Синтез, строение и свойства гомохиральных пористых металл-органических координационных полимеров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Юткин, Максим Павлович

• Юткин, Максим Павлович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Юткин, Максим Павлович

Введение.

Глава 1. Гомохиральные пористые металл-органические координационные полимеры (обзор литературы).

1.1. Основные понятия химии металл-органических координационных полимеров

1.2. Методы синтеза и строение.

1.2.1. ГХ МОКП, содержащие оптически чистые стерически жёсткие мо-стиковые лиганды.

1.2.1.1. Координационные полимеры с производными 1,1'-би-нафтила.

1.2.1.2. Координационные полимеры на основе производных хинина

1.2.1.3. Гомохиральные координационные полимеры на основе саленовых комплексов переходных металлов.

1.2.1.4. Координационные полимеры с другими хиральными ли-гандами

1.2.2. Использование хирального лекала.

1.2.3. Использование хиральных полифункциональных лигандов.

1.2.3.1. Гомохиральные пористые координационные полимеры на основе аминокислот и их производных.

1.2.3.2. Гомохиральные пористые координационные полимеры на основе камфорной кислоты и её производных.

1.2.3.3. Гомохиральные пористые координационные полимеры на основе других полифункциональных лигандов.

1.2.4. Постсинтетическая модификация.

1.2.5. Использование комбинации хирального и жёсткого мостикового лигандов

1.2.5.1. Координационне полимеры, полученные с использованием аминокислот или их производных в комбинации с различными мостиковыми лигандами

1.2.5.2. Координационные полимеры на основе камфорной кислоты и различных мостиковых лигандов.

1.2.5.3. Координационные полимеры, полученные с использованием комбинации других хиральных и мостиковых лигандов

1.3. Области применения пористых ГХ МОКП.

1.3.1; Использование в энантиоселективных процессах.

1.3.1.1. Энантиоселективный гетерогенный катализ.

1.3.1.2. Энантиоселективная сорбция и разделение энантиомеров

1.4. Выводы .*.

Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1. Материалы, оборудование и методы исследования.

2.2. Методики синтезов.

Синтез [гп2(Д,5-сатрЬ)2ру2] ■ 0.5БМР (1).

Синтез [гп2(/г,5-сашрЬ)2ааЬсо] • БМБ • Н20 (2).

Синтез [гп2(Д,5-сатр11)2Ьру] • ЗБМБ ■ Н20 (3).

Синтез [2п2(Л,5-сатрЬ)2Ьре] - 5БМР • Н20 (4).

Синтез [Си2(Д,£-сатр11)2с1аЬсо] ■ БМБ ■ Н20 (5).

Синтез [Си2(Д,£-сатр11)2Ьру] • ЗБМБ • Н20 (6).

Синтез [Си2(^,5-сашрЬ)2Ьре] • 4ВМ¥ ■ 2Н20 (7).

Синтез [Со2(^,5-сатрЬ)2ёаЬсо] • БМБ • 0.5Н20 (8).

Синтез [СогСЛ^-сашр^гЬру] • ЗБМБ • Н20 (9).

Синтез [Со2СК,£-сатр11)2Ьре] • 40МБ • 2Н20 (10)

Синтез |7п2(Ъс1с)0?-1ас)((1т1)]. БМБ (11).

Синтез [2п2(пс1с)СК-тап)(с1т1)] • ЗВМТ • 0.5Н20 (12)

Синтез [2п2(Ьрс1с)(Л-тап)((1тед • 2ВМ¥ (13).

Синтез [Со2(5,-азр)2Ьру] • МеОН • Н20 (14).

Синтез [Со2(5,-азр)2Ьре] • 0.28Вре ■ Н20 (15).

Синтез [Со2(Д-а8р)(5-а8р)Ъра] • 0.25Вра • 1.5Н20 (16).

Синтез [№2(5-та1)2Ьру] ■ 2Н20 (17).

Синтез [Со2(£-та1)2Ьру] • 2Н20 (18)

Синтез [№2(5-та1)2Ьре] • ЗН20 (19).

Синтез [Со2(5,-та1)2Ьре]-0.2Вре-2Н20 (20).

Синтез [№(£-та1)Ьру] • 1.3МеОН (21).

Синтез рЯ1(5'-та1)Ьре] • 4Н20 (22).

Глава 3. Обсуждение результатов

3.1. Семейство гомохиральных камфоратов цинка(П), меди(П) и кобальта(П).

3.1.1. Гомохиральные пористые камф ор аты цинка.

3.1.1.1. Синтез и структура.

3.1.1.2. Термическая стабильность.

