Синтез и исследование защитной эффективности универсальных ингибиторов сероводородной и углекислотной коррозии серии "ЭМ" тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат химических наук Федотова, Алла Ивановна

• Федотова, Алла Ивановна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Федотова, Алла Ивановна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Особенности коррозионно - активных сред

1.1.1. Сероводородсодержащие среды.

1.1.2. Углекислотные среды

1.1.3. Среды с совместным присутствием углекислого газа и сероводорода

1.1.4. Двухфазные системы 21 1.1.3. Среды, осложненные микробиологической коррозией

1.2. Наводороживание металлов

1.3. Методы синтеза ингибиторов на основе имидазолинов

1.3.1. Синтез 1,2-замещенных имидазолинов

1.3.2. Синтез бисимидазолинов

1.3.3. Старение ингибиторов на основе имидазолинов

1.2.4. Токсикологическая оценка производных имидазолинов 41 1.3 Ингибирование коррозии соединениями класса имидазолинов

Глава 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2А. Исследуемые вещества

2.2. Приготовление рабочих растворов

2.3. Методы коррозионных испытаний

2.4. Методика электрохимических измерений

2.5. Методика определения водородопроницаемости стали

2.6. Используемые биологические объекты

2.7. Определение коицентрагщи сероводорода

2.8. Определение численности микроорганизмов. Метод

Дрейера — Королева

2.9. Определение химического потребления кислорода (ХПК) в водах

2.10. Определение биохимического потребления кислорода (БПК$)

2.11. Спектральные исследования

2.12. Определение аминного числа

2.13. Расчет коэффициента распределения

2.14. Определение кислотного числа

2.15. Метод динамического рассеивания света (фотонная корреляционная спектроскопия)

2.16. Статистическая обработка экспериментальных данных

Глава 3. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ СОСТАВА ОБРАЗЦОВ

СЕРИИ «ЭМ»

ЗА. Экспериментальная часть

3.1.1. Синтез 1,2-замещенных имидазолинов

3.1.1. Синтез бисимидазолинов

3.2. Технические характеристики и химический состав образцов

3.2.1. Технические характеристики

3.2.2. Химический состав

Глава 4. КОРРОЗИЯ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ

СТАЛИ СтЗ

4.1. Коррозия и защита стали СтЗ

4.1.1. Фоновые растворы

4.1.2. Сероводородные среды

4.1.3. Углекислотные среды

4.1.4. Углекислотно - сероводородные среды

4.2. Метод оценки парциального вклада фазовой пленки и ингибитора в условиях коррозии

4.3. Электрохимическое поведение стали в исследуемых средах

4.3.1. Сероводородсодержащие среды

4.3.2. Углекислотные среды

4.3.3. Комбинированные (Н28 и СО2) среды

4.4. Защитная эффективность и распределение ингибиторов в системе «водный раствор ЫаС1 / н-гептан

Глава 5. ИНГИБИРОВАНИЕ ДИФФУЗИИ ВОДОРОДА ЧЕРЕЗ СТАЛЬНУЮ МЕМБРАНУ В ИССЛЕДУЕМЫХ СРЕДАХ

Глава 6. БАКТЕРИЦИДНЫЕ СВОЙСТВА И ИНТЕГРАЛЬНАЯ ТОКСИКОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ИНГИБИТОРОВ

6.2. Бактерицидные свойства

6.3. Химическое и биохимическое потребление кислорода водных растворов ингибиторов

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование защитной эффективности универсальных ингибиторов сероводородной и углекислотной коррозии серии "ЭМ"»

Актуальность темы.

Эксплуатация металлических конструкций связана с необходимостью продления срока их службы посредством защиты от коррозии. Ранее и в настоящее время широким фронтом ведутся теоретические и практические исследования в этой области. Существует много разнообразных методов торможения коррозионного разрушения металлоконструкций:

• Защитные покрытия (на органической и неорганической основе, металлические);

• Обработка коррозионной среды (применение ингибиторов, нейтрализация и обескислороживание);

• Электрохимическая защита (катодная, анодная, протекторная и др);

• Применение конструкционных металлических материалов повышенной коррозионной стойкости;

• Рациональное конструирование и эксплуатация металлических сооружений и деталей [1].

Одним из важнейших способов защиты от коррозии является ингибиро-вание металлов. Добавление замедлителя в незначительных концентрациях в коррозионную среду уменьшает скорость коррозионного процесса или даже практически полностью его подавляет [2]. Несмотря на значительные успехи в этом направлении, и сегодня не решены многие проблемы, связанные с доступностью добавок, стоимостью, экологической чистотой и др. До настоящего времени ведется интенсивная разработка новых ингибиторов[3, 4].

Одно из основных требований, предъявляемых' к ингибиторам - полифункциональность. Они должны не только снижать скорость общей коррозии, но и замедлять наводороживание металла в сероводородсодержащих, углекислотных и комбинированных средах, сохраняя тем самым механические свойства металлических конструкционных материалов, обладать достаточной бактерицидной способностью и защитной эффективностью в двухфазных системах водный раствор / углеводород за счет удовлетворительных коэффициентов распределения добавок. Сегодня подобные работы проводятся достаточно интенсивно, что обусловливает наличие широкой номенклатуры замедлителей. Однако данные по универсальности их действия крайне ограничены. Вместе с тем, внедрение в производство таких ингибиторов позволит сократить существующий дефицит отечественных защитных материалов и решит вопросы импортозамещения.

Цель работы.

Разработать методы синтеза и изучить защитную эффективность потенциально универсальных ингибиторов сероводородной, углекислотной и комбинированной (Н28 + С02) коррозии стали серии «ЭМ» высокоминерализованных средах, обеспеченных отечественной сырьевой базой.

Задачи работы.

