Закономерности влияния объемной и поверхностной структуры на электрохимическую коррозию имплантатов из сплавов на основе титана и никелида титана тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.01, кандидат технических наук Чернышова, Юлия Владимировна

• Чернышова, Юлия Владимировна
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Чернышова, Юлия Владимировна

Введение.

Глава I. Состояние вопроса.

1.1. Общие требования к биоматериалам для изготовления медицинских имплантатов.

1.2. Общие положения по электрохимической коррозии.

1.3/Применение сплавов на основе титана и никелида титана для изготовления медицинских имплантатов.

1.3.1. Характеристики материалов на основе титана и никелида титана для имплантатов.

1.3.2. Коррозионная стойкость и биологическая совместимость сплавов на основе титана с тканями организма.

1.3.3. Коррозионная стойкость и биологическая совместимость сплавов на основе никелида титана с тканями организма.

1.3.4. Сравнительная оценка коррозионной стойкости и биосовместимости различных материалов, применяемых для медицинских имплантатов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности влияния объемной и поверхностной структуры на электрохимическую коррозию имплантатов из сплавов на основе титана и никелида титана»

Актуальность проблемы

Сплавы на основе титана и никелида титана в настоящее время являются наиболее перспективными материалами для изготовления имплантатов и медицинского инструмента, т.к. обладают высоким комплексом механических свойств и хорошей биосовместимостью, одним из показателей которой является высокая коррозионная стойкость. Применение титановых сплавов особенно актуально при изготовлении эндопротезов крупных суставов человека, например эндопротезов тазобедренного сустава (ЭТБС). Сплавы на основе никелида титана благодаря своим уникальным свойствам - эффекту памяти формы и сверхупругости - находят применение для изготовления механически совместимых имплантатов для остеосинтеза, замещения и укрепления связочно-хрящевых структур, медицинского инструмента.

В процессе изготовления медицинские изделия из сплавов на основе титана и никелида титана подвергают термической и термомеханической обработке, а также различным финишным обработкам поверхности для формирования объемной и поверхностной структуры, позволяющей обеспечить необходимый уровень функциональных свойств имплантатов. В частности, при изготовлении головок эндопротезов тазобедренного сустава необходимо сформировать дисперсную структуру, обеспечивающую высокую твердость и полируемость, а для повышения износостойкости провести вакуумную ионно-плазменную обработку. Для лучшей остеоинтеграции ножек эндопротеза создается развитая микрогеометрия поверхности, что обеспечивается применением, например, пескоструйной обработки. Для сплавов на основе никелида титана основной сложностью является обеспечение заданного температурного интервала восстановления формы имплантатов. Это достигается путем управления их фазовым составом, а также химическим составом В2-фазы методами термической обработки.

Систематических исследований влияния химического и фазового состава, объемной и поверхностной структуры полуфабрикатов и изделий из сплавов на основе титана и никелида титана на функциональные свойства имплантатов, в том числе сопротивление коррозии в биологических средах, не проводились. Поэтому проблема установления закономерностей влияния этих факторов на коррозионную стойкость имплантатов из сплавов на основе титана и никелида титана, и разработка на этой основе технологических рекомендаций по их изготовлению и обработке, обеспечивающих стабильный и высокий уровень коррозионной стойкости и биосовместимости, является актуальной.

Цель настоящей работы состояла в установлении закономерностей влияния объемной и поверхностной структуры на показатели электрохимической коррозии сплавов на основе титана и никелида титана и разработка на этой основе технологических схем и режимов обработки полуфабрикатов и имплантируемых изделий из этих сплавов, обеспечивающих наилучшие коррозионные свойства в условиях воздействия агрессивной биологической среды в сочетании с механическими нагрузками.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Исследовать влияние шероховатости поверхности и времени выдержки в атмосферных условиях на процесс формирования оксидной пленки и коррозионную стойкость сплавов на основе титана и никелида титана в среде, имитирующей биологическую (физиологическом растворе);

2. Установить связь между параметрами объемной структуры, формируемой в результате термической обработки, химическим составом и коррозионными свойствами титановых сплавов разных классов в физиологическом растворе;

