Самораспространяющийся высокотемпературный синтез нитридов титана и циркония с применением азида натрия и комбинаций элементного и оксидного сырья тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.17, кандидат технических наук Трусов, Данил Владимирович

• Трусов, Данил Владимирович
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Трусов, Данил Владимирович

Введение.

ГЛАВА 1. Получение, свойства и области применения нитридов титана и циркония.

1.1 Физико-химические свойства и области применения нитридов титана и циркония.

1.2. Способы получения нитридов титана и циркония.

1.2.1. Синтез в высокотемпературных печах.

1.2.2. Плазмохимический синтез нитридов титана и циркония.

1.2.3 Синтез нитридов титана и циркония осаждением из газовой фазы.

1.2.4 Восстановление двуокиси титана и циркония углем или металлами в среде азота.

1.2.5 Способ Меерсона и Райса.

1.2.6 Самораспространяющийся высокотемпературный синтез нитридов титана и циркония.'.

1.2.6.1 Самораспространяющийся высокотемпературный синтез нитридов титана и циркония в газообразном азоте в режиме горения.

1.2.6.2. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез нитридов титана и циркония с фильтрацией газов.

1.2.6.3 Самораспространяющийся высокотемпературный синтез нитридов титана и циркония с применением неорганических азидов и галоидных солей.

1.2.6.4 Самораспространяющийся высокотемпературный синтез нитридов титана и циркония с использованием оксидов титана и циркония, и азидов.

1.2.7 Актуальность использования неорганических азидов и оксидов титана и циркония для синтеза нитридов в режиме горения.

1.3 Выводы.

ГЛАВА 2. Термодинамический анализ возможности синтеза нитрида циркония и нитрида титана в режиме СВС-Аз.

2.1 Термодинамический анализ возможности синтеза нитрида циркония.

2.1.1. Расчет равновесного состава продуктов синтеза.

2.1.2. Расчет адиабатической температуры горения реакции системы 11 Zr + ANaNi + Zr02 и мольного выхода конечных ф продуктов от давления.

2.2 Термодинамический анализ возможности синтеза нитрида титана.

2.2.1. Расчет равновесного состава продуктов синтеза.

2.2.2. Расчет адиабатической температуры горения реакции системы 1177 + ANaN^ + ТЮ2 и мольного выхода конечных продуктов от давления.

2.3. Выводы.

ГЛАВА 3. Оборудование, методики, условия синтеза.

И 3.1. Методика проведения синтеза, измерения линейных скоростей и температур горения.

3.2. Методика анализа синтезируемых продуктов.

3.2.1 Химический анализ.

3.2.2. Рентгенофазовый анализ.

3.2.3.Микроскопические исследования.

3.3. Аппроксимация графических зависимостей.

3.4. Характеристика исходного сырья и материалов, используемых при синтезе нитридов титана и циркония в режиме СВС - Аз.

3.5. Расчёт содержания компонентов исходных смесей для синтеза нитридов титана и циркония.

3.6. Выбор технологических параметров, влияющих на процесс синтеза нитридов титана и циркония.

3.7. Выводы.

ГЛАВА 4. Исследование закономерностей горения азидных систем и синтеза нитридов титана и циркония.

4.1. Исследование закономерностей горения систем: # титан - азид натрия - оксид титана.

4.1.1 Исследование влияния соотношения компонентов в системе на выходные параметры горения и синтеза нитрида титана.

4.1.2 . Исследование влияния давления азота в реакторе на температуру и скорость горения при синтезе нитрида титана.

4.1.3. Исследование влияния относительной плотности загрузки реактора (диаметра образца) на температуру и скорость горения при синтезе нитрида титана.

4.1.4. Исследование влияния относительной плотности исходной шихты на температуру и скорость горения при синтезе нитрида титана.

4.2. Исследование закономерностей горения систем: цирконий - азид натрия - оксид циркония.

4.2.1 Исследование влияния соотношения компонентов в системе на выходные параметры горения и синтеза нитрида циркония.

4.2.2. Исследование влияния давления газовой среды на температуру и скорость горения при синтезе нитрида циркония.

4.2.3. Исследование влияния относительной плотности загрузки реактора (диаметра образца) на температуру и скорость горения при синтезе нитрида циркония.

4.2.4. Исследование влияния относительной плотности исходной шихты на температуру и скорость горения при синтезе нитрида циркония.

4.3 Химическая модель образования нитридов титана и циркония в режиме СВС - Аз.

4.3.1. Химическая стадийность образования нитрида титана в режиме СВС-Аз.

4.4. Характеристики порошков нитридов титана и циркония полученных в режиме СВС-Аз.

4.4.1. Химический анализ продуктов горения систем

СВС-Аз для синтеза нитридов титана и циркония.

4.4.2. Рентгенофазовый анализ продуктов горения систем СВС-Аз при синтеза нитридов титана и циркония.

4.4.3. Структурообразование нитридов титана и циркония в режиме СВС-Аз.

4.4.4. Сравнительная оценка качества порошков нитридов титана и циркония различных технологий синтеза.