1. Предложить методы синтеза и синтезировать новые ингибиторы серии «ЭМ».

2. Провести исследования их защитной эффективности при коррозии углеродистой стали в условиях воздействия сероводородных, углекислотных и комбинированных высокоминерализованных хлоридных сред рядом принципиально различных способов (гравиметрия, метод поляризационного сопротивления).

3. Предложить методику и оценить вклад формирующейся сульфидной пленки и собственно ингибитора в защиту углеродистой стали от коррозии в сероводородных средах.

4. Изучить влияние ингибиторов ЭМ-12, ЭМ-13, ЭМ-14 и ЭМ-20 на кинетику парциальных электродных реакций и диффузию водорода через стальную мембрану.

5. Оценить коэффициенты распределения полученных ингибиторов серии «ЭМ» в двухфазной системе "водный раствор / углеводород" и их защитную эффективность в подобных условиях.

6. Исследовать влияние ингибиторов серии «ЭМ» на кинетику развития микробной колонии СРБ в замкнутой системе и выявить наиболее эффективные области концентраций ингибитора для подавления жизнедеятельности микроорганизмов.

7. Изучить интегральные токсикологические характеристики (ХПК и БПК5) рассматриваемых ингибиторов серии «ЭМ».

Научная новизна.

1. Разработаны методы синтеза и синтезированы ингибиторы серии «ЭМ» с высоким выходом целевого продукта.

2. Впервые получены данные по эффективности добавок ЭМ-12, ЭМ-13, ЭМ-14, ЭМ-20 в качестве универсальных ингибиторов общей сероводородной, углекислотной, комбинированной коррозии и наводороживания стали СтЗ в малых концентрациях (от 10 до 200 мг/л).

3. Предложена методика и оценены парциальные вклады фазовой полисульфидной пленки и ингибитора в условиях коррозии стали СтЗ в сероводородных средах.

4. Экспериментально оценены коэффициенты распределения ингибиторов в бинарных системах "водный раствор №С1 / углеводородная фаза (н-гептан)" и изучена их защитная способность в двухфазных средах.

5. Впервые исследована бактерицидная эффективность ингибиторов серии «ЭМ» (ЭМ-12, ЭМ-13, ЭМ-14 и ЭМ-20) по отношению к сульфатредуци-рующим бактериям (СРБ).

6. Впервые получены интегральные токсикологические характеристики (ХПК и БПК5) растворов исследуемых ингибиторов как функция их природы и концентрации.

Практическая ценность.

Проведенные исследования показали возможность и целесообразность использования образцов серии «ЭМ» в качестве универсальных ингибиторов сероводородной, углекислотной и комбинированной (Н28 + С02) коррозии, являющихся достаточно эффективными бактерицидами по отношению к сульфатредуцирующим микроорганизмам. Предложенная методика синтеза может быть использована при многотоннажной наработке исследованных добавок, а сами замедлители являются перспективными для разработки промышленных образцов ингибиторов, обеспеченных отечественной сырьевой базой.

Положения, выносимые на защиту.

1. Результаты экспериментальных исследований защитной эффективности ингибиторов серии «ЭМ» в малых концентрациях (до 200 мг/л) в сероводородных, углекислотных и углекислотно-сероводородных средах.

2. Экспериментальные данные по влиянию ингибиторов ЭМ-12, ЭМ-13, ЭМ-14, ЭМ-20 на кинетику парциальных электрохимических реакций на стали СтЗ в исследуемых условиях.

3. Экспериментальные исследования по замедлению наводороживания стали этих ингибиторов в условиях свободной коррозии.

4. Методика и результаты экспериментального исследования вклада фазовой пленки и собственно ингибитора в условиях сероводородной коррозии в высокоминерализованной хлоридной среде.

5. Оценка степени подавления изучаемыми ингибиторами жизнедеятельности сульфатредуцирующих бактерий.

6. Экспериментальные данные по интегральной токсикологической характеристике (ХПК и БПК5) растворов исследуемых ингибиторов.

Апробация работы.

Основные результаты диссертационной работы докладывались на Всероссийской конференции «Физико — химические процессы в конденсированном состоянии на межфазных границах - «ФАГРАН - 2006» и «ФАГРАН -2008» (Воронеж), на 1-й Международной научной конференции «Современные методы в теоретической и экспериментальной электрохимии» (Плес, Ивановская обл., 2008), на научной конференции аспирантов и преподавателей Тамбовского государственного университета имени Г. Р. Державина (2006).

Публикации.

По материалам диссертации опубликовано 10 печатных работ, в том числе 6 статей и 4 - материалов и тезисов докладов. Из них 4 статьи в периодическом издании, рекомендованном ВАК для публикаций материалов диссертаций.

Объем работы.

Диссертация состоит из введения, шести глав и обобщающих выводов. Список цитируемой литературы включает 219 наименований работ отечественных и зарубежных авторов. Работа изложена на 164 страницах машинописного текста, и содержит 51 рисунок и 25 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Федотова, Алла Ивановна

Выводы

1. Проведено комплексное исследование закономерностей коррозионного и электрохимического поведения стали СтЗ в высоко минерализованных средах, содержащих сероводород и углекислый газ, а так же при совместном их присутствии. Исходная величина рН 2.6. Изучено влияние концентрации Н28, рН растворов, давления С02 и присутствия органической фазы на эффективность ингибиторов серии «ЭМ». Исследована водородопроницаемость мембран (СтЗ) и их интегральные токсикологические характеристики в тех же растворах. Все поставленные в диссертации задачи выполнены.

2. Разработаны методы синтеза ингибиторов серии «ЭМ» (ЭМ-12, ЭМ-13, ЭМ-20), которые могут быть использованы при их полупромышленной и промышленной наработке. Состав полученных продуктов и функциональные группы подтверждены методом ИК-спектроскопии и модельным синтезом.

