Автофоретическое формирование полимерных покрытий на поверхности алюминиевых и медных сплавов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, доктор технических наук Симунова, Светлана Сергеевна

• Симунова, Светлана Сергеевна
• доктор технических наук
• 2011

Оглавление диссертации доктор технических наук Симунова, Светлана Сергеевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1.водоразбавляемые олигомерные материалы и предъявляемые к ним требования.

1.2.структура водных растворов карбоксилсодержащих пленкообразователей.16,

1.2.1. АДСОРБЦИЯ КАРБОКСИЛСОДЕРЖАЩИХ ОЛИГОМЕРОВ НА МЕТ АЛЛЫ.

1.2.2.ОСОБЕННОСТИ АДСОРБЦИИ ПАВ.

1.2.3.ФАКТОРЫ, ВЛИЯЮЩИЕ НА АДГЕЗИОННУЮ ПРОЧНОСТЬ ПОЛИМЕРНЫХ ПОКРЫТИЙ .:.

1.2.4.СОЛЮБИЛИЗАЦИЯ МИЦЕЛЛЯРНЫХ СИСТЕМ.

1.3. способы нанесения жидких олигомерных материалов на поверхность.

1.3.1. ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЕ ОЛИГОМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ

1.3.1.1.ВЛИЯНИЕ ПАРАМЕТРОВ ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ НА ФОРМИРОВАНИЕ И СВОЙСТВА ПОКРЫТИЙ.

1.3.1.2.К0МП03ИЦИИ ДЛЯ ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ.

1.3.2. АВТООСАЖДЕНИЕ - КАК НОВЫЙ МЕТОД НАНЕСЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ПОРЫТИЙ.49 1.3.2.1 МЕХАНИЗМ АВТООСАЖДЕНИЯ ИЗ КИСЛЫХ ОЛИГОМЕРНЫХ КОМПОЗИЦИЙ.

1.3.2.2. ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ПРОЦЕСС АВТООСАЖДЕНИЯ.

1.3.2.3. ОЛИГОМЕРНЫЕ КОМПОЗИЦИИ ДЛЯ АВТООСАЖДЕНИЯ.

1.4 коррозионное поведение алюминия и меди в водных средах.

1.4.1 ОКСИДНЫЕ ПЛЕНКИ НА ПОВЕРХНОСТИ АЛЮМИНИЯ И ИХ СВОЙСТВА.

1.4.2.ВЛИЯНИЕ рН СРЕДЫ НА КОРРОЗИОННОЕ ПОВЕДЕНИЕ АЛЮМИНИЯ.

1.4.3. ВЛИЯНИЕ рН СРЕДЫ НА КОРРОЗИОННОЕ ПОВЕДЕНИЕ МЕДИ.

1.4.4. ВЛИЯНИЕ рН СРЕДЫ НА КОРРОЗИОННОЕ ПОВЕДЕНИЕ ЦИНКА.

1.4.5.КОРРОЗИОННОЕ ПОВЕДЕНИЕ ЛАТУННЫХ СПЛАВОВ В РАСТВОРАХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ

1.5. современные представления о формировании полимерных покрытий на металлах.

1.5.1 ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ, ПРОТЕКАЮЩИЕ В ПРОЦЕССЕ ПЛЕНКООБРАЗОВАНИЯ .74 1.5.2.ВЛИЯНИЕ СИККАТИВОВ НА ВЫСЫХАНИЕ ОЛИГОМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ.

1.6.современные покрытия для токонесущих поверхностей свч-устройств.

1.7.вывод ы.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.!.объекты исследований.

2.2.методы исследовании.^

2.2.1 .ОПРЕДЕЛЕНИЕ АДСОРБЦИИ РАСТВОРОВ ПЛЕНКООБРАЗОВАТЕЛЯ.

2.2.2. ИЗУЧЕНИЕ КОРРОЗИОННОГО ПОВЕДЕНИЯ АЛЮМИНИЯ В ВОДНЫХ И ОЛИГОМЕРНЫХ СРЕДАХ.

2.2.3.ВИСКОЗИМЕТРИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ РАСТВОРОВ ПЛЕНКООРАЗОВ.^а^--^^^ КЧ —0125.

2.2.4.0ПРЕДЕЛЕНИЕ ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТИ РАСТВОРОВ ГШЕНКООРАЗОВАГТ-j^j-j^

КЧ -0125.

2.2.5.0ПРЕДЕЛЕНИЕ Ç-ПОТЕНЦИАЛА РАСТВОРОВ ПЛЕНКООРАЗОВАТЕЛЯ К^ОЮ

2.2.6.0ПРЕДЕЛЕНИЕ РАЗМЕРА ЧАСТИЦ ДИСПЕРСНОЙ ФАЗЫ.

2.2.7.СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.2.8.КАЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ РАСТВОРОВ ПЛЕНКООБРАЗОВАТЕЛЯ И ОЛИ]г"С>1у1ЕРНЫХ ОСАДКОВ.

2.2.9.0ПРЕДЕЛЕНИЕ КИСЛОТНОГО ЧИСЛА ПЛЕНКООБРАЗОВАТЕЛЯ И ОЛИПОр^ЕРНЫХ ОСАДКОВ.

2.2. Ю.ОПРЕДЕЛЕНИЕ СУХОГО ОСТАТКА ПЛЕНКООБРАЗОВАТЕЛЯ.

2 2.11.ОЦЕНКА КАЧЕСТВА АВТОФОРЕЗНЫХ ПОКРЫТИИ.

2.2.12.0ПРЕДЕЛЕНИЕ СКОРОСТИ ОТВЕРЖДЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ПОКРЫТИЙ;

2.2.13.0ПРЕДЕЛЕНИЕ ПОРИСТОСТИ ПОЛИМЕРНЫХ ПОКРЫТИИ.

2.2.14.АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫИ АНАЛИЗ.

2.2.15.ИЗМЕРЕНИЕ ТЕПЛОВЫХ ПОТЕРЬ СВЧ - СИГНАЛА.

2.2.16.СТАТИСТИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ОПЫТОВ.

ГЛАВА З.ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ABTOOCA>KflEHHs=| ОЛИГОМЕРА КЧ-0125.

3.1. адсорбционные процессы на алюминии и его сплавах в хга.створах олигомера кч-0125.

3.2.к0рр03и0нн0е поведение алюминия и его сплавов в растворе карбоксилсодержащего олигомера.

3.3.адсорбционные процессы и коррозионное поведение медд и е]~ сплавов в растворах олигомера кч -0125.

ГЛАВА 4. РАЗРАБОТКА СОСТАВА ОЛИГОМЕРНОИ КОМПОЗЩдИи и ТЕХНОЛОГИИ АВТООСАЖДЕНИЯ.

4.1.разработка состава олигомерной композиции для алюм{1ния и erq сплавов.

4.2.разработка состава олигомерной композиции для медц pj сплавов.

4.3.технологическии процесс автоосаждения.

ГЛАВА 5. ТЕХНОЛОГИЯ АВТООСАЖДЕНИЯ ОЛИГОМЕРА КЧ-0125 НА ПОВЕРХНОСТЬ АЛЮМИНИЯ И ЕГО СПЛАВОВ ПОСЛЕ ЭКСПОЗИЦИИ НА

ВОЗДУХЕ.

ГЛАВА 6. ВЛИЯНИЕ АВТООСАЖДЕННОГО ПОЛИМЕРНОГО ПОКРЫТИЯ

НА РАДИОТЕХНИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ.

ВЫВОДЫ.-.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Автофоретическое формирование полимерных покрытий на поверхности алюминиевых и медных сплавов»

В связи с развитием радио и* электронной промышленности и приборостроения все более широкое применение находят алюминий, медь и их сплавы.

Алюминий в настоящее время производится в количествах больших, чем медь, цинк и другие нежелезные металлы. Небольшая плотность, хорошая теплопроводность, высокая электрическая проводимость, пластичность, хорошая способность к формоизменению, возможность получения высокопрочных паяных и сварных соединений и другие ценные свойства алюминия делают алюминиевые сплавы незаменимым конструкционным материалом в изделиях сверхвысокочастотной (СВЧ) технике, особенно при изготовлении деталей и узлов плоских волноводно-щелевых антенн с многоярусной СВЧ-разводкой, корпусов модулей СВЧ и радиоэлектронных элементов.

На практике чаще всего используется не алюминий, а его сплавы с магнием, медью, кремнием, цинком, никелем, железом и другими элементами, например АМц, АМг, Д-16 [1]. К существенным недостаткам алюминиевых сплавов следует отнести склонность их к межкристаллитной коррозии и низкую износоустойчивость [2].

Второе место после алюминия по масштабам использования занимает медь и ее сплавы благодаря их высокой электропроводности. Наибольшее применение они находят при изготовлении сложных волноводных устройств.

