Закономерности и количественные характеристики при распределении ионов металлов с β-дикетонами и дипиразолонилгептаном из щелочных растворов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Соловьева, Марина Александровна

• Соловьева, Марина Александровна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Соловьева, Марина Александровна

ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. р-ДИКЕТОНЫ И ИХ ВНУТРИКОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ).

1.1. Общие свойства (3-дикетонов.

1.2. Строение и механизм образования комплексов ионов металлов с Р-дикетонами.

1.3. Теория экстракции внутрикомплексных соединений с р-дикетонами

1.4. Влияние растворителя, кинетических факторов и конкурирующих реакций в водной фазе на извлечение комплексных соединений.

1.5. Распределение ионов металлов из аммиачных, щелочных и карбонатных растворов.

1.6. Комплексные соединения ионов металлов с Р-дикетонами в неорганическом анализе.

ГЛАВА 2. УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1 Реактивы, их растворы и приготовление. Оборудование.

2.2 Техника эксперимента.

2.2.1 Спектрофотометрические измерения.

2.2.2 Атомно-эмиссионное определение микроколичеств ионов металлов.

2.2.3 Фотометрическое определение микроколичеств меди.

ГЛАВА 3. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЭКСТРАКЦИИ ИЗ АММИАЧНЫХ И КАРБОНАТНЫХ РАСТВОРОВ.

3.1 Зависимость распределения ионов металлов от концентрации водного раствора аммиака.

3.2.1 Исследование экстракции в присутствии бензоилпиразолона.

3.2.2 Исследование экстракции в присутствии ацетилацетона.

3.2.3 Исследование экстракции в присутствии дипиразолонилгептана.

3.2 Зависимость распределения ионов металлов от концентрации водного раствора карбоната аммония.

3.3 Распределение реагентов между водной и органической фазами.

3.4 Влияние концентрации ионов металла в водной фазе на коэффициент его распределения в органический растворитель.

3.5 Влияние концентрации реагентов на извлечение комплексов ионов металлов в органический растворитель.

3.6 Установление состава и механизма образования экстрагируемых соединений.

ГЛАВА 4. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЭКСТРАКЦИИ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ ЩЕЛОЧНЫХ РАСТВОРОВ.

4.1 Распределение реагентов между раствором гидроксида калия и хлороформом.

4.2 Зависимость распределения ионов металлов от концентрации водного раствора гидроксида калия.

4.3 Влияние концентрации ионов металла в водной фазе на коэффициент его распределения.

4.4 Влияние концентрации Р-дикетонов на извлечение комплексов ионов металлов в органический растворитель.

4.5 Установление состава экстрагируемых соединений.

ГЛАВА 5. КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ РАСПРЕДЕЛЕНИИ ВНУТРИКОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ.

5.1 Расчет констант экстракции по уравнению экстракции внутрикомплексных соединений.

5.2 Расчет констант устойчивости комплексных соединений.

5.3 Определение констант кислотной диссоциации.

5.4 Расчет констант экстракции с учетом констант устойчивости комплексов и диссоциации реагентов.

5.5 Построение корреляционных зависимостей.

ГЛАВА 6. ПРИМЕНЕНИЕ ЭКСТРАКЦИИ КОМПЛЕКСОВ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ С (3-ДИКЕТОНАМИ И ДИПИРАЗОЛОНИЛГЕПТАНОМ В ХИМИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ.

6.1 Экстракционно-фотометрическое определение меди в природных водах с применением ацетилацетона и 2,2-бицинхониновой кислоты.

6.2 Схема химико-атомно-эмиссионного определения ионов металлов после их экстракции смесью экстрагентов.

6.3 Схема концентрирования и определение микропримесей в солях калия и натрия.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности и количественные характеристики при распределении ионов металлов с β-дикетонами и дипиразолонилгептаном из щелочных растворов»

Актуальность темы

Р-Дикетоны являются известными экстрагентами, среди которых наиболее часто применяются ацетилацетон, ацилпиразолоны, теноилтрифторацетон и др. Указанные реагенты перспективны для концентрирования ионов металлов из растворов рН 2-10.

