Композиционные покрытия на основе оксидов металлов, электроосажденных из водных растворов их солей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат технических наук Ловпаче, Юрий Адамович

• Ловпаче, Юрий Адамович
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Ловпаче, Юрий Адамович

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Электроосаждение оксидов металлов из водных растворов

1.2 Оксидирование переменным током

1.3 Композиционные покрытия

1.4 Методы синтеза наночастиц и наноструктур

2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1 Установка для формирования оксидов металлов

2.2 Подготовка поверхности образцов

2.3 Определение рН электролита

2.4 Определение фазового состава покрытий методом рентгенофазового анализа

2.5 Хронопотенциометрическое исследование оксидированных образцов

2.6 Подготовка образцов для рентгенофазового анализа

2.7 Просвечивающая высокоразрешающая электронная микроскопия

2.8 Определение пористости покрытия химическим методом

2.9 Определение сопротивления покрытий

2.10 Метод испытания покрытия на адгезию

2.11 Планирование экспериментальных исследований и оптимизация режимов формирования на поверхности Ст 3 и меди оксидов никеля и меди, электроосажденных из водных растворов их солей

2.12 Нанесение полимерного покрытия

2.13 Определение размера частиц вещества покрытия оптическим методом

2.14 Определение размеров частиц дисперсной фазы в электролитах-суспензиях

2.15 Определение сопротивления покрытия механическому износу

2.16 Определение содержания никеля в электродном покрытии на поверхности Ст

2.17 Метод ускоренных коррозионных испытаний

2.18 Электрохимическое определение коррозионнозащитных свойств покрытий

2.19 Определение микроструктуры покрытий

2.20 Снятие вольтамперных циклических кривых и кривых заряжения

2.21 Анализ вещества покрытия методами электронно-зондовой микроскопии и рентгеноспектрального микроанализа

3. КОМПОЗИЦИОННЫЕ ПОКРЫТИЯ НА ОСНОВЕ ОСКИДОВ

МЕТАЛЛОВ, ЭЛЕКТРООСАЖДЕННЫХ ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ИХ СОЛЕЙ

3.1 Электроосаждение оксидов никеля из водных растворов на поверхность стали Ст

3.1.1 Оптимизация процесса получения оксида никеля на поверхности Ст

3.1.2 Возможный механизм электроосаждения оксидов никеля из водных растворов

3.1.3 Исследование фазового состава и структуры покрытия на основе оксида никеля

3.1.4 Свойства покрытий на основе оксида никеля

3.2 Электроосаждение оксидов меди из водных растворов на поверхность Ст

3.2.1 Оптимизация получения оксида меди на поверхности Ст

3.2.2 Исследование фазового состава вещества покрытий

3.2.3 Исследование защитных свойств композиционных покрытий

3.3 Электроосаждение оксидов меди из водных растворов на поверхность меди

3.3.1 Оптимизация процесса электроосаждения оксидов меди из водных растворов на поверхности меди

3.3.2 Свойства покрытий на основе оксида меди 144 4. ЦИКЛИЧЕСКИЕ ВОЛЬТАМПЕРНЫЕ КРИВЫЕ И КРИВЫЕ

ЗАРЯЖЕНИЯ, ПОЛУЧЕННЫЕ ПРИ ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИИ ОКСИДОВ МЕДИ И НИКЕЛЯ ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ИХ СОЛЕЙ НА ПОВЕРХНОСТИ СТАЛИ Ст

5. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Композиционные покрытия на основе оксидов металлов, электроосажденных из водных растворов их солей»

Развитие многих отраслей современной техники в значительной мере зависит от разработки и практического использования различных видов и типов покрытий. Нанесение покрытий позволяет повысить такие эксплуатационные свойства, как износо жаро - и коррозионную стойкость, антифрикционность, а также придать специфические технологические характеристики рабочим поверхностям деталей машин и инструментов.

Иногда нанесение покрытий означает не просто повышение или улучшение эксплуатационных характеристик деталей или изделий, а создание принципиально нового композиционного материала, который обладает не суммой свойств основы и покрытия, а качественно другими, достаточно высокими свойствами. Решение большинства технических задач в машиностроении, радиотехнической, электронной, авиационной и аэрокосмической отраслях промышленности без использования покрытий вообще невозможно.

Несмотря на большое количество опубликованных экспериментальных и теоретических работ, посвященных исследованию покрытий, эта проблема настолько сложна и многогранна, что охватить целиком её просто невозможно. По целям, задачам и практическому использованию результатов она разбивается на ряд самостоятельных направлений. Среди них одним из перспективных является разработка композиционных электрохимических покрытий на основе оксидов металлов с включением ультрадисперсных частиц различной природы. Традиционный путь получения таких композиционных покрытий - это анодное оксидирование поверхности металла с последующим включением в анодную плёнку остальных компонентов, составляющих покрытие (Пк). Оксидный слой в этом случае играет роль матрицы, в поры которой внедряются компоненты, улучшающие коррозионную стойкость, сопротивление износу, термостойкость и твердость покрытий.

