Влияние наводороживания никеля, меди и медно-никелевых сплавов на их анодное поведение в растворах гидроксида натрия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Сирота, Дмитрий Сергеевич

• Сирота, Дмитрий Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сирота, Дмитрий Сергеевич

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Электрохимическое поведение иаводорожеиного никеля (а-фаза) в растворах щелочей.

1.1.1. Метод кривых заряжения.

1.1.2.Потенциодинамический метод.

1.1.3. Метод циклических вольтамперограмм.

1.1.4. Хронопотенциометрический метод.

1.1.5. Хроноамгтерометрический метод.

1.1.6. Мембранный метод.

1.1.7. Метод импеданса.

1.1.8. Метод эллипсометрии.

1.2. Электрохимическое поведение гидрида никеля в растворах щелочей.

1.3. Электрохимическое поведение наводороженной меди в растворах щелочей.

1.4. Электрохимическое поведение наводорожепньгх сплавов на основе меди и никеля в растворах щелочей.

1.5. Закономерности электрохимического поведения селективно растворяющихся сплавов.

Глава 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Растворы и электроды.

2.2. Методы исследования.

2.2.1. Электрохимические методы.

2.2.2. Спектроскопические методы.

2.2.2.1. Определение никеля с диметилглиоксимом.

2.2.2.2. Определение меди дитизоновым методом.

2.2.3. Метод поглощенного кислорода.

2.3. Статистическая обработка результатов.

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ

ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Анодное поведение а - фазы системы Ni - Н (0,03 ат.%) в растворах гидроксида натрия.

3.2. Анодное поведение р - фазы системы Ni — Н.

3.3. Анодное поведение наводороженной меди.

3.4. Анодное растворение наводороженного сплава Cu30Ni в растворах гидроксида натрия.

3.5. Коррозия гидридов никеля и сплава Cu30Ni в кислородсодержащих растворах.

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние наводороживания никеля, меди и медно-никелевых сплавов на их анодное поведение в растворах гидроксида натрия»

Актуальность проблемы. Никель и медь входят в состав материалов, используемых в различных областях промышленности: от нефтедобывающей до ядерной. Использование сплавов Си - Ni для теплообменников в опреснительных установках и на морских судах сопряжено с контактом поверхности сплавов с такими агрессивными соединениями водорода как водяной пар и сернистые соединения водорода. Это может быть причиной внедрения водорода в сплав. Внедрение водорода может происходить в результате электрохимических процессов, в частности, при катодном выделении водорода в электрохимических системах (источники тока и электролизеры); при коррозии сплавов с водородной деполяризацией. Исследование анодного поведения наводорожепных меди, никеля и сплава Cu30Ni в щелочных средах, позволит получить принципиально новую информацию, позволяющую понять процесс ионизации водорода из этих сплавов.

В настоящее время хорошо изучены закономерности катодного выделения водорода на никеле в кислых и щелочных средах. На практике зачастую сталкиваются с анодными процессами растворения металлов и сплавов, причем процесс ионизации водорода из сплавов практически не изучен. Также следует заметить, что хотя исследования электрохимического поведения наводорожепных никеля, меди и сплавов на их основе представляют теоретический и практический интерес, сведения об этих процессах в щелочной среде крайне отрывочны.

Для изучения наводороживания металлов и сплавов необходимы высокочувствительные и достаточно простые в аппаратурном исполнении методы, которые позволи бы получить максимум сведений об электрохимическом и коррозионном поведении наводороженных металлов и сплавов.

Использование нестационарных электрохимических методов позволяет получать данные о кинетических параметрах стадии ионизации водорода в щелочной среде. Кроме того, из-за высокой чувствительности этих методов можно создать условия, когда происходит ионизация только интересующего нас компонента - водорода.

Цель работы. Исседование электрохимического поведения иаводоро-жепных никеля, меди, и сплава Cu30Ni в растворах NaOH. Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

- установить кинетические закономерности ионизации водорода в растворах щелочи из: а - фазы системы Ni - Н (0,03 ат. % Н в Ni) и |3 - фазы системы Ni - Н (гидрид никеля ЬПгН);

- изучить кинетику распада гидрида никеля при анодной и катодной поляризации в растворах щелочи;

- определить кинетические закономерности ионизации водорода из на-водороженной меди в растворах щелочи;

- исследовать анодное поведение наводорожеиного сплава Cu30Ni в растворах щелочи;

Научная новизна. С помощью нестационарных электрохимических методов удалось определить:

- общее содержание водорода в образцах;

- толщину гидрида никеля и толщин) гидрида, из которой ионизируется сверхстехиометрический водород;

- коэффициенты диффузии водорода в наводорожепных никеле, меди, сплаве Cu30Ni и гидриде никеля;

- кинетические закономерности анодной ионизации водорода из: а) а - фазы системы Ni - Н, б) Р - фазы системы Ni - Н;

- установлено, что при распаде гидрида никеля в приповерхностном слое образуется твердый раствор с более низкой концентрацией водорода по сравнению с его содержанием в а - фазе системы Ni - Н;

- определены закономерности ионизации водорода из наводорожепной меди;

- исследовано анодное поведение наводорожеиного сплава Cu30Ni;

- впервые определены условия, при которых в щелочных растворах при анодном растворении наводорожснных никеля, меди и сплава Cu30Ni ионизируется только растворенный в твердой фазе водород;

- предложен метод оценки склонности металлов и сплавов к наводоро-живанию и образованию гидридов, основанный на использовании нестационарных электрохимических измерений.

