Дипиразолонилметаны как экстракционные реагенты элементов из аммиачных, щелочных и кислых растворов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Хорькова, Маргарита Александровна

• Хорькова, Маргарита Александровна
• кандидат химических наук
• 1984

Оглавление диссертации кандидат химических наук Хорькова, Маргарита Александровна

Дипиразолонилметаны как экстракционные реагенты элементов из аммиачных, щелочных и кислых растворов

Введение . ®

Глава 1 Литературный обзор . Ю

1.1.БЬмплексообразование элементов с органическими реагентами в щелочных и аммиачных растворах

1.2.Использование систем Me- R - NO3-(СН3СОО", 3") в неорганическом анализе и закономерности комплексообразования элементов с органическими реагентами.

Глава П Синтез дипиразолонилметанов и исследование их физико-химических свойств

2.1.Исходные вещества и ус^орйИ^^теза реагентов

2.2.Идентификация продуктов сийтеза

2.3.Изучение растворимости дипиразолонилметанов в органических растворителях и водных средах

2.4.Исследование процессов распределения реагентов между хлороформом и водными растворами

NH^OH, NaOH , HNQ3, CH3CDDH, HaS0^, + КЗ

Глава Ш Закономерности экстракции элементов из аммиачных и щелочных растворов.

3.1.Зависимость коэффициента распределения А^

Си , 2М , Ы , Hg , РЬ от рН водного аммиачного раствора

3.2.Сравнительная оценка экстракционной способности дипиразолонилметанов на примере извлечения Нп , Cd ,Hg

1 mmm

3.3.Влияние солей аммония на степень экстракции элементов.

3.4.Установление состава и механизма экстрагируемых соединений

3.5.Экстракция микроколичеств Си , 2n » Od ,Н

3.6.Разработка методик разделения и последующе го комплексонометрического, потенциометри-ческого и химико-спектрального определения элементов.

3.б.1.Экстракционное разделение и определение и Ни.

3.6.2.Экстракционно-потенциометрическое определение серебра.

З.б.З.Химико-спектральное определение микроколичеств Си ,Ей , Cd , HjJ ,Pb.

3.7.Исследование экстракции Си , 2fl , Cd , Hg > РЬ из щелочных растворов дипиразолонил -ме танами.

Глава 1У. Изучение условий экстракционного извлечения ряда элементов из нитратных и ацетатных растворов дипиразолонилмета-нами.

4.1.Влияние концентрации уксусной кислоты и ацетат-ионов на степень извлечения элементов

4.2.Зависимость извлечения элементов от концентрации азотной кислоты и нитрат-ионов

4.3.Исследование зависимости экстракции металлов от концентрации дипиразолонилметанов.

4.4.Определение состава и установление механизма экстрагируемых комплексов меди, ртути, серебра.

4.5.Влияние природы реагента на степень извлечения ртути.

4.6.Исследование условий группового концентрирования микропримесей в чистом серебре,меди и ртути.

4.7.Разработка методов определения и разделения серебра и меди.

Глава У Иодидные комплексы элементов и их экстракция дипиразолонилметанами

5.1.Влияние концентрации ионов водорода на степень извлечения металлов.

5.2.Роль органического растворителя в экстракции элементов.

5.3.Установление состава и механизма экстрагируемых соединений.

5.4.Исследование закономерностей экстракции микроколичеств Cd. , Ptj , Bt , Н^ (П),

Sn (1У), TP (l), 3n.

5.4.1.Зависимость экстракции иодидных комплексов микроколичеств элементов от концентрации ионов водорода и лиганда.

5.4.2.Влияние количеств ДПГМ на извлечение

1 fiQ микроколичеств металлов

5.5.Разработка методик группового концентрирования и методов выделения и определения кадмия и висмута. 1'^

5.5.1.Химико-спектральная методика определения микроколичеств элементов в водопроводной воде.

5.5.2.Концентрирование и определение микропримесей в солях железа (Ш), калия и кальция.

5.5.3. Экстракционно- компле ксономе триче с кое определение кадмия

5.5.4.Экстракционно-комплексонометрическое определение висмута в свинцово-цинковых основах.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Дипиразолонилметаны как экстракционные реагенты элементов из аммиачных, щелочных и кислых растворов»

Прогресс электроники, металлургии, новых отраслей науки и техники, необходимость исследований окружающей среды по -ставил перед аналитической химией новые более сложные задачи. Возникает необходимость совмещения высокой экспрессности методов с одновременным значительным повышением их чувствительности и избирательности. Задачи аналитического контроля расширяются в связи с проведением широкой программы стандартизации, с ужесточением требований к качеству исходного сырья и выпускаемой продукции, с организацией действенного контроля за содержанием токсических примесей в воздухе, почве,сточных водах промышленных предприятий. Широкое использование инструментальных методов, несмотря на их перспективность, не может полностью решить указанных задач.

В последнее время особенно заметно выявляются достоинства экстракционных методов с использованием органических реагентов. Они пригодны для абсолютного и относительного концентрирования, извлечения в экстракт микроколичеств элементов или матрицы, индивидуального и группового выделения элементов из различных по составу объектов. Важным достоинством органических реагентов является универсальность по отношению к природе выделяемых элементов и их концентраций, простота и быстрота осуществляемых определений. Кроме того, экстрагенты, как правило, обеспечивают и высокую эффективность концентрирования, разделения и совмещаемость с разнообразными методами определения. Именно на этой основе развивается новая группа методов - гибридные методы.