Не менее перспективным, но ещё мало изученным, является применение асимметричного переменного тока для получения композиционных Пк, представляющих сочетание оксидов металлов, электроосажденных из водных растворов их солей, на поверхности стали и фторопластсодержащего материала. Применение нестационарного электроосаждения открывает большие возможности в управлении структурой и фазовым составом оксидной матрицы. Переменный ток, во-первых, дает возможность регулировать пористость и толщину оксида и, во-вторых, позволяет влиять на распределение по глубине веществ, осаждающихся на электродах под действием тока. Фторопласты же среди множества известных полимерных материалов, используемых в качестве защитных Пк, выделяются уникальными свойствами. Они сочетают в себе высокую химическую стойкость к различным агрессивным средам, отличные диэлектрические и антифрикционные свойства. Поэтому получение на базе оксидов металлов, электроосажденных их водных растворов их солей, композиционных Пк путем наполнения оксида фторопластом представляет собой один из эффективных способов защиты металла от коррозии, придания металлу новых эксплуатационных свойств, в том числе антифрикционных.

Целью работы являлось получение композиционных покрытий на основе электроосажденных из водных растворов оксидов никеля и меди на поверхности стали, меди с использованием асимметричного переменного тока.

Получение на базе оксидов металлов, электроосажденных из водных растворов их солей, композиционных Пк затрагивает нанотехнологии и наномате-риалы, потому что вещество матрицы композиционного покрытия, как показали исследовании, и наполнителя находится в высокодисперсном состоянии.

Такие системы по сравнению с монолитными аналогичными объектами обладают специфическими, а в ряде случаев уникальными физико-химическим свойствами. В связи с бурным развитием науки и техники в последние десятилетия неуклонно расширяется потребность в мелкодисперсных системах (МДС). Поэтому поиск новых МДС и разработка высокоэффективных экологически чистых технологий их синтеза является одной из актуальных проблем современной науки.

Типичными представителями МДС являются мелкодисперсные (в том числе гидратированные) оксиды никеля и меди, которые были получены в работе. Они могут быть использованы в качестве пористой матрицы при получении композиционных Пк, катализаторов химических реакций, неорганических пигментов, компонентов для получения пластмасс, керамики и т.д. В настоящее время синтез оксидных МДС осуществляется:

- термическим разложением солей или гидратированных оксидов р - и 3 с1- металлов;

- окислением металлических или восстановлением оксидных порошкообразных объектов;

- микродуговым оксидированием вентильных металлов и их сплавов;

- твердофазным взаимодействием в системе порошкообразных оксидов;

- конденсацией из газовой фазы;

- кристаллизацией из растворов, в том числе осложненной протеканием химических реакций, например окисления;

- различного рода превращениями (кристаллизацией, коалесценцией, фазовыми переходами) дисперсных неравновесных соединений в растворах. Как видно, способ получения МДС оксидов никеля и меди на поверхности стали и меди, электроосаждением из водных растворов их солей, с помощью асимметричного переменного тока является принципиально новым.

В соответствии с поставленной целью задачами исследования являлись:

1. Разработка способа оксидирования поверхности стали с использованием асимметричного переменного тока;

2. Разработка полимерной композиции, наносимой автофорезом и гете-роадагуляцией на оксидированную поверхность;

3. Изучение закономерностей формирования оксидов никеля и меди при электроосаждении из водных растворов их солей при поляризации асимметричным переменным током;

4. Исследование свойств полученных покрытий;

5. Разработка технологических рекомендаций получения фторопластсо-держащих композиционных покрытий на поверхности стали.

На защиту выносится:

- новый фактических материал по электроосаждению оксидов металлов из водных растворов их солей с помощью асимметричного переменного тока на поверхности стали и меди;

- результаты по оптимизации состава электролитов и условий электроосаждения оксидов металлов из водных растворов их солей;

- результаты по оптимизации состава полимерной дисперсии, наносимой на поверхность оксида способом автофореза или гетероадагуляции;

- технологические рекомендации получения защитных и износостойких покрытий на основе оксидов металлов, электроосажденных из водных растворов их солей, на поверхности стали и меди;

- способ оксидирования поверхности стали.