Однако низкая коррозионная стойкость алюминиевых и медных сплавов затрудняет их применение из-за больших коррозионных потерь металла при эксплуатации, в связи с чем изделия на их основе нуждаются в высокоэффективной противокоррозионной защите.

Параллельно с расширением области применения алюминия и меди и их сплавов развиваются новые методы их обработки, позволяющие защитить изделия от коррозии и придать им необходимые эксплуатационные свойства.

Коррозионная стойкость конструкций определяется используемыми защитными органическими материалами и покрытиями, не поддающимися воздействию окружающей среды. В комплексе мер предотвращения коррозии в жестких и. особо жестких условиях эксплуатации; при контакте с- другими^ металлами и сплавами'и для'надежности в. работе радиотехнических сложнопрофилированных изделий основное место отводится полимерным« покрытиям. Большинство олигомерных материалов содержат токсичные и горючие органические растворители. Формирование полимерного, покрытия-при этом связано с испарением растворителя, что обуславливает токсичность, взрыво- и пожароопасность процессов получения покрытий.

Одной из основных тенденций развития современной промышленности является стремление уменьшить или полностью исключить применение пожароопасных токсичных органических растворителей. Это привело к создания водоразбавляемых олигомерных материалов, полимеризуемых на защищаемой поверхности без применения органических растворителей.

В зависимости от условий эксплуатации и конструктивных особенностей изделий наносят однослойные полимерные пленки или систему покрытий. При этом к качеству покрытий предъявляются новые повышенные требования, такие как радиопрозрачность, высокая износостойкость, стойкость против коррозии в тонких слоях, необходимость защиты паяных и сложных конструкций.

Однако при нанесении полимерных покрытий традиционными методами: окунанием, распылением, наливом, нанесением кистью или валиком и т.д., наблюдается неравномерность покрытия по толщине, отсутствие его внутри узкоканальных длинномерных волноводных устройств и стекание с вертикальных поверхностей, что приводит к невозможности использования их для коррозионной защиты.

В" мировой технике достаточно широко применяется метод электроосаждения полимерных покрытий из водных растворов олигомеров. Он позволяет рационально сочетать ценные свойства основного металла и полимерного покрытия, обеспечивая; получение материалов? с заранее* заданными; свойствами; Условия для хорошего сращивания полимера с основой создаются в;< самой* ванне, электроосаждения: Л 1ес,мотря на хорошее качество полимерных покрытий, использование метода электроосаждения- встречает ряд трудностей; которые затрудняют получение качественных полимерных покрытий на алюминиевых и медных поверхностях:

- большое* сродство алюминия к кислороду способствует образованию на его поверхности окисной пленки, которая препятствует формированию качественных покрытий: наблюдается повышенная пористость и стекание покрытий с вертикальных поверхностей, снижается их толщина и укрыви-стость;

- применение отечественных и зарубежных олигомерных материалов требует высоких температур отверждения (180 — 220)°С; высокая температура приводит к старению алюминиевых сплавов и не приемлема для изделий, паянных мягкими; припоями;

- алюминиевые-и медные сплавы могут взаимодействовать с электролитом ванны (щелочная или кислая среды), что приводит к энергичному растворению основного материала и образованию рыхлых продуктов коррозии до начала электролиза, в результате чего снижаются физико-механические свойства5 покрытий;

- требуется строгое поддержание рН; электролитов; так как выделяющийся на-аноде кислород приводит к образованию «кратеров» в покрытии (значительно быстрее, чем на стальных поверхностях). Для1 того чтобы сформировать покрытие, поверхность алюминия обычно: модифицируют: анодируют, оксидируют или наносят металлические цо-крытия^ а медную-поверхность пассивируют.

Осаждение; пленкообразователя обеспечивается поляризацией подложки постоянным» током. Разработанная технология позволила получать,равномерные полимерные пленки на всех поверхностях изделий и обеспечивает их эксплуатацию в жестких и особо жестких условиях. Однако рассеивающая способность электролитов не позволяет получить в процессе* электроосаждения равномерных покрытий на внутренних поверхностях трубчатых конструкций малых сечений (0 = 4 мм, 1 > 250): В процессе эксплуатации электролита при больших площадях анода и высокой плотности тока- возможны случаи выпадения необратимого осадка пленкообразователя и, соответственно, потеря работоспособности композиции.

Эти недостатки устраняются, если использовать автофоретический метод формирования полимерного покрытия, основанный на коагуляции водных растворов пленкообразующих веществ путем создания градиента концентрации электролита на границе поверхность металла — олигомерный раствор. Этому методу последнее время уделяется значительное внимание, т.к. он» может обеспечить покрытие изделий без ограничения сечений, длины и любой конфигурации.

Первое промышленное применение этого метода началось с 1966 года на стальной поверхности в автомобилестроении. Принцип данного метода достаточно прост и заключается в погружении изделия в мицеллярный раствор, при извлечении из которого смывается все, что осело за счет поверхностных сил, и на поверхности металла остается олигомерная пленка.

По сравнению с традиционными методами нанесения, полимерных покрытий и методом электрофореза автофорез имеет ряд преимуществ:

1)позволяет экономно расходовать лакокрасочный материал;

2) не требует затрат электроэнергии и высоких давлений;

3)может быть полностью автоматизирован;

4)позволяет получить равномерные покрытия на изделиях самых сложных конфигураций.

Однако в мировой практике на алюминиевые и медно-цинковые сплавы он практического применения не нашел. Это обусловлено использованием кислых водоразбавляемых мицеллярных растворов. Ввиду ионизации основного металла подложки образуются олигомерные соли, которые выпадают ^ осадок, тем самым затрудняя процесс автоосаждения. Качество получаемы>с покрытий при этом резко ухудшается.

Применение автофореза до настоящего временн ые изучено как с точки: зрения физико-химических основ самого процесса, протекающего на поверхности. алюминиевых и медных сплавов, так и с точки зрения использование нейтральных олигомерных композиций и надежных технологий получений: полимерных пленок высокого качества. При нанесении полимерного покрытия на изделия и конструкции из алюминиевых и медных сплавов возникаю-осложнения, которые связаны с реологическими свойствами получаемых покрытий и пористостью пленок. Развитие прикладной стороны вопроса разработки новых водоразбавляемых олигомерных материалов порой тормозите-неизученными до конца представлениями о механизме автоосаждения. Комплексное решение теоретических и прикладных задач позволяет найти путг создания-высокоэффективных олигомерных композиций и технологического—-^, процесса получения полимерных покрытий на алюминиевых и медных сплю вах. Поэтому актуальным является, создание олигомерных композиций и те>о— нологий их нанесения, используя новые подходы к исследованию и объяснению механизма автофоретического формирования полимерных покрытий т-^^ поверхность алюминиевых и медных сплавов.

Цель работы: разработка и оптимизация технологии получения на поверх^ ности алюминиевых и медных сплавах методом автофоретического форгусЕзгг: рования полимерного покрытия для защиты сложнопрофилированных, длеэге^^ номерных, узкоканальных изделий СВЧ-техники.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи: - исследование коррозионного поведения алюминиевых и медць^Е==:>с сплавов в водных олигомерных композициях;

- теоретическое обоснование механизма автофоретического формирования олигомерного покрытия на поверхности алюминиевых и медных сплавов;

- разработка новых олигомерных композиций и технологических процессов их нанесения на поверхности алюминиевых (без экспозиции и с экспозицией на воздухе длительное время) и медных сплавов;

- исследование коллоидно-химических свойств олигомерных композиций;

- исследование влияния различных факторов (состояния поверхности металла, модификаторов, концентрации исходных компонентов, сухого остатка, рН среды) на процесс автофоретического формирования олигомерного покрытия;

- исследование влияния линолевой кислоты на снижение температуры и времени отверждения полимерного покрытия;

- исследование влияния полимерного покрытия на радиотехнические параметры сверх высокочастотных изделий (СВЧ-изделия).

Научная новизна: *

1.Впервые решены теоретические и практические задачи, связанные с разработкой и оптимизацией технологии нанесения водоразбавляемого кар-боксилсодержащего олигомера на алюминиевые и медные сплавы методом автофореза.

2.Экспериментально установлены и сформулированы представления о механизме осаждения из полиэлектролитных композиций олигомерных покрытий на поверхности алюминиевых и медных сплавов.

Впервые выявлены три взаимосвязанные параллельно протекающие процессы при формировании олигомерной пленки на поверхности алюминиевых и медных сплавов и их влияние на качество защитных полимерных покрытий: процесс миграции отрицательно заряженных мицелл к твердой поверхности, их ориентации полярными группами по отношению к полярным группам оксида металла и адсорбции с образованием полимолекулярного слоя; процесс образования оксидной пленки на поверхности металла в водной олигомерной композиции, сопровождающаяся генерацией ионов водорода; процесс взаимодействия адсорбированных полиионов с ионами водорода, приводящая к формированию олигомерного осадка по механизму «кислой» формы для алюминиевых сплавов и смешанной формы («кислой» и «солевой») для медных сплавов.

