Углеродные многослойные цилиндрические нанотрубки как матрицы для получения магнитоактивных материалов и модифицирующие агенты для улучшения термостабильности и механических характеристик полимеров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Жарикова, Евгения Федоровна

• Жарикова, Евгения Федоровна
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Жарикова, Евгения Федоровна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Виды и строение цилиндрических углеродных нанотрубок

1.2 Синтез углеродных нанотрубок

1.3 Очистка углеродных нанотрубок

1.4 Модификация и функционализация нанотрубок органическими

фрагментами

1.4.1 Нековалентная функционализация УНТ

1.4.2 Ковалентная функционализация УНТ

1.5 Углеродные нанотрубки с ионами металлов или металлофрагментами на поверхности

1.6 Композитные материалы с использованием углеродных нанотрубок

1.7 Возможные области применения нанотрубок

ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Общие положения

2.2 Синтез и очистка МУНТ

2.2.1 Синтез МУНТ с использованием металлокомплексных катализаторов

2.2.2 Методика функционализации МУНТ окислением в концентрированной азатной кислоте

2.3 Метод получения термопрочных композитов на основе бакелитового лака и стеклоткани, модифицированных МУНТ

2.4 Методика получения композита на основе ткани ПВП-КТ11-12Л и углеродных нанотрубок (МУНТ-СООН)

2.5 Получение магнитоактивных материалов нового типа на основе МУНТ и магнитоактивных полиядерных комплексов переходных металлов, а так же FeC13*6H20

2.5.1 Модификация поверхности карбоксилированных МУНТ-СООН производными аминопири дина

2.5.2 Исследование реакций МУНТ-СООН и МУНТ-CO-NHR с полиядерными комплексами, содержащими «магнитные» ионы меди (II), железа (III) и никеля (II)

ГЛАВА 3 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1 Синтез и очистка МУНТ

3.2 Разработка методов получения термопрочных композитов на основе бакелитового лака и стеклоткани, модифицированных МУНТ

3.3 Получение магнитных материалов нового типа на основе МУНТ и магнитоактивных полиядерных комплексов переходных металлов

3.3.1 Модификация поверхности карбоксилированных МУНТ-СООН производными аминопиридина

3.3.2 Исследование реакций МУНТ-СООН и МУНТ-СО-ИНЯ с полиядерными комплексами, содержащими «магнитные» ионы меди(И), железа(Ш) и

никеля(П)

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Углеродные многослойные цилиндрические нанотрубки как матрицы для получения магнитоактивных материалов и модифицирующие агенты для улучшения термостабильности и механических характеристик полимеров»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность. Одним из достижений современной науки и в первую очередь химии является открытие необычной модификации углерода - углеродных нанотрубок (УНТ) [1]. Эта форма углерода по своей структуре занимает промежуточное положение между графеном (или слоем графита) и фуллереном и имеет множество свойств не характерных ни для графена (или графита), ни для фуллерена [2]. Вероятно, поэтому УНТ можно рассматривать в качестве самостоятельного материала, физико-химические характеристики которого зачастую являются уникальными. Это вызвало пристальное внимание ученых к разработкам новых эффективных способов получения и детальному изучению свойств УНТ различного строения. Фундаментальный интерес к этому объекту определяется, главным образом, его малыми размерами, крайне высокой химический устойчивостью и термостабильностью, а также уникальными электронными и химическими свойствами, что является следствием необычной структуры [3, 4]. Следует заметить, что до сих пор во многом решение проблем эффективного синтеза УНТ разного строения и размеров существенно влияет на перспективы практического применения этого материала. В настоящее время несовершенные способы синтеза нанотрубок и проблемы их качественной очистки во многом препятствуют эффективному и широкомасштабному использованию УНТ на практике. Обладая такими свойствами, как сверхминиатюрные размеры, хорошая электропроводность, высокие эмиссионные характеристики, высокая химическая стабильность при существующей пористости и способность присоединять к себе различные химические радикалы и металлофрагменты, нанотрубки могут эффективно использоваться в таких областях, как измерительная техника, электроника и наноэлектроника, катализ и основанные на каталитических процессах технологии а также для создания новых конструкционных материалов

[5].

Цель работы. Модификация катализаторов синтеза цилиндрических мнослойных углеродных нанотрубок (МУНТ) путем использования в качестве предшественников гетероядерных комплексов металлов и разработка способов применения МУНТ для получения новых полимерных композитных материалов и в качестве матриц при синтезе магнитоактивных материалов.

Задачи работы. В соответствии с поставленной целью работы были сформулированы следующие задачи:

• Разработка методов получения МУНТ, в которых катализаторами процесса являются продукты термолиза гетероядерных комплексов переходных металлов, содержащих атомы магния и 3 ¿/-элемента (Со(И) или Ni(II)), образующиеся in situ в реакционной среде.

• Изучение возможностей применения карбоксилированных МУНТ для создания термопрочных композитов на основе матричных полимеров с улучшенными механическими и термостойкими характеристиками.

• Разработка методов получения новых магнитоактивных материалов, в которых роль матрицы выполняет МУНТ, а носителями магнетизма являются ионы переходных металлов (Cu(II), Ni(II), Fe(II) и Fe(III)).

Научная новизна. В работе представлена новая методика получения МУНТ,

в которой впервые предлагается использовать полиядерные гетерометаллические

пивалаты переходных металлов [M2Mg(Piv)6L2] (M(II) = Со, L = 2,4-lut; M(II) =

Ni(II), L = 2,2'-bpy) в качестве молекулярных «заготовок» для генерации in situ (без

выделения) гетерометаллического катализатора процесса формирования

углеродных нанотрубок. Найдено, что функционализированные МУНТ, на

поверхности которых находятся карбоксилатные группы (МУНТ-СООН), будучи

введенными в термостойкий композитный материал на основе матричных

полимеров (фенолформальдегидный лак + стекловолокно) могут играть роль

дополнительного армирующего агента, существенно повышая прочностные

характеристики материла (увеличение модуля упругости в среднем составляет

16%) без ухудшения термостойкости композита. Разработаны методы

модификации поверхности, позволяющие «закреплять» производные пиридина

(генерируемые из 3- и 4-аминометилпиридинов) (МУНТ-CO-R, R = 3- и 4-NH-CH2-

C5H4N). Выделенные МУНТ-CO-R, в которых атомы азота пиридина являются

свободными, могут служить матрицами для нанесения на поверхность нанотрубок

различных производных металлов при их взаимодействии с биядерным

комплексом меди(И), [Cu2(Piv)4(HPiv)2] (HPiv = Н02ССМе3), или трехъядерным

гетероядерным пивалатным соединением [Fe2NiO(Piv)6(HPiv)3]. Согласно данным

спектроскопии ЭПР в первом случае образуется магнитоактивный материал {Си-

МУНТ-CO-R}, содержащий моноядерные медьсодержащие фрагменты.

5

Впервые показано, что МУНТ-СООН и МУНТ-CO-R в реакциях с FeCl3-6H20, образуют новые магнитные наноматериалы, в которых модифицированные МУНТ являются структурообразующими матрицами. В реакции хлорида железа и МУНТ-CO-R удается выделить образец {Fe}-МУНТ-CO-R, для которого наблюдается фазовый переход в магнитно-упорядоченное состояние между 78 и 16 К (по данным мессбауэровской спектроскопии). Коэрцитивная сила петли гистерезиса зарегистрированной при 2 К при составляет Нс = 419 Ое, намагниченность насыщения os = 552 emu/mol. Замена коммерчески доступного БеСЬ-бНгО (хч) на

СП М

Fe С1з-6Н20 (получен из Fe 2О3, обогащение >95%) позволяет повысить температуру регистрации фазового перехода второго рода в магнитноупорядоченное состояние для образца {57Fe}-MyHT-CO-R методом мессбауэровской спектроскопии - эффект проявляется при 120 К. При взаимодействии же МУНТ-СООН и Fe57Cl3-6H20 в MeCN образуется соединение

СП

{Fe}-МУНТ-СООН, для которого магнитное упорядочение регистрируется в интервале 25-50 К (ближе к 50 К), что указывает на влияние состава функциональных групп на поверхности МУНТ на магнитные характеристики формирующихся магнитных наноматериалов.