Научная новизна работы состоит в том, что впервые:

- научно обоснован способ получения оксидов металлов на поверхности стали и меди с использованием асимметричного переменного тока;

- установлено, что композиционные Пк на основе оксидов, электроосажденных из растворов, обеспечивают высокие коррозионнозащитные и антифрикционные свойства подложки;

- показано, что использование асимметричного переменного тока для электроосаждения оксидов металлов из водных растворов их солей на поверхность стали, меди является перспективной основой разработки способа защиты металлов от коррозии на качественно новом уровне;

- установлено, что электроосаждение оксидных плёнок на основе никеля и меди на поверхности стали, происходит за счёт осаждения металла из раствора его соли и последующего окисления в процессе циклирования;

- показано, что вещество Пк представляет собой композиционный материал, включающий в разных степенях окисления никель и медь;

- накоплен новый фактических материал по влиянию соотношений амплитуд средних катодного и анодного тока, компонентов электролита на закономерности электроосаждения оксидов из водных растворов их солей;

-разработана наполненная фторопластсодержащая композиция для получения антикоррозионных, антифрикционных покрытий способом автофореза.

Практическая значимость:

- разработаны технологические рекомендации получения оксидов никеля и меди из водных растворов их солей при поляризации асимметричным переменным током;

- показана возможность получения композиционных покрытий на основе оксидов никеля и меди, электроосажденных из водных растворов их солей;

- установлена возможность использования композиционных покрытий на основе оксидов исследуемых металлов и полимеров для защиты стали от коррозии и повышения её износостойкости;

- разработан состав фтороплатсодержащей композиции для получения антикоррозионных, антифрикционных покрытий на основе оксидов никеля и меди, электроосажденных из растворов их солей;

-разработан способ оксидирования стали.

Техническую новизну практических результатов работы подтверждают два патента РФ.

Реализация результатов работы определяется возможностью их использования для защиты металлов от коррозии; для работы в узлах трения, гальванотехнике, радиоэлектронной и лакокрасочной промышленности.

Основные результаты и положения работы изложены на 52-й научно-технической конференции студентов и аспирантов, г. Новочеркасск, 2003 г; на 55 th Annual Meeting of the international society of electrochemistiy / Thessaloniki, Greece. - 2004 г.; на Международном симпозиуме восточно-азиатских стран по полимерным композиционным материалам и передовым технологиям г. Саратов, 2005 г; на II Всероссийской научно-практической конференции, г. Пенза, 2005 г.; на Международной научно-технической конференции. Проблемы три-боэлектрохимии, г. Новочеркасск, 2006 г.; на VIII-ой Международной научно-практической конференции, г. Пенза, 2006 г.; на XVI-ом Всероссийском совещании по электрохимии органических соединений «ЭХОС-2006», г. Новочеркасск, 2006 г.

Результаты работы были представлены на Международной выставке студентов и аспирантов (4-7 мая 2003 г., г. Новочеркасск) в виде выставочных экспонатов:

- аппарата для полидиффузионной сварки полиэтиленовых и полипропиленовых труб;

- износостойких покрытий;

- антифрикционных покрытий, на подшипниках. Они были отмечены дипломами.

По результатам исследований опубликованы 15 работ. Автор выражает большую благодарность за консультации при выполнении диссертационной работы доценту кафедры ХТВМСОФКХ, к.х.н. Беспаловой Ж.И. и

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Ловпаче, Юрий Адамович

ВЫВОДЫ

1. Разработан способ получения оксидов никеля и меди за счёт электроосаждения оксидов из растворов их солей при поляризации асимметричным переменным током.

2. Установлены оптимальные условия получения оксидов никеля и меди из водных растворов их солей. Электроосаждение оксидов происходит при соотношении амплитуд среднего катодного и анодного токов 2:1, температуре 20±5 °С.

3. Установлено, что при электроосаждении оксидов никеля и меди вещество Пк представляет собой композиционный материал, включающий никель и медь в разных степенях окисления. В покрытии имеется переходной слой из шпинели СиРе204 и №Ре204, обеспечивающий высокую адгезию Пк к подложке.

4. Показано, с помощью поляризационных измерений и методом ускоренных коррозионных испытаний, что оксиды никеля и меди заметно снижают скорость коррозии подложки.

5. Установлено, что модификация покрытия фторопластом обеспечивает его гидрофобность, существенно затрудняя коррозию подложки. Ток растворения металла снижается практически до нуля.

6. Разработан состав фторопластсодержащей композиции, используемой для модификации оксидного покрытия. Композиционный фторопластсодержа-щий состав стабилен по сухому остатку, агрегативной и кинетической устойчивости; на оксидированную поверхность может быть нанесен методами гете-роадагуляции и автофореза.