3. Исследованные ингибиторы серии «ЭМ» позволяют достичь в углеки-слотной среде защитного действия 87 (ЭМ-12), 81 (ЭМ-13), 80 (ЭМ-14), 68 % (ЭМ-20). Их защитная эффективность заметно возрастает после завершения формирования защитной пленки. В сероводородных и углекислотно — сероводородных средах максимальное защитное действие достигает 98 % (ЭМ-12), 97 % (ЭМ-13), 98 % (ЭМ-14), 97 % (ЭМ-20).

4. Кинетика парциальных электродных реакций в углекислотных, сероводородных, комбинированных средах и присутствии исследованных замедлителей коррозии существенно зависит от содержания активирующих агентов, особенно Н2В, рН и Синг. В одних случаях эффективно тормозится катодная реакция, в других — анодная, либо оба парциальных электродных процесса, причем во всех случаях результаты скорости коррозии по данным весовых испытаний и электрохимических измерений хорошо коррелируют между собой. Таким образом, наличие Н28 и СОг не ведет к протеканию химической коррозии СтЗ.

5. На основе экспериментальных данных получен коэффициент распределения в системе "водный раствор №С1 / углеводородная фаза (н-гептан)" с объёмным соотношением 10:1, который находится в пределах 0,70 - 1,49, практически не изменяясь в растворах с рН = 2,0.6,0. В водной фазе ингибиторы образуют эмульсии типа масло в воде, в которых присадки выступают в роли эмульгаторов. Из данных фотокорреляционной спектроскопии следует, что исследуемые ингибиторы в минерализованных водных растворах образуют полидисперсную эмульсию с размерами частиц 200 - 4800 нм. Наличие двухфазной среды в результате перераспределения добавок между фазами заметно снижает их ингибирующее действие.

6. Предложен метод оценки парциального вклада фазовой пленки и ингибитора в условиях коррозии в сероводородных средах. Развиваемый подход позволяет оценить вклады поверхностной пленки и ингибитора в суммарный защитный эффект в любой момент времени т от начала коррозии. Подобная оценка показывает, что Zинг, как правило, меньше и она снижается со временем. Ъш составляет 68 - 75 %, ТШ{Г находится в пределах 1 - 45 % (ЭМ-12) при рН — 2 ит — 0. .24 ч.

7. Ингибиторы серии «ЭМ» в сероводородной, углекислотной и углеки-слотно - сероводородной средах показали себя как слабые замедлители диффузии водорода (величина ун мало отличается от 1). Причём, в зависимости от значения рН исследуемые присадки могут выступать как в качестве ингибиторов, так и стимуляторов диффузии водорода.

8. Изучено бактерицидное действие, по отношению к стали СтЗ ингибиторов коррозии серии «ЭМ» в инокулированных СРБ средах. Исследуемые добавки проявляют высокое бактериостатическое действие по отношению к культуре СРБ. Значительно удлиняются начальные стадии развития бактериальной колонии с одновременным снижением продуцирования сероводорода, которое достигает 80 - 90%.

9. Изучение интегральных токсикологических характеристик ХПК и БПК5 свидетельствует о заметном превышении ПДК(ХПК) для ингибиторов серии «ЭМ». Требованиям по БПК5 соответствуют составы ЭМ-12 (Синг =100 мг/л) и ЭМ-14 (Синг = 25 -200 мг/л). Исследуемые добавки плохо поддаются биохимическому разложению в течение 5 суток (А = 0,370 - 0,001) за исключением состава ЭМ-13 (Синг = 25 мг/л), где А = 0,51. При их использовании требуется разбавление соответственных сточных вод, примерно, в 10 раз.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Федотова, Алла Ивановна, 2008 год

1. Томашов Н. Д., Чернова Г. П. Коррозия и коррозионностойкие сплавы. М.: Металлургия. 1973. 232 с.

2. Розенфельд И. JI. Ингибиторы коррозии металлов. М.: Химия. 1977. 352 с.

3. Кузнецов Ю. И., Андреев Н. Н. // Коррозия: материалы, защита. 2007. № п. с. 18-23.

4. Андреев Н. Н., Ибатуллин Ю. И., Кузнецов Ю. И., Олейник С. В.// Защита металлов. 2000. Т. 36. № 3. С. 266 270.

5. Шрейдер А. В. Электрохимическая сероводородная коррозия стали. // Защита металлов. 1990. Т. 26. № 2. С. 179 193.

6. Вигдорович В. И., Брюске Я. Э., Вигдорович М. В. // Вестник ТГУ. Серия: Естественные и технические науки. 2003. Т. 8. № 1. С. 23-25.

7. Bolmer Р. // Corrosion. 1965. V. 21. № 3. Р. 69 73.

8. Антропов JI. И., Панасенко В. Ф. // Итоги науки и техники. Сер. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ. 1975. Т. 4. С. 46 51.

9. Оше Е. К., Саакиян JI. С., Ефремов А. П.// Защита металлов. 2001. Т. 37. №6. С. 633 -635.

10. Иофа 3. А. // Защита металлов. 1970. Т. 6. № 4 С. 46 50.

11. Гоник А. А. // Практика противокоррозионной защиты. 2001. № 2 (20). С. 48 57.

12. Гоник А. А., Калимуллин А. А., Сазонов Е. Н. Защита нефтяных резервуаров от коррозии. Уфа. РИЦАНК «Башнефть». 1996. 264 с.

13. Подобаев H. И., Козлов А. Н. // Защита металлов. 1986. Т. 22. № 3. С. 371 -377.