Практическая значимость. Разработан новый способ синтеза многослойных углеродных нанотрубок (МУНТ), при котором катализатор процесса генерируется in situ из гетерометаллического комплекса в процессе термолиза улеродсодержащего агента, бытового газа или смеси метана и водорода. Результаты защищены патентом РФ № 2431600. Найдены способы повышения эксплуатационных характеристик композиционных материалов на основе бакелитового лака и стеклоткани, применяемых в авиастроении и при создании спускаемых космических аппаратов путем введения в связующее МУНТ-СООН. При этом определены оптимальные концентрации углеродных нанотрубок в таких материалах (от 1 до 0.5 мае. %) (Госконтракт, Шифр «2009-03-1.3-07-12-011»).

Впервые получены магнитные наноуглеродные материалы на основе функционализированных МУНТ (МУНТ-СООН и МУНТ-CO-R), содержащих высокоспиновые атомы железа(Ш), которые проявляют эффект магнитного упорядочения и петлю гистерезиса намагниченности в магнитном поле, что позволяет предположить перспективу их применения в качестве радиопоглощающих добавок для композитов, используемых в авиастроении.

6

На защиту выносятся следующие положения:

1. Разработка нового метода синтеза МУНТ, при котором катализатор процесса генерируется in situ из гетерометаллического комплекса в процессе термолиза углеродсодержащего агента, бытового газа или смеси метана и водорода.

2. Разработка способов получения новых матричных полимерных наноструктурированных композитов, модифицированных МУНТ, которые обладают улучшенными прочностными характеристиками по сравнению с известными материалами, полученными без использования МУНТ.

3. Разработка методов синтеза магнитоактивных углеродных материалов, в которых функционализированные МУНТ, выполняют функцию углеродных матриц, а носителями «магнетизма» являются ионы или кластеры высокоспиновых атомов переходных элементов (Cu(II), Ni(II), Fe(II), Fe(III)).

Личный вклад соискателя. Диссертантом выполнен весь объем синтетической работы, найдены оптимальные условия синтеза МУНТ с использованием комплексов переходных металлов [M2Mg(Piv)6L2] (M(II) = Со, L = 2,4-lut; M(II) = Ni(II), L = 2,2'-bpy) в качестве «предкатализатров». Совместно с сотрудниками ИСПМ РАН и ООО «Нанотехнологии» разработаны методологии получения полимерных наноструктурированных композитов, модифицированных МУНТ. Выполнены синтетические работы по модификации поверхности МУНТ-СООН, позволяющие «закреплять» производные пиридина. На примере использования полиядерных пивалатов [Cu2(Piv)4(HPiv)2] и [Fe2NiO(Piv)6(HPiv)3], а

57

также FeCl3-6H20 (включая хлорид железа(Ш), содержащий изотоп Fe) и функционализированных МУНТ-СООН и МУНТ-CO-R проведены синтезы новых магнитоактивных материалов на основе МУНТ. Автором выполнены ИК-спектральные исследования полученных материалов. Совместно с к.х.н. А.С.Богомяковым (МТЦ СО РАН), к.х.н. Д.И.Кирдянкиным и руководителем диссертационной работы к.х.н. М.А.Кискиным (ИОНХ РАН) проведен анализ магнитных данных и расчеты магнитных характеристик выделенных образцов. Совместно с д.х.н. В.В.Мининым и к.х.н. Н.Н.Ефимовым (ИОНХ РАН) проведен анализ и интерпретация данных спектроскопии ЭПР для образцов содержащих ионы Cu(II). Проведена обработка экспериментальных данных электронной микроскопии и выполнен анализ полученных результатов совместно с к.х.н.

7

И.В.Василенко (ИФХ HAH Украины), д.х.н. В.Г.Ивановым (ИОНХ РАН) и д.х.н. Б.Р.Шубом (ИХФ РАН). Анализ и интерпретация мессбауэровских спектров проведены совместно с к.х.н В.К.Имшенник и д.х.н. Ю.В.Максимовым (ИХФ РАН). Анализ результатов термических исследований новых соединений проведен совместно с д.х.н. Ж.В.Доброхотовой (ИОНХ РАН). Элементный анализ новых материалов выполнен к.х.н. Л.И.Очертяновой, к.х.н. В.И.Жиловым и к.х.н. И.П. Столяровым (ИОНХ РАН).

Апробация работы. Результаты исследований представлены на Ежегодных конференциях ИОНХ РАН (г. Москва, 2011-2013 гг.), VII Всероссийской конференции по химии полиядерных соединений и кластеров «Кластер-2012» (г. Новосибирск, 2012 г.), Четвертой всероссийской с международным участием школе-конференции для молодых ученых «Макромолекулярные нанообъекты и полимерные композиты» (Московская область, 2012г), Международной конференции «Металлоорганическая и координационная химия: фундаментальные и прикладные аспекты» (Нижний Новгород, 2013 г).

Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования и науки РФ (РФФИ 12-03-31151, ГК № 14.740.11.1423, НШ-2357.2012.3) и Президиума Российской академии наук.

Публикации. Основное содержание работы опубликовано в 3 статьях (в журналах, рекомендуемых к опубликованию ВАК), 1 патенте на изобретение РФ и тезисах 5 докладов на Российских и Международных конференциях.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Жарикова, Евгения Федоровна

выводы

1. Разработаны новые методики получения МУНТ, в которых катализаторами процесса являются оксидные смешаннометаллические системы, генерируемые in situ в процессе термического синтеза нанотрубок из гетерометаллических комплексов переходных металлов [Ni2Mg(Piv)6(2,2'-bpy)2] и [Co2Mg(Piv)6(2,4-lut)2]

2. Найдены способы повышения эксплуатационных характеристик композиционных материалов на основе бакелитового лака и стеклоткани, применяемых в авиастроении и при создании спускаемых космических аппаратов путем введения в связующее МУНТ-СООН. При этом определены оптимальные концентрации углеродных нанотрубок в таких материалах (от 1 до 0.5 мае. %)

3. Разработаны новые способы модификации поверхности МУНТ, позволяющие «закреплять» органические фрагменты с пиридильными заместителями путем взаимодействия МУНТ-СОС1 с 3- и 4-аминометилпиридинами, а также показано, что полученные МУНТ-CO-R (R = 3- или 4-NH-CH2-C5H4N) могут служить матрицами для нанесения на поверхность нанотрубок различных производных переходных металлов.

4. Найдено, что ультразвуковая обработка суспензии нанотрубок МУНТ-СООН и МУНТ-CO-R в растворе [Cu2(Piv)4(HPiv)2] в СН2С12 приводит к образованию черного порошка {Си}-МУНТ-CO-R (R = 4-NH-CH2-C5H4N), в котором атомы Cu(II) присутствуют в виде моноядерных фрагментов, детектируемых в спектрах ЭПР.