3.1.1.3. Исследование сорбционных и каталитических свойств

3.1.2. Гомохиральные камфораты меди.

3.1.2.1. Синтез и структура.

3.1.2.2. Термическая стабильность.

3.1.3. Гомохиральные камфораты кобальта

3.1.3.1. Синтез и структура.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и свойства гомохиральных пористых металл-органических координационных полимеров»

Актуальность темы. Металл-органические координационные полимеры (МОКП, в англоязычной литературе часто используется термин Metal-Organic Frameworks, MOFs) — это кристаллические соединения, состоящие из ионов металлов, координированных мости-ковыми органическими лигандами с образованием одно-, двух- или трехмерных структур, которые могут быть пористыми. Исследования в этой новой и интереснейшей области междисциплинарных исследований проводятся в ведущих лабораториях мира (США, Франция, Япония, Германия, Китай).

Огромный интерес к таким соединениям обусловлен перспективами их широкого практического применения, прежде всего для хранения газов (водород, метан, ацетилен, диоксид углерода и др.), разделения и тонкой очистки веществ, а также для катализа. Важным является возможность практически неограниченного функционального дизайна таких структур. Например, изменяя длину мостиковых органических лигандов, можно направленно изменять размеры полостей в таких каркасах, при этом они могут достигать нескольких нанометров, и, несмотря на это, координационный каркас может сохранять свою пористую структуру неограниченно долго.

В последние время резко возрос интерес к получению материалов, которые сочетают одновременно высокую пористость и хиральность. Интерес к такого рода соединениям обусловлен, прежде всего, огромной потребностью в разработке новых высокоэффективных катализаторов или методов очистки с целью получения практически важных соединений с заданной хиральностью. Хорошо известно, что при синтезе лекарств, агрохимикатов, душистых веществ и других биологически активных соединений очень важно соблюдать оптическую (хиральную) чистоту продукта, т. к. биологические системы во многих случаях воспринимают пары энантиомеров как различные соединения.

Гомохиральные металл-органические координационные полимеры (ГХ МОКП) являются новыми перспективными материалами для решения задач по разделению оптических изомеров в рацемических смесях или для гетерогенного энантиоселективного катализа. ГХ МОКП могут иметь стабильную пористую структуру и развитую внутреннюю поверхность с регулярно расположенными на ней как органическими хиральными лигандами, так и неорганическими функциональными (льюисовская кислотность, координационная ненасыщенность) центрами одновременно. Термин гомохиральные в данном случае подчеркивает, что для получения соединений используются оптически чистые лиганды, и в результате синтеза не происходит их рацемизации. Синтез МОКП, которые сочетают пористость каркаса, стабильность и одновременно хиральность, является актуальной задачей современной химии.

В работе решались следующие задачи: 1) развитие методов синтеза и получение семейств новых пористых ГХ МОКП, имеющих одинаковую топологию каркаса, но различные размеры полостей; 2) установление состава и строения полученных соединений; 3) определение перспектив использования полученных ГХ МОКП в стереоселективной сорбции и в катализе.

Научная новизна. В рамках проведенных исследований разработаны методы синтеза и получены новые семейства пористых ГХ МОКП на основе катионов переходных металлов и оптически чистых органических лигандов, таких как Я,¿-камфорная, ¿'-молочная, /^-миндальная, ¿"-аспарагиновая и ¿"-яблочная кислоты, а так же различных по длине мо-стиковых КГ-донорных и карбоксилатных лигандов.

Показано, что ГХ МОКП, полученные по выбранной нами синтетической схеме, могут обладать стабильным пористым каркасом и являются перспективными материалами для разделения рацемических смесей модельных субстратов на оптические антиподы.

Впервые методом РСА структурно охарактеризованы соединения включения хираль-ного хозяина и различных энантиомеров хирального гостя.

Впервые проведены квантово-химические расчеты энергии взаимодействия хираль-ный гость — ГХ МОКП. Показана корреляция расчётных данных с экспериментальными.

Практическая значимость. Разработка методов синтеза рядов ГХ МОКП с варьируемым размером пор, установление их строения и исследование свойств является вкладом в фундаментальные знания в области координационной и супрамолекулярной химии. В работе описаны синтез и строение 3-х семейств гомохиральных пористых координационных полимеров с модулируемым размером пор на основе различных хиральных лигандов. Экспериментально доказано, что некоторые из полученных пористых ГХ МОКП способны к стереоселективной дискриминации широкого ряда модельных субстратов, а так же прекурсоров лекарственных форм важных фармпрепаратов. Данные по кристаллическим структурам полученных соединений депонированы в Кембриджский банк структурных данных и доступны для научной общественности. Статья, опубликованная в hT.org. С/гет, 2007, 46, 6843 по результатам данных исследований, к настоящему моменту процитирована 33 раза.

