Совершенствование катализаторов крекинга с применением композиционных материалов на основе монтмориллонита тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат химических наук Белая, Лилия Александровна

• Белая, Лилия Александровна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Белая, Лилия Александровна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Структура и свойства монтмориллонита.

1.2. Методы модифицирования монтмориллонита.

1.3. Композиционные материалы на основе монтмориллонита.

Выводы из литературного обзора.

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Методы модифицирования монтмориллонита и приготовления композиционных материалов.

2.2. Методы исследования.

Глава 3. МЕТОДЫ МОДИФИЦИРОВАНИЯ

МОНТМОРИЛЛОНИТА.

3.1. Метод ионного обмена.

3.2. Интеркалирование.

3.3 Ультразвуковая обработка.

Итоги третьей главы.

Глава 4. КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ МОНТМОРИЛЛОНИТА.

4.1. Композиция монтмориллонит-оксид алюминия.

4.2. Композиция монтмориллонит-оксид алюминия-цеолит ZSM-5.

4.3. Композиция монтмориллонит-оксид алюминия-оксид марганца.

4.4. Композиция монтмориллонит-смешанный Mg-Al-оксид.

Итоги четвертой главы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Совершенствование катализаторов крекинга с применением композиционных материалов на основе монтмориллонита»

Каталитический крекинг высококипящих фракций является базовым процессом нефтепереработки, эффективность которого отражает уровень развития отрасли в целом. Современные катализаторы крекинга — это сложные системы, состоящие из активного компонента — цеолита Y и многокомпонентной матрицы, обеспечивающей стабильность его работы. Постоянное развитие процесса, тенденция к увеличению глубины переработки нефти диктуют новые требования к катализаторам, приводя к дальнейшему усложнению их состава. Для повышения выхода легких олефинов - ценного нефтехимического сырья и увеличения октанового числа бензина крекинга в состав катализатора вводят цеолит ZSM-5. Это снижает крекинговую активность, но превращение n-парафинов в узких порах цеолита ZSM-5 повышает выход легких олефинов и увеличивает октановые характеристики бензиновой фракции.

Необходимость переработки более тяжелого нефтяного сырья, содержащего даже после гидроочистки примеси тяжелых металлов, вызывающих дезактивацию цеолита, обуславливает введение в состав катализаторов Sb, Р, Sn и В в качестве пассиваторов, реагирующих с примесями. С этой целью также могут быть использованы смешанные магниево-алюминиевые оксиды, нейтрализующие влияние никеля и ванадия, содержащиеся в тяжелом сырье крекинга.

Увеличение доли процесса крекинга в общем объеме процессов нефтепереработки приводит к необходимости повышения экологической безопасности процесса за счет окисления СО, в большом количестве образующегося на стадии регенерации катализатора. Для этого к катализатору крекинга добавляют катализаторы окисления СО, содержащие, как правило, металлы платиновой группы и редкоземельные элементы, нанесенные на оксид алюминия или алюмосиликат. Дополнительные компоненты, необходимые для придания катализатору требуемых свойств, вводятся в состав основного катализатора или в виде отдельных добавок. В последнем случае необходимый компонент должен вводиться в присутствии матрицы, максимально близкой по составу к матрице катализатора, что необходимо для достижения равномерного распределения катализатора и добавки в реакционном объеме.

Монтмориллонит (ММ), являющийся основным породообразующим компонентом природных бентонитовых глин, относится к классу слоистых алюмосиликатов. Наличие крупных месторождений бентонитовых глин по всему миру и простота их разработок обеспечивает доступность материала, востребованного широким спектром областей промышленности.

В качестве катализатора крекинга монтмориллонит, активированный кислотой, впервые был применен в 1936 г. в процессе Гудри. Дальнейшее развитие процесса и совершенствование катализатора привело к тому, что монтмориллонит как активный компонент был вытеснен синтетическими алюмосиликатами и впоследствии цеолитами.

В настоящее время монтмориллонит успешно применяется в составе матрицы отечественных промышленных катализаторов крекинга. Помимо участия, наряду с другими компонентами матрицы (алюмосиликат, оксид алюминия), в формировании пористой структуры катализатора и первичном крекинге крупных молекул углеводородов монтмориллонит обеспечивает механическую прочность катализатора. Обладая высокой теплоемкостью, ММ осуществляет отвод тепла от кристаллов цеолита, обеспечивая их термостабильность.

Использование различных методов модифицирования монтмориллонита позволяет оптимизировать его свойства для применения в составе катализатора крекинга. Природный монтмориллонит содержит ионы натрия, оказывающие разрушительное действие на кристаллическую структуру и активные центры цеолитов. Для ослабления этого влияния монтмориллонит предварительно подвергают ионному обмену. Существует метод интеркалирования монтмориллонита оксидами различных металлов, направленный на изменение его пористой структуры и кислотности, позволяющий получать микропористый материал, сравнимый по структуре и кислотности с цеолитами. Диаметр микропор интеркалированного монтмориллонита несколько больше диаметра микропор цеолита Y, поэтому их совместное применение в составе катализаторов крекинга может быть использовано для придания катализаторам новых каталитических свойств. Для формирования оптимальной пористой структуры катализаторов крекинга и вообще цеолитсодержащих катализаторов важна высокая дисперсность компонентов системы. Монтмориллонит, благодаря особенностям слоистой структуры, способен к образованию высокодисперсных суспензий в воде. Применение методов, направленных на дополнительное диспергирование агрегатов монтмориллонита, например ультразвуковой обработки, может быть использовано для приготовления катализаторов крекинга.