5. Показано, что магнитные свойства продуктов взаимодействия МУНТ-СООН и МУНТ-CO-R с FeCl36H20 в MeCN (включая соль с изотопами 57Fe, обогащение >95%) существенно различаются. Продукт взаимодействия МУНТ-CO-R и FeCl3.6H20, {Fe}-МУНТ-CO-R, проявляет фазовый переход в магнитно-упорядоченное состояние между 78 и 16 К (по данным мессбауэровской спектроскопии), с петлей гистерезиса при 2 К (коэрцитивная сила Нс= 419 Ое) при намагниченности насыщения os = 552 emu/mol. При использовании 57FeCl3.6H20 для образца {57Fe}-МУНТ-CO-R удается зарегистрировать появление магнитного упорядочения при 120 К. Для продукта взаимодействия

103

МУНТ-СООН и Ре57С13-6Н20 в МеСЫ, {57Ре}-МУНТ-СООН, зафиксирован фазовый переход в магнитноупорядоченное состояние выше 25 К (в интервале 25-50 К).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Жарикова, Евгения Федоровна, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. А.А. Елисеев, А.В. Лукашин. Функциональные наноматериалы / Под ред. Ю.Д. Третьякова. - М.: ФИЗМАТЛИТ, 2010. - 456 с.

2. П.Н. Дьячков. Углеродные нанотрубки: строение, свойства, применения / М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006.-239с.

3. И.П. Суздалев. Нанотехнология: физико-химия нанокластеров, наноструктур и наноматериалов. - М.: КомКнига, 2006. - 592 с.

4. И.П.Суздалев. Нанотехнология. Физико-химия нанокластеров, наноструктур и наноматериалов. Москва, КомКнига, 2006, 367-389.

5. R. Saito, G. Dresselhaus, M.S. Dresselhaus. Physical Properties of Carbon Nanotubes. World Scientific Publishing Company. 1998. -P. 259.

6. S. Iijima. Helical microtubules of graphitic carbon. // Nature. 1991. - V. 354. - P. 56-58.

7. И.В. Сухно, В.Ю. Бузько. Углеродные нанотрубки. Учебное пособие. -Краснодар, КубГУ, 2008. - с. 55.

8. А. В. Елецкий. Углеродные нанотрубки. УФН. 1997. - Т. 167 - № 9 - с. 954.

9. А.В. Елецкий. Углеродные нанотрубки и их эмиссионные свойства. Успехи физ. Наук. 2002. -172 - 401.

10. Э.Г. Раков. Методы получения углеродных нанотрубок. Успехи химии 2000. -69-41.

11. Э.Г. Раков. Направления непрерывного производства углеродных нановолокон и нанотрубок. Хим. Технология. 2003.-10-2.

12. Э.Г. Раков. Пиролитический синтез углеродных нанотрубок и нановолокон. Рос. хим. ж. 2004. - XLVIII. - 12.

13. S. Cui, P. Scharff, С. Siegmund, L. Spiess, H. Romanus, J. Schawohl, K. Risch, D. Schneider, S. Klotzer. Preparation of multiwalled carbon nanotubes by DC arc discharge under a nitrogen atmosphere // Carbon. 2002. - V. 411 - P. 1645 -1687.

14. Y. Andoa, X. Zhaoa, S. Inoue, S. Iijima. Mass production of multiwalled carbon nanotubes by hydrogen arc discharge // J. Cryst. Growth. 2002. - V. 237-239. - P. 1926-1930.

15. Z. Shi, Y. Lian, F. Hui Lia, X. Zhou, Z. Gu, Y. Zhang, S. Iijima, H. Li, H. To Yue, S-L. Zhang. Large scale synthesis of single-wall carbon nanotubes by arc-discharge method//J. Phys. Chem. Solids. 2000. - V. 61. - P. 1031-1036.

16. X. Li, H. Zhu, B. Jiang, J. Ding, C. Xu, D. Wu. High-yield synthesis of multiwalled carbon nanotubes by water-protected arc discharge method // Carbon. 2002. -V.411.-P. 1645-1687.

17. J. Yu, J. Lucas, V. Strezov, T. Wall. Coal and carbon nanotube production // Fuel. 2003.-V. 82.-P. 2025-2032.

18. T. Guo, P. Nickolaev, A. Thess, D.T. Colbert, R.E. Smalley. Catalytic growth of single-walled nanotubes by laser vaporization // Chem. Phys. Lett. 1995. - V. 243. -P. 49-54.

19. E. Flahaut, A. Peigney, C. Laurent, A. Rousset: Synthesis of single-walled carbon nanotube-Co-MgO composite powders and extraction of the nanotubes // J. Mater. Chem. 2000. - V. 10. - P. 249-252.

20. A. Peigney, C. Laurent, F. Dobigeon, A. Rousset: Carbon nanotubes grown in situ by a novel catalytic method // J. Mater. Res. 1997. - V. 12. - P. 613-615.

21. V. Ivanov, J. B. Nagy, P. Lambin, A. Lucas, X. B. Zhang, X. F. Zhang, D. Bernaerts, G. Van Tendeloo, S. Amelinckx, J. Van Landuyt: The study of nanotubules produced by catalytic method // Chem. Phys. Lett. 1994. - V. 223. - P. 329-335.

22. K. Hernadi, A. Fonseca, J. B. Nagy, D. Bernaerts, A. Fudala, A. Lucas: Catalytic synthesis of carbon nanotubes using zeolite support // Zeolites. 1996. - V. 17. - P. 416-423.

23. A. Leonhardt, M. Ritschel, R. Kozhuharova, A. Graff, T. Muhl, R. Huhle, I.

Moncha, D. Elefanta, C.M. Schneidera. Synthesis and properties of filled carbon

nanotubes // Diam. Relat. Mater. 2003. - V. 12. - P. 790-793.

106

24. A. Leonhardt, М. Ritschel, D. Elefant, N. Mattern, K. Biedermann, S. Hampel, Ch. Müller, T. Gemming, В. Büchner. Enhanced magnetism in Fe-filled carbon nanotubes produced by pyrolysis of ferrocene // J. Appl. Phys. 2005. - V. 98. - P. 15.

25. T. Ruskov, I. Spirov, M. Ritschel, C. Müller, A Leonhardt. Mössbauer morphological analysis of Fe-filled multiwalled carbon nanotube samples // J. Appl. Phys. 2006.-V. 100.-P. 1-6.

26. L. Ci, J. Wei, B. Wei, J. Liang, C. Xu, D. Wu. Carbon nanofibers and single-walled carbon nanotubes prepared by the floating catalyst method II Carbon. 2001. - V. 39. -P. 329-335.

27. M. Kumar, Y. Ando. A simple method of producing aligned carbon nanotubes from an unconventional precursor - Camphor // Chem. Phys. Lett. 2003. - V. 374. - P. 521-526.

28. E.A. Ковальская, H.T. Картель, Г.П. Приходько, Ю.И. Семенцов. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ МЕТОДОВ ОЧИСТКИ УГЛЕРОДНЫХ НАНОТРУБОК (ОБЗОР). ХФТП. 2012. - Т. 3. - №1. - с. 20-44.

29. Э.Г. Раков. Нанотрубки и фуллерены: Учебн. пособие. - Москва: Университетская книга. Логос, 2006. - 376 с.

30. J.M. Bonard, Т. Stora, J.P. Salvetat et al. Purification and size-selection of carbon nanotubes // Adv. Mater. - 1997. - V. 9, N 10. - P. 827-831.

31. X. Sun, S. Zaric, D. Daranciang et al. Optical properties of ultrashort semiconducting singlewalled carbon nanotube capsules down to sub-10 nm // J. Am. Chem. Soc. - 2008. - V. 130. - P. 6551-6555.