4.5. Выводы.

ГЛАВА 5. Технологический процесс получения нитридов титана и циркония в режиме СВС-Аз с использованием оксидов.

5.1. Технология синтеза нитридов титана и циркония методом СВС-Аз в условиях опытно-промышленной установки.

5.2. Экологические проблемы азидной технологии СВС.

5.3. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Самораспространяющийся высокотемпературный синтез нитридов титана и циркония с применением азида натрия и комбинаций элементного и оксидного сырья»

Все более усложняющиеся условия эксплуатации современной техники, повышенные требования к ее надежности объективно побуждают к разработке и созданию новых конструкционных материалов. Важное место среди них за-^ нимают также материалы, используемые в качестве покрытий, легирующих элементов и т.д. Перспективными свойствами в этом направлении обладают материалы, изготовленные на базе тугоплавких соединений - нитридов, карбидов, боридов и т.д. Важное место среди них занимают нитриды титана и циркония -соединения титана (циркония) с азотом. Они обладают ценными свойствами: жаропрочностью, тугоплавкостью, термостойкостью, окалиностойкостью, диэлектрическими свойствами, стойкостью в агрессивных средах~й др. Нитриды являются сырьём для производства огнеупоров, жаропрочных сплавов, жаропрочных и жаростойких покрытий, абразивов, проводящих элементов катодов, керамики инструментального, конструкционного и различного целевого назначения с высокими эксплуатационными характеристиками.

Существующие традиционные технологии синтеза порошков нитридов титана и циркония (печной способ, плазмохимический способ) не позволяют синтезировать порошки указанных соединении одновременно с высоким выходом готового продукта, высокой степени чистоты и высокой удельной поверхностью и при сохранении высокой производительности процесса.

В 1967 году академиком А.Г. Мержановым, профессорами И.П. Боровин-ской, В.М. Шкиро был разработан новый способ синтеза тугоплавких соединений (ТС), в том числе нитридов, который получил название самораспространяющийся высокотемпературный синтез (СВС). Существенным отличием СВС - метода является не только отсутствие недостатков традиционных методов, но также и то, что для этого процесса практически не требуется подача энергии извне. В сегодняшних условиях этот факт даёт дополнительное преимущество для более глубоких исследований и дальнейшего развития этого метода, у Но у классической технологии СВС получения нитридов с использованием газообразного азота в качестве азотирующего элемента имеются и недостатки: необходимость разбавления исходной шихты конечным продуктом, использование сравнительно высоких давлений газа при проведении синтеза, получение конечного продукта в виде спека, неполнота азотирования.

Эти проблемы решаются в азидной технологии СВС, в которой вместо газообразного азота в исходную шихту вводится твердый источник азота -азид щелочного или щелочно-земельного металла. Этот способ получил название СВС-Аз. Для нейтрализации металла азида в исходную смесь вводят галоидную соль. Недостаток, в случае применения галоидных солей - загрязненность получаемого нитрида солью щелочного или щелочноземельного металла, которую необходимо отделять от нитрида промывкой в воде.

В институте структурной макрокинетики и проблем материаловедения РАН Д.Ю. Беловым, И.П. Боровинской и С.С. Мамяном [101, 117] предложен эффективный прием СВС карбидов и боридов с использованием в качестве реагентов комбинаций металлов и их оксидов. Это позволило исключить стадию кислотной- обработки продуктов и получить мелкодисперсные порошки со средним размером частиц 1 -2 мкм и удельной поверхностью более 1 м2/г.

Представляет интерес применить такой прием использования комбинации элементного и оксидного сырья в азидной технологии СВС.

Это позволит разработать новый способ синтеза высокочистых порошков нитридов титана и циркония, основанный на получении нитридов из более дешевого сырья (замена части титана и циркония на их оксиды), устранить операцию отмывки от побочного продукта и увеличить удельную поверхность продукта, тем самым расширить номенклатуру возможностей способов СВС-Аз.

Актуальность работы. Представляет интерес использовать оксиды титана и циркония в системах СВС-Аз в качестве одного из источников азотируемого элемента, с одной стороны, и нейтрализатора металла азида с другой. Это позволит предложить новый способ синтеза высокочистых порошков нитрида циркония, основанный на получении нитридов из более дешевого сырья (замена титана и циркония на их оксиды), устранить операцию отмывки от побочного продукта и увеличить удельную поверхность продукта, тем самым расширить номенклатуру возможностей способов СВС-Аз.

Цель работы. Исследование процесса получения порошков нитридов титана и циркония в режиме СВС-Аз с использованием комбинаций металлов и их оксидов, разработка технологии получения нитридов титана и циркония, расширение номенклатуры способа СВС-Аз. Для достижения поставленной цели решаются задачи:

- проведение термодинамического расчета для выбора оптимальных азидных систем при синтезе нитридов титана и циркония;

- выбор оптимальных систем СВС для синтеза нитридов титана и циркония;

- установление основных закономерностей горения систем «титан ^ (цирконий) - азид натрия - оксид титана (оксид циркония);

- выявление химической стадийности и построение химической модели образования нитридов титана и циркония;

- определение свойств полученных нитридов титана и циркония;

- разработка технологического процесса получения нитридов титана и циркония в условиях опытно-промышленного производства.