3. Исследовать влияние поверхностной структуры, формируемой при вакуумном ионно-плазменном азотировании, на коррозионные свойства титановых сплавов в физиологическом растворе;

4. Исследовать влияние режимов вакуумного отжига и старения на фазовый состав, объемную структуру и коррозионные свойства сплавов на основе никелида титана в физиологическом растворе;

5. Разработать рекомендации по усовершенствованию технологии обработки имплантатов, позволяющие оптимизировать объемную и поверхностную структуру и повысить коррозионную стойкость имплантатов из титановых сплавов, работающих в условиях трения, а также имплантатов из сплавов на основе никелида титана, работающих в условиях статического нагружения.

Научная новизна:

1. Установлено влияние структуры и толщины нитридного слоя, формирующегося в процессе вакуумной ионно-плазменной обработки, на коррозионные характеристики титановых сплавов. Показано, что низкотемпературное ионное азотирование при 550°С в течение 1 часа, приводящее к образованию на поверхности плотной беспористой нитридной пленки, но не изменяющее объемную структуру, снижает плотность тока пассивного состояния в 2 раза, а массовый показатель скорости коррозии - в 1,5-1,9 раза. Повышение температуры азотирования до 600°С ухудшает коррозионную стойкость вследствие образования в покрытии пор размером до 1 мкм.

2. Показано, что дополнительное нанесение покрытия из нитрида титана стехиометрического состава ТНИ толщиной до 0,4 мкм конденсационным способом обеспечивает максимальную коррозионную стойкость при электрохимической коррозии, в том числе снижает плотность тока почти на порядок, а массовый показатель скорости коррозии — в 4 раза по сравнению с исходным состоянием.

3. Установлено влияние объемной доли и размеров частиц интерметаллида Т12№ в сплаве на основе никелида титана ТН1 на его коррозионную стойкость. В частности, уменьшение размера частиц Т12№ от 6-8 мкм до 3-4 мкм, а объемной доли с 11 до 7% увеличивает потенциал питтингообразования с +305 мВ до +725 мВ.

4. Установлено, что увеличение параметров шероховатости поверхности от Яа=0,04 мкм до К2= 40 мкм практически не влияет на показатели электрохимической коррозии а- и а+Р-титановых сплавов в физиологическом растворе. Повышение степени шероховатости до значений Яа>0,6 мкм для сплавов на основе никелида титана приводит к резкому снижению коррозионных свойств.

Практическая значимость;

1. Разработана технология комбинированной обработки головок ЭТБС из титанового сплава ВТ20, включающая вакуумное ионно-плазменное азотирование при температуре 550°С в течение 60 мин и дополнительное нанесение покрытия из нитрида титана ИКТ толщиной 0,4 мкм, позволяющая достичь высокой износостойкости при интенсивном трении в паре со сверхвысокомолекулярным полиэтиленом, и улучшить характеристики электрохимической коррозии, в частности повысить стационарный потенциал с -87 до +258 мВ и снизить плотность тока пассивного состояния, а также обеспечить стабильность коррозионной стойкости в процессе технических испытаний, соответствующих 10-летнему ресурсу эксплуатации.

2. Обоснован режим термической обработки, включающий вакуумный отжиг при 900°С в течение 1 ч, приводящий к уменьшению размера частиц интерметаллида Тл2№ с 6,4 до 4,2 мкм, а его объемной доли с 11 до 7%, что позволяет повысить потенциал питтингообразования сплава после проведения старения в интервале температур 450-550°С в течение 1-2 часов до значений более +700 мВ.

Разработанные технологии использованы ЗАО «Имплант МТ» при создании компонентов эндопротезов тазобедренного сустава и ЗАО "КИМПФ" при производстве фиксаторов для остеосинтеза грудины из сплава ТН1, что подтверждено соответствующими актами.

