Совершенствование технологии подготовки сульфитного щелока к биохимической переработке тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат технических наук Покусаева, Елена Александровна

• Покусаева, Елена Александровна
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Покусаева, Елена Александровна

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 .Состав и свойства сульфитного щелока

1.2.Технология подготовки сульфитного щелока к биохимической переработке

1.2.1. Стандартная схема подготовки сульфитного щелока к биохимической переработке

1.2.2. Десульфитация сульфитного щелока с использованием физических методов удаления SO

1.2.3. Десульфитация сульфитного щелока с использованием химических реагентов

1.2.4. Реакции соединений серы при подготовке сульфитного щелока к биохимической переработке

1.3.Направления комплексного использования сульфитного щелока

1.4. Выводы по обзору литературы, задачи исследования

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1. Анализ состава и свойств сульфитно-щелоковых сред

2.1.1. Определение общей щелочности

2.1.2. Определение дитионата

2.2. Десульфитация щелока

2.3. Подготовка питательной среды к выращиванию дрожжей

2.4. Выращивание дрожжей 46 2.4.Приготовление растворов карбонилгидросульфитных соединений

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 48 3.1. Анализ эффективности способов подготовки сульфитного щелока, применяемых на сульфит-целлюлозных предприятиях

3.2.Влияние различных факторов на процесс щелочной десульфитации сульфитно-щелоковых сред

3.3.Изучение процесса щелочной десульфитации на модельных соединениях

3.3.1.Влияние процесса щелочной десульфитации на разрушение сульфита натрия

3.3.2.Разрушение карбонилгидросульфитных соединений Сахаров при щелочной десульфитации

3.3.3. Влияние различных добавок на удаление сульфита в процессе щелочной десульфитации

3.4. Закономерности процесса десульфитации сульфитного щелока в щелочной среде

3.5.Выращивание дрожжей на сульфитном щелоке, подготовленном с использованием метода щелочной десульфитации

З.б.Опытно-промышленная проверка метода щелочной десульфитации сульфитного щелока на различных предприятиях

3.6.1.Производственные испытания метода щелочной десульфитации сульфитного щелока на Сокольском ЦБК

3.6.2.Производственные испытания метода щелочной десульфитации и натронно-аммиачной нейтрализации сульфитного щелока на Котласском ЦБК

3.7. Технико-экономическая оценка результатов исследования

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Совершенствование технологии подготовки сульфитного щелока к биохимической переработке»

В России доля сульфит-целлюлозного производства в структуре целлюлозно-бумажной промышленности достаточно высока. Если в мире сульфитным способом производится около 5 % целлюлозы, то в России мощности по производству сульфитной целлюлозы составляют около 20 % от общего производства волокнистых полуфабрикатов. Сульфитный щелок (СЩ) как побочный продукт производства используют для получения этилового спирта, кормовых дрожжей и технических лигносульфонатов (ЛСТ). Соответствующие производства имеются на большинстве сульфит-целлюлозных заводов России. На предприятиях осуществляют сжигание щелоков и лигносульфонатов с целью регенерации тепла и химикатов.

Важное место в решении задачи рационального и комплексного использования компонентов СЩ отводится биохимической переработке. Этим путем оказывается возможным повысить степень квалифицированного использования древесины с получением товарных продуктов при одновременном уменьшении загрязненности сточных вод и соответствующем снижении капитальных вложений и эксплутационных затрат по очистным сооружениям. При биохимической переработке происходит утилизация Сахаров и органических кислот СЩ.

Технология подготовки СЩ, разработанная в середине 50-х годов XX . 1 века, была предназначена для щелоков на кальциевом основании и уже не отвечает современным требованиям.