Объекты и методы исследования?" В качестве объектов исследования выбраны системы:

MeOi + 4AW3 + хМе; где: Me-Ti{Zr)\x = 0.11.

Исследование процесса горения и характеристик конечных продуктов проводилось с помошью термопарных методов с применением АЦП и персонального компьютера (ПК). Конечные продукты подвергались исследованию If методами рентгенофазового, химического и микроскопического анализов.

Научная новизна работы.

1. Выполнен термодинамический анализ возможностей синтеза нитридов титана и циркония в системах «титан (цирконий) - азид натрия - оксид титана (оксид циркония)».

2. Получены основные закономерности горения систем «титан (цирконий) -азид натрия - оксид титана (оксид циркония)». Установлено влияние количества горючего (титана, циркония) в исходной шихте, внешнего давления азота, относительной плотности загрузки реактора, относительной плотности исходной шихты на температуру горения, скорость горения, содержание азота в конечном продукте, кислотно-щелочной баланс конечного продукта.

3. Выявлена химическая стадийность образования нитридов титана и циркония в системах «титан (цирконий) - азид натрия - оксид титана (оксид циркония)». Предложена химическая модель образования целевых нитридов.

4. Проведено сравнение свойств полученных порошков нитридов титана и циркония, синтезированных в системах «титан (цирконий) - азид натрия - оксид титана (циркония)» с аналогичными порошками других технологий синтеза.

Показано, что получаемые порошки превосходят по свойствам порошки полученные печным и плазмо-химическим способам и находятся на уровне порошков, синтезированных методом СВС-Аз с применением галогенидов (уступают по содержанию кислорода, но превосходят по площади удельной поверхности).

5. Разработан технологический процесс получения нитридов титана и циркония в режиме горения с использованием азида натрия и оксидов титана и циркония.

Научная ценность работы заключается в том, что полученные в ней результаты расширяют и углубляют представления о протекании процесса самораспространяющегося высокомемпературного синтеза нитридов переходных металлов с применением азидов, а также о химической стадийности прохождения пртзцессов СВС-Аз.

Практическая значимость заключается в разработке технологической схемы процесса получения порошков нитридов титана и циркония по азидной технологии СВС в условиях опытно-промышленного производства, а также в решении экологических проблем технологии СВС-Аз, созданнии действующей технологии СВС-Аз нитридов титана и циркония на учебно-^ производственной базе СамГТУ «Петра Дубрава».

Получены патенты РФ на предлагаемый способ получения нитридов и на лабораторную установку СВС-Аз.

На защиту выносятся:

1. Основные закономерности горения систем «титан (цирконий) - азид натрия - оксид титана (циркония)».

2. Закономерности синтеза и выбор оптимальных условий получения порошков нитридов титана и циркония.

3. Химическая стадийность образования нитридов титана и циркония в режиме СВС-Аз с использованием оксидов титана и циркония.

4. Свойства полученных порошков нитридов титана и циркония, в сравнении с аналогичными порошками других технологий синтеза.

5. Технологический процесс получения целевых нитридов в режиме СВС-Аз с использованием оксидов титана и циркония.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы были представлены на следующих конференциях: Всероссийская молодёжная научная конференция «Гагаринские чтения», Москва, МАТИ, апрель 1997 г.; всероссийская студенческая научная конференция «Королёвские чтения», Самара, СГАУ, октябрь, 1997 г.; Всероссийская молодёжная научная конференция «Гагаринские чтения», Москва, МАТИ, апрель, 1998 г, Международная конференция «Проблемы и перспективы развития двигателестроения в Поволжском регионе», Самара, СГАУ, сентябрь, 1997 г.; Всероссийская молодёжная научная конферен-# ция «Гагаринские чтения», Москва, МАТИ, апрель, 1998 г.; 36 Международная научно - студенческая конференция «Студент и научно-технический прогресс», Новосибирск, НГУ, 1998 г.; 6 Международная научно - практическая конференция «Генная инженерия в сплавах», Самара, СамГТУ, май, 1998г.; Объединённая международная научно - техническая конференция "Проблемы и перспективы развития двигателестроения в поволжском регионе (2)» и «Проблемы конструкционной прочности двигателей (14)». Самара, СГАУ, июнь 1999г.; 1-ая Международная научно - техническая конференция "Металлофизика и деформирование перспективных материалов", Самара, СГАУ, июнь, 1999 г.; Всероссийская студенческая научная конференция "5 Королёвские чтения", Самара, СГАУ, октябрь, 1999 г.; Международная конференция "Надёжность и качество в промышленности, энергетике и на транспорте", Часть 1. Самара, СамГТУ, октябрь, 1999 г.; 37 Международная научно - студенческая конференция «Студент и научно-технический прогресс», Новосибирск, НГУ, 1999 г.; Международная молодёжная научная конференция "25 Гагаринские чтения", Москва, МАТИ, апрель, 1999г.; Международная научно-техническая конференция "Высокие технологии в машиностроении", Самара, СамГТУ, октябрь, 2004 г.