Заключение диссертации по теме «Металловедение и термическая обработка металлов», Чернышова, Юлия Владимировна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. Исследовано влияние шероховатости поверхности в интервале от = 0,02 до ^ = 40 мкм, создаваемой при изготовлении медицинских имплантатов, на показатели электрохимической коррозии сплавов на основе титана и никелида титана в 0,9%-ном водном растворе №С1. У сплавов на основе титана установлено отсутствие питтингообразования вплоть до величины анодного потенциала +1500 мВ независимо от параметров шероховатости. Показано, что сплавы на основе никелида титана имеют высокие показатели стойкости к электрохимической коррозии только после полирования поверхности (Яа = 0,02-Ю,04 мкм). Повышение шероховатости в результате матирования (11а= 0,6-Н,2 мкм) и пескоструйной обработки 14^-38 мкм) приводит к резкому снижению коррозионных свойств, что проявляется в возникновении пробоев при низких потенциалах, составляющих +348 мВ для матированных поверхностей и +410-Н-450 мВ для поверхностей после пескоструйной обработки.

2. Исследовано влияние химического состава промышленных титановых сплавов разных классов на коррозионную стойкость. Показано, что изменение химического состава не вызывает значительного изменения стационарного потенциала и плотности тока пассивного состояния. При этом массовый показатель скорости коррозии имеет самые низкие значения для сплавов ВТ 1-0, ВТ20 и ВТ6, а в сплавах ВТ16 и ВТ22 этот параметр соответственно в 4 и 6 раз выше.

3. Исследовано влияние дисперсности объемной структуры титановых сплавов на показатели электрохимической коррозии. Установлено, что уменьшение размера частиц а - фазы с 5-^-7 до 2-^4 мкм не приводит к изменению коррозионных характеристик. Дальнейшее уменьшение размера структурных составляющих до 1 мкм вызывает увеличение плотности тока пассивного состояния и массового показателя скорости коррозии в 2 раза.

4. Исследовано влияние режимов ионно-вакуумного азотирования и дисперсности исходной структуры на показатели электрохимической коррозии титановых сплавов. Показано, что азотирование при 550°С в течение 60 минут приводит к снижению скорости коррозии образцов из сплава ВТ20 с размером частиц ос-фазы 5-^-7 мкм в 1,5 раза, а при размерах частиц 0,5-Ю,7 мкм - в 1,9 раза. Повышение температуры азотирования до 600°С вызывает появление в нитридном слое пор размером 1-^-2 мкм и приводит к более высоким показателям скорости коррозии по сравнению с азотированием при 550°С.

5. Установлено, что применение комбинированной обработки, включающей ионно-вакуумное азотирование при температуре 550°С с дополнительным нанесением покрытия нитрида титана TiN, позволяет снизить скорость коррозии в 4 раза по сравнению с исходным состоянием и уменьшить плотность тока пассивного состояния почти на порядок.

6. Исследовано влияние объемной структуры сплава на основе никелида титана Till на показатели электрохимической коррозии. Установлено, что изменение содержания никеля в сплаве от 54,8 до 55,8 вес.% не оказывает влияние на коррозионные показатели, которые определяются объемной долей и размером частиц интерметаллидов T^Ni, Из№4 и Ti2Ni3.

7. Исследовано влияние температуры вакуумного отжига в интервале 700 -900°С и последующего старения при 450^-550°С в течение 1-2 часов, применяемого для придания изделиям из сплава ТН1 необходимых эксплуатационных характеристик, на коррозионную стойкость. Выявлено, что отжиг при температуре 900°С в течение 1 часа приводит к полному растворению дисперсных интерметаллидов Ti3Ni4 и Ti2Ni3 и уменьшению объемной доли интерметаллида Т1г№ и среднего размера его частиц, что позволяет исключить пробой вплоть до значений анодного потенциала +1500 мВ. Дальнейшее старение, приводящее к выделению интерметаллидов Ti3Ni4 и Ti2Ni3, вызывает снижение коррозионной стойкости, однако величина потенциала Епо возрастает с +240 мВ в состоянии поставки до +725 мВ, что позволяет использовать материал для изготовления имплантатов.

