Физико-химические аспекты создания новых нанокомпозитных полимерных гель-электролитов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Баймуратова Гузалия Рафиковна

• Баймуратова Гузалия Рафиковна
• кандидат наук
• 2021

Оглавление диссертации кандидат наук Баймуратова Гузалия Рафиковна

Список сокращений

Введение

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Электролиты для литиевых источников тока

1.1. Жидкие электролиты

1.1.1. Соли электролита

1.1.2. Растворители для электролитов

1.2. Твердые полимерные электролиты

1.3. Полимерные гель-электролиты

1.4. Нанокомпозитные полимерные электролиты

1.5. Возможные механизмы увеличения проводимости в НПЭ с SiO2

1.6. Выводы из литературного обзора

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Компоненты электролитов и электродов

2.2. Методика синтеза нанокомпозитного электролита

2.3. Методики сборки ячеек

2.4. Используемое оборудование

2.5. Физико-химические методы исследования НПЭ

Глава 3. СИНТЕЗ НПЭ НА ОСНОВЕ ДАк-ПЭШЮ2 И ИССЛЕДОВАНИЕ ИХ МЕХАНИЧЕСКИХ И ПРОВОДЯЩИХ СВОЙСТВ

3.1. Синтез НПЭ по реакции радикальной полимеризации

3.2. Механические свойства НПЭ

3.3. Проводящие свойства НПЭ

Глава 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ СОДЕРЖАНИЯ SiO2 НА ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НПЭ

4.1. Изучение коэффициентов самодиффузии на ядрах 7 Li в НПЭ методом ЯМР с ИГМП

4.2. Исследование НПЭ и их компонентов методом ДСК

4.3. Исследование НПЭ и их компонентов методом ИК-спектроскопии

4.4. Измерение чисел переноса катиона Li+ электрохимическими методами

4.5. Исследование термической стабильности НПЭ термогравиметрическим методом

Глава 5. ИСПЫТАНИЕ НПЭ ОПТИМАЛЬНОГО СОСТАВА В ПРОТОТИПАХ ЛИТИЕВЫХ АККУМУЛЯТОРОВ

5.1. Исследование совместимости НПЭ с литиевым анодом

5.2. Исследование совместимости НПЭ с LiFePO4-катодом

5.3. Ресурсные испытания прототипов Li/НПЭ/LiFePO4

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ПРЕДСТАВЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Список сокращений

Растворители

ГБЛ Гамма-бутиролактон

ДМА Диметилацетамид

ДМЭ 1,2-диметоксиэтан

ДЭК Диэтилкарбонат

ДМК Диметилкарбонат ДОЛ

1,2-диоксолан

НМП N-метилпирролидон

ЭК Этиленкарбонат

Полимеры

ДАк-ПЭГ Диакрилат полиэтиленгликоля

МЦ Метилцеллюлоза

ПВДФ-ГФП Сополимер поливинилиденфторида с

гексафторпропиленом ПВХ Поливинилхлорид

ПГЭ Полимерный гель-электролит

ПММА Полиметиметакрилат

ПЭГ Полиэтиленгликоль

ПЭО Полиэтиленоксид

ПЭТ Полиэтилентерефталат

ПЭЦА Полиэтил-а-цианоакрилат

СРП Сверхразветвленный полимер

Методы исследования ДСК Дифференциальная сканирующая калориметрия

Инфракрасная спектроскопия (с Фурье преобразованием) КСД Коэффициенты самодиффузии (в ЯМР)

РФС Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия

СЭМ Сканирующая электронная микроскопия

ТГА Термогравиметрический анализ

УЗ Ультразвук

ЦВА Циклическая вольтамперометрия

ЯМР Ядерно-магнитный резонанс

ЯМР с ИГМП ЯМР с импульсным градиентом магнитного поля Вещества

ПБ Перекись бензоила

LiTFSI Бис-(трифторметансульфонил)-имид лития

Электрохимические понятия

ЛИТ Литиевый источник тока

ЛИА Литий-ионный аккумулятор

НРЦ Напряжение разомкнутой цепи

НС Электрод из нержавеющей стали

НПЭ Нанокомпозитный полимерный гель-электролит

ПЭ Полимерный электролит

ТПЭ Твердый полимерный электролит

ХИТ Химический источник тока

Solid electrolyte interphase (твердоэлектролитный слой на

SEI

границе электрод/электролит)

Введение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические аспекты создания новых нанокомпозитных полимерных гель-электролитов»

Актуальность работы.

В последнее время для создания безопасных химических источников тока (ХИТ) необходимо решать не только вопросы мощности, но и современные экологические и экономические проблемы, которые возникают при их разработке. Благодаря ХИТ появились много видов карманных электронных гаджетов, смартфонов, гироскутеров и электромобилей. Главным показателем эффективности данной системы являются их энергоемкость, количество циклов заряда-разряда и устойчивость к внешним условиям.

Следует отметить, что в существующих в настоящее время литий-ионных аккумуляторах есть проблемы с обеспечением безопасности их эксплуатации и высокой стоимости. Попытки решения этих проблем привели к появлению литий-ионных аккумуляторов с полимерным электролитом, который имеет нелетучие компоненты и не взаимодействует с материалами электродов.

В настоящее время одним из перспективных классов для твердотельных электрохимических устройств являются нанокомпозитные полимерные электролиты (НПЭ). Такие материалы имеют широкий интервал рабочих температур, обеспечивают высокую ионную проводимость, имеют хорошие физико-механические свойства и могут служить в качестве сепаратора. Есть некоторые типы НПЭ, которые можно получить методами полива из раствора или горячим прессованием смеси полимер - соль лития -нанопорошок ^Ю2, А1203, ТЮ2 и др.) с последующим вымачиванием в жидком апротонном электролите. Существует и другой класс -нанокомпозитные сетчатые полимерные гель-электролиты, получаемые реакцией радикальной полимеризации непосредственно в жидком

электролите. Последний тип НПЭ до конца не изучен, поэтому разработка синтеза нанокомпозитного электролита с высокой проводимостью порядка 10-3 См/см при 20 °С очень актуальна.

Другой важнейшей проблемой разработки ХИТ является обратимость электродных процессов на границе электролит/электрод. В настоящее время применяют несколько подходов улучшения ионной межфазной совместимости и механических свойств НПЭ путем создания сшитого полимерного каркаса или введения наполнителей из наночастиц в гибкую полимерную матрицу. Тем не менее, найти баланс между электрохимическими характеристиками и долгосрочной стабильностью при разработке полимерных электролитов остается проблемой для их практического применения в литий-ионных аккумуляторах (ЛИА).

Таким образом, актуальной задачей является разработка новых нанокомпозитных полимерных электролитов, экспериментальное и теоретическое исследование особенностей ионного транспорта в НПЭ и его совместимость с электродом, а также изучение влияния нанокомпозитных электролитов на работу прототипов литиевых аккумуляторов с неорганическими катодами.

Цель и задачи диссертационной работы:

Цель работы заключалась в разработке способов синтеза новых нанокомпозитных полимерных гель-электролитов с высокой ионной проводимостью порядка 10-3 См/см при комнатной температуре и обеспечивающих эффективную и стабильную работу литиевого аккумулятора с неорганическим катодом.

Основные задачи состояли в следующем: 1) Разработка новых нанокомпозитных полимерных электролитов на основе диакрилата полиэтиленгликоля (ДАк-ПЭГ) и апротонного жидкого электролита 1 М LiBF4 в гамма-бутиролактоне (ГБЛ) с введением

наночастиц SiO2 с проводимостью порядка 10-3 См/см в широком интервале рабочих температур от -70 до 100 °С.

2) Изучение механизма влияния добавок наночастиц SiO2 на физико-химические свойства нанокомпозитных полимерных гель-электролитов.

3) Испытание полученных нанокомпозитных полимерных гель-электролитов в прототипах литий-неорганических аккумуляторов с LiFePO4-катодом.

Научная новизна.

1) Впервые синтезированы и изучены сетчатые нанокомпозитные полимерные гель-электролиты на основе ДАк-ПЭГ с добавкой наночастиц SiO2 и проводимостью до 4 мСм/см при 20 °С и 1 мСм/см при -70 °С.

2) Сравнительные испытания в прототипах Li//LiFePO4 аккумуляторов впервые показали максимально высокую разрядную емкость ~170 мАч/г для ячейки с НПЭ с 6 мас.% SiO2.

Теоретическая и практическая значимость.

Синтезированы и исследованы электролиты на основе ДАк-ПЭГ, где использовались наночастицы SiO2 марки Аэросил (380 м2/г, средний размер частиц 7 нм). Введение данного порошка SiO2 позволило увеличить удельную ионную проводимость, механическую прочность пленок, электрохимическую стабильность на границе электролит/литий, что делает их перспективными для использования в литиевых и постлитиевых источниках тока с неорганическими катодами.

Впервые путем комплексного изучения физико-химических свойств нанокомпозитных полимерных гель-электролитов установлена природа возникновения двойного максимума на зависимости проводимости от концентрации наночастиц SiO2, которая обусловлена двумя разными механизмами ионного транспорта в нанокомпозитных системах. Данное фундаментальное знание послужило основой лекции для студентов, аспирантов и преподавателей школы-конференции «Органические и

гибридные наноматериалы», которая была издана в коллективной монографии, являющейся учебным пособием.

