Электротермическое атомно-абсорбционное определение легколетучих элементов с использованием цирконий-иридиевого перманентного модификатора на карбонизованной основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Велигодский, Илья Михайлович

• Велигодский, Илья Михайлович
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Велигодский, Илья Михайлович

Введение.

1 Перманентные химические модификаторы матрицы в электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии (аналитический обзор).

1.1 Группы перманентных модификаторов (ПМ): сходства и различия.

1.2 Металлы платиновой группы в роли ПМ.

1.3 Карбиды тугоплавких металлов (КТМ), как ПМ.

1.4 Смешанные модификаторы.

1.5 Модифицирующие системы в металлических атомизаторах.

1.6 Модификаторы на карбонизованной основе.

1.7 Выводы к аналитическому обзору и постановка задач исследования

2 Синтез и исследование свойств модификаторов на карбонизованной основе.

2.1 Материалы, реактивы и используемое оборудование.

2.2 Схема синтеза и проводимые измерения.

2.3 Структурные свойства синтезированных модификаторов.

2.4 Термостабильность иридиевой компоненты.

3 Закономерности атомизации элементов в присутствии разработанного модификатора.

3.1 Методика выполнения исследований.

3.2 Температурные параметры испарения определяемых элементов в графитовой печи.

3.3 Кинетика процессов атомизации элементов в присутствии перманентных модификаторов на карбонизованной основе.

4 Исследование модифицирующих свойств синтезированных перманентных композиций.

4.1 Методика выполнения исследований.

4.2 Термостабилизирующие свойства модификаторов при определении As, Cd, Pb, Sb, Sen Те.

4.3 Эффективность устранения перманентными модификаторами мешающего влияния анионов.

5 Апробация результатов оптимизации условий ЭТААС определения элементов с новыми модификаторами в сложных матрицах.

5.1 Методика выполнения исследований.

5.2 Определение As, Cd, Pb, Sb, Se и Те в сточных водах.

5.3 Определение Se в ветеринарном препарате.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электротермическое атомно-абсорбционное определение легколетучих элементов с использованием цирконий-иридиевого перманентного модификатора на карбонизованной основе»

Атомно-абсорбционная спектрометрия в настоящее время является одним из наиболее распространённых и высокоразвитых методов обеспечения аналитического контроля. Опубликовано большое количество работ, посвященных исследованию данным методом природных, биологических объектов, пищевой продукции, неорганических материалов и других видов проб. Кроме того, теоретическая база дополняется новыми данными о процессах, протекающих в атомизаторе, позволяющими аналитику подобрать оптимальные условия для получения достоверных результатов определений. Это делает метод широко используемым в условиях всё возрастающих требований к метрологическим характеристикам и экспрессности анализа. В частности, метод электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии (ЭТААС) эффективен при определении содержания таких токсичных элементов, как As, Sb, Se, Те, Cd и Pb с применением химических модификаторов матрицы, например нитратов палладия, никеля и магния. В настоящее время среди химических модификаторов чётко выделился подкласс долгодействующих или перманентных модификаторов, среди которых можно выделить тугоплавкие карбиды модификаторы, элементы платиновой группы, смешанные (карбидно-металлические). Также необходимо выделить метод проведения атомно-абсорбционных измерений в металлических атомизаторах с использованием химических модификаторов. Преимуществами ПМ по сравнению с традиционными модификаторами являются, существенное сокращение времени атомно-абсорбционных измерений (отсутствие необходимости дозировать модификатор перед каждым измерением), а также увеличение срока службы графитовых трубок с нескольких десятков, до нескольких сотен циклов измерений и даже больше. Однако при формировании перманентного покрытия расходуется углерод графитовой трубки, что нередко приводит к снижению ее рабочего ресурса. Известны случаи успешного применения активированного угля в качестве основы традиционных металлов-модификаторов (Ni, Pd), когда за счёт образования активной системы «карбонизованный материал - металл-модификатор - аналит» удалось достичь высокой эффективности действия при меньшем почти на порядок значении соотношения металла-модификатора и аналита. Предположительно, в присутствии карбонизованной основы её взаимодействие с металлической компонентой при формировании перманентного модификатора будет преобладать над взаимодействием этой компоненты с углеродом графитовой трубки.

Изучение свойств новых композиционных систем на карбонизованной основе позволит оценить модифицирующую эффективность данной группы новых модификаторов при анализе реальных объектов, содержащих сложную матрицу.

Целью настоящей работы явилась разработка и исследование свойств перманентных модификаторов на основе циркония, иридия и активированного угля для электротермического атомно-абсорбционного определения легколетучих элементов (Cd, Pb, As, Sb, Se, Те) в сложных матрицах.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- изучение возможности синтеза перманентных модификаторов на карбонизованной основе в графитовых печах атомно-абсорбционного спектрометра;

- исследование физико-химических и модифицирующих свойств синтезированных перманентных композиций;

- исследование закономерностей атомизации определяемых элементов в присутствии разработанного перманентного модификатора;

- разработка и апробация схем ЭТААС определения мышьяка, сурьмы, селена, теллура, кадмия, свинца в сложных матрицах.