Практическая значимость. Установлены кинетические закономерности анодной ионизации водорода в щелочной среде из наводороженных никеля, меди и сплава Cu30Ni, что позволяет учесть влияние внедренного в металлические материалы водорода на их электрохимическое и коррозионное поведение. Сведения о кинетике распада гидридов металлов и сплавов дают возможность предсказать технические характеристики аккумуляторов энергии, созданных на основе гидридов металлических материалов.

На защиту выносятся:

- кинетические закономерности анодной ионизации водорода из а - и р - фаз металлов и сплавов в щелочной среде;

- кинетика распада гидридов никеля и сплава Cu30Ni в щелочной среде;

- коррозионное поведение гидридов никеля и сплава Cu30Ni с кислородной деполяризацией в щелочной среде.

Апробация работы и публикации. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на I Всероссийской конференции «Физико - химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах» «ФАГРАН - 2002» (Воронеж - 2002); международной научно - практической конференции «Антикор - Гальваносервис» (Москва, 22 - 25 апреля 2003 г); X межригиональной конференции «Проблемы химии и химической технологии» (Тамбов, 15-17 октября 2003 г); Четвертой Всероссийской научной конференции по коррозии и электрохимии - Мемориал Я.М. Колотыркина (Москва. 12-14 ноября 2003 г); на научной конференция ГНЦ РФ «ФГУГ1 НИФХИ им. Л.Я. Карпова» (2002 - 2004 гг).

По материалам диссертации опубликовано 7 работ в форме статей и тезисов докладов.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 3 глав, общих выводов и списка литературы, включающего 122 наименований работ отечественных и зарубежных авторов. Диссертация содержит 148 страниц машинописного текста, 62 рисунка и 5 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Сирота, Дмитрий Сергеевич

выводы

1. Получены экспериментальные данные, показывающие, что при анодном растворении наводороженных никеля (от Е = -0,82 до Е = 0,7 В), меди и сплава Cu30Ni (от Е = -0,82 до Е = -0,3 В) (а - фазы) и гидридов никеля (от Е = -0,82 до Е = 0,7 В) и сплава Cu30Ni (от Е = -0,82 до Е = -0,3 В) в растворах щелочей (рН = 12 -^- 14) единственной реакцией является ионизация водорода из приповерхностного слоя металлического материала и нет растворения никеля.

2. Показано, что селективная ионизация водорода из наводорожен-ного никеля (а - фаза) протекает в необратимых условиях. В начальный период времени процесс определяется электрохимической стадией, в дальней-шеем процесс лимитируется диффузией водорода в твердой фазе. Рассчитаны эффективная толщина 5Н наводороженного слоя никеля и коэффициент диффузии водорода DH в нем (5Н = 1,9-10"4 ± 2-10° см; DH = 1-10"8 ± 2-10"9см2/с). Показано, что Dh не зависит от концентрации щелочи, а 5ц — от длительности и потенциала наводороживания. Парциальная поляризационная кривая ионизации водорода, построенная с использованием хронопотенциометрических и вольтамперометрических данных, имеет наклон Ьа = 0,12 В (Р = 0,5), не зависящий от концентрации щелочи. Установлено, что возможное наличие оксидов никеля не влияет на диффузию водорода из наводороженного никеля.

3. Установлено, что при анодной и катодной поляризации гидрида никеля (Р - фаза) электрохимической стадии предшествует химическая реакция распада гидрида. Установлено, что предельные анодный и катодный токи на квазистационарной поляризационной кривой и на циклических вольтам-перограммах (ЦВА) характеризуют распад гидрида. Наличие гистерезиса на ЦВА в области катодного предельного тока, характер изменения во времени бестокового потенциала (в бестоковом режиме на гидриде реализуется равновесный потенциал водородного электрода) и характер хронопотенцио-грамм в начальный период анодного растворения (t < 30 мин) связаны с изменением степени заполнения поверхности гидрида адсорбированным водородом. Для химической реакции распада гидрида рассчитаны константа скорости к, скорость V и константа равновесия К: к = 8*10"5 с*1; V = 3-10"5 Кл/см2; К = 10.

