Вольтамперометрическое определение рения в минеральном и техногенном сырье тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Гольц, Лариса Геннадьевна

• Гольц, Лариса Геннадьевна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гольц, Лариса Геннадьевна

Введение

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Основные физические и химические свойства рения.

1.2. Формы нахождения рения и устойчивость его водных растворов.

1.3. Методы определения рения в природных и промышленных продуктах.

Глава 2. Аппаратура и методика проведения экспериментов.

2.1. Приборы и электроды.

2.2. Реактивы и посуда.

2.3. Приготовление стандартных растворов рения (VII).

Глава 3. Исследование электрохимического поведения перенат-ионов с использованием имрегнированного графитового электрода.

3.3. Электрохимическое поведение перренат-ионов в кислых фоновых электролитах на графитовом электроде.

3.4. Оптимальные условия вольтамперометрического определения рения.

3.5. Изучение мешающего влияния посторонних ионов при вольтамперометрическом определении рения (VII).

Глава 4. Сорбционное концентрирование и выделение перренат-ионов из сложных по составу растворов.

4.1. Характеристика объектов анализа.

4.2. Исследование возможности сорбционного концентрирование и выделение перренат-ионов из сложных по составу растворов.

4.2.1. Сорбционное концентрирование перренат-ионов на поверхности сорбента А120з.

4.2.2. Сорбционное концентрирование и выделение перренат-ионов АУ из растворов, облученных УФ.

4.2.3. Методики пробоподготовки при определении рения в минеральном сырье, в катализаторах и природных водах.

Глава 5. Применение методов вольтамперометрии для определения рения в минеральном сырье и катализаторах.

5.1. Метрологические характеристики результатов инверсионно-вольтамперометрического определения рения в растворах.

5.2. Метрологические характеристики результатов вольтамперометрического определения рения в растворах.

5.3. Результаты определения рения методом инверсионной вольтамперометрии в минеральном сырье.

5.4. Результаты определения рения методами вольтамперометрии в алюмо-платиново-рениевых и никелево-рениевых катализаторах.

Основные результаты работы и выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Вольтамперометрическое определение рения в минеральном и техногенном сырье»

Актуальность темы. В настоящее время рений находит все более широкое применение в народном хозяйстве и экономике России, в связи, с чем возрастает необходимость точного учета его количественного содержания в природных и промышленных материалах.

Как тугоплавкий металл рений, а также сплавы вольфрама с рением используются в производстве электронных приборов. Из рения и его сплавов с вольфрамом изготавливают термопары для измерения температур до 2500 °С, электроконтакты и детали точных приборов. Сплавы рения с вольфрамом, молибденом, танталом отличаются высокой жаропрочностью. Они применяются в авиа- и космической технике. Рений и его соединения используются в качестве эффективных катализаторов при крекинге нефти.

В России практически нет месторождений для промышленного извлечения рения. Наиболее крупное месторождение, содержащее рений, это Джезказганское в Казахстане.

Характерной особенностью сырьевой базы горно-перерабатывающей промышленности сегодня является тенденция ко все более широкому вовлечению в промышленное использование месторождений с более бедными и сложными по составу рудами. Это, прежде всего бедные, тонковкрапленные, мышьяковистые и углистые руды, руды мелких месторождений, лежалые хвосты обогатительных серебро- и золотоизвлекательных фабрик, угли различного состава. Огромный интерес, проявившийся в последние годы к молибденовым и ренийсодержащим месторождениям и рудопроявлениям, высветил очень серьезные сложности с аналитической базой при оценке содержания рения. В то же время, выявление новых источников сырья и надежность подсчета запаса месторождения находится в прямой зависимости от степени чувствительности и точности аналитических методов. При выборе метода анализа необходимо учитывать ряд особенностей: кларковые содержания рения в горных породах находятся в пределах 10"9- 10"6 %; рений очень неравномерно распределен по анализируемой пробе. Определению рения мешают многие элементы пробы, поэтому необходимо выделять этот элемент из сложных по составу растворов. Одним из самых перспективных методов выделения является сорбционное концентрирование.