Важной стадией подготовки щелока является стадия десульфитации, на которой происходит снижение до возможного минимума содержания соединений SO2, к которым относятся свободный диоксид серы, гидросульфит, сульфит. На предприятиях отрасли удаление соединений SO2 проводят методами физической десорбции (продувка паром, продувка воздухом, упаривание, испарительное охлаждение), но эффективность этих приемов невелика. Максимально достигаемая в производстве степень десульфитации равна

20.25 %, а чаще всего она составляет 10.15 %, что не позволяет добиться высокого удельного выхода дрожжей. Для большинства предприятий выход дрожжей составляет 30.40 %, тогда как при качественной подготовке СЩ он может быть более 55 % от общих редуцирующих веществ (РВ). Актуальным является создание новых способов десульфитации СЩ с применением химических реагентов.

Целью настоящей работы являлось улучшение качества подготовки и повышение эффективности переработки СЩ. Для этого разработан способ десульфитации, который заключается в нейтрализации СЩ щелочными реагентами до значений рН 9,0.9,5 и последующем выдерживании. В отличие от других методов удаления соединений SO2 он проводится в щелочной среде, и поэтому получил название метод «щелочной десульфитации» (ЩД).

На защиту выносятся следующие основные результаты диссертационной работы:

- оценка влияния различных факторов на процесс удаления соединений SO2 при обработке сульфитного щелока методом щелочной десульфитации с использованием водного раствора аммиака и NaOH;

- установленные закономерности процесса десульфитации при обработке сульфитного щелока в щелочной среде;

- технологические параметры процесса щелочной десульфитации при подготовке сульфитного щелока; разработанная технологическая схема подготовки сульфитного щелока к биохимической переработке с использованием метода щелочной десульфитации; результаты промышленных испытаний метода ЩД на Сокольском и Котласском ЦБК, натронно-аммиачной нейтрализации на Котласском ЦБК.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Покусаева, Елена Александровна

4. ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Установлено явление десульфитации сульфитного щелока в щелочной среде, заключающееся в эффективном удалении соединений SO2 при рН выше 9.

2. Разработан метод щелочной десульфитации, основанный на обработке сульфитного щелока при рН 9,0.9,5. Этот способ при высокой степени удаления соединений S02, достигающей 50.70 %, является энергосберегающим и экологически безопасным.

3. Установлено, что основным фактором, определяющим степень удаления S02, является расход щелочного реагента, в качестве которого рекомендовано использовать аммиачную воду или раствор гидроксида натрия. Методом планирования эксперимента определены оптимальные параметры проведения способа щелочной десульфитации: температура 80.90 °С и продолжительность 1.2 часа.

4. Установлены закономерности процесса десульфитации сульфитного щелока в щелочной среде. Важным этапом является разрушение карбонил-гидросульфитных соединений, в первую очередь карбонилгидросульфитных соединений Сахаров, за которым следуют реакции диспропорциони-рования и окисления гидросульфита и сульфита. Показано, что продуктами разрушения соединений S02 являются сульфит, дитионат и тиосульфат, при этом тиосульфат является ингибитором процесса окисления сульфита.

5. Показано, что в процессе щелочной десульфитации присутствующие в сульфитном щелоке сахара не ингибируют процесс окисления соединений S02, как это происходит в растворе сульфита. Отсутствие существенной деструкции Сахаров при рН 9,0.9,5 в сочетании с эффективной десульфитацией позволяет в полной степени использовать биоресурс сульфитного щелока при последующей биохимической переработке.

6. Разработаны технологические схемы переработки сульфитного щелока с использованием метода щелочной десульфитации. Совмещение стадии десульфитации со стадией нейтрализации значительно упрощает технологию подготовки щелока к биохимической переработке при обеспечении высоких качественных показателей подготовленного щелока и увеличении выработки кормовых дрожжей.

7. Предложен способ натронно-аммиачной нейтрализации сульфитного щелока, который обеспечивает при сжигании лигносульфонатов в системе регенерации сульфат-целлюлозного производства сокращение расхода сульфата натрия, уменьшение выбросов оксидов серы и азота.

