Исследование и разработка способов получения комплексонатов железа на основе технических лигносульфонатов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат химических наук Шергин, Андрей Евгеньевич

• Шергин, Андрей Евгеньевич
• кандидат химических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шергин, Андрей Евгеньевич

ОГЛАВЛЕНИЕ

стр.

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЙ

1.1. Проблемы утилизации лигносульфонатов

1.2. Строение лигносульфоновых кислот

1.3. Образование комплексных соединений лигносульфоновых кислот с железом

1.4. Использование электрохимических методов в технологии химической переработки древесины

1.5. Особенности анодного растворения железа

1.6. Проблемы хлороза и пути их решения

1.7. Колориметрические методы определения железа в

водных растворах

1.8. Выводы из обзора литературы, научная концепция

и постановка задачи исследований

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1. Объекты исследования и реактивы

2.2. Методики анализов использованные при разработке фотометрического метода определения концентрации железа в водных растворах

2.3. Электрохимическая обработка

2.4. Методики анализов использованные при исследовании свойств лигносульфонатных хелатов железа

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Разработка фотометрического метода определения концентрации железа в водных растворах

3.1.1. Представления о химических процессах, протекающих в условиях фотометрического определения железа с сульфидно-аммиачным реактивом

3.1.2. Построение калибровочных графиков

3.1.3. Подбор условий определения в растворах лигносульфонатных хелатов железа

3.1.4. Выводы

3.2. Исследование электрохимических способов получения лигносульфонатных хелатов железа

3.2.1. Исследование закономерностей анодного растворения железа

3.2.2. Определение возможности применения гальванохимического способа

3.2.3. Представления о химических процессах, протекающих в условиях электрохимического получения лигносульфонатных хелатов железа

3.2.4. Выводы

3.3. Исследование свойств лигносульфонатных хелатов железа

3.3.1. Технологические свойства растворов

3.3.2. Физико-химические свойства

3. 3. 3. Биологическая активность

3.3.4. Выводы

4. ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование и разработка способов получения комплексонатов железа на основе технических лигносульфонатов»

ВВЕДЕНИЕ

Более 130 лет прошло со времени открытия сульфитного способа делигнификации древесины, а проблема утилизации лигно-сульфонатов (JIC) - крупнотоннажного отхода сульфит-целлюлозного производства, не решена до настоящего времени. Перерабатывая JIC в новую товарную продукцию можно не только улучшить экологическое состояние регионов расположения предприятий сульфит-целлюлозного производства, но и существенно повысить их рентабельность.

Одним из возможных путей модификации ЛС является получение железосодержащих продуктов - лигносульфонатных хелатов железа (ЛХЖ), которые можно использовать в сельском хозяйстве для борьбы с карбонатным хлорозом растений. Важность железосодержащих препаратов определена распространенностью карбонатных почв, площадь которых составляет около 1/3 всех сельскохозяйственных угодий мира. ЛХЖ могут стать реальной альтернативой синтетическим комплексонатам, которые широко используются в сельском хозяйстве.

Известные технологии получения ЛХЖ заключаются в обработке ЛС соединениями железа, при добавлении различных реагентов увеличивающих емкость хелата по активному элементу. Недостатком таких технологий является "загрязнение" продукта балластными ионами, которые не усваиваются растениями. При этом су-

щественно снижается агрохимическая ценность удобрения.

Для получения доброкачественного удобрения - безбалластного ЛХЖ нами предложены электрохимические методы, в которых источником катиона железа является растворимый металлический анод. Несомненным преимуществом данного способа является "чистое" введение катиона железа в хелат. Электрохимический способ получения ЛXI защищен патентом РФ N 2100365 "Способ получения антихлорозного препарата".

Настоящие исследования выполнялись в соответствии с Государственной научно-технической программой России "Комплексное использование и воспроизводство древесного сырья" по проекту 5.1.2. "Создание технологий получения удобрений на основе лиг-нинов и других отходов переработки" начиная с 1993 г.

Целью работы являлось исследование и разработка новых электрохимических способов получения железосодержащих производных ЛС и определение их биологической активности в качестве антихлорозного средства.

В задачи исследования входило:

1. Разработка электрохимического способа получения ЛХЖ.

2. Исследование влияния технологических факторов на эффективность электрохимической и гальванохимической обработок ЛС с использованием растворимого железного анода.

3. Исследование физико-химическими свойств ЛХЖ.

4. Исследование биологической активности ЛХЖ в качестве антихлорозного препарата.

5. Разработка экспрессного фотометрического метода опре-

деления концентрации железа в растворах ЛХЖ, исключающего стадию озоления.

На защиту выносятся:

а) электрохимический способ получения ЛХЖ;

б) результаты исследования влияния технологических факторов на процесс электрохимического получения ЛХЖ;

в) результаты физико-химических исследований свойств ЛХЖ;

г) результаты исследований биологической активности ЛХЖ;

д) новый аналитический метод определения концентрации железа в растворах.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЙ

1.1. Проблемы утилизации лигносульфонатов

В России сульфитные методы делигнификации древесины занимают одно из ведущих мест в структуре производства волокнистых полуфабрикатов. Преимуществом сульфитных варок является меньшая токсичность газовых выбросов и более высокий выход целлюлозы. Перспективы этого производства связаны с модификациями сульфитной варки (бисульфитный, двухступенчатый бисульфит-но-сульфитный и нейтрально-сульфитный способы) и с возможностью осуществления простых технологий бесхлорной отбелки получаемой целлюлозы [129, 133, 175]. Возможность дальнейшего развития сульфитного производства в стране обеспечивается ресурсами древесного сырья, в том числе древесины пихты и ели, наличием запасов необходимых химикатов, техническими возможностями соблюдения реальных природоохранных требований [44, 132].

Основным фактором, ограничивающим применения этого способа варки является нерешенная проблема утилизации сульфитных щелоков. В настоящее время, в стране работает до 30 заводов использующих сульфитные способы варки [112, 117], причем, при их доле в общем объеме производства ЦБП до 1/4, доля сброса по БПК и ХПК составляет около 50% [106]. В наши дни сбрасывается

со щелокосодержащими сточными водами около половины всех вырабатываемых ЛС [115], что наносит огромный ущерб санитарно-гигиеническому состоянию водного бассейна и рыбному хозяйству страны - повышается БПК и снижаются органолептические показатели природной воды.

Сжигание упаренного сульфитного щелока или концентрата технических ЛС, что проводится на ряде предприятий России, не решает поставленной проблемы.-Потому что, в промышленных условиях сжигание концентратов экономически невыгодно [132] и помимо этого, возникают сложности с очисткой газовых, серосодержащих выбросов [71, 118].

Наиболее перспективным (как с экологической, так и с экономической точек зрения) путем переработки сульфитных щелоков является биохимическое извлечение моносахаридов и летучих органических кислот с получением этанола и кормовых дрожжей, и на следующем этапе, модификация и концентрирование ЛС с получением нового товарного продукта [72, 96]. В действительности же биохимические цеха имеются не на всех предприятиях, а производство товарных ЛС составляет около 1/3 от всего объема выпуска [115]. Причем, производство модифицированных или немоди-фицированных ЛС после сушки составляет немногим более 11% от производства товарных ЛС (табл. 1.1).

В настоящее время определено множество путей эффективного использования ЛС [30, 68, 116, 130], однако, большинство из них не реализовано в промышленности, хотя результаты лабораторных исследований показывают их перспективность. Основной причиной сдерживающей использование ЛС является отсутствие стабильности качественных показателей вырабатываемых ЛС, что

затрудняет как прямое их применение в тех или иных отраслях, так и их модификацию [94].

Таблица 1.1

Баланс использования щелоков сульфитной варки целлюлозы в пересчете на ЛС с содержанием сухих веществ 50%

за 1990 г [115]

Наименование Объем

тыс. т % -

1. Общий объем выработки 2855 100

2. Сбрасывается в канализацию 1357 47,5

3. Сжигается 481 16,8

4. Производство товарных ЛС, в том числе: 1017 35,6

4.1. Немодифицированные, в жидком виде 901 31,6

4.2. Немодифицированном, после сушки 54 1,9

4.3. Модифицированные 62 2,2

Примечание. Показатели марок технических ЛС различного назначения регламентируются ТУ 13-0281036-05-89.