Выявление новых источников сырья и надежность подсчета запаса рения находится в прямой зависимости от степени чувствительности и точности аналитических методов.

При выборе метода анализа сложных по составу природных объектов необходимо принимать во внимание избирательность метода, его экспрессность и трудоемкость, возможность автоматизации, стоимость анализа. Таким требованиям удовлетворяют, например, электрохимические методы анализа: вольтамперометрии (ВА) и инверсионной вольтамперометрии (ИВА). В литературе практически отсутствуют данные по возможности определения рения в рудах или продуктах переработки руд методами ВА и ИВА.

Анализ литературных данных показывает, что перспективными для сорбционного концентрирования, выделения и последующего определения соединений рения из анализируемых растворов могут оказаться активированные угли (АУ). Использование АУ в качестве сорбента в анализе сдерживается продолжительностью процесса сорбции соединений рения (+7). По разным источникам продолжительность сорбции составляет 24-36 часов, что мало приемлемо для использования этого приема концентрирования в анализе. Значительный интерес с точки зрения интенсификации процесса сорбции представляет исследование сорбционного концентрирования соединений рения АУ из растворов, облученных ультрафиолетом.

Из литературных данных известно, что метод ИВА уже использовался для определения рения (VII) методом осциллографической полярографии с применением стационарного ртутного электрода на фоне 4М Н3Р04, Еап = -0,7 В. Данных по возможности определения рения (VII) методом ИВА с использованием графитовых электродов до наших исследований в литературе не было. Так как рений хорошо растворяется в азотной кислоте, образуя перренат-ион, то желательно было бы разработать методику ИВА-определения рения при использовании именно этого электролита.

Цель работы состояла в изучении особенностей электрохимического поведения рения (VII) в кислых фоновых электролитах и разработке методик определения перренат-ионов в минеральном и техногенном сырье методами вольтамперометрии.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- выяснить природу анодных и катодных пиков, наблюдающихся на вольтамперных кривых в кислых фоновых электролитах при использовании различных углесодержащих электродов;

- определить оптимальные условия определения перренат-ионов методом

ВА;

- определить оптимальные условия определения перренат-ионов методом

ИВА;

- исследовать возможность концентрирования и выделения перренат-ионов из сложных по составу растворов за счет сорбции на АУ из растворов, облученных УФ;

- разработать методику ИВА-определения рения в сереброрудном сырье в интервале определяемых содержаний 0.001-10 г/т;

- разработать методику определения рения в золоторудном минеральном сырье и углистых сланцах методом ИВА в интервале определяемых содержаний 0.001 - 10 г/т;

- разработать методику определения рения в катализаторах методом ВА в интервале определяемых содержаний 1 - 1000 г/кг.

Решение поставленных задач позволило получить ряд теоретических и экспериментальных результатов, определяющих научную новизну работы:

- впервые выделены и интерпретированы пики, наблюдаемые на анодных и катодных вольтамперных кривых при электрохимических превращениях перренат-ионов в кислых фоновых электролитах при использовании графитовых электродов;

- впервые предложено проводить расчет концентрации при определении перренат-ионов методом ИВА не по току пика, а по общей площади под электроположительными пиками, зависящими от его концентрации в растворе. Показано, что метрологические характеристики определения рения методом ИВА при данном способе оценки улучшаются;

- впервые найдены условия сорбционного концентрирования и изучена кинетика сорбции перренат-ионов АУ из азотнокислых растворов, облученных УФ. Высказано предположение о механизме влияния УФО на кинетику сорбции;

- впервые предложен способ удаления серебра (I) из анализируемой пробы путем облучения раствора ультрафиолетом.