3.Установлено влияние состояния поверхности алюминиевых сплавов на качество олигомерного покрытия при длительной экспозиции на воздухе.

4.Впервые установлено сохранение радиотехнических характеристик (РТХ) на изделиях СВЧ-техники с защитным полимерным покрытием, нанесенным методом автофоретического формирования.

5.На основе развитых представлений разработан ряд новых олигомер-ных композиций и технологий нанесения полимерного покрытия на сложнопрофилированные узкоканальные волноводные конструкции СВЧ-техники из алюминиевых и медных сплавов методом автофореза, обеспечивающих высокое качество полимерного покрытия с антикоррозионными и защитными свойствами.

Практическая ценность работы:

В результате проведения теоретических и прикладных исследований разработаны и внедрены в производство новые олигомерные композиции и технологические процессы, предназначенные для нанесения олигомерного покрытия на поверхности алюминиевых и медных сплавов.

Композиции на основе малеинизированного полибутадиенового плен-кообразователя внедрены в ОАО Научно исследовательский институт приборостроения им. В.В. Тихомирова. При этом впервые решена задача коррозионной защиты сложнопрофилированных длинномерных волноводхзг^^ конструкций СВЧ-техники, эксплуатирующихся в условиях Тропического и соляного тумана. Надежную защиту таких изделии удалось сгнить только при помощи использования нового автофоретического покр»^^-^ На защиту выносятся следующие аспекты:

- решение крупной технологической проблемы ПО созданию т^г высокоэффективных противокоррозионных полимерных покрытии:

Технологии их автофорезного осаждения на поверхности алюминиевых:

Медных сплавов;

- результаты исследований влияния коррозионных и адсоглр^ р°14Иот1Иых процессов на механизм формирования олигомерного покрытия: в°Дных растворов карбоксилсодержащих пленкообразователеи;

- результаты исследования влияния различных факторов: с

Состояния поверхности металла, модификаторов, концентрации исходных

Понентов сухого остатка, рН среды) на процесс автофоретического формирсгс* ' олигомерного покрытия;

- результаты исследования влияния длительной экспозиции ^ л. * , ВОЗДухе фосфатного покрытия на качество формирования олигомерного

РЫТця.

- новые составы олигомерных композиций для защиты изтг^т-г

Радиотехнического назначения;

- разработанные и запатентованные технологии и внедрений/-* в производство универсальную технологию получения полимерного гггч о:кРЬ1тия на изделиях из алюминиевых и медных сплавов. Достоверность результатов.

Достоверность результатов работы обеспечивалась' исгго^

ЗДьз°ванием обоснованных методов исследования и приборов, регулярно Т-Г . ^ „ Меряемых ' метрологической службой. Погрешности измерении оценивались. по многократным измерениям с последующей обработкой результатов тодами математической статистики и компьютерной обработки. Подтвер>КД;е^ правильности полученных результатов является; их практическая реализация в условиях промышленного производства.

Апробация результатов работы и личныйтклад,автора

Материалы исследований докладывались и обсуждались на XVII научно-технической. конференции» ОАО? .НИИПС им^, ВШШйхомирова, г.Жуковский, 2003 г.;: на? 1 -ой Международной; конференции? корпорации «Фазотрон — НИИР», Москва, 2004 г.; на- XVIII' научно-технической; конференции ОАО НИИП им. В .В .Тихомирова, Жуковский; 2005 г.; на XII Международной конференции «Информационная среда ВУЗа», г.Иваново, 2005 г.; на IV Международной конференции «Покрытия и обработка поверхности». Качество, эффективность, конкурентоспособность, Москва, 2007 г.; на IV научно-практической конференции авиационно-космической промышленности, Москва 2007 г. с получением диплома «За актуальность научного доклада»; на XIX научно-технической; конференции ОАО НИИП им. В З.Тихомирова, Жуковский, 2007г.; на-ХГУ Всероссийском совещании «Совершенствование технологии гальванических покрытий, г.Киров, 2009 т.; на. Всероссийской научно-практической конференции «Современные проблемы! в технологии машиностроения» г.Новосибирск, 2009 г.

Работа выполнена в Ивановском- государственном химико-технологическом* университете и в ОАО Научно-исследовательском институте приборостроения-именшВ:В:Тихомирова. Автором лично поставлены цели и задачи исследования; проведен критический анализ литературных данных по теме диссертации. Экспериментальные результаты, а; также теоретические обобщения и расчеты, представленные в работе, выполнены под руководством автора или-лично автором; а также при-участии соавторов публикаций.

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 45 работы, в том числе: 17 в ведущих научных.журналах, получено 13 патентов РФ.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Симунова, Светлана Сергеевна

ВЫВОДЫ

1.Впервые разработана технология автофоретического формирования П„ на основе водоразбавляемого карбоксилсодержащего олигомера КЧ-0125 на поверхности алюминия, меди и их сплавов, защищенные патентами. Достоинством предложенной технологии является универсальность, простота и высокое качество, получаемых Пп на сложнопрофилированных, длинномерных, узкоканальных изделиях СВЧ-техники.

2.Установлены и систематизированы закономерности коррозионного поведения алюминиевых и медных сплавов в растворе карбоксилсодержащего олигомера'и адсорбции олигомерных частиц на их поверхностях. Показано, что коррозионный процесс на алюминиевых сплавах протекает с преимущественным облегчением анодного процесса, на медных сплавах контролирующим фактором коррозионного процесса является катодный процесс восстановления кислорода.

3.На основании проведенных коррозионных и адсорбционных исследований определены теоретические основы механизма автофоретического формирования Оп. Показано, что процесс образования Оп на поверхности металлической подложки можно разделить на три взаимосвязанные параллельно протекающие процессы: адсорбцию, электрохимическое взаимодействие металлической подложки с раствором олигомера, сопровождающееся генерацией ионов водорода в результате окисления поверхности алюминиевых сплавов, и генерацией ионов водорода и цинка на поверхности медных спла вов, и взаимодействие адсорбированных полиионов с генерируемыми ионами.

4.Экспериментально доказано, что Оп на алюминиевых сплавах формируется в виде «кислой» формы, на медных — в виде «кислой» и «солевой» форм.

5.Установлено, что на качество Оп. оказывает влияние модификация поверхности алюминия. Показано, что автоосаждение Оп на сырой фосфатный слой способствует росту скорости генерации ионов водорода, что приводит к увеличению толщины и качества автоосажденного Оп.

6.Установлена возможность регулирования сорбционной активности автофорезной Ок и качества получаемого Оп за счет изменения состава растворителя и характера предварительной обработки поверхности медных сплавов.

7.Установлено, что экспозиция фосфатного покрытия на воздухе более 7 суток уменьшает пористость покрытия, что приводит к торможению анодного процесса коррозии и ухудшению качества Оп. Определены оптимальные растворы активирования фосфатного покрытия для получения качественного Оп. Показано, что формирование Оп происходит не только в виде «кислой», но и «солевой» форм с образованием трудно-растворимых соединений: 11000" + А13+ А1(ЫСОО)з4 и 11000" + Сг3+ Сг(КСОО)3|, что подтверждается снижением кислотных чисел от 105 мгКОН/г до 75 мгКОН/г.

8.Изучены особенности влияния ряда факторов: рН Ок, времени процесса, концентрации компонентов и температуры отверждения Оп на автофо-ретическое формирование качественного покрытия из Ок на основе олигоме-раКЧ-0125.

9.Обоснована целесообразность обработки Оп в растворе-закрепителе перед термоотверждением. Введение в раствор закрепителя щавелевой кислоты способствует образованию на анодных участках поверхности дополнительных количеств ионов водорода для закрепления Ои, а линолевой кислоты влияет на образование трехмерных Пп при термоотверждении и снижение времени и температуры отверждения.

Ю.Показано, что автофорезные Пп на основе олигомера КЧ-0125 не ухудшают радиотехнических параметров и могут использоваться в СВЧ-изделиях для защиты от коррозии в жестких условиях эксплуатации.

11 .Разработанные Ок и технологии получения Пп методом автофореза на поверхности алюминиевых и медных сплавов внедрены в ОАО «НИИП» им.В.В.Тихомрова, г.Жуковский.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Симунова, Светлана Сергеевна, 2011 год

1.Лукомский, Ю.Я., Горшков В.К. Гальванические и лакокрасочные покрытия на алюминии и его сплавах. Л.: Химия. — 1985. — 183с.

2. Казаков, В.А., Липин А.И., Шлугер М.А. Электролитические покрытия легких сплавов. (Обзор зарубежной техники), ГОСИНТИ. 1962.

3. Толмачев, И. А. Основы технологии производства водно-дисперсионных красок // Лакокрасочные материалы и их применение. — 1992.5. — с.60-70.