Однако несмотря на обширный материал, опубликованный по химии и применению р-дикетонов, нерешенных проблем по этому классу соединений остается достаточно много. Например, теория и практика их применения в качестве экстрагентов макро и микроколичеств ионов металлов из аммиачных, щелочных и карбонатных растворов.

Такие исследования позволяют подойти к решению задач количественного прогнозирования межфазного распределения металлов в малоизученных системах; решить проблему оптимального выбора экстрагента, взаимосвязи его строения и экстракционной способности, учета стерических и других факторов. Определенный механизм экстракции, найденные количественные характеристики и закономерности послужат дополнительным вкладом в химию экстракции неорганических ионов.

Уровень развития экстракционных методов позволяет в настоящее время экстрагировать любой катион или разделить любую пару ионов металлов путем применения тех или иных экстракционных систем или выбора соответствующих условий экстракции [1,2]. Для прогнозирования экстракционной способности различных соединений используются достижения термодинамики, координационной химии, теории растворов, органической химии. Поэтому изучение экстракционных систем способствует развитию химии в целом.

Изучение указанных проблем с участием Р-дикетонов и определяет актуальность темы данной диссертационной работы.

Цель работы

Выявление закономерностей экстракции ионов металлов в хлороформ из аммиачных, щелочных и карбонатных растворов (3-дикетонами и близким к ним по химизму взаимодействия - дипиразолонилгептаном. Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Определение оптимальных условий распределения ионов металлов в присутствии 1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразол-5-она (ФМБП, у бензоилпиразолона), 1,1 -ди(1-фенил-3-метил-2-пиразолин-5-он-4-ил)гептана (ДПГ, дипиразолонилгептана), ацетилацетона (АА); изучение состава экстрагируемых комплексов и механизма экстракции.

2. Установление коэффициентов распределения, констант устойчивости комплексов, констант кислотной диссоциации реагентов и констант экстракции внутрикомплексных соединений, выявление соответствующих корреляций.

3. Разработка методик выделения, разделения и группового концентрирования ионов металлов для их последующего инструментального определения.

Научная новизна

Впервые установлены закономерности распределения ионов Ca(II), Mg(II), Sr(II), Ba(II), Cu(II), Co(II) и Ni(II) из водных растворов аммиака, карбоната аммония и гидроксида калия в хлороформ и его смесь с бутанолом в присутствии АА, ДПГ и ФМБП. С привлечением различных методов установлен состав экстрагируемых комплексов, а также механизм их распределения.

Приведены количественные характеристики экстракционных процессов и показаны корреляции коэффициентов распределения, констант устойчивости и констант экстракции комплексов с индивидуальными характеристиками ионов металлов.

Впервые показана возможность использования аммиачных и карбонатных растворов для концентрирования ионов металлов из водных объектов, включая минеральные воды, смесью экстрагентов ФМБП:АА, ФМБП:ДПГ.

Практическая значимость

Разработаны методики экстракционного выделения и концентрирования ионов меди, кобальта, никеля и щелочноземельных металлов с последующим их фотометрическим и атомно-эмиссионным определением.

Структура работы

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Соловьева, Марина Александровна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Впервые установлены закономерности распределения ионов Са(П),

Mg(II), Sr(II), Ba(II), Cu(II), Co(II) и Ni(II) между растворами аммиака, гидроксида калия, карбоната аммония и хлороформом или его смесь с бутанолом в присутствии АА, ДПГ и ФМБП. Ca(II) и Cu(II) извлекаются

ФМБП в СНС13 более чем на 98% в интервале CNn3, равном 0.1-0.8 моль/л. В этих условиях количественная экстракция Mg(II) наблюдается в смесь хлороформа с бутанолом. Извлечение Sr(II), Ba(II) и Co(II) максимально (91,

89, 95%) при Смнз=0-25-1.0 моль/л, извлечение Ni(II) (98%) проходит через максимум при Скнз> равной 0.1 моль/л. По значениям рНу2 составлены ряды экстрагируемости комплексов, например, в условиях NH3, ФМБП:

Cu(l .3)<Ni(4.1 )<Co(4.3)<Ca(7.3)<Sr(8.1 )<Ва(8.5). На примере экстракции

Ca(II) раствором ФМБП изучена кинетика; реакция первого порядка, 1 константа скорости экстракции кСа=2.6-10"~с" . ФМБП обладает большей экстракционной способностью, чем АА и ДПГ.