Публикации. Результаты диссертации опубликованы в 18 работах, получены патенты РФ на предлагаемый в работе способ получения нитридов титана и циркония и на лабораторную установку (реактор СВС-Аз).

Личный вклад автора. Автором осуществлен выбор систем для исследования «титан (цирконий) - азид натрия - оксид титана (оксид циркония)», проведен термодинамический анализ возможностей синтеза нитридов титана и циркония из выбранных систем, определены основные закономерности ^ горения выбранных систем. Установлено влияние количества горючего (титана, циркония) в исходной шихте, внешнего давления азота, относительной плотности загрузки реактора, относительной плотности исходной шихты на температуру горения, скорость горения, содержание азота в конечном продукте, кислотно-щелочной баланс конечного продукта. Выявлена химичеекая стадийность образования нитридов титана и циркония в исследуемых системах. Предложена химическая модель образования целевых нитридов. Изучены свойства полученных порошков нитридов титана и циркония. Проведено сравнение с аналогичными порошками других технологий синтеза. Разработан технологический процесс получения нитридов титана и циркония в опытно-промышленной установке. Участвовал в анализе экспериментальных результатов, а также в написании статей, тезисов, заявок на патенты РФ.

Автор выражает благодарность научному руководителю, доктору технических наук, профессору кафедры «Металловедение и порошковая металлургия» Самарского государственного университета Г.В. Бичурову, заведующему кафедрой «Металловедение и порошковая металлургия» Самарского государственного университета, директору Инженерного центра СВС, доктору физико-математических наук, профессору А.П. Амосову, кандидату технических наук, доценту кафедры «Металловедение и порошковая металлургия» Самарского государственного университета Ю.М. Маркову, канди-ф дату технических наук, доценту кафедры «Металловедение и порошковая металлургия» Самарского государственного университета А.Г. Макаренко.

1. ПОЛУЧЕНИЕ, СВОЙСТВА И ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ НИТРИДОВ ТИТАНА И ЦИРКОНИЯ

Заключение диссертации по теме «Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва», Трусов, Данил Владимирович

1. Составлены уравнения химических реакций для синтеза нитридов

g; титана и циркония в режиме СВС-Аз с использованием порошков металлов

и их оксидов. Термодинамический расчет показал, что в системах «хМе NaN2-MeO2'» образование нитридов титана и циркония возможно при

8<х< 11.Расчетами установлено, что оптимальное содержание азотируемых

элементов является стехиометрическим, что позволяет обеспечить макси мальные расчетные температуры горения (3500 А*- для получения нитрида

титана, 3700 А*- для получения нитрида циркония) и выход побочных про дуктов в газовой фазе. 2. Выбраны основные методики проведения синтеза и изучения

свойств нитридов титана и циркония, а также оборудование и приборы для

синтеза. Рассчитана погрешность измерений. Выбраны технологические па раметры, оказываюшие наибольшее влияние на конечные параметры горе ния исходных смесей компонентов. 3. Экспериментально исследовано влияние соотношения исходных

компонентов в системах «xTi{Zr)-NaN2-TiO2{ZrO2)», давления газовой сре ды в реакторе, относительной плотности загрузки реактора, плотности ис ходной шихты на скорость и температуру горения, содержание азота в нит ридах и кислотно-щелочной баланс промывной воды после промывки ко нечного продукта. Найдены оптимальные условия синтеза порошков нитри дов титана и циркония в режиме горения из систем «титан (цирконий) — азид натрия - оксид титана (циркония)». Для TiN: количество титана 8 молей,

давление азоте в реакторе не менее 3 МПа, диаметр образцов 20 мм (опреде ляется объемом реактора), относительная плотность исходной шихты - d =

0,41 (насыпная). Для ZrN: количество циркония 9 молей, давление азоте в

реакторе не менее 3 МПа, диаметр образцов 20 мм (определяется объемом

реактора), относительная плотность исходной шихты - d = 0,42 (насыпная). 4. Расшифрована химическая стадийность и механизм образования

нитридов титана и циркония. Приведены возможные реакции на всех стади ях горения.. Предложена химическая модель образования нитридов титана и

циркония в системах «xTi{Zr)-NaN2-TiO2{ZrO2)»-

5. Определены свойства порошков нитридов титана и циркония, полу ченных по азидной технологии СВС с использованием комбинаций метал лов и их оксидов. Установлено, что полученные порошки обладают хоро шими свойствами, но по содержанию кислорода уступают порошкам, изго товленным по классической технологии СВС и традиционной технологии

СВС-Аз, а по удельной поверхности — превосходят их. 6. Разработана технологическая схема получения порошков нитридов

титана и циркония в системах «xTi{Zr)-NaN2)-TiO2{ZrOi)y> в условиях

опытно-промышленного производства. Установлено, что образование

большого количества газообразных продуктов при синтезе способствует

разрыхлению целевых нитридов, обеспечивая получение конечного продук та в виде порошка и исключая, тем самым, операцию дробления. Установ лено также, что отсутствие побочных продуктов устраняет операцию про мывки, что ускоряет и удешевляет технологический процесс.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Трусов, Данил Владимирович, 2005 год

1. Левашев, А.Ф. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез нитридов переходных металлов IV группы и алюминия с применени-ем неорганических азидов Текст.: Дис.канд.техн.наук.- Куйбышев, 1983.-155 с.