Изучение методов модифицирования монтмориллонита и его применения в каталитических системах, направленных на совершенствование катализаторов крекинга, будет способствовать созданию нового поколения эффективных катализаторов базового процесса нефтепереработки.

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Белая, Лилия Александровна

выводы

1. Изучены закономерности ионного обмена межслоевых катионов монтмориллонита на катионы А13+ и NH4+, позволяющего достигать остаточного содержания натрия 0,07 - 0,08 % масс. Показано, что изменение катионного состава монтмориллонита приводит к существенному увеличению дисперсности суспензий монтмориллонита. Впервые показано, что использование катионов NH.|+ вызывает увеличение удельной поверхности прокаленного монтмориллонита до 100 м2/г.

2. Изучены свойства монтмориллонита, интеркалированного полиоксокатионами алюминия и циркония. Показано, что при большем количестве введенного при интеркалировании оксида, упорядоченная слоистая структура ММ более термостабильна.

3. Ультразвуковая обработка суспензий монтмориллонита приводит к уменьшению среднего размера их частиц. При этом происходит снижение общего объема пор и увеличение прочности гранул прокаленного монтмориллонита. Впервые показано, что воздействие ультразвука на алюмокремниевые слои элементарных трехслойных пакетов монтмориллонита, выражается в увеличении их гидрофильности. Воздействие ультразвука на монтмориллонит, входящий в состав композиции катализатора крекинга, приводит к увеличению прочности катализатора.

4. Изучена термостабильность цеолита ZSM-5 в составе композиции монтмориллонит-оксид алюминия-цеолит ZSM-5. Показано, что матрица, состоящая из монтмориллонита и оксида алюминия, предотвращает интенсивное разрушение структуры цеолита ZSM-5 в гидротермальных условиях, происходящее в присутствии отдельных ее компонентов. Впервые показана корреляция между изменением относительной степени кристалличности и объема микропор цеолита ZSM-5 при термообработке.

Установлено, что в присутствии монтмориллонита происходит стабилизация фазы у-АЬ03 вплоть до 900 °С.

5. Результаты изучения композиции монтмориллонит-оксид алюминия позволили создать с ее участием промышленный катализатор окисления СО, обладающий физическими свойствами (износоустойчивость 96-98 %, насыпная плотность 0,7-0,8 г/см ), необходимыми для его применения в качестве добавки к катализатору крекинга при высокой каталитической активности.

6. Впервые проведенное изучение кислотно-основных свойств композиции монтмориллонит-смешанный Mg-Al оксид показало, что взаимодействие, наблюдаемое между активными центрами компонентов, не приводит к существенному снижению количества основных центров смешанного оксида. Композиция такого состава может применяться в качестве добавки, повышающей устойчивость катализаторов крекинга к отравляющему действию тяжелых металлов сырья.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В ходе настоящего исследования были изучены возможности модифицирования катионного состава, дисперсности и пористой структуры монтмориллонита, а также композиционные материалы на его основе, предназначенные для совершенствования катализаторов процесса крекинга.

Основным результатом изучения процедуры ионного обмена является возможность снижения содержания катионов Na+ до 0,07 % масс, (в расчете

1 L Л I на Na20) за счет их обмена на А1 в межслоевом пространстве Са -формы монтмориллонита. Минимальное содержание натрия необходимо для применения монтмориллонита в составе цеолитсодержащих катализаторов вследствие его деструктивного влияния на структуру цеолитов. Изменение катионного состава влечет за собой увеличение дисперсности и удельной поверхности монтмориллонита, что также может повлиять на его эффективность в составе катализаторов. Как показал обзор литературных данных, закономерности ионного обмена слоистых глин на протяжении длительного времени были и остаются' объектом многочисленных исследований. Поэтому наблюдаемое в настоящей работе изменение катионного состава, размеров элементарных трехслойных частиц первичной структуры и вторичных агломератов в результате ионного обмена в целом согласуется с уже известными закономерностями.

То, что изменение параметров пористой структуры монтмориллонита происходит за счет общего повышения дисперсности его частиц, и то, что в большей степени пористая структура глины изменяется за счет особенностей внедрения катиона NH/, также соответствует известным литературным данным. Однако то, что смещение элементарных трехслойных пакетов монтмориллонита, происходящее при введении катиона NH4+, сохраняется при термообработке, вызывая увеличение удельной поверхности гу прокаленного монтмориллонита до 105 м"/г, установлено впервые.

Интеркалирование является методом, направленным непосредственно на изменение пористой структуры монтмориллонита. Поэтому возникновение дополнительного объема микропор и более раз^:итой удельной поверхности относится к ожидаемым результатам в данной работе. Наблюдаемые зависимости параметров пористой структуры х-а: ее термостабильности от количества вводимого катиона согласуют^схя с современными представлениями о свойствах интеркалированных глин.