8. Разработанные технологии успешно испытаны в промышленных условиях Сокольского и Котласского ЦБК и применяются в производстве.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Покусаева, Елена Александровна, 2004 год

1. Новожилов Е.В. Ресурсосберегающие технологии комплексной переработки сульфитных щелоков. Дисс.д-ра тех. наук. Арх-ск,1997, 574 с.

2. Внедрение новой технологии варки на сульфит-целлюлозных заводах России расширяет сырьевую базу, повышает эффективность и улучшает экологию отрасли / М.Г.Мутовина, Т.А.Бондарева, В.А.Кирсанов и др. // Лесной журнал. 2003.- № 2-3. - с. 45-52.

3. Боголицын К.Г. Окислительные сульфитные способы производства целлюлозы // Целлюлоза, бумага, картон. 1993. - № 8-9. - с. 21-22.

4. Освоение технологии модифицированной бисульфитной варки на сульфит-целлюлозных предприятиях / М.Г.Мутовина, Т.А.Бондарева, Б.В.Орехов и др. // Целлюлоза, бумага, картон. 1998. - № 11-12. - с. 18-20.

5. Буевской А.В., Сапотницкий С. А. Зависимость качества сульфитного щелока от условий и режима варки целлюлозы // Гидролизная и лесохим. пром-сть. 1954. - № 2. - с. 9-10.

6. Сапотницкий С. А., Игнатьева О.И. Сульфитные щелока кислых варок древесину лиственных пород // Бумажная пром-ть. 1971.- № 6.- с. 17-18.

7. Сапотницкий С. А., Игнатьева О.И. Влияние выхода целлюлозы на состав щелоков при бисульфитных варках древесины лиственных пород // Химия и технология целлюлозы. Л.: ЛГУ, 1974. - с. 56-61.

8. Бондарева Т.А, Бобров А.И., Мутовина М.Г. Изменение содержания редуцирующих веществ в варочном щелоке при бисульфитной варке древесины лиственницы //Химия древесины. 1974. - № 2. - с. 39-43.

9. Иванюкевич В.А., Калюжный М.Я. Переработка на кормовые дрожжи сульфитных щелоков от новых варок целлюлозы // Сб. Трудов ВНИИгидролиз, вып. 24. М.: Лесн. пром-сть. - 1974. - с. 51-56.

10. Ю.Иванова В.М. Бисульфитный щелок как сырье для производства кормовых дрожжей //Гидролизная и лесох? пром-сть, 1976. - № 1.-е. 21-22.

11. П.Романенко Ж.К., Боярская Р.К. Углеводный состав щелоков от различных модификаций сульфитной варки еловой древесины // Гидролизная и лесохим. пром-сть. 1981. - № 2. - с. 22-24.

12. Авдюшева О.И., Попова B.J1., Созыкина И.П. Щелока от варок целлюлозы двухступенчатым и бисульфитным способами // Бумажная пром-сть.- 1979. № 3.- с. 16-18.

13. Органические кислоты бисульфитных щелоков. / Л.Г.Примачева, Т.Н.Андрианова, Н.И.Половинкина и др. // Химия древесины. 1989. - № 4. -с. 72-76.

14. Н.Крылова Т.Б., Буевской А.В., Дмитриева О. А. Влияние лиг-носульфонатов на биохимическую переработку сульфитного щелока // Гидролизная и лесохим. пром-ть. 1964. - № 6, с. 3-4.

15. Переработка сульфатного и сульфитного щелоков / Б.Д.Богомолов, С.А.Сапотницкий, О.М.Соколов и др. М.: Лесн. пром-сть, 1989.- 360 с.

16. Сапотницкий С. А. Использование сульфитных щелоков. 3-е изд., пе-рераб. и доп.- М.: Лесн. пром-сть, 1981.- 224 с.

17. Робертс Дж., Касерио М. Основы органической химии, т. 1. М., Мир, 1978.- 842 с.

18. С апотницкий С.А. Использование сульфитных щелоков. 2-е изд., пе-рераб. и доп.- М.: Лесн. пром-сть, 1965.- 283 с.