2. Методами насыщения, изомолярных серий, билогарифмической зависимости и химического анализа насыщенных элементом экстрактов установлен состав извлекаемых комплексов. Установлен катионообменный механизм распределения комплексов в хлороформ или его смесь с бутанолом. Показано, что ионы металлов извлекаются в органический растворитель с соотношением компонентов [R]:[Me]=2:l. При этом комплексы Cu(II) с АА и Ni(II) с ФМБП включают по две молекулы аммиака. Предложены уравнения экстракции комплексов. В органический растворитель извлекаются комплексы состава: [R2Me](Me — ЩЗМ, Со, Си, Ni), [R2Cu(NH3)2], где R-AA, [R2Ni(NH3)2], где R-ФМБП.

3. На примере экстракции Mg(II) из растворов аммиака и гидроксида калия в присутствии ФМБП в смесь хлороформа с бутанолом (отношение 9:1) установлен синергетический эффект. Для всех ионов металлов рассчитана экстракционная емкость реагентов, для 0.1 моль/л ФМБП г/л: Mg(II)-1.01, Ca(II)-1.80, Со(11)-1.71д№(П)-2.64, Cu(II)-3.05.

4. Изучено распределение Р-дикетонов между водными растворами NH3, (NHO2CO3 и КОН и хлороформом. При повышении значения рН среды наблюдается переход реагента в водную фазу. По значениям коэффициента распределения реагенты расположены в ряд Д1И >А А >ФМБП.

5. Рассчитаны количественные характеристики (коэффициенты распределения, константы устойчивости комплексов, константы кислотной диссоциации и константы экстракции), описывающие распределение ионов металлов в органический растворитель. По значениям констант устойчивости и констант экстракции составлены соответствующие ряда экстрагируемости ионов металлов. Показана корреляционная зависимость между радиусами ионов, ПР гидроксидов, устойчивостью аммиакатов и константами устойчивости комплексов, а также между константами экстракции и индивидуальными характеристиками ионов металлов.

6. Разработаны методики экстракционно-фотометрического определения меди, химико-атомно-эмисионного определения и группового концентрирования ионов металлов. Впервые предложено использовать аммиачные и карбонатные растворы для концентрирования ионов металлов из водных объектов, включая минеральные воды, смесью экстрагентов ФМБП:АА, ФМБП:ДПГ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Соловьева, Марина Александровна, 2009 год

1. Vartek A., Wipff G., Solov'ev V.P. Towards an Information System on Solvent Extraction // Solvent Extr. Ion Exch. 2001. Vol. 19. № 5. P. 791-837.

2. Петрухин O.M. Координационная химия и аналитические методы разделения металлов // Координац. химия. 2002. Т. 28. № 10. С. 725-741.

3. Дегтев М.И., Дегтев Д.М. Р-Дикетоны, их свойства и применение в химическом анализе /Материалы и тезисы докладов: Методы аналитического контроля материалов и объектов окружающей среды. Пермь, 2001. С.55-85.

4. Золотов Ю.А., Кузьмин Н. М. Экстракция металлов ацилпиразолонами. М.: Наука, 1977. 144 с.

5. Пешкова В.М., Мельчакова Н.В. р-Дикетоны. М.: Наука, 1986. 200 с.

6. Спицын В. И. Проблемы химии и применения Р-дикетонатов . металлов. М.: Наука, 1982. 264 с.

7. Mickler W., Monner A., Ulilemann Е., Wilke S., Muller H. Transfer of P-diketone and 4-acylpyrazolone anions across the electrified water | nitrobenzene interface //Journal of Electroanalytical Chemistry. 1999. Vol. 469. C.91-96

8. Стары И. Экстракция хелатов. М.: Мир, 1966. 392 с.