32. J.M. Lambert, P.M. Ajayan, P. Bernier, J.M. Planeix. Improving conditions towards isolating single-shell carbon nanotubes // Chem. Phys. Lett. - 1994. - V. 226, N 3-4. -P. 364-371.

33. R. Andrews, D. Jacques, D. Qian, E.C. Dickey. Purification and structural annealing of multiwalled carbon nanotubes at graphitization temperatures // Carbon. - 2001. -V. 39,N 11.-P. 1681-1687.

34. W. Huang, Y. Wang, G. Luo, F. Wei. 99,9% purity multi-walled carbon nanotubes by vacuum hightemperature annealing // Carbon. - 2003. - V. 41. - P. 2585-2590.

35. Y. Wang, J. Wu, F. Wei. A treatment method to give separated multi-walled carbon nanotubes with high purity, high crystallization and a large aspect ratio// Carbon. -2003.-V. 41, N 15.-P. 2939-2948.

36. Y.A. Kim, T. Hayashi, K. Osawa et al. Annealing effect on disordered multi-wall carbon nanotubes // Chem. Phys. Lett. - 2003. - V. 380, N 3-4. - P. 319-324.

37. Y.A. Kim, H. Muramatsu, T. Hayashi et al. Thermal stability and structural changes of double-walled carbon nanotubes by heat treatment // Chem. Phys. Lett. - 2004. -V. 398, N 1-3.-P. 87-92.

38. M. Yudasaka, H. Kataura, T. Ichihashi. Diameter enlargement of HiPco single-wall carbon nanotubes by heat treatment // Nano Lett. - 2001. - V. 1, N 9. - P. 487-489.

39. M. Yudasaka, T. Ichihashi, D. Kasuya et al. Structure changes of single-wall carbon nanotubes and single-wall carbon nanohorns caused by heat treatment // Carbon. -2003. - V. 41, N 6. - P. 1273-1280.

40. A. Koshio, M. Yudasaka, S. Iijima. Disappearance of inner tubes and generation of double-wall carbon nanotubes from highly dense multiwall carbon nanotubes by heat treatment// J. Phys. Chem. C. - 2007. - V. Ill, N 1. - P. 10-12.

41. Y.S. Park, Y.Ch. Choi, K.S. Kim et al. High yield purification of multiwalled carbon nanotubes by selective oxidation during thermal annealing // Carbon. - 2001. -V.39.-P. 655-661.

42.0. Алексеева. Новый метод сепарации и текстурирования нанотрубок в композитах // Информационный бюллетень. ПерсТ. - 2006. - Т. 13, вып. 3.

43. Х.Н. Chen, C.S. Chen, Q. Chen et al. Nondestructive purification of multi-walled carbon nanotubes produced by catalyzed CVD // Matter. Lett. - 2002. - V. 57. - P. 734-738.

44. S. Banerjee, T. Hemraj-Benny, S.S. Wong. Covalent surface chemistry of singlewalled carbon nanotube// Adv. Mater. - 2005. - V. 17, N 1. - P. 17-29.

45. S. Niyogi, M.A. Hamon, H. Hu et al. Chemistry of single-walled carbon nanotubes // Acc. Chem. Res. - 2002. - V. 35, N 12. - P. 1105-1113.

46. P.M. Ajayan, T.W. Ebbesen, T. Ichihashi et al. Opening carbon nanotubes with oxygen and implications for filling // Nature. - 1993. - V. 362, N 6420. - P. 522525.

47. T.W. Ebbesen, P.M. Ajayan, H. Hiura, K. Tanigaki. Purification of nanotubes // Nature. - 1994. -V. 367, N 6463. - P. 519-523.

48. Y.J. Chen, M.L.H. Green, J.L. Griffin et al.Purification and opening of carbon nanotubes via bromination // Adv. Mater. - 1996. - V. 8, N 12. - P. 1012 -1015.

49. J.L. Zimmerman, R.K. Bradley, C.B. Huffman et al. Gas-phase purification of single-wall carbon nanotubes // Chem. Mater. - 2000. - V. 12, N 5. - P. 1361-1366.

50. I.W. Chiang, B.E Brinson, R.E. Smalley et al. Purification and characterization of single-wall carbon nanotubes// J. Phys. Chem. B. - 2001. - V. 105, N 6. - P. 1157— 1161.

51. I.W. Chiang, B.E. Brinson, A.Y. Huang et al. Purification and characterization of single-wall carbon nanotubes (SWCNTs) obtained from the gas-phase decomposition of CO (HiPco Process) // J. Phys. Chem. B. - 2001. - V. 105, N 35. -P. 8297-8301.

52. R. Sen, S.M. Rickard, M.E. Itkis, R.C. Haddon. Controlled purification of singlewalled carbon nanotube films by use of selective oxidation and near-IR spectroscopy // Chem. Mater. - 2003. - V. 15, N 22. - P. 4273-4279.

53. Y.Q. Xu, H.Q. Peng, R.H. Hauge, R.E. Smalley.Controlled multistep purification of single-walled carbon nanotubes // Nano Lett. - 2005. - V. 5, N 1. - P. 163-168.

54. T. Jeong, W.Y. Kim, Y.B. Haha. A new purification method of single-wall carbon nanotubes using H2S and 02 mixture gas// Chem. Phys. Lett. - 2001. - V. 344, N 1-2.-P. 18-22.

55. G. Tobias, L.D. Shao, C.G. Salzmann et al. Purification and opening of carbon nanotubes using steam // J. Phys. Chem. B. - 2006. - V. 110, N 45. - P. 2231822322.

56. Jr. M.R. Smith, Sh.W. Hedges, R. La Count et al. Selective oxidation of singlewalled carbon nanotubes using carbon dioxide // Carbon. - 2003. - V. 41. - P. 1221-1230.

57. N. Tran, S. Lambrakos. Purification and defect elimination of single-walled carbon nanotubes by the thermal reduction technique // Nanotechnology. - 2005. - V. 16. -P 639-646.

58. E. Dujardin, T.W. Ebbesen, A. Krishnan, M.M.J. Treacy. Purification of singleshell nanotubes // Adv. Mater. - 1998. - V. 10, N 8. - P. 611.

59. A.G. Rinzler, J. Liu, H. Dai et al. Large-scale purification of single-wall carbon nanotubes: process, product, and haracterization // Appl. Phys. A. - 1998. - V. 67, N l.-P. 29.

60. H. Hu, B. Zhao, M.E. Itkis, R.C. Haddon. Nitric acid purification of single-walled carbon nanotubes // J. Phys. Chem. B. - 2003. - V. 107, N 50. - P. 13838.

61. X.L. Zhao, M. Ohkohchi, S. Inoue et al. Large-scale purification of single-wall carbon nanotubes prepared by electric arc discharge // Diam. Relat. Mater. - 2006. -V. 15, N4-8.-P. 1098.

62. T. Suzuki, K. Suhama, X.L. Zhao et al. Purification of single-wall carbon nanotubes produced by arc plasma jet method// Diam. Relat. Mater. - 2007. - V. 16, N 4-7. -P. 1116.

63. Y.H. Wang, H.W. Shan, R.H. Hauge et al. A highly selective, one-pot purification method for singlewalled carbon nanotubes // J. Phys. Chem. B. - 2007. - V. 111, N 6.-P. 1249.

64. J.G. Wiltshire, A.N. Khlobystov, L.J. Li et al. Comparative studies on acid and thermal based selective purification of HiPCO produced singlewalled carbon nanotubes // Chem. Phys. Lett. - 2004. - V. 386, N 4 - 6. - P. 239.

65. Y. Li, X.B. Zhang, J.H. Luo et al. Purification of CVD synthesized single-wall carbon nanotubes by different acid oxidation treatments // Nanotechnology. - 2004. -V. 15,N 11.-P. 1645.