2. А.с.№ 324212 (СССР). Способы получения нитридов переходных металлов .TQKCT\ I В.П.Костерук, А.Л.Бурыкина.- Опубл.в БИ, 1972.- JSTo 2.

3. Андреев, К.К.. Теория взрывчатых веществ Текст. / К.К. Андреев, А.Ф. Беляев.- М.: Оборонгиз, I960.- 596 с.

4. Берг, Л.Г. Введение в термографию Текст. / Л.Г. Берг . - М.:Наука, 1969.-396 с.

5. Багет, Л.И. Химия и технология инициирующих веществ Текст. / Л.И. Багет. -М.: Машиностроение, 1975. - 456 с.

6. Бахман, КН. Горение гетерофазных конденсированных систем Текст. / Н.Н. Бахман, А.Ф. Беляев.- М.: Наука, 1967.- 226 с.

7. Самсонов, Г. Б. Цветные металлы Текст. / Г.В. Самсонов, Т. В. Ду- бовик. 1962.-№3.-С.56.

8. Гурин, В.Н. Методы синтеза тугоплавких соединений и перспекти- вы их применения для создания новых материалов Текст. / В.Н. Гурин IIЖурн. ВХО, 1979.- Т.24.- .№ 3.- 213-222.

9. Гурин, В.Н. I Изв. АН СССР. Неорганические материалы Текст. // В.Н. Гурин. 1973.- Яо 9.- 1289.

10. Карапетьянц, М.Х. Основные термодинамические константы не- органических веществ Текст. / М.Х. Карапетьянц, М.А. Карапетьянц:Справочник / М.: Химия, 1968.- 471 с.

11. Киффер, Р. Твёрдые материалы (сплавы) Текст. / Р. Киффер, Ф. Бенезовский.-ЪА.: Металлургия, 1971.146

12. Лютая, М.Д. Особенности образования и методы получения нит- ридов Текст. / М.Д. Лютая/ В кн.: Методы получения, свойства и примене-ние нитридов. - Киев, 1972.- 6-13.

13. Лорян В.Э. СВС нитридов титана и циркония при высоких давле- ниях азота Текст. : Дис . канд.хим.наук /АН СССР, 0Р1ХФ.- Черноголовка,1980.-197 с.

14. Мержанов, А.Г. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез в химии и технологии тугоплавких соединений Текст. / А.Г. Мер-жанов, И.П. Боровинская// ВХО, 1979.- T.XXIV.- № 3.- 223-227.

15. Морозова, М.Н. ЖФХ Текст../. М Я Морозова, И.М. Хернбург, 1966.- Т.40.- № 5.- СЛ125-1128.

16. Миллер, Т.М. Плазмохимический синтез тугоплавких нитридов Текст. / Т.М. Миллер, Я.П. Грабис/ В кн.: Методы получения, свойства иобласти применения нитридов: Тез.докл.- Рига, 1980.- 5-6.

17. Мержано,в А.Г. Успехи химии Текст. / А.Г Мержанов.- 1976.- ^ Т.45.- № 5.- 827.

18. Мержанов, А.Г О механизме горения пористых металлических образцов в азоте Текст. / А.Г Мерж:анов, И.П. Боровинская, Ю.Е. Володин// Докл. АН СССР, 1972.- т.2О6.- № 4.- 905-908.

19. Мержанов, А.Г. СВС-процессы: Теория и практика горения (Пре- принт) Текст. /А.Г Мержанов.- Черноголовка: ОИХФ АН СССР, 1980.- 31 с.

20. Мерж:анов, А.Г. Высокотемпературное взаимодействие металлов с газами Текст. / А.Г. Мерж:анов, Ю.М. Григорьев. -В кн.:Кинетика и меха-низм химических реакций в твёрдом теле / АН СССР, Отд. Ин-тахим.физики.-Черноголовка, 1981. 52-56.mi

21. Осаждение из газовой фазы Текст.: Сокр.пер.с англ.- М.: Атомиз- дат, 1970.-С.292-295.147

22. Самсонов, Г.В. Получение и методы анализа нитридов Текст. / Г.В. Самсонов, О.П. Кулик, B.C. Полищук.- Киев: Наукова думка, 1978.- 320 с.

23. Портной, М.И. Порошковая металлургия Текст. / М.И. Портной, Ю.В. Левинский, СЕ. Сачибеков. 1965.- .№ 12.- 36.

24. Плазменные процессы в металлургии и технологии неорганиче- ских материалов Текст..- М.: Наука, 1973.

25. Ремин, В.П. -Вестник металлопромышленности Текст. / В.П. Ре- мин. 1938. 18,57-63.