На защиту выносятся: данные по методикам синтеза, строению и характеризации различными методами 22 новых соединений, в том числе 20 ГХ МОКП; данные по изучению термической стабильности ГХ МОКП и стабильности при замене гостевых молекул; результаты изучения стереоселективной сорбции различных органических веществ в ГХ МОКП.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на 9 конференциях: Международный симпозиум "Supramolecular and NanoChemistry: toward applications" (Харьков, Украина, 2008), Международная конференция "Organometallic and Coordination Chemistry" (Нижний Новгород, 2008), 2-й азиатская конференция "Coordination Chemistry" (Наикин, Китай, 2009), 3-й Международный симпозиум "Advanced micro- and mesoporous materials" (Варна, Болгария, 2009), 9-ая конференция "Solid State Chemistry" (Прага, Чехия, 2010), Всероссийская молодежная научная конференция «Химия под знаком сигма: исследования, инновации, технологии» (Омск, 2008), 20-й Симпозиум «Современная химическая физика» (Туапсе, 2008), 34-я Международная «Чугаевская конференция по координационной химии» (Санкт-Петербург, 2009), 2-я Всероссийская школа-конференция для молодых ученых «Функциональные наноматериалы в катализе и энергетике» (Екатеринбург, 2009).

Публикации. Основные результаты работы опубликованы в 5 статьях в отечественных и международных журналах и 9 тезисах докладов.

Личный вклад. Все указанные в экспериментальной части методики синтеза новых соединений, эксперименты по стереоселективной сорбции спиртов, а так же получение пригодных для характеризации методом РСА монокристаллов, выполнены диссертантом. Автор участвовал в обсуждении результатов рентгеноструктурного анализа полученных соединений. Обсуждение полученных результатов и написание научных статей проводилось совместно с соавторами и научным руководителем.

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 172 страницах, содержит 117 рисунков и 7 таблиц. Работа состоит из введения, обзора литературы (гл. 1), экспериментальной части (гл. 2), обсуждения результатов (гл. 3), выводов и списка цитируемой литературы (143 наименования).

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Юткин, Максим Павлович

Выводы

1. Разработаны методы синтеза и получено семейство гомохиральных пористых металл-органических координационных полимеров на основе 7п(Н), Си(П), Со(П) и (Л,5)-камфорной кислоты с контролируемым размером каналов. Показано, что для каркасов на основе камфоратов цинка, при переходе от мостикового лиганда диазобицикло[2.2.2]октан к 4,4'-бипиридил, происходит увеличение площади поверхности с 553 м2/г до 1014 м2/г.

2. Исследована термическая стабильность каркасов на основе камфоратов 2п(П), Си(И) и Со(Н), показано, что каркасы на основе Си(П) неустойчивы, а каркасы на основе 2п(Н) и Со(И) с мостиковыми лигандами диазобицикло[2.2.2]октан и 4,4'-бипиридил являются перманентнопористыми.

3. Получено семейство гомохиральных пористых МОКП на основе лактатов и манделатов цинка. По данным РСА эти металл-органические координационные полимеры имеют различную природу хиральных центров, одинаковую топологию каркаса, но отличаются размерами поперечного сечения каналов. Экспериментально показано наличие стереоселек-тивной избирательности при сорбции различных субстратов.

4. Методом. РСА и квантово-химическими расчётами показано, что координированные молекулы ДМФА в каркасе лактата-терефталата цинка играют ключевую роль в процессе стереораспознавания при сорбции спиртов и сульфоксидов.

5. Путем варьирования металла, хирального и Ы-донорного мостикового лигандов получен ряд малатов и аспартатов Со(П) и N1(11), имеющих различную топологию металл-органического каркаса и отличающихся размерами поперечного сечения каналов.

6. Установлено, что для малатов кобальта реализуются каркасы, изоструктурные каркасам аспартатов кобальта, в случае никеля это выполняется лишь для каркаса с мостиковым лигандом Ьру, а для более длинного мостикового лиганда — Ьре реализуется другой тип связывания слоев, что приводит к образованию каналов меньшего сечения.

7. Показано, что аспартаты кобальта обладают высокой термической стабильностью и сохраняют свою пористую структуру до 300-350 °С.