66. J. Zhang, H.L. Zou, Q. Qing et al. Effect of chemical oxidation on the structure of singlewalled carbon nanotubes // J. Phys. Chem. B. - 2003. - V. 107, N 16. - P. 3712.

67. J.F. Colomer, P. Piedigrosso, A. Fonseca, J.B. Nagy. Different purification methods of carbon nanotubes produced by catalytic synthesis // Synthetic. Met. - 1999. - V. 103, N 1-3.-P. 2482.

68. K. Hernadi, A. Siska, L. Thien-Nga et al. Reactivity of different kinds of carbon during oxidative purification of catalytically prepared carbon nanotubes // Solid State Ionics. - 2001. - V. 141. - P. 203.

69. D. Ugarte, A. Chatelain, W.A. de Heer. Nanocapillarity and chemistry in carbon nanotubes// Science. - 1996. - V. 274, N 5294. - P. 1897.

70. C.M. Chen, M. Chen, F.C. Leu et al. Purification of multi-walled carbon nanotubes by microwave digestion method// Diam. Relat. Mater. - 2004. - V. 13, N 4-8. - P. 1182.

71. C.M. Chen, M. Chen, Y.W. Peng et al. Microwave digestion and acidic treatment procedures for the purification of multi-walled carbon nanotubes // Diam. Relat. Mater. - 2005. - V. 14, N 3-7. - P. 798.

72. C.M. Chen, M. Chen, Y.W. Peng et al. High efficiency microwave digestion purification of multi-walled carbon nanotubes synthesized by thermal chemical vapor deposition // Thin Solid Films. - 2006. - V. 498, N 1-2. - P. 202.

73. C.J. Ko, C.Y. Lee, F.H. Ko et al. Highly efficient microwave-assisted purification of multiwalled carbon nanotubes// Microelectron. Eng. - 2004. - V. 73-74. - P. 570.

74. F.H. Ko, C.Y. Lee, C.J. Ko, T.C. Ch. Purification of multi-walled carbon nanotubes through microwave heating of nitric acid in a closed vessel // Carbon. - 2005. - V. 43,N4.-P. 727.

75. M.T. Martinez, M.A. Callejas, A.M. Benito et al. Microwave single walled carbon nanotubes purification // Chem. Comm. - 2002. - N 9. - P. 1000.

76. T. Suzuki, K. Suhama, X.L. Zhao et al. Purification of single-wall carbon nanotubes produced by arc plasma jet method// Diam. Relat. Mater. - 2007. - V. 16, N 4-7. -P. 1116.

77. Y.H. Wang, H.W. Shan, R.H. Hauge et al. A highly selective, one-pot purification method for singlewalled carbon nanotubes // J. Phys. Chem. B. - 2007. - V. 111, N 6.-P. 1249.

78. J. Liu, A.G. Rinzler, H. Dai et al. Fullerene pipes // Science. - 1998. - V. 280, N 5367.-P. 1253-1256.

79.H.T. Fang, C.G. Liu, C. Liu. et al. Purification of single-wall carbon nanotubes by electrochemical oxidation // Chem. Mater. - 2004. - V. 16, N 26. - P. 5744-5750.

80.K.L. Strong, D.P. Anderson, K. Lafdi, J.N. Kuhn. Purification process for singlewall carbon nanotubes // Carbon. - 2003. - V. 41. - P. 1477-1488.

81.X.R. Ye, L.H. Chen, C. Wang et al. Electrochemical modification of vertically aligned carbon nanotube arrays // J. Phys. Chem. B. - 2006. - V. 110, N 26. - P. 12938-12942.

82.P.-X. Hou, Ch. Liu, H.-M. Cheng. Purification of carbon nanotubes // Carbon. -2008. - V. 46. - P. 2003-2025.

83.K. Tohji, T. Goto, H. Takahashi et al. Purifying single-walled nanotubes // Nature. -1996.-V. 383.-P. 679-680.

84. K. Tohji, H. Takahashi, Y. Shinoda et al. Purification procedure for single-walled nanotubes//J. Phys. Chem. B. - 1997. -V. 101.-P. 1974-1978.

85.P.X. Hou, C. Liu, Y. Tong et al. Purification of single-walled carbon nanotubes synthesized by the hydrogen arc discharge method // J. Mater. Res. - 2001. - V. 16, N 9. - P. 2526-2529.

86. F. Li, H.M. Cheng, Y.T. Xing et al. Purification of singlewalled carbon nanotubes synthesized by the catalytic decomposition of hydrocarbons // Carbon. - 2000. - V. 38, N 14.-P. 2041-2045.

87. S. Bandow, S. Asaka, X. Zhao, Y. Ando. Purificationand magnetic properties of carbon nanotubes // Appl. Phys. A. - 1998. - V. 67, N 1. - P. 7123-7134.

88. Y. Kim, D.E. Luzzi. Purification of pulsed laser synthesized single wall carbon nanotubes by magnetic filtration// J. Phys. Chem. B. - 2005. - V. 109, N 35. - P. 16636-16643.

89. A. Hirsch. Functionalization of Single-Walled Carbon Nanotubes // Angew. Chem. Int. Ed. 2002. V. 41. P. 1853-1859.

90. J. Zhu, M. Yudasaka, M. Zhang, and S. Ijima , ( 2004 ) J. Phys. Chem. B, 108, 11317.

91. F. Balvlavoine, P. Schultz, С. Richard, V. Mallouh, T.W. Ebbeson, and C. Mioskowski, ( 1999 ) Angew. Chem. Int. Eng. Ed. , 38 , 1912

92.J.M. Harris, and S. Zalipsky, ( 1997 ) Polyethylene Glycol): Chemistry and Biological Application, American Chemical Society, Washington, DC. Szycher, M. (ed.) ( 1983 ) Biocompatible Polymers, Metals and Composites, Technomic, P.A. Lancaster, E. Ostuni, R.G. Chapman, R.E. Holmlin, S. Takayama and G.M. Whitesides, ( 2001 ) Langmuir, 17 , 5605.

93.M.J. О ' Cornell, P. Boul, L.M. Ericson, C. Huffman, Y. Wang, E. Haroz, C. Kuper, J. Tour, K.D. Ausman, and R.E. Smalley, (2001 ) Chem. Phys. Lett. , 342 , 265.

94. Y. Kang, T.A. Taton, (2003) J. Am.Chem. Soc. , 125 , 5650.

95. L.S. Panchakarla and A. Govindaraj. Covalent and non-covalent functionalization and solubilization of double-walled carbon nanotubes in nonpolar and aqueous media//J. Chem. Sei. 2008. V. 120. P. 607-611.

96. C. Richard, F. Balavoine, P. Schultz, T.W. Ebbesen, C. Mioskowski. Supramolecular Self-Assembly of Lipid Derivatives on Carbon Nanotubes // Science. 2003. V. 300. P. 775-778.

97. Z. Jia, Z. Wang, C. Xu, J. Liang, B. Wei, D. Wu, and S. Zhu. Bulk polymerized polystyrene in the presence of multiwalled carbon Nanotubes. ( 1999 ) Mater. Sci. Eng. , A271 , 395.

98. H.Z. Geng, R. Rosen, B. Zheng, H. Shimoda, L. Fleming, J. Liu, and O. Zhou. Fabrication and properties of composites of poly(ethylene oxide) and functionalized carbon Nanotubes. ( 2002 ) Adv. Mater. , 14 , 1387

99. B. Pan, F. Gao, and H. Gu. Dendrimer modified magnetite nanoparticles for protein immobilization. (2005 ) J. Colloid Interface Sci. , 284 , 1.