В ходе исследования было установлено, что термостабилЕ=.хз;0сть упорядоченной слоистой структуры интеркалированного ММ, в услховиях высоких температур, зависит от типа и количества введенного в стрз^тЕстуру ММ оксида. Свойственное для монтмориллонита, интеркалированного цирконием, образование элементарных трехслойных пакетов раз.псигчной толщины, приводящее к исчезновению рентгенографического реф>лтекса характеризующего межслоевое расстояние и упорядоченность слоистой структуры, не препятствует образованию развитой удельной поверхности и существенного количества микропор. Кроме того, даже после жесткой гидротермальной обработки монтмориллонит, интеркалированный оксидом циркония, проявляет каталитические свойства, присущие интеркалированным глинам, что свидетельствует о частичном сохр астении его микропористой структуры.

Тем не менее для того, чтобь! эффективно использовать интеркалированный монтмориллонит в составе катализаторов креьсццга с целью повышения выхода газа (пропан-пропил еновой фрэ-Юлии), необходимы дальнейшие исследования, направленные на повышение термостабильности упорядоченной слоистой структуры интеркалированных монтмориллонитов и снижение коксообразования, происходящего в процессе крекинга с их участием.

Увеличение дисперсности монтмориллонита в результате ультразвукового воздействия происходит за счет разделения вторичных агрегатов и разлома первичных частиц при неизменном химическом составе.

Увеличение прочности прокаленного монтмориллонита, суспензия которого подвергалась ультразвуковой обработке, относится к новым результатам, хотя и является логическим следствием ранее известного уплотнения частиц за счет их диспергирования под воздействием ультразвука. Наиболее интересным из впервые полученных результатов, на наш взгляд, является увеличение гидрофильности частиц ММ под воздействием ультразвука, что свидетельствует о влиянии ультразвуковой обработки на первичные частицы монтмориллонита. При этом, согласно данным рентгенографии, кристаллическая структура монтмориллонита остается неизменной.

Новым результатом, представляющим практический интерес, является сокращение времени гидратации монтмориллонита под воздействием ультразвука от 6 — 9 ч до 20 — 40 мин. Увеличение дисперсности монтмориллонита, сокращение длительности стадии его гидратации и увеличение прочности прокаленных частиц монтмориллонита может быть использовано в промышленной практике приготовления катализаторов на его основе, в том числе катализаторов крекинга. ,

Изучение ультразвукового воздействия на суспензию композиции катализатора крекинга показало, что применение этого метода позволит значительно улучшить эксплуатационные свойства готового катализатора крекинга — повысить его прочность и насыпную плотность. Увеличение дисперсности суспензии композиции отразится на размере частиц компонентов в готовом катализаторе, что, как уже обсуждалось, имеет немаловажное значение для цеолитсодержащих катализаторов. При этом ультразвуковая обработка не влияет на кристаллическую структуру цеолита, не ухудшая каталитических свойств катализатора.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Белая, Лилия Александровна, 2009 год

1. Грим Р. Минералогия и практическое использование глин. — М.: Мир, 1967.-511 с.

2. Kaufhold S. Comparison of methods for the determination of the layer charge density (LCD) of montmorillonites // Appl. Clay Science. 2006. - Vol. 34. -P. 14-21.

3. Уоррел У. Глины и керамическое сырье. — М.: Мир, 1978. 239 с.

4. Круглицкий Н.И. Физико-химические основы регулирования свойств дисперсий глинистых минералов. — Киев: Наукова думка, 1968. — 320 с.

5. Neaman A., Pelletier М., Villieras F. The effects of exchanged cation, compression, heating and hydration on textural properties of bulk bentonite and its corresponding purified montmorillonite // Appl. Clay Science. 2003. — Vol. 22.-P. 153-168.

6. Ravinandra Reddy C., Copalpur Nagendrappa, Jai Prakash B.S. Surface acidity study of M/i+-montmorillonite clay catalysts by FT-IR spectroscopy: Correlation with esterification activity // Catalysis Communication. 2007. - Vol. 8. — I. 3. -P. 241-246.

7. Танабе К. Твердые кислоты и основания. — М.: Мир, 1973. — 183 с.

8. Benesi Н.А. Acidity of catalyst surfaces. II Amine titration using Hammet indicators // J. Phys. Chem. 1957. - Vol. 61. - P. 970-973.

9. Крекинг нефтяных фракций на цеолитсодержащих катализаторах/ Под ред. С.Н. Хаджиева. М.: Химия, 1982. - 280с.

10. Грим Р.Е. Минералогия глин. — М.: Иностранная литература, 1959 — 452 с.

11. Ruey-Shin Juang, Su-Hsia Lin, Fu-Chuang Huang, Chieng-Hison Cheng Structural studies of Na-montmorillonite exchanged with Fe2+, Cr3+, and Ti4+by N2 adsorption and EXAFS // J. Of Colloid and Interface Science. 2004. -Vol. 274.-P. 337-340.

12. Volzon C., Ortiga J. Influence of the Exchangeable Cations of Montmorillonite on Gas Adsorptions //Process safety and environmental protection. — 2004. -Vol. 82.-P. 170-174.