4. Лакокрасочные покрытия в машиностроении. Справочник /Под ред. Гольдберга М.М. М.Машиностроение. 1974. - 576с.

5. Dr.Bodo Miiller, Fachochsehule Esslingen. Bimdemittel in wäbregen Lacken//Welt Der Farben. 2001. - №5. - s.10-12.

6. Холзингер, Ф. Нанесения покрытий способом электрофореза. //Немецкие краски. -1965. №9. - с.361-370

7. Успехи химии и физики полимеров.: СБ.науч. стат. М.-.Химия. —1973. -321 с.

8. S.Schenck, H.U., Spoor Н., Marx М. The chemistry of hinders for electro-deposition //Prod. Org. Coat. 1979. - v7. - p. 1-77.

9. Крылова, И.А., Коган Н.Д., Ратников B.H. Окраска электроосаждением. М.: Химия. 1982. - 248 с.

10. Кузьмичев, В.И., Абромян Р.К., Чагин М.П. Водорастворимые плен-кообразователи и лакокрасочные материалы на их основе. М.: Химия. — 1986.- 152с.

11. Аустин, P.O., Шмидт Д.С., Одом Н.С. Связующие для лакокрасочных материалов, наносимых способом электроосаждения // Новые технологии. 1966. -т.З. -№493. - с.91-95.

12. Ницберг, Л.в., Фиргер С.М., Хенвен О.Ю. Электроосаждение водо-разбавляемых лакокрасочных материалов // Лакокрасочные материалы и их применение. 1969. - №4. - с.88-94.

13. Nagasawa, М. Expansion of a polyion in salt solutions.//Amer.Chem. Soc. 1961. - v.83 -№ 2. -p.300-305.

14. Kimbal, G., Gutler M., Samelson H/ Theory of polyelectrolytes. // Phys. Chem. 1967. - v.56. - № 1. - p. 57-60.15.3езин, А.Б., Рогачева В.Б. Полиэлектролитные комплексы. М.:Химия. 1973. - с.3-30.

15. Крылова, И.И., ИсакинаР.В., Воронков В.А., Зубов П.И. Исследование процесса пленкообразования при электроосаждении эмали ФЛ-149. И Коллоидный журнал. 1969. - т.31. - №3. - с.394-400.

16. Hagan, I.H. Resins for electrocooting// Paint Teclinol. 1967. - v.38.- №499. p.436-439.

17. Harris, F.E. Rice S.A. Electrostatic contribytions to thermodinamic functions of systems containity polimeric ions. // Phys. Chem. 1956. - v.25. -№ 10. - p. 955-964.

18. Яламов, Ю.И. Электростатический потенциал цилиндрических макроионов в растворах электролитов. // Коллоидный журнал. — 1965. т.25. -№2. - с.373-379.

19. Флори, П. Статистическая механика цепных молекул. М.: Мир,- 1973.-317с.

20. Ван Кревелин, Д.В. Свойства и химическое строение полимеров. М.:Химия, 1975. - 512с.

21. Буданов, B.B. Конспект лекций о коллоидной химии. Иваново: ИХТИ,- 1970. -114с.

22. Воюцкий, С.С. Курс коллоидной химии. -2-е изд., перераб. и доп. М.: Химия,-1975.-512с.

23. Моравец, Г. Макромолекулы в растворе. М.: Мир, — 1967. — 398 с.

24. Николаев, А.Ф., Охрименко Г.И. Водорастворимые полимеры. Л.:Химия.- 1979.- 144с.

25. Будтов, В.П. Физическая химия растворов полимеров. С-Пб. 1992. - 384с.

26. Сулейменов, И.Э., Будтова Т.В., Шапенова Э.М., Бектуров Е.А. Полиэлектролитный эффект как кооперативное явление//Вестник Каз.Н.У. -сер.Химия. -2004. -№1(33). с. 114-117.

27. Гликман, С.А. Введение в физическую химию высокополимеров. Изд. Саратовского университета. — 1959. — с.280-292.

28. ЗО.Охрименко, И.С., Верхоланцев В.В. Химия и технология пленкообразующих веществ. Л.:Химия. 1979. — 392с.

29. Sl.Fuoss, R.M., Strauss U.P. Polyelectrolytes. 1 l-Poly-4-vinilpyridonium chloride and poly-4-vinil-N-bytylpyridonium bromide. Polymer. Sei. -1948. -v.3. -p.246 -263.

30. Щукин Е.Д., Перцов A.B., Амелина С.А. Коллоидная химия. М.: Наука,-1980.-348с.

31. Ребиндер, П.А, Избранные труды. Поверхностные явления в дисперсных системах: Коллоидная химия. — М.: Наука, — 1978. 368с.

32. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмулъсии. / Под ред. К. Мителла: Пер. с англ. / Под ред. В.Н.Измайловой. М.: Мир, 1980. - 644с.

33. Гордон, Д. Органическая химия растворов электролитов / Пер. с англ. / Под ред. Белецкой И.П. М.: Мир, — 1979. 712с.

34. Штраус, У.П. Внутримолекулярные мицеллы. В кн: Мицеллообразо-вание, солюбилизация и микроэмульсии /Под ред. К.Миттела. Пер. с англ. -Под ред. Измайловой В.Н. М.: Мир, - 1980. - с.568 - 573.

35. Bjerrum, N. The electric forces between ions and their activity. — Chem. Abstr., 1926. - v.20, - №3, - p.3083.

36. Флори, П. Статистическая механика цепных молекул. М.: Мир.- 1973.-317с.

37. Берлин, A.A., Басин В.Е. Основы адгезии полимеров. М.: Химия.- 1969.-320с.

38. Яковлев, А.Д. Химия и технология лакокрасочных покрытий. Л.: Химия, 1981.-352 с.

39. Дамаскин Б,.Б., Петрей O.A., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука. 1968. - 333с.

40. Фролов, Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. М.: Химия. 1982. - 399с.

41. Сидорова, М.П., Кибирова H.A., Дмитриева И.Б. Адсорбция ионо-генных ПАВ на кварце. // Коллоидный журнал. 1979. - т.41. - №2.- с.277-282.

42. Когановский, A.M., Клименко H.A., Чобану М.М. О связи между мицеллообразованием анионного ПАВ в растворе и ассоциацией его в адсорбированном состоянии. // Коллоидный журнал. 1979. - т.41. - №5. -с.1003-1006.

43. Клименко, H.A. Уравнение изотермы адсорбции ПАВ из водных растворов на углеродном сорбенте при равновесных концентрациях выше ККМь //Коллоидный журнал. 1979. -т.41. -№4. -с.781-784.

44. Когановский,. A.M., Клименко H.A., Чобану М.М. Адсорбция индивидуальных алкилсульфатов на оксиде алюминия из водных растворов. //Коллоидный журнал. 1979. - т.41. - №2. - с.351-353.

45. Клименко, H.A., Поляков В.Е., Пермцеловский A.A. Колориметрическое исследование процесса адсорбции ПАВ из водных растворов на ацетиленовой саже. Коллоидный журнал. — 1979. — т.41. - №6. — с. 1081-1086.

46. Белый, В.А., Егоренков H.H., Плескачевский Ю.М. Адгезия полимеров к металлам. Мн.: Наука и техника. 1971. - 288с.

47. Белый, В.А., Довгяло В.А. Юркевич О.Р. Полимерные покрытия. Мн.: Наука и техника. 1976. - 416с.

48. Карливан, В.П., Калнинь М.М., Малере Л.Я. и др. Повышение адгезии наполненных полиолефинов к металлам. // Пласт. Массы. — 1976. №11.- с.46-50.

49. Евтюхов, Н.З., Яковлев А.Д., Поспелов В.Н. Модификация поверхности цветных металлов при окрашивании порошковыми красками. //Лакокрасочные материалы и их применение. —2005. — №9. — с. 13-17.

50. Негматов, С.С. Технология получения полимерных покрытий. Таш. Узбекистан. 1975. — 232с.

51. Негматов, С.С., Евдокимов Ю.М., Садыков Х.У. Адгезионные и прочностные свойства полимерных материалов и покрытий. Таш.: ФАН.- 1979.-265с.

52. Beck, F. Fundamental Aspects of Electrodeposition of Paint.//Progress in Organic Coatings. 1976. - v.4. -№1. - p. 1-60

53. Hans,-Otto Koebbert. Peinturage de Г aluminium par electrodeposition. //Galvano organo-trail surface. 2000. - v.69. - №705. - p.530-535.

54. Крылова, И.А., Квасников М.Ю Окраска методом электроосаждения на рубеже веков. Обзор литературы. Часть 1 // Лакокрасочные материалы и их применение. 2001. - №4 — с. 10-14.

55. Крылова, И.А., Котляровский Л.Б., Стуль Т.Г. Электроосаждение как метод электрофореза. М.: Химия. 1974. - 136с.