14. Greco Е., Wright W. // Corrosion. 1962. V. 18. № 5. P. 93 97.

15. Sardisco J., Wright W., Greco E. // Corrosion. 1963. V. 19. № 10. P. 354-359.

16. Козлов A. H. Электродные процессы на железе и его сульфидах в условиях коррозии в сероводородсодержащих растворах и действие ингибиторов коррозии. // Автореферат.диссертации кандидата химических наук. М. 1995. 24 с.

17. Розенфельд И. JI. Коррозия и защита металлов (локальные коррозионные процессы). М.: Металлургия. 1969. 448 с.

18. Панов М. К. // Спектроскопия слоев, формирующихся на стали в сероводородсодержащих ингибируемых средах, и их роль в коррозионном процессе. Диссертация.кандидата химических наук. М. 1993. 173 с.

19. Кузнецова Г. Н. Исследование производных имидазолина в качестве ингибиторов коррозии и коррозионно-механического разрушения сталей в сероводородсодержащих средах: Автореф. кандидата химических наук. Воронеж. 1984. 18 с.

20. Иофа 3. А., Кузнецов В. А. // Журнал физической химии. 1974. Т. 21. №2. С. 201 -208.

21. Videm К, Dugstad А. // Mater. Perform. 1989. V. 28. № 3. P. 63 71.

22. Куделин Ю. H., Легезин H. Е., Николаева В. А. // Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности. 1982. № 11. С. 3 15.

23. Маркин А. Н., Медведев А. П., Сизая Г. К. // Нефтяное хозяйство. 1992. №7. С. 23-27.

24. De Waard С., Lotz U. // CORROSION/93. Paper 69. NACE, 1993, Houston, Texas.

25. Burke P. A., Hausler R. H. // Materials Performance. 1985. V. 24. №8.1491. P. 26 30.

26. Фокин M. H., Булыгин E. В., Оше E. К. // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 1986. № 12. С. 119 121.

27. N. Krstajic, M. Popovic., В. Grgur., M. Vojnovic, D. Sepa // J. Electroan-al. Chem. 1959. 512. P. 16-26.

28. Маркин A. H., Маркина H. E.// Защита металлов. 1993. T. 29. № 3. С. 452 459.

29. Брегман Дж. И. Ингибиторы коррозии. М.: Химия. 1966. 312 с.

30. Румянцев Ф. А., Синютина С. Е., Вигдорович В. И. Кислотно-основное титрование С02 и угольной кислоты. // Вестник Тамбовского университета. 2001. Т. 6. № 2. С. 194 196.

31. Маркин А. Н. О механизмах углекислотной коррозии стали. // Защита металлов. 1996. Т. 32. № 5. С. 49 7- 503.

32. Schmitt G. // Advances in СО corrosion. Houston, Texas: NACE, 1984. V. l.P. 1-7.

33. Crolet J.-L., Samaran J.-P. // Corrosion NACE. 1993. Paper № 102. P. 16-20.

34. Кузнецов В. П. // PHTC «Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности». М. ВНИИОЭНГ. 1978. № 2. С. 3 6.

35. De Waard С., Lotz U., Milliams D.E. // Corrosion. 1991. V. 47. № 12.1. P. 976 980.

36. Crolet J. L. // 10th European Corrosion Congresses. Barcelona. Spain. 1993. Paper №270. P. 32.

37. Моисеева JI. С., Кузнецов Ю. И. // Защита металлов. 1996. Т. 32. № 6. С. 565 572.

38. De Waard С., Milliams D. E.// First International Conference on the Internal and External Protection of Pipes. Paper Fl. Sept. 1975. University of Durham, UK.

39. Фокин M. H., Борисова Т. В. // Защита металлов. 1976. Т. 12. № 6. С. 663-666.

40. Моисеева JL С. // Защита металлов. 2005. Т. 41. № 1. С. 82 90.

41. Колотыркин Я. М. Металл и коррозия. (Защита металлов от коррозии). М.: Металлургия. 1985. 88 с.

42. De Waard С., Milliams D. E. // Corrosion. 1975. V. 31. № 5. P. 177 -182.

43. Lorbeen P., Lorenz M. J. // Electrochem. Acta. 1980. V. 25. № 25. P. 375-381.

44. Nesic S., Solvi G.T., Energhaug J. // Corrosion. 1995. V. 51. № 10. P. 773 780.

45. Nesic S., Postlethwaite J., Olsen S. // Corrosion/95. Paper 131. NACE. 1995. Houston, Texas.

46. Маркин A. H., Лезгин H. E. // Защита металлов. 1993, T. 29. № 3.1. С. 452 459.

47. Schmitt G.// Corrosion. Houston: NACE. 1983. Paper № 43.

48. Маркин A. H. // Защита металлов. 1995. T. 31. № 4. с. 394 400.

49. Hausler R. H., Stegmann D. W. // Corrosion. 1988. Paper № 363. St. Louis. 1988.

50. Ikeda A., Mukai S., Ueda M. // Corrosion/84. Paper № 289. St. Louis. 1984.

51. Videm K., Dugstad A. // Corrosion/87. Paper № 186. St. Louis. 1988.

52. Кузнецов В. П., Черная H. Г. // РНТС ВНИИОЭНГ. Сер. Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности. 1980. Вып. 8. С. 2 7.

53. Маркин А. Н., Легезин Н. Е. // Защита металлов. 1993. Т. 29. № 3. С. 452 459.54. .Хуршудов А. Г., Маркин А. Н., Вавер В. И., Сивоконь И. С. // Защита металлов. 1988. № 6. Т. 24. С. 1014 1017.

54. Маркин А. Н. II Защита металлов. 1994. Т. 30. № 4. С. 441 448.