3.3.3. Заключение

Разработаны методы синтеза пористых аспартатов кобальта 14-16 с одинаковой топологией структуры, но различными геометрическими параметрами полостей. Методом РСА установлено, что [Со^-аБр^Ьру] • МеОН • Н20 (14) и [Со2(5,-авр)2Ьре] • 0.28Вре • Н20 (15) являются гомохиральными и содержат аспартат-анионы только одной конфигурации, тогда как в структуре [Со2(/?-а8р)(5'-а8р)Ьра] ■ 0.25Вра • 1.5Н20 (16) одновременно присутствуют аспартат-анионы и Я- и ¿'-конфигурации. Показано, что аспартаты Со(П) сохраняют структуру каркаса до 300-350 °С, что является одним из самых высоких значений термической стабильности для пористых ГХ МОКП.

На основе яблочной кислоты и Ьру получены соединения [М^З-та^Ьру] • 2Н20 (17) и [Со2(5-ша1)2Ьру] • 2Н20 (18) изоретикулярные аспартатам кобальта [Со2(5-а5р)2Ьру] •

• МеОН ■ Н20 (14) и никеля [№2(5-азр)2Ьру] • МеОН • Н20 [94]. Показано, что при реакции солей никеля(П) (основной карбонат и ацетат) с яблочной кислотой и лигандом Ьре, вопреки ожиданиям, образуется соединение [^(¿"-та^Ьре] • ЗН20 (19) отличное от, ранее описанных аспартатов кобальта или никеля. Для кобальта образуется [СогО^-та^гЬре] •

• 0.2Вре • 2Н20 (20) изо структурный аспартату [Со2(5-азр)2Ьре] • 0.28Вре • Н20 (15).

При переходе от водно-метанольных смесей к метанолу изменяется способ связывания катионов метала через малатные мостики, и образуются новые соединения рЧ^-та^Ьру] • 1.3МеОН (21) и [№(5-та1)Ьре] • 4Н20 (22). Эти соединения имеют более рыхлую структуру и объем свободного пространства в них больше чем вдвое превышает соответствующие значения для [№2(£-та1)2Ьру] • 2Н20 (17), [Со2(Я-та1)2Ьре] • 0.2Вре •

• 2Н20 (20) и [Ы12(5'-та1)2Ьре] • ЗН20 (19). Нам не удалось получить кобальтовые аналоги соединений 21 и 22, так как при реакции солей кобальта с яблочной кислотой и различными по длине мостиковыми лигандами в метаноле всегда образуются соединения [Со2(5-ша1)2Ьру] ■ 2Н20 (18) и [Со2(5-ша1)2Ьре] • 0.2Вре- 2Н20 (20).

Таким образом, на примере аспартатов и малатов кобальта и никеля показано, что в выбранной нами синтетической схеме можно заменять все три строительных блока (металл, хиральный лиганд, жёсткий мостиковый лиганд), получая соединения с одинаковой топологией каркаса. То есть, данная синтетическая схема позволяет варьировать не только геометрические параметры полостей МОКП, но так же природу хирального и металлического центров в гибридном каркасе, сохраняя его общую топологию.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Юткин, Максим Павлович, 2010 год

1. Hoskins В. F., Robson R. // J. Am. Chem. Soc. 1990. - V. 112, N. 4. - P. 1546-1554.

2. Yaghi O. M., Li H., Davis C. et al. // Acc. Chem. Res. 1998. V. 31, N. 8. - P. 474^184.

3. Robson R. // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 2000. N. 21.- P. 3735-3744.

4. Eddaoudi M., Kim J., Rosi N. et al. // Science. 2002. V. 295, N. 5554. - P. 469-472.

5. Janiak C. // Dalton Trans. 2003. N. 14. P. 2781-2804.

6. Kitagawa S., Kitaura R., Noro S.-I. // Angew. Chem., Int. Ed. 2004. V. 43, N. 18.- P. 2334-2375.

7. Li H., Eddaoudi M., O'Keeffe M., Yaghi O. M. // Nature. 1999. V. 402, N. 6759.- P. 276-279.

8. Бокий С. С. Кристаллохимия. Москва: Наука, 1971.