Практическая значимость работы. Разработана методика определения рения в сереброрудном сырье методом ИВА в интервале определяемых содержаний 0.0001-10 г/т. Мешающее влияние серебра (I) устранялось путем облучения анализируемого раствора УФ. Разработана методика ИВА определения рения в золоторудном минеральном сырье и углистых сланцах в интервале определяемых содержаний 0.001-10 г/т. Разработана методика определения рения в катализаторах, концентратах и породах с большим содержанием рения методом прямой вольтамперометрии в интервале определяемых содержаний 1 - 1000 г/кг;

Правильность методик оценивалась сравнением полученных результатов аналитических измерений с данными рентгенофлуоресцентного анализа, а также при участии в межлабораторном сопоставительном анализе стандартных образцов никель-рениевого и алюмо-платино-рениевого катализаторов и породы вулкана «Кудрявый» (Дальний Восток).

Методики ВА и ИВА определения рения внедрены в геолого-аналитическом центре «Золото-платина» при ТПУ, а также в лаборатории химического анализа института АмурКНИИ АНЦ ДВО РАН. По результатам научных исследований получено три патента РФ. На защиту выносятся;

-данные по интерпретации вольтамперных кривых электрохимического восстановления перренат-ионов в кислых фоновых электролитах с использованием импрегнированного графитового электрода;

-данные по интерпретации природы анодных пиков на вольтамперных кривых электроокисления осадка рения, полученного после электрохимического концентрирования на поверхность импрегнированного графитового электрода;

-экспериментальные данные ИВА определения рения по площади под анодными пиками в стандартных образцах никель-рениевого и алюмо-платино-рениевого катализаторов, а также породы вулкана «Кудрявый» в сравнении с данными, полученными в результате межлабораторного сопоставительного анализа;

-рабочие условия определения перренат-иона методом ВА; -рабочие условия определения перренат-иона методом ИВА; -результаты анализа проб на содержание рения в серебросодержащем минеральном сырье;

-результаты анализа проб на содержание рения в золоторудном минеральном сырье методом ИВА;

-результаты анализа проб катализаторов на содержание рения методом

ВА.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на российских и международных конференциях и симпозиумах: на VIII — X Международных симпозиумах студентов, аспирантов и молодых ученых имени академика М.А.Усова "Проблемы геологии и освоения недр" (Томск, 2004-2006); IV—V Всероссийских студенческих научно-практических конференциях "Химия и химическая технология в XXI веке" (Томск, 2003, 2005); III Всероссийской научной конференции "Химия и хим. технология на рубеже тысячелетий" (Томск, 2004); VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока" (Новосибирск, 2004); в материалах Всероссийской научной конференции "Аналитика России" (Москва, 2004); Всероссийской конференции с международным участием "Электроаналитика" (Екатеринбург, 2005); на международной конференции, посвященной фундаментальным вопросам естествознания (г. Римени, Италия, 2005); в материалах научной конференции "Благородные и редкие металлы Сибири и Дальнего Востока" // "Рудообразующие системы месторождений комплексных и нетрадиционных типов руд" (Иркутск, 2005); на XVI Российской молодёжной научной конференции "Проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Екатеринбург, 2006); на международной конференции молодых ученых по фундаментальным наукам "Ломоносов— 2006" (Москва, 2006); ICAS-2006 International Congress on Analytical Sciences (Moscow, 2006); International Conference "Chemistry, Chemical Engineering and Biotechnology" 11-16 September 2006, Tomsk, Russia; на XVIII Международной Черняевской конференции по химии, аналитике и технологии платиновых металлов. 9-13 октября 2006 г., г. Москва; а также на научных семинарах кафедры физической и аналитической химии Томского политехнического университета.

Публикации. По содержанию диссертационной работы опубликована 21 работа, в том числе 3 патента РФ, 1 статья в рецензируемом журнале, 3 статьи в международных симпозиумах и 14 тезисов докладов.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 116 страницах машинописного текста, включая 10 таблиц, 37 рисунков и состоит из введения, 5 глав, выводов, приложения и списка литературы из 106 наименований.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Гольц, Лариса Геннадьевна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Изучено электрохимическое поведение перренат-ионов на углесодержащих электродах в кислых электролитах. Показано, что в азотнокислых растворах при электрохимическом восстановлении перренат-ионов образуется диоксид рения. Как в анодном, так и в катодном процессе лимитирующей стадией процесса является доставка вещества к реагирующей поверхности.