13. Тарасевич Ю.И., Овчаренко Ф.Д. Адсорбция на глинистых материалах. — Киев: Наукова думка, 1975. 351 с.

14. Куковский Е.Г. Особенности строения и физико-химические свойства глинистых минералов. — Киев: Наукова думка, 1966. — 132 с.

15. Barrer R. М., MacLeod D. М. Activation of montmorillonite by ion exchange and sorption complexes of tetra-alkyl ammonium montmorillonites // Trans. Faraday Soc. 1955.-Vol. 51.-P. 1290-1296.

16. Burch R. Pillared Clays // Catalysis today. 1988. - Vol. 2. - № 2-3. -P. 185-186.

17. Gil A., Vicente V.F., Gandia L.M. Main factors controlling the texture of zirconia and alumina pillared clays // Microporous and Mesoporous Materials. -2000.-Vol.34. № l.-p. 115-125.

18. S.Chevalier, Franck R., Suquet H., Lambert J. F., Barthomeuf D. Al-Pillared saponites. Part 1. IR studies // J. Chem. Soc. Faraday Trans. — 1994. — Vol. 90.1. 4. - P. 667-672.

19. Duong L., Bostrom Т., Kloprogge Т., Fro R. The distribution of Ga in Ga-pillared montmorillonites: A transmission electron microscopy and microanalysis study // Microporous and Mesoporous Materials. 2005. — Vol. 82.-P. 165-172.

20. Kooli F., Jones W. Systematic comparison of a saponite clay pillared wiht A1 fhd Zr metal oxides // Chemistry of Materials. 1997. - Vol. 9. - P. 2913-2920.

21. Guiu G., Gil A., Montes M., Grange P. Tantalum-Pillared Montmorillonite: I. Synthesis and Physicochemical Characterization // J. of Catalysis. 1997. -Vol. 168. - № 2. - P. 450-462.

22. Yang R.T., Baksh M.S.A. Pillared clays as a new class of sorbents for gas separation // AlChE J. 1991. - Vol. 37. - P. 679.

23. Efremov D., Kusnetsova Т., Doronin V.,. Sadykov V. Models of Zr02 complexes intercalated into montmorillonite // J. Phys. Chem. B. — 2005. -Vol. 109.- №15.-P. 7451-7459.

24. Brosset C., Biedermann G., Sillen G. Studies on the Hydrolysis of Metal Ions. XI. The Aluminium Ion, Al3+ // Acta Chem. Scand. 1954. - Vol. 8. -P. 1917-1929.

25. Rausch W., Bale H.D. Small-Angle X-Ray Scattering from Hydrolyzed Aluminum Nitrate Solutions // J. Chem. Phys. 1964. - Vol. 40. - P. 33913394.

26. Johansson G. On the Crystal Structure of Some Basic Aluminium Salts // Acta Chem. Scand. 1960. - Vol. 14. - P. 771-786.

27. Plee D., Borg F., Gatineau L., Fripiat J. J. High-resolution solid-state aluminum-27 and silicon-29 nuclear magnetic resonance study of pillared clays // J. Am. Chem. Soc. 1985. - Vol. 107. - № 8. - P. 2362-2369.

28. Jones S.L. The preparation and solution chemistry of Al(III) and Zr(IV) pillaring species // Catalysis Today. 1988. - Vol. 2. - № 2-3. - P. 209-217.

29. Ermakov A.N., Marov I.N., Belyaeva V.K. Properties of zirconium oxyhloride aqueous solutions // Zh. Neorgan. Khim. 1963. - Vol. 8. - P. 1623-1633.,

30. Muha G.M., Vaughan P. A. Structure of the Complex Ion in Aqueous Solutions of Zirconyl and Hafhyl Oxyhalides II J. Chem. Phys. 1960. - Vol. 33. -P. 194-199.

31. Clearfield A., Vaughan P. A. The crystal structure of zirconyl chloride octahydrate and zirconyl bromide octahydrate // Acta Cryst. — 1956. — Vol. 9. — P. 555-558 .

32. Bartley G.JJ. Zirconium pillared clays // Catalysis Today. — 1988. — Vol. 2. — №2-3. -P. 233-241.

33. Bahranowski K., Serwicka E. M. Preparation and physico-chemical characterization of vanadium-doped pillared montmorillonites // Geol. Carpathica Clays. 1993. - Vol. 2. - № 1. - P. 17-20.

34. Pinnavaia T.J., Tzou M.S.,. Landau S.D., Raythatha R.H. On the pillaring and delamination of smectite clay catalysts by polyoxo cations of aluminum // J. Mol. Catal. 1984. - Vol. 27. - № 1-2. - P. 195-212.

35. Occelli M.L., Innes R.A., Hwu F.S.S., Hightower J.W. Sorption and catalysis on sodium-montmorillonite interlayered with aluminum oxide clusters // Appl. Catal. 1985. - Vol. 14. - P. 69-82.

36. Burch R., Warburton C.I. Zr-Containing pillared interlayer clays : II. Catalytic activity for the conversion of methanol into hydrocarbons // J. of Catalysis. — 1986.-Vol. 97.- №2.-P. 511-515.