8. На основе установленных закономерностей влияния шероховатости поверхности на показатели электрохимической коррозии титановых сплавов и сплавов на основе никелида титана сделан практический вывод о том, что для изготовления пористых проволочных или спеченных из гранул имплантатов, при производстве которых сложно достичь высокого класса чистоты поверхности, титановые сплавы имеют значительное преимущество перед сплавами на основе никелида титана.

9. Показано, что технология комбинированной обработки головок ЭТБС из титанового сплава ВТ20, включающая вакуумное ионно-плазменное азотирование при температуре 550°С в течение 60 мин и дополнительное нанесение покрытия из нитрида титана TiN толщиной 0,4 мкм, позволяет обеспечить не только высокую износостойкость головок при работе в условиях интенсивного трения в паре со сверхвысокомолекулярным полиэтиленом, но и улучшить характеристики электрохимической коррозии головок: повысить стационарный потенциал с -87 до +258 мВ и снизить плотность тока пассивного состояния, а также обеспечить стабильность коррозионной стойкости в процессе стендовых испытаний, соответствующих 10 годам эксплуатации.

10. Разработан режим' термической обработки, позволяющий уменьшить размер и объемную долю частиц интерметаллида Т12№ в сплаве ТН1 и повысить потенциал питтингообразования сплава после проведения старения в интервале температур 450-550°С в течение 1-2 часов с +240 мВ в исходном состоянии до значений более +700 мВ, что делает возможным использование данного сплава для производства медицинских имплантатов, работающих в нагруженном состоянии со степенью деформации до 7 %.

-224

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Чернышова, Юлия Владимировна, 2008 год

1. Williams D.F. Bioñmctionality and biocompatibility. In: Williams D.F. (ed): Medical and Dental Materials, vol. 14 of Cahn R.W., Haasen R., Kramer E.J. (eds): Materials Science and Technology. Weinheim. Germany: VCH, 1991, pp. 1-27.

2. Leventhal G.S. J. bone Joint Surg., 1951, v. 33A., p. 473-480.

3. ГОСТР ИСО 7206-01 «Имплантаты для хирургии. Эндопротезы тазобедренного сустава частичные и тотальные. Суставные поверхности, изготовленные из металлических, керамических и полимерных материалов» М.: Стандартинформ. 2005 г.

4. Титан: совмести, изд. прогр. ООН по окружающей среде. (Пер. с англ.). М.: Медицина, 1986.

5. International standard. Implants for surgery metallic materials. ISO 5832.

6. Маттссон Э. Электрохимическая коррозия. Ред. Колотыркина Я. М.: Пер. со шведского. М.: Металлургия, 1991. - 158 с.

7. Томашов Н.Д., Чернова Т.П. Коррозия и коррозионностойкие сплавы. -М., Металлургия, 1973. 232 с.

8. ГОСТ 5272-68. Коррозия металлов. Термины.

9. Жук Н.П. Курс теории коррозии и защиты металлов. М.: Металлургия, 1976. - 472 с.

10. Клинов И.Я. Коррозия химической аппаратуры и коррозионностойкие материалы. М.: Машгиз, 1960. - 512 с.

11. Вильяме Д.Ф., Роуф Р. Имплантаты в хирургии: Пер. с англ. М.: Медицина, 1978. - 552 с.

12. Толстая М.А., Анисимов А.П., Постаногов В.Х. М.: Машиностроение, 1981.-263 с.

13. Семенова И.В., Хорошилов A.B., Флорианович Г.М. Коррозия и защита от коррозии. М.: Физматлит, 2006. - 376 с.

14. Романов В. В. Методы исследования коррозии металлов. М.: Металлургия, 1965 280 с.

15. Фокин М.Н., Жигалова К.А. Методы коррозионных испытаний металлов. М.: Металлургия, 1986. - 80 с.

16. Розенфельд И.Л. Коррозия и защита металлов. М.: Металлургия, 1968. - 448 с.

17. ГОСТ 9.912-89. ЕСЗКС. Стали и сплавы коррозионностойкие. Методы ускоренных испытаний на стойкость к питтинговой коррозии.