2. Показано, что электрохимическое восстановление перренат-ионов приводит к образованию диоксида рения в двух фазовых формах. При электрохимическом окислении осадка наблюдаются два анодных пика, соответствующих электроокислению фазового и адсорбционного диоксида рения.

3. Для количественной оценки содержания рения в анализируемой пробе методом ИВА рекомендуется использовать величину суммарной площади под анодными пиками, что снижает ошибку определения и позволяет увеличить диапазон определяемых содержаний. Правомерность проведения измерения содержаний рения по площадям под анодными пиками показана методом «введено-найдено», а так же путем сравнения данных результатов анализа с содержанием рения в стандартных образцах никелево-рениевого и алюмо-платино-рениевого катализаторов, а также в СО породы вулкана «Кудрявый».

4. Изучена возможность сорбционного концентрирования и выделения перренат-ионов из сложных по составу азотнокислых растворов. Определены термодинамические параметры сорбции перренат-ионов АУ марки БАУ. Показано, что изотерма сорбции может быть описана уравнением Лэнгмюра. Установлена сорбционная емкость сорбента, равная 1,4-10"4 моль/г.

5. Изучена кинетика сорбции перренат-ионов из растворов, облученных УФ. Показано, что введение в стадию сорбционного концентрирования УФО позволяет снизить время сорбции с 60 мин до 10 мин. Высказана гипотеза влияния УФО на кинетику сорбции.

6. Проведена оценка метрологических параметров сорбции. Нижний предел определяемых содержаний перренат-ионов методом ИВА составляет 0,85 мкг/л, предел обнаружения - 0,69 мкг/л. Нижний предел определяемых содержаний перренат-ионов методом ВА составляет 1,5 мг/л, предел обнаружения -1,48 мг/л.

7. Разработана методика ВА-определения рения в катализаторах, концентратах и сереброрудных породах с большим содержанием рения в интервале определяемых содержаний 1 - 1000 г/кг. Правильность проводимых определений устанавливалась путем сравнения результатов анализа СО состава и сравнением с данными, полученными методом РФА.

8. Разработана методика определения рения в золото- и сереброрудном минеральном сырье. Мешающее влияние серебра устранялось путем его восстановления непосредственно в анализируемом растворе с помощью облучения раствора УФ. Правильность результатов аналитических измерений рения в золото- и сереброрудном сырье подтверждена проведением сопоставления результатов с определением рения рентгенофлуоресцентным методом анализа, а также с данными аналитического межлабораторного контроля.

За всестороннее содействие, ценные советы и критические замечания по работе автор выражает глубокую признательность своему научному руководителю д.х.н., профессору Колпаковой H.A.

Автор выражает особую благодарность лаборатории микропримесей кафедры ФАХ за предоставление оборудования и за ценные советы и замечания; лаборатории «Платина-золото» за предоставление реактивов и образцов анализируемых материалов, а также всем преподавателям и сотрудникам кафедры физической и аналитической химии ХТФ ТПУ за внимание к работе и моральную поддержку.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гольц, Лариса Геннадьевна, 2006 год

1. Борисова Л.В., Ермаков А. Н. Аналитическая химия рения. М.: Наука, 1974.-319с.

2. Ряшенцева М.А., Миначев Х.М. Рений и его соединения в гетерогенном катализе. М.: "Наука", 1983 - 248 с.

3. Друце И. Рений. Двимарганец, элемент с атомным номером 75. М.: ИЛ, 1951. 115 с.

4. Савицкий Е.М., Тылкина М.А., Левин A.M. Сплавы рения в электронике. М.: Энергия, 1980. - 216 с.

5. Лебедев К.Б. Рений. М.: Металлургиздат, 1963.

6. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений, ч. 1 и 2. М., "Химия", 1969, 1204 с.

7. Справочник по редким элементам. Под ред. Плющева В.Е. М.: Мир, 1965.