7. Установлено, что повышение триботехнических свойств композиционных покрытий обусловлено высокой дисперсностью наполнителя и матрицы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Ловпаче, Юрий Адамович, 2007 год

1. Нагирный В.М., Апостолова Р.Д., Баскевич A.C., Шембель Е.М. Совместное электролитическое осаждение оксидов ванадия (V) и хрома (VI) из водных сульфатных растворов // ЖПХ. 2004. -Т. 77, № 11.-С. 1795-1798.

2. Нагирный В.М., Апостолова Р.Д., Шембель Е.М. Электролитическое получение оксида молибдена // ЖПХ. -2000.- Т.73, № 3. С.406-409.

3. Нагирный В.М, Апостолова Р.Д, Баскевич A.C., Шембель Е.М. Электролитическое получение сложных оксидных систем катодным осаждением молибдена в присутствии ионов никеля и тиосульфат-ионов из водных растворов7/ ЖПХ. 2003. - Т. 76, №9.-С. 1477- 1481.

4. Лукиянчук И.В., Руднев B.C., Панин Е.С., Кайдалова Т.А., Модифицирование марганцем анодных слоев, содержащих оксиды вольфрама // ЖПХ. -2003.-Т. 76,№Ю.-С. 1639- 1641.

5. Пак В.Н., Соломатина О.Ю., Буркат Т.М., Тихомирова И.Ю. Формирование структуры и электрическая проводимость наноразмерного оксида никеля в пористом стекле // ЖПХ. 2004. - Т. 77, № 1. - С. 17 - 21.

6. Иванова Н.Д., Болдырев Е.И., Иванов C.B., Электрохимический синтез черного кобальта // ЖПХ. 2003. - Т. 76, № 10. - С. 1631 - 1635.

7. Amarila J.M., Martin de Vidales J.L., Rojas R.M. Electrochemical characteristics of cobalt-doped LiCoyMn2.y04 (0<y<0,66) spinels synthesized at low temperature from CoxMn3.x04 precursors // Solid State Ionics. -2000. №. 1-2. - P. 73 - 81.

8. Baudrin E., Laruelle S., Denis S. et al. On the synthesis of monovalent, and trivalent element vanadates//J. Mater. Chem.- 1999.-№ l.-P. 101-105.

9. Иванова Н.Д., Иванов C.B., Болдырев Е.И., Макеева И.С., Сокольский Г.В. Тонкопленочные катодные материалы на основе оксидов хрома // ЖПХ. 2003.-Т. 76, №7.-С. 1099- 1102.

10. Фокин М.Н. Защитные покрытия. JL: Химия, 1979. - 125 с.

11. Piffard Y., Leroux F., Guyomard D., Mansot J-L., Tournox M. The amorphous oxides MnV206+d (0<D<1) as high capacity negative electrode materials for lithium // J. Power Sources. 1997. - № 2. - P. 698 - 703.

12. Нагирный B.M., Апостолова Р.Д., Баскевич A.C., Литвин П.М., Шембель Е.М. Совместное электролитическое осаждение оксидов ванадия и марганца // ЖПХ. 2002. - Т. 75, № 4. - С. 566 - 577.

13. Справочник по электрохимии / Под ред. A.M. Сухотина JL: Химия, 1986-486 с.

14. Марков JI.E., Образцов С.В. Использование электрохимических процессов на переменном токе в экспериментальных исследованиях и аналитической практике.- Т.: Томский политехи, ин-т, 1989. 226 с.

15. Краснов Ю.С., Колбасов Г .Я. Оптические характеристики и структура элек-трохромных пленок аморфного триоксида вольфрама, полученных электроосаждением из водных электролитов // ЖПХ. 2002. - Т.75, № 2. -С. 231-235.

16. Оше Е.К. Дефектообразование и фазовые превращения в оксидных плёнках на железе при анодной поляризации в нейтральном растворе // Электрохимия. -1994. Т. 30, № 4. - С.499-505.

17. Иванова Н.Д., Иванов С.В. Электрохимические бифункциональные системы // Успехи электрохимии. 1993. - Т.62, №10.- С.963 - 974.

18. Wherens-Dijksma М., Notten P.H.L. Electrochemical quartz microbalance characterization of Ni(OH)2- based thin film electrodes // Electrochemical acta 2006. -P. 3609-3621.

19. Годж Ф. Коррозия и защита от коррозии. Коррозия металлов и сплавов. Методы защиты от коррозии. М.: Иностр. лит-ра, 1966. - 321 с.

20. Нагирный В.М., Апостолова Р.Д., Баскевич А.С., Литвин П.М., Шембель Е.М. Электролитический синтез бинарных оксидных систем на основе оксида марганца (II) // ЖПХ. 2002. - Т.75, № 2. - С. 221 - 226.