19. Сапотницкий С. А. Переработка сульфитных щелоков и предгидролизатов сульфатных варок: учебное пособие для студентов специальности 0904.- Л.: ЛТА, 1984.- 80 с.

20. Глушенко Н.В., Аджигитова В.Н. Фурфуролгидросульфитное соединения в сульфитных щелоках и его влияние на кормовые дрожжи. Сб. Трудов / ВНИИгидролиз. Вып. 19, 1971, с. 57-61.

21. Сапотницкий С.А., Новицкая Л.И. Карбонилбисульфитные соединения лигносульфоновых кислот сульфитного щелока // Гидролизная и лесохим. пром-ть. 1964. - № 8. - с. 12-13.

22. Некоторые вопросы химизма сульфитной и бисульфитной варок целлюлозы / Ю.Г.Бутко, Э.И.Гермер, Г.П.Маркушевская и др. // Химия древесины. 1975.-№ 5, с. 55-59.

23. Игнатьева О.И., Сапотницкий С.А., Яковлева И.В.Использование альдоновых кислот сульфитных щелоков для выращивания кормовых дрожжей // Бумажная пром-ть. 1979. - № 11. - С. 18-22.

24. Состав экстрактивных веществ сульфитных щелоков / Д.Б.Болотин, Н.В.Коптева, Г.В.Бирюкова, В.Н.Пиялкин. // Гидролизная и лесохим. пром-ть. 1989.-№ 4. - с. 14-15.

25. Сапотницкий С.А., Матвеенкова JI.A., Игнатьева О.И. Экстрактивные вещества сульфитного щелока // Реф. информ. Хим. переработки древесины. 1969. № 3. - с. 4-6.

26. Боголицын К.Г., Резников В.М. Химия сульфитных методов де-лигнификации древесины. М.: Экология, 1994. - 288 с.

27. Сапотницкий С. А. Совершенствование технологии сульфитных щелоков. Текст лекций. JL: 1990. - 59 с.

28. Влияние конечной температуры на разложение варочного раствора в процессе бисульфитной варки целлюлозы / С.В.Рябченко, Э.И.Гермер, Ю.Г.Бутко и др. //Химия древесины. -1974. №1. - с.87-91.

29. Непенин Н.Н. Технология целлюлозы, т. 1.- М.: Лесн. пром-ть, 1976, 624 с.

30. Прохнина Е.В., Новожилов Е.В. Влияние тиосульфата на определение соединений диоксида серы в бисульфитном щелоке // Труды АГТУ.- 1997.- Вып. 2.- С. 40-44.

31. Романенко С.А. Компонентный состав водных растворов оксида серы (IV). Дисс. канд. хим. наук, Ленинград, 1986. 146 с.

32. Боголицын К.Г. Окислительно-восстановительные взаимодействия при нуклеофильном сульфировании лигнина в процессе делигнификации древесины. Дисс.д-ра техн. наук. Рига, 1987. 516 с.

33. Сапотницкий С.А., Глущенко Н.В. Рациональная схема подготовки сульфитного щелока к биохимической подготовке // Гидролизная и лесохимическая пром-ть. I960. - № 5. - с.9-11.

34. Сапотницкий С. А. Новые данные об ингибировании биохимических процессов (обзор) // Гидролизная и лесох. пром-ть. 1992. - № 2. - с. 10-11.

35. Сухановская С.И., Угрюмов В.Д. Нейтрализация сульфитного щелока // Труды ВНИИГС. JL: Лениздат. - 1945. - т.1. - с.21-35.

36. Хегглунд Э. Сульфитные щелока и их переработка на спирт. Пище-промиздат. M.-JL- 1935. с. 19-20.

37. Нормы технологического проектирования предприятий целлюлозно-бумажной промышленности. ВНТИ 08-86. Минлесбумпром СССР. Раздел 4. Объекты по переработке сульфитных щелоков.

38. Валлис Г.Э. Комплексная переработка сульфитных щелоков // Гидролизная и лесохим. пром-ть. 1962. - № 8. - с.29-30.