Развитие высокочувствительных и экспрессных методов ужесточило требования к экстракции вообще. Этот фактор инициировал поиск и синтез новых более эффективных экстраген-тов, способных экстрагировать металлы с высокой селективностью. Достоинства таких экстрагентов известны; их применение позволяет упростить и удешевить экстракционные процессы, а иногда определяет и саму возможность использования экстракции .

Цель работы. Синтезировать новые высокоселективные экстрагенты на основе 1-фенил-3-метилпиразолона-5, так как отыскание и изучение новых экстрагентов - одно из важнейших направлений исследований в области экстракции. Изучить реакции комплексообразования новых реагентов - дипиразолонилме-танов с неорганическими ионами в различных системах,включая аммиачные, щелочные и кислые среды. Разработать более избирательные, по сравнению с известными, методы выделения,разделения и последующего определения микро- и макроколичеств элементов в различных объектах.

Научная новизна. Синтезированы новые реагенты - ди-пиразолонилметан и шесть его алкильных гомологов: метил-, этил-, пропил-, бутил-, гексил-, гептил- дипиразолонилмета-ны. Структура полученных соединений подтверждена ПМР, ИК спектрами и элементным анализом. Изучена их растворимость в аммиаке, щелочи, азотной кислоте и семи органических растворителях. Исследовано распределение реагентов между хлороформом и водными растворами NH^OH , NdOH , HNO3 , H2SO4 + К J , ОН3РООН. Рассчитаны константы экстракции солей реагентов из нитратных и иодидных растворов. Дипиразолонилметаны предложены как эффективные экстрагенты макро- и микроколичеств серебра, меди, цинка, кадмия, свинца и ртути из аммиачных, щелочных, нитратных и ацетатных растворов, а также серебра, кадмия, висмута, свинца, индия из растворов, содержащих H2SO4 + КЗ • Изучен механизм комплексообразования элементов, предложено уравнение их экстракции. Определен рН полуэкстракции металлов, рассчитана константа экстракции из нитратных растворов. Показано, что из щелочных, нитратных и ацетатных растворов элементы экстрагируются по катионооб-менному механизму, а из иодидных извлекаются комплексы типа аммонийных солей. Проведена сравнительная оценка экстракционной способности дипиразолонилметанов на примере извлечения меди, цинка, кадмия из аммиачных и ртути из нитратных растворов.

Практическая значимость. С использованием новых экс-трагентов разработаны высокоселективные методы выделения и разделения серебра и меди; серебра и меди, цинка, кадмия, кобальта, никеля, свинца, марганца и методика группового концентрирования микроколичеств свинца, меди, ртути, цинка и кадмия из аммиачных растворов с последующим потенциометри-ческим, комплексонометрическим и химико-спектральным методом определения. В нитратных растворах разработана методика выделения серебра и его последующего химико-спектрального определения в основах, содержащих медь, цинк, кадмий, висмут, свинец, кобальт, никель, марганец, РЗЭ. В ацетатных и нитратных растворах разработаны методики химико-спектрально-го определения 10-ти элементов - микропримесей в чистом серебре, меди, ртути. В системе ОН3РOOKJHz,- Ctf - ДПГМ разработана методика экстракционно-комплексонометрического (фотометрического) определения меди. В иодидных растворах предложены методики экстракционного разделения цинка и кадмия, свинца и висмута, а также методика группового определения микроколичеств кадмия, свинца, висмута, таллия (Ш).

Методики проверены на искусственных смесях, промышленных образцах, сточных водах некоторых предприятий, имеют метрологические характеристики и внедрены на предприятиях города Перми и Пермской области.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Хорькова, Маргарита Александровна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1.Синтезированы реагенты - ди(3-метил-1-фенил-2-пиразолин-5-он-4-ил)метан и его шесть алкильных гомологов: -этан, -пропан, -бутан, -пентан, -гептан, -октан. Структура полученных соединений идентифицирована ПМР, ИК спектрами и элементным анализом.

2.Исследованы физико-химические свойства реагентов. Изучена их растворимость в органических растворителях и водных средах. Установлено, что дипиразолонилметаны, как и пира-золон, обладают амфотерными свойствами. Лучшими органическими растворителями для них являются хлороформ и дихлорэтан.

3.Исследован процесс распределения реагентов между хлороформом и водными растворами КЩОН , NdОН » HNO3 »

H2SO/1 +КЭ , СН3СООН. Наибольшее различие при распределении реагентов из аммиачных растворов наблюдается между ДПМ и его гомологами ДПЭМ, ДПШ и ДПГептМ. С увеличением концентрации NH^OH с N3 ОН )> 2,0 и 0,1 М,соответственно, реагенты переходят в водную фазу.

4.При изучении распределения и форм существования реагентов в кислых средах показано, что с ростом кислотности водной фазы дипиразолонилметаны переходят в хлороформ в виде одно кислотных солей. Рассчитаны их константы экстракции.

5.Проведены систематические исследования закономерностей экстракции макро- и микроконцентраций элементов из аммиачных и щелочных растворов. Установлено, что в указанных системах извлекаются серебро, медь, цинк, кадмий, свинец, ртуть. Найдены оптимальные условия экстракции металлов.