100. Y. Xu, C. Gao, H. Kong, D. Yan, Y.Z. Jin and P.C.P. Watts. Growing Multihydroxyl Hyperbranched Polymers on the Surfaces of Carbon Nanotubes by in Situ Ring-Opening Polymerization. ( 2004 ) Macromolecules , 37 , 8846 .

101. P. Xu, D. Cui, B. Pan, F. Gao, R. He, Q. Li, T. Huang, C. Bao, and H. Yang. A facile strategy for covalent binding of nanoparticles onto carbon nanotubes. ( 2008 ) Appl. Surf. Sci. , 254 , 5236.

102. P. Xu, D. Cui, B. Pan, F. Gao, R. He, Q. Li, T. Huang, C. Bao, and H. Yang. A facile strategy for covalent binding of nanoparticles onto carbon nanotubes. ( 2008 ) Appl. Surf. Sci. , 254 , 5237.

103. Y. Wang, Z. Iqbal, and S. Malhotra. Functionalization of carbon nanotubes with amines and enzymes. ( 2005 ) Chem. Phys. Lett. , 402 , 96.

104. Tijmen G. Ros, Adrianus J. van Dillen, John W. Geus, and Diederik C. Koningsberger. Surface Oxidation of Carbon Nanofibres // Chem. Eur. J. 2002. V. 8. P. 1151-1162.

105. W. Zhao, C. Song, P.E. Pehrsson. water-soluble and optically Ph-sensetive SWCNT from surface modification // J.Am.Chem.Soc. 2002. V. 124. P. 1241812419.

106. L. Liu, Y. Qin, Z.-X. Guo, D. Zhu. Reduction of solubilized multi-walled carbon nanotubes // Carbon. 2003. V. 41 P. 331-335.

107. M.A. Hamon, J. Chen, H. Hu, Y. Chen, A.M. Rao, P.C. Eklund, R.C. Haddon. Dissolution of Single-Walled Carbon Nanotubes // Adv. Mater. 1999. V. 11 P. 834840.

108. H. Chu, L. Wei, R. Cui, J. Wang, Y. Li, Carbon nanotubes combined with inorganic nanomaterials: Preparations and applications Coord. Chem. Rev., 2010, 254, 1117.

109. Y. Zhang, N. Franklin, R. Chen, H. Dai. A study of metal coating on suspended carbon nanotubes: towards elucidating metal-tube interactions. Chem. Phys. Lett. 2000, 331, 35.

110. J. Haremza, M. Hahn, T. Krauss, S. Chen, J. Calcines. Attachment of Single CdSe Nanocrystals to Individual Single-Walled Carbon Nanotubes. Nano Lett. 2002. 2. 1253.

111. C. Prado-Burguete, A. Linares-Solano, F. Rodriguez-Reinoso, C. Salinas-Martinez de Lecea. The effect of oxygen surface groups on platinum dispersion in Pt/carbon catalysts // J. Catal. 1989. V. 115. P. 98-106.

112. Martijn K. van der Lee, Jos van Dillen, Johannes H. Bitter, and Krijn P. de Jong. Deposition Precipitation for the Preparation of Carbon Nanofiber Supported Nickel Catalysts//J. Am. Chem. Soc. 2005. V. 127. P. 13573-13582.

113. A. Giusti, G. Charron, S. Mazerat, J.-D. Compain, P. Mialane, A. Dolbecq, E. Rivire, W. Wernsdorfer, R. N. Biboum, B. Keita, L. Nadjo, A. Filoramo, J.-P. Bourgoin, T. Mallah. Magnetic Bistability of Individual Single-Molecule Magnets Grafted on Single-Wall Carbon Nanotubes. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 49494952.

114. J.-D. Compain, P. Mialane, A. Dolbecq, I.M. Mbomekalle, J. Marrot, F. S_cheresse, E. Rivi_re, G. Rogez, W. Wernsdorfer. Iron polyoxometalate single-molecule magnets. Angew. Chem. 2009. 121. 3123 - 3127.

115. I.W. Chiang, B. E. Brinson, A. Y. Huang, P. A. Willis, M. J. Bronikowski, J. L. Margrave, R. E. Smalley, R. H. Hauge. Purification and Characterization of Single-

Wall Carbon Nanotubes (SWNTs) Obtained from the Gas-Phase Decomposition of CO (HiPco Process). J. Phys. Chem. В 2001. 105. 8297.

116. G. Charron, S. Mazerat, M. Erdogan, A. Gloter, A. Filoramo, J. Cambedouzou, P. Launois, E. Rivi_re, W. Wernsdorfer, J.-P. Bourgoin, T. Mallah. Insights into the mechanism of the gas-phase purification of HiPco SWNTs through a comprehensive multi-technique study. New J. Chem. 2009. DOI: 10.1039/ b900373h.

117. L. Maggini, H. Traboulsi, K. Yoosaf, J. Mohanraj, J. Wouters, O. Pietraszkiewicz, M. Pietraszkiewicz, N. Armaroli ,D. Bonifazi, Electrostatically-driven assembly of MWCNTs with a europium complex. This journal is с The Royal Society of Chemistry 2010 Chem. Commun. 2011 47. 1625.

118. Wei-Qiang Han, A. Zettl. Coating Single-Walled Carbon Nanotubes with Tin Oxide. NanoLett., Vol. 3. No. 5. 2003. 681-683.

119. Q. Fu, C. Lu, J. Liu. Selective Coating of Single Wall Carbon Nanotubes with Thin Si02 Layer. Nano Lett. 2002. 2. 329.

120. S. Banerjee, S.S. Wong. Functionalization of carbon nanotubes with a metal-containing molecular complex. Nano Lett., Vol. 2. No. 1. 2002. 49-53.

121. J. Deng, et al. Solvothermal in situ synthesis of Fe304-multi-walled carbon nanotubes with enhanced heterogeneous Fenton-like activity. Mater. Res. Bull. (2012).

122. JI. Браутман и Р.Крок. Современные композиционные материалы. М.: Мир, 1970

123. P.J.F. Harris. Carbon nanotube composites. International Materials Reviews. 2004. V. 49 N. 1. P. 31-41.

124. S. R. Bakshi, D. Lahiri and A. Agarwal. Carbon nanotube reinforced metal matrix composites - a review. International Materials Reviews. 2010. V. 55 N. 1. P. 41-64.

125. C.A. Трифонов, A.A. Малыгин, A.K. Дьякова, Ж.-М. Лопез-Квеста, H. Синозеро. Термостабильность полимерных композиций с модифицированным оксидом алюминия // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2008. Т. LII. С.

126. А.Д. Помогайло, А.С. Розенберг, И.Е. Уфлянд. Наночастицы металлов в полимерах. М.: Химия. 2000. 672 с.

127. Е.Т. Thostenson, Z.F. Ren and T.W. Chou. Advances in the science and technology of carbon nanotube and their composites: a review. Compos. Sci. Technol. 2001 61 1899-1912.

128. K.T. Lau and D. Hui. The Revolutionary Creation of New Advanced MaterialsCarbon Nanotube Composites.Composites. Part B, Engineering. 2002. 33. 263-277.

129. P. Rohatgi. Cast aluminum-matrix composites for automotive applications JOM. 1991.43. 10-15.

130. J.S. Shelly, R. LeClaire and J. Nichols. Metal-Matrix Composites for Liquid Rocket Engines. JOM. 2001. 53. (4). 18-21.

131. S.R. Bakshi, V. Singh, S. Seal and A. Agarwal. Structural transformation in carbon nanotubes during thermal spray processing Surf. Coat. Technol. 2009. 203. 1544-1554.