4. Показано, что при анодной поляризации гидрида никеля единственной реакцией является ионизация водорода, а при катодной протекает реакция электрохимической десорбции адсорбированных на гидриде атомов водорода. Методом хронокулонометрии и хроноамперометрии установлено, что при анодном растворении гидрида в течение первых 30 мин ионизация водорода из гидрида лимитируется его диффузией в твердой фазе, а далее скоростью распада гидрида. Для электрохимической стадии определены кинетические параметры ионизации водорода из гидрида - Ьа = 0,12 В; Р = 0,5.

5. Установлено, что медь в процессе ее катодной поляризации наво4 дороживается, но в отличие от никеля не образует гидрида. Показано, что при одинаковых условиях наводороживания меди и никеля, содержание водорода в поверхностном слое меди в 10 раз меньше, чем в поверхностном слое никеля. Из анализа ЦВА, снятых при различных пределах циклирования потенциала показано, что при анодном растворении наводороженной меди происходит ионизация двух форм адсорбированного водорода. Установлено, что при анодной поляризации наводороженной меди ионизация водорода лимитируется его диффузией в твердой фазе.

6. Выявлена аналогия в анодном поведении наводороженных никеля и сплава Cu30Ni, а также гидридов никеля и сплава Cu30Ni. Различия в анодном поведении наводороженных никеля и сплава объяснены тем, что содержание водорода в наводороженном сплаве на порядок выше, чем в наво-дороженном никеле. При разложении гидрида сплава Cu30Ni при катодной поляризации происходит не только электрохимическая десорбция адсорбированных атомов водорода (как в случае гидрида никеля) но и их химическая рекомбинация.

7. Методом поглощенного кислорода изучено коррозионное поведение гидридов никеля и сплава Cu30Ni в насыщенных кислородом раствоpax NaOH. Показано, что скорость окисления гидрида никеля не зависит от рН раствора и определяется твердофазной диффузией водорода. Установлено, что гидрид сплава распадается с более высокой скоростью по сравнению с гидридом никеля и это сопровождается накоплением водорода на поверхности сплава и его молизацией, что ведет к снижению скорости окисления гидрида сплава по сравнению с гидридом никеля.

8. На основании результатов, полученных с помощью нестационарных электрохимических методов при изучении электрохимического поведения наводороженных металлов и сплавов, сделано заключение, что наиболее информативным методом оценки склонности металлов и сплавов к наводо-роживанию является циклическая вольтамперометрия. Перспективно использовать также методы хронокулонометрии и хронопотенциометрии, позволяющие получать кинетические параметры электрохимического процесса ионизации водорода.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сирота, Дмитрий Сергеевич, 2004 год

1. Скуратник Я.Б., Козачинский А.Э., Пчельников А.П., Лосев В.В. Влияние предварительной катодной поляризации на анодное растворение никеля в кислых растворах. // Электрохимия. 1991. Т. 27. №. 11. С. 1448 1452.

2. Козачинский А.Э., Пчельников А.П., Скуратник Я.Б., Лосев В.В. Коррози-онно электрохимическое поведение никеля в растворах серной кислоты. //Защита металлов. 1992. Т. 28. № 2. С. 191— 195.

3. Козачинский А.Э., Пчельников А.П., Скуратник Я.Б., Лосев В.В. Кинетика ионизации водорода при анодной поляризации наводороженного никеля. // Электрохимия. 1993. Т. 29 №. 4. С. 508 509.

4. Козачинский А.Э., Пчельников А.П., Скуратник Я.Б., Лосев В.В. Катодное наводороживание меди и сплава Cu30Ni в растворах серной кислоты. // Электрохимия. 1993. Т. 29 №. 4. С. 510 513.

5. Козачинский А.Э., Пчельников А.П., Скуратник Я.Б., Лосев В.В Образование и анодное поведение гидрида никеля. // Электрохимия. 1994. Т. 30 №. 4. С. 516-522.

6. Оше А.И., Ловачев В.А. Исследование анодного окисления никеля в области потенциалов, предшествующих «основной » пассивации никеля. // Электрохимия. 1970. Т. 6. №. 9. С. 1419 1423.

7. Урин О.В., Платонов Б.М., Полукаров Ю.М. Исследование фазового строения и субструктуры никелевых фольг в процессе их наводорожива-ния.//Электрохимия. 1986. Т. 22. №. 12. С. 1575-1579.

8. Смяловски М. Влияние водорода на свойства железа и его сплавов. // Защита металлов. 1967. Т. 3. № 3. С. 267 292.

9. Vilche J.R., Arvia A.J. Kinetics and mechanism of the nickel electrod. II Acid solutions containing a high concentration of sulphate and nickel ions. // Corrosion Science. 1978. V. 18. №5. p. 441 463.

10. Сокольский Д.В., Ногербеков Б.Ю., Гуделева H.H., Мустафина Р.Г. Изучение поведения водорода на никеле методом кривых заряжения. // Электрохимия. 1986. Т. 22. №. 9. С. 1185 1189.