Диссертационная работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований, грант №09-03-96520-р-юг-а.

В результате решения задач, поставленных в диссертационной работе, для аналитических целей разработан новый перманентный модификатор на основе активированного угля, циркония и иридия. Получены данные о его структуре, модифицирующих свойствах. Разработаны аналитические схемы с использованием данного модификатора в ЭТААС определении элементов в сточной воде и селена в медицинском препарате на органической основе.

Аналитический обзор

Применение химических модификаторов матрицы в настоящее время является неотъемлемой составляющей современной электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии, что позволяет этому методу анализа обеспечивать надёжные результаты измерений и успешно конкурировать с другими аналитическими методами. Одно из значимых мест в химическом модифицировании при рутинном анализе однотипных проб занимает перманентная модификация. Для этой цели применяются материалы, обладающие свойством сохраняться в графитовой печи и многократно (сотни раз) действовать по своему назначению.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Велигодский, Илья Михайлович

Выводы

1. Разработан эффективный цирконий-иридиевый перманентный модификатор матрицы на основе активированного угля для атомно-абсорбционного определения легколетучих элементов с атомизацией в графитовых печах. Термическая устойчивость иридиевой компоненты на 200°С выше по сравнению с традиционными перманентными модификаторами без карбонизованной основы и позволяет повысить значение максимальной температуры печи на стадии атомизации до 2400°С.

2. Исследование синтезированных материалов показало формирование в графитовой печи при оптимальных режимах синтеза объемной модифицирующей системы равномерно распределенных мелкодисперсных (5— 200 нм) частиц карбида циркония и иридия в аморфной углеродной основе. С ростом отношения масс карбонизованной основы и металлов (Zr, Ir) наблюдается повышение температуры начала испарения иридиевой компоненты модификаторов от 2200 до 2400°С, при этом термическая стабилизация легколетучих элементов в графитовой печи в присутствии разработанного модификатора на карбонизованной основе проявляется уже при самых низких содержаниях металлов в нем - по 25 мкг Zr и Ir, и практически не изменяется с ростом их содержания.

3. Кинетические исследования поведения элементов показали, что мышьяка, сурьмы и кадмия наиболее предпочтителен десорбционный механизм атомизации. Для свинца характерно проявление побочных взаимодействий с компонентами модификатора, замедляющими выход его атомов в газовую фазу печи. Атомизация селена сопровождается образованием газообразных молекулярных соединений с последующей их термодиссоциацией при температуре 1900°С и выше. На кинетические параметры процессов атомизации легколетучих элементов существенное влияние оказывает объемный характер модифицирующего материала — возрастает значение частотного фактора (1п&0).

4. С учетом действия матрицы проб оптимизированы и апробированы условия схем электротермического атомно-абсорбционного определения As, Sb, Те, Pb и Cd в сточных водах и Se в органическом материале в присутствии разработанного перманентного модификатора. Величина относительного стандартного отклонения результатов определений не превышает 0,12. Значения пределов обнаружения (нг/мл) для As, Sb, Se, Те, Pb и Cd составили 0,47; 0,58; 2,11; 0,82; 2,32 и 0,012 соответственно. Модифицирующая эффективность разработанного цирконий-иридиевого модификатора для всех исследуемых элементов при их определении в сточных водах существенно выше, чем для аналогичной системы без карбонизованной основы.

Заключение

Результаты проведенных исследований подтвердили высокую эффективность разработанного цирконий-иридиевого перманентного модификатора на основе активированного угля. Использование данного углеродсодержащего носителя позволило существенно сократить время и количество циклов термообработки смеси исходных компонентов в графитовой печи в процессе подготовки модификатора. Кроме этого, на 200-250°С, в сравнении с известной перманентной модифицирующей системой, повысилась термическая стабильность добавленного иридия. Это, в свою очередь, позволит в атомно-абсорбционных измерениях использовать при необходимости более высокие температурные режимы стадий атомизации и очистки печи. Сравнительная оценка модифицирующей эффективности разработанного модификатора показала его преимущество в термостабилизации определяемых элементов и при устранении мешающего влияния матричных компонентов проб.

Кинетические исследования процессов атомизации ряда легколетучих элементов в присутствии Zr-Ir перманентного модификатора на карбонизованной основе установили преобладание десорбционного механизма формирования атомных паров элементов, а также повышение количества энергии (энергии активации), необходимой для реализации этих процессов. Атомно-абсорбционные измерения подтвердили перманентный характер действия разработанного модификатора. В дальнейшем необходимо продолжить исследования по оптимизации состава композиций с привлечением и других элементов, выявления наиболее предпочтительных для того или иного модификатора объектов анализа, изучению закономерностей взаимодействий на этапе синтеза и аналитических измерений.