26. Самсонов, Г.В. Нитриды Текст. / Г.В. Самсонов.- Киев: Наукова думка, 1969.-380 с.

27. Самсонов, Г.В. Твёрдые соединения тугоплавких металлов Текст. / Г.В. Самсонов, Я.С. Уманскгш. -М. :Гостехиздат по чёрн. и цветн. метал-лургии, 1957. -389 с.

28. Самсонов, Г.В. Сплавы на основе тугоплавких соединений Текст. ! Г.В. Самсонов, К.И. Портной.- М., 1961.- 305 с.

29. Самсонов, Г.В. Цветные металлы Текст. / Г.В. Самсонов, Т.В. Ду- бовик. 1962.-N2 3.-C.56.

30. Свойства порошков металлов, тугоплавких соединений и спечен- ных материалов Текст.: Ннф.справочник.- 3-е изд., испр.и доп.- Киев: Нау-кова думка, 1973.- 183 с.148

31. Самсонов, Г.В. Тугоплавкие соединения: Справочник по свойст- вам и применению Текст. / Г.В. Самсонов.- М.: Гос.изд-во научн.-техн.литер.по черн.и цв..металлургии, 1963.- 398 с. _^

32. Самсонов, Г.В. Неметаллические нитриды Текст. / Г.В. Самсо- нов.- М.: Металлургия, 1969.- 264 с.

33. Самсонов, Л5.-Норошк. металлургия Текст. / Г.В. Самсонов, Т.В. Дубовик-. 1964,2,с. 99.

34. Самсонов, Г.В. -В кн.: Сб.докл. 2-ой конф. по порошк. металлур-т гии Текст. / Г.В. Самсонов, Т.В. Дубовик,В.К. Казаков. Нольша, Краков,1967, 2.-460 с.

35. Свойства неорганических и органических соединений: Справочник химика Текст. / Под ред. Никольского Б.П.- М-Л.: Химия,1964.-Т.2.- 1168 с.

36. Bush, О. - I. Appl. Physics Текст. / О. Bush, R. Vandergrif,. ТHanley. 1949, 20.-295 с.40. roster, L. - ASM Review of Metall, Literature Текст. / L. roster.1952, 9.-737 с^ 41. Hagg, G. - Z. phys. chemie Текст. / G Hagg. 1930, 1311.- 433 c.

37. Натент на изобретение <№ 4.459.363 от 10.07.1984. Синтез туго- плавких материалов Текст.. Дж.Б.Холт. - Сан Хосе, Калифорния, США.заявка № 523.556 от 16.08.1983.149

38. Agte, L.-.Z. Anord. Shemie Текст. /. L. Agte, К: Moers. 1931, 198. - 256 с.

39. Brever, J. J.Amer.Chem.Sci. Текст. IJ. Brever, A. Sedrcy . 1954.- 22.- p.1793; 1956.-78.-p.4169.

40. Jaza, R. et. al - Z. Anord. Chemie Текст. / R. Jaza . 1964, 329.-136 c. _^

41. Jaza, R. - Z. anord. Chemie Текст. / R. Jaza, A. Rabenau, J. Nitschka. 1964,332,1.

42. Fedorqff, B.T. II Encyclopedia of Explosives and Related Items Текст. / B.T. Fedoroff . New Jersey, USA: Picatiny Arsenal, Dover, I960. Vol. 1.P.A601.

43. Amosov, A.P. Azides as reagents in SHS processes Текст. / A.P.Amosov, G.V.Bichurov, N.F.Bolshova, V.M.Erin, A.G.Makarenko,Y.M.Markov. I International Journal Of Self-Propagating High-Temperature Syn-thesis.- vol.1.- № 2.- 1992.- pp.239-245.

44. Косолапое, B.T. Синтез тугоплавких нитридов титана, циркония в режиме горения с применением твердых азотируюших реагентов Текст. /В.Т. Косолапое, А.Ф. Лееашее, F.B. Бичурое, Ю.М. Маркое I Тугоплавкиенитриды.- Киев: Наукова думка, 1983.- 27-31.

45. Косолапое, В.Т . II Сверхтвердые материалы Текст. / В.Т Косола- пое, А.Ф. Лееашее, F.B. Бичурое, Ю.М. Маркое. 1982. Я» 11.

46. Бичурое, F.B. II Тр. 15 Междунар. конф. по физике прочности и пластичности материалов Текст. / F.B. Бичурое. - Самара, 27—^30 июня1995 г. Самара, СамГТУ, 1995. 433.150

47. Khan, I. A. Fluoride catalysis in nitridation and oxidation of some metals Текст. / LA.Khan, T.R.Bhat..- J.Less.Common.Mat.- .№ 9.- 1965.- pp.388-389.

48. Бичуров, Г.В. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез тугоплавких нитридов с использованием азида натрия и галоидных# солей Текст. / Г.В. Бичуров II Изв.вузов "Цветная металлургия".- № 2.-2001.-С.55-61.

49. Зельдович, Я.Б. II Журнал физической химии Текст. I Я.Б. Зельдо- вич.- 1938.-Т.П.-№5.