21. Нагирный В.М., Апостолова Р.Д., Баскевич A.C., Литвин П.М., Шем-бельЕ.М. Электролитическое осаждение оксида кобальта (III) в присутствии ионов никеля (И) и хрома (III) // ЖПХ. 2002. - Т.75, № 6. - С. 924-928.

22. Нагирный В.М., Апостолова Р.Д., Баскевич A.C., Шембель Е.М. Анодное осаждение оксида ванадия (V) из растворов сульфата оксованадия в присутствии ионов никеля // ЖПХ. 2002. - Т.75, № 12. - С. 2005 - 2008.

23. Дворниченко Г.Л., Нижник Ю.В., Славиковский Т.В., Николайчук Л.В. Диф-фузиофоретическое осаждение полимерных дисперсий с целью получения защитных покрытий на металлах // Коллоидный журнал. 1993. -Т.55,- № 1С. 45-48.

24. Сайфуллин P.C. Физикохимия неорганических полимерных и композиционных материалов. М.: Химия, 1990. - 239 с.

25. Сайфуллин P.C. Композиционные покрытия и материалы. М.: Химия, 1977.-272 с.

26. Заявка 61 284598 Япония, МКИ С 25 D 11/08. Способ анодного оксидирования алюминия / Ю.Сакагути (Япония). - Заявл. 11.06.85; Опубл. 15.12.86.

27. Заявка 2623526 Франция. Способ непрерывного анодирования полос из алюминия или его сплавов, предназначенных для последующего покрытия органическими соединениями. Заявл. 23.11.83; Опубл. 26.05.89.

28. Глесстон С. Введение в электрохимию. М.: Изд-во иностр. лит-ра. -1951.52 с.

29. Соколов А.П. // Журнал физико-химического общества. Часть физическая. -1998. -№ 19.-С. 624-629.

30. Овчеренко В.И. Импедансометрическое исследование анодно-образующихся слоев на пассивном титане. Автореф. канд. дисс. М.: -1971.-30 с.

31. Перкинс Р., Андерсен Т. Современные проблемы электрохимии // Под ред. Д.Баннеса М.: Мир, 1971. - 213 с.

32. Михайловский Ю.Н. Коррозия металлов и сплавов. М.: Металлургиздат, 1963.-222 с.

33. Гринман И.К., Козлов С.Г. Электрохимический механизм коррозии металлов под действием переменного тока // Журнал физическая химия. —1960.— Т. 34.-С. 661-664.

34. Михайловский Ю.Н. Растворение алюминия и магния при поляризации переменным током // Журнал Физическая химия. 1963. - Т. 37. - С. 1196 -1199.

35. Томатов Н.Д., Струнов Н.М. Влияние частоты переменного тока на скорость коррозии алюминия в серной кислоте // Журнал Физическая химия. 1963. -Т. 42.-С. 931 -934.

36. Заблудовский В.А., Костин H.A. Получение микрослоистых гальванических покрытий программными режимами импульсного электролиза // Электрохимия. 1987. - Т. 23, № 6. - С. 734-736.

37. Коломбини К. Использование импульсных источников тока при анодировании // Гальванотехника и обработка поверхности. 1992. - № 3. -С. 76-78.

38. Заявка 40340304 ФРГ, МКИ С 25 D 11/06, С 07 С 3908. Электролит для окрашивания изделий из алюминия. Опубл. 30.04.92.

39. Пат. 145465 ПНР, МКИ С 25 D 11/12. Способ окрашивания алюминия. Опубл. 31.05.89.4L Заявка 4037392 ФРГ, МКИ, С 25 D 11/12, С 25 D 11/06 Электролит для получения оксидно-керамических покрытий на поверхности легких металлов. Опубл. 22.05.92.

40. Кларк Г., Филинге М.К. В мире науки. М.: Наука, 1986. - 335 с.

41. Промышленные полимерные композиционные материалы // Под ред. М. Ричардсона, пер. с англ. К.И. Бабаевского. М.: Химия, 1980. - 472 с.

42. Гурьянов Т.В. Электроосаждение композиционных покрытий. Кишенев.: Штиница, 1985.-238 с.

43. Сайфуллин P.C. Комбинированные электрохимические покрытия и материалы, М.: Химия, 1972. - 168 с.

44. Ягодкина Л.М., Халдеев Г.В. Композиционные электрохимические покрытия с ультрадисперсным наполнителем. М., 1998. 77 с. Деп. в ВИНИТИ 16.11.98,3345 -В.98.

45. Десяткова Г.И., Ягодкина JI.M., Савочкина И.Е., Халдеев Г.В. Композиционные электрохимические покрытия на основе никеля // Защита металлов. 2002. - Т. 38, № 5. с. 525 -529.

46. Иванова Н.Д., Иванов С.В., Болдырев Е.И. Гальванотехника. Фторсодер-жащие электролиты и растворы: Справочник. Киев.: Наукова думка, 1993300 с.