18. Скорчеллетти В.В. Теоретические основы коррозии металлов. — Л.: Химия, 1973. 264 с.

19. Сокол И.Я., Ульянин Е.А., Фельгандлер Э.Г. и др. Структура и коррозия металлов и сплавов: Атлас. Справ, изд. М.: Металлургия, 1989. - 400 с.

20. Журавлев В.Н., Пушин В.Г. Сплавы с термомеханической памятью и их применение в медицине. Екатеринбург: УрО РАН, 2000. 150 с.

21. Усова В. В., Плотникова Т. П., Кушакевич С. А. Травление титана и его сплавов. -М: Металлургия, 1984 128 с.

22. Cai Z., Nakajima H., Woldu M., Berglund A., Bergman M., Okabe Т., In vitro corrosion resistance of titanium made using different fabrication methods // Biomaterials 1999. V20.pp 183-190.

23. Ventzkev V., Torster F. Biologisch vertrlgliche Werkstoffe in der Medizintechnik und Endochirurdie Liteeraturrecherche// GKSS - Forshungzentrum Geesthacht Gmbh. Geesrtacht, 1997. 49 c.

24. Shuller H.M., Dalstra M., Huiskes R. Total hip reconstruction in acetabular displasia// J. bone joint Surg Br., 1993. V. 75-B. P. 468 474.

25. Ling R.S.M., Lee A.J.C. Porosity reduction in acrylie cement is clinically irrelevant // Clin. Orthop. Relat. Res. 1998. №355. P. 249 253.

26. Титан: современное издание программы ООН по окружающей среде: Пер. с англ. М.: Медицина, 1986.

27. Nillert H.G., Broback L.G. Crevice corrosion of cemented titanium alloy stems in total hip replacements // Clin. Orthop. Relat. Res. 1996. №333. P. 51 75.

28. Хачин B.H., Путин В.Г., Кондратьева В. В. Никелид титана: Структура и свойства. М.: Наука, 1992. - 160 с.

29. P. I. Branemark, et. al., Scand. J. Plast. Reconstr. Surg. 3 (1969), 81.

30. Иголкин A. И. Титан в медицине. Титан, 1992, №2, с. 86-90.

31. Hoar Т.Р, Mears D.C. Corrosion resistant alloys in chloride solutions: materials for surgical implants. Proc Roy Soc (London) Ser A 1966, 249, pp. 486-510.

32. Mueller HJ, Greener EH. Polarization studies of surgical materials in Ringer solution. J. Biomed. Mater. Res., 1970, 4, pp. 29 -41.

33. Solar RI, Pollack SR. Korostoff E. In vitro corrosion testing of titanium surgical implant alloys: an approach to understand titanium release from implants. J. Biomed. Mater. Res., 1979, 13, pp. 217 50.

34. Speck KM, Fraker AC. Anodic polarization behavior of Ti Ni and Ti - 6A1 -4V simulated physiological solution. J. Dent. Res., 1980, 59, 1590 - 5.

35. Meachim G, Williams DF (1973) Changes in non-osseous tissue adjacent to titanium implants. J Biomed Mater Res 7:555-572

36. Zhuo C., Hiroshi N., Margaret W., Anders B., Maud B., Torn O. In vitro corrosion resistance of titanium made using different Fabrication methods. Biomaterials, 1999, 20, pp. 183 190.

37. Cotman I. Characteristics of metals used in implants// J. Endourology. 1997. Vol 11. №6 pp 383-388.

38. Meachim G, Williams DF (1973) Changes in non-osseous tissue adjacent to titanium implants. J Biomed Mater Res 7:555-572

39. Black J, Sherk Ii, Bonini J, Rostoker WR, Schajowicz F, Oalante JO (1990) Metallosis associated with a stable titanium alloy femoral component in total hip replacement. J Bone Joint Surg72A( 1): 126-130

40. Bardos D (1990) Titanium and titanium alloys. In: Williams DF (ed) Concise Encyclopedia of Medical and Dental Materials. Pergamon Press, Oxford New York, pp 360-364

41. Maurer AM, Merritt K, Brown SA (1994) Cellular uptake of titanium and vanadium from addition of salts or fretting corrosion in vitro. J Biomed Mater Res 28:241-246

42. Semlitsh M., Staub F., Weber H. Titanium aluminum - niobium alloy, development for biocompatible, high strength sergical implants // Sonderdruck aus biomedizinische technik. 1985. №30 (12). P. 334 - 339.