Методология и методы исследования

Для исследования физико-химических свойств НПЭ на основе ДАк-ПЭГ и SiO2 использовались следующие методы: ДСК-анализ, ИК-спектроскопия, ЯМР с ИГМП, спектроскопия электрохимического импеданса, вольтамперометрия, квантово-химическое моделирование.

На защиту выносятся следующие положения:

1) Методика синтеза НПЭ на основе ДАк-ПЭГ с введением наночастиц SiO2 по реакции радикальной полимеризации.

2) Механизм влияния добавок наночастиц SiO2 на физико-химические свойства НПЭ.

3) Результаты исследования свойств нанокомпозитных полимерных электролитов, имеющих высокую проводимость (до 4*10-3 См/см), значения чисел переноса и широкое окно рабочих температур от -70 до 100 °С.

Степень достоверности и апробация результатов. Основные результаты работы были представлены на XII, XIII Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров, 16-21 октября 2017 г., г. Черноголовка, 16-21 сентября 2019г., г. Нижний Новгород, Россия; VII Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры-2017», 13-17 июня 2017 г., г. Москва, Россия; Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2017», 13-17 апреля 2017 г., г. Москва, Россия; XXIX Симпозиуме «Современная химическая физика», 17-28 сентября 2017 г., г. Туапсе, Россия; 3rd Young Scientists International School «Topical Problems of Modern Electrochemistry and Electrochemical Materials Science», 23-26 сентября 2018 г., г.Серпухов, Россия; XIX Всероссийском совещании с международным участием "Электрохимия

органических соединений" (ЭХОС-2018), 1-6 октября 2018 г., г. Новочеркасск, Россия; 14-ом, 15-ом Совещаниях с международным участием «Фундаментальные проблемы ионики твердого тела», 9-13 сентября 2018 г., 30 декабря-5 декабря 2020г., г. Черноголовка, Россия; VII Всероссийской школе-конференции молодых ученых «Органические и гибридные наноматериалы», 1-4 июля 2019 г., г. Иваново, Россия; ChemShip-2019 / Topical Problems of Modern Chemistry International conference "Organometallic Chemistry Around the World" (7 Разуваевские Чтения), 16-21 сентября 2019г., г. Нижний Новгород, Россия.

Публикации. Опубликовано 17 работ, в том числе 5 статей в российских и зарубежных научных изданиях, рекомендованных ВАК и индексируемых Web of Science, 1 глава в коллективной монографии и 11 тезисов докладов в сборниках российских и международных конференций.

Диссертант принимала участие в работах, выполнявшихся в лаборатории «Электрохимической динамики и электролитных систем» ИПХФ РАН в рамках государственного задания по тем.карте №0089-20140024 «Научные основы создания новых материалов (в том числе наноуглеродных) для электрохимических систем запасания энергии и гетерогенного катализа» и тем.карте №0089-2019-0010 «Материалы солнечной энергетики и систем запасания энергии», а также при выполнении двух проектов (№ 15-03-02328а и №18-33-00312-мол-а) Российского фонда фундаментальных исследований.

Личный вклад автора. Диссертантом был поиск и анализ литературы по теме исследования. Она вместе с научным руководителем зав. лабораторией, д.х.н. Ярмоленко О.В. сформулировала задачи исследования, а также разработала методики проведения экспериментов. Результаты диссертации получены лично автором или при его непосредственном участии.

Синтез полимерных электролитов для самостоятельного исследования, а также подготовка образцов для изучения различными физико-химическими методами выполнены лично автором. Самостоятельно проведена обработка и интерпретация результатов экспериментов, выполненных методами ДСК- и ТГА-анализов. Изучение зависимости проводимости полимерных электролитов от состава, температуры и времени хранения проведены лично автором.

Сборка ячеек, проведение всех электрохимических испытаний (вольтамперометрия, гальваностатическое заряд-разрядное циклирование, метод импедансной спектроскопии) и интерпретация данных выполнены лично автором.

Кинетика радикальной полимеризации методом изотермической калориметрии изучена с.н.с, к.х.н. Березиным М.П. (ИПХФ РАН). Исследование образцов электролитов методом ДСК выполнено инженером Альяновой Е.Е. (ИПХФ РАН). ИК-спектры сняты инж. Литвиновым А.Л. (ИПХФ РАН). Коэффициенты самодиффузии на ядрах методом ЯМР с импульсным градиентом магнитного поля выполнены зав.отделом АЦКП, к.х.н. Черняком А.В., СЭМ-микрофотографии - с.н.с., к.ф.-м.н. Дрёмовой Н.Н. (АЦКП ИПХФ РАН). Квантово-химические расчеты проведены с.н.с., к.х.н. Тулибаевой Г.З. и д.х.н., проф. Шестаковым А.Ф. (ИПХФ РАН).

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, включающих обзор литературы, экспериментальную часть, основные результаты исследования и их обсуждение, выводов, заключения, списка цитируемой литературы (150 ссылок). Диссертационная работа изложена на 137 страницах машинописного текста и включает 50 рисунков и 19 таблиц.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР Электролиты для литиевых источников тока

В последнее время активно развивается область портативной радиоэлектронной техники, солнечной и ветровой энергетики, гибридного и электрического транспорта. В данной области существуют некоторые проблемы, связанные с повышением ресурса и понижением стоимости. На сегодняшний день наиболее энергоемким ХИТ является литиевые, которые появились в промышленности в 70-х годах прошлого столетия и их модификация - литий-ионные аккумуляторы (рис. 1.1), которые появились в 90-х годах.

Рис. 1.1. Схема работы ЛИА [1]

Литий-ионный элемент, как и любой другой электрохимический

элемент, состоит из трех основных компонентов: катода (или

положительного электрода), анода (или отрицательного электрода) и

электролита (который служит средой для движения ионов). Типичными

катодными материалами, используемыми в литий-ионных аккумуляторах,

являются LiCoO2, LiFePO4, LiMn2O4, LiNixMnyCozO2) и т.д. Обычно

используемые анодные материалы - углерод и кремний. Электролит состоит

из литиевой соли (LiPF6, LiBF4 и др.), растворенной в органических

12

растворителях и их смесях (этиленкарбонат, диэтилкарбонат, гамма-бутиролоктон и др.). Принцип работы типичной ЛИА показан на рис. 1.1 с LiСoO2 в качестве катода и углеродом в качестве анода.

Литий-ионные аккумуляторы, как наиболее значимые кандидаты для устройства накопления энергии, быстро заняли мировой потребительский рынок электроэнергии из-за их относительно высокой плотности энергии, повышенного рабочего напряжения и отсутствия эффекта памяти [2-7].

Характеристики ЛИА тесно связаны с используемыми материалами. Эффективное развитие перезаряжаемых литиевых аккумуляторов зависит от правильного подбора подходящих электролитных систем. В настоящее время существует несколько видов электролитов для ЛИТ, состоящие из солей и растворителей, химически совместимые с электродами. Второе условие выбора состава компонентов - они должны быть электрохимически устойчивы в диапазоне рабочих потенциалов системы катод / анод. И кроме этих основных требований существует еще следующие: работоспособность в пределах требуемого интервала рабочих температур, пожаро- и взрывобезопасность, нетоксичность и стабильность во времени.

Несмотря на огромное разнообразие, все электролиты, работающие при температуре окружающей среды, можно разделить на четыре основных класса:

1. Жидкие электролиты (ЖЭ).

2. Твердые полимерные электролиты (ТПЭ).

3. Полимерные гель-электролиты (ПГЭ).

4. Нанокомпозитные полимерные гель-электролиты (НПЭ).

1.1. Жидкие электролиты

Жидкие электролиты для литиевых источников тока до сих пор являются объектом исследования с целью их модификации для достижения

более стабильной и безопасной работы всего электрохимического устройства, как было показано в обзорных работах [8-12].

В ЛИА используются неводные электролиты, так как литий очень химический реактивен в водных растворах. Кроме того, водные электролиты имеют узкое окно электрохимической стабильности.

Преимущественно в ЛИА используется жидкий электролит на основе сложных солей лития в смеси апротонных органических растворителей. Электролит должен обладать достаточно высокой проводимостью, быть стойким к окислению и восстановлению. В качестве анионов литиевых солей чаще всего применяют гексафторфосфат, тетрафторборат, трифторметилсульфонат, бис(фторметилсульфонил)имид.

Концентрация соли лития в электролитах, при которой достигается максимальное значение проводимости варьируется от 0.5 до 1.0 М для разных составов. В работе [13] была разработана эмпирическая формула по определению оптимальной концентрации соли электролита, при которой реализуется максимальная проводимость. Так для пропиленкарбонатных растворов LiCЮ4 эта концентрация равна 0.5 М, в то время как для наиболее используемых в настоящее время растворов LiPF6 в смесевых карбонатных растворителях (например, ЭК/ДМК) - 1 М.

В работе [14] было показано, что для электролитов состава 1 М LiPF6 в смесях растворителей (на примере ЭК/ДМК) проводимость выше, чем у электролитов на основе монорастворителя.

При использовании жидкого органического электролита верхний предел рабочей температуры ограничен 60 °С, при котором начинается редокс разложение соли лития и закипает один из со-растворителей. При разработке состава электролита необходимо тщательно выбирать соль электролита [15] и вид растворителя [8, 10, 11, 16].

1.1.1. Соли электролита

Структуры солей лития, которые используются в электролитах для ЛИТ, приведены в таблице 1.1 Подвижность ионов увеличивается с уменьшением размера аниона в ряду: LiBF4> LiCЮ4> LiPF6> LiTf> LiTFSI> LiBETI.