В заключении необходимо было бы определить положение разрабатываемой группы модификаторов на карбонизованной основе. Необходимо учесть следующие факторы: палладий- и никельсодержащие системы на основе активированного угля проявили ряд специфических особенностей поведения в ГП [140—147]; даже при эксплуатации их в достаточно жестких условиях (используемые температуры достигали 2500-2600°С) эти модификаторы проявляли перманентный характер на протяжении 20-25 измерений; восстановительные свойства карбонизованной основы в таких металлосодержащих композициях и переход процессов термохимических взаимодействий при отработке температурной программы атомизатора в объем этих модификаторов. Это может послужить достаточным основанием для выделения отдельной группы химических модификаторов - «химические модификаторы на карбонизованной основе обычного действия и перманентного».

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Велигодский, Илья Михайлович, 2009 год

1. Хавезов, И. Атомно-абсорбционный анализ Текст. / И. Хавезов, Д. Цалев. Л.: Химия, 1983.-144 с.

2. Золотов, Ю.А. История и методология аналитической химии: учеб. пособие для студ. высш. учеб. заведений Текст. / Ю.А. Золотов,

3. B.И. Вершинин. — М. : издательский центр «Академия», 2007. 464 с. -ISBN 978-5-7695-3581-9.

4. Волынский, А.Б. Химические модификаторы в современной электротермической атомно абсорбционной спектрометрии Текст. / А.Б. Волынский // Журнал аналитической химии . — 2003. - Т.5, № 10.1. C. 1015-1032.

5. Permanent modification in electrothermal atomic absorption spectrometry-advances, anticipations and reality Text. / D.L. Tsalev, V.I. Slaveykova, L. Lampugnani и др. // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. -2000.-№55.-P. 473-490.

6. Volynsky, A.B. Application of graphite tubes modified with high melting carbides in electrothermal atomic absorption spectrometry. I. General approach Text. / A.B. Volynsky // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. -1998. -№53. -P. 509-535.

7. Volynsky, A.B. Graphite atomizers modified with highmelting carbides for ETAAS. II. Practical aspects Text. / A.B. Volynsky // Spectrochimica Acta Part В: Atomic Spectroscopy. 1998. -№ 53. - P. 1607-1645.

8. Bismuth determination in environmental samples by hydride generation-electrothermal atomic absorption spectrometry Text. / C. Moscoso-Perez,

9. J. Moreda-Pineiro, P. Lopez-Mahia и др. // Talanta. 2003. - № 61. - P. 633642.

10. Volynsky, A.B. Comparative efficacy of platinum group metal modifiers in electrothermal atomic absorption spectrometry Text. / A.B. Volynsky // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 2004. - № 59. - P. 17991821.

11. Iridium and Rhodium as permanent modifiers for the determination of Ag, As, Bi, Cd and Sb by electrothermal atomic absorption spectrometry Text. / J.B.B. Silva, M.Bertilia, O. Giacomelli и др. // Microchem. J. 1998. -№60.-P. 249-257.

12. Shuttler, I.L. Long-term stability of mixed palladium-indium trapping reagent for in-situ hydride trapping within a graphite electrothermal atomizer Text. / I.L. Shuttler, M. Feuerstein, G. Schlemmer // J. Anal. At. Spectrom. 1992. -№7.-P. 1299-1301.

13. Flow system with in-line separation/preconcentration coupled to GF AAS with

14. W-Rh permanent modifier for Cu determination in seawater Text. / Z.F. Queiroz, F.R.P. Rocha, G. Knapp и др. // Analytica Chimica Acta. -2002. № 463. - P. 275-282

15. Surface and gas phase temperatures of a tungsten coil atomizer Text. / Z.F. Queiroz, P.V. Oliveira, J.A. Nobrega и др. // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 2002. - № 57. - P. 1789-1799.

16. Modifiers and coatings in graphite furnace atomic absorption spectrometry— mechanisms of action (A tutorial review) Text. / H.M. Ortner, E. Bulska, U. Rohr и др. // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 2002. -№57.-P. 1835-1853.

17. Tsalev, D.L. Chemical modification in graphite furnace atomic absorption spectrometry Text. / D.L. Tsalev, V.I. Slaveykova, P.V. Mandjukov // Spectrochim. Acta Rev. 1990. - № 13. -P. 225-274.

18. Volynsky, A. B. Catalytic processes in graphite furnaces for electrothermal atomic absorption spectrometry Text. / A. B. Volynsky [Text] / Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 1996. - № 51. - P. 15731589.