9. Kesanli В., Lin W. // Coord. Chem. Rev. 2003. V. 246, N. 1-2. - P. 305-326.

10. Lin W. // MRS Bull. 2007. P. 544-548.

11. Ma L., Abney C., Lin W. // Chem. Soc. Rev. 2009. V. 38, N. 5. - P. 1248-1256.

12. Evans O. R., Ngo H. L., Lin W. // J. Am. Chem. Soc. 2001. V. 123, N. 42.- P. 10395-10396.

13. Evans O. R., Manke D. R., Lin W. // Chem. Mater. 2002. V. 14. - P. 3866-3874.

14. Cui Y., Ngo H. L., White P. S., Lin W. // Chem. Commun. 2002. N. 16. P. 1666-1667.

15. Cui Y., Evans O. R., Ngo H. L. et al. // Angew. Chem., Int. Ed. 2002. V. 41, N. 7. -P. 1159-62.

16. Ngo H. L., Lin W. // J. Am. Chem. Soc. 2002. V. 124, N. 48. - P. 14298-14299.

17. Cui Y., Ngo H. L., White P. S., Lin W. // Inorg. Chem. 2003. V. 42, N. 3. - P. 652-654.

18. Cui Y., L H. N., S P. W., Lin W. // Chem. Commun. 2003. P. 994-995.

19. Cui Y., Lee S. J., Lin W. // J. Am. Chem. Soc. 2003. V. 125, N. 20. - P. 6014-6015.

20. Wu C.-D., Lin W. // Inorg. Chem. 2005. V. 44, N. 5. - P. 1178-1180.

21. Wu C.-D., Lin W. // Angew. Chem., Int. Ed. 2005. V. 44, N. 13. - P. 1958-1961.

22. Wu C.-D., Lin W. // Dalton Trans. 2006. N. 38. P. 4563-4569.

23. Wu C.-D., Zhang L., Lin W. // Inorg. Chem. 2006. V. 45, N. 18. - P. 7278-7285.

24. Wu C.-D., Hu A., Zhang L., Lin W. // J. Am. Chem. Soc. 2005. V. 127, N. 25.- P. 8940-8941.

25. Wu C.-D., Lin W. // Chem. Commun. 2005. N. 29. P. 3673-3675.

26. Wu C.-D., Lin W. // Angew. Chem., Int. Ed. 2007. V. 119, N. 7. - P. 1093-1096.

27. Ma L., Lin W. // J. Am. Chem. Soc. 2008. V. 130, N. 42. - P. 13834-13835.

28. Ma L., Lin W. // Angew. Chem., Int. Ed. 2009. V. 48, N. 20. - P. 3637-3640.

29. Wu C.-D., Ma L., Lin W. // Inorg. Chem. 2008. V. 47, N. 24. - P. 11446-11448.

30. Cui Y., Ngo H. L., Lin W. // Chem. Commun. 2003. N. 12. P. 1388-1389.

31. Wu C.-D., Ngo H. L., Lin W. // Chem. Commun. 2004. N. 14. P. 1588-1589.

32. Wang R., Xu L., Li X. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2004. V. 2004, N. 8. - P. 1595-1599.

33. Burchell T. J., Puddephatt R. J. // Inorg. Chem. 2005. V. 45, N. 2. - P. 650-659.

34. Burchell T. J., Puddephatt R. J. // Inorg. Chem. 2005. V. 44, N. 10. - P. 3718-3730.

35. Wheaton C. A., Jennings M. C., Puddephatt R. J. // J. Am. Chem. Soc. 2006. V. 128, N. 48. - P. 15370-15371.

36. Ouyang X., Chen Z., Liu X. et al. // Inorg. Chem. Commun. 2008. V. 11, N. 9.- P. 948-950.

37. Xiong R.-G., You X.-Z., Abrahams B. F. et al. // Angew. Chem., Int. Ed. 2001. V. 113, N. 23. - P. 4554-4557.

38. Xie Y.-R., Wang X.-S., Zhao H. et al. // Organometallics. 2003. V. 22, N. 22.- P. 4396-4398.

39. Zhao H., Qu Z.-R., Ye Q. et al. // Chem. Mater. 2003. V. 15, N. 22. - P. 4166-4168.

40. Qu Z.-R., Chen Z.-F., Zhang J. et al. // Organometallics. 2003. V. 22, N. 14. -P. 2814-2816.

41. Song Y.-M., Ye Q., Tang Y.-Z. et al. // Cryst. Growth Des. 2005. V. 5, N. 4. -P. 1603-1608.

42. Tang Y.-Z., Huang X.-F., Song Y.-M. et al. // Inorg. Chem. 2006. V. 45, N. 13.- P. 4868-4870.

43. McGarrigle E. M., Gilheany D. G. // Chem. Rev. 2005. V. 105, N. 5. - P. 1563-1602.

44. Zhang W., Loebach J. L., Wilson S. R., Jacobsen E. N. // J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112, N. 7. - P. 2801-2803.

45. Bryliakov K. P., Talsi E. P. // Angew. Chem., Int. Ed. 2004. V. 43, N. 39. - P. 5228-5230.

46. Cho S.-H., Ma B., Nguyen S. T. et al. // Chem. Commun. 2006. P. 2563-2565.

47. Cho S.-H., Gadzikwa T., Afshari M. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2007. V. 2007, N. 31.- P. 4863-4867.