Ранее в жидких электролитах в качестве солей рассматривались LiCЮ4 и LiBF4 [17-19].

Таблица 1.1. Соли, используемые в электролитах для литиевых источников тока [20]

Название Формула Структура аниона соли Т °С 1 пл? ^ Т °С 1 разл.5 ^

Гексафторфосфат лития LiPF6 г Р^Т^Р р 200 ~80 (ЭК/ ДМК)

Тетрафторборат лития LiBF4 \ / 296.5 >100

Трифторметан сульфонат лития (Трифлат лития, LiTf) LiSOзCFз О Р II "О—Б--Р II О Р 423 >100

Биоксалатоборат лития, LiBOB Li[B(C2O4)2] О О V О О - -

Бис(трифтормета н сульфонил)имид лития, LiTFSI LiN(SO2CFз)2 р р\ р ! 234 >100

Продолжение Таблицы 1.1.

Название Формула Структура аниона соли Tпл, °С Тразл0 °С

Перхлорат лития LiaO4 О II "О-С1 О II О 236 >100

Бис(перфторэтан-сульфонил)имид лития, LiBETI LiN(SO2C2p5)2 р р р р\ р р а \ рр О О - -

Соль LiBF4 активно используется для электролитов ЛИТ разного состава. Соль LiCЮ4 [44, 46, 105] в коммерческих целях не применяется из-за проблем безопасности, но в лабораторных исследованиях электролитов её активно используют. Кроме того, она популярна и у разработчиков полимерных электролитов, как инертная соль к реакции полимеризации, в отличие от LiPF6.

Размер аниона соли LiBF4 (0.227 нм) меньше, чем у LiPF6 (0.255 нм), и электролит на основе LiBF4 имеет хорошую ионную проводимость. Соль LiBF4 обычно применяют для работы ЛИА при повышенных температурах, а LiPF6 - для электролитов с рабочей температурой до -40 °С.

Соль LiPF6 широко используется в коммерческих составах электролитов, но является очень неустойчивой в твёрдом состоянии при Тразл ~30 °С, а в растворах - при ~80 °С (например, ЭК/ДМК). Кроме того, LiPF6 сильно гидролизуется при наличии следов Н2О с конечным продуктом НР, который взаимодействует с активными материалами электродов и разрушает пассивирующий слой на катоде и аноде. Поэтому для производства электролитов важна чистота как самой соли LiPР6, так и используемых растворителей.

LiPF6 уже много лет является основной солью коммерческих электролитов, но из-за ее недостатков поиски других солей лития, способных заменить LiPF6, продолжаются во многих лабораториях мира.

Так, например, наибольшую популярность имеет соль LiN(SO2CF3)2. Она термически и электрохимически более стабильна, чем LiPF6. Основное недостаток этой соли - то, что она сильно ассоциирована в растворах, что приводит к меньшей проводимости по-сравнению с растворами LiPF6. Данная соль имеет другое обозначение - LiTFSI или "имид лития". Температура плавления LiTFSI 236 °С, температура разложения - 360 °С. Эту соль часто используют в лабораторных исследованиях как жидких, так и полимерных электролитов. Корпорация 3 М выпускает ее промышленным способом для научных и промышленных целей.

1.1.2. Растворители для электролитов

Типичные растворители, которые используются в жидких органических электролитах, представлены в таблице 1.2.

Таблица 1.2 Органические растворители, используемые в электролитах ЛИТ и ЛИА [21]

Растворитель Структура Т °С ^ пл, ^ Т , °С ^ кип, ^ е , 25 °С П, 10-3 Пах

Этиленкарбонат, ЭК 0 0 0 Н2С СН2 36 248 95.3 (40 °С) 1.9

Пропиленкарбонат, ПК 0 0 0 Н2С СН СНз -70 240 65.1 2.53

Диметилкарбонат, ДМК 0 0 0 С Н з С Н з 4 90 3.12 0.59

Продолжение Таблицы 1.2

Растворитель Структура Т °С 1 пл ^ Т , °С 1 кип? ^ е , 25 °С П, 10-3 Пах

Этилметилкарбонат, ЭМК 0 0 1 С 2Н 5 С Н з -55 109 2.9 0.65

Диэтилкарбонат, ДЭК 0 0 0 с2н5 с2н5 -43 126 2.82 0.75

1,2-диметиловый эфир, ДМЭ н2с сн2 0 0 н3с сн3 -58 84 7.2 0.455

у-бутиролактон, ГБЛ Н2С-СН2 Н2С\ /Ч 0 0 -43.5 204 39 1.75

Обычно ЛИТ с органическими жидкими электролитами обладают некоторыми недостатками, такими как воспламеняемость, утечка и токсичность для окружающей среды, что затрудняет их применение в электромобилях или самолетах, которым требуются устройства накопления энергии с высокой плотностью энергии и, что более важно, с высокой безопасностью [22-25]. В связи с этим замена жидкого электролита на полимерный представляется надежным решением для вышеупомянутых проблем безопасности [26, 27].

1.2. Твердые полимерные электролиты

Первый твердый полимерный электролит (ТПЭ) для литиевых источников тока был предложен Армандом с сотрудниками в 1978 году [28]. В качестве полимерной матрицы был исследован высокомолекулярный полиэтиленоксид (ПЭО), -(С2Н40)п-, с молекулярной массой 500 тыс. При

последующем изучении этой системы было обнаружено, что максимум проводимости достигается при составе (C2H4O)8LiCЮ4, то есть когда на фрагмент полимерной цепи с 8 атомами кислорода приходится один ион Li+. Предполагается прыжковый механизм проводимости с перемещением иона Li+ между положениями равновесия.

Низкая проводимость ТПЭ состава (ПЭО)^СЮ4 порядка 10-8 См/см [31] при 20 °С объясняется высокой степенью кристалличности полимерной матрицы из высокомолекулярного линейного полимера. На основании данных ЯМР на ядрах установлено, что перенос катиона в таком электролите происходит преимущественно в аморфных областях, а в кристаллических - движение Li+ практически заморожено.

Подбору полимерной матрицы ТПЭ посвящено большое количество работ [29-45]. В результате этих исследований были сформулированы достаточно жесткие требования к полимерам (табл. 1.3), которые могут быть использованы в качестве матрицы ТПЭ в литиевых источниках тока:

• В структуре основной или боковой цепи полимера должны содержаться гетероатомы с высокой основностью, которые способны сольватировать Li+, способствуя диссоциации соли.

• Гетероатомы в цепи полимера должны быть расположены с такой периодичностью, которая способствовала бы быстрому транспорту ионов Li+.

• Для обеспечения свободного передвижения ионов Li+ полимер не должен быть кристаллическим и должен иметь температуру стеклования ниже рабочей температуры источника тока.

• Полимер должен быть химически и электрохимически стабилен по отношению к материалам электродов, а также обладать способностью к образованию механически прочных пленок для сборки химического источника тока.

Полимер Звено полимера Температура стеклования, Тё, °С Температура плавления, Т , °С ^ пл, ^

Полиакрилонитрил, ПАН -СИ2СИ(-С№>- 125 317

Полипропиленоксид, ППО -СИ(-СИ3)СИ20- -60 _*

Поливинилхлорид, ПВХ -СИ2СИС1- 82 -*

Поливинилиден-фторид, ПВДФ -CИ2CF2- -40 171

Полиэтиленоксид, ПЭО (ММ>103) Полиэтиленгликоль, ПЭГ (ММ<103) -СИ2СИ2О- -64 65

Полиметилмета-крилат, ПММА -СИ2С(-СИ3) (-СООСИ3)- 105 -*

Полидиметил-силоксан, ПС ^Ю(-СИ3)2- -127 -40

Сверхразветвленные полимеры (СРП) - -*

Диакрилаты полиэфиров (ДАк), ДАк-ПЭГ -CИ2-C(-COOR)И-, R= -СИ2СИ2О- -73 -*

* - аморфный полимер

Сетчатые полимерные электролиты, имеющие полностью аморфную структуру, являются очень перспективными. Такая матрица может быть образована различными полиэфирдиакрилатами, которые при радикальной полимеризации образуют трехмерную сетку разной степени сшивки [46]. Среди них представляет интерес диакрилат полиэтиленгликоля (ДАк-ПЭГ), который содержит звенья полиэтиленоксида и одновременно через определенное количество звеньев имеет группы С=С для образования узлов. В таких полостях возможно удержание жидкого электролита, что будет востребовано при создании другого класса полимерного электролита, а именно - гель-электролита, о котором будет сказано ниже.

Как видно из таблицы 1.3, все эти структуры несут на себе частичный отрицательный заряд и могут координировать Li+, так как содержат гетероатомы кислорода, азота, галогенов и т.д.

В таблице 1.4 приведены составы некоторых твердых полимерных электролитов и их проводимость при комнатной температуре.