6.Исследована система Me - N Hi, ОН - NH^X - ДПГМ ( где X

Дг —

NCT»№ » Pf » СН3СОО ). Согласно закону действия масс 3 о объяснено влияние NH/,X на степень извлечения металлов. Найденные различия в экстракции элементов использованы при разработке ряда методик.

7.На примере извлечения цинка, кадмия, меди проведена сравнительная оценка экстракционной способности дипиразолонилметанов. Обнаружено, что наиболее эффективными при экстракции элементов из аммиачных растворов являются реагенты с углеводородным радикалом в молекуле С^Ну и более.

8.Установлен состав и механизм экстрагируемых соединений. Показано, что извлечение Ag , Си , Zn , Cd » Hg , Pb из аммиачных (щелочных) растворов протекает по катионообмен-ному механизму.

9.Разработаны методики экстракционного разделения и определения серебра и меди, экстракционно-потенциометрического определения серебра в различных основах и химико-спектральное определение микро количеств С U , 2п. » Cd , Н^ >РЬ в водопроводной и сточной воде.

10.Изучена экстракция ряда элементов из нитратных и ацетатных растворов дипиразолонилметанами. Количественно извлекаются Ag , Си (1), Hg (П). Исследована зависимость экстракции элементов от концентрации ионов водорода. С увеличением кислотности коэффициент распределения элементов уменьшается. При замене ионов водорода на ионы натрия или аммония наблюдается полная экстракция Ag ,

Cll (1), Си (П) в широком интервале концентраций CH3C00NHi, ( Na NO3 ).

11.Определен состав и выяснен механизм экстрагируемых комплексов серебра, ртути, меди. В органический растворитель извлекаются комплексы по катионообмеиному механизму.

12.В нитратной и ацетатной системах исследовано влияние природы реагента на степень извлечения ртути. Установлено, что экстракционная способность реагентов возрастает в ряду ДПММ - ДПГептМ. Рассчитаны константы экстракции ртути для шести гомологов дипиразолонилметана.

13.Разработаны методики химико-спектрального определения микропримесей в чистом серебре, меди, ртути; экстракцион-но-комплексонометрического разделения и определения серебра и меди; экстракционно-фотометрического определения меди; химико-спектрального определения серебра в различных основах.

14.Изучены закономерности комплексообразования элементов с дипиразолонилметанами в иодидной системе. Найдены оптимальные условия экстракции AjJ , Pd , BL , РЬ , Ifl , исследовано влияние природы органического растворителя на экстракцию иодидных комплексов металлов. Показано, что дипиразолонилметаны извлекают комплексы по типу металл-галогенидных кислот (RH)ri[Mc.

15.Изучено влияние различных факторов на экстракцию элементов и найдены оптимальные условия извлечения микроколичеств Cd , fti , Hg сю, In , Sn (1У), ТВ (i), РЬ .

16.С использованием иодидной системы разработаны методики: группового концентрирования микроколичеств металлов в водопроводной воде; концентрирования и определения микропримесей Cd , Bi , In. , Tl (1)» РЬ в солях железа (Ш), калия и кальция; экстракционно-комплексонометрического определения кадмия, висмута в свинцово-цинковых основах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Хорькова, Маргарита Александровна, 1984 год

1. Мясоедов Б.Ф., Каралова З.К., Некрасова В.В. Экстракция элементов из щелочных растворов. - Ж. аналит. химии, 1979, т. 34, № 9, с. 1834-1840.

2. Mw ft. ^atrCwa ft?., toftnm 9. Study, of -fypitLе*£шс№т of wif? cyc&ocanone. in different media.Tatonta,1976, Уо6; p. Ш-465.

3. Дакар Г.М., Иофа Б.З., Несмеянов A.H. Экстракция элементов в виде кислородных анионов из щелочных растворов.

4. П. Экстракция рутения (УП) трибутилфосфатом и метилэтил-кетоном. Радиохимия, 1975, т. 17, №3, с. 373-376.

5. Дакар Г.М., Иофа Б.З., Несмеянов А.Н. 0 состоянии осмия (УП и УШ) в щелочных растворах. В кн.: Вестник Моск. ун-та. - М.: Химия, 1977, т. 18, il, с. 62-65.

6. Дакар Г.М., Иофа Б.З., Несмеянов А.Н. Экстракция элементов в виде кислородных анионов из щелочных растворов.

7. Экстракция рения (УП) спиртами и метилэтилкетоном. -Радиохимия, т. 18, № 2, с. 211-215. 6 • 7уЫ1от 6. Жr Tudz ТА # Synthesis of / Jmez.

8. Шт. See., /Ж, У.95, Яо 15 , р. №92,-4511.

9. Плаксин И.Н., Шиврин Г.Н. 0 механизме экстракции аминамив щелочной среде. Докл. АН СССР, 1963, т. 150, № 4,с.870.

10. Каралова З.К., Родионова Л.М., Пыжова З.И., Мясоедов Б.!Ш. Экстракция актиния и европия аликватом-336-0Н из щелочных растворов в присутствии оксикомплексов. Радиохимия, 1980, т. 22, Ш 1, с. 107-110.

11. Мясоедов Б.Ф., Каралова З.К., Кузнецова B.C., Родионова JI.M. Экстракция америция и европия из щелочных растворов алкилпирокатехинами. Радиохимия, 1980, т. 22,1. Ш 3, с. 347-351.