55. Wieckowski А., Ghali Е. //Electrochim. Acta. 1983. V. 2. № 11. P. 1619.

56. Mentire J., Lippert J., Yudelson J. // Corrosion. 1990. V. 46. № 2. P. 91-97.

57. Гоник A. A. // И.И. «Защита от коррозии и охрана окружающей среды». М.: ВНИИОЭНГ, 19 93. Вып. 3. С. 5 9.

58. Саакян Л. С., Ефремов А. П. Защита нефтегазопромыслового оборудования от коррозии. М.: Недра. 1982. 227 с.

59. Моисеева Л. С., Рашевская Н. С. // Журнал прикладной химии. 2002. Т. 75. Вып. 10. С. 1659- 1667.

60. Mentire J., Lippert J., Ydelson J.// Corrosion. 1990. V. 46. № 2. P. 91-95.

61. Гоник А. А. Сероводородная коррозия и меры ее предупреждения. М.: Недра. 1966. 173 с.

62. Гоник А. А. Коррозия нефтепромыслового оборудования и меры ее предупреждения. М.: Недра. 1976. 191 с.

63. Синютина С .Е. // Автореферат диссертации.кандидата химических наук. Тамбов. 1998. 21 с.

64. Фролова Л. В., Фокин М. Н., Зорина В. Е. // Защита металлов. 1997. Т. 33. №3. С. 218-284.

65. Можаров А. В., Цыганкова Л. Е., Иванов Е. С.// Химия и хим. технология. 2002. Т. 45. Вып. 6. С. 157 162.

66. Гутман Э. М., Маркин А. Н., Сивоконь И. С. // Защита металлов. 1991. Т. 27. №5. С. 767-773.

67. Хориути Д., Тоя Т. Хемосорбция водорода. В кн. Поверхностные свойства твердых тел. М. 1972. С. 11 103.

68. Справочник. Константы взаимодействия металлов с газами. Под ред. Колачева Б. А. и Левинского Ю. В. М.: Металлургия. 1987. 368 с.

69. Хуршудов А. Г., Сивоконь И. С., Маркин А. Н. // Нефт. хоз-во. 1989. № 11. С. 59-64.

70. Тодт Ф. Коррозия и защита от коррозии. Л.: Химия. 1967. 709 с.

71. Герасименко А. А. Защита машин от биоповреждений (Расчет экономической эффективности защиты). М.: Машиностроение, 1984. 135 с.

72. Booth G. Н., Cooper A. W., Tiller А. К. Criteria of soil agressiveness towards buried metals. Brit. Corros. J., 1968, Vol. 2, P. 104.

73. Allred R. S., Olson J. D., Olson D. S. Corrosion in controlled bu bactericide treatment. World Oil. 1959. P. 149.

74. Белоглазов С. M., Мямина А. А. // Практика противокоррозионной защиты. 1999. № 2. С. 38 43.

75. Корякова М. Д., Никитина В. М., Супонина А. П., Звягинцев А. Ю., Харченко У. В. // Защита металлов. 2002. Т. 38. №5. С.544 548.

76. Каплин Ю. М., Корякова М. Д., Никитин В. М., Супонина А. П. // Защита металлов. 1998. № 1. С. 89 93.

77. Защита от коррозии старения, биоповреждений, машин, оборудования, сооружений: Справочник: 1 и 2 т. / Под ред. А. А. Герасименко. М.: Машиностроение. 1987. Т. 1. 688 е., Т. 2. 784 с.

78. Литвиненко С. Н. Защита нефтепродуктов от действия микроорганизмов. М.: Химия. 1977. 143 с.

79. Андреюк Е. И., Коваль Э. 3., Козлова И. А. Микробная коррозия и ее возбудители. Киев: Наукова думка. 1980. 287 с.

80. Реформатская И. И., Ащеулова И. И., Ивлева Г. А., и др. // Защита металлов. 2003. Т.39. № 2. С. 188 193.

81. Герасименко А. А. // Практика противокоррозионной защиты. 2001. № 2 (20). С. 35 36.

82. Гоник А. А. // Практика противокоррозионной защиты. 2001. №4(18). С. 48-57.

83. Завершинский А. Н.} Вигдорович В. И., Спицын И. П. // Вестник ТГУ. Сер. Естеств. и техн. науки. Тамбов. 1999. Т. 4. Вып. 3. С. 320 323.

84. Иванов М. В. Роль микроорганизмов в образовании сероводорода // Роль микроорганизмов в кругообороте газов в природе. М.: Наука. 1980.114 с.

85. Sand M. D., La'Rock P. A., Hodson R. E. Radioisotope assay for the quantification of sulfate-reduction bacteria in sediment and water. // Appl. Micro-biol. 1975. Vol. 29. P. 626.

86. Розанова E. П., Мехтиева H. A., Алиева H. Ш. // Микробиология. 1969. T. 38. №5. С. 860-866.

87. Камаева С. С. Биокоррозионная активность грунта как фактор стресс-коррозии магистральных трубопроводов. М.: ИРЦ Газпром. 1996. 72 с.

88. Борщевский А. М., Великанова Т. Д., Павловец H. М. // Защита металлов. 1994. Т. 30. № 4. С. 364 368.

89. Бирштехер Э. Нефтяная микробиология: Пер. с англ. / Под ред. М. Ф. Двали, T. JI. Симакова. JL: Гостопиздат. 1975. 314 с.

90. Parkes R. J. Determinattion of the substrats for sulfate-reducing bacteria within marine and estuarine sedimrnts with différent rates of sulfate réduction //

91. J. Gen. Microbiol. 1983. Vol. 1. P. 175.

92. Борщевский A. M., Великанова Т. Д., Павловец H. М. // Защита ме-таллов.1994. Т. 30. № 4. С. 364 368.

93. Завершинский А. Н., Вигдорович В. И. // Вестник ТГУ. Сер. Естеств. итехнич. науки. 2000. Т.5. № 1. С. 29 33.