37. Matsuda Т., Matsukata M., Kikuchi E., MoritaY. Reaction of 1,2,4-trimethylbenzene and methanol on montmorillonite catalysts pillared by aluminium hydroxyl complexes // Appl. Cata.1. — 1986. — Vol. 21. — № 2. — P. 297-306.

38. Пат. 248739 США, МКИ B01J 20/10. Stabilized pillared interlayered clays/ D.E.W. Vaughan, R.J. Lussier, J.S. Magee (W.R. Grace & Co). N 06/071957; Заяв. 09.04.1979; Опубл. 03.02.1981.tV»

39. R.J. Lussier, J. S. Magee and D. E. W. Vaughan, 7 Canadian Symp. Catal, 1980. 112 p.

40. Occelli M.L. Catalytic cracking with an interlayered clay. A two-dimensional molecular sieve // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. 1983. - Vol. 22. -P. 553-559.

41. Финевич В.П., Аллерт H.A., Карпова T.P., Дуплякин В.К. Композиционные наноматериалы на основе кислотно-активированных монтмориллонитов // Рос. хим. журнал. 2007. - Т LI. — № 4. - С. 69-75.

42. Ravindra Reddy С., Gopalpur, B.S. Jai Prakash Surface acidity study of M"+-montmorillonite clay catalysts by FT-IR spectroscopy: Correlation with esterification activity // Catalysis Communications. — 2007. Vol. 8. -P. 241-246.

43. Дудкин Б.Н., Лоухина И.В., Авакумов Е.Г., Исупов В.П. Применение механохимической обработки для вскрытия каолинита серной кислотой // Химия в интересах устойчивого развития. 2004. — Т. 12. — С. 327-330.

44. Okada К., Arimitsu N., Kameshima Y., Nakajima A., MacKenzie K.J.D. Preparation of porous silica from chlorite by selective acid leaching // Appl. Clay Sci. 2005. - Vol. 30. - P. 116-124.

45. Moronta A., Luengo J., Ramirez Y., Quinonez j., Gonzalez E., Sanches J. Isomerization of c/s-2-butene and trans-2-butene catalyzed by acid- and ion-exchanged smectite-type clays // Appl. Clay Sci. 2005. - Vol. 29. -P. 117-123.

46. Okada К., Arimitsu N., Kameshima Y., Nakajima A., MacKenzie K.J.D. Solid acidity of 2 : 1 type clay minerals activated by selective leaching // Appl. Clay Sci.-2006.-Vol. 31.-P. 185-193.

47. Sadeghbeigi R. Fluid Catalytic Cracking Handbook. Houston: Gulf Professional Publishing, 2000. - 369 p.

48. Франк Каменецкий B.A, Котов H.B., Гойло Э.А. Трансформационные преобразования слоистых силикатов при повышенных р-Т-параметрах. — М.: Недра, 1983.- 151 с.

49. Лаптева E.C., Юсупов T.C., Бергер A.C. Физико-химические изменения слоистых силикатов в процессе механической активации. — Новосибирск: Наука, 1981.-305 с.

50. Авакумов Е.Г Механические методы активации химических процессов. -Новосибирск: Наука, 1979. — 254 с.

51. Дриц В.А. Природа нарушений упорядоченности в структурах некоторых слоистых силикатов// Рентгенография минерального сырья. — 1966. — № 5. -С. 94-104.

52. Абрамов О.В. Кристаллизация металлов в ультразвуковом поле. М.: Металлургия, 1973. - 280 с.

53. Новицкий Б.Г. Применение акустических колебаний в химико-технологических процессах. М.: Химия, 1983. - 192 с.

54. Migato Run, Sizhu Wu, Gang Mu. Ultrasonic synthesis of mesoporous molecular sieve // Micrporous and Mesoporous Materials. — 2004. — Vol. 74. — P. 37-47.

55. Рязанцев А.А. Сорбент для очистки сточных вод от анионных красителей // Химия и технология воды. 1994. - Т. 16. — № 1. — С. 99102.

56. Margulis М.А. Sonochemistry and Cavitation. — Luxembourg: Gordon and Breach, 1995.- 127 p.

57. Lorimer J.P. In Sonochemistry: The Uses of Ultrasound in Chemistry. -Cambridge, 1990.-P.9

58. Волосатов В.А. Ультразвуковая обработка. — JI.: Лениздат, 1973.— 248с.

59. Хорбенко И.Г. В мире неслышимых звуков. — М.: Машиностроение, 1971. 248 с.

60. Crum L.A., Roy R.A. Sonoluminescence // Science. 1994. — Vol. 266. — P. 233.

61. Агранат Б.А., Гудович А.П., Нежевенко Л.Б. Ультразвук в порошковой металлургии. -М.: Металлургия, 1986. 168 с.

62. Suslic K.S., Choe S.B., Cichowas А.А. Sonochemical synthesis of amorphous iron // Nature. 1991. - Vol. 353. - P. 414-417.

63. Бабиков О.И. Ультразвук и его применение в промышленности. — М.: Государственное изд физ.-мат. лит-ры, 1958. — 316 с.

64. Ультразвук. Маленькая энциклопедия / Под ред. И.П. Голямина — М.: Советская энциклопедия, 1979. — 400 с.