47. Вайтман В.Э., Троянский Г.И. Сухие смазки и самосмазывающие материалы. М.: Машиностроение, 1968. - 180 с.

48. Шпак А.П., Куницкий Ю.А., Карбовский В.А. Кластерные и наноструктур-ные материалы-Киев.: Академпериодика, 2001.-587 с.

49. Л.Ю. Мацуй, Л.Л. Вовченко, Л.М. Капитанчук, Н.И. Захаренко, Н.Г. Бабик. Исследование нанокомпозиционных материалов системы С-Со // Неорганические материалы.-2003 -Т.39, №11 С.1329-1336.

50. Стайлз Э.Б. Носители и нанесенные катализаторы. Теория и практика М.: Химия, 1991.-229 с.

51. Третьяков Ю.Д., Ленис X. Химия и технология твердых материалов М.: Изд-воМГУ, 1985.-256 с.

52. Клещев Д.Г., Шейнкман А.И., Плетнев Р.Н. Влияние среды на фазовые и химические превращения в дисперсных системах. Свердловск.: Уро АН СССР, -1990.-248 с.

53. Tolchev A.V., Kleschev D. С., Bagadinova R.R., Pervushin V.Yu. Temperature and pH Effect on Composition Precipitate Formed in FeSC>4 H2O - H* /ОН" - H2O2

54. System// Mater.chem. Phys. 2002., V.74., № 1. - P. 336-339.

55. Shchukin D., Caruso R.A. Template synthesis and photocayalytic properties of porous metal oxides pheres formed by nanoparticle infiltration // Chem. Mater. -2004. V. 16, № 11 P. 2287-2292.

56. Dong A.G., Wang Y.J., Tang Y., Ren N. at al. Fabrication of compact silver nanoshells on polystyrene spheres through electrostatic attraction // Chen. Com-mun.2000.-№ 4, P. 350-351.

57. Hou Feng, Yin Yu-xin, Xu Ting-xian. Исследование чувствительной тонкой нанокристаллической плёнки LaNi03 к кислороду. // J. Tianjin Univ. Sci. and Technol. 2000. V. 33. № 6 - P. 693-696.

58. Паншин Ю.А., Малкевич С.Г., Дунаевская И.С. Фторопласты. JL: Химия, 1978.-232 с.

59. Свешникова Г.В., Кольцов С.И., Алесковский В.Б. Синтез слоя двуокиси кремния методами молекулярного наслаивания// Журн. прикл. химии. 1970. -Т.43, № 5-С.1150-1152.

60. Кольцов С.И., Дрозд В.Е., Редрова Т.А. Исследование структуры титаноок-сидных слоев, синтезированных методом молекулярного наслаивания на поверхности монокристаллических подложек // АН СССР. 1974- Т.235, № S.C.I 090-1092.

61. Ming X. ASSault on it RC Road Blocks Led by Atomic layer Deposition // Solid state Technol.-2001. V.44.-№ 1.- P.70-74.

62. Ежовский Ю.К., Клаусевич А.И. Формирование и диэлектрические свойства многослойных наноструктур на основе оксидов тантала и алюминия // Неорганические материалы-2003 -Т.39,№ 10 -С. 1230-1235.

63. Зубов В.И. Некоторые размерные эффекты и свойства ультрадисперсных систем // ЖВХО им Д.И.Менделеева. 1991.- Т.36, № 2. - С.5 - 9.

64. E.Baraton. Synthesis Functionalization and Surface Tretment of Nanoparticles // American Scientific Publishers: Los-Angeles 2002. - № 115. - P.315-319.

65. Губин С.П., Кокшаров Ю.А. Получение, строение и свойства магнитных материалов на основе кобальтсодержащих наночастиц // Неорганические материалы.-2002.-Т.38,№ 11.- С. 1727-1304.

66. Ю.К. Ежовский, A.J1. Егоров. Нанослои оксидов хрома на поверхности ар-сенида галлия // Неорганические материалы.-2006.-Т.42, № 4 С.421-426.

67. В.В. Зырянов, сверхбыстрый синтез сложных оксидов при механической обработке // Неорганические материалы. -2005.-Т.41, № 4 С.450-464.

68. Х.М.Ю, З.Л.Лию и др. Электрические свойства нанокристаллических пленок Се02 с различным содержанием У20з, полученных золь-гель-методом // Неорганические материалы.-2003.-Т.39, № 7 С.849-853.

69. Борисенко А.И., Новиков В.В., Приходько Н.Е. и др. Тонкие неорганические пленки в микроэлектронике. Л.: Наука, 1972.-114 с.