94. Гоник А. А. // Практика противокоррозионной защиты. 2001. №4(18). С. 48-57.

95. Гоник А. А., Гетманский М. Д., Низамов К. Р., и др. // Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности. М.: ВНИИОЭНГ. 1981. № 4. С. 20.

96. Iverson W. P. Microbiological Corrosion of metals. // Adv. and Appl. mi-crobiol. 1987. Vol. 32. P. 8 9.

97. Рубенчик JI. И. Сульфатредуцирующие бактерии. // Микробиология. 1947. №5. С. 442-450.

98. Вигдорович В. И., Завершинский А. Н. // Защита металлов. 2003. Т. 39. № 1.С.100- 104.

99. Kawashima A., Hashimoto К., and Shimodaira S. // Hydrogen Electrode Reaction and Hydrogen Sulfide Solution. // Corrosion. 1976 Vol. 32 (8). P. 321 -3 31.

100. Рязанов А. В. // Защитная эффективность и бактерицидные свойства ингибиторов коррозии типа AM ДОР. Диссертация. кандидата химических наук. Тамбов. 2004. 154 с.

101. Мямина А. А. Коррозия и наводороживание мягкой стали в водно-солевой среде с СРБ и их подавление органическими веществами: Диссертация.кандидата химических наук. Калининград. 1997. 166 с.

102. Ильичев В. Д., Бочаров Б. В., Горленко В. М. Экологические основы защиты от биоповреждений. М.: Наука. 1985. 235 с.

103. Вигдорович В. И., Закурнаев С. А. // Практика противокоррозионной защиты. 2008. № 3. С. 40 44.

104. Booth G. Н. Microbiological corrosion. Mills and Boon Limited. London. 1971.

105. Кузнецов В. В., Халдеев Г. В., Кичигин В. И. Наводороживание металлов в электролитах. М.: Машиностроение. 1993. 244 с.

106. Шрейдер А. В., Шпарбер И. С. // Защита металлов. 1970. Т. 6. № 3. С. 343 349.

107. Улиг Г. Г., Реви Р. У. Коррозия и борьба с ней. Введение в коррозионную науку и технику. JL: Химия, 1989. 456 с.

108. Вигдорович В. И., Дьячкова Т. П., Пупкова О. JL, Цыганкова JI. Е. // Электрохимия. 2001. Т. 37. № 12. С. 1437 1445.

109. Вигдорович В. И., Цыганкова JI. Е., Вигдорович М. В. // Вестник ТГУ. Серия естественные и технические науки. 2002. Т. 7. Вып. 3.1. С. 329-335.

110. Маршаков А. И., Максаева JI. Б., Михайловский Ю. Н. // Защита металлов. 1997. Т. 33. № 6. С. 278 280.

111. Справочник. Константы взаимодействия металлов с газами. Под ред. Колачева Б. А. и Левинского Ю. В. М.: Металлургия. 1987. 368 с.

112. Ваганов Р. К., Фролова JI. В., Кузнецов Ю. И. // Защита металлов. 2002. Т. 38. № 1. С. 32-37.

113. Вигдорович В. И. // Защита металлов. 2000. Т. 36. № 5. С. 541 545.

114. Кардаш Н. В., Батраков В. В. // Защита металлов. 2000. Т. 36. № 1. С. 64 66.

115. Максаева JL Б., Маршаков А. И., Михайловский Ю. Н. // Защита металлов. 1993. Т. 29. № 3. С. 436 439.

116. Сухотин А. М., Сапелова Е. В., Рейнгеверц М. Д. // Электрохимия. 1984. Т. 20. № 12. С. 1660 1668.

117. Маричев В. А. // Защита металлов. 1985. Т. 21. № 5. С. 704 710.

118. Маричев В. А., Молоканов В. В. // Защита металлов. 1991. Т. 27. №5. С. 810-814.

119. Aramaki К, Hagiwara M., Nishihara H. // Electrochem. Soc. 1987. V. 134. №8. P. 1896- 1900.

120. Hudson R. M. // Corrosion. 1964. V. 2. P. 245-249.

121. Белоглазов С. M., Полукаров M. И. // Журнал прикладной химии. 1960. №33. С. 389 394.

122. Антропов JI. И., Савгира Ю. А. // Тр. III Междунар. конгресса по коррозии металлов. М.: Мир. 1968. Т. 2. С. 54 62.

123. Ким Я. Р. Гомологические смеси высших аминов как универсальные ингибиторы коррозии и наводороживания стали в углекислотных и сероводородных средах. Диссертация.кандидата химических наук. Тамбов, 2005.202 с.

124. Van Gelder К., Van Bodegom L., Visser A.U., Corrosion' 87. San Francisco, Calif, March 9-13, 1987. Pop. № 56.

125. Английский патент 809001. 1959.140. Патент США 3940339. 1976.

126. Австралийский патент 478663. 1975.142. Патент США 3758493. 1973.

127. Австралийский патент 447686. 1974.144. Патент США 2839467. 1958.

128. Исагулянц В. И., Боева Р. С. Присадки к маслам. Труды второго всесоюзного научно технического совещания. 1968. 215 с.

129. Исагулянц В. И., Кустанович 3. Д., Боева Р. С., Захарова Н. А., Телкова М. А. Присадки к маслам. Труды второго всесоюзного научно технического совещания. 1968. 215 с.

130. Английский патент 514411. 1939 г.

131. Патент США 2214152. 1941 г.

132. Палатик Г. Ф., Алцыбеева А. И., Бурлов В. В. // Коррозия: материалы, защита. 2004. № 12. С. 27 31.