11. Буркальцева Л.А., Пшеничников А.Г. Влияние анодной и катодной обработки гладкого никелевого электрода на характер потенциодинамической кривой. // Электрохимия. 1977. Т. 13. №. 2. С. 248 — 252.

12. Иванов A.M., Сальников Л.А., Тимофеева Л.П., Фаворская Л.О. Исследование динамики фазовых превращений в оксидах на поврехности никелевого электрода в щелочном электролите. // Электрохимия. 1985. Т. 21. №. 10. С. 1287-1292.

13. Коровин Н.В., Савельева В.Н., Шишков Ю.И. Анодное растворение никеля в щелочно аммиачном растворе. // Электрохимия. 1971. Т. 7. №. 10. С.1491 - 1495.

14. Волосова С.Ю., Иофа З.А., Сафонов В.А., Яньес Л. Исследование поведения поликристаллического никелевого электрода в щелочных растворах методом измерения импеданса. // Электрохимия. 1981. Т. 17. №. 5. С. 791 794.

15. Буркальцева Л.А., Пшеничников А.Г. Исследование гладкого никелевого электрода потенциодинамическим методом. // Электрохимия. 1976. Т. 12. №. 1.С. 42-47.

16. Абрамзон О.С., Чернышов С.Ф., Пшеничников А.Г. Удельная поверхность и токи обмена реакции ионизации выделения водорода для различных никелевых катализаторов. // Электрохимия. 1976. Т. 12. №. 11. С. 1667-1672.

17. Кудрявцева З.И., Опенкин В.А., Жучкова Н.А., Шумилова И.А. Исследование адсорбции кислорода на никеле и серебре методом непрерывных эллипсометрических параметров. // Электрохимия. 1978. Т. 14. №. 4. С. 517 521.

18. Пшеничников А.Г., Кудрявцева З.И., Буркальцева Л.А., Жучкова Н.А., Шумилова Н.А. Исследование состояния поверхности никелевого электрода эллисометрическим и потенциодинамическими методами. //Электрохимия. 1980. Т. 16. №. 2. С. 161 165.

19. Пшеничников А.Г., Чернышов С.Ф., Крюков Ю.И., Альтенталлер Л.И., Тумасова Е.И., Дудин В.Н. Механизм выделения водорода на катодах с поверхностным никелевым катализатором. // Электрохимия. 1982. Т. 28. №. 8. С.1011 1015.

20. Пшеничников А.Г., Кудрявцева З.И., Буркальцева JI.А., Жучкова Н.А. Состояние поверхности никелевого электрода в области образования фазового оксидного слоя. // Электрохимия. 1987. Т. 23. №. 4. С. 480 484.

21. Каган Н.М., Каричев З.Р., Маринова P.M. О величине никелевой поверхности скелетных никелевых катализаторов. // Электрохимия. 1976. Т. 12. №. 11.С. 1738- 1740.

22. Локштанов В.З., Ротинян А.Л. Перенапряжение выделения водорода при электролизе концентрированных щелочных растворов. Никелевый катод. // Электрохимия. 1970. Т.6. №. 11. С. 1642 1647.

23. Черных Ю.Н., Яковлева А.А. Влияние полупроводниковых свойств окис-ных пленок на электрохимическое поведение окисно никелевого электрода в щелочных растворах. // Электрохимия. 1970. Т. 6. №. 11. С. 1671 - 1678.

24. Бурштейн Р.Х., Пшеничников А.Г., Ковалевская В.Д., Беляева М.Б. Определение удельной поверхности никеля по кривым заряжения. // Электрохимия. 1970. Т. 6. №. 11. С. 1756 1759.

25. Сокольский Д.В., Заботин П.И., Друзь С.В. Исследование процессов на поверхности никелевого электрода потенциодинамическим методом. // Электрохимия. 1979. ТА 5. №. 6. С. 81 884.

26. Коровин Н.В., Куменко М.В., Козлова Н.И. Изменение свойств поверхностного скелетного катализатора при длительной непрерывной катодной поляризации. // Электрохимия. 1987. Т. 23. №. 3. С. 408 412.

27. Пшеничников А.Г., Казаринов В.Е., Наумов И.П. Проблемы электрокатализа в процессе электролиза воды. // Электрохимия. 1991. Т. 27 №. 12. С. 1555- 1578.

28. Фисейский В.Н., Турьян Я.И. Исследование перенапряжения при выделении кислорода на никелевом электроде в щелочном растворе. // Ж. Физ. химии. 1950. Т. 24. №. 5. С. 567 573.

29. Волчкова Л.М., Красильщиков А.И. Анодное выделение кислорода на никеле в щелочных растворах. // Ж. Физ. химии. 1949. Т. 23. №. 4. С. 441 -444.

30. Турьян Я.И., Гольденштейн И.С. Кислородное перенапряжение на никелевом электроде при больших плотностях тока. // Ж. Физ. химии. 1959. Т. 29. №. 1.С. 379-384.