70. Турецкова О.В., Грязнов Р.В., Шульпеков А.И., Борило Л.П. Изучение фи-зико-химическких процессов формирования пленок оксида циркония и оксида кремния из пленкообразующих растворов. М.: 2000- Деп. В ВИНИТИ 19.01.2000, №97-В00.

71. Томашпольский Ю.Я., Голикова Ю.В., Рыбакова Л.Ф. Пленки А120з на металлических фольгах, полученные из суспензий и растворов // Неорганические материалы -2002 -Т. 3 8, № 4.- С.454-457.

72. Горелик B.C., Миков С.Н., Соколовский М.И., Таузуки Т. Исследование вторичного излучения в нанокристаллическом оксиде цинка // Неорганические материалы.-2006.-Т.42, № 3.-С.327-331.

73. Кособудский И.Д., Ушаков Н.М., Юрков Г.Ю. и др. Синтез и структура композиционных материалов на основе наночастиц оксида цинка в полиэтиленовой матрице // Неорганические материалы.-2005.-Т.41, № 11- С.1330 -1335.

74. Базуев Г.В., Гырдасова О.И., Григоров И.Г., Корякова О.В. Получение нитевидных кристаллов ZnCo204 со структурой шпинели из оксалата цинка-кобальта // Неорганические материалы. -2005.-Т. 41, № 3 С.348-352.

75. Зарохович А.Е., Вельский В.П., Эйгель Ф.И. Устройства заряда и разряда аккумуляторов батарей. -М.: Энергия, 1975. С. 63.

76. Лобанов С.А. Практические советы гальванику. Л.: Машиностроение, 1983.-447 с.

77. Практикум по прикладной электрохимии: учеб. пособие для вузов // Бахчи-сарайцьян Н.Г., Борисоглебский Ю.В., Буркат Г.К. и др. /3-е изд., перераб. JL: Химия, 1990.-340 с.

78. Пугин Б.А., Цера В.А., Озола Э.А., Витина И.А. Комплексные электролиты в гальванотехнике. Рига.: Лиесма. - 1978. - 216 с.

79. Шаталов А.Я., Маршаков И.К. Практикум по физической химии. М.: Высш. шк, 1975.-286 с.

80. Горбачева Т.Е. Рентгенография твердых сплавов. М.: Металлургия, 1985.104 с.

81. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. М.: Изд-во математическая лит-ра, 1961 - 863 с.

82. Гречко О.В., Гречко М.С., Липкин М.С., Онышко Д.А., Липкина Т.В. Не-разрушающий анализ состава сплавов системы Au Ag - Си инверсионными электрохимическими методами // Контроль. Диагностика. - 2003. - № 71. С. 25-29.

83. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я., Слепушкин В.В. Инверсионные электронно-аналитические методы. М.: Химия, 1988. - 234 с.

84. Вест А. Химия твердого тела. Теория и приложения. М.: Мир.- Т.2. - 1988. . -334 с.

85. Горелик С.С., Расторгуев Л.Н. Рентгенографический и электронографиче-ский анализ. Приложения. М.: Металлургия, 1970. - 245 с.

86. Карякина М.И., Лабораторный практикум по испытанию лакокрасочных материалов и покрытий. М.: Химия, 1977. - 216 с.

87. Левин А.И., Помосов A.B. Лабораторный практикум по теоретической электрохимии. М.: Металлургия, 1979. -312 с.

88. Прусов Ю.В., Макаров В.Ф. Некоторые свойства химически осаждаемых покрытий Ni В. // ЖПХ. - 2005. - Т. 78, № 2 - С 200 - 203.

89. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В.Методы оптимизации эксперимента в химической технологии. М.: Химия. - 1985. - 328 с.

90. Адлер Ю.П., Маркова В.В., Грановский Ю.В. Планирование экспериментапри поиске оптимальных условий. М.: Наука. - 1971. - 247 с.

91. Беспалова Ж.И., Мамаев С.А., Пятерко И.А. Пат 2087506 РФ, МКИ С 25 D 5/44, 5/08, 127 // 18 // (С 183:04).- Композиция для антипригарного, антикоррозионного покрытия способом гетероадагуляции- Заяв. 17.08.94; Опубл. 20.08.97, Бюл. №23.

92. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии // Под. ред. Проф. Ю.Г. Фролова и доц. A.C. Гродского. М.: Химия, 1986. - С. 113-115.

93. Кудрявцев Ю.Д. Док. дисс.: Поведение металлов при нестационарном электролизе в щелочных и нейтральных растворах и возможность практических приложений Новочеркасск, 1994-350 с.

94. Практическая растровая электронная микроскопия. // Под ред. Дж. Гоулд-стейна и X. Яковица. М.: Мир, 1978. - 655 с.