19. Dittrich, K. Simultaneous determination of hydride forming elements by furnace atomic non-thermal excitation spectrometry Text. / K. Dittrich, T. Franz, R. Wennrich // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. -1995. № 50. - P. 1655-1667.

20. Tsalev, D.L. Hyphenated vapour generation atomic absorption spectrometric techniques Text. / D.L. Tsalev // J. Anal. At. Spectrom. 1999. - № 14. -P. 147-162.

21. Determination of lead and cadmium in organic solutions by electrothermal atomic absorption spectrometry with a transverse heated filter atomizer Text. /

22. C.N. Mbileni, P. Ngobeni, D.A. Katskov, N. Panichev. // J. Anal. At. Spectrom. 2002. - № 17. p. 236-241.

23. Determination of cadmium in biological samples solubilized with tetramethylammonium hydroxide by electrothermal atomic absorption spectrometry, using ruthenium as permanent modifier Text. / J.B.B. da Silva,

24. D.L.G. Borges, M.A.M.S. da Veiga и др. // Talanta. 2003. - № 60. - P. 977982.

25. An overview of electrothermal excitation sources for atomic emission spectrometry Text. / J.A. Rust, G.L. Donati, M.T. Afonso и др. // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 2009. - № 64. - P. 191— 198.

26. Volynsky, A.B. Mechanisms of action of platinum group modifiers in electrothermal atomic absorption spectrometry Text. / A.B. Volynsky // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 2000. - № 55. - P. 103150.

27. Wojciechowski, M. Noble metal modifiers for antimony determination by graphite furnace atomic absorption spectrometry in biological samples Text. / M. Wojciechowski, M. Piascik, E. Bulska // J. Anal. At. Spectrom. 2001. -№ 16.-P. 99-101.

28. Bulska, E. Comparison of chemical modifiers for the determination of by electrothermal atomic absorption spectrometry Text. / E. Bulska,

29. К. Pyrznska// Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 1997. -№52.-P. 1283-1291.

30. Grobenski, Z. Determination of mercury with Zeeman graphite furnace AAS Text. / Z. Grobenski, W. Erler, U. Voellkopf // At. Spectrosc. 1985. -№6.-P. 91-93.

31. Matusiewicz, H. Atomic spectrometric detection of hydride forming elements following in situ trapping within a graphite furnace Text. / H. Matusiewicz, R.E. Sturgeon // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 1996. -№51.-P. 377-397.

32. D'Ulivo, A. Determination of Selenium and Tellurium in Environmental Samples Text. / A. D'Ulivo // Analyst. 1997. - V. 122, № 12. - P. 117-144.

33. Advances in atomic emission, absorption and fluorescence spectrometry, and related techniques Text. / S J. Hill, S. Chenery, J.B. Dawson и др. // J. Anal. At. Spectrom. 2000. - № 15. - P. 763-805.

34. Use of modifiers with metal atomizers in electrothermal atomic absorption spectrometry: a short review Text. / J.A. Nobrega, J. Rust, C.P. Calloway, B.T. Jones // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 2004. — №59.-P. 1337- 1345.

35. Aucelio, R.Q. Comparative study of electrothermal atomic absorption spectrometric methods for the determination of silver in used lubricating oils Text. / R.Q. Aucelio, A.J. Curtius // Analyst. 2000. - № 125. - P. 16731679.

36. Karwowska, R. Effect of halogenated solvents on iron atomisation in graphite furnace atomic absorption spectroscopy Text. / R. Karwowska, E. Bulska, A. Hulanicki // Talanta. 1980. - № 27. - P. 397-402.

37. Бурылин, М.Ю. Атомно-абсорбционное определение гидридобразующих и легколетучих элементов в объектах окружающей среды проблемы и аналитические решения Текст. : дис. . д-р хим. наук: 02.00.02 / Бурылин Михаил Юрьевич. - Краснодар, 2008 - 267 с.

38. Determination of selenium in infant formulas whey fractions by SEC-HPLC-HG-ETAAS Text. / P. Bermejo, J. Barciela, E.M. Репа и др. // J. Anal. At. Spectrom. -2001. — № 16.-P. 188-193.

39. Clinical and biological materials, foods and beverages Text. / A. Taylor, S. Branch, D. J. Halls и др. // J. Anal. At. Spectrom. 1999. - № 14. - P. 717781.

40. Atomic Spectrometry Update. Clinical and biological materials, foods and beverages Text. / A. Taylor, S. Branch, A. Fisher и др. // J. Anal. At. Spectrom. 2001. - № 16. - P. 421-446.

41. Effect of sample volume on the limit of detection in flow injection hydride generation electrothermal atomic absorption spectrometry Text. / J.F. Tyson, R.I. Ellis, S.A. Mcintosh, C.P. Hanna // J. Anal. At. Spectrom. 1998. - V. 13, № l.-P. 17-21.