9. Pai S.A., Mathur J.N., Khopkar P.K., Subramanian M.S. Thermodynamics of synergistic extraction of europium (III) with thenoyltrifluoracetone and tributyl phosphate in various diluents // J. Inorg. nucl. Chem. 1977. Vol. 39. P. 1209-1211.

10. Batzar K., Goldberg D.E., Newman L. Effect of p-diketone structure on the synergistic extraction of uranyl ion by tributylphosphate // J. Inorg. nucl. Chem. 1967. Vol. 29. P. 1511-1518.

11. Healy T.V. Synergism in the solvent extraction of alkali metal ions by thenoyl trifluoracetone //J. Inorg. nucl. Chem. 1968. Vol. 30. P. 1025-1036.

12. Mathur J.N., Khopkar P.K. Extraction of trivalent actinides with some substituted pyrazolones and their synergistic mixtures with tri-n-octylphosphine oxide in chloroform // Polyhedron. 1984. Vol. 3. No 9/10. P. 1125-1129.

13. Mathur J.N., Khopkar P.K. Use of crown ethers as synergists in the solvent extraction of trivalent actinides and lanthanides by l-phenyl-3-methyl-4-trifluoroacetypyrazolone-5 // Solvent extraction and ion exchange. 1988. Vol. 6. No l.P. 111-124.

14. Ensor D.D., Nicks M., Pruett P.J. Synergistic extraction of trivalent actinides and lanthanides using Htta and ara-crown ethers // Separation science and technology. 1988. Vol. 23. No 12-13. P. 1345-1353.

15. Носкова М.П., Золотов Ю.А. и Грибов JI.A. Исследование строения экстрагирующихся смешанных внутрикомплексных соединений методом инфракрасной спектроскопии // Журн. аналит. химии. 1970. Т. 25. № 2. С. 220-225.

16. Uhlemann E., Schilde U. Calcium- und Bariumkomplexe mit l-Phenyl-3-methyl-4-benzoylpyrazol-5-on // Z. Naturforsch. 1995. № 50b. P. 31-36.

17. Uhlemann E., Friedrich A., Hinsche G., Mickler W. Komplexbindungen und Metallextraktion mit Heterocyclischen (3-Dicarbonylverbindungen im Vergleich. Struktur von 3-phenyl-4-benzoyl-isoxazol-5-on // Z. Naturforsch. 1995. № 50b. P. 37-42.

18. Кузьмина Н.П., Мартыненко Л.И. Влияние разнолигандного комплексообразования на летучесть |3-дикетонатов щелочноземельных элементов // Журн. неорг. химии. 2002. Т. 47. № 4. С. 555-565.

19. Otway D.J., Rees Jr. W.S. Group 2 element (3-diketonate complexes: synthetic and structural investigations // Coord. Chem. Rev. 2000. V. 210. № 2. P. 279-328.

20. Hegazy H. Weal. Synthesis and structural studies of some p-diketone phenylhydrazones and their complexes with Co(II), Ni(II), and Cu(II) // Monatshefte for Chemie. 2001. Vol. 132. P. 639-650.

21. Гарновский А.Д., Уфлянд И.Е., Васильченко И.С. и др. Металлокомплексы р-дикетонных производных // Рос. хим. ж. (ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2004. Т. 47. № 1. С. 5-14.

22. Мазалов JI.H. Электронно-структурные факторы в экстракции. I. // http://jsc.nsk.Su/j scrus/2003-t44/n 1 /Masalov 1 .htm.

23. Березин Б.Д., Голубчиков О.А. Координационная химия сольватокомплексов солей переходных металлов. М.: Наука, 1992. 236 с.

24. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах. М.: Мир, 1984. 256 с.

25. Симкин Б.Я., Шейхет И.И. Квантовохимическая и статистическая • теория растворов. Вычислительные методы и их применение. М.: Химия, 1989. 256 с.

26. Жидомиров Г.М., Багатурьянц А.А., Абронин И.А. Прикладная квантовая химия. М.: Химия, 1979. 296 с.