132. S. R. Bakshi, V. Singh, K. Balani, D.G. McCartney, S. Seal and A. Agarwal. Carbon nanotube reinforced aluminum composite coating via cold spraying. Surf. Coat. Technol., 2008, 202, 5162-5169.

133. K. Balani, S.R. Bakshi, Y. Chen, T. Laha and A. Agarwal. Role of Powder Treatment and CNT Dispersion in the Fracture Toughening of Plasms-Sprayed Aluminum Oxide - Carbon Nanotube Ceramic Nanocomposite. J. Nanosci. Nanotech., 2007, 7, (10), 3553-3562.

134. S.R. Bakshi, D. Lahiri, A. Agarwal. Carbon nanotube reinforced metal matrix composites - a review // International Materials Reviews. 2010. V. 55. 1. 41-64.

135. S. Iijima, C. Brabes, A. Maiti, J. Bernholc. Structural flexibility of carbon nanotubes.-J. of chemical physics 1996; 104(5), 2089-92.

136. Ji-nan Lu, Hai-bo Chtn. Analysis of single-walled carbon nanotubes using a chemical bond element model.-Chinese Journal of chemical physics.-v.21, № 4, pp.353-360.

137. G.M. Odegard, T.S. Gates, K.E. Wise, C. Park, E.J. Siochi. Constitutive modeling of nanotube-reinforced polymer composites. Compos. Sci. Technol. 63 (11) (2003) 1671-1687.

138. M.J. Biercuk, M.C. Llaguno, M. Radosavljevic, J.K. Hyun and A.T. Johnson. Carbon nanotube composites for thermal management.- Appl. Phys. Lett., Vol. 80. No. 15. 15 April 2002, pp.2767-2769.

139. Y. Zhou, F. Pervin, L. Lewis, and S. Jeelani. Influence of multi-walled carbon nanotubes on the thermal and mechanical behavior carbon/epoxy composites. (PREPRINT Air Force Research Laboratory) AFRL-ML-WP-TP-2007-445.

140. Э.Г. Раков. Химия и применение углеродных нанотрубок // Успехи химии. -2001. - Т. 70. - № 11. - С. 934-973.

141. P.M. Ajayan, L.S. Schadler, P.V. Braun. Nanocomposite Science and Technology Nanocomposite Science and Technology. Weinheim: WILEY-VCH Verlage GmbH Co. KGaA. 2003. P. 230.

142. C.A. Запрягаев. Нанотехнологии на основе углеродсодержащих материалов. ИнВестРегион. 2006. №4. С. 45-54.

143. С.В. Мищенко, А.Г. Ткачев. Углеродные наноматериалы. Производство, свойства, применение. - М.: Машиностроение, 2008. - 320 с.

144. Г. Беккер, В. Бергер, Г. Домшке. Органикум. Практикум по органической химии. - М.: Мир, 1979. - Т.2. - С. 353-377.

145. Д.А. Гришин. Синтез углеродных нанотрубок пиролизом метана: дис. канд. хим. наук: 02.00.04 / Москва. 2005. С. 39.

146. Т.О. Денисова, Э.В. Амельченкова, И.В. Прусс, Ж.В. Доброхотова, О.Ф. Фиалковский, С.Е. Нефедов. Синтетические подходы к получению триметилацетатных комплексов и кластеров меди с координированным пиразолом. Журн. неорг. хим. 2006. 51. №1. 1098.

147. R.A. Polunin, М.А. Kiskin, О. Cador, S.V. Kolotilov. Coordination polymers

based on trinuclear heterometallic pivalates and polypyridines: Synthesis, structure,

sorption and magnetic properties. Inorg. Chim. Acta. 2012. 380. 201.

118

148. E.F. Kukovitsky et al. Carbon nanotubes of polyethylene. Chem. Phys. Lett. 1997. Vol.266. P.323.

149. J. Cumings et al. Simplified synthesis of double-wall carbon Nanotubes. Solid State Comm. 2003. 126. 359.

150. R. Frycek et al. Deposition of organic metalocomplexes for sensor applications by MAPLE Sens. Actuators. B. 2007. Vol. 125. P. 189.

151. H. Hiura, T. Ebbesen, T. Tanigaki. Opening and purification of carbon nanotubes in high yields //Adv. Mater. 1995. V. 7. P. 275-281.

152. G.G. Condorelli et al. Engineering of molecular architectures of p-diketonate precursors toward new advanced materials. Coord. Chem. Rev. 2007. Vol. 251. P. 1931.

153. M. Stefanescu et al. THERMAL DECOMPOSITION OF SOME METAL-ORGANIC PRECURSORS Fe203 nanoparticles. Anal. Cal. 2007. Vol. 88. P. 27.

154. N. Revaprasadu, S.N. Mlondo. Use of metal complexes to synthesize semiconductor nanoparticles .Pure Appl. Chem.2006. Vol. P. 1691.

155. V.N. Vertoprakhov et al. Preparation of thin copper films from the vapour phase of volatile copper(I) and copper(II) derivatives by the CVD method. Russ. Chem. Rev., Int. Ed. 2000. Vol. 69. P. 1057-1082.

156. T.J. Sabo et al. TRANSITION METAL COMPLEXES WITH EDDA-TYPE LIGANDS—A REVIEW. Synth. React. Inorg. Met. Org. Chem. 2002. Vol. 32. P. 1661-1717.

157. H. Wullens et al. New Bismuth(III), Lanthanum(III), Praseodymium (III), and Heterodinuclear Bi-La and Bi-Pr Complexes with Polyaminocarboxylate Ligands J. Solid State Chem. 2002. Vol. 167. P. 494.

158. И.Г. Фомина и др. Карбоксилатные кластеры с кубаноподобным остовом М4О4: пивалатный сокристаллизат с атомами Co(II) и Ni(II). Изв. АН. Сер. Хим. 2009. № 1.С. 14.

159. О. Carp et al. SYNTHESIS, CHARACTERIZATION AND THERMAL DECOMPOSITION STUDIES OF SOME MALATES COORDINATION COMPOUNDS. J. Therm. Anal. Calorim. 2003. Vol. 74. 789.

160. A.B. Рудченко и др. Продукты пиролиза гетеробиметаллических Cu/Mn и Ni/Mn комплексов как электрокатализаторы восстановления кислорода. Укр. хим. журн. 2004. Т. 9/10. С. 61.

161. Ю.К. Пирский и др. Гетерополиядерные комплексы меди и цинка с этилендиамином как прекурсоры получения электрокатализаторов восстановления кислорода. Reports National Acad. Sci. of Ukraine, 2008. Vol. 6 P. 133.

162. M. Hamid et al. Synthesis of Isostructural Cage Complexes of Copper with Cobalt and Nickel for Deposition of Mixed Ceramic Oxide Materials. Inorg. Chem. 2006. Vol. 45. P. 10457.

163. S.L. Tey et al. Synthesis, Structure, and Magnetic Properties of [Li(H20)M(N2H3C02)3]0.5H20 (M = Co,Ni) as Single Precursors to LiM02Battery Materials Chem. Mater. 2006. Vol. 18. P. 1587.

164. M. Bykov et al. Coordination polymer [Li2Co2(Piv)6(l-L)2]n (L = 2-amino-5-methylpyridine) as a new molecular precursor for LiCo02 cathode material. Polyhedron. 2009. Vol. 28. P. 3628.

165. M.A. Bykov et al. Extension of the clathrate family: Type-X clatrhate Ge79P29Si8Te6.Russ. J. Inorg. Chem. Int. Ed. 2009. Vol. 54 P.548.