56. Brewer, G.E.F.(ed). Electrodeposition of Coating.// Am.Chem.Soc. Washington. D.C. 1973. - 22lp.

57. Зубов, П.И., Крылова И.А. Формирование покрытий при анодном электроосаждении водоразбавляемых лакокрасочных систем. // Успехи химии. 1979. -Т.48. - №12. - с.2240-2261.

58. Верхоланцев, В.В. Водные краски на основе синтетических полимеров. Л.: Химия. 1971. - 200с.63 .Mach, W. Electrotauchlackierung.//Verlog Chtie. Weinheim. — 1974.- 123p.

59. Ванюков, А.Г., Крылова И.А., Квасников М.Ю. Влияние различных факторов на свойства лакокрасочных покрытий, получаемых методом катодного электроосаждения. // Коррозия: материалы, защита. — 2004. №11.- с.29-33.

60. Ларин, А.Н. Исследование процесса получения покрытий из водоразбавляемых пленкообразующих систем методом электроосаждения на алюминии. Автор. Канд.дисс. Л. —1980. 23с.

61. Беспалова, Г.Н., Горшков В.К., Ларин А.Н. Изучение механизма электроосаждения водоразбавляемых пленкообразующих веществ на железо. // Коллоидный журнал. -1980. -№1. с.112-114.

62. Окраска электроосаждением водоразбавляемых лакокрасочных материалов. М.: МДНТТ. 1972. - 116с.

63. Гершанова, Э.Л., Моначева З.И., Сорокин М.Ф., Мещерякова З.М. Водоразбавляемые связующие, наносимые методом катофоретического осаждения. //Лакокрасочные материалы и их применение. 1980. — №3.с.14-15.

64. Исакина, Р.В. Окраска методом катодного электроосаждения.// Лакокрасочные материалы и их применение. 1981. - № 3. — с.65-68.

65. Merlo, Liza Е. Electrocoating// Metall Finish. 2004 - 2005. - v. 102 -№11A. — p.227- 233.

66. Merlo, Liza E. Electrocoating// Metall Finish. 2007 - 2008. - v.105 -№12A. — p.216- 222.

67. Точилкина, B.C., Рудковская Л.А., ГГавлихин C.E., Крылова И.А., Квасников М.Ю.современное состояние и перспективы развития метода окраски электроосаждения водоразбавляемых ЛКП.//Промышленная окраска.- 2008. №4. - с.6-11.

68. Almeida, Е., Alves I., Brites С., Fedrizzi L. Cataphoretic and autophoret-ic automotive primers. A comparative study. // Progr.Org.Coat. 2003. -v.46. -№ 1. -p.8-20.

69. Синькеев, C.B., Крылова И.А.//Лакокрасочные материалы и их применения. 1991. -№3. - с.57-59

70. Синькеев, C.B., Крылова И.А.//Лакокрасочные материалы и их применения. 1994-№9-10. - с. 13-15.

71. Reddy, C.M.//Progr. Org. Coat. 1998. - v23. -p.225-323

72. Leca, M.//Chem.Eng.Sci. -1993. -v48. -p.419-421

73. Leca, M.//Progr. Org. Coat. 1998. - v22. -p.149-161

74. Кузнецов, C.B., Индейкин E.A., Мануйлова E.C. Исследование процесса электроосаждения водорастворимых эпоксиэфирных олигомеров.// Лакокрасочные материалы и их применения. 2003 -№ 4. — с.6 —9.

75. Крылова, И.А., Квасников М.Ю Окраска методом электроосаждения на рубеже веков. Обзор литературы. Часть II // Лакокрасочные материалы и их применение. 2001. — №5 — с.34-39.

76. Зубов, П.И., Сухарева JI.A. Структура и свойства полимерных покрытий. М.:Химия. 1989. - 287с.

77. Шабалевский, В.А., Мышленников В.А. Окраска методом электроосаждения. JL: Химия. 1983. - 142с.

78. Nikos, Vatistas //Progr.Org.Coat. -1998. v.33. - p.14-26

79. Жигоцкий, А.Г., Тертых Л.И., Чалюк Г.И., Рында Е.Ф., Клименко В.П. Формирование электрофоретических оксидсодержащих композиционных покрытий //Всероссийская конференция «Керамика и композиционные материалы». Изд.Коми науч.центр УР ОРАН. 2004. - с.57-58.

80. Wang, Cong, Ma J., Cheng Wen. Formation of polyetheritherketone polymar coating by electrophoretic deposition method // Surface and Coatings Technology. 2003. - v. 173. - p.271 -275.

81. Merlo, Liza E. Electrocoating // Metal Finish. 2004-2005. - v. 102. -№11A. -p.227-233.

82. A.c. № 681643. Способ получения покрытия. Мясоедов В.Е., Горшков В.К., Беспалова Г.Н., Канаева H.A. заявл. 06.01.86; опубл. 22.10.87, Бюл.№ 20. 4 с.

83. Горшков, В.К.//Защита металлов. 1984. - т.20 - №12. - с. 16021604.

84. Дамаскин, В.В., Петрий O.A. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа. 1975. - 475с.

85. Барт, Т.В.//Лакокрасочные материалы и их применение. — 1993. -№4. -с.59-61.

86. Барт, Т.В.//Лакокрасочные материалы и их применение. 1994.5. с.18-21.

87. Сазонова, C.B. В сб.:Экологические чистые лакокрасочные материалы. Л.:ЛДНТП. 1992. - с.43-44.

88. Грозинская, З.П., Залисаветский A.M., Зубов П.И. Влияние режима электроосаждения на износостойкость покрытий.//Лакокрасочные материалы • и их применение. 1981. -№1. -с.54-55.

89. Дейнего, Ю.Ф., Ульберг З.Р. Электрофоретические композиционные покрытия. М.:Химия. 1989. - 238с.

90. Крылова, И.А., Квасников М.Ю Окраска методом электроосаждения на рубеже веков. Обзор литературы. Часть III // Лакокрасочные материалы и их применение. 2001. - №6 - с.26-31.

91. Ефимов, П.И. Диспергирование пигментов. М.: Химия. 1976. -328с.

92. Безуглый, Д.В., Греков А.П., Сухорукова С.А., Петриченко В.Ф., Левченко Н.И., Суров Ю.Н. Полиуретановые покрытия, полученные методом электроосаждения//Украинский химический журнал. — 2001. т.67. - №9.- с.58-61.

93. Коршунова, Т.П., Лазовенко А.Н., Игнатов В.А., Гырдымова Н.В. Электроосаждение модифицированного лака КЧ-0125 на различные материалы.// Лакокрасочные материалы и их применение. 1989. — №5. — с.47-50.

94. Пат. № 6743834 США МПК7 Yokoyama Tetsuyab Kaji Kamikado/ Anionic electrodeposition coating composition, заяв. 10.10.01 №09/374.628, опубл. 01.06.04.

95. Коршунова, Т.П., Лазовенко А.Н., Тихомирова И.В. Повышение стабильности водных растворов лака КЧ-0125, модифицированного эпоксидным олигомером.//Лакокрасочные матёриалы и их применение. — 1992; — №4'. с.41-43. . / :

96. Юб.Пат. №67045575 США МПК7 C08F220/18 Sawada Hidenori, Iijima Hideki, Nishiguchi Shigeo. Cationic electrodeposition coating compositions, заяв. 14.02.03 №09/339.834, опубл. 16.05.2006.

97. Пат. №67030185 США МПК7 С08КЗ/20 Tominaga Akira, Kamikado Koji, Midogochi Susumu. Electrodeposition coating compositions and articles coated therewith заяв. 28.05.03 №10/445.813, опубл. 18.04.2006.

98. ПО.Заявка 1719806 ЕВП, МПК7 С09Д5/44 от 08.11.06 г Hiraki Tadayashi, Tominaga Akira, Nishiguchi Shigeo, Nishida Reiziro, Nakao Fumiaki, Sugisaki Katsuhisa. Cationic electrocoating composition заяв. 02.12.98 №06009784.7/339.834, опубл. 08.11.2006.

99. Заявка-1743925 ЕВП, МПК7 С09Д5/44 от 18.01.06 г Paar. Willcbald Dr, Kurzmann Franz, Billiani Johann Dr. Water reducible binders for- cathodic electrodeposition coating compositions. заяв. 16.07.05 №05015504. опубл. 17.01.2007.

100. Li, Tian-xia, Chen Cun-hua. Liandu yu jinyshi.//Plat and finish. 2007. - v.29. — №1. — p.22-26

101. Пат. № 7153406 США МПК7 C25D13/10 Holnig Helmut, Bambach Erik, Oampouchidis Georg Valtrovic Manfred. Cationic electrodeposition coating composition and process for using same. заяв. 15.07.03 №10/619.718, опубл. 26.12.2006.