12. Еаралова З.К., Мясоедов Б.Ф., Родионова JI.M., Бузнецо -ва B.C. Экстракция макроколичеств европия алкилпирокатехинами из щелочных растворов. Радиохимия, 1981, т.23, Ш 4, с. 517-520.

13. Левин И.С., Сергеева В.В., Тарасова В.А. и др. Экстракция металлов алкилдитиофосфорными кислотами. Ж. неорган, химии, 1973, т. 18, Ш 6, с. 1643-1649.

14. Самойлов Ю.М., Левин И.С. Экстракция меди из аммиачных растворов ди-2-этилгексилдитиофосфорной кислотой.

15. Ж. неорган, химии, 1981, т. 26, Ш 2, с. 449-455.

16. Левин И.С., Балакирева Н.А., Турчинская Г.А., Мишина Г.М. Экстракция галлия ди-2-этилгексилдитиофосфорной и ди-2-этилгексилтиофосфорной кислотами. Ж. неорган.химии, 1981, т. 26, № 8, с. 2274-2276.

17. Лутова Л.С., Навтанович М.Л. 0 синтезе и свойствах длин-ноцепочньгх ^-диоксимов. Ж. общей химии, 1978, т. 48, В 7, с. 1632-1636.

18. Навтанович М.Л., Лутова Л.С., Хейфец В.Л. Об экстракции никеля и меди длинноцепочечными -диоксимами. Ж.неорган. химии, 1979, т. 24, № 2, с. 442-446.

19. Алекперов Р.А., Агаев 3.3. Экстракция кадмия алкилирован-ными монофенолами из аммиачных растворов. Ж. неорган, химии, 1979, т. 24, № 7, с. 1931-1935.

20. Алекперов Р.А., Агаев 3.3. Экстракция цинка 4-алкил (Cg-Cg) фенолами. I. прикл. химии, 1979, т. 52,9, с. 2152-2157.

21. Заявка Ш 2248326 (франция). Способ извлечения никеля из аммиачных растворов карбоната. Изобр. за рубежом, 1975, т. 6, № 12, с. 69.

22. Патент W 3981968 (США). Способ извлечения растворителем никеля из аммиачных растворов. Изобр. за рубежом, 1977, т. 23, № 2, с. 24.

23. Патент Ш 3981969 (США). Способ извлечения никеля из аммиачных растворов растворителем в экстракционной колонне при высоком давлении. Изобр. за рубежом, 1977,т. 23, Ш 2, с. 25.

24. Плющев B.E., Букин В.И., Резник A.M., Смирнова А.Г.,

25. Уракова Л.Н. Экстракция щелочных элементов алкилфено-лом фракции Ср-Сд из карбонатных растворов. Ж. неорган. химии, 1977, т. 22, № 3, с. 750-754.

26. Михайличенко А.И., Резник A.M. Экстракция щелочных металлов органическими кислотами. Ж. неорган, химии, 1967, т. 12, № 6, с. 1628-1632.

27. Золотов Ю.А., Сизоненко Н.Т., Золотовицкая Э.С., Яковен-ко Е.И. 1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразолон-5 как групповой экстракционный реагент для химико-спектрального анализа. Ж. аналит.химии, 1969, т. 24, № 1, с. 20-25.

28. Сизоненко Н.Т., Золотовицкая Э.С., Яковенко Е.И., Белен-ко А.Э. Сб. Методы анализа галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов высокой чистоты, ч.2. Харьков, изд. ВНИИ Монокристаллов, 1971, с. 50-55.

29. Золотов Ю.А., Ламбрев В.Г., Чмутова М.К., Сизоненко Н.Т. Экстракция внутрикомплексных соединений элементов с 1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразолоном-5.- Докл. АН СССР, 1965, т. 165, с. 117-120.

30. Алыбина А.Н., Дорфман А.Е., Иванова Е.К., Пешкова В.М. Экстракционно-спектрофотометрическое исследование смешанных комплексных соединений J> -дикетонатов никеля с аминами.- Ж. неорган, химии, 1971, т. 16, №2, с.446-450.

31. Дегтев М.И., Торопов Л.И., Живописцев В.П. Экстракция кадмия диантипирилтиомочевиной из аммиачных растворов.-Ж. аналит. химии, 1983, т. 38, № 2, с. 344-347.

32. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Экстракция металлов ацил-пиразолонами. М.: Наука, 1977.- 140 с.

33. Золотов Ю.А., Иофа Б.З., Чучалин Л.К. Экстракция галоге-нидных комплексов металлов. М.:Наука, 1973, - 379 с.

34. Шмидт B.C. Экстракция аминами. М.: Атомиздат, 1980.264 с.

35. Николотова З.И., Карташова Н.А. Экстракция нейтральными органическими соединениями. Справочник по экстракции. М.: Атомиздат, 1976, т. 1. - 598 с.

36. Межов Е.А. Экстракция аминами, солями аминов и четвертичных аммониевых оснований. Справочник по экстракции.

37. М.: Атомиздат, 1977, т. 2. 304 с.

38. Мартынов Б.В. Экстракция органическими кислотами и их долями. Справочник по экстракции. М.: Атомиздат, 1978, т. 3. 368 с.

39. Ванифатова Н.Г., Серякова И.В., Золотов Ю.А. Экстракция металлов нейтральными серусодержащими соединениями. -М.: Наука, 1980, с.128.