Наиболее крупными из традиционных потребителей ЛС являются: литейное производство, черная и цветная металлургия, строительная индустрия и производство строительных материалов, нефтяная и газовая промышленность [82]. Тем не менее общие объемы потребления ЛС невелики, и промышленное применение, как уже отмечалось выше, находит только 1/3 всех вырабатываемых ЛС. Здесь следует отметить, что безусловное повышение требований экологической безопасности приведет к увеличению объемов выработки технических ЛС, которые будет необходимо утилизировать. При этом, абсолютно ясно, что найти потребителя на немо-дифицированные ЛС в жидком виде, в вырабатываемых объемах, практически невозможно. Поэтому, дальнейшее увеличение объемов потребления товарных ЛС зависит от трех факторов: изыскания новых направлений использования, разработки вариантов модифи-

кации для уже известных направлений, стоимости реализуемого продукта, выгодной как потребителю, так и поставщику.

1.2. Строение лигносульфоновых кислот

Проведение процесса варки с сульфитными варочными растворами в кислой, слабокислой и нейтральной средах обуславливает определенные закономерности в составе отработанных щелоков. Общим для всех них является наличие углеводов, низкомолекулярных органических кислот и ЛС (табл. 1.2). На соотношение этих компонентов в щелоках большое влияние оказывает порода древесины [81, 95], выход волокнистого полуфабриката [91, 150], состава варочного раствора и режима варки [1, 23, 88, 92].

Таблица 1.2

Групповой состав органических веществ сульфитных щелоков, % [81]

Компоненты Варианты варок

Сульфитная Бисульфитная Нейтрально -сульфитная

Древесина лиственных пород

Лигносульфонаты Углеводы 7 Органические кислоты Экстрактивные вещества и др. 60-55 28-32 11-12 1 66-65 17-16 16-18 1 49-45 12-14 36-38 3

Древесина хвойных пород

Лигносульфонаты Углеводы 7 Органические кислоты Экстрактивные вещества и др. 37-30 38-42 23-26 2 55-56 19-17 24-25 2 Нет данных

Примечание. 1} Все моно- и олигосахариды определенны по редуцирующим веществам после проведения инверсии щелоков.

После удаления биохимически утилизируемых компонентов сульфитного щелока, основную часть сухих веществ раствора составляют ЛС - соли лигносульфоновых кислот (ЛСК). Результаты работ по изучению структуры, свойств и путей образования ЛС рассмотрены в ряде монографий [56, 93], учебнике [81], а также в многочисленных работах [16, 22, ИЗ и др.].

Современные представления о строении ЛСК базируются на предположениях о нерегулярной структуре макромолекулы, в которой фенилпропановые структурные единицы связаны друг с другом простыми эфирными и углерод - углеродными связями (рис. 1.1). Сульфогруппы, придающие водорастворимые свойства, находятся преимущественно у а-углеродного атома фенилпропановой структурной единицы, однако реакция сульфирования может протекать также по р- и "{(-положениям [20, 136].

ЛСК являются полифункциональным и полидисперсным полимером нелинейного строения. Охарактеризовать ЛСК однозначно невозможно, поскольку на их строение оказывает влияние целый ряд факторов; помимо вышеперечисленных можно добавить влияние основания варочной кислоты, а также условий концентрирования [28], поэтому можно говорить лишь о средних значениях определяемых характеристик (табл. 1.3).

н,сон

Н2С0Н

НлСОН

Н2С0Н

о<

^снсн-о<Г7^)снсн-о<Г^

ОМе

ЭОзН

ОМе

ЭОзН

ОМе

\\ Н2?0Н /^Х?0^

(9^СНСН-0<П. О^СНСНСНрИ ОМе

ОМе

ЭОзН

ОМе

ЭОзН

СНСНСНгОН

^ч НОСН2

но/(4рснсн

ОМе 30зН

БОзН

ОМе 5°зН 0Н

Н2С303Н

I

сн-о сно

СНзЗОзН

снсно

НгСЗОзН)—у Н2СОН

Н2СОН Н0((18ь))СНСН-0-¿ОзН

НзСЭОзН

ОМе ОМе

ОМе

ОМе

в03Н

Рис. 1.1. Схема строения лигносульфоновой кислоты при исчерпывающем сульфировании [56].

Таблица 1.3

Интервалы изменения основных характеристик различных видов ЛС

Характеристика Показатель Значение Ссылка

Элементный С, % 53,5 .. . 58,3 [46, 93,

состав Н, % 5,1 .. . 5,4 130]

Б, % 4,5 .. . 6,3

0, % 33,1 .. . 36,1

Ы, % менее.. . 0,15

Б : 0СН3 0,3 .. . 1,0

Функциональный 0СН3, % 10,3 .. . 13,1 [46, 56,

состав ОНфЕн : ОСНз около.. . 0, 1 93]

СООН : ОСНз 0,14 .. . 0,29

СНО : ОСНз 0,03 .. . 0,05

БОзН : ОСН3 0,50 . 1,00

пирокатехиновые . 0,1

группы : ОСН3 около..

Молекулярная М2*1(Г® 44, 7 . 165,0 [54, 73,

масса М¥*10~? 20,7 . 54,7 74]

Мн*10~3 2, 6 . . . 27,5

Показатель Му/Жя 1,6 .. . 11,7

полидисперсности Шх/Шу 1,4 ,. . 4,8

Можейко Л. Н. и др. [46] рассчитаны средние, полуэмпирические брутто формулы для ЛСК выделенных осаждением гексамети-ленкобальтихлоридом из щелоков лабораторных (ЛСК-1) и заводских варок (ЛСК-2), а также, концентрата сульфитно-спиртовой бражки (ЛСК-3):

ЛСК-1 - СдН8,21Оз,11(СН30)о,ббЗо,38^ ЛСК-2 - С9Н8,590з,З5(СН30) О,7 5^0,35' ЛСК-3 - СдНв,67^3,54(СНзО)о,78^0,34-Отличительной особенностью ЛС от других видов технических лигнинов является растворимость в воде. Растворы ЛС являясь по существу истинными растворами, в то же время, как растворы высокомолекулярных соединений, имеют признаки коллоидных систем [160].

Вопрос о конформации ЛС в растворах рассматривался многи-

ми исследователями, но полученные результаты оказались противоречивыми. Одними из первых были предложены нитеобразные и элипсоидальные формы макромолекул ЛС [93]. Некоторые авторы [152, 169] пришли к выводу, что молекулы ЛС в растворе существуют в виде нежестких, разветвленных полимеров, которые соль-ватированы и случайным образом свернуты. Причем ЛС с молекулярной массой (ММ) до 5000 обладают строением близким к линейному, а при большей ММ представляют собой разветвленные цепи.

Горингом Д. А. и др. [56] предложена модель, представляющая макромолекулу ЛС как компактный несвободно-протекаемый, но частично набухающий микрогель (рис. 1.2).

Ф

ф Ф

Ф

Рис. 1.2. Схематическое изображение макромолекулы лигносульфонатов в виде микрогеля [56,

Ф

виде 130].

Исследования коэффициентов ионной диффузии и эффективного заряда макромолекул ЛС различной ММ при варьировании рН, ионной силы, валентности противоионов, температуры и относитель-

ной диэлектрической постоянной методом, основанным на конвективной диффузии через пористую мембрану, показывают, что макромолекулы ЛС в кислой, нейтральной и щелочной средах имеют сферическую форму; свободные заряды расположены на поверхности макромолекул [157-159]. Значительный интерес представляет явление электронейтральности макромолекулы ЛС, при достижении температуры раствора 38°С и выше.

В настоящее время, большая работа по изучению топологической структуры и конформационных свойств ЛС проводится под руководством Афанасьева Н. И. [12, 14, 98 и др.]. В результате проведенных исследований сделан вывод, что в условиях создаваемых ультрацентрифугой, конформация ЛС соответствует гауссовс-кому клубку в хорошем растворителе [98]; молекулы ЛС с массой более 10000 являются разветвленными, разветвленность увеличивается с ростом ММ.