Таблица 1.4. Составы твердых полимерных электролитов и их проводимость

№ Полимер Соль Проводимость, См/см при Ссылки

1 ПЭО LiPF6 10-5 [47]

2 ПЭО LiBF2(C2O4) 3.2х10-5 [48]

3 ПЭО п-Ви^ 1.53х10-3 [43]

4 ПЭО-ПДМС - 1.98х10-5 [49]

5 ПАН-ПЭО LiPF6 2.4х10-6 [30]

6 Аллил-ПЭО/аллил- LiTFSI 4х10-4 при 60 °С [50]

7 ППК-ПЭО LiTFSI 2х10-5 [51]

8 ПВС LiaO4 10-6 [44]

9 ПВДФ-ГФП LiTFSI 1.5х10-4 [52]

10 МА-ПЭГ LiTFSI 2.13х10-4 [53]

11 ПГМА-ПЭГ LiTFSI 2.1х10-5 [54]

12 ДАк-ПЭГ-со-МА-ПЭГ LiaO4 10-5 [55]

п-Ви^ - н-бутил литий ПВС - поливиниловый спирт

LiBF2(C2O4) - дифтор-(оксалато)- ПГМА - полиглицидилметакрилат борат лития ПДМС - полидиметилсилоксан

ГК - галловая кислота ППК - полипропиленкарбонат

МА - метилакрилат

Несмотря на преимущества ТПЭ, их применение сильно ограничено, т.к. жесткая структура твердого полимерного электролита демонстрирует недостаточную ионную проводимость (табл. 1.4).

1.3. Полимерные гель-электролиты

Полимерные гель-электролиты (ПГЭ) [56, 57] - это электролиты, которые состоят из инертной полимерной матрицы (табл. 1.3), в которой содержатся сольватирующие ионы растворители (табл. 1.2). На рис. 1.2 приведено схематическое изображение электролита.

О

Место сшивки

Рис. 1.2. Схематическое изображение электролита Гели можно разделить на две категории по методу подготовки [58]:

1. Физические гели - жидкий электролит помещен в полимерную матрицу без образования связей между полимером и растворителем, например, 1 М LiCЮ4 в ЭК/ПК в полиметилметакрилате (ПММА).

2. Химические гели получают химической сшивкой полимерной матрицы в среде жидкого органического электролита, например, диакрилатов ДАк-ПЭГ.

Соль лития отвечает за проводимость в полимерной матрице, а полимер удерживает электролит для обеспечения механической прочности. По сравнению с ТПЭ ПГЭ показывают лучшую ионную проводимость, широкое окно электрохимической стабильности и хорошую совместимость с электродами благодаря повышенной ионной подвижности. ПГЭ обладают как когезионными свойствами твердых тел, так и диффузионными свойствами жидкостей, и хорошей механической прочностью. В ПГЭ роль полимера заключается в образовании твердотельной матрицы, которая поддерживает миграцию ионов в растворителях, где может быть достигнуто значение проводимости около 10-3 См/см при комнатной температуре. Здесь электролит может играть роль пластификатора и снизить температуру стеклования, что приводит к более высокой ионной проводимости.

Проводимость электролита зависит от многих факторов, таких как: 1) содержания растворителя, 2) его вязкости и 3) диэлектрической константы. Так использование полярных растворителей с низкой вязкостью, например, гамма-бутиролактона (см. табл. 1.2), повышает проводимость по ионам лития [59-63].

Если для ТПЭ основной матрицей является ПЭО, то более распространенной полимерной матрицей для пропитки жидким электролитом, является сополимер ПВДФ с гексафторпропиленом (ПВДФ-ГФП) [64, 65], —(СИ2р—CF2)x—(CF2—CF(—CFз))y—, имеющий промышленное название Купаг. Сополимер ПВДФ-ГФП выступает в

качестве сепарационного материала, который набухает в органическом жидком электролите. Это первый способ получения гель-электролитов промышленным путем для Ььполимерных аккумуляторов первого поколения.

Хотя высокая ионная проводимость и является важным преимуществом ПГЭ по сравнению с ТПЭ, но для практического использования ПГЭ необходимо учитывать и другие характеристики:

1) способность удерживать жидкую фазу электролита;

2) механическая прочность;

3) проводимость в широком температурном диапазоне.

Так для ПГЭ часто возникают потери растворителя из-за утечки или испарения и, как следствие, растет сопротивления ячейки и нарушается контакт между электродами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Баймуратова Гузалия Рафиковна, 2021 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. https://icigarette.ru/mod-so-smen-akkum.html

2. Balogun M.S., Yang H., Luo Y., Qiu W., Huang Y., Liu Z.Q., Tong Y. Achieving High Gravimetric Energy Density for Flexible Lithium Ion Batteries Facilitated by Core-Double-Shell Electrodes // Energy Environmental Science. -2018. - V. 11. - P. 1859-1869.

3. Yoshino A. The Birth of the Lithium-Ion Battery // Angewandte Chemie International Edition - 2012. - Vol. 51. - P. 5798 - 5800.

4. Croce F., Appetecchi G.B., Persi L., Scrosati B. Nanocomposite polymer electrolytes for lithium batteries // Nature. - 1998. - V. 394. - P. 456-458.

5. Zhou L., Zhang K., Hu Z., Tao Z., Mai L., Kang Y.M., Chou S.L., Chen J. Recent Developments on and Prospects for Electrode Materials with Hierarchical Structures for Lithium-Ion Batteries // Advanced Energy Materials. - 2017. - V. 8.

- P. 1701415.

6. Chen C., Xie X., Anasori B., Sarycheva A., Makaryan T., Zhao M., Urbankowski P., Miao L., Jiang J., Gogotsi Y. MoS2-on-MXene Heterostructures as Highly Reversible Anode Materials for Lithium-Ion Batteries // Angewandte Chemie International Edition. - 2018. - V. 57. - P. 1846-1850.

7. Jiang Y., Zhang Y., Yan X., Tian M., Xiao W., Tang H. A sustainable route from fly ash to silicon nanorods for high performance lithium ion batteries//Chemical Engineering Journal. - 2017. - V. 330. - P. 1052-1059.

8. Xu K. Electrolytes and Interphases in Li-Ion Batteries and Beyond // Chemical Reviews. - 2014. - V. 114. - P. 11503-11618.

9. Aravindan V., Gnanaraj J., Madhavi S., Liu H.-K. Lithium-Ion Conducting Electrolyte Salts for Lithium Batteries // Chemistry - A European Journal. - 2011.

- V. 17. Iss. 51. - P. 14326-14346.

10. Lex-Balducci A., Henderson W.A., Passerini S. Electrolytes for lithium ion battery materials in Lithium ion batteries: advanced materials and technologies // Yuan Y., Liu H., Zhang J. Eds., CRC Press, Boca Raton, FL. - 2011.

11. Henderson W.A. Nonaqueous Electrolytes: Advances in Lithium Salts. Electrolytes for Lithium and Lithium-Ion Batteries. Jow T.R., Xu K., Borodin O., Ue M. Eds. Springer, New York, NY. - 2014. - V. 58. - P. 476.

12. Добровольский Ю.А., Бушкова О.В., Ярославцева Т.В. Новые соли лития в электролитах для литий-ионных аккумуляторов // Электрохимия. -2017. - Т. 53. - №7. - 763-787.

13. Шестаков А.Ф., Юдина А.В., Тулибаева Г.З., Хатмуллина К.Г., Дорофеева Т.В., Ярмоленко О.В. Эмпирическая формула для описания концентрационной зависимости проводимости органических электролитов для литиевых источников тока в окрестности максимума // Электрохимия. -2014. - Т. 50. - №11. - С. 1143-1151.

14. Linden Eds. D., Reddy T.B. Handbook of batteries (Third ed.). New York, McGraw-Hill, Inc. - 2002. - P. 1453.

15. Younesi R., Veith G.M., Johansson P., Edstrombe K., Veggea T. Lithium salts for advanced lithium batteries: Li-metal, Li-O2, and Li-S // Energy Environmental Science. - 2015. - V. 8. - Р. 1905-1922.

16. Marcinek M., Syzdek J., Marczewski M., Piszcz M., Niedzicki L., Kalita M., PlewaMarczewska A., Bitner A., Wieczorek P., Trzeciak T., Kasprzyk M., L^zak P., Zukowska Z., Zalewska A., Wieczorek W. Electrolytes for Li-ion transportReview //Solid State Ionics. - 2015. - V. 276. - P. 107-126.

17. Тулибаева Г.З., Шестаков А.Ф., Волков В.И., Ярмоленко О.В. Строение сольватных комплексов LiBF4 в этиленкарбонате по данным ЯМР-спектроскопии высокого разрешения и квантово-химического моделирования // Физическая химия. - 2018. - Т. 92. - №4. - С. 625-632.

18. Тулибаева Г.З., Черняк А.В., Шестаков А.Ф., Волков В.И., Ярмоленко О.В. Сольватное окружение иона лития в системе LiBF4 - пропиленкарбонат в присутствии ионной жидкости тетрафторборат 1-этил-3-метилимидазолия по данным ЯМР и квантово-химического моделирования // Известия АН. Серия химическая. - 2016. - Т. 65. - №7. - С. 1727-1733.

19. Шестаков А.Ф., Юдина А.В., Тулибаева Г.З., Шульга Ю.М., Игнатова А.А., Ярмоленко О.В. Влияние добавки ионной жидкости тетрафторборат 1-этил-3-метилимидазолия на координационное окружение иона Li+ в пропиленкарбонате по данным ИК-спектроскопии и квантово-химического моделирования // Журнал Физической химии A. - 2017. - Т. 91. - № 8. - С. 1313-1319.

20. Ярмоленко О.В., Юдина А.В., Игнатова А.А. современное состояние и перспективы развития жидких электролитных систем для литий - ионных аккумуляторов // Электрохимическая энергетика. - 2016. - Т. 16. - С. 155.

21. Кедринский И.А., Дмитренко В.Е., Грудянов И.И. Литиевые источники тока. - М: Энергоатомиздат. - 1992. - C. 56.