166. J.-F. Colomer et al. Large-scale synthesis of single-wall carbon nanotubes by catalytic chemical vapor deposition CCVD methodChem. Phys. Lett. 2000. Vol. 317. 83.

167. А.А. Сидоров, M.E. Никифорова, H.B. Заузолкова, E.H. Зорина, Г.Г. Александров, M.A. Кискин, B.H. Зюзин, Е.Ф. Жарикова, С.В. Савилов, В.М. Новоторцев, И.Л. Еременко. Новый гетерометаллический биядерный карбоксилатный комплекс с атомами магния и никеля - молекулярный

прекурсор для поучения катализатора синтеза углеродных нанотрубок. Известия высших учебных заведений. 2010. 53. С. 69-73.

168. Н.В. Заузолкова. Разработка способов синтеза гетерометаллических комплексов Зё-элементов (Co(II), Ni(II), Cu(II)) с карбоксилатными лигандами и их аналогами: дис. канд. хим. наук: 02.00.01 / Москва, 2010, С. 51.

169. М.Н. Кирикова, Физико-химические свойства функционализированных многостенных углеродных нанотрубок: дис. канд. хим. наук: 02.00.04 / Москва, 2009, С. 76.

170. S.E. Baker, W. Cai, T.L. Lasseter, K.P. Weidkamp, R.J. Hamers. Covalently Bonded Adducts of Deoxyribonucleic Acid (DNA) Oligonucleotides with SingleWall Carbon Nanotubes: Synthesis and Hybridization // Nanoletters. 2002. V. 2. P. 1413-1417.

171. A. Rasheed, J.Y. Howe, M.D. Dadmun and P.F. Britt. The efficiency of the oxidation of carbon nanofibers with various oxidizing agents // Carbon. 2007. V. 45. P. 1072-1080.

172. H.P. Boehm. Surface oxides on carbon and their analysis: a critical assessment // Carbon. 2002. V. 40. P. 145-149.

173. http://webbook.nist.gov

174. И.В. Золотухин, Ю.Е. Калинин. Нанокомпозитные структуры на пути в наноэлектронику. Природа. 2004. №5. 20.

175. G.-W. Lee, J. Kim, J. Yoon, J.-S. Bae, В. C. Shin, I. S. Kim, W. Oh, M. Ree. Structural characterization of carboxylated multi-walled carbon nanotubes. Thin Solid Films. 2008. 516. 5781.

176. C. Zhao, L. Ji, H. Liu, G. Hu, S. Zhang, M. Yang, Z. Yang. Functionalized carbon nanotubes containing isocyanate groups. J. Solid State Chem. 2004.177. 4394.

177. T. Zhang, K. Xi, M. Gu, Z. S. Jiang. Phosphorylcholine-grafted water-soluble carbon nanotube. Chin. Chem. Lett. 2008.19. 105.

178. R.A. Polunin, M.A. Kiskin, O. Cador, S.V. Kolotilov. Coordination polymers based on trinuclear heterometallic pivalates and polypyridines: Synthesis, structure, sorption and magnetic properties. Inorg. Chim. Acta, 2012, 380, 201.

179. N. Dorofeeva, S. V. Kolotilov, M. A. Kiskin, R. A. Polunin, Zh. V. Dobrokhotova, O. Cador, S. Golhen, L. Ouahab, I. L. Eremenko, V. M. Novotortsev. 2D Porous Honeycomb Polymers versus Discrete Nanocubes from Trigonal Trinuclear Complexes and Ligands with Variable Topology. Chem. Eur. J. 2012,18, 5006.

180. R.A. Polunin, S.V. Kolotilov, M.A. Kiskin, O. Cador, S. Golhen, O.V. Shvets, L. Ouahab, Z.V. Dobrokhotova, V.I. Ovcharenko, I.L. Eremenko, V.M. Novotortsev, V. V. Pavlishchuk. Structural Flexibility and Sorption Properties of 2D Porous Coordination Polymers Constructed from Trinuclear Heterometallic Pivalates and 4,4'-Bipyridine. Eur. J. Inorg. Chem. 2011. 4985.

181. I. Fomina, Z. Dobrokhotova, G. Aleksandrov, A. Bogomyakov, M. Fedin, A. Dolganov, T. Magdesieva, V. Novotortsev, I. Eremenko. Influence of the nature of organic components in dinuclear copper(II) pivalates on the composition of thermal decomposition products // Polyhedron. 2010. V. 29. P. 1734-1746.

182. И.Г. Фомина, Ж.В. Доброхотова, M.A. Кискин, Г.Г. Александров, О.Ю. Прошенкина, A.JI. Емелина, В.Н. Икорский, В.М. Новоторцев, И.Л. Еременко. Термораспад биядерных комплексов LM(p-OOCR)4ML (L = а-замещенный пиридин). Сообщение 1. Синтез, строение и твердофазный термолиз пивалатов Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II) и Cu(II) с апикальными молекулами 2,3-диметилпиридина и хинолина // Изв. АН. Сер. хим. 2007. С. 1650-1659.

183. И. Г. Фомина, Ж.В. Доброхотова, Г.Г. Александров, М.А. Кискин, М.А. Быков, В.Н. Икорский, В.М. Новоторцев, И.Л. Еременко. Термораспад биядерных комплексов LM(p-OOCR)4ML (L = а-замещенный пиридин). Сообщение 2. Влияние а-аминогрупп на природу продуктов термолиза пивалатов Mn(II), Fe(II), Co(II) и Cu(II) // Изв. АН. Сер. хим. 2007. С. 16601668.

184. A. Gromov, S. Dittmer, J. Svensson, O. A. Nerushev, S. A. Perez-Garcia, L. Licea-Jime'nez, R. Rychwalski, E. E. B. Campbell. Covalent amino-functionalisation of single-wall carbon nanotubes. J. Mater. Chem. 2005. 15. 3334.

185. L. Duclaux, J. P. Salvetat, P. Lauginie, T. Cacciaguera, A. M. Faugere, C. Goze-Bac, P. Bernier. Synthesis and characterization of SWNT-heavy alkali metal intercalation compounds, effect of host SWNTs materials. J. Phys. Chem.Solids. 2003.64. 571.

186. H. Yokomichi. Changes in electron spin resonance spectra of carbon nanotubes by thermal annealing. Vacuum. 2004. 74. 677.

187. Ю. В. Ракитин, Г. M. Ларин, В. В. Минин. Интерпретация спектров ЭПР координационных соединений. Наука. Москва. 1993. 399.

188. Ю. В. Яблоков, В. К. Воронкова, Л. В. Мосина. Парамагнитный резонанс обменных кластеров. Наука. Москва. 1988. 181.

Благодарности

Автор выражает особую признательность и глубокую благодарность научному руководителю к.х.н. М.А.Кискину, д.х.н. А.А.Сидорову и д.х.н. И.Б.Барановскому за ценные рекомендации и за содействие в процессе выполнения работы. Огромная благодарность д.х.н. Ж.В.Доброхотовой, д.х.н. Л.И.Очертяновой, д.х.н. В.В.Минину, к.х.н. Н.Н.Ефимову, к.х.н. Д.И.Кирдянкину, д.х.н. В.К.Иванову (ИОНХ РАН), к.х.н. A.C. Богомякову (МТЦ СО РАН), д.х.н. Б.Р.Шубу, к.х.н. А.К. Гатину, к.х.н. М.В. Гришину, д.х.н. Ю.В.Максимову, к.х.н. В.К.Имшенник (ИХФ РАН) и к.х.н. И.В. Василенко (ИФХ HAH) за проявленный интерес и помощь в

проведении данного исследования.