27. Кочубей Д.И., Бабанов Ю.А., Замараев К.И. и др. Ренгеноспектральный метод изучения структуры аморфных тел: EXAFS-спектроскопия. Новосибирск: Наука, Сиб. Отд-ние, 1988. 306 с.

28. Хофман Р. Строение твердых тел и поверхностей. М.: Мир, 1990. С.214.

29. Реакционная способность и пути реакции / Под ред. Г. Клопмана. М.: Мир. 1977.

30. Щембелев Г.А., Устынюк Ю.А., Мамаев В.М. и др. Квантовохимические методы расчета молекул. М.: Химия, 1980. 256 с.

31. Pearson R.G. Hard and soft acids and bases—the evolution of a chemical concept. // Coor. Chem. Rew. 1990. V. 100. P. 403-425.

32. Дегтев М.И. Экстракция в аналитической химии: учебное пособие по спецкурсу / Перм. ун-т Пермь. 1994. 124 с.

33. Золотов Ю.А. Экстракция внутрикомплексных соединений. М.: Наука, 1968.312 с.

34. Пешкова В. М. Применение Р-дикетонов для разделения и концентрирования элементов. М.: Наука, 1982, С. 203-212.

35. Mickler W., Uhlemann Е. Liquid-liquid extraction of copper with 4-acylpyrazol-5-ones // Separation science and technology. 1994. Vol. 29. No 7. P. 931-934.

36. Prochaska K., Cierpirszewski R., Szymanowski I., Uhlemann E., Mickler W. Rate of copper and interfacial activity of model P-diketones // Solvent extraction and ion exchance. 1995. Vol. 13. No 2. P. 215-227.

37. Mickler W., Uhlemann E. Liquid-liquid extraction of copper from ammoniacal solution with 4-acylpyrazol-5-ones // Separation science and technology. 1993. Vol. 28. No 10. P. 1913-1921.

38. Mickler W., Uhlemann E. Liquid-liquid extraction of copper with cyclohexyl-substituted |3-diketones // Separation science and technology. 1993. Vol. 28. No 17-18. P. 2643-2650.

39. Akama Y., Sato K., Ukaji M., Kawata T. Studies on extraction of copper (II) with l-phenyl-3-metyl-4-acyl-5-pyrazolone // Polyhedron. 1985. Vol. 4. No. 1. P. 59-63.

40. Mickler W., Reich A., Uhlemann E. Extraction of zinc with long-chain P-diketones and 4-acyl-5-pyrazolones // Separation science and technology. 1995. Vol. 30. No 12. P. 2585-2592.

41. Mickler W., Reich A., Uhlemann E. Extraction of iron (II) and iron (III with 4-acy 1-5-pyrazolones in comparison with long-chain 1-phenyl-1,3-(cyclo)alkanediones // Separation science and technology. 1998. Vol. 33. No 3. P. 425-435.

42. Akama Y., Yokota H., Sato K., Nakai T. Studies on extraction of manganese (II) with l-phenyl-3-metyl-4-acyl-5-pyrazolone // Talanta. 1986. Vol. 33.No. 3. P. 288-290.

43. Sal eh M.I., Ahmad M., Darns H. Solvent extraction of lanthanum (III), europium (III) and lutetium (III) with fluorinated l-phenyl-3-metyI-4-benzoyl-5-pyrazolones into chloroform /I Talanta. 1990. Vol. 37. No. 7. P. 757-759.

44. Sato K., Akama Y., Nakai T. Solvent extraction of calcium (II) and strontium (II) with l-phenyl-3-metyl-4-acyl-5-pyrazolone // Polyhedron. 1985. Vol. 4. No. 7. P. 1259-1261.

45. Okafor E.C. Observations on l-phenyl-3-metyl-4-trifluoroacylpyrazolone-5, a promising extracting agent // Talanta. 1982. Vol. 29. P. 275-278.

46. Poskanzer A.M., Foreman B.M. A summary of TTA extraction coefficients // J. Inorg. Nucl. Chem. 1961. Vol. 16. P. 323-336.

47. Розен A.M., Сафиулина A.M. Стадии экстракционного процесса. Нетрадиционный подход // Журн. неорг. химии. 2000. Т 45. № 12. С. 20862089.