31. Едина Л.М., Борисова Т.И., Залкинд Ц.И. Процесс электрохимического выделения кислорода на никеле. // Ж. Физ. химии. 1954. Т. 24. №. 5. С. 785 789.

32. Попова Д.С., Скалозубов М.Ф. Об анодном поведении никеля в растворах щелочи. // Электрохимия. 1968. Т. 4. №. 7. С. 793 797.

33. Atrens A., Mezzanotte D., Fiore N.F., Genshaw М. A. Electrochemical studies of hydrogen diffusion and permeability in Ni. // Corrosion Sci. 1980. V. 20. № 5. P. 673 -684.

34. Latanision R.M., Kurkela M. Hydrogen permeability and diffusion in nickel and Ni-base alloys.//Corrosion (USA). 1983. V. 39. № 5. P. 174-181.

35. Крапивный Н.Г. Применение электрохимической экстракции для изучения наводороживания металлов. // Электрохимия. 1982. Т. 18. №. 9. С. 1174- 1178.

36. Фишгойт А.В., Зуева Т.Н., Бычков Н.Г., Курносова Л.Ф. Кинетика электролитического наводороживания сплавов никеля и влияние на нее пластической деформации. // Физико химическая механика материалов. 1988. Т. 24. №3. С. 42-47.

37. Халдеев Г.В., Кузнецов В.В. Определение глубины нарушения структуры никеля в результате наводороживания. // Уч. зап. ПГУ. 1970. № 207. С. 72- 74.

38. Астахов И.И., Суриков В.В., Богатырев В.Н. Изменение поверхности Pt, Pd и Ni при катодной поляризации в водных растворах солей щелочноземельных металлов. // Электрохимия. 1978. Т. 14. №. 4. С. 506- 509.

39. Bocris J.O'M., Genshaw М.А., FuIIenwider M. The electropermeation of hydrogen into metals. // Electrochem. Acta. 1970. V. 15. № 1. P. 47 60.

40. Weininger J. L., Briter M.W. Hydrogen evolution and surface oxidation of Ni electrodes in alkaline solution. // J. Electrochem. Soc. 1964. V. 111. № 6. P. 707-712.

41. Huot J.Y. Hydrogen evolution and interphace phenomena on a nickel cathode in 30 w. % КОН. 1. Kinetics parameters and impedance. // J. Electrochem. Soc. 1989. V. 136. № 7. P. 1933 139.

42. Franklin T.C., Hudson P.E. Absorption of electrolytic hydrogen by nickel and iron nickel alloys. //J. Electrochem. Soc. 1967. V. 114. № 6. P. 568 - 572.

43. Rak — Hyun Song, Su Pyun. Hydrogen Permeation through a bilayer of Fe / electrodeposited Ni. //J. Electrochem. Soc. 1990. V. 137. P. 1051 1056.

44. Vilche J.R., Jutter K., Lorenz W.J., Kautek W., Paatsch W., Dean M.H., Stim-ming U. Semiconductor properties of passive films on Zn, Zn — Co, and Zn Ni substrates. // J. Electrochem. Soc. 1989. V. 136. № 12. P. 3773 - 3779.

45. Schrebler R.S., Vilche J.R., and Arvia A.J. Rate processes related to the hy-drated nickel hydroxide electrode in alkaline solutions. // J. Electrochem. Soc. 1978. V. 125. № 10. p. 1578- 1587.

46. Machado S.A.S., Avaca L.A. The hydrogen evolution reaction on nickel surfaces stabilized by H absorption. // Electrochim. Acta. 1994. V. 19. № 10. P. 1385- 1391.

47. Kreysa G., Hakansson B. Electrocatalysis by amorphous metals of hydrogen and oxygen evolution in alkaline solutions. // J. Electroanal. Chem. 1986. V. 20. № 1. P. 61 -83.

48. Клячко Ю.А., Шкловская И.Ю., Иванова И.А. Метод определения водорода в тонких пленках металлов. // Заводская лаборатория. 1970. № 9. С. 1089-1091.

49. Позин Ю.М., Мирошниченко А.С., Голуб Ю.С., Никольский В.А. Об анодном растворении никеля в КОН. // Ж. прикл. химии. 1971. Т. 44. № 11. С. 2560-2563.

50. Чукаловская Т.В., Каричев З.Р., Вострякова JI.A- Окисление тонкого пористого Ni — электрода при анодной поляризации в щелочном электролите. // Защита металлов. 1977. Т. 13. № 2. С. 220 222.

51. Baranowski В. Thermodynamics of metal / hydrogen systems of high pressures. // Ber. Bunsen. Phys. Chem. 1972. V. 76. P. 714 720.

52. Коровин H.B., Козлова И.И., Куменко M.B. Влияние анодной обработки на электрокаталитическую активность никелевого ИСК в реакции катодного выделения водорода. // Электрохимия. 1985. Т. 21. №. 3. С. 383 386.