39. Иванюкевич В.А., Калюжный М.Я. Получение кормовых дрожжей из сульфитных щелоков с растворимыми основаниями. // Сб. трудов ВНИИГидролиз, т. 18, М., Лесн. пром-ть. - 1969. - с. 150-158.

40. Буевской А.В., Галакова В.Е. Продувка сульфитного щелока паром // Гидролизная и лесохим. пром-сть. 1955. - № 7. - с. 12.

41. Сапотницкий С.А., Глущенко Н.В. Облагораживание сульфитного щелока для синтеза антибиотиков//Сб. трудов НИИГС. М., 1963. -Том XI.-с. 102-105.

42. Сапотницкий С.А., Басс Э.А. Удаление избытка сульфита из сульфитных щелоков от варок целлюлозы высокого выхода // Гидролизная и лесохим. пром-сть.- 1969,- № 1.- с. 18-20.

43. Меншуткин В.Я., Сапотницкий С.А. Схема подготовки сульфитного щелока от варки лиственной древесины к биохимической переработке // Целлюлоза, бумага, картон: Реф. информ.- 1972. № 24. - с. 13-14.

44. Сапотницкий С.А., Глущенко Н.В. Спичкина Т.Г. Совмещение процессов продувки щелока и упаривания // Гидролизная и лесохим. пром-сть. 1963. - № 4. - с. 3-4. ~

45. Маркова Е.П., Солдатова А.Ф. Влияние продувки паром на доброкачественность субстратов // Гидролизная и лесохим. 1975. - № 6. -с.23-24.

46. А.С. № 1261992, МКИ Д 21 С 11/02. Способ подготовки отработанного сульфитного щелока к биохимической переработке / П.Н.Вайнштейн, Л.В.Коган (СССР). № 3893541/29-12; Заявлено 13.05.85; Опубл. 7.10.86, Бюл. № 29.

47. А.С. № 1261993, МКИ Д 21 С 11/02. Способ извлечения сернистого газа из отработанного сульфитного щелока / Л.О.Иоффе, Л.В.Коган, С.Б.Ардашников (СССР). -№ 3896682/29-12; Заявлено 13.05.85; Опубл. 7.10.86, Бюл. №29.

48. Комплекс по утилизации сульфитного щелока / Н.П.Фирстова, Г.А.Макарова, В.И.Пакалина и др. // Гидролизная и лесохим. пром-сть. -1989.-№2.-С.

49. Непенин Н.Н. К вопросу увеличения выходов и повышения качества сульфитных щелоков // Труды ВНИИГС, т. 1, Л., Лениздат, 1945. -с. 7-21.

50. Технико-экономический доклад по утилизации сульфитных щелоков с учетом развития сульфит-целлюлозных заводов / под ред. М.И.Файнгольд, В.А.Рафаилова, Л.А.Федорова и др. // ГИПРОЛЕСХИМ. :М., 1985.

51. Сапотницкий С.А. Использование сульфитных щелоков. Гослесбум-издат. 1960. - 181 с.

52. Буевской А.В., Глущенко Н.В., Андреева А.А. Продувка сульфитного щелока паром в колоннах // Центр, бюро техн. информации Минист-ва бумаж. и деревробр. пром-ти. Москва. - 1958. - 22 с.

53. Буевская А.В., Пирбудатова Л.А., Разумова Е.Я. О роли апьдегидно-связанного SO2 сульфитного щелока в процессах его переработки / Труды ВНИИГС. Л.: Лениздат. - 1945. - т.1. - с.36-37.

54. Сапотницкий С.А. Теоретические основы и разработка методов совершенствования технологии переработки сульфитных щелоков. Автореф. дисс. на соиск. ученой степени д-ра техн. наук, ЛТА, 1966. 40 с.

55. Сапотницкий С. А. Об ингибировании глюкозой окисления сульфитов в разбавленных растворах // Журнал прикладной химии. 1968.- т. 41.-с. 229-232.