48. Jeon Y.-M., Heo J., Mirkin C. A. // J. Am. Chem. Soc. 2007. V. 129, N. 24.- P. 7480-7481.

49. Oh M., Mirkin C. A. // Angew. Chem., Int. Ed. 2006. V. 45, N. 33. - P. 5492-5494.

50. Oh M., Mirkin C. A. // Nature. 2005. V. 438, N. 7068. - P. 651-654.

51. Bhunia A., Roesky P. W., Lan Y. et al. // Inorg. Chem. 2009. V. 48, N. 22.- P. 10483-10485.

52. Seo J. S., Whang D., Lee H. et al. // Nature. 2000. V. 404, N. 6781. - P. 982-986.

53. Pschirer N. G., Ciurtin D. M., Smith M. D. et al. // Angew. Chem., Int. Ed. 2002. V. 41, N. 4. - P. 583-585.

54. Monge A., Snejko N., Gutierrez-Puebla E. et al. // Chem. Commun. 2005. N. 10.- P. 1291-1293.

55. Iremonger S. S., Southon P. D., Kepert C. J. // Dalton Trans. 2008. N. 44. P. 6103-6105.

56. Kepert C. J., Prior T. J., Rosseinsky M. J. // J. Am. Chem. Soc. 2000. V. 122, N. 21. -P. 5158-5168.

57. Bradshaw D., Prior T. J., Cussen E. J. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2004. V. 126, N. 19. -P. 6106-6114.

58. O'Keeffe M., Peskov M. A., Ramsden S. J., Yaghi O. M. // Acc. Chem. Res. 2008. V. 41. -P. 1782-1789.

59. Anokhina E. V., Jacobson A. J. // J. Am. Chem. Soc. 2004. V. 126, N. 10. - P. 3044-3045.

60. Anokhina E. V., Go Y. B., Lee Y. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2006. V. 128, N. 30.- P. 9957-9962.

61. Yue Q., Yang J., Li G.-H. et al. // Inorg. Chem. 2006. V. 45, N. 11. - P. 4431-4439.

62. Liu H.-Y., Zhao B., Shi W. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2009. V. 2009, N. 18.- P. 2599-2602.

63. Xie Y., Yan Y„ Wu H.-H. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2007. V. 360, N. 5. - P. 1669-1677.

64. Luo T.-T., Hsu L.-Y., Su C.-C. et al. // Inorg. Chem. 2007. V. 46, N. 5. - P. 1532-1534.

65. Lee H. Y., Park J., Lah M. S„ Hong J.-I. // Cryst. Growth Des. 2008. V. 8, N. 2. -P. 587-591.

66. Wang M., Xie M.-H., Wu C.-D., Wang Y.-G. // Chem. Commun. 2009. N. 17.- P. 2396-2398.

67. Qu Z.-R., Zhao H., Wang X.-S. et al. // Inorg. Chem. 2003. V. 42, N. 24. - P. 7710-7712.

68. Xie Y.-R., Zhao H., Wang X.-S. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2003. V. 2003, N. 20. -P. 3712-3715.

69. Zhang Y„ Saha M. K., Bernal I. // CrystEngComm. 2003. V. 5, N. 5. - P. 34-37.

70. Shi X., Zhu G., Qiu S. et al. // Angew. Chem., Int. Ed. 2004. V. 43, N. 47. - P. 6482-6485.

71. Ye Q., Li Y.-H., Wu Q. et al. // Chem.-Eur. J. 2005. V. 11, N. 3. - P. 988-994.

72. Zhang H.-T., Li Y.-Z., Wang T.-W. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2006. V. 2006, N. 17.- P. 3532-3536.

73. Zhang L., Sun B.-W. // Acta Crystallographies Section E. 2008. V. 64, N. 1. - P. -143.

74. Sarma D., Ramanujachary K. V., Lofland S. E. et al. // Inorg. Chem. 2009. V. 48, N. 24. -P. 11660-11676.

75. Rood J. A., Boggess W. C., Noll B. C., Henderson K. W. // J. Am. Chem. Soc. 2007. V. 129, N. 44. - P. 13675-13682.

76. Thuery P. // Eur. J. Inorg. Chem. 2006. V. 2006, N. 18. - P. 3646-3651.

77. Sheng Y.-W., Wang Y., Okamura T.-A. et al. // Inorg. Chem. Commun. 2007. V. 10, N. 4.- P. 432-436.

78. Fitchett C. M., Steel P. J. // Dalton Trans. 2006. N. 41. P. 4886^1888.

79. Zhang J., Chen S., Bu X. // Angew. Chem., Int. Ed. 2008. V. 47, N. 29. - P. 5434-5437.

80. Zhang J., Chen S., Zingiryan A., Bu X. // J. Am. Chem. Soc. 2008. V. 130, N. 51.- P. 17246-17247.81: Zhang J., Chen S., Wu T. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2008. V. 130, N. 39.- P. 12882-12883.