Размеры макромолекул ЛС, определенные вискозиметрически-ми, диффузионными и седиментационными измерениями обычно не превышают 5 нм. Так, при исследовании коэффициентов диффузии фракционированных ЛС с ММ 5000...50000 а. е. м. установлены молекулярные радиусы, которые находятся в интервале 1,2. ..2, 2 нм [159]. Методом вискозиметрии для фракционированных ЛС с ММ 2300...106500 а. е. м. определены размеры макромолекул, которые находятся в интервале 0,89...4,79 нм [54]. Полученные значения неплохо совпадают со значением 4,9 нм, вычисленным по значению седиментационной ММ [169]. Для определения гидродинамических размеров ЛС все шире используется метод лазерной корреляционной спектроскопии (ЛКС) [11, 15]. Полученные данные свидетельствуют, что размер основной массы макромолекул не

превышает 4,5 нм; присутствие незначительного количества частиц с размером вплоть до 150 нм, косвенно указывает на их ассоциативную природу [64].

1.3. Образование комплексных соединений лигносульфоновых кислот с железом

Благодаря наличию различных функциональных групп ЛСК обладают способностью к комплексообразованию с металлами переменной валентности. Изучение комплексообразования ЛС с железом было предметом небольшого числа исследований.

Особенностью реакции характерной для солей Бе3+ в кислой и щелочной средах, является осаждение из раствора высокомолекулярной фракции ЛСК, а свежеобразованный гидроксид трехвалентного железа переводит ЛС в нерастворимую форму [93]. Экспериментально показана возможность комплексообразования (ассоциации) ЛС переходными металлами (2пг+, Бе3+) с целью их осаждения из водных растворов. Установлено, что путем целенаправленного подбора реагентов и условий взаимодействия достигается 75-85 %-ное осаждение ЛС [101].

В работах [26, 142, 151] проводились исследования электронных спектров поглощения систем Бе2+-ЛС и Бе3+-ЛС. Изучение комплексообразования по методу Бьеррума [142] показало, что в системе Бе2+-ЛС комплексообразования не наблюдается, В системе Ре3+-ЛС образуется ряд малопрочных комплексов (константа нестойкости имеет порядок 10"3), которые разрушаются по мере повышения рН. При рН 12 наблюдается выпадение осадка Бе(0Н)3.

В целях получения более прочного ЛХЖ предлагается вводить

различного рода добавки, например, М2303 и ИаОН [10]. Определены оптимальные расходы реагентов для получения полностью растворимого в щелочной среде продукта, которые составляют для соли Ре3 + , Ма2303 и ИаОН - 22, 15 и 20% относительно ЛС, соответственно [127]. На растворимость хелата, а соответственно и на его прочность, влияет также и потенциал раствора, оптимальное значение которого равно -300 мВ [125]. Седиментационнные исследования показали, что происходит значительное увеличение ММ (метод неустановившегося равновесия) лигносульфонатно-суль-фитного хелата железа (ЛСХЖ) по сравнению с исходными ЛС и ЛХЖ, полученным без добавок [62]. Следует отметить, что в случае использования соли Ре3+ ММ продукта больше, чем при использовании Ге2+. Увеличении содержания железа до определенных значений приводит к более резкому повышению ММ ЛСХЖ, на основании чего авторы [63] полагают, что имеется критическое содержание катиона железа, выше которого происходят межмолекулярные взаимодействия.

Образование комплексных соединений катион железа - ЛС может сопровождаться окислительно-восстановительными превращениями [126] с изменением валентности и координационного числа катиона железа [171]. Принципиально возможные схемы строения ЛС - катион железа предложены в работе [171] (рис. 1.3). С нашей точки зрения, участие алифатических спиртовых гидроксиль-ных групп ЛС в комплексообразовании довольно спорно, и нуждается в экспериментальном подтверждении. В то же время, в вышеупомянутых схемах отсутствуют карбоксильные группы ЛСК, хотя содержание их может достигать 3,5% [46].

(А)

(Б)

LS—О—CK He-

in О—LS

| ОН2 (X) -0Ч i /ОН fH: „Fe,

HC—02SCK I 4о—-сн

a ¿ i R

он2

LS

не—о—LS

LS

OH,

н2с—О

HC—o-

:Fe

/ОН,

-x

OK

HC—S03H

LS

LS

0'

(B)

LS

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Шергин, Андрей Евгеньевич

4. ОБЩЕ ВЫВОДЫ

1. Впервые разработана и экспериментально доказана концепция получения безбалластных лигносульфонатных хелатов железа, основанная на способности металлического железа растворяться в анодных электрохимических процессах. При ее реализации разработан новый способ получения лигносульфонатных хелатов железа, основанный на анодном растворении железа. Способ защищен патентом РФ N 2100365 "Способ получения антихлорозного препарата".

2. Разработан электрохимический способ получения лигносульфонатных хелатов железа, заключающийся в проведении электролиза при пользовании двух железных электродов с попеременно меняющейся полярностью. Установлено, что на скорость растворения анода доминирующее влияние оказывает: для раствора лигно-сульфонатов - период переключения полярности электродов; для раствора лигносульфоновых кислот - продолжительность электролиза.

3. Разработан гальванохимический способ получения лигносульфонатных хелатов железа, основанный на растворении железа в результате действия короткозамкнутой гальванической пары. Установлено, что в качестве катодного материала наиболее целесообразно использовать медь.

4. При использовании физико-химических методов анализа установлено, что лигносульфонаты и лигносульфоновые кислоты устойчивы в условиях электрохимической обработки при получении лигносульфонатных хелатов железа; проведение электролиза в растворе лигносульфонатов приводит к накоплению высокомолекулярных продуктов до 6%, для лигносульфоновых кислот характерно образование низкомолекулярных продуктов до 11%.

5. Установлено, что лигносульфонатные хелаты железа устойчивы в условиях вакуум-выпарки, можно производить упаривание препаратов на действующем оборудовании до содержания сухих веществ 36-40%. Получены математические модели описывающие зависимость плотности и вязкости растворов лигносульфонатных хелатов железа от содержания сухих веществ и температуры, которые могут использоваться для прогнозирования свойств продукта и при проектировании промышленной установки.

6. Установлено, что антихлорозное действие препарата лигносульфонатных хелатов железа, полученных электрохимическим способом превосходит эффект от использования хелатов полученных по сульфитно-щелочной технологии - по хлорофиллу на 19.30%, каротиноидам - на 13.36%, по зеленой массе на 29%.

7. Обнаружена цветная реакция катионов железа с сульфидом натрия в присутствие аммиака, с образованием интенсивно окрашенных в изумрудно-зеленый цвет растворов. На основе этой реакции, разработан фотометрический метод определения концентра? + ^ + ции Бе и Ре с сульфидно-аммиачным реактивом, при следующих аналитических длинах волн: 440, 540 и 670 нм. Минимальная определяемая концентрация ионов железа в фотометрируемом растворе составляет 0,08 мг/л. Разработанный метод позволяет определять общее содержание катионов железа, вне зависимости от их степени окисления.

8. Разработана экспресс-методика фотометрического определения содержания катионов железа с сульфосалициловой кислотой и сульфидно-аммиачным реактивом в растворах лигносульфонатных хелатов железа. Разработанная методика не имеет стадии озоле-ния и может быть использована для технологического контроля за процессом получения лигносульфонатных хелатов железа.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шергин, Андрей Евгеньевич, 1998 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Авдюшева О. И., Попова В. Л., Созыкина М. П. Щелока от варок целлюлозы двухступенчатым и бисульфитным способами// Бумажная пром-сть. - 1989. - N 3. - С. 16-18.

2. Адсорбция фракционированных лигносульфонатов на каолине/ Н. И. Афанасьев, Г. М. Телышева, Н. А. Макаревич, Ю. С. Хрол// Химия древесины. - 1990. - N 2. - С. 85-92.

3. Алексеев В. Н. Количественный анализ. - М.: Госхимиз-дат, 1963. - 568 с.