53. Vracar L., Conway В.Е. Hydride formation at Ni containing glassy - metal electrodes during the H2 evolution reaction in alkaline solutions. // J. Electroanal. Chem. 1990. V. 277. P. 253 -275.

54. Y. Fujishima. The absorption of electrolytic hydrogen by nickel in sulfuric acid solution. // J. Ipn. Inst. Met. 1989. V. 53. № 7. P. 704 710.

55. Пшеничников А.Г., Бурштейн P.X., Ковалевская В.Д. Адсорбция водорода на пористом никелевом электроде. // Электрохимия. 1975. Т. 11. №. 10. С. 1465-1471.

56. Новаковский В.М. О диффузии водорода через Ni мембраны. // Электрохимия. 1970. Т. 6. №. 7. С. 975 -978.

57. Кузько B.C., Кудряшов И.В., Измайлов А.В. Исследование адсорбции Н2 и 02 на монокристаллическом никеле гальваностатическим способом. // Электрохимия. 1979. Т. 15. №. 2 . С. 285 -290.

58. Ewe H.H. Die Wasserstoffspeicherkapazitat des Raney Nickels. // ELectro-chim. Acta. 1972. Bd. 17.№ 12. S. 2267-2275.

59. Крюков Ю.И., Чернышов С.Ф., Пшеничников А.Г., Альтенталлер Jl.И., Наумов И.П., Ланин Я.С., Кузнецова Н.П. Характеристики серосодержащих катализаторов на основе никеля в реакции выделения водорода. // Электрохимия. 1993. Т. 29. № 4. С. 504 507.

60. Пшеничников А.Г., Кудрявцева З.И., Буркальцева Л.А. Поверхностные, сорбционные и оптические свойства модифицированных никелевых электродов. // Электрохимия. 1995. Т. 31. № 8. С. 1065 1072.

61. Нестеров Б.П., Коровин Н.В. О влиянии гидразина на анодное окисление Ni в щелочном растворе // Защита металлов. 1965. Т. 1. № 6. С. 658 661.

62. Балашова Н.А., Закумбаева Г.Д., Бекетаева Л.А. Влияние анионов на анодное поведение никеля в щелочных растворах. // Защита металлов. 1976. Т. 12. №. 1.С. 39-41.

63. Прищепов Л.Ф., Верболь Г.С., Соколов Н.А., Чукаловская Т.В. Поведение никеля в щелочи при поляризации синусоидальным и трапециидальным токами. // Электрохимия. 1980. Т. 16. №. 3. С. 320 323.

64. Чукаловская Т.В., Каричев З.Р., Барановская Т.С. Питтинговая коррозия пористого никеля в слабощелочных растворах в присутствии хлор иона. // Защита металлов. 1981. Т. 17. №. 4. С. 455-459.

65. Мс Kibben R., Sharp R.M., Harrington D.A., Pound B.G., Wright G.A. A po-tentiostatic double step method of measuring hydrogen atom diffusion and trapping inmetal electrodes. Theory. // Acta metal. 1985. V. 35. № 1. p. 253-262.

66. Гидриды металлов. Под. Ред. Мюллера В., Блэкледжа Д. и Либовица Дж. М.: Атомиздат. 1973. 432 С.

67. Платонов Б.М., Урин О.В., Полукаров Ю.М. «Геттерный» эффект медной основы при наводородивании никелевых осадков. // Электрохимия. 1985. Т. 21. №. 12. С. 1699.

68. Пеляшек Е., ГТолукаров Ю.М., Семенова З.В. Влияние наводороживания на тонкую структуру поликристаллического никеля. // Электрохимия. 1977. Т. 13. №. 6. С. 878-882.

69. Soares D.M., Teshke О., Torriani. Hydride effect on the kinetics of the hydrogen evolution reaction on nickel cathodes in alkaline media. // J. Electrochem. Soc. 1992. V. 139. № l.P. 98- 105.

70. Rommel H.G., Morgan P.J. The Role of absorbed hydrogen on the voltage -time behavior of Ni cathodes in hydrogen evolution. // J. Electrochem. Soc. 1988. V. 135. № 2. P. 343 346.

71. Sklarska Smialowska Z., Smialowski M. Electrochemical study of the Ni - H system. //J. Electrochem. Soc. 1963. V. 110. № 5 P. 444-450.

72. Paseka I. Sorbtion of hydrogen and kinetics of hydrogen evolution on amorphous Ni Sx electrodes. // Electrochim. Acta. 1993. V. 38. № 16. P. 2449 - 2454.

73. Conway B.E., Angerstein Kozlowska, Sattar M.A. Study of a decomposing hydride phase at nickel cathodes by measurement open - circuit potential decay. // Electrochem. Soc. 1983. V. 130. № 9. P. 1825 - 1836.