81. Zhang W., Xiong R.-G., Huang S. D. // J. Am. Chem. Soc. 2008. Y. 130, N. 32.- P. 10468-10469.

82. Chen S., Zhang J., Bu X. // Inorg. Chem. 2009. V. 48, N. 14. - P. 6356-6358.

83. Norman R. E., Rose N. J., Stenkamp R. E. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1987. -P. 2905-2910.

84. Thushari S., Cha J. A. K., Sung H. H.-Y. et al. // Chem. Commun. 2005. N. 44. -P. 5515-5517.

85. Thuery P. // CrystEngComm. 2007. V. 9, N. 6. - P. 460^62.

86. Zhu P., Gu W., Zhang L.-Z. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2008. V. 2008, N. 19.- P. 2971-2974.

87. Bostelaar L. J., Graaff R. A. G. D., Hulsbergen F. B. et al. // Inorg. Chem. 1984. V. 23.- P. 2294-2297.

88. Ferey G., Mellot-Draznieks C., Serre C. et al. // Science. 2005. V. 309, N. 5743.- P. 2040-2042.

89. Baneijee M., Das S., Yoon M. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2009. V. 131, N. 22.- P. 7524-7525.

90. Yang J. W., Chandler C., Stadler M. et al. // Nature. 2008. V. 452, N. 7186. - P. 453-455.

91. List B., Lerner R. A., Barbas C. F. // J. Am. Chem. Soc. 2000. V. 122, N. 10.- P. 2395-2396.

92. Dybtsev D. N., Nuzhdin A. L., Chun H. et al. // Angew. Chem., Int. Ed. 2006. V. 118, N. 6. - P. 930-934.

93. Vaidhyanathan R., Bradshaw D., Rebilly J.-N. et al. // Angew. Chem., Int. Ed. 2006. V. 45, N. 39. - P. 6495-6499.

94. Ingleson M. J., Barrio J. P., Bacsa J. et al. // Chem. Commun. 2008. N. 11. P. 1287-1289.

95. Barrio J. P., Rebilly J.-N., Carter B. et al. // Chem.-Eur. J. 2008. V. 14, N. 15.- P. 4521-4532.

96. Zhu P., Gu W., Cheng F.-Y. et al. // CrystEngComm. 2008. V. 10, N. 8. - P. 963-967.

97. Huang F.-P., Li H.-Y., Tian J.-L. et al. // Cryst. Growth Des. 2009. V. 9, N. 7. -P. 3191-3196.

98. Ingleson M. J., Bacsa J., Rosseinsky M. J. // Chem. Commun. 2007. N. 29. P. 3036-3038.

99. Luo F., Yang Y.-t., Che Y.-x., Zheng J.-m. // CrystEngComm. 2008. V. 10, N. 11. -P. 1613-1616.

100. Chen Z., Su Y., Xiong W. et al. // CrystEngComm. 2009. V. 11, N. 2. - P. 318-328.

101. Xiong W., Su Y., Chen Z., Liang F. // Acta Crystallographies Section C. 2009. V. 65, N. 2. - P. m56-m58.

102. Zhang J., Chew E„ Chen S. et al. // Inorg. Chem. 2008. V. 47, N. 9. - P. 3495-3497.

103. Zhang J., Bu X. // Angew. Chem., Int. Ed. 2007. V. 46, N. 32. - P. 6115-6118.

104. Wang L., You W., Huang W. et al. // Inorg. Chem. 2009. V. 48, N. 10. - P. 4295-4305.

105. Zeng M.-H., Wang B., Wang X.-Y. et al. // Inorg. Chem. 2006. V. 45, N. 18.- P. 7069-7076.

106. Zhang J., Chen S„ Valle H. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2007. V. 129, N. 46. -P. 14168-14169.