4. Анодное окисление_р-гваяцилового эфира вератрилпропа-нона-1/ Л.' Ю. Дубенко, М. И. Анисимова, В. В. Янилкин, В. А. Бабкин, С. 3. Иванова и др.// Химия древесины. - 1985. - N 5. - С. 70-75.

5. А. с. 1011689 СССР, МКИЗ С 13 К 1/04, С 12 N 1/22. Способ облагораживания гидролизных сред для выращивания кормовых дрожжей/ В. А. Бабкин, Е. Н. Сердобольский, И. В. Щукин (СССР). - N 3230419/28-13; Заявлено 04.01.81; Опубл. 15.04.83// Открытия. Изобретения. - 1983. - Бюл. N 14. - С. 107.

6. А. с. 406873 СССР, МКИ1 С 12 В 3/10. Способ подготовки сульфитного щелока к биохимической переработке/ С. А. Сапот-ницкий, 0. И. Игнатьев, И. А. Христюк (СССР). - N 1679856/23-4; Заявлено 06.07.71; Опубл. 21.11.73// Открытия.

Изобретения. - 1973. - Бюл. N 46. - С. 76.

7. А. с. 720016 СССР, МКИ2 С 13 К 1/04. Способ очистки гидролизных сред/ Е. Ф. Вайс, В. С. Дюбченко, Э. Д. Левин (СССР). - N 2659110/28-13; Заявлено 22.08.78; Опубл. 05.03.80// Открытия. Изобретения. - 1980. - Бюл. N9. - С. 109-110.

8. А. с. 885257 СССР, МКИЗ С 13 К 1/04. Способ нейтрализации гидролизатов растительного сырья/ А. В. Тетерин, В. С. Дюбченко, В. И. Михайлов (СССР). - N 2895566/28-13; Заявлено 12.03.80; Опубл. 30. И. 81// Открытия. Изобретения. - 1981. -Бюл. N 44. - С. 103.

9. А. с. 927755 СССР, МКИ3 С 01 С 49/00; С 01 N 21/77. Способ фотометрического определения железа в растворе/ Е. М. Филиппов, А. Н. Ионов, А. Р. Голубев, Е. В. Сенин (СССР). - N 2936475/23-26; Заявлено 14.04.80; Опубл'^ 15. 05.82// Открытия. Изобретения. - 1982. - Бюл. N 18. - С. 118.

10. А. с. 988823 СССР, МКИ3 С 07 С 1/00, С 07 Б 15/02. Способ получения железолигносульфонатного комплекса/ Ю. Г. Хабаров, Г. В. Комарова, Г. Ф. Прокшин (СССР). - N 3282864/23-04; Заявлено 23.03.81; Опубл. 15.01.83// Открытия. Изобретения. - 1983. - Бюл. N 2. - С. 104.

11. Афанасьев Н. И., Иванов М. И., Форофонтова С. Д. Гидродинамические свойства лигносульфонатов// Химия древесины. -1993. - N 5. - С. 42-51.

12. Афанасьев Н. И., Коробова Е. Н., Вишнякова А. П. Трансформация макромолекулярной структуры лигносульфонатов в процессе делигнификации// Лесохимия и органический синтез: Тез. докл. П-е совещание. - [Сыктывкар, 1-4 окт., 1996 г. ]. -

Сыктывкар. - 1996. - С. 100-101.

13. Афанасьев Н. И., Коробова Е. Н., Дятлова 0. В. Концентрирование-фракционирование лигносульфонатов методом ультрафильтрации// Лесн. журн. - 1996. - N 1-2. - С. 130-135. -(Изв. высш. учеб. заведений).

14. Афанасьев Н. И., Коробова Е. К., Парфенова Л. Н. Топологическая структура и конформационные свойства лигносульфонатов// Лесохимия и органический синтез: Тез. докл. 11-е совещание. - [Сыктывкар, 1-4 окт., 1996 г. ]. - Сыктывкар. - 1996. - С. 98-99.

15. Афанасьев Н. И., Носкин В. А., Форофонтова С. Д. Оценка гидродинамических размеров макромолекул лигносульфонатов методом лазерной корреляционной спектроскопии// Химия древесины. - 1991. - N6. - С. 71-77.

16. Афанасьев Н. И. Поверхностно-активные свойства фракционированных и модифицированных лигносульфонатов Дис... канд. хим. наук. - Рига. - 1988. - 157 с.

17. Афанасьев Н. И., Телышева Г. М., Макаревич Н. А. Поверхностная активность и механизм образования адсорбционных слоев лигносульфонатов// Химия древесины. - 1990. - N 1. - С. 20-26.

18. Бабко А. К., Пилипенко А. Т. Фотометрический анализ: Общие сведения и аппаратура. - М.: Химия, 1968. - 388 с.

19. Багоцкий В. С. Основы электрохимии. - М.: Химия, 1988. - 399 с.

20. Боголицын К. Г., Резников В. М. Химия сульфитных методов делигнификации древесины. - М.: Экология, 1994. - 288 с.

21.' Боголицын К. Г., Хабаров Ю. Г. УФ-спектроскопия лиг-

нина// Химия древесины. - 1985. - N6. - С. 3-29.

22. Боярская Р. К. Исследование лигносульфоновых кислот, образующихся в процессе сульфитной варки целлюлозы и их поведение при дальнейшей переработке: Автореф. дисс... канд. техн. наук. - Л. - 1969. - 20 с.

23. Буевской А. В., Сапотницкий С. А. Зависимость качества сульфитного щелока от условий и режима варки целлюлозы// Гидролиз, и лесохим. пром-сть. - 1954. - N 2. - С. 9-10.

24. Булатов М. И., Калинкин И. П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектроскопическим методам анализа. - 4-е изд., перераб. и доп. - Л.: Химия, 1976. - 376 с.

25. Вендеревский А. Д. Электрохимический способ очистки сточных вод сульфит-целлюлозного производства: Автореф. дисс... канд. техн. наук. - Л. - 1979. - 20 с.

26. Взаимодействие железа (+3) с лигносульфонатом/ Б. Й. Набиванец, Е. П. Клименко, Е. Н. Князева, В. Ф. Сороченко// Неорганическая химия: Тез. докл. 12-й Укр. республ. конф. [Симферополь, 2-5 окт., 1989 г.]. - Симферополь. - 1989. - Т. 2. — С. 284.

27. Влияние материала электрода на электроокисление гваякола и пирокатехина/ В. А. Медведев, В. В. Янилкин, В. А. Бабкин, С. 3. Иванова, Г. П. Васянович// Химия древесины. - 1985. - N 4. - С. 82-86.

28. Влияние условий получения и времени хранения технических лигносульфонатов на их товарные свойства/ В. Л. Попова, Н. М. Чикулаева, А. А. Хрулева, 0. М. Соколов, Р. К. Боярская// Целлюлоза, бумага и картон: Экспресс-информация. - М.: ВНИПИЭИлеспром. - 1984. - Вып. 4. - С. 3-6.

29. Гелин Ф. Д. Металлические материалы: Справочник. Минск: Вышейшая школа, 1987. - 368 с.

30. Гимашева Р. Г. Технические лигносульфонаты, их производство и применение// Целлюлоза, бумага и картон: Обзорная информация. - М.: ВНИПИЭйлеспром. - 1979. - Вып. 17. - 30 с.

31. Голубков С. В. Промышленность комплексонов и перспективы ее развития// Журн. Всесоюз. хим. общества им. Д. И. Менделеева. - 1984. - Т. 29, N 3. - С. 2-3.

32. Громов С. Л., Золотников А. Н. Очистка сточных вод методом гальванокоагуляции// Химическая пром-сть. - 1993. - N 3-4. - С. 141-142.

33. Грошев А. П. Технический анализ. 2-е изд. - М.: Гос-химиздат, 1958. - 432 с.

34. Давыдов А. Д., Кащеев В. Д. Исследование кинетики и механизма процесса при электрохимической размерной обработке железа// Физика и химия обработки материалов. - 1968. - N 5. -С. 40-44.

35. Давыдов А. Д., Кащеев В. Д., Кабанов Б. Н. Закономерности анодного растворения металлов при высоких плотностях тока. I.// Электрохимия. - 1969. - Т. 5, N 1. - С. 221-225.