65. Pacula A., Bielanska Е., Gawel A., Bahranowsky К., Serwicka Е.М. Textural effects in powdered montmorillonite induced by freeze-drying and ultrasound pretreatment// Apll. Clay Sci. 2006. - Vol. 32. - P. 64-72.

66. Lapides I., Yariv S. The effect of ultrasound treatment on the particle-size of Wyoming bentonite in aqueous suspensions // Jurnal of Material Science. -2004. Vol. 39. - P. 5209-5212.

67. Katdare Suhas P., Ramaswamy Veda, Ramaswamy A. V. Factors affecting the preparation of alumina pillared montmorillonit employing ulyrasonics // Microporous and Mesoporous Mater. 2000. - Vol.37. - №.3. - P.329-336.

68. Beena Tyagi, Chintan D. Chudasama, Raksh V. Jasra Characterization of surface acidity of an acid montmorillonite activated with hydrothermal, ultrasonic and microwave techniques // Appl. Clay Science. 2006. — Vol. 31. -P. 16-28.

69. Мэтьюз Ф., Роулингс P. Мир материалов и технологий: Композитные материалы, механика и технология. — М.: Техносфера, 2004. — 408 с.

70. Faiza Annabi-Bergaya Layered clay minerals. Basic research and innovative composite applications//Microporous and Mesoporous Materials. 2008. -Vol. 107.-P. 141-148.

71. Пат. 5,114,895 США, МКИ B01J 29/00 (20060101). Alumina clay compositions/ J.S. Holmgren, S.A. Gembicki, M.W. Schoonover, J.A. Kocal (UOP). -N 07/632,244; Заяв. 20.12.1990; Опубл. 19.05.1992.

72. Пат. 4,159,969 США, МКИ 21/04 (20060101). Process for the preparation of agglomerates of porous aluminum oxide/ R.A.J. Mone, G. Klaver (Akzona Incorporated).-N05/871,049; Заяв. 20.01.1979; Опубл. 03.07.1979.

73. Дроздов B.A., Доронин В.П., Сорокина Т.П., Гуляева Т.И, Дуплякин В.К. Текстурно-прочностные свойства композиции оксид алюминия-монтмориллонит // Кинетика и катализ. — 2001. — Т. 42. — № 1. — С. 129-138.

74. Пат. 2205685 РФ. МКИ В01J21/04. Способ приготовления композитного алюмосиликатного материала/ В.П. Доронин, Т.П. Сорокина,

75. К.В. Колмагоров, В.К. Дуплякин, В.Н. Пармон N 2002117845/04; Заяв. 07.02.2002; Опубл. 06.10.2003.

76. G. de la Puente, Eduardo Falabella Sousa-Aguiar, Alexandre Figueiredo Costa, Ulises Sedran. The influence on selectivity of the aluminum content in the matrix of FCC catalysts //Appl. Catal.A. 2003. - Vol. 242. -P. 381-391.

77. Доронин В.П., Сорокина Т.П. Химический дизайн катализаторов крекинга// Российский химический журнал. — 2007. — Т LI. — № 4. — С. 23-28.

78. Пат. 6,080,303 США, МКИ C10G 011/05. Zeolite catalyst activity enhancement by aluminum phosphate and phosphorus/ G. Cao, L.R.M. Martens, J.L. White, T.-J. M.J. Chen, Shah (Exxon Chemical Patents Inc.). -N 038649; Заяв. 03.11.1998; Опубл. 27.06.2000.

79. Canizares P., Duran A., Dorado F., Carmona M. The role of sodium montmorillonite on bounded zeolite-type catalysts // Appl. Catal. Science. -2000. Vol. 16. - P. 273-287.

80. Пат. 7,045,056 США, МКИ. C10G 11/00. CO oxidation promoters for use in FCC processes/ C.P. Kelkar, Y. Li, R.J. Madon, M. Vaarkamp (Engelhard Corporation).-N 10268256; Заяв. 10.10.2002; Опубл. 16.05.2006.

81. Пат. 1591248 РФ, МКИ B01J37/02. Способ приготовления катализатора для окисления оксида углерода/ Д.Ф. Поезд, А.Ф. Бабиков, В.П. Яскин,

82. Ю.Н. Зеленцов, Б.К. Нефедов, О.М. Мисько, Б.З. Соляр, А.И. Елшин, О.С. Гвоздь, Н.Б. Пихтин-N 4617857/04; Заяв. 12.12.1988; Опубл. 25.07.1995.

83. Пат. 5,565,399 США, МКИ B01J 023/40. Со oxidation promoter and use thereof for catalytic cracking/ D. Fraenkel, I:L. Moselle — N 268385; Заяв. 06.29.1994; Опубл 15.10.1996.

84. Пат. 5,017,357 США, МКИ С01В 031/20. Catalytic process for oxidation of carbon monoxide/ J.H. Kolts, P.A. Tooley, S.H. Brown (Phillips Petroleum Company).-N494711; Заяв. 16.03.1990; Опубл. 21.05. 1991.

85. Jong Soo Park, Dong Sup Doh, Kwan Young Lee. High catalytic activity of PdOx/MnO{2} for CO oxidation and importance of oxidation state of Mn// Topics in Catalysis.-2000.-Vol. 10.- I. 1-2.-P. 127-131.