48. Золотов Ю.А., Ламбрев В.Г. / Сб. Химические ; основы экстракционного метода разделения элементов. М.: Наука, 1966. С. 66.

49. Сизоненко Н.Т., Золотов Ю.А. Исследование некоторых, свойств экстракционного реагента 1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразолона-5 // Журн. аналит. химии. 1969. Т. 24. № 9. С. 1305-1308.

50. Лобанов Ф.И., Саврова О.Д., Гибало И.М. О смешанных комплексных соединениях ниобия с полифенолами и Р-дикетонами // Журн. неорган, химии. 1973. Т. 18. № 2. С. 408-412.

51. Алимарин И.П., Петрухин О.М., Багреев В.В. Общая теория экстракции хелатов // Теория и практика экстракционных методов / Под ред. И.П. Алимарина, В.В. Багреева. М.: Наука, 1985. С. 5-40.

52. Петрухин О.М., Золотов Ю.А. Химические основы экстракционного метода разделения элементов. М.: Наука, 1966. с 5-27.

53. Улахович Н.А. Экстракция как метод разделения и концентрирования // Соросовский образовательный журнал. 1999. № 6. С. 3946.

54. Малофеева Г.И., Петрухин О.М., Спиваков Б.Я., Потешкина Е.В. Механизмы выделения хелатов металлов методами жидкостной и твердофазной экстракции // Журн. аналит. химии. 2003. Т. 58. № 3. С. 244249.

55. Москва В.В. Растворители в органической химии // Соросовский образовательный журнал. 1999. № 4. С. 44-50.

56. Розен A.M., Крупнов Б.В. Зависимость экстракционной способности органических соединений от их строения // Успехи химии. 1996. Т. 65. № 11. С. 1052-1079.

57. Золотов Ю.А., Воробьева Г.А., Изосенкова JI.A. Кинетика и механизм элементарного акта экстракции внутрикомплексных соединений. М., 1964. 56 с.

58. Мясоедов Б.Ф., Каралова З.К., Некрасова В.В. Экстракция элементов из щелочных растворов // Журн. аналит. химии. 1979. Т. 34. № 9. С. 1834-1840. ,

59. Каралова З.К., Мясоедов Б.Ф., Девирц Е.А., Федоров JI.A., Руков М.С. Экстракция америция и европия из карбонатных растворов // Радиохимия. 1986. Т. 28. № 1. С. 47-52.

60. Каралова З.К., Девирц Е.А., Мясоедов Б.Ф. Применения р-дикетонов для выделения и разделения элементов в карбонатных средах // Радиохимия. 1987. Т. 29. № 1. С. 33-39.

61. Каралова З.К., Букина Т.Н., Лавринович Е.А., Трофимов Т.И., Куляко Ю.М., Мясоедов Б.Ф. Разделение ТПЭ в щелочных пирофосфатных растворах экстракцией ФМБП // Радиохимия. 1988. Т. 30. № 2. С. 203-208.

62. Каралова З.К., Лавринович Е.А., Трофимов Т.И., Куляко Ю.М., Мясоедов Б.Ф. Экстрагенты для извлечения ТПЭ из растворов конденсированных фосфатов // Радиохимия. 1989. Т. 31. № 6. С. 76-80.

63. Букина Т.И., Каралова З.К., Мясоедов Б.Ф. Использование экстрагентов различных классов при выделении и очистке в оксалатных растворах//Радиохимия. 1992. Т. 34. № 6. С. 32-38.

64. Dukov I.L. Temperature effect on the synergistic solvent extraction of some lanthanides with mixtures of l-phenyl-3-metyl-4-benzoyl-5-one and Aliquat 336 // Hydrometallurgy. 1997. Vol. 44. № 1-2. P. 21-27.

65. Сизоненко H.T., Егорова JI.A. Определение бария и стронция в монокристаллах BaxSri.xNb205 и исходном сырье после экстракционного отделения их с применением 1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразолона-5 // Журн. аналит. химии. 1981. Т. 36. № 2. С. 266-269.