133. The existence of imidazoline corrosion inhibitors. Martin J. A.,

134. Valone F. W. "Corrosion" (USA). 1985. 41. № 5. 281 287.

135. Присадки к маслам. Труды второго всесоюзного научно технического совещания. Под ред. Крейна С. Э., Санина П. И., Эминова Е. А.,

136. Головановой JI. П. М.: Химия. 1968. С. 113 115.

137. Богатчук Ю. Я. Ситез полифункциональных оснований Манниха на базе гетероциклических, ароматических и алифатических аминов: Диссертация. кандидата химических наук. Киев. 1989. 223 с.

138. Фокин А. В., Поспелов М. В., Левичев А. Н. Итоги науки и техники. Серия коррозия и защита от коррозии. М.: 1974. Т. 10. С. 49-53.

139. Ланге К. Р. Поверхностно активные вещества синтез, свойства, анализ, применение. Санкт-Петербург: Профессия. 2005. 250 с.

140. Исагулянц В. И., Боева Р. С., Кустанович 3. Д., Маркин В. С. Журнал прикладной химии. 1968. № 7. С. 1585 — 1590.

141. Присадки к маслам. Труды второго всесоюзного научно-технического совещания. Под ред. Крейна С. Э., Санина П. И.,

142. Эминова Е. А., Головановой Л. П. М.: Химия. 1968. С. 115 117.

143. Иванищенков С. С. Новые универсальные ингибиторы коррозии и наводороживания углеродистой стали в углекислотно-сероводородных средах. Диссертация. кандидата химических наук. Тамбов. 2006. 151 с.

144. Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А. Начала органической химии. Кн. 1. М: ХИМИЯ. 1974. 169 с.

145. Коломиец Б. С., Герман В. К., Сучков В. В., Журн. Прикл. Химии. 1978. № 12, С. 2758-2763.

146. Касперчик В. П., Сергеев Г. И., Солдатов В. С., Доклады АН БССР, 1988. №7. С. 621-628.

147. Таврин А. Е., Каюкова Г. П., Хватова Л. К., Вариавская О. А., Орлов М. С // Защита металлов. 1989. Т. 25. № 4. С. 688 692.

148. Галеева Л. Р. // Гигиена производственной и окружающей среды, охрана здоровья рабочих в нефтегазодобывающей и нефтехимической промышленности. М.: Московская НИИ гигиена. 1992. 263 с.

149. Гигиенические нормативы ГН 2.15.963а-00 ПДК химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. Дополнение № 2 к гигиеническим нормативам ГН 2.15.689-98.

150. Предельно допустимые концентрации (ПДК) рабочей зоны. (Дополнение № 8 к перечню Гигиенические нормативы ГН 2.2.4.002

151. Белов П. С., Фролов В. И., Чистяков Б. Е. Новые поверхностно-активные вещества на основе замещённых имидазолинов, ЦЕИИТЭнефте-хим. Москва. 1975. 54 с.

152. Шехтер Ю. Н., Крейн С. Э., Тетерина JI. Н. «Малорастворимые ПАВ». М.: Химия. 1978. 158 с.

153. Набутовский 3. А., Антонов В. Г., Филиппов А. Г.// Практика противокоррозионной защиты. 2000. №3 (17). С. 53 59.

154. Моисеева JI. С., Тур Ю. Ю., Рашевская Н. С.// Практика противокоррозионной защиты. 2002. №1 (23). С. 30 41.

155. Цыганкова JI. Е., Вигдорович В. И., Поздняков А. П. Введение в теорию коррозии металлов: Учебное пособие для студентов вузов, обучающихся по специальности «Химия». Тамбов. Изд. ТГУ им. Г.Р. Державина. 2002. 311 с.

156. Pearson R. G. //J. Amer. Chem. Soc. 1963. V. 85. P. 3533.

157. Kuznetsov Ju. I. Organic Inhibitor of Corrosion of Metalls. N.Y.: Plenum Press, 1996. 283 p.

158. Aramaki K., Nishihara H. // Proc. 6th European Sympos. on Corrosion Inhibitors. Ferrara (Italy). 1985. V. 1. P. 67.

159. Решетников С. M. Ингибиторы кислотной коррозии. JL: Химия, 1986. 144 с.

160. Кузнецов Ю. И. // Защита металлов. 1997. Т. 33. № 2. С 117 124.

161. Фрумкин А. Н., Багоцкий В. С., Иофа 3. А., Кабанов Б. Н. Кинетика электродных процессов. М.: Изд. МГУ. 1952. 319 с.

162. Антропов JI. И., Макушин Е. М., Панасенко В. Ф. Ингибиторы коррозии металлов. Киев. Техника. 1981. 121 с.

163. Решетников С. М., Плетнев М. А. // Защита металлов. 1979. Т. 15. №4. С. 469-471.

164. Annand R. R., Hurd R. M., Hakerman N. J. // Electrochem. Soc. 1965. V. 112. №2. P. 138- 144.

165. Афанасьев Б. H., Акулова Ю. П., Яковлева О. Р. // Защита металлов. 2001. Т. 37. №3. С. 229-237.

166. Образцов Е. В. Адсорбционные и ингибирующие свойства производных имидазолина // Вюник Харшвського нацюнального ушверситету. 2005. № 648. XiMiH. Вип. 12 (35). 392 395 с.

167. Бондарева С. О., Муринов Ю. И., Спирихин JI. В. // Изв. АН. Сер. хим. 2000. № ю. С. 2041 -2047.

168. Бондарева С. О., Лисицкий В. В., Яковцева Н. И., Муринов Ю. И. Гидролиз 1,2-дизамещённых имидазолинов в водной среде. // Изв. АН. Сер. хим. 2004. № 4. С. 767 771.

169. Иофа 3. А., Батраков В. В., Хон-Нгок-Ба. // Защита металлов. 1972. Т. 1.С. 55-61.