86. Bin Wen, Mingyuan Не, Colleen Costello Simultaneous Catalytic Removal of NO*, SO*, and CO from FCC Regenerator // Energy Fuels. 2002. - Vol. 16. -P. 1048-1053.

87. Пат. 4889615 США, МКИ С 10 G 11/02. Additive for vanadium capture in catalytic cracking/ A.A. Chin (Cherry Hill NJ), I.D. Johnson (Medford NJ),

88. C.T. Kresye (Westchester, PA), M.S. Sharli (Haddonfield, NJ). -N 07/280451; Заяв. 03.05.1988; Опубл. 26.12.1989.

89. Пат.W0/2008/003091 МКИ B01J 23/00. Additives for removal of metals poisonous to catalysts during fluidized catalytic cracking of hydrocarbons/ J.A. Francis (US), C. Vadovic (US). N 60/814,383; Заявл. 16.12.2007; Опубл. 03.01.2008.

90. Caoani F., Trifiro F., Vaccari A. Hydrotalcite-type anionic clays: Preparation, properties and applications// Catal. Today. — 1991. Vol. 11. - P. 173-301.

91. Wenei Xie, Hong Peng, Ligong Chen. Calcined Mg-Al hydrotalcites as solid base catalysts for methanolysis of soybean oil// J. of Mol. Cat. A. 2006. -Vol. 246.-P. 24-32.

92. Kwon Т., Pinnavaia T.J. Synthesis and properties of anionic clays pillared by ХМ1204о.й" Keggin ions // J. Mol. Catal. 1992. - Vol. 74. - P. 23-33.

93. Vicente Rives. Comment on "Direct Observation of a Metastable Solid Phase of Mg/Al/C03-Layered Double Hydroxide by Means of High-Temperature in Situ Powder XRD and DTA/TG"1 // Inorganic Chemistry. — 1999. Vol. 38. - P. 406-407.

94. J. Perez-Ramirez, S. Abello. N.M. van den Pers. Influence of the Divalent Cation on the Thermal Activation and Reconstruction of Hydrotalcite-like Compounds//J. Phys. Chem. C. 2007. - Vol. 111. - P. 3642-3650.

95. Kannan S., Kishore D., Hadjiivanov K., Knozinger H. FTIR Study of Low-Temperature CO Adsorption on MgAl-Hydrotalcite and Its Calcined Forms //Langmuir. 2003. - Vol. 19. - P. 5742 -5747.

96. Maria Jos6 Climent, Avelino Corma, Iborra S., Velty A. Designing the adequate base solid catalyst with Lewis or Bronsted basic sites or with acid-base pairs// J of Mol Catal. 2002. - Vol. 182-183. - P. 327-342.

97. Corma A., Fornes V., Rey F. Hydrotalcites as Base Catalysts: Influence of the Chemical Composition and Synthesis Conditions on the Dehydrogenation of Isopropanol// J. of Catal. 1994. - Vol. 148. - P. 205-212.

98. Sanches J. F. Figueras, M. Gravelle, P. Kumbhar, J. Lopez, J. -P. Besse. Basic Properties of the Mixed Oxides Obtained by Thermal Decomposition of Hydrotalcites Containing Different Metallic Compositions// J. of Catal. — 2000. -Vol. 189.-P. 370-381.

99. Mckenzie L., Christopher T. Fishel, Robfert J. Davis Investigation of the surface structure and basic properties of calcined hydrotalcites// J.of Catal. — 1992.-Vol. 138.-P. 547-561.

100. H. Wan-Guo, S. De-Jun, H. Shu-Hua, Z. Chun-Guang, W. Guo-Ting. Study on the thixotropy of aluminum magnesium hydroxide Na-montmorillonite suspension // Colloid Polim. Sci. - 1998. - Vol. 276. - P. 274-277.

101. Shu-Ping Li, Wan-Guo Hou, De-Jun Sun, Oei-Zhi Guo, Chun-Xiao Jia. The Thixotropic Properties of Hydrotalcite-like/Montmorillonite Suspensions// Langmuir. 2003. - Vol. 19. - P. 3172-3177.

102. Ken Motokura, Noriaki Fujita, Kohsuke Mori, Tomoo Mizugaki, Kohki Ebitani, Kiyotomi Kaneda. An Acidic Layered Clay Is Combined with A Basic Layered Clay for One-Pot Sequential Reactions // J. Am. Chem. Soc. 2005 -Vol. 127.-P. 9674-9675.

103. Centi G., Perathoner S. Catalysis by layered materials: A review // Microporous and Mesoporous Mat. 2008. - Vol. 107. - P. 3-15.

104. Sadykov V.A., Kuznetsova T.G., Doronin V.P., et al. Nanocomposites based upon zirconia pillared clays: molecular design and characterization: Abstract to 13 ICC.-Paris, 2004.

105. Burch R., Warburton C.I. Zr-Containing pillared interlayer clays : I. Preparation and structural characterisation // Journal of Catalysis. — 1986. — Vol. 97.-P. 503-510.

106. Минибаев A.B., Усманов P.M., Гимаев P.H., Валитов H.X., Загидуллин P.P., Фазлыева Э.Г. Получение водных суспензий каолина для приготовления алюмооксидных катализаторов // Химия и технология топлив и масел. — 1991. № 8. - С. 9-11.