43. Okazaki Y., Sshimura E. Corrosian resistance, mechanicals properties, corrosion fatique strength and biocompatibility of new Ti alloys without V for medical implants // Proc. 9-th World conf. On titanium. St. Peterburg, 1999. P. 1135 1150.

44. Biocompatibility of Clinical Implant Materials, ed. By D. Williams, CRC Press, Inc, FL, 1981.

45. Гюнтер В.Э., Дамбаев Г.Ц., Сысолятин П.Г. и др. Медицинские материалы и имплантаты с памятью формы. Томск: ТГУ, 1998. - 487 с.

46. S. Trigwell, and G. Selvaduray, Effects of surface finish on the corrosion of NiTi alloy for biomedical applications, the Second International conference on Shape Memory and Superelastic Technologies, USA, 1997 p.383-388

47. Ramakrishna Venugopalan and Christine Trepanier, Corrosion of nitinol, International conference on Shape Memory and Superelastic Technologies, Alabama at Birmingham, Fremont 2000 p. 261-270

48. Shabalovskaya S., Rondelli G., Itin V., Anderegg J. Surface and corrosion aspects of NiTi alloys. // SMST 2000. Conf. Proc. SMST, 2000, pp. 299-308.

49. G. Rondelli, Vicentini B. J Biomed Mater Res. 1999.

50. R.W. Toth, et al., J. Prosthet. Dent. 54. 1985, 564.

51. Jorma Ryhanen, Biocompatibility of Nitinol, International conference on Shape Memory and Superelastic Technologies, Finland, 2000 p. 251-259

52. P. G. Laing, et. al., J. Biomed. Mater. Res. 1967, 135

53. D. E. Cutright, et. al., Oral Surg. Oral Med. Oral Pathrol. (1973), 578.

54. L. S. Castleman, et. al., J. Biomed. Mater. Res. (1976), 695

55. S. Simske and R. Sachdeva, J. Biomed. Mater. Res. (1995), 527.

56. Stenemann S. G. Titanium and titanium alloys for surgical implants// Proc. 5th World conf. on titanium. 1984, V. 2, pp. 1373 1379.

57. Палеолог E.H., Федотова A.3., Фитюлина В.Д. Электрохимия, 1968, т. 4, с. 6, с. 700.

58. Semlitsh М., Staub F., Weber Н. Titanium aluminum - niobium alloy, development for biocompatible, high strength sergical implants // Sonderdruck aus biomedizinische technik. 1985. №30 (12). P. 334 - 339

59. Гусев Д.Е., Шляпин С.Д., Чернышова А.А. Исследование структуры и свойств диффузионных сварных соединений полуфабрикатов из сплава ВТ1-0. «Научные труды МАТИ им. К. Э. Циолковского», вып. 6 (78), М.: ЛАТМЭС, 2003, с. 38-43.

60. Ливанов В.А., Буханова А.А., Колачев Б.А. Водород в титане. М.: Металлургиздат. 1962.245с.

61. Коростелев П.П. Лабораторные приборы технического анализа. Справочник. М., Металлургия. 1987. с. 115-117.

62. Назимов О.П., Буханова А.А. Спектральное определение водорода в металлах. Журнал прикладной спектроскопии. 1977. т.27. с.963-973.

63. Методическая рекомендация. Качественный и количественный рентгеновский анализ фазового состава титановых сплавов. ВИЛС, MP 18-36/СМИ-75. 1975. с.39.

64. Каданер Л.И., Котляр A.M., Щербак М.В. Методика исследования кинетики анодного растворения металлов в условиях их абразивного разрушения // Электронная обработка материалов.-1971. №1. с. 15-20.