40. Хлебникова А.А., Торгов В.Г. Атомно-абсорбционное определение 'серебра с предварительной экстракцией сульфидами нефти. Ж. аналит. химии, 1976, т. 31, Ш 6, с.1090-1093.

41. Золотов Ю.А., Ванифатова Н.Г. Экстракция серебра и ртути дифенилтиомочевиной и о-изопропил- N -этилтиокарбаминатомг-Ж. неорган, химии, 1978, т. 23, № 10, с. 2788-2795.

42. Бажов А.С., Соколова Е.А. Экстракционное определение серебра и золота с дифенилтиомочевиной. Ж. аналит. химии, 1977, т. 32, Ш 1, с. 65-69.

43. Балл Г.А., Усольцева М.В., Юделевич И.Г., Серякова И.В., Золотов Ю.А. Атомно-абсорбционное определение серебра после экстракции его с использованием дифенилтиомочевины.-Ж. аналит. химии, 1976, т. 31, Ш 1, с. 27-29.

44. Балл Г.А., Поддубина Л.П., Юделевич И.Г., Золотов Ю.А. Экстракционно-спектральное определение золота и серебра в геологических пробах. Ж. аналит. химии, т. 34, № 5, с. 88 - 891.

45. Золотов Ю.А., Ванифатова Н.Г., Чанышева Т.А., Юделевич И.Г. Химико-спектральное определение примесей в серебре высокой чистоты с экстракционным отделением основного элемента. Ж. аналит. химии, 1979, т. 34, № 9, с.1720-1723.

46. Балл Г.А., Поддубная Л.П., Ванифатова Н.Г.,Юделевич И.Г., Золотов Ю.А. Атомно-абсорбционное определение серебра в геологических объектах после его экстракции о-изопропил-N -метилтиокарбаминатом.- Ж. аналит. химии, 1980, т. 35, В 2, с. 260-265.

47. Диантипирилметан и его гомологи как аналитические реагенты.- Уч. зап. Пермск. ун-та, 1974, № 324.- 280 с.

48. Серякова И.В., Воробьева Г.А., Золотов Ю.А. Избирательная экстракция серебра с помощью дифенилтиомочевины. Ж. аналит. химии, 1972, т. 27, Ш 9, с. 1840-1841.

49. Никитин Ю.Е., Муринов Ю.И., Хисамутдинов Р.А.,Дронов В.И., Нигматулина Р.Ф. Экстракция серебра некоторыми кетосульфидами. Ж. неорган, химии, 1978, т. 27, № 11, с. 30843088.

50. Пятницкий И.В., Сухан В.В. Аналитическая химия серебра.-М.: Наука, 1975. 263 с.

51. Абашкин В.М., Якшин В.В. Экстракционное разделение серебра и меди краун-эфиром дициклогексил-18-краун-6. Ж.аналит. химии, 1982, т. 37, В 9, с. 1713.

52. Sptdtez //., Pafifie.it W. 6rticikiidz. Haicgtn&ve&ndungtn vcn 7Cupfetf SiCht,unci Ttiattium.-l. аптд. aty. Chem!96Sy 34 f} S.28?-232 .

53. Петров Б.И., Дегтев М.И., Живописцев В.П. Экстракция иодидных комплексов серебра диантипирилметанами. Ж.общей химии, 1976, т. 46, 1 9, с. 1927-1928.

54. Дегтев М.И. Экстракция галогенидных комплексов некоторых элементов диантипирилметанами. Дис. канд. хим.наук.-Пермь, 1974, - 130 с.

55. Петров Б.И., Дегтев М.И., Махнев Ю.А. Производные антипирина как экстрагенты галогенидных и роданидных комплексов серебра. Ж. аналит. химии, 1981, т. 36, № 9, с. 17221728.

56. Хальцберг 3., Дивин Л., Крал М., Шуха JI. Органические реагенты в неорганическом анализе. М.:Мир, 1979.-,402с.

57. Аитова В.Х. Разделение и определение некоторых элементов с помощью диантипирилметана. Дис. канд. хим.наук. -Пермь, 1964. - 219 с.

58. Золотов Ю.А., Власова Г.Е., Рыбакова Е.В., Шер В.В., Маркова Ё.И. Селективная экстракция меди изобутил (2-этилгексил) дитиофосфатом цинка. Цвет.металлы, 1978, Ш 1, с. 14-17.

59. Майстренко В.Н., Муринов Ю.Й., Резник Л.Б., Амирханова Ф.А., Никитин Ю.Е. Комплексообразование меди (1) и серебра с некоторыми органическими сульфидами в ацетоне и ацетонитриле. Ж. неорган, химии, 1983, т. 28, Р 2,с. 422-426.

60. С.й. Chimin of SeteUivtty of oxines ctxcmes -fob ayiAei( it) ovez iton (tTt)Twins. Jns-i. Wining cuicL fflet.; с.&Ь, Ъес.25Ъ

61. Черкесов А.И., Задумина Э.А. Высокоизбирательный реагент на двухвалентную медь. В сб.: Новые исследования по аналитическому применению органических реагентов. - Саратов, Саратовский ун-т, 1967, с. 58-64.

62. Жаровский Ф.Г., Середа Е.С., Воронина Э.Д. Экстракция из водных растворителей иодистоводородной кислоты и разделение комплексов цинка и кадмия. Укр. хим. журнал, 1964, т. 30, ! 3, с. 274-279.