50. Зельдович, Я.Б. Журнал физической химии Текст. / Я.Б. Зельдо- вич, Д.А. Франк-Каменецкий.- 1948.-T.22.-С.27.

51. Франк-Каменецкий, Д.А. Диффузия и теплопередача в хи»мической кинетике Текст. 1,Д.А. Франк-Каменецкий.- М.: Наука, 1987.- 502 с.

52. Процессы горения в химической технологии и металлургии Текст. // Под ред. Мержанова А.Г.- Черноголовка: ОИХФ АН СССР, 1975.-290 с.т

53. Синтез боридов в режиме горения Текст.: Отчет "Самораспрост- раняющийся высокотемпературный синтез тугоплавких неорганических со-единений" / ОИХФ АН СССР: Исп. Мержанов А.Г., Боровинская И.П., Но-виков Н.А.- Черноголовка, 1974.- 88 с.

54. Термодинамический анализ возможности образования карбидов и ^ нитридов титана, циркония и тантала методом СВС в режиме горенияТекст.: Препринт / Мамян С., Боровинская И.П., Мержанов А.Г.- Черно-головка: ОИХФ АН СССР, 1977.- 20 с.151

55. Свойства неорганических соединений Текст.: Справочник.- Ефи- мов КИ. и др. Л.: Химия, 1983.- 392 с.

56. Рабинович, В.А. Краткий химический справочник Текст. / В.А. Рабинович, З.Я. Хавин. I Л.: Химия, 1978.- 392 с.

57. Термодинамические свойства индивидуальных веществ Текст.: Справочник.- под ред.В.П.Глуи1ко.- М.: Изд-во АН СССР, 1962.

58. Термодинамические свойства неорганических веществ Текст.: Справочник / Под ред. Зефирова А.П.- М.: Атомиздат, 1965.- 460 с.

59. Закорэюевский, В.В. Самораспространяющийся высоко- температурный синтез нитридов кремния, алюминия и композиционныхпорощков на их основе Текст.: Дис. канд. техн. наук.- Черноголовка: ИС-МАН РАН, 2004.- 227 с.

60. Рябин, В.А. Термодинамические свойства веществ Текст. / В.А. Рябин, М.А. Остроумов, Т.Ф. Свит: Справочник/Л.: Химия, 1977.- 392 с.

61. JANAF. Thermochemical Tables Текст..- Second Edition.- US Nat.Bur.Stand.- NSRDS - NBS, 1971.- p.l 141.

62. Свойства неорганических и органических соединений: Справоч- ник химика Текст./ Под ред.Никольского Б.П.- М-Л.: Химия, 1964.- т.2.-1168 с.

63. Болгар, А.С. Термодинамические свойства нитридов Текст. I А.С. Болгар, В.Ф. Литвгшенко. - Киев: Паукова думка, 1980.- 284 с.

64. Бичуров Г.В. Разработка СВС процесса получения порощков Si3N4 и Si3N4-SiC с применением твердых азотирующих реагентов Текст.: Дисс.канд.техн.наук.- Минск: БР НПО ПМ, 1989.- 176 с.

65. Макаренко А.Г. Самораспространяюшийся высокотемпературный синтез ультрадисперсного порошка нитрида бора с применением неоргани-ческих азидов и галоидных солей Текст.: Дис. канд.техн.наук.- Куйбышев,1990.- 169 с.

66. Марков Ю.М. Самораспространяюшийся высокотемпературный синтез порошка карбонитрида титана с применением азида натрия и гало-идных солей Текст.: Дис...канд.техн.наук.- Куйбышев, 1990.- 158 с.

67. Мерэк:анов,1^.Г.. Процессы горения и синтез материалов Текст. /. А.Г. Мержанов. I Монография.- Черноголовка: ИСМАН, 1999.- 512 с.

68. MepofcaHoe А.Г. Твердопламенное горение (Монография) Текст..- Черноголовка: ИСМАН, 2000.- 240 с.

69. Бичуров ГВ. Самораспространяюшийся высокотемпературный синтез нитридов с применением неорганических азидов и галоидных солейТекст.: Дисс... докт.техн.наук.- Самара: СамГТУ, 2003.- 442 с.

70. Bichurov, G.V.. The use of halides in SHS azide technology Текст. / G. V. Bichurov I International journal Self-Propagating High-Temperature Syn-thesis.-Vol.9.-№ 2.-2000.-pp.247-268.

71. А.С. № 999429 (СССР). Способ получения нитрида или-карбонит- рида тугоплавкого металла или алюминия Текст. / Косолапое В.Т., ЛевашевА.Ф., Косяков А.С, Бичурое Г.В.- 1980.

72. А.С. № 1127227 (СССР). Способ получения нитрида и карбонитри- да элемента Текст. / Косолапое В.Т., Левашев А.Ф., Бичурое Г.В., МарковЮ.М., Кислый П.С., Макаренко А.Г.- 1982.

73. А.С. K^2 1269428 (СССР). Способ получения нитрида кремния Текст. IЛевашев А.Ф., Бичурое Г.В.- 1984.