22. Liu Z., Li H., Zhu M., Huang Y., Tang Z., Pei Z., Wang Z., Shi Z., Liu J., Huang Y. Towards Wearable Electronic Devices: A Quasi-Solid-State Aqueous Lithium-Ion Battery with Outstanding Stability, Flexibility, Safety and Breathability // Nano Energy. - 2017. - V. 44. - P. 164-173.

23. Deng J., Bae C., Marcicki J., Masias A., Miller T. Safety modelling and testing of lithium-ion batteries in electrified vehicles // Nature Energy. - 2018. - V. 3. - P. 261-266.

24. Jiang L., Wang Q., Li K., Ping P., Jiang L., Sun J. A self-cooling and flame-retardant electrolyte for safer lithium ion batteries // Sustainable Energy Fuels. -2018. - V. 2. - P. 1323-1331.

25. Chen Y.M., Hsu S.T., Tseng Y.H., Yeh T.F., Hou S.S., Jan J.S., Lee Y.L., Teng H. Minimization of Ion-Solvent Clusters in Gel Electrolytes Containing Graphene Oxide Quantum Dots for Lithium-Ion Batteries // Small. - 2018. - V. 14. - P. 1703571.

26. Kim S.H., Choi K.H., Cho S.J., Yoo J.T., Lee S.S., Lee S.Y. Flexible/shape-versatile, bipolar all-solid-state lithium-ion batteries prepared by multistage printing//Energy Environmental Science. - 2017. - V. 11. - P. 321-330.

27. Li Y., Xu B., Xu H., Duan H., Lu X., Xin S., Zhou W., Xue L., Fu G., Manthiram A. Hybrid Polymer/Garnet Electrolyte with a Small Interfacial

Resistance for Lithium-Ion Batteries // Angewandte Chemie Intertational Edition. - 2017. - V. 56. - P. 753-756.

28. Armand M., Chabango J.M., Duclot M. In 2-th International Meeting on Solid Electrolytes. (Extended Abstracts). St.Andrews, Scotland. - 1978. - P. 6.

29. Chandrasekhar V. Polymer Solid Electrolytes: Synthesis and Structure // Advances in Polymer Science. - 1998. - V. 135. - P. 139-205.

30. Fergus J. W. Ceramic and polymeric solid electrolytes for lithium-ion batteries //Journal of Power Sources. - 2010. - V. 195. - Iss. 15. - P. 4554-4569.

31. Kido R., Ueno K., Iwata K., Kitazawa Y., Imaizumi S., Mandai T., Dokko K., Watanabe M. Li+ ion transport in polymer electrolytes based on a glyme-Li salt solvate ionic liquid //Electrochimica Acta. - 2015. - V. 175. - P. 5-12.

32. Gray F. M. Solid polymer electrolytes: fundamentals and technological applications. - Weinheim: VCH, 1991. - 245 p.

33. Arya A., Sharma A.L., Sharma S., Sadiq M. Role of low salt concentration on electrical conductivity in blend polymeric films // Journal of Integrated Science Technology. - 2016. - V. 4. - Iss. 1. - P. 17-20.

34. Zhang Y., Chen R., Liu T., Shen Y., Lin Y., Nan C.W. High capacity, superior cyclic performances in all-solid-state lithium-ion batteries based on 78Li2S-22P2S5 glass-ceramic electrolytes prepared via simple heat-treatment // ACS Applied Materials Interfaces. - 2017. - V. 9. - P. 28542-28548.

35. Kim D.H., Oh D.Y., Park K.H., Choi Y.E., Nam Y.J., Lee H.A., Lee S.M., Jung Y.S. Infiltration of Solution-Processable Solid Electrolytes into Conventional Li-Ion-Battery Electrodes for All-Solid-State Li-Ion Batteries // Nano Letters. -2017. - V. 17. - P. 3013-3020.

36. Kato Y., Hori S., Saito T., Suzuki K., Hirayama M., Mitsui A., Yonemura M., Iba H., Kanno R. High-power all-solid-state batteries using sulfide superionic conductors // Nature Energy. - 2016. - V. 1. - №16030. - P. 1-7.

37. Choi J.W., Aurbach D. Promise and reality of post-lithium-ion batteries with high energy densities // Nature Reviews Materials. - 2016. - V. 1. - P. 16013.

38. Xu R.C., Xia X.H., Yao Z.J., Wang X.L., Gu C.D., Tu J.P. Preparation of Li7P3S11 glass-ceramic electrolyte by dissolution-evaporation method for all-solidstate lithium ion batteries // Electrochimica Acta. - 2016. - V. 219. - P. 235-240.

39. Oh D.Y., Choi Y.E., Kim D.H., Lee Y.-G., Kim B.-S., Park J., Sohn, H., Jung Y.S. All-solid-state lithium-ion batteries with TiS2 nanosheets and sulphide solid electrolytes // Journal of Materials Chemistry A. - 2016. - V. 4. - P. 10329-10335.

40. Deng F., Wang X., He D., Hu J., Gong C., Ye Y.S., Xie X., Xue Z. Microporous polymer electrolyte based on PVDF/PEO star polymer blends for lithium ion batteries // Journal of Membrane Science. - 2015. - V. 491. - P. 82-89.

41. Ni'Mah Y.L., Cheng M.Y., Cheng J.H., Rick J., Hwang B.J. Solid-state polymer nanocomposite electrolyte of TiO2/PEO/NaClO4 for sodium ion batteries // Journal of Power Sources. - 2015. - V. 278. - P. 375-381.

42. Kim B., Chae C.-G., Satoh Y., Isono T., Ahn M.-K., Min C.-M., Hong J.-H., Ramirez C.F., Satoh T., Lee J.-S. Synthesis of Hard-Soft-Hard Triblock Copolymers, Poly(2-naphthyl glycidyl ether)-block-poly[2-(2-(2-methoxyethoxy)ethoxy)ethyl glycidyl ether]-block-poly(2-naphthyl glycidyl ether), for Solid Electrolytes // Macromolecules. - 2018. - V. 51. - P. 2293-2301.

43. Puthirath A. B., John B., Gouri C., Jayalekshmi S. Lithium-doped PEO - a prospective solid electrolyte with high ionic conductivity, developed using n-Butyllithium in hexane as dopant // Ionics. - 2015. - V. 21. - P. 2185-2192.

44. Choe H.S., Giaccai J., Alamgir M., Abraham M. K. Preparation and characterization of poly(vinyl sulfone)- and poly(vinylidene fluoride)-based electrolytes // Electrochimica Acta. - 1995. - V. 40. - P. 2289-2293.

45. Stephan A.M., Nahm K.S. Review on composite polymer electrolytes for lithium batteries // Polymer. - 2006. - V. 47. - P. 5952-5963.

46. Yarmolenko O.V., Khatmullina K.G., Tulibaeva G.Z., Bogdanova L.M., Shestakov A.F. Towards the mechanism of Li+ transfer in the net solid polymer electrolyte based on Poly (ethylene glycol) diacrylate - LiClO4 // Journal of Solid State Electrochemistry. - 2012. - V. 16. - №10. - P. 3371-3381.

47. Ibrahim S., Yassin M.M., Ahmad R., Johan M.R. Effects of various LiPF6 salt concentrations on PEO-based solid polymer electrolytes // Ionics. - 2011. - V. 17. - P. 399-405.

48. Polu A.R., Kim D.K., Rhee H.-W. Poly- (ethylene oxide)-lithium difluoro-(oxalato)borate new solid polymer electrolytes: ion-polymer interaction, structural, thermal, and ionic conductivity studies // Ionics. - 2015. - V. 21. - P. 2771-2780.

49. Puthirath A.B., Tsafack T., Patra S., Thakur P., Chakingal N., Saju S.K., Baburaj A., Kato K., Babu G., Narayanan T.N., Ajayan P.M. Lithium, sodium and magnesium ion conduction in solid state mixed polymer electrolytes // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2020. - V. 22. - P. 19108-19119.

50. Shim J., Kim L., Kim H.J., Jeong D., Jin H.L., Lee J.C. All-solid-state lithium metal battery with solid polymer electrolytes based on polysiloxane crosslinked by modified natural gallic acid // Polymer. - 2017. - V. 122. - P. 222-231.

51. LaCoste J., Li Z., Xu Y., He Z., Matherne D., Zakutayev A., Fei L. Investigating the Effects of Lithium Phosphorous Oxynitride Coating on Blended Solid Polymer Electrolytes // ACS Applied Materials Interfaces. - 2020. - V. 12. -Iss. 36. - P. 40749-40758.

52. Serra J.P., Pinto R.S., Barbosa J.C., Correia D.M., Gon?alves R., Silva M.M., Lanceros-Mendez S., Costa C.M. Ionic liquid based Fluoropolymer solid electrolytes for Lithium-ion batteries // Sustainable Materials and Technologies. -2020. - V. 25. - P. e00176.

53. Sun C., Wang Z., Yin L., Xu S., Ghazi Z. A., Shi Y., An B., Sun Z., Cheng H.-M., Li F. Fast lithium ion transport in solid polymer electrolytes from polysulfide-bridged copolymers // Nano Energy. - 2020. - V. 75. - P. 104976104986.

54. Li X., Zheng Y., Duan Y., Shang M., Niu J., Li C.Y. Designing Comb-Chain Crosslinker-Based Solid Polymer Electrolytes for Additive-Free All-Solid-State Lithium Metal Batteries // Nano Letters. - 2020. - V. 20. - Iss. 9. - P. 6914-6921.