74. Wollan E.O., Cable J.W., Kochler W.C. The hydrogen atom positions in face centered cubic nickel hydride. // J. Phys. Chem. Solids. 1963. V. 24. P. 1141 1143.

75. Jarmolowicz H., Smialowski M. Effect of catalytic poisons on the production of nickel hydride by electrolytic charging of nickel with hydrogen. // J. of Catalysis. 1962. V. l.P. 165-70.

76. Шмелев Б.А. О фракционном методе определения водорода в стали. // Заводская лаборатория. 1957. Т. 23. № 1. С. 263 269.

77. Baranowski В., Szklarska Smialowska. A galvanostatic and potentiostatic study of nickel - hydrogen system. // Electrochim. Acta. 1964. V. 9. № I I. P. 1497- 1507.

78. Baranowski В., Smialowski M. Charging of nickel with hydrogen evolved electrolytically in the presence of catakytic poisons. // J. Phys. Chem. Sol. 1960. V. 12. P. 206-210.

79. Ларионов O.B. Хронопотенциометрия электродных процессов, осдлж-ненных предшествующей гетерогенной химической реакцией на поверхности электрода. //Электрохимия. 1995. Т. 31. № 5. С. 551 —554.

80. Маркосьян Г.Н., Пчельников А.П., Лосев В.В. Коррозионное поведение наводороженного никеля и гидрида никеля в растворе серной кислоты. // Защита металлов. 1997. Т. 38. № 5. С. 503 505.

81. Otsuka R., Maruno Т., Tsuji Н. Correlation between hydrogen embrittlement and hydride formation in Ni Cu and Pd — Ag alloys. II International congress on metallic corrosion. Toronto. June 1984. V. 2. P. 270 - 275.

82. Колачев Б.А., Шалин P.E., Ильин А.А. Сплавы накопители водорода. М: Металлургия. 1995. 'С. 384.

83. Васильев С.Ю., Цирлина Г.А., Петрий О.А. Специфика анодного растворения меди в барийсодержащих щелочных растворах. // Электрохимия. 1994. Т.30. №. 7. С. 867 874.

84. Платонов Б.М., Урин О.В., Полукаров Ю.М. Электрохимическое наводороживание меди. // Электрохимия. 1984. Т. 20. №. 2. С. 262 265.

85. Nakahara S., Okinaka Y. Defects induced in copper by cathodic charging of hydrogen. Ill. Electrochem. Soc. 1989. V. 136. № 7. P. 1892 1895.

86. Наумов В.И., Салина H.B., Китаев И.В., Федорова Е.А. Оксидные пленки и электрокапиллярное поведение окисленной меди в растворах КОН. // Электрохимия. 1993. Т. 29. № 8. С. 1003 1007.

87. Кудряшов Н.В., Фалин Л.А. Влияние деформации монокристаллической меди на перенапряжение выделения водорода. // Электрохимия. 1971. Т. 7. №. 12. С. 1770- 1772.

88. Okinaka Y., Stiachil Н.К. The effect of inclusions on the ductility of elec-troless copper deposits. // J. Electrochem. Soc. 1986. V. 133. № 12. P. 2608-2614.

89. Otsuka R., Uda M. Cathodic corrosion of Cu in H2S04. // Corr. Sci. 1969. V. 9. № 4. P. 703-705.

90. Золотарев E .И., Пчельников А .П., Скуратник Я.Б., Дембровский M.A., Хохлов Н.И., Лосев В.В. Кинетика растворения медноникелевых сплавов. Анодное растворение сплава Cu30Ni в стационарных условиях. // Защита металлов. 1987. Т. 23. № 6. С. 922-929.

91. Золотарев Е.И., Пчельников А.П., Лосев В.В. Кинетика растворения медноникелевых сплавов. Анодное растворение и коррозия сплава Cu30Ni в хдоридных растворах. // Защита металлов. 1988. Т. 24. № 5. С. 723 728.

92. Золотарев Е.И., Пчельников А.П., Скуратник Я.Б., Хохлов Н.И., Лосев

93. B.В. Селективное растворение медно — никелевых сплавов при анодной поляризации в нестационарных условиях. // Электрохимия. 1989. Т. 25. №. 2.1. C. 208-213.

94. Мороз Л.С., Чечулин Б.Б. Водородная хрупкость металлов. М.: Металлургия. 1967.255 С.

95. Hanafi Z.M., Salem Т.М., Khila М.А. The electrochemical behavior of copper nickel alloys in alkaline media. // U.A.RJ Chem. 1971. V. 14. № 6. P. 599 - 609.

96. Harris. J.A., Scarbery R.C., Stephens C.D. Effects of hydrogen on the engeni-ering properties of monel Ni Cu alloy К - 500. // Corrosion. 1972. V. 28. № 2. P. 57-62.