74. А.С. №. 1354522 (СССР). Пиротехнический состав для получения композиционного материала "нитрид кремния - карбид к-ремния" Текст. /Левашее А.Ф., Бичурое Г.В., Казаков В.К.- 1982.

75. Мукасьян, А.С. О механизме и закономерностях горения кремния и бора в газообразном азоте Текст. // Автореферат дисс.канд.физ-мат.наук- Черноголовка: ОИХФ АН СССР, 1986.- 18 с.

76. Епанешников, A.M. Delphi 4. Среда разработки Текст. / A.M. Епа- •' нешников, В.А. Епанешников. Учебное пособие. М.: Диалог-МИФИ, 1999.

77. Культин, Н. Delphi 3. Программирование на Object Pascal Текст. / Я. Культин. СПб: BHV-Санкт-Петербург, 1998.

78. Канту, М. Delphi 2 для Windows 95/NT Текст. / М Канту. Пол- ный курс. В 2-х томах. Пер. с англ. М.: Малип, 1997.

79. Мудрое, Л£. Численные методы для ПЭВМ на языках Бейсик, Фортран и Паскаль Текст. I А.Е. Мудрое. Томск: МП "Раско", 1992.

80. Гутер, Р.С. Элементы численного анализа и математической об- работки результатов опыта Текст. / Р.С. Гутер, Б.В. Овчинский. М.: Наука,1970.

81. Пирятин, В.Д. Обработка результатов экспериментальных измере- НИИ по способу наименьших квадратов Текст. / B.ff. Пирятин. Харьков:Госуниверситет, 1962.

82. Рабинович, В.А. Краткий химический справочник Текст. / В.А. Рабинович, З.Я. Хавин. I Л.: Химия, 1978.- 392 с.

83. Реми, Г. Курс неорганической химии Текст. / Г. Реми I Пер с нем.; под ред. чл.-корр. АН СССР А.В.Новоселовой.- М.: Издательство иностр.литературы, 1963.- т.1.- 920 с.

84. Сырье для процессов СВС Текст.: Аннотированный справочник / А.Г.Мержанов, В.И.Юхвид, В.К.Прокудина.- Черноголовка: НСМАН, 1991.-# 157 с.

85. Попов, Л.С. Технология СВС-порошков Текст. / Л.С. Попов II Межотрас.науч.-техн.сборник "Технология": Оборудование, материалы,процессы.- М.: Организация п/я А-1420.- 1988.- № 1.- 3-16.

86. Левашев, Е.А. Физико-химические и технологические основы са- мораспространяющегося высокотемпературного синтеза Текст. / Е.А. Ле-вашев, А.С. Рогачев, В.И. Юхвид, И.П. Боровинская.- М.: Бином, 1999.- 176с.

87. Мартыненко, В.М. Самораспространяющийся высоко- температурный синтез тугоплавких неорганических соединений на основекремния Текст.: Автореферат дис.канд.хим.наук.- Черноголовка: ОИХФАН СССР, 1983.-20 с.

88. Космачева, Н. В.. Самораспространяющийся высокотемператур- ный синтез композиций на основе нитридов кремния, алюминия и бора сприменением азида натрия и г^оиднь.х солей Текет. //Автореферат дисс.канд. техн. наук - Самара: СамГТУ, 2004. - 18 с.156

89. Белов, Д. Ю. Сахмораспространяюшийся высокотемпературный синтез композиционных материалов на основе тугоплавких соединений ти-тана Текст.. // Автореферат дисс. канд. техн. наук. - Черноголовка. ИС-МАН, 2002, - 22-с.

90. Бирюков, А.С. Элементарные процессы при термическом разло- жении азида натрия Текст. / А.С. Бирюков, Е.Д. Булатов, А. Гридгш IIХимическая физика.- 1985.- том 4.-№ 1.- 79-87.

91. Carlos Е. Bamberger. Sodium-titanates: stoichiometry and Ramah spectra Текст. / Carlos E, Bamberger, George M. Begun II Journal of theAnierican Ceramic Sosiety - Volume 70 Issue 3 Page C-48 - March 1987.

92. Налбандьян, В.Б. Новые титано-натриевые бронзы и структура других нестехиометрических фаз Na4Ti5O12: синтез и характеристикиТекст. / В.Б. Налбандьян, М.Ю. Авдеев, В.В. Луков. Ростовский государст-венный университет.

93. Косолапое, В.Т. Синтез тугоплавких нитридов в режиме горения с применением твердых азотирующих реагентов Текст. / В.Т. Косолапое,А.Ф. Лееагиее, Г.В. Бичурое, Ю.М. Марков I Тугоплавкие нитриды.- Киев:Наукова думка, 1983.-С.27-30.159

94. Трусов, Д.В. Исследование технологических параметров синтеза нит- рида титана из оксида титана в режиме горения Текст. I Д.В. Трусов, Д.А. Май-дан, Г.В. БичуроеН Изв.вузов "Цветная металлургия".- № 4.- 2002.- 61 -64.