55. Paranjape N., Mandadapu P. C., Wu G., Lin H. Highly-branched cross-linked poly(ethylene oxide) with enhanced ionic conductivity // Polymer. - 2017. - V. 11.

- P. 1-8.

56. Баскакова Ю.В., Ярмоленко О.В., Ефимов О.Н. Полимерные гель-электролиты для литиевых источников тока // Успехи химии. - 2012. - Т. 81.

- №4. - С. 367-380.

57. Евщик Е.Ю., Ярмоленко О.В. Полимерные электролиты на основе ионных жидкостей для литиевых аккумуляторов // Альтернативная энергетика и экология. - 2013. - №01/2. Т. 118. - C. 126-140.

58. Hellio D., Djabourov M. Physically and chemically crosslinked gelatin gels // In Macromolecular Symposia. - 2006. - V. 241. - Iss. 1. - P. 23-27.

59. Ярмоленко О.В., Тулибаева Г.З., Петрова Г.Н., Шестаков А.Ф., Шувалова Н.И., Мартыненко В.М., Ефимов О.Н. Экспериментальное и теоретическое исследование реакции разложения гамма-бутиролактона на поверхности литиевого электрода. Влияние слоя Li3N // Известия АН Серия химическая. - 2010. - №3. - С. 500-506.

60. Gupta H., Kataria S., Balo L., Singh V. K., Singh S. K., Tripathi A. K., Verma Y. L., Singh R. K. Electrochemical study of Ionic Liquid based polymer electrolyte with graphene oxide coated LiFePO4 cathode for Li battery //Solid State Ionics. - 2018. - V. 320. - P. 186-192.

61. Фатеев С.А., Рудаков В.М., Дорофеева Т.В., Ярмоленко О.В. Электролит для литий-фторуглеродных источников тока // Электрохимическая энергетика. - 2011. - Т. 11. - №3. - С. 142-145.

62. Ping P., Wang Q., Kong D., Zhang C., Sun J., Chen C. Dimethyl sulfite as an additive for lithium bis(oxalate)borate/y-Butyrolacton electrolyte to improve the performance of Li-ion battery // Journal of Electroanalytical Chemistry. - 2014. -V. 731. - P. 119-127.

63. Cui X., Zhang H., Li S., Zhao Y., Mao L., Zhao W., Li Y., Ye X. Electrochemical performances of a novel high-voltage electrolyte based upon

sulfolane and y-butyrolactone // Journal of Power Sources. - 2013. - V. 240. - P. 476-485.

64. Kumar G.G., So C.S., Kim A.R., Nahm K.S., Elizabeth R. Effect of ball milling on electrochemical properties of PVDF-HFP porous membranes applied for DMFCs // Industrial Engineering chemistry research. - 2010. - V. 49. - №3. -P. 1281-1288.

65. Garcia-Payo M.C., Essalhi M., Khayet M. Effects of PVDF-HFP concentration on membrane distillation performance and structural morphology of hollow fiber membranes // Journal Membrane Science. - 2010. - V. 347. - №1-2.

- P. 209-219.

66. Sangeetha M., Mallikarjun A., Reddy M. J., Kumar J.S. FTIR Spectroscopic and DC Ionic conductivity Studies of PVDF-HFP: LiBF4: EC Plasticized Polymer Electrolyte Membrane // IOP Conference Series: Materials Science and Engineering. - 2017. - V. 225. - P. 12049.

67. Wang S.H., Hou S.S., Kuo P.L., Teng H. Poly (ethylene oxide)-co-poly (propylene oxide)-based gel electrolyte with high ionic conductivity and mechanical integrity for lithium-ion batteries // ACS Applied Materials Interfaces.

- 2013. - V. 5. - Iss. 17. - P. 8477-8485.

68. Zhang H., Ma X., Lin C., Zhu B. Gel polymer electrolyte based on PVDF/fluorinated amphiphilic copolymer blends for high performance lithium-ion batteries // RSC Advances. - 2014. - V. 4. - Iss. 64. - P. 33713-33719.

69. Hosseinioun A., Nurnberg P., Schonho M., Diddens D., Paillard E. Improved lithium ion dynamics in crosslinked PMMA gel polymer electrolyte // RSC Advances. - 2019. - V. 9. - P. 27574-27582.

70. Sivakumar M., Subadevi R., Rajendran S., Wu H.C., Wu N.L. Compositional effect of PVDF-PEMA blend gel polymer electrolytes for lithium polymer batteries // European Polymer Journal. - 2007. - V. 43. - Iss. 10. - P. 4466-4473.

71. Hu P., Zhao J., Wang T., Shang C., Zhang J., Qin B., Liu Z., Xiong J., Cui G. A composite gel polymer electrolyte with high voltage cyclability for Ni-rich cathode of lithium-ion battery // Electrochem Communication. - 2015. - V. 61. - P. 32-35.

72. Маринин А.А., Хатмуллина К.Г., Волков В.И., Ярмоленко О.В., Забродин В.А Исследование структуры полимерных электролитов на основе полиэфирдиакрилата методами ЯМР // Известия АН. Серия химическая. -2011. - Т. 60. - № 6. - С. 1071-1075.

73. Маринин А.А., Хатмулина К.Г., Волков В.И., Ярмоленко О.В. Самодиффузия катионов лития и ионная проводимость в полимерных электролитах на основе полиэфирдиакрилата // Электрохимия. - 2011. - Т. 47. - № 6. - С. 766-775.

74. Хатмуллина К.Г., Ярмоленко О.В., Богданова Л.М. Сетчатые полимерные электролиты на основе полиэфирдиакрилата, этиленкарбоната и LiClO4 // Высокомолек. соед. Сер. А. - 2010. - Т. 52. - №12. - С. 2140-2146.

75. Ярмоленко О.В., Хатмуллина К.Г., Курмаз С.В., Батурина А.А., Бубнова М.Л., Шувалова Н.И., Грачев В.П., Ефимов О.Н. Новые литийпроводящие гель-электролиты, содержащие сверхразветвленный полимер // Электрохимия. - 2013. - Т. 49. - №3. - С. 281-287.

76. Wang Y.-J., Kim D. PEGDA/PVdF/F 127 gel type polymer electrolyte membranes for lithium secondary batteries // Journal of Power Sources. - 2007. -V. 166. - P. 202-210.

77. Zhu Y., Wang F., Liu L., Xiao S., Chang Z., Wu Y. Composite of a nonwoven fabric with poly(vinylidene fluoride) as a gel membrane of high safety for lithium ion battery // Energy Environmental Science. - 2013. - V. 6. - P. 618624.

78. Евщик Е.Ю., Бубнова М.Л., Джавадян Э.А., Ярмоленко О.В. Особенности синтеза полимерного электролита диакрилат полиэтиленгликоля - LiBF4 в присутствии ионной жидкости 1-бутил-3-метил имидазолий тетрафторборат // Вестник БашГУ. - 2012. - Т. 17. - №1. - C. 5158.

79. Черняк А.В., Юдина А.В., Ярмоленко О.В., Волков В.И. Исследование структурных и динамических особенностей электролитной системы диакрилат полиэтиленгликоля - LiBF4 - 1-бутил-3-метилимидазолий

тетрафторборат - пропиленкарбонат/этиленкарбонат методом ЯМР // Электрохимия. - 2015. - Т. 51. - №5. - С. 551-555.

80. Юдина А.В., Игнатова А.А., Шувалова Н.И., Мартыненко В.М., Ярмоленко О.В. Влияние добавки ионных жидкостей EMIBF4 и BMIBF4 на свойства сетчатых полимерных электролитов для литиевых источников тока // Электрохимическая энергетика. - 2014. - №3. - C. 158-163.

81. Ярмоленко О.В., Юдина А.В., Игнатова А.А., Шувалова Н.И., Мартыненко В.М., Богданова Л.М., Черняк А.В., Забродин В.А., В.И. Волков. Новые полимерные электролиты состава диакрилат полиэтиленгликоля -LiBF4 - тетрафторборат 1-этил-3-метилимидазолия с введением алкиленкарбонатов // Известия АН. Серия химическая. - 2015. - Т. 64. - №10.

- С. 2505-2511.

82. Черняк А.В., Березин М.П., Слесаренко Н.А., Забродин В.А., Волков В.И., Юдина А.В., Шувалова Н.И., Ярмоленко О.В. Влияние структуры сетчатого полимерного гель-электролита на ионную и молекулярную подвижность электролитной системы соль LiBF4 - ионная жидкость 1-этил-3-метилимидазолий тетрафторборат // Известия АН. Серия химическая. - 2016.

- Т. 65. - №8. - С. 2053-2058.

83. Ярмоленко О.В., Юдина А.В., Евщик Е.Ю., Черняк А.В., Маринин А.А., Волков В.И., Кулова Т.Л. Новые сетчатые гель-электролиты состава диакрилат полиэтиленгликоля-LiBF4-1-бутил-3-метилимидазолий тетрафторборат с введением алкиленкарбонатов: механизм ионного транспорта и свойства // Электрохимия. - 2015. - Т. 51. - №5. - С. 489-496.

84. Xiao S.Y., Yang Y.Q., Li M.X., Wang F.X., Chang Z., Wu Y.P., Liu X. A composite membrane based on a biocompatible cellulose as a hostof gel polymer electrolyte for lithium ion batteries // Journal of Power Sources. - 2014. - V. 270.

- P. 53-58.