56. Сапотницкий С.А., Мысникова P.M., Массов Я.А. Десорбция SO2 паром из модельных растворов // Гидролизная и лесохимическая промышленность. 1959. - № 5. - с. 15-16.

57. Евгеньева Е.С. Совершенствование методов подготовки щелока // Гидролизная и лесохим. пром-ть. 1977. - № 4. - с. 27-28.

58. А.С. 1261992, СССР. МКИ Д 21С 11/02. Способ подготовки отработанного сульфитного щелока к биохимической переработке / П.М.Вайнштейн, Л.В.Коган № 3893541/29-12; Всесоюз. НПО целюл. бум. пром-ть; Заявл. 13.05.85., Опубл. в Б. И., 1986. - № 37.

59. Сапотницкий С.А., Глущенко Н.В. Окисление сульфитов воздухом в разбавленных подкисленных растворах // Журн. прикл. химии. -1962.- т.35.- вып. 10.- с. 2191-2195.

60. Камакина Н.Д. Технология совместной переработки сульфитного и нейтрально-сульфитного щелоков на кормовые дрожжи и технические лигносульфонаты. Дисс. техн. наук. Архангельск, 1992. - 182 с.

61. Игнатьева О.И. Биохимическая переработка сульфитных щелоков, содержащих продукты горячего облагораживания целлюлозы: Автореф. дисс. канд. техн. наук.— Л., 1969.

62. А.С. 1130599 СССР. МКИ С 12 № 1/24 Способ подготовки бисульфитно-го щелока для выращивания микроорганизмов / А.В.Углицких, А.И.Логинов, Л.П.Пантюшина, А.Г.Дегтярникова (СССР).3603403/28-13; Заявлено 03.06.83; Опубл. 23.12.84, Бюл. № 22.

63. А.с. СССР № 39042, С 12 № 1/24. Способ использования отбросных сульфит-целлюлозных щелоков для целей брожения / И.А.Голяницкий, Р.В.Гивартовский, А.А.Христофоров, Д.Н.Щербачева (СССР).-№ 131816; Заявлено 13.07.33; Опубл. 31.10.34.

64. А.С. № 1067039, МКИ С 12 № 1/24. Способ подготовки бисульфитных щелоков для выращивания дрожжей / А.В.Углицких, А.И.Логинов, Г.М.Жукова, А.Г.Дегтянникова (СССР). № 3354906/28-13; Заявлено 09.09.81; Опубл. 15.01.84. Бюл. № 2.

65. Технология гидролизных производств / В.И.Шарков, С.А.Сапотницкий, О.М.Дмитриева, И.Ф.Туманов. М., Лесная пром-сть. - 1973. - 470 с.

66. А.с. № 931877, СССР. МКИ D 21 11/00. Способ переработки отработанного щелока кислой сульфитной варки на дрожжи // О.М.Соколов, Е.Д.Гельфанд, Е.В.Новожилов и др. (СССР). № 2957568/28-12; Заяв. 15.07.80; Опубл. 30.05.82. Бюл. № 20.

67. Бутко Ю.Г. Разложение варочных растворов в процессе получения целлюлозы сульфитными способами: Автореф. дис. д. техн. наук.- Л., 1974.-32 с.

68. Справочник бумажника, т. 1. М.: Лесн. пром-сть, 1964. 841 с.

69. Прохнина Е.В., Новожилов Е.В. Влияние тиосульфата на определение соединений диоксида серы при подготовке сульфитного щелока к биохимической переработке // Труды АГТУ.- 1996.- Вып. 1.- с. 40-44.

70. Некоторые вопросы химизма сульфитной и бисульфитной варок деллюлозы / Ю.Г.Бутко, Э.И.Гермер, Г.П.Макушевская и др. // Химия древесины. 1975.-№ 5. с. 55-59.

71. Гермер Э. И. Исследование разложения варочного раствора в процессе получения сульфитной целлюлозы и определения расхода серы на варку: Автореф. дисс. канд. техн. наук. JI., 1970.

