирюков A.A.-, Шленская В.И. Спектрофотометрическое исследование высших хлоридных и бромидных комплексных соединений палладия (П). Вестник МГУ.Сер.химия, 1964, Jfö, с.81 - 8.6.

560. Набиванец Б.И., Калабина A.B. Состояние палладия (П) вперхлоратных растворах- Ж- неорг. химии, 1970, т.15,№6,е.1595-1600.616w Казакова В.Л., Птицын Б.В. Гидролиз комплексных галоге-нидов палладия. Ж. неорг.химии,1967,т.12, ЖЗ,с.620-625.

561. Jorgensen С.К. Absorption Spectra and Chemical Bonding in Complexes.-Oxford: Pergamon Press, 1962, p.122, 312.

562. Скобец E.M., Кудра O.K. Полщюграммы в отсутствии фона.-Ж. прикл. химии, 1947, т.20, MI, с.1176 II8I.

563. Туров ПЛ. К вопросу о напряжении разложения кислых,нейтральных и щелочных растворов. Б кн.:/Тр./ Совещания по электрохимии. М.: АН СССР, отд.хим.наук, 1953, с.86-96.

564. Шубочкин Л.К. Об особенностях координации неорганических кислород-содержащих лигандов платиновыми металлами. Б кн.: X Всесоюз.совещание по химии, анализу и технологии благородных металлов: Тез. докл. Новосибирск, 1976, ч.1, с.99.

565. Гринберг А.А., Купушкин Ю.Н. 0 кинетике взаимодействия -аммиака с некоторыми солями типа к2 Ptx^ и к Ptirayc^ . Ж. неорг. химии, 1959, т.4, №2, с.319 - 324.

566. Николаев Н.М., Птицын Б.В., Пастухова Е.Д. Гидролиз хло-роплатината калия. Ж. неорг. химии, 1965, т.10, №5, с.1058 -1061.

567. Gilchrist R., Wichers Е. A procedure for the separation of the six platinum metals from one another and for their gravimetric determination. Acta chem. scand., 1935, v.57,p.2565.

568. Jorgensen C.K. Complexes of the 4d- and 5d-groups. II. Crystal field and electron transfer spectra of ruthenium(II)and (III), iridium (IV) and platinum (IV). Acta chem. -scand., 1956, v.IO, N4, p.518 - 534.

569. Норкус П.K-, Янкаускас Ю.Ю. Применение гидроксиламина в титриметрии.Потенциометрическое определение периодата в щелочной среде. Ж. аналит. химии, 1972, т.27, Ш2, с.2421 - 2423.

570. Кольтгоф И.М., Белчер Р., Стенгер В.А., Матсуяма Дж. Объемный анализ. М.: Гос. науч.-техн.изд-во хим.лит-ры, 1961, т.Ш, с.107.

571. Термины определения и обозначения метрологических характеристик анализа вещества. Ж. аналит. химии, 1975, т.30, МО, с.2058.

572. Ройзенблат Е.И., Брайнина Х.З. Определение микроколичеств металлов методом пленочной полярографии переменного тока на графитовом электроде. Завод, лаб., 1966, М2, с.1450-1452.

573. Брайнина Х.З. Электрорастворение металлов с поверхности индифферентного электрода. Электрохимия, 1966, т.2, №7,с.781-797; №8, с.901 - 905.; №9, с.1006 - IQI4.

574. Pantani P. Polarographio and spectrophotometric behavior of rhodium in pyridine and -picoline solutions. J. Electroanalyt. Chem., 1963, N1, p.40 - 47.

575. Берка А., Вултерин Я., Зыка Я. Новые редоксметоды в аналитической химии. М.: Химия, 1968. - 318с.

576. Толубара А.И. Применение тиомочевины и ее двух производных в амперометрическом анализе: Автореф. дис. . канд. хим. наук. Кишинев, 1961.

577. Курнаков Н.С. Труды по химии, комплексных соединений. -М.: Изд-во АН.COOP, 1963. 155с.

578. Шуйская А.И., Усатенко Ю.И. Амперометрическое титрование золота тиомочевиной и ее производными. В кн.: Науч. тр. Днепропетровск. хим.-технол. ин-та, 1961,вып.ХП, ч.Ц, с-173 - 177.

579. Кузьмина Н.Н., Сонгина О.А. Окисление тиомочевины на вращающемся платиновом аноде. Изв.вузов. Сер. химия и хим.технология, 1961, т.4, №6, с.928 - 935.

580. Гринберг AJU, Орлова Б.З. 0 взаимодействии соединенийдвухвалентной платины с иодом. Ж. прикл. химии, 1948, т.21, Ш, C.IQ83 - 1094.

581. Wawrzyczek W., Majkowska Н., Soboczynska J. Massanalytische Bestimmung von Platin mit Natriumthiosulfat. Z. analyt. Chem., 1962, Bd.I9I, N5, S.333 - 335.

582. Casey A.T.,Robb W. Radiometric titration of the hexachlo-roplatinate (IV) ion. Nature,1963,v.198,N4880,p.581 - 582.

583. Пшеницын Н.К., Прокофьева И.В., Буканова. Определение платины в присутствии палладия потенциометрическим титрованием раствором хлорида одновалентной меди. Ж. аналит. химии, 1961, т.16, №5,, с.606 - 610.

584. Пшеницын Н.К., Гинзбург Н.К., Прокофьева И.В. Определение платины, палладия и золота при их совместном присутствии методами потенциометрического титрования. Ж. аналит. химии,1962, т.17, Ш, с.343 - 34а.

585. Гринберг А.А., Гольбрайх З.Е. Определение платины титрованием перманганатом. Ж. общей химии, 1944, т.14,с.808 - 809.

586. Mellor J.W. A comprehensive Treatise on Inorganic and Theoretical Chemistry.-Longmans, Green and Co., vol.15,p.769.

587. Сонгина O.A., Захаров В.А. МАмперометрическое титрование. M.: Химия, 1979. - 303с.

588. Антропов 1.И. Теоретическая электрохимия. М.:Высшая школа, I975i. - 568.

589. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа,, 1975. - 416с.

590. Под ред.Льюиса Дк. и Уилкинса Р. Современная химия координационных соединений. Изд. иностр.лит-ры. М.: 1963, 445с.