66. Золотов Ю.А., Ламбрев В. Г. Экстракция внутрикомплексных соединений элементов с 1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразолоном-5. Экстракция кальция // Журн. аналит. химии. 1965. Т. 20. № 6. С.659-665.

67. Золотов Ю.А., Сизоненко Н.Т., Золотовицкая Е.И., Яковенко Е.И. 1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразолон-5 как групповой экстракционный реагент для химико-спектрального анализа // Журн. аналит. химии. 1969. Т. 24. № 1.С. 20-25.

68. Rosinda М., Ismael С., Lurdes М., Gameiro F. Extraction equilibrium of Copper from Ammoniacal Media with LIX 54 // Separation science and technology. 2004. Vol. 39. No 16. P. 3859-3877.

69. Uhlemann E., Mickler W. Liquid-liquid extraction of gallium with bidentate ligands//Analytica Chimica Acta. 1981. Vol. 130. No l.P. 177-182.

70. Дегтев М.И. Химия экстракции металлов производными пиразолона: Дис. док. х. н. Уфа, 1994. 288 с.

71. Хорькова М.А. Дипиразолонилметаны как экстракционные реагенты элементов из аммиачных, щелочных и кислых растворов: Дис. к.х.н. Пермь, 1984. 206 с.

72. Кузьмин Н.М., Журавлев Г.И., Кузовлев И.А., Галактионова А.Н., Захарова Т.И. Экстракционное концентрирование примесей при анализе высокочистых веществ // Журн. аналит. химии. 1969. Т. 24. № 3. С. 429-434.

73. Кузьмин Н.М. Состояние и перспективы развития гибридных методов анализа // Теория и практика экстракционных методов / Под ред. И.П. Алимарина, В.В.Багреева. М.: Наука, 1985. С. 165-185.

74. Дегтев Д.М., Химико-атомно-эмиссионное определение кадмия и свинца в водопроводной воде // Методы аналитического контроля материалов и объектов окружающей среды. Пермь, 2001. С. 135-136.

75. Кузьмин Н.М. Экстракционно-атомно-эмиссионный анализ. // Теория и практика экстракционных методов. / Под ред. И.П. Алимарина, В.В.Багреева. М.: Наука, 1985. С. 186-195.

76. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Экстракционное концентрирование. М.: Наука, 1971.372 с.

77. Волынский А.Б., Спиваков Б.Я. Экстракционно-атомно-абсорбционный анализ с использованием электротермических атомизаторов // Теория и практика экстракционных методов / Под ред. И.П. Алимарина, В.В.Багреева. М.: Наука, 1985. С. 195-210.

78. Mirza M.Y., Nwabue F.I. l-phenyl-3-metyl-4-benzoyl-5-pyrazolone as a group-extraction reagent for spectrophotometric determination of trace elements // Talanta. 1981. Vol. 28. P. 49-53.

79. Дегтев Д.М., Бегишев В.П., Дегтев М.И. Экстракционно-потенциометрическое определение кобальта с применением ФМБП и феррацианида калия / Методы аналитического контроля материалов и объектов окружающей среды. Пермь, 2001. С. 136-137.

80. Murphy J.M., Erkey С. Copper (II) Removal from Aqueous Solution by Chelation in Supercritical Carbon Dioxide using fluorinated {3-diketones // Ind. Eng. Chem. Res. 1997. Vol. 36. № 12. P. 5371-5376.

81. Murphy J.M., Erkey C. Termodynamics of Extraction of Copper (II) from Aqueous Solution by Chelation in Supercritical Carbon Dioxide // Environ. Sci. Technol. 1997. Vol. 31. P. 1674-1681.

82. Мурзин А.А. Экстракция соединений урана, трансурановых и редкоземельных элементов сверхкритическим углекислым газом, содержащим Р-дикетоны. Автореф. дис. к.х.н. СПб., 2001. С. 19.

83. Бочаров В.А., Полевич О.В., Ткаченко В.И. Особенности экстракции Р-дикетонатов металлов жидким диоксидом углерода // http://www.msnauka.eom/NPM/Chimia/5 %Cl%EE%F7%E0%F0%EE%E2.htm.