97. Модестов А.Д., Гольдин А.И. Магнитооптическое исследование процессов, происходящих на поверхности Ni, LaNi5 и TiFe электродов при электрохимической обработке в КОН и H2SO4. // Электрохимия. 1994. Т. 30. № 1.С. 30-34.

98. Коробов И.И., Мозгина Н.Г. Влияние потенциодинамического цитирования на электрохимические характеристики интерметаллического соединения LaNi4.5Mn0.5. // Электрохимия. 1996. Т. 31. № 8. С. 1010 1012.

99. Коробов И.И., Калинников Г.В., Андриевский Р.А., Шилкин С.П., Грир А.Л. Электрохимические свойства и структура пленок LaNi5, полученныхметодом магнетронного напыления. // Электрохимия. 1998. Т. 34. № 12. С. 1508-1511.

100. Коробов И.И., Васина С.Я., Петрий О.Л., Цирлина Г.А., Русанова М.Ю. Электрохимические и коррозионные свойства гидридообразующих сплавов YNi2,5Mo.5 (М = Ni, Al, Fe, Сг, Си, Со, Мп). // Электрохимия. 1995. Т. 31. №6. С. 612-615.

101. Васина С.Я., Шао Х.Б., Коробов И.И., Петрий О.А. Электродные материалы для анодов никель металлогидридных (Ni - МН) аккумуляторов на основе замещенных производных типа АВ5. // Электрохимия. 1996. Т. 32. №6. С. 677-682.

102. Лосев В.В., Пчельников А.П., Маршаков А.И. Особенности электрохимического поведения селективно растворяющихся сплавов. // Электрохимия. 1979. Т. 15. № 6. С. 837-842.

103. Маршаков А.И., Пчельников А.П., Лосев В.В. К вопросу об использовании хронопотенциометрического метода для изучения селективного растворения сплавов. // Электрохимия. 1982. Т. 18. № 4. С. 537-540.

104. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир. 1974.552 С.

105. Делахей П. Новые приборы и методы в электрохимии. М.: Изд-во Иност. Лит. 1957. 509 С.

106. Маршаков А.И., Пчельников А.П., Лосев В.В., Колотыркин Я.М. О закономерностях начальных стадий селективного растворения электроотрицательного компонента из бинарных сплавов. // Электрохимия. 1981. Т. 17. № 5. С. 725-732.

107. Методы измерения в электрохимии. Под ред. Егера Э., Залкинда A.M. М.: Мир. 1977. Т. 1. 585 С.

108. Иванов С.В. Нестационарная вольтамперометрия: диагностические критерии метода. // Химия и технология воды. 1996. Т. 18. № 1. С. 3-52.

109. Лосев В.В., Пчельников А.П. Анодное растворение сплавов в активном состоянии. Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия. Т. 15. М.: ВИНИТИ. 1979. с. 62-121.

110. Лосев В.В., Пчельников А.П., Маршаков А.И. Исследование растворения сплавов в активном состоянии нестационарными электрохимическими методами. Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия. Т. 21. М.: ВИНИТИ. 1984. С. 77-125.

111. Маршаков А.И., Сердюк Т.М., Пчельников А.П., Лосев В.В. Применение хроноамперометрического метода к изучению анодного поведения бинарных сплавов. Сплав олово-индий. Электрохимия. 1982. Т. 18. № 9. С. 1285-1288.

112. Шарло Г. Методы аналитической химии. Л.: Химия. 1965. 975 С.

113. Pickering H.W., Wagner С. Electrolytic dissolution of binary alloys containing a noble metal. // J. Electrochem. Soc. 1967. V. 114. P. 698-706.

114. Skuratnik Ya. В., Kozachinskii A.E., Pchelnikov A.P. and Losev V.V. Effect of the absorption of hydrogen by nickel on its anodic dissolution and corrosion in acidic solutions. // J. Electroanal. Chem. 1994. V. 366. P. 311 316.

115. Слайдинь Г.Я. Диффузия протонов через окисные электроды. // Электрохимия. 1972. Т. 8. №. 12. С. 1840- 1842.

116. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия. 1967. 856 С.

117. Багоцкий Б.С. Основы электрохимии. М.: Химия. 1988. 399 С.

118. Фрумкин А.Н. Об исследовании механизма электрохимического выделения водорода методом введения дополнительных количеств атомарного водорода на поверхность электрода// Ж. Физ. Химии. 1957. Т. 31. № 8. С. 1875- 1890.

119. Справочник химика. Т. III. М.: Химия. 1965. 1008 С.

120. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа. 1975. 416 С.

121. Grodowska M., Brossard L., Menard H. Anodic copper dissolution in the presence of СГ ions at pH 12. // National Association of Corrosion Engineers. 1987. V. 43. № 9. P. 549 552.

122. Маркосян Г.Н., Пчельников А.П., Лосев В.В. Коррозионное поведение наводороженного никеля и гидрида никеля в растворе серной кислоты. // Защита металлов. 1997. Т. 33. № 5. С. 503-505.