107. Zhang J., Yao Y.-G., Bu X. // Chem. Mater. 2007. V. 19, N. 21. - P. 5083-5089.

108. Zhang J., Wu T., Feng P., Bu X. // Chem. Mater. 2008. V. 20, N. 17. - P. 5457-5459.

109. Liang X.-Q., Li D.-P., Zhou X.-H. et al. // Cryst. Growth Des. 2009. V. 9, N. 11.- P. 4872-4883.

110. Liang L.-L., Ren S.-B., Zhang J. et al. // Cryst. Growth Des. 2010. V. 10, N. 3. -P. 1307-1311.

111. Mironov Y. V., Naumov N. G., Brylev K. A. et al. // Angew. Chem., Int. Ed. 2004. V. 43, N. 10. - P. 1297-1300.

112. Nuzhdin A. L., Dybtsev D. N., Biyliakov K. P. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2007. V. 129, N. 43. - P. 12958-9.

113. Hao H.-Q., Liu W.-T., Tan W. et al. // Cryst. Growth Des. 2008. V. 9, N. 1. - P. 457^165.

114. Sbircea L., Sharma N. D., Clegg W. et al. // Chem. Commun. 2008. N. 43. P. 5538-5540.

115. Zingiryan A., Zhang J., Bu X. // Inorg. Chem. 2008. V. 47, N. 19. - P. 8607-8609.

116. Sereda O., Stoeckli-Evans H., Dolomanov O. et al. // Cryst. Growth Des. 2009. V. 9, N. 7. - P. 3168-3176.

117. Livage C., Guillou N., Rabu P. et al. // Chem. Commun. 2009. N. 30. P. 4551-4553.

118. Zang S. Q., Su Y., Li Y. Z. et al. // Inorg. Chem. 2006. V. 45, N. 1. - P. 174-180.

119. Wang R., Xu L„ Ji J. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2005. V. 2005, N. 4. - P. 751-758.

120. Duan L.-M., Xie F.-T., Chen X.-Y. et al. // Cryst. Growth Des. 2006. V. 6, N. 5. -P. 1101-1106.

121. Geisheimer A. R., Katz M. J., Batchelor R. J., Leznoff D. B. // CrystEngComm. 2007. -V. 9, N. 11. P. 1078-1083.

122. Gu Z.-G., Zhou X.-H., Jin Y.-B. et al. // Inorg. Chem. 2007. V. 46, N. 14. - P. 5462-5464.

123. Hang T., Fu D.-W., Ye Q. et al. // Cryst. Growth Des. 2009. V. 9, N. 5. - P. 2054-2056.

124. Qu Z.-R., Ye Q., Zhao H. et al. // Chem.-Eur. J. 2008. V. 14, N. 11. - P. 3452-3456.

125. Ye Q., Fu D.-W., Tian H. et al. // Inorg. Chem. 2008. V. 47, N. 3. - P. 772-774.

126. Bruker (2004). APEX2 (Version 1.08), SAINT (Version 7.03), SADABS (Version 2.11) and SHELXTL (Version 6.12). Bruker AXS Inc. Madison, Wisconsin, USA.

127. Sheldrick, George // Acta Crystallographies Section A. 2008. V. 64, N. 1. - P. 112-122.

128. Spek, A. // J. Appl. Crystallogr. 2003. V. 36, N. 1. - P. 7-13.

129. Kresse G., Furthmiiller J. // Phys. Rev. B. 1996. V. 54, N. 16. - P. 11169-11186.

130. Kresse G., Furthmiiller J. // Comp. Mater. Sci. 1996. V. 6, N. 1. - P. 15-50.

131. Chun H., Dybtsev D. N., Kim H., Kim K. // Chem.-Eur. J. 2005. V. 11, N. 12. -P. 3521-3529.

132. Seki K. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2002. V. 4, N. 10. - P. 1968-1971.

133. Nakamoto K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds: Part B: Applications in Coordination, Organometallic, and Bioinorganic Chemistry, Sixth Edition. John Wiley & Sons, 2008.

134. SDBSWeb : http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/ (National Institute of Advanced Industrial Science and Technology, date of access).

135. Cotton F. A., Wilkinson G., Murillo C. A., Bochmann M. Advanced Inorganic Chemistry, 6th Edition. John Wiley & Sons, 1999.

136. Irving H., Williams R. J. P. // J. Chem. Soc. 1953. P. 3192-3210.

137. Emsley J. The Elements. Oxford University Press, 1991.

138. Allen F. H. // Acta Crystallographies Section B. 2002. V. 58, N. 3 Part 1. - P. 380-388.

139. Putten P. L. // Anton. Leeuw. 1979. V. 45. - P. 622-623.

140. Taylor M. B. // Cosm. Derm. 1999. V. 11. - P. 26-28.

141. Gordon A. J., Ford R. A. The Chemist's Companion. John Wiley & Sons, 1973.

142. Garibay S. J., Stork J. R., Wang Z. et al. // Chem. Commun. 2007. P. 4881-4883.