102. Пат. № 7259206 США МПК7 C08L79/08 Nakazawa Noriyuki, ko-kudun Takayuki, Kawakami Ichiro, Sakamoto Hirajuki. Water-birne resin composition and electrocoating composition, заяв. 03.09.04 №10/933.483, опубл. 21.08.2007.

103. Patel, Chintankumar J., Dighe Ashok. Novel isocyanate-free self-curable cathodically depositable epoxy coatings: Influence of epoxy groups on coating properties. //Prog.Org.Coat. -2007. v.60. - №3. - p.219-223.

104. Пб.Ларин, A.H., Яковлев А.Д., Горшков B.K., Моргунов А.В. Влияние хромат ионов на процесс формирования и реологические свойства лаковых покрытий, электроосажденных на алюминии.//Изв.Вузов. Хим. и хим.технология. 1980. —T.XXIIL — выпуск 1. - с.124-126.

105. Пат. №2226404 РФ МКМ7 С09Д119/00. Ляпишева Т.Б., Романова А.А. Водоразбавляемая композиция для получения покрытий методом электроосаждения, заяв. 27.12.02 №2002135291/04, опубл. 27.03.2004, Бюл.№9.

106. Пат. №32768 UA МПК6 С09Д5/44 Дехно О.Л., Погорілий В.М., Прокволіт А.Д., Почивалов В.М., Шульженко Н.С., Дворниченко Г.А. Композиція для електрофоретичного нанесения захисних покриті, заяв. 26.03.98 №98031540, опубл. 15.02.2001, Бюл.№1.

107. Пат. №6136895^ США НІЖ7 С08КЗ/20; C08L63/02. Toshitaka Koyama, Takahiro Mukae, Shingi Nakano. Cationic electrocoating composition, заяв. 25.06.99 №09/339.834, опубл. 24.10¿2000.

108. Пат. №6156823 США НГЖ7 C08J3/00, С08КЗ/20,4 C08L 63/00, C08L75/00, C08G18/08 Robert John Sikora. Bismuth oxide catalyst for catodic electrocoating compositions, заяв. 04.12.98 №09/205.771, опубл. 05.12.2000.

109. Квасников, М.Ю., Белов C.B., Копсергенова Л.Г., Крылова И.А., Цейтлин Г.М. Получение покрытий катодным электроосаждением водных дисперсий фторопласта и аминосодержащего олигомерного электроли-та.//Химическая промышленность. 2004. - №6. - с. 18-25.

110. Ванюков, А.ГС, Крылова И.А., Квасников М.Ю. Влияние различных факторов на свойства лакокрасочных покрытий, получаемых методом катодного электроосаждения.//Коррозия: материалы, защита. 2004. - №11. - с.29-33.

111. Квасников, М.Ю, Крылова И.А. Лакокрасочные материалы для катодного электроосаждения, применяемые в автомобильной промышленно-сти.//Промышленная краска. -2004. -№1. -с.8-10.

112. Пат. № 6617030 США НПК6 Honda Giken, Kogvo K.K., Morishita Hiroguki, Hirato Yasuyriki, Mirofiishi Shideo, Tominaga Akiva. Водные композиции для катафоретического окраски, заяв. 12.03.02 №10/094.628, опубл. 09.00.2003.

113. Пат. № 6607646 США НПК6 Garn Allisa. Катафоретические окрасочные системы на основе эпоксиаминного адукта и блокированного гидрок-сикарбонатом полиизоцианатного сшивающего агента, заяв. 12.09.01 №09/950.911, опубл. 19.08.2003.

114. Пат. № 6734260 США НПК6 C08G18/40Nishiguchi Shigeo, Kamika-do Koji, Midogochi Susumu, Tominaga Akira, Shimasaki Akihido, Jigima Hideki/ Cationic coating composition, заяв. 15.11.02, №10/294:564, опубл. 24.10.20002002.

115. Пат. № 6762272 США МПК6 C08G18/40 Kamikado Koji, Nishida Reizero. Advanced bisphenol and oxialkylene diepoxides reacted with cycle ester, amine and bloched isocyanate. заяв. 03.02.00 №09/497.176, опубл. 24.10.2000.

116. Чурных, B.B., Ток Л.Д., Хомченко И.Г. Лаковые покрытия, наносимые методом катофореза.//НПК и выставка «Защита металлов от коррозии металлическими и неметаллическими покрытиями. Тезисы докладов. М.: РХТУ. 2004. -с.74-75.

117. Пат. №6624215 В1 США МПК7 C08L63/00 Tadayoshi Hiraki et al. Cationic electrodeposition paint composition, заяв. 02.12.98 №09/581.316, опубл. 23.09.2003.

118. Пат. №6761973 США МПК7 В32В15/08. Nishiguchi Shigeo, Kamikado Koji, Ikejiri Souichi, Jijima Hidehi. Cationic resin composition, заяв. 05.09.02 №10/234.315, опубл. 13.07.2004.

119. Пат. №6110341А США МПК7 С09Д5/44, C08L63/00. Nell D., Mc.Murdie, Robert R.Zwack. Electrodeposition bath containing phosphorous based compaunds. заяв. 22.10.98 №09/177.270, опубл. 29.08:2000.

120. Пат. №6746588 США МПК7 С08Г2/58. December Timothy S. Ca-thodic electrodeposition method, заяв. 26.10.01 №10/038.484, опубл. 08.06.2004.

121. Пат. №6838506 США МПК7 C08L3/22. Nakao Fumiaki, Sugisaki Kat-suhisa, Tominaga Akira. Cationically electrodepositable coating material, заяв. 24.02.03 №10/370.692, опубл. 04.012005.

122. Пат. №6908539 США МПК7 С25Д13/00.Anderson Albert G., Gam Alliza. Cathodic electrocoating composition, containing morpholike dione blocked poliisocyanate crosssling agent заяв. 02.04.02 №10/187.502, опубл. 21.06.2005.

123. Пат. №6942922 США МПК7 С09Д163/00 Nishiguchi Shigeo, Sawada Hidenori, Iijima Hideki, Kamikado Koji. Cationic paint composition, заяв. 13.02.03 №10/365.538, опубл. 13.09.2005.

124. Заявка №2408046 Великобритания; МПК7 С09Д163/00 Nishiguchi Shigeo, Shimasaki Akihiko, Iijima Hideki, Kamikado Koji, Hiraki Tadayoshi. Cat-ionic coating composition- 2004.

125. Пат. №6846400 США МПК7 С25Д13/00: Klein Klausjoerg, Bambach Erik,, Valtrovic Manfred; Hoenig Helmut;. Gathodic electrodeposition coating agents.^B.10;01.02:№10/043.745, опубл. 25:01.2004v ,

126. Крылова, И;А. Перспектива развития метода окраски электроосажде-нием://Лакокрасочные материалы и их применение; 1985^ -№6. -с.11-13.

127. Пат. №6680122 В2 США МПК7 В32В27/38, С25Д9/02 Shigeo N., Koji К. Cationic paint composition, заяв. 28.11.01 №09/994.833, опубл. 20.01.2004.

128. Пат. №6689459 США,МПК7 C08K63/00. Chung Ding-Yu, Lin Yue-hua. Clear cathodic electrocoating compositions, заяв. 20.04.00 №09/553.630, опубл. 10.02.2004

129. Дейнега, Ю.Ф., Ульберг 3.3., Эстрела-Льокис В.Р. Электрофорети-ческое осаждение металлополимеров. Киев.: Наукова думка. — 1976. — 255с.

130. Lazarevic, Z.Z. Popic V.B.J., Driciz D.M. XVII Jugoslovenski sim-pozijm о korozijii zastit materiijala,. Beograd. — 2000. Knjiga radava. - 323c.

131. Lazarevic, Z.Z. Popic V.B.J., Driciz D.M. 2-nd International conference of countries. Halkidiki. Greece. 2000. - Book of absracts/ - v.II. - c.54.

132. Lazarevic, Z.Z. Miskovic-Stakovic V.B., Kacarevic-Popovic Z., Driciz D.M. The investigation of the protective properties of epoxy coatings elec-trodeposited on modified aluminium surfaces. Zastita materijala. — 2001. —v.42. — №4/ -c.23-27.

133. Merlo, Liza E. Electrocoating// Metall- Finish. 2003. - v.101 - №>10A. -p.205-206, 208-210.

134. Wiltshire, I.P. Surface Coatings. -1966. - v.2. -№3. -p.88-101.

135. Ковалиско, Ю.М., Спрыса K.B., Моровская И.Ф., и др. Автофорез (самоосаждение) новый способ формирования защитного покрытия // Лакокрасочные материалы и их применение. — 1978. — № 5. - 80-82 с.

136. Либерман, А.И., Таланов В.Л., Верхоланцев В.В. Влияние параметров хемооеаждения на скорость образования полимерных осадков.// Лакокрасочные материалы и их применение. 1984. - № 1. - с.35-38.

