Пожаровзрывоопасность новых фармацевтических препаратов и полупродуктов их синтеза тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.26.03, кандидат технических наук Аносова, Евгения Борисовна

• Аносова, Евгения Борисовна
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Аносова, Евгения Борисовна

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Характеристика исследуемых веществ.

1.2. Термическое разложение твердых дисперсных органических веществ.

1.3. Пожаровзрывоопасность пыл ей органических веществ.

1.4. Снижение горючести дисперсных органических веществ.

1.5. Постановка задачи исследований.•.

Глава 2. Изучение термического разложения с помощью дифференциально-термического анализа.

2.1. Термическое разложение производных анилина и N-фенилацетил-Ь-проли-на.

2.2. Термическое разложение производных бензимидазола.

2.3. Термическое разложение гидрохлоридов замещенных аминов.

2.4. Термическое разложение производных адамантана.

Глава 3. Исследование новых фармацевтических препаратов и продуктов их термической обработки с помощью ИК-спектроскопии, элементного анализа и хромато-масс-спектрометрии.

3.1. Исследование продуктов термического разложения брадизола.

3.2. Исследование производных бензимидазола и продуктов их термической обработки.

3.3. Исследование продуктов термообработки нитропроизводных анилина.

Глава 4. Изучение пожаро- и взрывоопасности фармацевтических веществ и промежуточных продуктов их синтеза.

4.1. Разработка оптимальных условий определения температурных характеристик порошкообразных веществ с помощью дифференциально-термического анализа.

4.2. Изучение взаимосвязи термической устойчивости и пожароопасности аэрогелей фармацевтических веществ и полупродуктов их синтеза в условиях открытых и закрытых тиглей.

4.3. Влияние хлористого водорода и хлора на взрывоопасность аэровзвесей органических веществ.

4.4. Определение пожаровзрывоопасных свойств фармацевтических препаратов с использованием зависимости Антуана.

4.5. Расчет значений теплот сгорания и энтальпий образования фармацевтических препаратов с использованием компьютерных программ.

Глава 5. Обсуждение результатов.

5.1. Термическое разложение фармацевтических препаратов и полупродук тов их синтеза.

5.2. Пожаровозрывоопасные свойства фармацевтических препаратов и промежуточных продуктов их синтеза.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Пожаровзрывоопасность новых фармацевтических препаратов и полупродуктов их синтеза»

В настоящее время, в связи с нарастанием стрессовой ситуации в обществе и ухудшением состояния окружающей среды, возрастает число людей с нарушениями нервной, сердечно-сосудистой деятельности, с психическими заболеваниями. Одним из методов устранения данных заболеваний является препаративный, т.е. лекарственный метод лечения.

Многие из существующих зарубежных лекарств дороги, их наличие зависит от иностранных поставок. В связи с этим Правительством РФ была принята Федеральная целевая программа «Развитие медицинской промышленности в 1998-2000 годах и на период до 2005 года» № 650 от 24 июня 1998 года, дополненная 6 марта 2008 года Стратегией развития медицинской и фармацевтической промышленности РФ на период до 2025 года № ВЗ-П-12. Основными ее целями являются, в том числе, обеспечение в первоочередном порядке выпуска медицинской продукции для лечения сердечно-сосудистых и психических заболеваний.

Во исполнение целей Федеральной целевой программы в НИИ Фармакологии РАМН были синтезированы новые оригинальные лекарственные препараты: анксиолитик афобазол, антиаритмик нового, V класса брадизол, противопарксионический препарат гимантан, иммунностимулирующее средство хлодантан, противовирусное и противопарксионическое средство мидантан, ноотропное средство ноопет, а также некоторые промежуточные продукты синтеза данных препаратов. Настоящая работа посвящена определению пожаровзрывоопасных свойств этих соединений и некоторых промежуточных продуктов их синтеза.

Новые препараты проявили хорошие фармакологические свойства на стадии их доклинического изучения. В настоящее время налажено промышленное производство афобазола, проходят клинические испытания брадизола, ноопета, хлодантана и гимантана.