63. Живописцев В.П., Аитова В.Х., Селезнева Е.А. Последовательное разделение и определение некоторых элементов с помощью диантипирилметана. Сообщ. 1. Разделение и определение цинка и кадмия. Изв. вузов Химия и хим. технология, 1963, т. 6, № 5, с. 739-743.

64. Луговой С.В., Рязанов И.П., Темянко B.C. Амперометричес-кое определение цинка и меди производными антипирина по анодному току. Заводск.лаборатория, 1966, т. 32, № 6, с. 663-666.

65. Золотов Ю.А., Гаврилова Л.Г. Экстракция элементов в виде внутрикомплексного соединения с 1-фенил-3-метил-4-бен-зоилпиразолоном-5. Ж. неорган, химии, 1969, т. 14, № 8, с. 2157-2161.

66. ТЬР $a£icy£adoximeLrISEC'80.M.Sofa&itConf.^ge^&O,Ktp-8042S

67. SfiecJkz И. (Stgdniss suz <$>ыйтпищ- dez Zusammensetwc} exiwAiztez amngamxtcJiez V&Jmdungetir anal. Chem., 3 19??6. /09-//8.

68. Соломатин B.C., Кузьмин H.M. Экстракция иодистого кадмия диэтиловым эфиром и изоамиловым спиртом. Ж. неорган, химии, 1970, т. 15, Ш 1, с. 165-169.

69. Марченко П.В., Воронина А.И. Экстракционное разделение цинка и кадмия с применением органических оснований.

70. Укр. хим. журнал, 1969, т. 3, Ш б, с. 652-656,

71. Живописцев В.П., Петров Б.И., Селезнева Е.А., Сибиряков Н.Ф. Групповое концентрирование микроколичеств элементов с помощью диантипирилметана.- Труды комиссии по ана-лит. химии АН СССР, 1969, т. 17, с. 304-308.

72. Кольцов Ю.И., Кузьмин Н.М., Журавлев Г.И. 0 механизме экстракции иодида кадмия трибутилфосфатом. Ж. неорган, химии, 1970, т. 15, № 1, с. 179-181.

73. Креймер С.Е., Тужилина Н.В.,Головина В.А., Тябина Р.А. Определение кобальта и кадмия в никеле высокой чистоты. -Заводск.лаборатория, 1958, т. 24, № 3, с. 262-264.

74. Живописцев В.П. Потенциометрическое определение кадмия с • помощью диантипирилметана. Уч.зап.Пермск.ун-та, 1953,8, Ш 1, с. 141-144.

75. Живописце в В.П. Новый метод количественного определения кадмия. Заводск.лаборатория, 1950, т. 16, № 10, с.1186-1189.

76. Кумов В.И. Новый объемный и весовой методы определения висмута. Ж. аналит. химии, 1952, т. 7, № 5, с.301-304.

77. Еучкарев Е.А., Заварзина Е.Ф. Экстракционно-пламенно-фотометрическое исследование сольватации метилизобутил-кетонам комплексов кадмия при экстракции из иодидной системы. Ж. аналит. химии, 1979, т. 34, № 10, с.1914-1918.

78. Бусев А.И., Хинтибидзе JI.C. Производные антипирина как аналитические реагенты на ртуть (П). Ж. аналит. химии, 1967, т. 22, № 5, с. 694-699.

79. Бусев А.И., Хинтибидзе JI.C. Ртуть. В кн.: Диантипирил-метан и его гомологи как аналитические реагенты. Пермь, 1974, 1 324, с. 81-83.

80. Живописцев В.П., Минин А.А., Милютина Л.А., Селезнева Е.А., Аитова В.Х. Экстракционное разделение и определение некоторых элементов при помощи диантипирилметана Труды Комиссии по аналит. химии АН СССР, 1963, т. 14, с.133-140

81. Живописцев В.П., Липчина А.П. Пиразолоновые красители как аналитические реагенты. Сообщ.2. Экстракционно- фотометрическое определение ртути. Уч.зап. Пермск. ун-та, 1968, Ш 178, с. 174-182.

82. Каменев В.Ф., Рулева Н.А., Сидякин A.M. Экстракционно-фотометрическое определение ртути в продуктах сернокислотного производства.- Заводск. лаборатория, 1980, т.46, Ш 6, с. 496-499.

83. Тананайко М.М., Биленко Н.С. Комплексы ртути с 1,10-фе-нантролином и ксантеновыми красителями. Изв. вузов Химия и хим.технология, 1979, т. 22, № 5, с.641-642.

84. Гладышев В.П., Левицкая С.А., Филиппова Л.М. Аналитическая химия ртути. М.: Наука, 1974, - 230 с.

85. Сухан В.В., Пятницкий И.В., Шранковский В.А.,Балдог Я.М. Экстракционное поведение ртути (П) в системах с монокар-боновыми кислотами и амином .- Укр. хим. журнал, 1977, т. 43, Ш 1, с.78-82.

86. Соложенкин Т.М., Василенко Л.Ф., Немодрук А.А. Экстракция благородных металлов и ртути в виде дифенилдитиофосфина-тов. Докл. АН Тадж. ССР, 1976, т. 22, Ш 1, с.44-47.

87. Чанышева Т.А., Юделевич И.Г., Михайлов В.А. Химико-спектральный метод анализа ртути высоком чистоты. В кн.: Новые методы инструментального анализа материалов. - М.: Наука, 1979, с. 35-40.