170. Cruz J., Martinez R., Genesca J. Garcia Ochoa E. Experimental and theoretical study of l-2(2-ethylamino)-2-methylimidazoline as carbon steel corrosion in acid media. // Journal of Electroanalytical Chemistry. 2004. V. 566. Issue 1. Pages 111-121.

171. Алцыбеева А. И., Бурлов В. В., Кузинова T. M., Палатик Г. Ф. Особенности поведения амидоимидазолиновых ингибиторов коррозии в водно-углеводородных средах. // Коррозия: материалы, защита. 2006. № 1.1. С. 25-30.

172. Волошин В. Ф., Скопенко В. С., Волошина В. В. Влияние1.(21-аминоэтил)-2-гептадецил-2-имидазолина на кинетику катодного и анодного процессов железа-армко в кислых электролитах // Вопр. химии и хим. технологии. 2003. № 5. С. 105 108.

173. Алцыбеева А. И., Бурлов В. В., Палатик Г. Ф., Соколов В. JI. Новая система ингибиторной защиты оборудования установок первичной переработки нефти. // Коррозия: материалы, защита. 2007. № 5. С. 23 27.

174. Бурлов В. В., Алцыбеева А. И., Парпуц И. В. Защита от коррозии оборудования НПЗ. СПб.: Химиздат. 2005. 248 с.

175. Розенфельд И. Л., Персианцева В. П., Дамаскин Т. А. // Защита металлов. 1973. Т .9. № 6. С. 687-690.

176. Kuznetsov Yu. I. // CORROSION- 98. San Diego, Houston: NACE. 1998. P. 242.

177. Valand T. // CORROSION 1993. Paper 3. P. 4.

178. Bresle A. "6 th Eur. Symp. Corros. Inhibitors, Ferrara, 6th 20th September. 1985. Vol. 2". Ferrara. 1985. P. 1091 - 1101.

179. Касперчик В. П., Сергеев Г. И., Солдатов В. С. Доклады АН БССР. 1988. №7. С. 621-628.

180. Martin R. В., Parcell A., Am. Chem. Soc. 1961. 83. 4834.

181. Алцыбеева А. П., Левин С. 3. Ингибиторы коррозии металлов: Справочник. Л.:Химия. 1968. 264 с.

182. Иванов Е. С. Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах: Справочник. М.: Металлургия. 1986. 173 с.

183. Логинов Н. Я., Воскресенский А. Г., Солодкин И. С. Аналитическая химия. М.: Просвещение. 1975. 487 с.

184. Физико-химические методы анализа. Под ред. В. Б. Алексеевского и

185. К. Б. Яцемирского. Л.: Химия. 1971. 424 с.

186. Кузнецов Ю. И., Андреев H. Н., Ибатуллин К. А., Олейник С. В. // Защита металлов. 2002. Т. 38. № 4. С. 368.

187. Кардаш H. В., Батраков В. В. // Защита металлов. 1995. Т. 31. № 4.1. С. 441 444.

188. DevanathanM. A., Stachurski L. // Proc. Roy. Soc. 1962. V. 90. P. A 270.

189. Генетические коллекции микроорганизмов // Итоги науки и техники. Сер. Общие проблемы биологии. Т. 1. Модели и объекты биологических исследований. М.: ВНИИТИ. 1982. 128 с.

190. Белоглазов С. М., Мямина А. А. Коррозия стали в водно-солевых средах, содержащих сульфатредуцирующие бактерии. // Практика противокоррозионной защиты. 1999. № 2. С. 38 43.

191. Пименова M. Н., Гречушкина H. Н., Азова JI. Г. Руководство к практическим занятиям по микробиологии. М.: Изд. МГУ. 1971. 220 с.

192. Методические указания. Определение химического потребления кислорода в водах. Ростов-н/Д. 1995. 14 с.

193. Вигдорович В. И., Вервекина Н. В., Шубина А. Г. Практикум по химической экологии (атмосфера, гидро- и литосфера). Тамбов: Изд. Першина Р. В. 2007. 263 с.

194. РД 52.24.420-95. Методические указания. Определение в водах биохимического потребления кислорода скляночным методом. Ростов-н/Д. 1995. 14 с.

195. Вигдорович В. И., Цыганкова JI. Е. Экология. Химические аспекты и проблемы. Ч. 1. Тамбов: Изд-во ТГУ, 1994. 148 с.

196. Саутин С. Н. Планирование эксперимента в химии и химической технологии. Л.: Химия. 1975. 48 с.

197. Романов В. В. Методы исследования коррозии металлов. М.: Металлургия. 1965. 280 с.

198. ИсагулянцВ. И., Боева Р. С., Белов П. С., авт. свид. 189437, бюлл. изобр. № 24. 1966.

199. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Иностр. лит. 1963.289 с.

200. Martin J. Existence of imidazoline corrosion inhibitors. // CORROSION/84. 1985. V. 41. № 5. P. 281 286,

201. Можаров А. В. Универсальность действия ряда ингибиторов в условиях углекислотной и сероводородной коррозии и наводороживания углеродистой стали. Диссертация. кандидата химических наук. Тамбов. 2003.181 с.

202. Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия. 1965. 390с.

203. Справочник химика. М.:Химия. 1977. 350 с.

204. Ушаков В.Г., Маковей Г.Л., Кузуб B.C. и др. // Защита металлов. 1987. Т. 23. № 3. С. 430 436.

205. Bresle А. "6 th Eur. Symp. Corros. Inhibitors, Ferrara, 6th 20th September, 1985, Vol. 2". Ferrara. 1985. P. 1091 -1101

206. Вигдорович В. И., Цыганкова Л. Е. Экология. Химические аспекты и проблемы. 4.1. Тамбов: Изд. ТГУ им. Г.Р. Державина. 1994. 148 с.