137. Козлов, В.П., Борисенко С.И., Паничев Е.М. Линии окрашивания изделий методом автоосаждения // Лакокрасочные материалы и их применение. 1989. - №1.-с.82-84

138. Jones, Thomas С. Autodeposition of organic coatings // Metal Finish.- 2003. v.lOl. - №10A. -p.211-214.

139. Jones, Thomas C. Autodeposition of organic coatings // Metal Finish.- 2004 2005. - V.102. - №11A. - p.234-238.

140. Jones, Thomas C. Autodeposition of organic coatings // Metal Finish.- 2007 2008. - v.l05. -№12A. - p.223-226.

141. Котова, А.И., Дорошенко В.Г., Веденеев Г.Н. и др. Изучение факторов, влияющих на автоосаждение латексных композиций // Лакокрасочные материалы и их применение. 1983. - № 1. - с.23-25.

142. Котова, А.И., Дорошенко В.Г., Козлов В.П., Соболева В.В., Лихачева C.B. Танчинец В.В. Разработка автофорезных материалов и технологии нанесения покрытий методом автоосаждения. // Лакокрасочные материалы и их применение. 1985. - № 6. -с. 13-15.

143. Верхоланцев, В.В., Веденов Г.Н., Бобохидзе В.В. и др. Теоретические основы автоосаждения, как принципа получения лакокрасочных покрытий // Лакокрасочные материалы и их применение. — 1980. №3. - с. 29-32.

144. Дворниченко, Г.Л., Нижник Ю.В., Славиковский Т.В., Николайчук Л.В. Диффузиофоретическое осаждение полимерных дисперсий с целью получения защитных покрытий на металле // Коллоидный журнал. 1993. -Т.55. -№11. - с.45-48.

145. Ульберг, З.Р., Дворниченко Г.Л., Ивженко И.И. Диффузиофорез при автоосаждении полимерных покрытий // Лакокрасочные материалы и их применение. 1985. - № 3. - с.29-31.

146. Либерман, А.И., Верхоланцев В.В. Теоретические основы автоосаждения из кислых полимерных сред. // Лакокрасочные материалы и их применение. 1985. -№ 4. - с.32-35.

147. Prevention-a control.// Gorros. -1975. v.23. - № 1. - р.89-92.

148. Либерман, А.И. Автоосаждение — новый метод получения полимерных покрытий. Л.: Знание. 1983. - 28 с.

149. Патент №3592699, США МКИ 324/8. Новая лаковая композиция.12с.

150. Пат. №6645633 В2 США МПК7 В32В27/38, В05ДЗ/02, 08L63/00 Christopher G. Weller, Elizabeth J. Siebert, Zhiqi Yang, Raj at K. Ugarwal, William E. Frestad, Brian D. Bammel. Autodeposition compositions, заяв. 25.09.04 №09/964.181, опубл. 11.11.2003.

151. Белопухов, С.Л. Изучение механизма образования латексной пленки. // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеров, сообщ. 2002. — №6.- с.51-56.

152. Пат. №3791431, США МКИ 633/25. A method of controlling the stability of metals coating composition. — 12p.

153. Пат. №6355354 B1 США МПК7 B32B15/08, B32B15/18, B32B15/20, B32B27/30. James P.Bell. Polymer-coated metal composites by dipautopolymere-zation. заяв. 18.02.99 №09/251.041, опубл. 12.03.2002.

154. Верхоланцев, В.В. Новые направления разработки и применения водно-дисперсионных красок. // Лакокрасочные материалы и их применение.- 1981. -№ 5. с.4-7.

155. Котова, А.И., Дорошенко В.Г., Веденеев Г.II. и др;.Влияние природы фосфатного ?слоя на автоосаждение латексных композиций.// Лакокрасочные материалы,и-их применение. 1981 .-№ 5. - с.21-39.

156. Ш.Либермаи, А.И., Шалыгин Г.Ф., Верхоланцев ВШ! Влияние уело-; вий синерезиса на структуру и свойства хемоосажденных покрытий. // Лакокрасочные материалы и их применение. -1981. № 5. - с. 14-15.

157. Пат. №1349827 Англия, МКИ 273/6. Process for coating metals.-18р.185.11ат. №1221448 Англия, МКИ 411/8. Способ защиты металлов; -14р. . '"' ' : '

158. Пат. №3585084 США, МПК7 C23F7/00, B44L1/98 Process for coating metals. 8p.

159. Лакокрасочные композиции для автоосаждения. // Автомобильная, промышленность США. 1974. - № 12. - с.8-10.

160. Сквирская^ С.А.,,Распопина; Л;В. Формирование автофорезных покрытий на деталях приборов; // Лакокрасочные материалы и их применение. 1986. - № 5. - с.64-69:

161. Wu.Chunijong, James P.Bell, Guy Di Davis. Enhancement of corrosion resistance of protective Coatings, formed by spontaneous surface , polymerization. // Adhesionmnd adhesives. 20031 - v.23. - №6: - p.499-506.

162. Пат. №2298572 РФ МПК7 С09Д127/18 Беспалова Ж.М., Ельчанинов М;М., Мирошниченко Л.Г.,. Ачкасова A.A., Пятерко И.А., Клушин В;А. Композиция для получения покрытий способом автофореза. заяв. 14.03.06 №2006108016/04, опубл. 10.05.2007, Бюл.№.13.,

163. Мирошниченко, Л.Г. Автофоретическое получение полимерных покрытий^ на металлах с целью защиты их от коррозии.У/Автреф.дис.ктн. Новочеркасск. 2003. - 17с.

164. Верхоланцев, В.В., Федорова М.Л. Коллоидно-химические свойства смеси водоразбавляемых олигомеров и ПАВ! // Лакокрасочные материалы и их применение. 1987. - № 2. - с:42-45.

165. Гальванотехника. Справочник. / Под ред. А.М.Гринберга. М.: Металлургия. - 1087. - 736с.

166. Темкина, Б .Я. Прогрессивная технология нанесения гальванических и химических покрытий. М.: Машгиз. - 1962. - 176с.

167. Синявский, B.C., Вальков В.Д., Калинин В.Д. Коррозия и защита алюминиевых сплавов. М.: Металлургия. - 1986. - 368с.

168. Томашев, Н.Д. Теория коррозии металлов. — М.: Металлургия. -1978.-200 с.

169. Попов, Ю.А., Алексеев А.П. Развитие теории пассивности метал-лов.//УП Всесоюзная конференция по эл. Химии: Тез.докл. Череповец,- 1988.-c.202.

170. Эванс, Ю.Р. Коррозия и окисление металлов. М.: Металлургия.- 1962.-206с.

171. Скорчелетти, В.В. Теоретические основы коррозии металлов. — JL: Химия. 1973.-263с.

172. Палеолог, E.H., Акимова Г.В. Исследование по коррозии металлов. // Тр.АФХАН / АНСССР. 1951. - с.5.

173. Кабанов, Б.Н. Электрохимия металлов и адсорбция. М.: Наука. -1966.-222с.

174. Daltombe, Е., Pourbaix М. Corrosion. 1985. - 496 р.

175. Ландратова, И.Я. Исследования по коррозии и электрохимии металлов. // Тр. Ин-та. / Гос. Институт прикладной химии. 1960. - Вып.44. -С.77.

176. Коррозия. Справочник./ Под ред. Л.Л.Шрайера. М.: Металлургия.- 1981.-632с.

177. Кеше, Г. Коррозия металлов. Физико-химический принцип и актуальные проблемы. / Пер. с нем. // Под ред. Я.М.Колотыркина. М.: Металлургия, - 1984.-400 с.

178. Сорокин, М.Ф. Кочнова З.А., Шоде Л.Г. Химия и технология пленкообразующих веществ: Учебник для вузов. —2-е изд., перераб. и доп.- М.: Химия. 1989. - 480с.

179. Лукомский, Ю.Я., Гамбург Ю.Д. Физико-химические основы электрохимии. Долгопрудный: Интеллект. - 2008. - с.303-305

180. Могилевич, М.М. Окислительная полимеризация в процессах пленкообразования. Л.: Химия. - 1977. - 176с.

181. Соломон, Д.Г. Химия органических пленкообразователей: пер. с англ. // Под ред. В.Е.Гуля. М.: Химия. - 1971. - 319с.

182. Гербредер, A.B. Некоторые особенности применения сиккативов. // Лакокрасочные материалы и их применение. 2005. - № 11.- с.7-11.

183. Суханова, H.A. Новые методы отверждения лакокрасочных веществ: Учебное пособие М.: Химия. - 1978. - 25с.

184. John,Y.Bieleman. Driers. Chimia. 2002. - v.56. - №5. - p.184-190.

185. Бушминский, И.П. Изготовление элементов конструкций СВЧ. — М.: Высшая школа. 1974. - 304с.