88. Черкесов А.И., Тонкошуров B.C., Посторонко А.И.,Рыжов В.Н. Новые реагенты для фотометрического определения ртути.

89. Ж.аналит. химии, 1970, т. 2, № 3, с.466-473.

90. Бабко А.К., Шевчук И.А., Дегтяренко Л.И. Изучение экстракции галогенидных комплексов висмута. Труды Комиссии по аналит. химии АН СССР, 1963, т. 14, с. 148-153.

91. Иофа Б.З., Ющенко А.С., Киреев Г.И. Экстракция висмутаи свинца из растворов галогенводородных кислот. Радиохимия, 1971, т. 13, № 3, с. 391-396.

92. Ющенко А.С., Иофа Б.З. Экстракция комплексных кислот кислородсодержащими растворителями. УЛ. Экстракция спиртами полония, висмута и свинца. Радиохимия, 1966, т. 8, № 6, с. 621-626.

93. Живописцев В.П., Паркачева В.В. Титриметрическое определение висмута с помощью диантипирилметана. Уч. зап. Пермск. ун-та, 1961, т. 19, i 1, с.83-86.

94. Бусев А.И., Сайд Алиша Сабер, Акимов В.К. Гравиметрическое и титриметрическое определение висмута с помощью производных антипирина. Ж. аналит. химии, 1970, т.25,рт 6, с. 1124-1127.

95. Живописцев В.П., Зенкова Н.И. Колориметрическое определение висмута с помощью диантипирилметана. Изв.Естеств научного ин-та при Пермском ун-те, 1960, т. 14, № 4,с. 77-81.

96. Бусев А.И., Акимов В.К., Сайд Алиша Сабер. Галогенидные комплексные соединения висмута и кадмия с некоторыми производными пиразолона. Ж. аналит. химии, 1970, т. 25,5, с. 918-921.

97. Шмидт B.C., Шестериков В.Н., Новикова С.С. Экстракция висмута аминами из азотнокислых растворов. Ж. неорган, химии, 1972, т. 17, 13, с. 776-779.

98. Грунин А.В., Черкесов А.И. Сравнительное спектрофотомер-рическое изучение комплексообразования висмута с некоторыми фталексонами. Ж. аналит. химии, 1973, т.28, i 7, с. 1346-1350.

99. Иофа Б.З., Ющенко А.С. Экстракция комплексных кислот кислородсодержащими растворителями. УШ. Экстракция полония, висмута и свинца кетонами, простыми и сложными эфирами. -Радиохимия, 1966, т. 8, № 6, с.707-709.

100. Петров Б.И., Дегтев М.И., Живописцев В.П. Диантипирилме-таны как экстракционные реагенты на свинец. Изв.вузов Химия и хим. технология, 1977, т. 20, № 5, с.681-684.

101. Кузьмин Н.М., Дубровина Т.П., Шемшук О.М. 0 возможности устранения минерализации при экстракционно-спектральном анализе. Сообщ. 2. Анализ металлического натрия. Ж.аналит. химии, 1973, т. 28, № 2, с. 364-367.

102. Кузьмин Н.М., Дубровина Т.П., Шемшук О.М. Экстракционное концентрирование при определении примесей в едком натре.-Заводск. лаборатория, 1969, т. 35, № 7, с. 784-786.

103. Живописцев В.П., Аитова В.Х. Последовательное разделение и определение некоторых элементов с помощью диантипирил-метана. Ш. Разделение и определение индия и галлия.-Труды Пермск. фарм. ин-та, 1969, т. 3, с. 139-145.

104. Акимов В.К., Бусев А.И., Жгенти К.А. Экстракция галогенидных комплексов индия с производными антипирина. Кэмплек-сонометрическое определение индия. Ж. аналит. химии, 1972, т. 27, № 7, с. 1276-1282.

105. Акимов В.К., Бусев А.И., Жгенти К.А. Экстракция галогенидных комплексов индия с применением производных пиразолона Ж. аналит. химии, 1973, т. 28, W 6, с. 1211-1213.

106. Моргунов А.Ш., Фомин В.В. О гидратации комплексных галоидных кислот металлов при экстракции эфирами. Ж. неорган. химии, 1962, т. 7, № 4, с. 948-950.

107. Васютинский А.Й., Кисель Н.А. Аналитическая химия и экстракционные процессы. Киев; Наукова Думка, 1970,с.73.

108. Шъш- т.У. Сссгг&г-fzee of "sjn fvom. LvtacLiaiedi1. S-meihyt

109. Cd fy soeveni exiicvdioti urilh j-pheny^^T-s>66, к >5y ш, p- m-tw.

110. Булатов М.И., Муховикова Н.П. Спектрофотометрическое изучение экстракции пиридилазонафтолата индия хлороформом. Изв. вузов Химия и хим.технология, 1979, т. 22, Ш И, с. 1311-1313.

111. Золотов Ю.А., Ионов В.П., Чичерина Н.Ю. Экстракция те-ноилтрифторацетатом индия из нитратных растворов. Ж. неорган, химии, 1978, т. 23, № 10, с. 2783-2787.

112. Ревенко В.Г., Багреев В.В., Золотов Ю.А., Капанская Л.С. Экстракционно-полярографическое определение индия в легированном полупроводниковом сплаве. Ж. аналит. химии, 1972, т. 27, Ш 1, с. 187-189.