72. D i 11 е n S. Sulfitspritframstallning ur natriumlutar // Svensk papperstidn.-1961.- a. 64.- № 15.- s. 545-557.

73. Foerster F., Hamprecht G.//Z. anorg. und allg. Chem., 1926, № 158, s. 277-315.

74. Foerster F., Lange F., Drossbach O. Uber die Zersetzung der schwerfligen Saure und ihrer Salze in wasseriger Losung // Z. anorgan. und all-gem Chem. 1923. Bd. 128. H. 3/4. 245-342.

75. Карандашова H.H. Сульфирование солями сернистой кислоты. М.: Химия. - 1965.-51 с.

76. Гладкий А.В. Кинетика окисления сульфитов и бисульфитов одновалентных катионов кислородом //Жур. прикл. химии № 9. 1984. - с. 21212123.81 .Т i t о f f А. // Z.physik. Chem. № 45. 1903. - с. 641 -683.

77. Haber F. Uber die Autoxydation//Naturwissensch, 1931.-т. 19.- № 12.-c. 450-455.

78. Haber F., Wansbrouch-Jones O.H. Uber die Einwirkung des Lichtes ; auf sauerstoffreie und sauerstoffhaltige Sulfitlosung//-Z. physik. Chem. 1932. -т. 18, 2/3.-c. 103-123.

79. Bacstrom H.L.J. //Z. physik. Chem., т. 49. -№ 6. 1927. - с. 1460-1472.

80. В acstrom H.L.J.// Trans. Faraday Soc. 1928. - № 24. - c. 601 -605.

81. Alyea H. N., Bacstrom H.L.J.//J. Am. Chem. Soc. т. 51. - №1.1929.- с. 90-109.

82. Bасstrom H.L.J. Der Kettenmechanismus bei der Autoxydation von Natriumsulfitlosungen //Z. physik. Chem. 1934 - т. 25 - '/2. - c. 122-138.

83. Devoshire R., Weiss J.J. // J. Phys. Chem. 1968. - т. 72. -№11. -c.3815-3820.

84. Dogliotti L., Hayon E. Flash photolysis study of sulfite, thiosulfate and thiocyante ions in solution // J. Phys. Chem. 1968. - т. 72. - № 5. - с. 18001807.

85. Hayon E., Treinin A., Wiff J. Electronic spectra, photochemistry and autoxidation mechanism of the sulfite-bisulfite-pyrosulfite systems // J. Am. Chem. Soc. 1972. - т. 94. № 1. c.47-57.

86. Uri N.// Israel J. ofChem.- 1970.-№8.-c. 125-139.

87. Treinin A. //Israel J. of Chem. 1970. - № 8. - c. 103-113.

88. Bassett H., Henry A.J. The Formation of dithionates by the oxidation of sulphurous acid and sulphites // J. Chem. Soc. 1935. - № 7. - c. 914-929.

89. Goldfinger P., Grab v. Schweinitz H. D. Uber die Zersetzung der Dithionsaure. // Z.physik. Chem. B. 1933. - т. 22. - № '/г. - с. 117-133.

90. Муратбеков М.Б., Королева Г.Я. Химия высш. ж. - 1986. - т. 20. -№2. -с. 137-141.

91. Chang S.G., Littlejohn D., Ни К. Y.//Science. 1987. - вып. 237. -№4816.-с. 756-758.

92. Дмитриев А.К., Кустодина В. А. Каталитическое окисление раствора сульфита // Труды Ленингр. технолог, инст. Л.: Гослесбумиздат. -Вып. 7.- 1959.-с. 175-177.

93. Barbaglia G.A., Gucci P. // Berichte Dentsch. Chem. Gesellsch. -1980.- №ll.-c. 2325-2326.

94. Андреев Б.М., Полевой А.С.//Успехи химии. 1983. - вып. LII.-№3, с. 373-401.