85. Saito Y., Umecky T., Niwa J., Sakai T., Maeda S. Existing condition and migration property of ions in lithium electrolytes with ionic liquid solvent // The Journal of Physical Chemistry B. - 2007. - V. 111. - P. 11794-11802.

86. Saito Y., Stephan A. M., Kataoka H. Ionic conduction mechanisms of lithium gel polymer electrolytes investigated by the conductivity and diffusion coefficient // Solid State Ionics. - 2003. - V. 160. - P. 149-153.

87. Abbrent S., Khatun S., Greenbaum S.G., Vondrak J., Sedlarikova M. NMR transport measurements of PMMA/lithium saltbased polymer electrolytes // 10th International Conference «Advanced batteries, accumulators and fuel cells». -Brno, Czech Republic. Extended abstracts. - 2009. - P. 52.

88. Ярмоленко О.В., Юдина А.В., Хатмуллина К.Г. Нанокомпозитные полимерные электролиты для литиевых источников тока // Электрохимия. -2018. - Т. 54. - №4. - С. 377-394.

89. Long L., Wang S., Xiao M., Meng Y. Polymer electrolytes for lithium polymer batteries // Journal of Materials Chemistry A. - 2016. - V. 4. - P. 1003810069.

90. Zheng J., Hu Y. Y. New insights into the compositional dependence of Li-Ion transport in polymer-ceramic composite electrolytes //ACS applied materials & interfaces. - 2018. - V. 10. - Iss. 4. - P. 4113-41

91. http://www.ykimresearch.com/materials.php

92. Polu A. R., Rhee H.-W. Nanocomposite solid polymer electrolytes based on poly(ethylene oxide)/POSS-PEG (n = 13.3) hybrid nanoparticles for lithium ion batteries // Journal of Industrial and Engineering Chemistry. - 2015. - V. 31. - P. 323-329.

93. Klongkan S., Pumchusak J. Effects of nano alumina and plasticizers on morphology, ionic conductivity, thermal and mechanical properties of PEO-LiCF3SO3 solid polymer electrolyte // Electrochimica Acta. - 2015. - V. 161. - P. 171-176.

94. Wang Z., Wang S., Wang A., Liu X., Chen J., Zeng Q., Zhang L., Liu W., Zhang L. Covalently linked metal-organic framework (MOF)-polymer all-solidstate electrolyte membranes for room temperature high performance lithium batteries // Journal of Materials Chemistry A. - 2018. - V. 6. - P. 17227-17234.

95. Rathod S.G., Bhajantri R.F., Ravindrachary V., Sheela T., Pujari P.K., Naik J., Poojary B. Pressure sensitive dielectric properties of TiO2 doped PVA/CN-Li nanocomposite // Journal of Polymer Research. - 2015. - V. 22. - P. 1-14.

96. Hu J., Wang W., Zhou B., Feng Y., Xie X., Xue Z. Poly(ethylene oxide)-based composite polymer electrolytes embedding with ionic bond modified nanoparticles for all-solid-state lithium-ion battery // Journal of Membrane Science. - 2019. - V. 575. - P. 200-208.

97. Zhang J., Li X., Li Y., Wang H., Ma C., Wang Y., Hu S., Wei W. Cross-Linked Nanohybrid Polymer Electrolytes with POSS Cross-Linker for Solid-State Lithium Ion Batteries // Frontiers Chemistry. - 2018. - V. 6. - P. 186-196.

98. Zhu Y., Xiao S., Shi Y., Yang Y., Hou Y., Wu Y. A composite gel polymer electrolyte with high performance based on poly (vinylidene fluoride) and polyborate for lithium ion batteries // Advanced Energy Materials. - 2014. - V. 4.

- Iss. 1. - P. 1300647-1300656.

99. Bose P., Deb D., Bhattacharya S. Lithium-polymer battery with ionic liquid tethered nanoparticles incorporated (PVDF-HFP) nanocomposite gel polymer electrolyte // Electrochimica Acta. - 2019. - V. 319. - P. 753-765.

100. Wu J., Zuo X., Chen Q., Deng X., Liang H., Zhu T., Liu J., Li W., Nan J. Functional composite polymer electrolytes with imidazole modified SiO2 nanoparticles for high-voltage cathode lithium ion batteries // Electrochimica Acta.

- 2019. - V. 320. - P. 134567-134578.

101. Verma H., Mishra K., Rai D.K. Sodium ion conducting nanocomposite polymer electrolyte membrane for sodium ion batteries // Journal of Solid State Electrochemistry. - 2020. - V. 24. - P. 521-532.

102. Pradeepa P., Edwinraj S., Prabhu M.R. Effects of ceramic filler in poly (vinyl chloride)/poly(ethyl methacrylate) based polymer blend electrolytes // Chinese Chemical Letters. - 2015. - V. 26. - P. 1191-1196.

103. Banitaba S.N., Semnani D., Heydari-Soureshjani E., Rezaei B., Ensafi A.A. Electrospun core-shell nanofibers based on polyethylene oxide reinforced by multiwalled carbon nanotube and silicon dioxide nanofillers: A novel and effective

solvent-free electrolyte for lithium ion batteries // International Journal of Energy Research. - 2020. - P. 1-15.

104. Tang S., Lan Q., Xu L., Liang J., Lou P., Liu C., Mai L., Cao Y.-C., Cheng S.A Novel Cross-linked Nanocomposite Solid-state Electrolyte with Super Flexibility and Performance for Lithium Metal Battery // Nano Energy. - 2020. -V. 71. - P. 104600-104612.

105. Pal P., Ghosh A. Influence of TiO2 nano-particles on charge carrier transport and cell performance of PMMA-LiClO4 based nano-composite electrolytes // Electrochimica Acta. - 2017. - V. 260. - P. 157-167.

106. Ярмоленко О.В., Хатмуллина К.Г., Богданова Л.М., Шувалова Н.И., Джавадян Э.А., Маринин А.А., Волков В.И. Влияние добавки наночастиц TiO2 на проводимость сетчатых полимерных электролитов для литиевых источников тока // Электрохимия. - 2014. - Т. 50. - № 4. - C. 377-386.

107. Ярмоленко О.В., Юдина А.В., Маринин А.А., Черняк А., Волков В.И., Шувалова Н.И., Шестаков А.Ф. Нанокомпозитные сетчатые полимерные гель-электролиты. Влияние наночастиц TiO2 и Li2TiO3 на структуру и свойства // Электрохимия. - 2015. - Т. 51. - №5. - С. 479-488.

108. Тулибаева Г.З., Шестаков А.Ф., Черняк А.В., Волков В.И., Хатмуллина К.Г., Юдина А.В., Игнатова А.А., Ярмоленко О.В. Квантово-химическое моделирование деградации полимерной матрицы и молекул растворителя нанокомпозитных полимерных гель- электролитов для литиевых источников тока // Известия АН. Серия химическая. - 2016. - Т. 65. - №8. - С. 1951-1957.

109. Cho M.S., Shin B., Nam J.D., Lee Y., Song K. Nanocomposites of polymer gel electrolyte based on poly(ethylene glycol diacrylate) and Mg-Al layered double hydroxides // Polymer International. - 2004. - V. 53. - P. 1523-1528.

110. Aravindan V., Vickraman P.. Lithium fluoroalkylphosphate based novel composite polymer electrolytes (NCPE) incorporated with nanosized SiO2 filler // Materials Chemistry and Physics. - 2009. - V. 115. - Iss. 1. - P. 251-257.

111. Aravindan V., Vickraman P., Kumar T.P. ZrO2 nanofiller incorporated PVC/PVdF blend-based composite polymer electrolytes (CPE) complexed with LiBOB // Journal of Membrane Science. - 2007. - V. 305. - Iss. 1-2. - P. 146-151.

112. Kumar D., Suleman M., Hashmi S.A. Studies on poly(vinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene) based gel electrolyte nanocomposite for sodium-sulfur batteries // Solid State Ionics. - 2011. - V. 202. - P. 45-53.

113. Singh B., Kumar R., Sekhon S.S. Conductivity and viscosity behaviour of PMMA based gels and nano dispersed gels: Role of dielectric constant of the solvent // Solid State Ionics. - 2005. - V. 176. - P. 1577-1583.

114. Kumar D., Hashmi S.A. Ion transport and ion-filler-polymer interaction in poly(methyl methacrylate)-based, sodium ion conducting, gel polymer electrolytes dispersed with silica nanoparticles // Journal of Power Sources. - 2010. - V. 195. -Р. 5101-5108.

115. Lee Y.-S., Shin W.-K., Soo Kim J., Kim D.-W. High performance composite polymer electrolytes for lithium-ion polymer cells composed of a graphite negative electrode and LiFePO4 positive electrode // RSC Adv. - 2015. -V. 5. - P. 18359-18366.

116. Ярмоленко О.В. Нанокомпозитные полимерные электролиты / Наноструктурированные материалы для запасания и преобразования энергии, Иваново: Иван. гос. ун-т. - 2009. - Т. 4. - С. 177-204.

117. Ярмоленко О.В., Юдина А.В. Глава 3. Нанокомпозитные полимерные электролиты. Часть 2. / Органические и гибридные наноматериалы: тенденции и перспективы. Под ред. Разумова В.Ф., Клюева М.В. Иваново: Иван. гос. ун-т. 2013. С. 73-118.

118. Волков В.И., Маринин А.А. Применение метода ЯМР для исследования ионного и молекулярного транспорта в полимерных электролитах // Успехи химии - 2013. - Т. 83. - С. 248-272.