113. ИТ. Кэпанская Л.С., Ревенко В.Г., Шварцман М.Г. Полярографическое поведение индия с 1-фенил-3-метил-4-бензоилпира-золоном-5 в неводных средах. Ж. аналит. химии, 1973, т. 28, Ш 10, с. 1933-1938.

114. Бирюк Е.А., Равицкая Р.В. Кэмплексообразование индия с пиридилазонафтолом и пиридилазорезорцином. Ж. аналит. химии, 1971, т. 26, № 4, с. 735-740.

115. Бусев А.Й., Типцова В.Г. Спектрофотометрическое определение таллия с производными антипирина. Ж. аналит. химии, 1959, Ш 14, № 5, с.550-555.

116. Гецкин Jl.С., Старцев В.Н. Экстракционное и сорбционное выделение и разделение цветных и редких металлов. I. ВХО им. Д.И.Менделеева, 1970, т. 15, № 4, с.410.

117. Левин В.Н., Голутвина М.М., Тихомирова Ё.А. Выделение5Я

118. Со без носителя из облученного нейтронами никеля методом экстракции. Радиохимия, I960, т. 2, № 5, с. 96602.

119. Пилипенко А.Т., Маслей Н.Н., Скороход Е.Г. Экстракционно-фотометрическое определение никеля в виде комплекса никель диантипирилметан - дитиооксалат. - Ж. аналит.химии, 1968, т. 23, № 2, с. 227-230.

120. Золотов Ю.А., Гаврилова Л.Г. Синергические эффекты при экстракции кобальта (П) с 1-фенил-3-метил-4-бензоилпира-золоном-5.- Радиохимия,1969, т. И, 15, с. 389-394.

121. Навтанович М.Л., Хейфец В.Л., Иванюк А.Г., Тимофеева Т.И. Об экстракционном разделении цветных металлов из азотнокислых растворов. Ж. прикл. химии, 1977, т. 50, № 3,с. 687-689,

122. Трусевйч Н.Д., Правоторова Л.А. и др. Синтез и спектро-фотометрические исследования 1,3,4-замещенных 5 пиразо-лонов. Хим. и хим.технология, т.23, № 10, 1980, с.1206-1209.

123. Порай-Кошиц Л.Е. и др. Таутомерия производных дипиразо-лонилфенилметана. Ж.орган, химии, 1956, т. 26, Ш 3,с, 872-877.

124. Винокуров В.Г., Троицкая B.C., Грандберг И.И. Строение и таутомерия оксипиразолонов. Ж. общей химии, 1963, № 8, с. 2597-2604.

125. Порай-Кошиц А.Е., Порай-Кошиц Б.А., Липина Н.Г. Таутомерия дипиразолин-м-нитрофенилметана. Ж. общей химии, 1955, т. 25, Ш 8, с. 1604-1609.

126. Гетероциклические соединения. Под редакцией Эльдерфиль-да Р. М.: ИЛ, 1961, т. 5, с. 42-118.

127. Бургер К. Органические реагенты в неорганическом анализе. М.: Мир, 1975, - 272 с.

128. Казицина Л.А., Нуплетская Н.Б., Применение УШ-; ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии в органической химии. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1979. - 240 с.

129. Крешков А.П. Аналитическая химия неводных растворов. -М.: Химия, 1982. 256 с.

130. Справочник химика. Под ред. Никольского Б.П. М.,Л.: Химия, 1964. 2-е издание, т. 3.- 1005 с.

131. Живописцев В.П., Дегтев М.И., Саврасова B.C. Экстракция меди (П) дипиразолонилгексилметаном. Ж. неорган, химии, 1980, т. 25, № 5, с. 1333-1336.

132. Дегтев М.И., Живописцев В.П., Саврасова B.C. Экстракция серебра дипиразолонилгексилметаном из аммиачных растворов. Ж. неорган, химии, 1980, т. 25, i 12, с.3352-3354.

133. Шварценбах Г., Флашка П. Комплексонометрическое титрование. М.: Химия, 1970.- 360 с.

134. Мустафин И.С., Фрумина Н.С., Интелегатор М.Д. Органические реактивы для определения неорганических ионов. Ассортимент реактивов на медь. М.: НИИТЭХИМ, 1969.-139 с.

135. Петров Б.И., Галинова К.Г. Новый способ получения аналитических концентратов. Ж. аналит. химии, 1978, т. 33, № 8, с. 1481-1487.

136. Алексеев В.Н. Качественный анализ.- М.: 1960.-594 с.

137. Современные проблемы физической органической химии. Под ред.Вольпина М.Е.- М.:Мир, 1967, с. 12-13.

138. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. -Л.: Химия, 1976. 376 с.

139. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. М.-Л.: Химия, 1965.975 с.

140. Эме Ш. Диэлектрические измерения. М.:Химия, 1967.224 с.

141. Пршбил П. Кэмплексоны в химическом анализе.- М.: ИЛ, 1960,- 342 с.

142. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии.- М.: Химия, 1971.- 4-54 с.

143. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Экстракционное концентрирование.- М.: Химия, 1971. 272 с.

144. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа. Л., 1977.- 120 с.

145. Золотов Ю.А., Ванифатова Н.Г., Чанышева Т.А., Юделевич И.Г. Химико-спектральное определение примесей в серебре высокой чистоты. Ж. аналит. химии, 1977, т. 32,2, с. 317-320.