42. Determination of As, Mn, Pb and Se in coal by slurry electrothermal vaporization inductively coupled plasma mass spectrometry Text. / S.M. Maia, J.B.B. Silva, A.J. Curtius, B. Welz // J. Anal. At. Spectrom. -2000.-№ 15.-P. 1081-1086.

43. Selenium determination using ethylation and on-line trapping /detection by graphite furnace atomic absorption spectrometry Text. / R. Allabashi, J. Rendl, M. Grasserbauer, Fresenius // J. Anal. Chem. 1998. - № 360. -P. 723-725.

44. Atomic Spectrometry Update. Environmental analysis Text. / M.R. Cave, O. Butler, S.R.N. Chenery и др. // J. Anal. At. Spectrom. 2001. - № 16. -P. 194-235.

45. Dobrowolski, R. Slurry sampling for the determination of thallium in soils and sediments by graphite furnace atomic absorption spectrometry Text. / R. Dobrowolski // Anal Bioanal Chem. 2002. - № 374. - № 1294-1300.

46. Surfaces and materials of electrothermal atomic absorption spectrometry more than a merely morphological study Text. / H.M. Ortner, W. Birzer, B. Welz и др. // Fresenius Z. Anal. Chem. 1986. - № 323. - P. 681-688.

47. Thomaidis, N.S. Effect of chemical modifiers on the kinetic parameters characterizing the electrothermal atomization of chromium Text. / N.S. Thomaidis, E.A. Piperaki // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 2000. - № 55. - P. 611-627.

48. Vaporization of indium nitrate in graphite tube atomizer in the presence of chemicalmodifiers Text. / R.M. Mofolo, D.A. Katskov, P. Tittarelli, M. Grotti// Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 2001. — №56. -P. 375-391.

49. Volynsky, A. Proposed mechanism for the action of palladium and nickel modifiers in electrothermal atomic absorption spectrometry Text. /

50. A. Volynsky, S. Tikhomirov, A. Elagin // Analyst. 1991. - № 116. - P. 145148.

51. Nunes, B.R. Fast determination of chromium in human serum by electrothermal atomic absorption spectrometry Text. / B.R. Nunes, C.G. Magalhaes, J.B.B. da Silva // J. Anal. At. Spectrom. 2002. - № 17. -P. 1335-1338.

52. Environmental analysis Text. / M.R. Cave, O. Butler, J.M. Cook и др. // J. Anal. At. Spectrom. -2000. -№ 15. P. 181-235.

53. Permanent iridium modifier deposited on tungsten and zirconium-treated platforms in electrothermal atomic absorption spectrometry: vaporization of bismuth, silver and tellurium Text. / V.I. Slaveykova, L. Lampugnani,

54. D.L. Tsalev и др. // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. -1999.-№54.-P. 455-467.

55. Tungsten rhodium permanent chemical modifier for cadmium determination in fish slurries by electrothermal atomic absorption spectrometry Text. /

56. E.C. Lima, F.J. Krug, A.T. Ferreira, F.B. Barbosa // J. Anal. At. Spectrom. -1999.-№14.-P. 269-274.

57. Barbosa, F. Arsenic determination in soiland sediment slurries by ETAAS using permanent modifier Text. / F. Barbosa, E.C. Lima, F.J. Krug // Analyst. 2000. - № 125. - P. 2079-2083.

58. Determination of Cd and Pb in food slurries by GFAAS using cryogenic grinding for sample preparation Text. / D. Santos Jr., F. Barbosa Jr.,. A.C. Tomazelli // Anal Bioanal Chem. 2002. - № 373. - P. 183-189.

59. Electrothemal atomic absorption spectrometric determination of Cd, and Pb with stabilized phosphate deposited on permanently modified platforms, Text. / D.L. Tsalev, L. Lampugnani, R. Georgieva и др. // Talanta. 2002. -№58.-P. 331-340.

60. Determination of selenium in whole blood by ETAAS using W-Rh coated platform Text. / R.A. Zanao, F. Barbosa, SS. de Souza и др. // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 2002. - № 57. - P. 291-301.

61. Lima, E.C. Tungsten rhodium permanent chemical modifier for lead determination- in sediment slurries by electrothermal atomic absorption spectrometry Text. / E.C. Lima, F. Barbosa Jr., F.J. Krug // J. Anal. At. Spectrom. - 1999. -№14. - P. 1913-1918.

62. Investigations of a W-Rh permanent modifier for the determination of Pb in blood by electrothermal atomic absorption spectrometry Text. / Y. Zhou, R.A.

63. Zanao, F. Barbosa Jr. и др. // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 2002. - № 57. - P. 1291-1300.

64. Cu determination in biological materials by ETAAS using W-Rh permanent, modifier Text. / E.C. Lima, F. Barbosa, F.J. Krug, A. Tavares // Talanta. -2002.-№57.-P. 177-186.