36. Далипагич Г. В.Лысенко Л. В., Лещенко Л. И. Электрохимическое получение коагулянтов анодным растворением железа и алюминия// Химическая технология. - 1990. - N 6. - С. 21-24.

37. Демин В. А., Давыдов В. Д., Богомолов Б. Д. Электрохимическая отбелка сульфатной целлюлозы. - Л.: Наука, - 1982. - 135 с.

38. Долгалева А. А. Методы контроля сульфитцеллюлозного производства. - 2-е изд., испр. и доп. - М.: Лесн. пром-сть, -

1971. - 344 с.

39. Емельянова И. 3. Химико-технологический контроль гидролизных производств. - М.: Лесн. пром-сть, 1969. - 368 с.

40. Есипенко Ю. Ю. Электрохимические свойства и ЯГР-спектры продуктов анодного окисления железа: Автореф. дисс... канд. хим. наук. - Л. - 1989. - 20 с.

41. Закис Г. Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных. - Рига: Зинатне, - 1987. - 230 с.

42. Золотников А. Н., Громов С. Л. Установка для очистки сточных вод методом гальванокоагуляции// Химическая пром-сть. - 1993. - N 3-4. - С. 143-145.

43. Изменение рН электролита в процессе анодной размерной обработки железа/ А. Н. Белякова, А. Д. Давыдов, Б. Н. Кабанов, В. Д. Кащеев// Физика и химия обработки материалов. 1969. - N 2. - С. 49-59.

44. Иоффе Л. 0. Основные направления решения экологических пбоблем сульфит-целлюлозного производства// Совершенствование развития сульфитно-целлюлозного производства: Тез. докл. Всесоюз. науч.- техн. совещания. - [Краснокамск, окт., 1989 Г.]. - М.: Минлеспром. - 1989. - С. 24-27.

45. Использование технических лигносульфонатов при кислотном травлении черных металлов/ П. Я. Гольдберг, Е. Н. Чан-кова, В. Л. Попова, Р. Г. Гимашева// Целлюлоза, бумага и картон: Экспресс-информация. - М.: ВНИПИЭИлеспром, 1984. - Вып. 4. - С. 17-19.

46. Исследование лигносульфоновых кислот, выделенных из щелоков лабораторных и заводских варок/ Л. Н. Можейко, В. Н. Сергееева, Л. А. Гринева, Д. Ю. Балцере// Химия древесины. -

1972. - N И. - С. 77-85.

47. Исследование реакций анодного сульфирования и сульфа-тирования лигнина/ Е. И. Коваленко, В. А. Смирнов, И. К. Пи-мачкова, 0. В. Коровина// Химия древесины. - 1986. - N 4. - С. 67-72.

43. Ишкаев Т. X., Николаева Т. В. Использование комплек-сонатов в овощеводстве закрытого грунта// Химия в сельском хозяйстве. - 1987. - Т. 25, N1. - С. 47-48. - (Химические средства и местные удобрения).

49. Карьялайнен М. Лигносульфонаты Серла помогают бурить быстрее, глубже, эффективнее// Серлакиус - качество и современность: Резюме докл. - [Москва, 2-6 апр., 1984 г.]. - Printed in Finland by J. F. Olan Oy. - 1983. - C. 9.

50. Коваленко E. И. Электрохимическое нитрование лигнина// Журн. прикладной химии. - 1990. - Т. 63, Вып. 2. - С. 389-395.

51. Колотыркин Я. М. Современное состояние теории электрохимической коррозии// Журн. Всесоюз. хим. общества им. Д. И. Менделеева. - 1971. - Т. 16, N 6. - С. 627-633.

52. Колотыркин Я. М., Флорианович Г. - М. Аномальные явления при растворении металлов// Итоги науки. 1971. - Т. 7 - С. 5-64. - (сер. Химия. Электрохимия).

53. Комплексоны - для регулирования питания растений и борьбы с карбонатным хлорозом/ Л. К. Островская, Н. А. Зайцева, А. Г. Акатнова, А. Г. Ченская// Химия в сельском хозяйстве. - 1987. - Т. 25, N 1. - С. 49-51. - (Химические средства и местные удобрения).

54. Крутько Н. П., Воробьева Е. В., Можейко Е. В. Приме-

нение методов гель-фильтрации и вискозиметрии для определения молекулярных масс лигносульфонатов// Весц1 АН Беларус!. -1994. - N 4. - С. 98-101. (Сер. х1м. наука).

55. Лазерная корреляционная спектроскопия в биологии// А. Д. Лебедев, Ю. Н. Левчук, А. В. Ломакин, В. А. Носкин. - Киев: Наук, думка, - 1987. - 256 с.

56. Лигнины/ Под. ред. К. В. Сарканена, К. X. Людвига. Пер. с англ. - М.: Лесн. пром-сть, 1975. - 632 с.

57. Лурье Ю. Ю., Рыбникова А. И. Химический анализ производственных сточных вод. - М.: Гоехимиздат, 1963. - 252 с.

58. Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. - 5-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1979. - 480 с.

59. Мазитов Л. А., Смирнова В. А., Кирсанов В. А. Переработка отработанного сульфитного щелока способом электролиза// Сб. науч. тр. ЦНИИБ. - 1974. - Вып. 1974. - С. 216-223.

60. Майер Л. В., Боголицын К. Г., Иванова М. А. Определение гидродинамических размеров технических лигнинов методом лазерной корреляционной спектроскопии// Журн. прикладной химии. - 1997. - Т. 70, Вып. 3. - С. 487-489.

61. Макаревич Н. А., Афанасьев Н. И., Телышева Г. М. Механизм адсорбции фракционированных лигносульфонатов из растворов// Коллоидно-химические проблемы экологии: Тез. докл. Все-союз. конф. - [Минск, 28-30 мая, 1990 г.]. - Минск. - 1990. -С. 23 24..

62. Манахова С. В., Хабаров Ю. Г., Соколов 0. М. Исследование конденсационных процессов при получении органоминераль-ных удобрений на основе технических лигносульфонатов// Инженерные проблемы экологии: Материалы международ, конф. - [Во-

логда, 8-10 шон., 1993 г.]. - Вологда: РИО ВПИ. - 1993. - Вып. 2. - С. 6-9.

63. Манахова С. В., Хабаров Ю. Г., Соколов 0. М. Комплек-сообразование лигносульфоновых кислот с железом. Определение молекулярных масс на ульртацентрифуге методом неустановившегося равновесия// Актуальные проблемы рационального использования природных и энергетических ресурсов Европейского Севера: Сб. науч. тр. - Архангельск: РИО АЛТИ. - 1994. - С. 115-119.

64. Межмолекулярные взаимодействия в растворах лигносуль-фонатов/ Н. И. Афанасьев, Е. Н. Коробова, С. Д. Форонтова, 0. В. Дятлова// Лесн. журн. - 1996. - N 1-2. - С. 142-148. -(Изв. высш. учеб. заведений).

65. Методы биохимического анализа/ Под ред. В. В. Полевого и Г. Б. Максимова. - Ленинград. - С. 127-133.

66. Молекулярно-массовый состав и ионогенные свойства фракций лигносульфонатов, полученных последовательным ультрафильтрационным разделением/ Е. А. Цапюк, В. М. Кочкодан, А. А. Дмитриев, В. Р. Фаликман // Химия и технология воды. - 1989. -Т. И, N 4. - С. 353-356.

67. Наканиси. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. Пер. с англ. - М.: Мир, 1965. - 216 с.

68. Непенин В. Н. Современное состояние и перспективы использования технических лигносульфонатов в народном хозяйстве// Химия и использование лигнина: Тез. докл. 7-й Всесоюз. конф. - Рига. - 1987. - 169-170.

69. Непенин Ю. Н. Технология целлюлозы. В 2-х т. - Т. 2. Технология сульфитной целлюлозы. - М.: Гослесбумиздат, 1963. -936 с.

70. Непрерывный проточный анализ. Определение железа в технологических растворах/ Т. В. Родионова, М. К. Беклемишев, Л. ' В. Драчева, Ю. А. Золотов// Журн. аналит. химии. - 1992. -Т. 47, Вып. 7. - С. 1211-1216.