95. Рид С. Электронно-зондовый микроанализ. М.: Мир, 1979. - 423 с.

96. Приборы и методы физического металловедения, выпуск 2, // Под. ред. Ф. Вейнберга. М.: Мир, 1974.-357 с.

97. Батвров В. А., Рентгено-спектральный электроннозондовый микроанализ-М.: Металлургия, 1982, -151 с.

98. Балакай В.И. Выбор буферной добавки для хлоридного электролита никелирования. // Изв.вузов Сев.-Кав. Регион. Техн. науки- 2002. № 3-С.35-36.

99. М. Wehrens-Dijksma, P.H.L.Notten. Electrochemical Quartz Microbalance characterization of Ni (OH)2 based thin film electrodes. Electrochemica acta. -2006. - № 51. - P. 3609 - 3621.

100. Хейфец B.M. Электролиз никеля. M.: Металлургия, 1973-С. 34-36.

101. Андрющенко Ф.К., Орехова В.В., Павловская К.К. Пирофосфатные электролиты. Киев.: Наукова Думка. - 1965. - 195 с.

102. Шальтене Ж.П., Матуляускас Л.Ю., Петраускас А.В.Влияние органических добавок на начальные стадии электроосаждения никеля в потенциостатическом режиме // Тр. АН Лит.ССР.- Серия Б.-1989.- Т.4(173).- С.22-27.

103. Пурин Б.П. Электроосаждение металлов из пирофосфатных электролитов. Рига.: Лиесма, 1975. - 150 с.

104. Русина СВ., Литвин Е.Ф., Хейфец В.И., Шарф В.З. Влияние дисперсности на активность, селективность и стабильность никеля Ренея в процессе гидрирования 1,4 бутиндиола в 1,4 - бутандиол // ЖПХ. - 1992. - № 1.-С. 151-155.

105. Пат. 2279067 Ru С1. Липкин М.С., Онышко Д.А., Шишка В.Г., Пожидаева С.А., Липкина Т.В. Способ локального электрохимического экспресс-анализа сплавов и устройство для его осуществления. 27.06.2006.

106. ИЗ. Кукоз Ф.И., Кудрявцев Ю.Д., Макогон Ю.О., Фесенко Л.Н. Поведение никеля при электролизе переменным током в растворах щелочей // Электрохимия. -1971. Т. 7. - Вып.7. - С. 990 - 994.

107. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. -М.: Мир. -1969.-Т.3.-592 с.

108. Грицан Д.Н., Пенцова Г.В., Радченкова А.П., Правда А.А. Электролитическое меднение стали из сернокислых электролитов. В кн. Теория и практика электроосаждения металлов. - Пенза.: Приволжское книгоиздательство. - 1976 -С.93-94.

109. Беспалова Ж.И., Кудрявцев Ю.Д., Ловпаче Ю.А., Колесникова И.А., Мирошниченко Л.Г. The coating on fluoroplastik and metals basis. 55th Annual Meeting of the international society of electrochemistry / Thessaloniki, Greece. 2004. -P.928.

110. Чернов Б.Б., Кузовлева K.T., Овсянникова A.A. Коррозионное поведение меди в 3 %- ном растворе хлорида натрия в морской воде // Защита металлов. -1985.-Т. XXI, № 1.-С. 52-57.

111. Джафаров Э.А. Электросинтез органических и неорганических веществ. Баку.:, Азернешнр.-1965.-134 с.

112. Гордиенко П.С., Руднев B.C. Электрохимическое формирование покрытий на алюминии и его сплавах при потенциалах искрения и пробоя. Владивосток.: Дальнаука. 1999. - 233 с.

113. Ерохин А.Л., Любимов В.В., Ашитков Р.В. // Физика и химия обработки материалов. 1996. - № 5 - С.39^13.

114. Черненко В.И., Снежко Л.А., Папанова И.И. Получение покрытий анодно-искровым электролизом. Л.: Химия, 1991.-128 с.

115. Тимошенко A.B., Ракоч А.Г., Микоэлян A.C. Защита от коррозии. Неметаллические покрытия и жаростойкие материалы. М.: Каравелла. 1997. -336 с.

116. Пат. № 2293802 Ru C09D 127/18 C25D 11/02. Беспалова Ж.И., Ловпаче Ю.А., Мирошниченко Л.Г., Пятерко И.А., Кудрявцев Ю.Д. Способ оксидирования поверхности стали. 18.07.2005. Бюл. №5

117. Пат. № 2289601 Ru C09D 127/18 C25D 5/08. Беспалова Ж.И., Мирошниченко Л.Г., Пятерко И.А., Ловпаче Ю.А., Клушин В.А. Композиция для покрытия способом автофореза. 05.10.2006. Бюл. №35