65. Исследование механизма атомизации элементов подгрупп 16 и VIII6 в графитовых и футерованных танталом печах методом атомно-абсорбционной спектрометрии Текст. / Б.В. Львов П.А. Баюнов,

66. И.Б. Патров, Т.В. Полобейко // Журн. аналит. химии. 1980. - Т. 35, №10. -С. 1877-1883.

67. Espectrometria atomica com atomizacao eletrotermica em superficies metalicas Text. / J.A. Nobrega, M.M. Silva, P.V. Oliveira и др. // Quim. Nova. 1995. — № 18. — P. 555-562.

68. Ribeiro, A.S. Espectrometria de absorcao atomica com atomizacao eletrotermica em filamento de tungstenio. Uma revisao cntica Text. /

69. A.S. Ribeiro, M.A.Z. Arruda, S. Cadore // Quim. Nova. 2002. - № 25. -P. 396^05.

70. Hou, X. Tungsten devices in analytical atomic spectrometry Text. / X. Hou,

71. B.T. Jones // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. — 2002. — №57.-P. 659-688.

72. Hou, X. Tungsten coil devices in atomic spectrometry: absorption, fluorescence, and emission Text. / X. Hou, K.E. Levine, A. Salido // Anal. Sci. -2001. -№ 17.-P. 175-180.

73. Hou, X. Field instrumentation in atomic spectroscopy Text. / X. Hou, B.T. Jones // Microchem. J. 2000. - № 66. - P. 115-145.

74. Ohta, K. Atomic absorption spectrometry of bismuth with electrothermal atomization from metal atomizers Text. / K. Ohta, M. Suzuki // Anal. Chim. Acta. 1978. - № 96. - P. 77-82.

75. Suzuki, M. Atom formation processes in the presence of thiourea in electrothermal atomic absorption spectrometry with a molybdenum microtube atomizer Text. / M. Suzuki, K. Ohta // Anal. Chim. Acta. 1983. - № 151. -P. 401-407.

76. Chemical modifiers in a tungsten coil electrothermal atomizer: Part 1. Determination of lead in hair and blood Text. / C.G. Bruhn, J.Y. Neira,

77. G.D. Valenzuela, J.A. Nobrega // J. Anal. At. Spectrom. 1998. - № 13. -P. 29-35.

78. Ohta, K. Electrothermal atomic absorption spectrometry of a molybdenum microtube atomizer Text. / K. Ohta, M. Suzuki // Talanta. 1979. - № 26. -P. 207-210.

79. Ohta, K. Electrothermal atomic absorption spectrometry of arsenic and its application to environmental samples Text. / K. Ohta, M. Suzuki // Talanta. -1978.-№25.-P. 160-162.

80. Ohta, K. Elimination of interferences in electrothermal atomization spectrometry of cadmium Text. / K. Ohta, W. Aoki, T. Mizuno // Talanta. — 1988.-№35.-P. 831-836.

81. Ohta, K. Atom formation processes in the presence of sulfur in electrothermal atomic absorption spectrometry with a molybdenum tube atomizer Text. /. K. Ohta, T. Sugiyama, T. Mizuno // Anal. Chim. Acta. 1990. - № 263. -P. 479-^4-82.

82. Electrothermal atomic absorption spectrometric determination of silver in biological materials with a molybdenum tube atomizer Text. / K. Ohta, S. Kaneco, S. Itoh, T. Mizuno // Anal. Chim. Acta. 1992. - № 267. - P. 131136.

83. Application of palladium as a chemical modifier in electrothermal atomic-absorption spectrometry with a tungsten tube atomizer Text. / X.Q. Shan, B. Radziuk, B. Welz, V. Sychra // J. Anal. At. Spectrom. 1992. - № 7. -P. 389-396.

84. Schlemmer, G. Palladium and magnesium nitrates, a more universal modifier for graphite furnace atomic absorption spectrometry Text. / G. Schlemmer, B. Welz // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 1986. - № 41. -P. 1157-1165.

85. L'vov, B.V. Gaseous carbide mechanism of the reduction of oxides by carbon: from a graphite furnace to a blast furnace Text. / B.V. L'vov // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 1989. - № 44. - P. 12571271.

86. Hou, X. Determination of selenium by tungsten coil atomic absorption spectrometry using iridium as a permanent chemical modifier Text. / X. Hou, Z. Yang, В. T. Jones // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. — 2001.-№56.-P. 203-214.

87. Barbosa Jr., F. In-situ trapping of selenium hydride in rhodium-coated tungsten coil electrothermal atomic absorption spectrometry Text. / F. Barbosa Jr., S.S. Souza, F. J. Krug // J. Anal. At. Spectrom. 2002. -№ 17.-P. 382-388.

88. Cernohorsky, T. Determination of beryllium in drinking water and wastewater by tungsten furnace atomic absorption spectrometry Text. / T. Cernohorsky, S. Kotrly // J. Anal. At. Spectrom. 1995. - № 10. - P. 155-160.