71. Никитин Я. В. Экологические проблемы сульфитного производства// Состояние и перспективы производства сульфитной целлюлозы - настоящее и будущее: Тез. докл. науч.- практ. конф. - С.-Петербург. - 1992. - С. 24-26.

72. Новожилов Е. В. Ресурсосберегающие технологии комплексной переработки сульфитных щелоков: Дис... док. техн. наук. - Архангельск. - 1997. - 574 с.

73. Определение молекулярных масс и молекулярно-массового распределения лигносульфонатов/ 0. М. Соколов, Б. Д. Богомолов, Н. Д. Бабикова, В. Л. Попова// Использование сульфитных щелоков и предгидролизатов в народном хозяйстве: Сб. науч. тр./ Пермский филиал ВНИИБ ВНПОбумпром. - Л. - 1985. - С. 131-136.

74. Определение молекулярных масс и молекулярно-массового распределения лигносульфонатов/ 0. М. Соколов, Н. Д. Бабикова, А. В. Фесенко и др.// Лесн. журн. - 1989. - N 4. - С. 87-90. -(Изв. высш. учеб. заведений).

75. Основы теории и практики электрохимической обработки металлов и сплавов/ М. В. Щербак, М. А. Толстая, А. П. Аниси-мов, В. X. Постагонов. - М: Машиностроение, 1981. - 263 с.

76. Островская Л. К. Биологически активные комплексонаты металлов для борьбы с хлорозом растений// Журн. Всесоюз. хим. общества им. Д. И. Менделеева. - 1984. - Т. 29, N 3. - С. 321-327.

77. Островская Л. К. Дефицит железа и фотосинтез// Журн. общей биологии. - 1990. - Т. 51, N 4. - С. 513-527.

78. Островская Л. К. Комплексоны и их значение для питания растений металлами-микроэлементами// Физиология и биохимия культурных растений. - 1986. - Т. 18, N 6. - С. 591-603.

79. Островская Л. К. Физиологические причины возникновения известкового хлороза и принципиальные пути его излечивания// Комплексоны как средство против известкового хлороза растений. - Киев: Наук, думка. - 1965. - С. 5-24.

80. Пат. 2007414 СССР, МКИ5 С 07 С 1/00. Способ получения антихлсрозного средства на основе железолигносульфонатного комплекса/ Ю. Г. Хабаров, Г. В. Комарова, Л. М. Софрыгина, И. С. Образцов, Н. А. Зайцева (СССР). - N 4755065/04; Заявлено 03.11.89; Опубл. 15.02.94// Открытия. Изобретения. -1994. -Бюл. N 3. - С. 74.

81. Переработка сульфатного и сульфитного щелоков: Учебник для вузов/ Б. Д. Богомолов, С. А. Сапотницкий, 0. М. Соколов, А. А. Соколова, Б. С. Филиппов и др. - М.: Лесная пром-сть, 1989. - 360 с.

82. Попова В. Л. Перспективы утилизации лигносульфонатов различного назначения// Совершенствование развития сульфитно-целлюлозного производства: Тез. докл. Всесоюз. науч.-техн. совещания. - [Краснокамск, окт. 1989 г. ]. - М.: Минлеспром. -1989. - С. 44-46.

83. Попова В. М. Влияние кислорода и оксоанионов окислительного типа на анодные процессы при коррозии металлов в водных электролитах: Автореф. дисс... канд. хим. наук. - М.: Ротапринт ВНИИСТа. - 1987. - 26 с.

84. Применение комплексонатов в тепличном овощеводстве Севера/ Р. И. Волков, Н. П. Будыкина, В. К, Курец, И. А. Селиверстова, Г. Я. Рудакова// Химия в сельском хозяйстве. - 1987.

- Т. 25, N 1. - С. 45-47. - (Химические средства и местные удобрения).

85. Применение комплексонов в земледелии/ Б. А. Ягодин, Л. М. Державин, Ш. И. Литвак, Е. Н. Ефремемов, А. Н. Аристархов и др.// Химия в сельском хозяйстве. - 1987. - Т. 25, N 7.

- С. 42-46. - (Химические средства и местные удобрения).

86. Прохоров Б. Н. Упаривание отработанных щелоков на предприятиях целлюлозно-бумажной промышленности// Целлюлоза, бумага и' картон: Обзорная информация. - М. : ВНИПИЭИлеспром. -1985. - Вып. 7. -.36 с.

87. Рачинский Ф. Ю., Рачинская М. Ф. Техника лабораторных работ. - Л.: Химия, - 1982. - 432 с.

88. Романенко Ж. К., Боярская Р. К. Углеводородный состав щелоков от различных модификаций варки еловой древесины// Гидролиз. и лесохим. пром-сть. - 1981. - N 3. - С. 22-24.

89. Санитарно-токсикологическая экспертиза образцов желе-золигносульфонатного комплекса, предназначенных для использования в сельском хозяйстве: Отчет по теме. - Л.: ЛСГМИ - 1989.

- 22 с.

90. Сапотницкий С. А., Белодубровский Р. Б., Меншуткин В. Я. Пенообразующая способность щелоков кислых сульфитных варок древесины лиственных пород// Гидролиз, и лесохим. пром-сть. -1970. - N 8. - С. 8-10.

91. Сапотницкий С. А., Игнатьева 0. И. Влияние выхода целлюлозы на состав щелоков при бисульфитных варках древесины

лиственных пород// Химия и технология целлюлозы. - Л.: ЛГУ. -1974. - С. 56-61.

92. Сапотницкий С. А., Игнатьева 0. И. Сульфитные щелока кислых варок древесины лиственных пород// Бумажная пром-сть. -1971. - N 6. - С. 17-18.

93. Сапотницкий С. А. Использование сульфитных щелоков. 3-е изд., перераб. и доп. - М.: Лесн. пром-сть, 1981. - 224 с.

94. Сапотницкий С. А. К вопросу о характеристике технических лигносульфонатов// Гидролиз, и лесохим. пром-сть. 1990. - N 7. - С. 1-3.

95. Сапотницкий С. А. Переработка сульфитных щелоков и предгидролизатов сульфатных варок: Учебное пособие для студентов специальности 0904. - Л.: ЛТА, 1984. - 80 с.

96. Сапотницкий С. А. Теоретические основы и разработка совершенствования технологии переработки сульфитных щелоков: Автореф. дис... докт. техн. наук. - Л.: ЛТА. - 1966. - 40 с.

97. Саушкин Б. П. Анодное растворение железа, хрома и хромистых сталей в нейтральных растворах хлорида и хлората натрия при высоких плотностях тока// Электронная обработка материалов. - 1974. - Мб. - С. 5-9.

98. Седиментационный анализ лигносульфонатов/ Н. И. Афанасьев, Е. Н. Коробова, 0. В. Дятлова, А. Б. Матвеев// Лесн. журн. - 1995. - N 6. - С. 120-125. - (Изв. высш. учеб. заведений) .

99. Семик А. П., Артемьев В. В. Использование ультрафильтрации для получения новых связующих материалов на основе технических лигносульфонатов// Мембраны и мембранные технологии: Тез. докл. 2-й Республ. конф. - [Киев, нояб., 1991 г. ]. -

Киев. - 1991. - С. 139-141.

100. Сендел Е. Б. Колориметрические методы определения следов металлов. Пер. с англ. - М.: Мир, 1964. - 903 с.

101. Серов В. А., Бровко 0. С., Засухина JI. В. Хлорлигины и лигносульфонаты: осаждение из водных растворов// Лесохимия и органический синтез: Тез. докл. П-е совещание. - [Сыктывкар, 1-4 окт., 1996 г.]. - Сыктывкар. - 1996. - С. 106.

102. Скорчелетти В. В. Теоретическая электрохимия. - М.: Госхимиздат, 1969. - 608 с.

103. Скуг Д., Уест Д. Основы аналитической химии. В 2-х т. Пер. с англ. - М.: Мир, 1979. - Т. 2. - 440 с.

104. Смирнов В. А., Коваленко Е. И. Электрохимическое окисление и модификация лигнинов// Электрохимия. - 1992. - Т. 28, Вып. 4. - С. 600-614.