95. Edward G. Janzen.//J. Phys. Chem. 1972. - т. 76. - № 2. - с. 157-161.

96. Hiкаев A.H. Физикохимия окислительного сульфирования лигнина. Дисс. канд. хим. наук. Архангельск, 1998, 158 с.

97. Спиридонов Ф.М., Зломанов В.П. Химия халькогенов./Учебное пособие по неорганической химии под ред. Третьякова Ю.Д. / Москва. 2000.

98. Goldfinger P., Graf v. Schweinitz H.D. Kinetik der sulfitautoxy-dation nach der teorie der radikalketten // Z.physik. Chem. B. 1933. т. 22. №4. с. 241-256.

99. Богданов С.В., Мигачева И.Б. Сульфитрование солями сернистой кислоты // Журнал общей химии. -1950. Т.ХХ. - Вып. 1. - с. 124-133.

100. Coca J., Daiz J.М.//Hung. J. Ind. Chem. 1987. - т. 15. - № 2. - с. 187-195.

101. Голодов В.А., Кашникова JI.В.//Кинетика и катализ. 1981.-т. 22. - № 3. - с. 793-795.

102. Чертков Б. А. Окисление растворов сульфит-бисульфит аммония. // Журнал прикладной химии. 1960. - № 33. - с. 2166.

103. Ю8.Маивелян М.Г., Григорян Г.О., Газарян С. А. Исследование влияния ингибиторов на процесс окисления сульфита магния в сульфат кислородом воздуха в присутствии следов окислов азота // Журнал прикладной химии. т. 34. - № 4. - 1961. - с. 934-936.

104. Veprek-Siska J., Lunak S., Mach I., Waagnerova D.M.// Oxid- Commun. 1985/86. - т. 8. - № 1-2. - с. 3-17.

105. Боев П.И., Давыдова Т.С. Выращивание кормовых дрожжей на' разбавленном сусле // Реф. инф. Цел-за, бумага и картон. 1972. - № 3. - с. 6-7.

106. Ш.Новожилов Е.В. Переработка сульфитных щелоков к биохимической переработке: Методические указания к выполнению лабораторных работ. Архангельск: Изд-во АГТУ. - 2003. - 25 с.

107. Емельянова И.З. Химико-технический контроль гидролизных производств, изд. 2-е, перераб. М.: Лесная промышленность. - 1976. - 328 с.

108. ИЗ.Бутко Ю.Г., Гермер Э.И. Определение тиосульфата и политиона-тов в сульфитных щелоках с любым видом основания и на любой стадииварки // Труды ЛТИ целлюлозно-бумажной промыш-ти. М. Лесн. пром-ть. - 1970. - Вып. 25. - с.4.

109. Дол галева А. А. Методы контроля сульфит-целлюлозного производства. Изд. 2-е, испр. и доп. -М.: Лесная пром-ть. — 1971. 344 с.

110. Уильяме У. Дж. Определение анионов: Справочник. Пер. с англ. -М.: Химия. 1982. -624 с.

111. Babiker В. Spectrophotometric determination of sulphite, sulphate and di-tionate in presence of each other. // Analyst. 1988. - vol. 113. - p. 351-353.

112. Попова Г. И. Выделение чистых культур дрожжей и изучение их признаков: методические указания к выполнению лабораторных работ. -Архангельск. РИО АЛТИ, 1982. с. 8-10.

113. Богданович Н.И. Расчеты в планировании эксперимента. Учебное пособие. Л., изд. ЛТА. 1978. - 80 с.

114. Хабаров Ю.Г. Обработка результатов экспериментов и производственных испытаний по технологии целлюлозно-бумажного производства с помощью ЭВМ. Методическое указание по использованию программ. Архангельск, РИО АЛТИ. 1985. - 28 с.

115. Химия углеводов / Н.К.Кочетков, А.Ф.Бочков, Б.А. Дмитриев и др. // Издат-во Химия. Москва. - 1967. - 667 с.1. АКТо проведении производственных испытаний новой технологии подготовки щелока к биохимической переработке