89. Determination of cobalt with a tungsten tube atomizer by electrothermal atomic absorption spectrometry and its use for the analysis of biological materials Text. / S. Kaneco, K. Sasaki, K. Ohta и др. // Mikrochim. Acta. 1999. -№ 131.-P. 205-210.

90. Krakovska, E. Tungsten atomizer-action of modifiers Text. / E. Krakovska, D. Remeteiova // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 2003. -№58.-P. 1507-1513.

91. Ohta, K. Atomic absorption spectrometry with thin-wall tungsten tube atomizer in the presence of ammonium thiocyanate Text. / K. Ohta, S.Y. Su, T. Mizuno // Anal. Lett. 1987. - № 20. - P. 1399-1405.

92. Ohta, K. Determination of lead in waters by atomic absorption spectrometry with electrothermal atomization Text. / K. Ohta, M. Suzuki, Z.Fresenius // Anal. Chem. 1979. - № 298. - P. 140-143.

93. Determination of cadmium in hair and blood by tungsten coil electrothermal atomic absorption spectrometry with chemical modifiers Text. / C.G. Bruhn, J.Y. Neira, G.D. Valenzuela, J.A. Nobrega // Talanta. 1999. - № 48. -P. 537-549.

94. Determination of cadmium and lead in mussels by tungsten coil electrothermal atomic absorption spectrometry Text. / C.G. Bruhn, N.A. San Francisco, J.Y. Neira, J.A. Nobrega // Talanta. 1999. - № 50. - P. 967-975.

95. Atomization of lead from whole blood using novel tungsten filaments in electrothermal atomic absorption spectrometry Text. / Y. Zhou, P.J. Parsons, K.M. Aldous и др. // J. Anal. At. Spectrom. 2001. - № 16. - P. 82-89.

96. Ohta, K. Atom formation processes in the presence of ammonium thiocyanate in a thin-wall tungsten tube atomizer for atomic absorption spectrometry Text. / K. Ohta, T. Mizuno// Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 1989. - № 44. - P. 95-100.

97. Термодинамическое моделирование термостабилизирующей эффективности металлосодержащих модификаторов на основеактивированного угля в методе электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии Текст. / М.Ю. Бурылин, З.А. Темердашев,

98. A.А. Пупышев и др. // Журнал прикладной спектроскопии. 2006. - Т.73, №5.-С. 676-682.

99. Бурылин, Б.Ю. Палладийсодержащие сорбенты-модификаторы для аналитических целей Текст. / М.Ю. Бурылин, З.А. Темердащев, С.Ю. Бурылин // Перспективные материалы. — 2007. — № 1. — С. 12-18.

100. Одновременное многоэлементное ЭТААС-определение гибридобразующих элементов в образцах со сложной аналитической матрицей Текст. / М.Ю. Бурылин, З.А. Темердашев, Х.М. Кусс,

101. B.П. Полищученко // Известия ВУЗов. Северо Кавказский регион. — 2006. -№3.- С. 23-26.

102. Бурылин, М.Ю. Атомно-абсорбционное определение свинца и кадмия методом дозирования суспензий карбонизованных образцов с применением Pd-содержащего активированного угля в качестве модификатора Текст. / М.Ю. Бурылин, З.А. Темердашев,

103. C.Ю. Бурылин// Журнал аналитической химии. 2006. - Т. 61, № 1. -С. 42-49.

104. Бурылин, М.Ю. Исследование свойств и применение палладийсодержащих сорбентов для ЭТААС определения мышьяка Текст. / М.Ю. Бурылин, З.А. Темердашев, В.П. Полшцученко // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2005. - Т. 71, № 4. -С. 3-7.

105. Letourneau, V.A. Comparison between Zeeman and continuum background correction for graphite-furnace AAS on environmentalanal ysis Text. / V.A. Letourneau, B.M. Joshi, L.C. Butler // At. Spectrosc. 1987. - № 8 (5). -P. 145-149.

106. Бурылин, М.Ю. Физико-химические исследования карбонизованных органических проб для атомно-абсорбционного определения тяжёлых металлов Текст. / М.Ю. Бурылин, З.А. Темердашев // Журнал аналитической химии. 1999. - Т. 54, № 4. - С. 391-397.

107. Automated determination of mercury by continuous flow vapor generation and collection in a graphite tube Text. / H.W. Sinemus, H.H. Stabel, B. Radziuk, J.Kleiner // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 1993. — № 48. - P. 643-648.

108. Cabon, J.Y. Determination of selenium species in seawater by flow injection hydride generation in situ trapping followed by electrothermal atomic absorption spectrometry Text. / J.Y. Cabon, W. Erler // Analyst. 1998. -V. 123.-P. 1565-1569.