65. Ильин A.A., Мамонов A.M., Скворцова C.B. Области и перспективы применения термоводородной обработки титановых сплавов // Металлы. 2001. № 5. С.49-56.

66. Brunette D.M., Tengvall Р., Textor M., Thomsen P. Titanium in medicine: material science, surface science, engeneering, biological responses and medical applications. Berlin; Heidelberg; New York: Springer, 2001.

67. Ильин A.A., Скворцова C.B., Петров Л.М., Чернышова Ю.В., Лукина Е.А. Исследование влияния вакуумной ионно-плазменной обработки на характеристики электрохимической коррозии имплантатов из титановых сплавов // Металлы, №5, 2007, с.97-104.

68. Лукина Е.А., Чернышова Ю.В. Влияние дисперсности структуры на процесс ионно-вакуумного азотирования / Сб. тезисов докладов МНТК «XXX Гагаринские чтения» // М., МАТИ-РГТУ, 2004, с. 131-132.

69. Скворцова C.B., Чернышова Ю. В., Карпов В.Н., Карцева A.A. Влияние шероховатости поверхности на коррозионную стойкость сплавов на основеникелида титана // Сб. тезисов докладов ВНТК «Новые материалы и технологии», М.: МАТИ-РГТУ, 2004, с. 90.

70. Гусев Д.Е. Технологические методы управления характеристиками работоспособности имплантатов из никелида титана с эффектом запоминания формы. Автореферат кандидатской диссертации. —М.: МАТИ-РГТУ. 2000. 24 с.

71. Гусев Д.Е., Чернышова Ю.В. Исследование структуры и коррозионных свойств в сплавах на основе никелида титана // Сб. тезисов докладов ВНТК «Новые материалы и технологии», М.: МАТИ-РГТУ, 2006, с.77-78.

72. Банных O.A, Бецофен С.Я., Блинов B.M., Ильин A.A., Костина M.B., Блинов Е.В., Костыкова О.С. Исследование фазовых превращений в азотосодержащих сталях методом высокотемпературной рентгенографии. // Металлы. 2006. № 5. С. 15-22.

73. Ильин А.А, Гусев Д.Е., Чернышова Ю.В., Карпов В.Н., Рощина Е.А. Исследование коррозионной стойкости биоматериалов па основе титана и никелида титана// «Технология легких сплавов», №3 , 2007, с. 123-130.

74. Ильин А.А., Карпов В.Н., Мамонов A.M., Коллеров М.Ю.// Применение титана и материалов на его основе в медицине// В кн.: Труды международной конференции «Ti-2006 в СНГ», Межгосударственная ассоциация «Титан» - 2006, с. 324 - 327.

75. Гюнтер В.Э., Дамбаев Г.Ц., Сысолятин П.Г. и др. Медицинские материалы и имплантаты с памятью формы. Томск: ТГУ,1998. - 486 с

76. Бецофен С.Я., Петров JI.M., Лазарев Э.М., Короткое Н.А. Структура и свойства ионно-плазменных TiN покрытий. // Изв. АН СССР. Металлы, 1990, N3, с. 158-165.

77. Влияние режимов термомеханической обработки на структуру и функциональные свойства изделий из сплава ТН1. Шаронов А.А. Автореферат кандидатской диссертации. —М.: МАТИ-РГТУ. 2003. 24 с.

78. Ильин А.А., Коллеров М.Ю., Гусев Д.Е., Попов А.А. Возможности управления свойствами эффекта запоминания формы сплавов на основе никелида титана для использования в медицине. Технология легких сплавов, №3, 2002, с. 23-29

79. Закрытое Акционерное Общество

80. Имплантаты Материалы Технологии» , ЗАО «ИмпланФ МТ»1. УТВЕРЖДАЮ»

81. Закрытое Акционерное Общество1. ЗАО «КИМПФ»1. УТВЕРЖДАЮ»1. Х°<|шмпф»ице-президент1. Скворцова С.В.1. Акт внедрения

82. Вице-президент, д.т.н. „ Коллеров М.Ю.

83. Начальник основного производства, к.т.н. A/^J/^- Шаронов A.A.