119. Evans J., Vincent C.A., Bruce P.G. Electrochemical measurement of transference numbers in polymer electrolytes // Polymer. - 1987. - V. 28. - P. 2324.

120. http: //nano. msu. ru/files/systems/4_2010/practical/06_full. pdf

121. Маклаков А.И., Скирда В.Д., Фаткуллин Н.Ф. Самодиффузия в растворах и расплавах полимеров. Казань: Изд-во Казанского университета. -1987. - С. 225.

122. Perdew P., Burke K., Ernzerhof M. Generalized gradient approximation made simple // Physical Review Letters - 1996. - V. 77. - P. 3865-3868.

123. Laikov D.N. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets // Chemical Physics Letters - 1997. - V. 281. - №1-3. - P. 151-156.

124. Юдина А.В., Березин М.П., Баймуратова Г.Р., Шувалова Н.И., Ярмоленко О.В. Особенности синтеза и физико-химические свойства нанокомпозитных полимерных электролитов на основе диакрилата полиэтиленгликоля с введением SiO2 // Известия АН, серия химическая. -2017. - Т. 65. - №7. - С. 1278-1283.

125. Берлин А.А., Королев Г.В., Кефели Т.Я., Сивергин Ю.М. Акриловые олигомеры и материалы на их основе, Химия, Москва. - 1983. - 232 с.

126. Ярмоленко, О.В., Хатмуллина, К.Г., Тулибаева, Г.З., Богданова, Л. М., Шестаков, А.Ф. Полимерные электролиты на основе полиэфирдиакрилата, этиленкарбоната и LiClO4: взаимосвязь проводимости и структуры полимера по данным ИК-спектроскопии и квантово-химического моделирования // Известия АН. Серия химическая. - 2012. - Т. 61. - № 3. - С. 538-548.

127. Баймуратова Г.Р., Слесаренко А.А., Тулибаева Г.З., Черняк А.В., Волков В.И., Ярмоленко О.В. Особенности ионного транспорта в новых нанокомпозитных гель-электролитах на основе сетчатых полимеров и наночастиц оксида кремния // Электрохимия. - 2019. - Т. 55. - №6. - C. 701710.

128. Kumar R. Nano-composite polymer gel electrolytes containing ortho-nitro benzoic acid: role of dielectric constant of solvent and fumed silica // Indian Journal of Physics. - 2015. - V. 89. - P. 241-248.

129. Pandey G.P., Hashmi S.A., Agarwal R.C. Hot-press synthesized polyethylene oxide based proton conducting nanocomposite polymer electrolyte

dispersed with SiO2 nanoparticles // Solid State Ionics. - 2008. - V. 179. - P.543-549.

130. Sharma J. P., Sekhon S.S. Nanodispersed polymer gel electrolytes: conductivity modification with the addition of PMMA and fumed silica // Solid State Ionics. - 2007. - V. 178. - P. 439-445.

131. Kumar R., Sekhon S.S. Conductivity modification of proton conducting polymer gel electrolytes containing a weak acid (orthohydroxy benzoic acid) with the addition of PMMA and fumed silica // Journal of Applied Electrochemistry. -2009. - V. 39. - P. 439-445.

132. Ярмоленко О.В., Хатмуллина К.Г., Баймуратова Г.Р. Особенности проводящих свойств нанокомпозитных систем жидкий апротонный электролит - наночастицы SiO2 в полимерных гелевых структурах // Органические и гибридные наноматериалы: получение и перспективы применения. Под ред. Разумова В.Ф., Клюева Н.А. - Иваново: Иван. гос. унт. - 2017. - ISBN 978-5-7807-1226-8. - Глава 10. - С. 323-340.

133. Hayamizu K., Aihara Y., Arai S., Price W.S. Diffusion, conductivity and DSC studies of a polymer gel electrolyte composed of cross-linked PEO, y-butyrolactone and LiBF4 // Solid State Ionics. - 1998. - V. 107. - P. 1.

134. Aihara Y., Arai S., Hayamizu K. Ionic conductivity, DSC and self-diffusion coefficients of lithium, anion, polymer, and solvent of polymer gel electrolytes: the structure of the gels and the diffusion mechanism of the ions // Electrochimica Acta. - 2000. - V. 45. - P. 1321-1326.

135. Ярмоленко О.В., Баскакова Ю.В., Тулибаева Г.З., Богданова Л.М., Джавадян Э.А., Комаров Б.А., Сурков Н.Ф., Розенберг Б.А., Ефимов О.Н. Влияние растворителей на свойства полимерного гель-электролита на основе полиэфирдиакрилата // Электрохимия. - 2009. - Т. 45. - № 1. - С. 107-113.

136. Ignatova A.A., Yarmolenko O.V., Tulibaeva G.Z., Shestakov A.F., Fateev S.A. Influence of 15-crown-5 additive to a liquid electrolyte on the performance of Li/CFx-systems at temperatures up to -50 °C // J. Power Sources. - 2016. - V. 309. - Р. 116-121.

137. Yarmolenko O.V., Khatmullina K.G., Baimuratova G.R., Tulibaeva G.Z., Bogdanova L.M., Shestakov A.F. On the nature of the Double Maximum Conductivity of Nanocomposite Polymer Electrolytes for Lithium Power Sources // Mendeleev Communication. - 2018. - V. 28. - Iss. 1. - P. 41-43.

138. Papoular R. J., Allouchi H., Chagnes A., Dzyabchenko A., Carre B., Lemordant D., Agafonov V. X-ray powder diffraction structure determination of y-butyrolactone at 180 K: phase-problem solution from the lattice energy minimization with two independent molecules // Acta Crystallographica. - 2005. -V. 61. - Iss. 3. - P. 312-320.

139. Баймуратова Г.Р., Хатмуллина К.Г., Тулибаева Г.З. Исследование нанокомпозитных полимерных электролитов методом ДСК, электрохимического импеданса и квантово-химического моделирования // Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов-2017. - 13 апреля 2017. - Москва (Россия). (https://lomonosov-msu.ru/archive/Lomonosov_2017/data/section_12_10948.htm).

140. Ramesh S., Wen L.C. Investigation on the effects of addition of SiO2 nanoparticles on ionic conductivity, FTIR, and thermal properties of nanocomposite PMMA-LiCFsSOs-SiO2 // Ionics. - 2010. - V. 16. - P. 255-262.

141. Zhang B., Zhou Y., Li X., Wang J., Li G., Yun Q., Wang X. Li+-molecule interactions of lithium tetrafluoroborate in propylene carbonate + N, N-dimethylformamide mixtures: An FTIR spectroscopic study // Spectrochimica Acta A. - 2014. - V. 124. - P. 40-45.

142. Zhang B., Li Y., Hou B. FTIR Spectroscopic Study of Li+ Solvation in the Solutions of LiBF4 in Propylene Carbonate, Dimethyl Sulfoxide, and Their Mixtures // Russian Journal of Physical Chemistry A. - 2017. - V. 91. - P. 12921300.

143. Stygar J., Zukowska G., Wieczorek W. Study of association in alkali metal perchlorate-poly (ethylene glycol) monomethyl ether solutions by FT-IR spectroscopy and conductivity measurements // Solid State Ionics. - 2005. - V. 176. - P. 2645-2652.

144. Singh S., Arora N., Paul K., Kumar R. FTIR and rheological studies of PMMA-based nano-dispersed gel polymer electrolytes incorporated with LiBF4 and SiO2 // Ionics. - 2019. - V. 25. - P. 1495-1503.

145. Юдина А.В., Баймуратова Г.Р., Тулибаева Г.З., Литвинов А.Л., Шувалова Н.И., Шестаков А.Ф, Ярмоленко О.В. Проявление эффекта увеличения проводимости в ИК-спектрах нанокомпозитного полимерного гель-электролита // Известия АН, серия химическая. - 2020. - T. 66. - №8. -С. 1455-1462.

146. Zugmann, S., Fleischmann, M., Amereller, M. Gschwind, R.M., Wiemhofer, H.D., Gores, H.J., Measurements of transference numbers for lithium ion electrolytes via four different methods, a comparative study // Electrochimica Acta. - 2011. - V. 56. - P. 3926-3933.

147. Ярмоленко О.В., Ефимов О.Н., Оболонкова Е.С., Пономаренко А.Т., Котова А.В., Матвеева И.А., Западинский Б.И. Изучение полимерного гель-электролита на основе олигоуретандиметакрилата и монометакрилата полипропиленгликоля методом сканирующей электронной микроскопии // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 2004. - Т. 46. - №8. - С.1292-1298.

148. Баймуратова Г.Р., Слесаренко А.А., Юдина А.В., Ярмоленко О.В. Проводящие свойства нанокомпозитных полимерных электролитов на основе диакрилата полиэтиленгликоля и SiO2 на границе с литиевым электродом // Известия АН, серия химическая. - 2018. - T. 66. - №9. - С. 1648-1654.

149. Kumar B., Scanlon L.G. Polymer-ceramic composite electrolytes // Journal of Power Sources. - 1994. -V. 52. - P. 261.

150. Баймуратова Г.Р., Хатмуллина К.Г., Ярмоленко О.В. Модификация границы твердополимерный электролит/LiFePO4-катод жидким электролитом на основе LiN(CF3SO2)2 // 15-е Совещание с международным участием «Фундаментальные проблемы ионики твердого тела». - 5 декабря 2020. - Черноголовка (Россия).