109. Investigations into the simultaneous determination of Bi and Se by 'in atomizer trapping' ETAAS Text. / J. Murphy, P. Jones, S.J. Hill // Anal. Commun. -1997.-№34-P. 359-362.

110. Chemical vapor generation electrothermal atomic absorption spectrometry: new perspectives Text. / A.S. Luna, H.B. Pereira, I. Takase и др. // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. - 2002. - № 57. - P. 20472056.

111. Slurry sampling ETAAS determination of sodium impurities in optical crystals of potassium titanyl phosphate and potassium gadolinium tungstate. Text. / Detcheva A., Gentscheva G., Havezov I., Ivanova E, // Talanta. 2002. -V. 58.-P. 489-495.

112. Haug, H.O. Investigation of the automated determination of As, Sb and Bi by FI HG using in situ trapping on stable coatings in GF AAS, Fresenius Text. / H.O. Haug, Y-P. Liao // J. Anal Chem. - 1996. - № 356. - P. 435-444.

113. Cryogenic sample grinding for copper, lead and manganese determination in human teeth by slurry sampling GFAAS Text. / D. S. Junior, F.B. Junior, S. S. de Souza, F.J. Krug // J. Anal. At. Spectrom. 2003. - V. 18 - P. 939945.

114. Munoz, M.L. Appraisal of chemical modification process for the determination of lead by ultrasonic slurry sampling- electrothermal atomic absorption spectrometry. Text. / Munoz M.L., Aller A.J. // J. Anal. At. Spectrom. -2006.-V. 21.-P. 329-337.

115. Ribeiro, A.S. A quartz tube atomizer with tungsten coil: a new system for vapor atomization in atomic absorption spectrometry Text. /A.S. Ribeiro, M.A.Z. Arruda, S. Cadore // J. Anal. Atom. Spectrom. 2002. - № 17. -P. 1516-1522.

116. Docekal, B. Investigation of in situ trapping of selenium and arsenic hydrides within a tungsten atomiser Text. / B. Docekal, P. Marek // J. Anal. At. Spectrom.- 2001. -№ 16.-P: 831-837.

117. Карякин, A.B. Методы, оптической спектроскопии и люминисценции в анализе природных и сточных вод Текст. / А.В. Карякин, И.Ф Грибовская. М: Химия, 1987. - 304 с.

118. Corrosion of transversely heated graphite tubes by iron and lanthanum matrices Text. / H. M. Ortner, U. Rohr, G. Schlemmer и др. // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 2002. - № 57. - P. 243-260.

119. Surface investigation on chemically modified platforms for electrothermal atomic absorption spectrometry Text. / E. De Giglio, L. Sabbatini, L. Lampugnani и др. // Surf. Interface Anal. 2000. - № 29. - P. 747-753.

120. Пупышев, А.А. Механизм действия неорганических химических модификаторов в электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии Текст. / Укр. хим. журн. 2005. - Т. 71, № 9. - С. 17-25.

121. Rubeska J. Elektrotermicke atomisatory v atomove absorpeni spektrometrii / J. Rubeska, J. Koreckova // Chemicke listy. 1979, v.73, №10, p. 1009-1026.

122. Бурылин, М.Ю. Концентрирование арсина на палладийсодержащих сорбентах для аналитических целей Текст. / М.Ю. Бурылин, З.А. Темердашев, В.П. Полищученко // Известия ВУЗов. СевероКавказский регион. 2001. - № 4. - С. 6-9.

123. Simonov, Р.А. Physicochemical aspects of preparation of carbon-supported noble metal catalysts Text. / P.A. Simonov, V.A. Likholobov, M. Dekker //

124. Catalysis and Electrocatalisis at Nanoparticle Surfaces. NY: Basel, 2003. -P. 409-454.

125. Пупышев, А.А. Расчётное определение температуры стадии пиролиза проб в методе электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии Текст. / А.А. Пупышев // Аналитика и контроль. 1999. - № 2. - С. 19— 28

126. L'vov, B.V. A physical approach to the interpretation of the mechanisms and kinetics of analyte release in electrothermal atomic absorption spectrometry Text. / B.V. L'vov // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. — 2001.-№ 56.-P. 1503-1521.

127. ПНД Ф 14:1:2:4.23-95 Методика выполнения измерений массовой концентрации, фторид, хлорид, нитрат, фосфат, сульфат ионов в пробах питьевой, минеральной, столовой, лечебно-столовой, природной и сточной воды методом ионной хроматографии.

128. Ni, Z. Minimization of sulfate interference in selenium determination by furnace atomic absorption spectroscopy / Z. Ni, В. He, H. Han // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 1994. - № 49. - P. 947953.

129. Представление результатов химического анализа (рекомендации IUPAC) // Журнал аналитической химии. 1998. - Т.53, №9. - С. 9991008.