107. Левин О.В., Сидельковская В.Г., Алиев P.P., Лещева Е.А. Влияниекислотной пептизации на характеристики носителя гидроксида алюминия

108. Химия и технология топлив и масел. — 1997. № 2. - С. 29-31.

109. Исмагилов З.Р., Шкрабина Р.А., Корябкина Н.А. Алюмооксидные носители: производство, свойства и применение в каталитических процессах защиты окружающей среды. — Новосибирск, 1998. — 81 с.

110. Jun-Ichro Take, Nobuji Kikuchi, Yukio Yoneda. Base-strength distribution studies of solid-base surfaces// Journal of Catalysis. 1971. — Vol. 21. — P. 164-170.

111. Vaccari A. Preparation and catalytic properties of cationic and anionicclays// Catalysis Today. 1998. - Vol. 41. - P. 53-71.t

112. Yermiyahu Z., Lapides I., Yariv S. Thermo-XRD-analysis of montmorillonite treated with protonated Congo-red. Curve fitting //Appl. Clay Science. 2005. - Vol. 30. - P. 33-41.

113. Баранчиков А.Е., Иванов В .К., Третьяков Ю.Д. Сонохимический синтез неорганических материалов // Успехи химии. — 2007. — Т.76. — № 2. — С. 147-168.

114. Raymond Le Van Mao, Hybrid catalyst containing a microporous zeolite and a mesoporous cocatalyst forming a ore continuum for a better desorption of reaction products // Microporous and mesoporous Materials. — 1999. — Vol. 28. -P. 9-17.

115. Карнаухов А.П. Адсорбция: текстура дисперсных и пористых материалов. Новосибирск: Наука, 1999. —470 с.

116. Carrado К.A., Marshall C.L, Benner J.R., Song К. Materials derived from synthetic organo-clay complexes as novel hydrodesulfurization catalyst support // Microporous and Mesoporous Materials. 1998. — V. 20. - P. 17-26.

117. Щукин Е.Д. О некоторых задачах физико-химической теории прочности тонкодисперсных пористых тел'— катализаторов и сорбентов // Кинетика и катализ. 1965. - Т. 6. - № 4. - С. 641-650.

118. Degnan T.F., Chitnis G.K., Schipper Р.Н. History of ZSM-5 fluid catalytic cracking additive development at Mobil// Microporous and Mesoporous Materials. 2000. - Vol. 35-36. - P. 245-252.

119. Доронин В.П., Сорокина Т.П., Дуплякин В.К., Пармон В.Н., Горденко В.И., Храпов В.В. Отечественные микросферические катализаторы крекинга // Катализ в промышленности. 2003. — Вып. 2. -С. 37- 48.

120. Marli Lansoni Goncalves, Ljubomir D. Dimitrov, Martin Wallau, Ernesto A. Urquieta Gonzalez. // Scientific Bases for the Heterogeneous Catalysts. Elsevier: 2006.-P. 323.

121. Roth W.J., Vartuli J.C. Syntehesis of mesoporous molecular sieves // Studies in Surface Science and Catalysis. -2005. Vol. 157. -P. 91-110.

122. Trimm D.L., Stanislaus A. The control of pore size in alumina catalyst supports: A review // Applied Catalysis. 1986. - V. 21. - № 21. - P. 215-238.

123. Дзисько В.А., Карнаухов А.П., Тарасова Д.В. Физико-химические основы синтеза окисных катализаторов. — Новосибирск: Наука, 1978. — 383 с.

124. Ohayon D., Le Van Mao R., Ciaravino D., Hazel H., Cochennec A., Rolland N. Methods for pore size engineering in ZSM-5 zeolite // Applied Catalysis A: General. 2001. - Vol. 217. - P. 241-251.

125. Woltermann G.M., Magee J.S., Griffith S.D. Commercial Preparation and Characterization of FCC Catalysts // Studies in Surface Science and Catalysis. -1993.-Vol. 76-P. 105-144.

126. Rives V. Comment on "Direct Observation of a Metastable Solid Phase of Mg/Al/C03-Layered Double Hydroxide by Means of High-Temperature in Situ

127. Powder XRD and DTA/TG"V/Inorganic Chemistry. 1999. - V. 38. - P. 406 -407.

128. Yihui Ding, Jifeng Liang, Yu Fan, Yonggang Wang, Xiaojun Bao, Synergisms between matrices and ZSM-5 in FCC gasoline non-hydrotreating upgrading catalysts // Catalysis Today. 2007. - Vol. 125. - P. 178-184.

129. Garwood W.E., Chu P., Miale J.N., Lago R.M., Chu C.T-W., Chang C.D., Aluminum insertion into high-silica zeolite frameworks IT. Binder activation of high-silica ZSM-5 //Journal of Catalysis. 1985. - Vol. 93. - P. 471-474.

130. Choudhary V.R., Devadas P., Kinage A.K.', Guisnet M. Influence of binder on the acidity and performance of H-Gallosilicate (MFI) zeolite in propane aromatization // Applied Catalysis A: General. — 1997. — Vol. 162. P. 223233.