186. Лак КЧ-0125 ТУ2313-034-00204151-2000., ОАО «Черкесское ордена Трудового Красного Знамени химическое производственное объединение» им.З.С.Цахилова

187. Ромашев, В.В. Новые методы исследования коррозии металлов. М.: Наука. - 1973. - 220с.

188. Егер, Э.Ю., Золконд А. Методы измерения в электрохимии: в 2-х т./Т.: Пер. с англ. Маркинда B.C., Пастуштушенко В.Д./ Под ред.Чизманджаева Ю.А. М.: Мир. - 1977. - 587с.

189. Ротинян, А.Л., Тихонов К.И., Шошина И.А. Теоретическая электрохимия. Л.: Химия. - 1981. - 422с.

190. Багажков, С.Г., Суханова H.A. Практикум по технологии лакокрасочных покрытий. -М.: Химия. 1982. -240с.224.0краска изделий в электрическом поле/ под ред. E.H. Владычиной и М.М.Гольдберга. М.:Химия. - 1966. - 224с.

191. Путилова, И.Н. Руководство к практическим занятиям по коллоидной химии. М.: Госхимиздат. - 1952 - 292с.

192. Григоров, О.Н., Карпов И.Ф., Козьмина З.П. и др. Руководство к практическим работам по коллоидной химии. — 2-е изд., перераб. И доп. — М.-Л.: Химия. 1964. - с.29.

193. Декант, И., Данц Р., Киммер В., Шмольке Р. Инфракрасная спектроскопия. М.: Химия. - 1976. - 472с.

194. Дж. Бранд, Эглинтон. Применение спектроскопии в органической химии. М.: Мир. - 1067. - 300с.

195. Терней, А. Современная органическая химия, -т.1. М.: Мир.- 1981.-681с.

196. Терней, А. Современная органическая химия. —т.2. М.: Мир.- 1981.-652с.

197. Липатов, Ю.С., Сергеева Л.С. Адсорбция полимеров. Киев.: Наукова думка, - 1972. - 195с.

198. Анализ металлов. Пробоотбор: Справочник. // Ред. Ф.Энслин, В. Андр и др. Под ред. В.Г.Мизина и Р.Б Кричевец, М.: Металлургия. 1984. -328с.

199. Анализ металлов. Под ред. Вандельбурга. М.: Металлургия. 1984.- 327с.

200. Гурвич, Я.А. Химический анализ: /Учебник для средних ПТУ/- М.:Высш шк. 1985. - 295с.

201. Анализ катионов и анионов. — Панова В.Е. Методическое пособие к лабораторному практикуму по качественному анализу. — Иваново, ИХТИ. -1969.-76с.

202. Алексеев, В.Н. Курс качественного химического микроанализа. — 5-е изд., перераб. И доп. / Под ред.П.К. Агасяна. М.: Химия. - 1973. - 584с.

203. Тихонов, В.Н. Аналитическая химия алюминия. — М.:Наука.- 1971.-265с.

204. Скуч, Д., Уэст Д. Основы аналитической химии: в 2-х томах. Т.2. Пер. с англ. / Под ред. Ю.А.Золотова. М.: Мир. - 1979. - 438с.

205. Бабко, A.K. Пилипенко А.П: Фотометрический анализ. Общие сведения и аппаратура. М.: Химия. -1968. 388.

206. Сендел, Е. Колориметрические методы определения следов металлов. М.: Мир. -1964. c.902.

207. ГОСТ 15140-78. Материалы лакокрасочные. Методы определения адгезии. Реферат и аннотация. -М;:Изд-во стандартов, 1993. 9с.245 .Исследование потерь в волноводах: Отчет /НИИ Приборостроения. -Москва, 1958.-48с. .

208. Горшковj B.K. Ершова Т.В., Буланова О.Ю., Симунова С.С. Новый метод нанесения антикоррозионных полимерных покрытий на алюминиевые изделия //Сб.Трудов. «Проблемы , экогеоинформационных систем» секция* «Геоэкология» Москва. - 2002.- С.88-97.

209. Глинка, Н.Л. Общая химия. Л.: Химия. - 1981. - 636с.

210. Симунова, С.С., Автоосаждение как новый метод нанесения лакокрасочных покрытий//Наукоемкие технологии. 2007. - № 1. - Т.8. - С. 47-53.

211. Симунова, С.С. Павлов Е.А., Месник М.О:, Горшков В.К. Автофо-ретическое формирование полимерного покрытия на поверхности алюминияи его сплавов //Изв.вузов. Химия и химическая технология 2008. - Т.51. -№5. - С.27-30.

212. Симунова, С.С. Автофоретическое нанесение полимерного покрытия на медные сплавы //Наукоемкие технологии. — 2008. №12. - С.11-19.

213. Воробьев, Ю.Ф. Исследование факторов, определяющих стабильность водорастворимых смол и их способность к электроосаждению. Автореферат дисс. канд. хим. наук. Москва. - 1977. - 20с.

214. Верник, С., Пинер Р. Химическая и электрохимическая обработка алюминия и его сплавов. Л. : Судиздат. 1960. - 387с.

215. Жук, Н.П. Курс теории коррозии и защиты металлов. — М. :Металлургия. 1976. - 472с.

216. Дринкер, И.И., Гольдберг М.М. Защита изделий из алюминия и его сплавов лакокрасочными покрытиями. М.: Химия. — 1979. — 254с.

217. Юдина, Т.Ф., Строгая Г.М., Широкова Т.М., Симунова С.С. Химическое никелирование в щелочном растворе, содержащем анионоактивную добавку //Изв.вузов. Химия и химическая технология 1996. - Т.39. - №3. -С.61-63.

218. Пат. №2318079 РФ 6С23С 22/24 Симунова С.С., Лапенкова Н.И:, Лукомский Ю.Я. Способ пассивации меди и медных сплавов; заявл. 15.05.2006, опубл.27.02.2008, Бюл.№ 6. 4 с.

219. Симунова, С.С., Клейн Е.В., Горшков В.К. Технология нанесения-карбоксилсодержащего полибутадиена методом автоосаждения на поверхности алюминиевых сплавов //Изв.вузов. Химия и химическая технология. -2008. Т.51. - №2. - С.85-87.

220. Симунова, С.С. Органические покрытия для защиты устройств радиотехнического назначения//Наукоемкие технологии,- 2005.- № 2. С.63-66.

221. Григорян H.G., Акимова Е.Ф., Вагромян Т.А. Фосфатирование: -М.:Глобус. 2008. - 138 с.

222. Войтович, В.А. Фосфатные краски.// Коррозия: материалы, защита.- 2005. №2. - с.25-31.

223. Клейн, Е.В., Разговоров П.Б., Ситанов C.B., Горшков В.К., Симунова С.С.Особенности формирования защитных покрытий на поверхности алюминия //Изв.вузов. Химия и химическая технология. 2006. - Т.49. - №7.- С.45-48.

224. Клейн, Е.В., Симунова С.С., Горшков В.К. Влияние фосфатирова-ния на качество автоосаждения лака КЧ-0125 на поверхности алюминия, и его сплавов //Изв.вузов. Химия и химическая технология 2006. — Т.49. - Вып.1. -С.45-48.

225. Клейн, Е.В., Симунова С.С., Горшков В.К.Универсальная технология автоосаждения лака КЧ-0125 на поверхности сборных алюминиевых конструкций //Изв.вузов. Химия, и химическая технология. 2006. - Т.49. - №8. -С. 35-39.

226. Пат. №2191790 РФ-С09Д 109/00 Горшков В.К., Симунова С.С., Внуков Ф.А., Поцепня O.A., Зайченко И.И. Лаковая композиция для изделийиз алюминиевых сплавов и способ ее получения, заявл. 28.12.2000; опубл. 27.10.2002, Бюл.№ 30. 3 с.

227. Пат. №2262522 РФ С09Д 109/00 Симунова С.С., Горшков В.К., Хромова Т.А. Защитная лаковая композиция и способ получения защитного покрытия на никель, олово и его сплавы, заявл. 14.08.2003; опубл. 20.10.2005, Бюл.№ 29. 6 с.

228. Пат. №2265034 РФ С09Д 109/00 Симунова С.С., Хромова Т.А. Блинкова Н.П., Лапенкова Н.П. Защитная лаковая композиция и способ« получения защитного покрытия на низкоуглеродистые стали, заявл. 17.09.2004; опубл. 27.11.2005, Бюл.№ 33. 6 с.

229. Расчет толщины адсорбционных слоев и эффективных площадок, занимаемой одной молекулой лака КЧ-0125 в адсорбционном состоянии на поверхности медно-цинковых сплавов.

230. Толщина адсорбционных слоев (6) и эффективная площадка, занимаемая одной молекулой (8эфф.мол.) рассчитывается по формулам 33.: Мг3 = АФср