84. Takashi Ito, Chihiro Goto, Keiichi Noguchi. Lanthanoid ion-selective solvent polymeric membrane electrode based on l-phenyl-3-methyl-4-octadecanoyl-5-pyrazolone // Analytica Chimica Acta. 2001. Vol. 443. No 1. P. 41-51.

85. Надь В.Ю., Евстиферов M.B. Экстракционно-радиоскопический метод в определения металлов с применением стабильных свободных радикалов // Теория и практика экстракционных методов. М.: Наука, 1985. С. 210-223.

86. Shigekazu Tsurubou. Improved extraction separation of alkaline earths and lanthanides using crown ethers as ion size selective masking reagents: a novel macrocycle application//Anal. Chem. 1995. Vol. 67. P. 1465-1469.

87. Bukowsky H., Uhlemann E. Liquid-liquid extraction of alkaline earth and alkali metal ions with acylpyrazolones // Analytica Chimica Acta 1992. Vol. 257. C. 105-108.

88. Mirza M. J., Aziz A. Solvent extraction and separation of strontium and barium with 4-acyl derivatives of l-phenyl-3-methyl-5-pyrazolones and comporison with thenoyltrifluoroacetone // Radiochem. Acta. 1969. Vol. 8. P. 246249.

89. Чмутова М.К., Кочеткова Н.Е. Экстракция железа (III) с 1-фенил-З-метил-4-бензоилпиразолоиом. Отделение плутония от железа // Журнал аналит. химии. 1969. Т. 24. № 2. С. 216-220.

90. Дегтев М.И. Органические реагенты и их комплексные соединения в аналитической химии: учеб. пособие / Перм. гос. ун-т. Пермь, 2007. 198 с.

91. Тимербаев А.Р. Строение хелатов и их жидкостная адсорбционная хроматография // Теория и практика экстракционных методов / Под ред. И.П. Алимарина, В.В.Багреева. М.: Наука, 1985. С. 224-238.

92. Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. М.: Химия. 1970. 360 с.

93. Лидин Р.А., Андреева Л.Л., Молочко В.А. Справочник по неорганической химии. М.: Химия, 1987.

94. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: 1989. 488с.

95. Денеш И. Титрование в неводных средах. М.: 1971, 413 с.

96. ГОСТ 10259-78. Реактивы. Ацетилацетон. Технические условия.

97. В.П. Подчайнова, Л.Н. Симонова. Медь. М.: Наука, 1990. 279 с.

98. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. 5-е изд. М.: 1979. 480 с.

99. ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80). Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия.

100. ГОСТ 25336-82. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры (с Изменениями N 1 -4).

101. ГОСТ 29251-91. Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования.

102. Юб.Крешков А.П., Быкова Л.Н., Карян Н.А. Кислотно-основное титрование в неводных средах. М.: 1967, 192 с.

103. Крешков А.П., Быкова Л.Н., Карян Н.А. Титрование неорганических и органических соединений в неводных растворах. М.: 1965, 166 с.

104. Инцеди Я. Применение комплексов в аналитической химии. М.: Мир, 1979. 376 с.

105. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. Д.: Химия, 1976, 376 с.

106. ГОСТ 18829-73 Вода питьевая. Методы определения содержания нитратов.

107. Краткий справочник физико-химических величин / Под ред. А. А. Равделя и А. М. Пономаревой. Л.: Химия, 1983. 232 с.

108. Справочник химика. Т2 доп. изд., под ред. Б. П. Никольского и др., Л.,1968.

109. ПЗ.Россоти Ф., Россоти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворе. М., 1965, 564 с.

110. Основы аналитической химии. В 2-х кн. Кн. 1. Общие вопросы. Методы разделения: Учебник для вузов / Золотов Ю.А , Дорохова Е.Н., Фадеева В.И. и др. Под ред. Ю.А. Золотова. М.: Высшая школа, 2004, 361 с.

111. Дегтев М.И. Экстракция в аналитической химии: учебное пособие по спецкурсу / Перм. ун-т. Пермь. 2007. 135 с.