8. Colton R. The Chemistry of Rhenium and Technetium. London New York - Sydney, Interscience Publishers. 1965.

9. Борисова Л.В., Сперанская Е.Ф., Кинетические методы определения рения. М.: 1994, с.256.

10. Упор Э., Мозан М., Новак Д. Фотометрические методы определения следов неорганических соединений / Пер. с англ.-М.: Мир, 1985. С. 359.

11. Садыков И.И., Салимов М.И., Усманова М.М., Садыкова 3.0. Радиохимический нейтронно-активационный анализ образцов рения и перрената аммония. // Журн. аналит. химии. № 6, 2001. С.601.

12. Борисова Л.В., Гатинская Н.Г., Саввин С.Б., Рябухин В.А. Сорбционное спектрофотометрическое определение рения по спектрам отражения его комплексов на сорбенте ПАИ-АВ-17. // Журн. анал. химии. 2002. №2. С.161.

13. Сперанская Е.Ф. Электрохимия рения. Алма-Ата: Гылым, 1990.- 143 с.

14. Suwinski Т., Gregorowicz Z., Pohorska. Экстракция комплексов рения (VII). / Przem. Chem. 1985. V. 64. № 4. P. 200-203.

15. Чалков Н.Я. Определение рения методом масс-спектрометрии. // Завод, лаб. 1983. Т. 49 № 1. С. 93-95.

16. Карпов Ю.А., Ким Е.М., Рязанова JI.H., Ширяева O.A. Современные методы определения рения в «бедных» продуктах // Завод, лаб.-1990.-Т.56.-№12. С. 3 - 7.

17. Суворова O.A. Рений. Труды Всесоюзного совещания по проблеме рения. М., 1961, с.31.

18. Скляренко С.И., Соминская З.М., Нииктина A.A., Лавров И.И. Рений. // Труды Всесоюзного совещания по проблеме рения. М., 1961, с. 152.

19. Сперанская Е.Ф. Сб. "Физические методы анализа". М.: Мир. 1967. С.5-8.

20. Кронман Е.С. Рений. 1932, с. 152.

21. Cortes Е., Muñoz L. Precions metals. // J. Radioanal. Chem. 1980. V. 59. № 2. P. 429-434.

22. Тараян B.M., Овсесян E.H., Мушегян Л.Г. Определение рения методом дифференциально-импульсной полярографии. // Сб.'Тений", 1960, с.241.

23. Васильева Л.Н., Семенова И.А., Юстус З.Л. // Журн. Аналит. химии. 1986. Т. 41. № 2. С. 293-297.

24. Демкин A.M., Герлит Ю.Б., Борисова Л.В. и др.— В кн.: Рений. Химия, технология, анализ. М.: Наука, 1976. С. 182-184.

25. Терентьева Е.А., Пруслина И.М. Определение малых количеств рения методом вольтамперометрии. // Журн. Анал. химии. 1973. Т. 28. № 12. С. 2352-2354.

26. Heinz R.,Margarete F. Review jf methods to determine of rhenium in production oriented geochemical laboratories. // Anal. Chem. 1984. V. 56. № 9. P. 1740-1741.

27. Chen Hong Yuan, Neeb R. Determination of rhenium. // Fres. Z. Anal. Chem. 1985. Bd. 320. № 3. S.247-251.

28. Rhenium and Rhenium alloys / Ed. by B.D. Bryskin. Orlando: TMS, 1996.-826 p.

29. Lingune J.J. Precions metals. // J. Am. Chem. Soc., 64, 1001,2182 (1942); 65,866 (1943).

30. Исмагилова А.Б. Полярография рения. //Завод, лабор. 1980. Т. 46. № 12. С. 1088-1090.

31. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я., Слепушкин В.В. Инверсионные электро-аналитические методы. М.: Химия, 1988. 235 с.

32. Geyer R.Z. Analytical chemistry. //Anorg.allgem.Chem., 263,47(1950).

33. Wehner P., Hindmann J. Electrode process of rhenium at mercury electrodes in aqueous solutions. // J. Am. Chem. Soc., 72,3911 (1950); 75,2869, 2873 (1953).

34. Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э., Инверсионная вольтамперометрия. М.: Мир, 1980, с. 278.

35. Химия редких и рассеянных элементов. Под ред. Большакова К.А. Т. 1. 1965.348 с.

36. Ким Е.М., Ширяева О.А., Антокольская И.И., Мясоедова Г.В. Восстановление Re04" на ртутном капающем электроде в растворах Н3РО4. // Завод, лабор. 1988. Т. 54. № 9. С. 23-25.

37. Демкин A.M. Определение ультрамалых количеств рения на ртутном стационарном микроэлектроде. // Журн. Аналит. химии. 1980. Т. 35. № 1.С. 74-80.

38. Баситова С.М., Юрина В.Д., Вахобова Р.У. Электрохимия рения в нейтральных и щелочных растворах. // Журн. Аналит. химии. 1979. Т. 34. № 5. С. 935-939.

39. Shu В. Catalytic stripping analysis. // Anal. Chem. 1986. V. 14. № 12. Р/ 340-344.

40. Chen Hong Yuan. Rhenium and Rhenium alloys. // Acta chim. Sin. 1986. V. 44. №4. S/ 406-412.

41. Heyrovsky J. Analytical chemistry. //Nature, 135, 870 (1935).

42. Gross M. Электрохимическое поведение рения в кислых фоновых электролитах. // Compt.rend.,263, 568 (1966); Prace Inst.hutn., 19,341 (1967).

43. Рубинская Т.Я., Майрановский С.Г. Электрохимическое поведение рения в нейтральных и щелочных фонах. //Электрохимия, 7, 1403 (1971).

44. Демкин A.M. Определение редкоземельных и рассеянных элементов потенциостатическим кулонометрическим методом. Кандидатская диссертация. М., "Химия" ГЕОХИ АН СССР, 1969.

45. Соминская З.М., Никитина A.A. Определение двимарганца. // Сб. "Рений". М., "Наука", 1964, стр. 90.

46. Демкин A.M., Синякова С.И. Потенциостатическое кулонометрическое определение некоторых редкоземельных элементов. // Электрохимия, 6, 1276 (1970).

47. Колпакова H.A., Анисимова JI.C., Белихмаер Я.А. Сборник задач по электрохимии. Томск, 1991, 132 с.

48. Демкин A.M., Синякова С.И. Способ кулонометрического определения платины и серебра. // Завод, лабор., 35, 773 (1969).

49. Крюкова Т.А., Синякова С.И., Арефьева Т.В. Поляризационный анализ. Госхимиздат, 1959, с.314.

50. Рябчиков Д.И., Лазарев А.И., Определение рения в медных и молибденовых концентратах. // Труды комиссии по аналитической химии. Т.7. 1956, С.64.

51. Новый справочник химика и технолога. Аналитическая химия. ММ//Сп-г. 2002. т. 1 и 2.

52. Савицкий Е.М., Тылкина М.А., Поварова К.Б. Сплавы рения. М.: Наука, 1965.

53. Загородняя А.Н., Лебедев К.Б., Пономарев В.Д. Определение рения. // Труды института металлургии и обогащения АН КазССР, Т.40, 1970, с.91.

54. Никитин М.К. Рений. Т. 148, 1963, с.595.

55. Абашидзе Ж.Н., Гварамадзе Н. Электрохимия хелатов металлов в водных и неводных средах. // Сообщ. АН Груз.ССР. 1980. Т. 97. № 1. С. 93.

56. Демкин A.M., Синякова С.И. Кулонометрия в контроле окружающей среды. //Изв. АН СССР, серия хим. 1968. С.1620.

57. Демкин A.M., Синякова С.И. Способ определения редкоземельных металлов. // Сб. "Определение микропримесей". М., ДНТП, 1968, стр.31.

58. Крешков А.П. Основы аналитической химии. М.: Химия, 1977.487 с.