105. Смит А. Прикладная инфракрасная спектроскопия. Пер. с англ. - М.: Мир, 1982. - 327 с.

106. Современное состояние и перспективы развития сульфитных методов производства целлюлозы/ В. Н. Чекунин., М. Г. Мутовина, М. Д. Бабушкина и др.// Целлюлоза, бумага и картон: Обзорная информация. - М.: ВНИПИЗИлеспром. - 1992. - Вып. 1. -52 с.

107. Соколов 0. М., Чухчин Д. Г., Майер Л. В. Высокоэффективная жидкостная хроматография лигнинов// Лесн. журн. -1998. - N 2. - С. 160-164. - (Изв. высш. учеб. заведений).

108. Справочник химика/ Под ред Б. П. Никольского. - 2-е изд. перераб. и доп. - Т. 3. Химическое равновесие и кинетика, свойства растворов, электродные процессы. - Л.: Химия, 1965. -1008 с.

109. Стромская Г. М., Мартынова Г. П. Электрохимическое восстановление технических лигносульфонатов// Целлюлоза, бумага и картон: Целлюлоза, бумага и картон: Экспресс-информация. - М.: ВНИПИЭИлеспром. - 1982. - Вып. 8. - С. 15.

110. Сухотин А. М. Физическая химия пассивирующих пленок на железе. - Л.: Химия, 1989. - 319 с.

111. Танайко М. М., Горенштейн Л. И. Взаимодействие железа "(III) с бромпирогалловым красным и поверхностно активными веществами различной природы в кислой среде// Журн. аналит. химии. - 1992. - Т. 47, Вып. 5. - С. 814-819.

112. Татарчук В. И. Производство сульфитной целлюлозы в мире и России// Состояние и перспективы производства сульфитной целлюлозы - настоящее и будущее: Тез. докл. науч.- практ. конф. - С.-Петербург. - 1992. - С. 1-4.

ИЗ. Телышева Г. М., Афанасьев Н. И. Поверхностно-активные свойства водных растворов лигносульфонатов// Химия древесины. - 1990. - N 1. - С. 3-19.

114. Телышева Г. М., Панкова Р. Е. Удобрения на основе лигнина. - Рига: Зинатне, 1978. - 64 с.

115. Технико-экономический доклад по использованию сульфитных щелоков и баланс производства и потребления технических лигносульфонатов на 1991-1995 годы и на период до 2000 года// Московское арендное предприятие по проектированию производств химической переработки древесины. - М.: Мосхимдрев, 1991. -118 с.

116. Тиранов П. П. Технические лигнины, их получение и использование// Целлюлоза, бумага и картон: Обзорная информация. - М.: ВНИПИЭИлеспром. - 1992. - Вып. 5. - 60 с.

117. Тишсев А. Я. Настоящее и будущее сульфитной целлюлозы// Целлюлоза, бумага и картон: Обзорная информация. - М.: ВНИПИЭИлеспром. - 1993. - Вып. 1. - 39 с.

118. Типисев А. Я. Новые мероприятия по охране окружающей среды в целлюлозно-бумажной промышленности за рубежом// Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов в лесной, целлюлозно-бумажной и деревообрабатывающей промышленности: Обзорная информация. - 1988. - Вып. 2. - 40 с.

119. Унифицированные методы анализа вод/ Под ред. Ю. Ю. Лурье. - М.: Химия, 1971. - 376 с.

120. Федюшкин Б. Ф. Минеральные удобрения с микроудобрениями: Технология и применения. - Л.: Химия, 1989. - 272 с. -(Пром-сть селу).

121. Филатов Б. Н. Исследование электролитического способа регенерации химикатов из сульфитных щелоков на натриевом основании: Автореф. дисс... канд. техн. наук. - Л. - 1971. -20 с.

122. Фракционирование технических лигносульфонатов на отечественных полунепроницаемых мембранах/ Г. М. Телышева, Н. И. Афанасьев, А. В. Новиков, А. Е. Русаков, А. Ф. Мартьянов, В. Н. Непенин, В. П. Бутырин// Расширение областей использования технических лигносульфонатов в народном хозяйстве: Тез. докл. науч.-техн. семинара. - М. - 1987. - С. 30-31.

123. Фролова С. В., Осипова Г. Я., Давыдов В. Д. ИК-спектроскопическое исследование комплексов титана с модельными соединениями лигнина и лигносульфоновой кислотой в водных растворах// Лесохимия и органический синтез: Тез. докл. 11-е совещание. - [Сыктывкар, 1-4 окт., 1996 г. ]. - Сыктывкар. -

1996. - С. 129.

124. Хабаров Ю. Г., Комарова Г. В., Машьянова Е. А. Фотометрическое определение железа в технических лигнинах и их производных// Лесн. журн. - 1988. - N 5. - С. 124-125. - (Изв. высш. учеб. заведений).

125. Хабаров Ю. Г., Комарова Г. В., Софрыгина Л. М. Получения и свойства железолигносульфонатных комплексов// Совершенствование развития сульфитно-целлюлозного производства: Тез. докл. Всесоюз. науч.-техн. совещания. - [Краснокамск, окт. 1989 г.]. - М.: Минлеспром. - 1989. - С. 63-64.

126. Хабаров Ю. Г., Малахова С. В. О взаимодействии лиг-носульфоновых кислот с катионом железа (+3)// Лесн. журн. 1994. - N 2. - С. 93-96. - (Изв. высш. учеб. заведений).

127. Хабаров Ю. Г., Манахова С. В., Софрыгина Л. М. Влияние расходов реагентов и условий обработки на свойства железо-лигносульфонатного комплекса// Лесн. журн. - 1993. - N 2-3. -С. 171-175. - (Изв. высш. учеб. заведений).

128. Хан Г., Шапиро С. Статистические модели в инженерных задачах. М.: Мир, 1969. - 395 с.

129. Хинк Д. Сульфитная варка - технология следующего тысячелетия// Целлюлоза, бумага и картон: Экспресс-информация. -М.: ВНИПИЭИлеспром. - '1995. - Вып. 3-4. - С. 18-20.

130. Чудаков М. И. Промышленное использование лигнина. -3-е изд., испр. и доп. - М.: Лесн. пром-сть, 1983. - 200 с.

131. Чухчин Д. Г., Майер Л. В., Соколов 0. М. Эксклюзион-ная хроматография технических лигнинов// Лесохимия и органический синтез: Тез. докл. П-е совещание. - [Сыктывкар, 1-4 окт., 1996 г.]. - Сыктывкар. - 1996. - С. 97.

132. Шагаев В. А. Современное состояние сульфит-целлюлозных заводов и предложения по их техническому перевооружению и реконструкции// Совершенствование развития сульфитно-целлюлозного производства: Тез. докл. Всесоюз. науч.- техн. совещания. - [Краснокамск, окт., 1989 г.]. - М.: Минлеспром. - 1989. - С. 8-15.

133. Шамко В. Е. Состояние и перспективы развития сульфитных процессов// Целлюлоза, бумага и картон: Обзорная информация. - М.: ВНИПИЭЙлеспром. - 1985. - Вып. 1. - 52 с.

134. Шараф М. А., Иллмен Д. Л., Ковальски Б. Р. Хемомет-рика. Пер. с англ. - Л.: Химия, 1989. - 272 с.

135. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. В 2-х ч. 2-е изд., испр. Пер. с фран. - М.: Химия, 1969. - Ч. 2. - 1205 с.

136. Шорыгина Н. Н., Резников В. М., Елкин В. В. Реакционная способность лигнина. - М.: Наука, 1976. - 368 с.

137. Электрохимическая обработка металлов/ И. И. Мороз, Г. А. Алексеев, 0. А. Водяницкий и др. - М.: Машиностроение, 1969. - 208 с.

138. Электрохимическое восстановление лигносульфонатов сульфитного щелока/ Ф. В. Шпаков, Ю. Н. Непенин, Б. Н. Филатов, Е. В. Морина// Химия древесины. - 1978. - N 5. - С. 83-87.