59. Галюс. Теоретические основы электрохимического анализа. М.; Мир. 1974.

60. Гунцов А.В. Основы теории инверсионной вольтамперометрии. Электрорастворение зародышей осадка. Тюмень: ТюмГНГУ, 2001. - 123 с.

61. Каменев А.И., Лунев М.И., Костромина Е.И., Агасян П.К. Определение теллура методом инверсионной вольтамперометрии с графитовым электродом // Журн. аналит. химии . 1981, т.36, N 2. С. 491.

62. Новосельский И.М., Менглишева Н.Р. Метод вольтамперометрии в исследовании многостадийного процесса пассивации металлов.Анализ пиков вольтамперограмм // Электрохимия 1981, т. 17, N 11. С. 1621-1627.

63. Новосельский И.М., Менглишева Н.Р. Метод вольтамперометрии в исследовании многостадийного процесса пассивации металлов.Анализ пиков вольтамперограмм // Электрохимия 1981, т. 17, N И. С. 1621-1627.

64. Пнев В.В., Московских JI.A., Захаров М.С. О двойных анодных полярографических пиках кадмия на графитовых электродах // Журн. аналит химии. 1974, т. 29, N 1. С. 150-152.

65. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я., Твердофазные реакции в элекро-аналитической химии. М.: Химия, 1982, с.298.

66. Колпакова Н. А. Закономерности электроконцентрирования и электроокисления осадков платиновых метало и их определение методом инверсионной вольтамперометрии в минеральном сырье: Дис. д.х.н. -Томск, 1996.-352 с.

67. Колпакова H.A., Гольц Л.Г., Августинович О.В. Способ определения рения и рения в присутствии молибдена методом инверсионной вольтамперометрии. Патент № 2241983. БИМП № 34 (V ч.) 10.12.2004.

68. Колпакова H.A., Гольц Л.Г., Августинович О.В. Способ определения рения в рудах и рудных концентратах методом инверсионной вольтамперометрии. Патент № 2247369. БИМП № 6 (III ч.) 27.02.2005.

69. Борисова Л.В., Ермаков А.Н., Бардин В.А. Рений. Химия, технология, анализ. М., "Наука", 1976, 201 с.

70. Борисова Л.В., Ермаков А.Н., Бардин В.А. Монография количества авторов, Аналитическая химия элементов. Рений. М.: Наука, 1974, с.317.

71. Лебедев К.Б., Розманов В.М., Проблема сорбции рения. // Журн. прикл. химии. Т.44, 1971, с.496.

72. Рябчиков Д.И., Лазарев А.И. Проблемы анионного обмена рения. // Труды комиссии по аналитической химии. Т.92, 1957, с.477.

73. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Концентрирование микроэлементов. М.: Химия. 1982, с.288.

74. Дубинин М.М. Поверхностные окислы и адсорбционные свойства активных углей. // Успехи химии, 1955, Т.-24, 513.

75. Николаев K.M., Поляков Е.С. Характеристика микропористой структуры адсорбентов в случае активированного характера адсорбции/ Труды IV Всесоюзной конференции по теоретическим вопросам адсорбции «Адсорбция и пористость». «Наука», М., 1976. С. 236-240.

76. Стрелко В.В., Тарасенко Ю.А., Лавриненко-Омецинская Е.Д. и др. Сопоставительные характеристики восстановительной способности синтетических и технических активных углей // Укр. хим. журнал.- 1991. Т. 57.-№ 10.-С. 1065-1069.

77. Иванова Л.С., Грабчак С.Л., Взаимосвязь сорбционных процессов, обусловленных электронным взаимодействием в системе адсорбент-адсорбат, с электрофизическими свойствами угля. // Укр. Хим. Журн. 1989, 55, № 8,С. 883885.

78. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел: Пер. с англ К. / под ред. Парфит Г, Рочестер. М.: мир, 1986. - с.488.

79. Кинле X, Бадер Э., Активированные угли и их промышленное применение. Л., 1984, с.214.

80. Дубинин М.М., Серпинский В.В. Адсорбция в микропорах // Материалы конф. 20 сент.1979. Тез. докладов 1983, т.З, С.125-130.

81. Беринг Б.П., Серпинский В.В. Особенности адсорбции в микропорах/ Труды IV Всесоюзной конференции по теоретическим вопросам адсорбции «Адсорбция и пористость». «Наука», М., 1976. С. 231-235.

82. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A. Основы теоретической электрохимии. -М.: Высшая школа, 1978. 215 с.

83. Стражеско Д.Н. Электрофизические свойства активных углей и механизм процессов, происходящих на их поверхности //Адсорбция и адсорбенты. 1976. - .№ 4. - С.3-14.

84. Немодрук A.A., Безрогова E.B. Фотохимические реакции в аналитической химии. М.:"Химия", 1992. 169 с.

85. Фролов Ю.Г Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. Учебник для вузов.-2-e изд., перераб. и доп.- М.: Химия, 1988.- с.464.

86. Агеева Л.Д., Колпакова H.A., Ковыркина Т.В., Оценка механизма и кинетики сорбции платины, палладия и золота активированным углем из хлорных сред, облученных УФО. // Журн. аналит. химии, 2001 №2.-С. 157160.

87. Иванов В.В., Поплавко Е.М., Горохова В.Н. Геохимия рения. М.: Наука, 1969.

88. Абашин Г.И. Сб. "Рений". М., Изд-во АН СССР, 1961, 51 с.

89. Аналитическая химия. Физические и физико-химические методы анализа. Под ред. д.х.н., проф. Петрухина О.М., М.: Химия, 2001, С. 25-38.

90. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Концентрирование микроэлементов. М.: Химия. 1982, с.288.

91. Петров Д.Г., Трошкина И.Д., Чекмарев A.M., Майборода А.Б. Осадительное извлечение рения (VII) из водных растворов при коагуляции катионного полиэлектролита. // Журн. прикл. химии. 2001, № 6, с.927.

92. Бибикова В.И., Ильченко В.В., Семенова З.А. Новый элемент -двимарганец. Сб. "Рений". М., "Наука", 1964, 44 с.

93. Агеева Л. Д. Сорбционное концентрирование платины, палладия и золота активированным углем с целью определения рентгенофлуоресцентным методом в минеральном сырье. Диссерт. к.х.н. Северск. 2001 г. - 142 с.

94. Петров Д.Г., Трошкина И.Д., Чекмарев A.M., Майборода А.Б. Осадительное извлечение рения (VII) из водных растворов при коагуляции катионного полиэлектролита. // Журн. прикл. химии. 2001, № 6, с.927.

95. Суворова O.A. Экстракция рения из водных сред. // Сб. "Рений". М., Изд-во АН СССР, 1961, 81 с.

96. Рений. Химия, технология, анализ. Труды IV Всесоюзного совещания по проблеме рения. М., "Наука", 1976, 202 с.

97. Справочник по цветным и редким металлам и их соединениям, применяемым в лабораторной практике. Сост. Пороженко Б.Л. Госхимиздат, М., 1962,627 с.

98. Основы аналитической химии. Под ред. Золотова Ю.А., в 2-х книгах, М.: Высшая школа, 1999.

99. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. Изд. "Химия", 1979, 479 с.

100. Ю2.Джеффери П. Химические методы анализа горных пород. М., "Мир", 1973, 470 с.

101. Коровин С.С., Букин В.И., Федоров П.И., Резник A.M. Редкие и рассеянные элементы. Химия и технология, ч. 3. М., "Мисис", 2003,438 с.

102. Ю4.Кобжасов А.К., Палант A.A. Металлургия рения. Алма-Ата: Мин.нар.образов.республ.Казахстан, 1992,- 161 с.

103. Коленкова М.А., Кпейн O.E. Металлургия рассеянных и легких редких металлов. М.: Металлургия, 1977. - 360 с.

104. Долежал Я., Повондра П., Шульцек 3. Методы разложения горных пород и минералов. М.: Мир, 1968. - 274 с.