139. Электрохимическое хлорирование лигносульфоновых кислот в электролизере с диафрагмой из пористого стекла/ В. Д. Давыдов, Л. Н. Можейко, Т. М. Жукова, Г. Я. Тысячная// Химия древесины. - 1976. - N 3. - С. 75-78.

140. Электрохимия растительных материалов и продукты их

переработки. 4. Кинетика анодного окисления и адсорбция ванилинового спирта на твердых электролитов/ В. А. Медведев, В. А. Бабкин, Л. Т. Горохова, М. И. Анисимова, С. А. Медведева, Л. Н. Петрушенко// Химия древесины. - 1982. - N 1. - С. 82-86.

141. Юшина Л. Д., Кочергина И. В. Влияние пластической деформации металлического электрода на анодный процесс// Электрохимия. - 1989. - Т. 25, N 10. - С. 1406-1408,

142. Яров А. Н., Стерник Б." А. Комплексообразование в системах Ре2+-лигносульфонат и Ре3+-лигносульфонат// Гидролиз, и лесохим. пром-сть. - 1974. - N 5. - С. 10-11.

143. Barcia 0. Е., Mattos 0. R. The role of chlorid and sulphate anions in the iron dissolution mechanism studid by impedance measurements// Electrochimica Acta. - 1990. - Vol. 35, 11 6. - P. 1003-1009.

144. Brown J. C., Holmes R. S. Iron, the limiting element in a chlorosis. 1. Availability and utilization of Iron dependent upon nutrition and plant species// Plant Physiology. 1955. - Vol. 30, N5. - P. 451-457.

145. Byproduct recovery cuts effluent, earns cash, improves operations// Pulp and paper. - 1985. - Vol. 59, N 59. - P. 155-157.

146. Cercetari in domeniul valorificarii lignosulfonati-lor. I. Modificari chimico-structurale prin reactii de oxiamo-noliza/ Cr. I. Simionescu, M. Popa, Pr. Andriescu, V. I. Popa, A. Cernatescu-Asandei, D. Gavrilescu, V. Rusan, I. Diaconu// Celuloza si hlrtie. - 1989. - Vol. 38, N 2. - P. 65-69.

147. Chen Y., Barak P. Iron nutrition of plants in calcareous soils// Advances Agrononomy. - 1982. - Vol. 35. - P.

217-240.

148. Cihacek L. J. Economic soil treatment of iron chlorosis in grain sorghum grow on a gypsum affected soil// Journal of plant nutrition. - 1984. - Vol. 7, N 1-5. - P. 329-340.

149. Drazic V. J., Drazic D. M. Competitive adsorption of water, sulfuric acid and inhibitor species on a corroding iron surface// Journal of the Serbian chemical society. - 1992. Vol. 57, N 12. - P. 917-926.

150. Forss K. Possibilities of developing chemical products from spent sulphite liquors// Paper! ja Puu. - 1974. -Vol. 56, N 3. - P. 174-175, 177-178.

151. Ganczarczyk J. Kompleksowe polaczenia kwasow ligno-sulfonowueh z zelazem// Przeglad Papierniczy. - 1955. - Vol. 11, N9. - P. 263-267.

152. Gardon J. L., Mason S. G. Physicochemical studies of ligninsulphonates. II. Behavior as polyelectrolytes// Canadian journal of chemistry. - 1955. - Vol. 33. - P. 1491-1501.

153. Gu Z. H., Oliver A., Fahidy T. Z. The effect of magnetic fields on the anodic dissolution of copper in NaCl-KSCN electrolytes// Electrochimica Acta. - Vol. 35, N 6. - P. 933-943.

154. Hagstrom G. R. Current management practieces for correcting iron deficiency in plants with emphasis on soil management// Journal of plant nutrition. - 1984. - Vol. 7, N 1-5. - P. 23-46.

155. Iiyama K., Nakano J. Studies on color of lignin (VII)// Journal of the Japanese technology association pulp and paper industry. . - 1969. - Vol. 23, N '10. - P. 413-419.

156. Ilyama K., Nakano J. Studies on color of lignin (IX)// Journal of the Japanese technology association pulp and paper industry. - 1973. - Vol. 27, N 4. - P. 182-189.

157. Kontturl A.-K. Determination of diffusion coefficients and effective charge numbers of lignosulphonate// Journal of the chemical society Faraday transactions. - 1988. - Vol. 84, M 11. - P. 4033-4041.

158. Kontturl A.-K. Diffusion coefficients and effective charge numbers of lignosulphonate// Journal of the chemical society Faraday transactions. - 1988. - Vol. 84, N 11. - P. 4043-4047.

159. Kontturl A.-K., Kontturl K., Niinikoski P. Determination of diffusion coefficients and effective charge numbers of lignosulphonate// Journal of the chemical society Faraday transactions. - 1990. - Vol. 86, N 18. - P. 3097-3102.

160. Lauson R. V. Water-soluble polymers for drilling fluids// Oil and Gas Journal. - 1982. - Vol. 80, N 16. - P. 93-98.

161. Li W., Nobe K., Pearlstein A. J. Electrodlssolution kinetics of iron in chloride solutions. VIII. Chaos in potential/current oscillations// Journal of the electrochemical society. - 1993. - Vol. 140, N 3. - P. 721-728.

162. Mechanism of anodic dissolution and passivation of iron. 1. Behavior in neutral acetate buffer solutions/ K. Ta-kahashi, J. A. Bardwell, B. MacDougall, M. J. Graham// Elect-rochimica Acta. - Vol. 37, I 3. - P.477-478.

163. Mengel K., Geurtzen G. Iron chlorosis on calcareous soils. Alkaline nutritional condition as the cause for the

chlorosi s// Journal of plant nutrition. - 1986. - Vol. 9, N 3-7. - P. 161-173.

164. Meshitsuka G., Nakano J. Effect of metal on color of lignosulfonate and thiolignin// TAPPI. - 1973. - Vol. 56, N 7. - P. 105-108.

165. Miller G. W., Pushnik J. C. Iron chlorosis. The role of iron in chlorophyll formation// Utah science. - 1983. -Vol. 44, N 4. - P. 98-103.

166. Miller G. W., Pushnik J. C., Welkie G. W. Iron chlorosis, a world wide problem, the relation of chlorophyll biosynthesis to iron// Journal of plant nutrition. - 1984. - Vol. 7, N 1-5. - P. 1-22.

167. Mordtved J. J. Iron sources and managment practies for correcting iron chlorosis problems// Journal of plant nutrition. - 1986. - Vol. 9, N 3-7. - P. 961-974.

168. Patent 2929700 USA, 01. 71-1. Composition and method of correcting nutrient deficiency in plants/ J. P. Bennett (USA, Lafayette, California). - Serial N 532375; Application 02.09.55; Patented 22.03.60. - 5 c.

169. Pearl J. A. The chemistry of lignin. - New York. -1961. - 339 p.

170. Roelen L. Colorimetrische Eisenbestimmung mit Natriumsulfid In Aluminium, Tonerde, Tonerde-Hydrat und Alumi-nat-Laugen// Zeitschrift fur analyt. Chemie - 1939. - Bd. 117, N 11-12. - S. 385-389.

171. Synthesis and characterization of some iron-ligno-sulfonate-based lignin-epoxy resins/ C. I. Simionescu, V. Ru-san, K. I. Turta, S. A. Bobcova, M. M. Macoveanu, G. Cazacu,

A. Stoleriu// Cellulose chemistry and technology. - 1993. - N 27. - P. 627-644.

172. Teder A. The spectra of green sulfide and polysulfi-ae solutions// Svensk Papperstidning. - 1968. - Vol. 71, N '12.

- P. 447-448.

173. Wallace A. Metal chelates in agriculture// Symposium on the use of metal chelates in plant nutrition. - Los Angeles: National Press. - 1956. - P. 4-23.

174. Wesp E. F., Erode W. R. The absorption spectra of ferric compounds. I. The ferric cloride-phenol reaction// Journal of the American chemical society. - 1934. - Vol. 56. -P. 1037-1042.

175. Wong A. The future looks bright for sulfite// TAPPI.

- 1982. - Vol. 65, N 10. - P. 11-12.