Как и большинство химических процессов, синтез лекарственных средств относится к потенциально опасным процессам смешанного типа. Это означает, что при возникновении аварийной ситуации возможны различные варианты опасностей: отравление, взрыв, механическое разрушение оборудования или аппаратуры, выброс реакционной массы, технологический брак.

Кроме того, лекарственные препараты, представляющие собой органические порошкообразные материалы, подвергаются термомеханическим воздействиям на стадиях сушки и дробления. Наблюдается пыление веществ в ходе дробления, размола и в конце сушки, что способствует образованию взрывоопасных пылевоздушных смесей. В условиях производства возможен контакт веществ с нагретыми поверхностями аппаратуры, образование статических зарядов в ходе затаривания вещества в синтетическую тару.

Эффективность мероприятий по обеспечению пожаровзрывобезопасности и созданию здоровых и безопасных условий труда для работающих на производстве зависит от правильности и полноты оценки пожаровзрывоопасных и физико-химических свойств исследуемых соединений.

К моменту постановки настоящей работы сведения по пожаровзрыво-опасности новых лекарственных препаратов, а также некоторых полупродуктов их синтеза отсутствовали.

Исходя из химического строения веществ, можно предположить, что новые лекарственные препараты являются горючими веществами, а их аэровзвеси - пожаровзрывоопасны. Однако утверждать это можно только на основании всесторонних экспериментальных исследований. Изучение данного вопроса представляет большое практическое значение.

Представленная работа выполнена в соответствии с тематическим планом НИР РХТУ им. Д.И.Менделеева на 2005-2007 гг. по заданию Федерального Агентства по образованию РФ по теме «Фундаментальные основы анализа техногенного риска в рамках проблематики устойчивого развития».

Цель и задачи исследования.

Цель настоящей работы состояла в определении термической устойчивости, физико-химических и пожаровзрывоопасных свойств некоторых новых лекарственных препаратов.

Для достижения этой цели необходимо было решить следующие задачи:

- исследовать термическую устойчивость веществ, кинетику и механизм их разложения с применением современных экспериментальных методов;

- установить оптимальный режим исследования веществ с помощью дифференциально-термического анализа (ДТА);

- определить пожаровзрывоопасные свойства изучаемых соединений с использованием расчетных и экспериментальных методов;

- выявить закономерности влияния функциональных заместителей и групп в структуре органических соединений (-С1, -НС1) на величину нижнего концентрационного предела распространения пламени (НКПР) их аэрозолей;

- расчетными методами определить значения энтальпий образования и теплот сгорания исследуемых соединений.

Научная новизна.

В настоящей работе получены значения показателей пожаровзрывоопас-ности для 16 веществ, используемых в фармацевтической промышленности, в том числе, для 12 - впервые.

С помощью метода ДТА впервые определены температурные характеристики 16 веществ при их нагревании в закрытых и открытых тиглях. Для 6 веществ установлены значения температуры начала экзотермического разложения (tIOK3.p.). Получены величины энтальпии сублимации (AHcyG.) для 4 веществ.

Впервые изучены кинетика термического разложения и определен состав твердых продуктов распада брадизола и афобазола. Определены кинетические константы и механизм начальной стадии их разложения.

Для 8 веществ экспериментально измерены энтальпии испарения (ДНИСП ) и установлены константы уравнения Антуана. Показана возможность применения метода расчета температуры воспламенения (tB0C.) для плавких веществ с применением уравнения Антуана.

Подтверждено влияние ингибирующего действия хлора и группы -НС1 на НКПР аэровзвесей органических веществ.

Расчетными методами получены значения энатльпий образования (AH°f) и теплот сгорания (АНСГ) для исследованных соединений.

Практическое значение.

Результаты экспериментального определения показателей пожаровзры-воопасности и термической устойчивости органических веществ переданы в ГНЦ НИИ фармакологии АМН России.

Данные по пожаровзрывоопасности веществ используются при составлении ГОСТов, ТУ, технологических регламентов, при категорировании помещений и зданий по взрывопожарной и пожарной опасности, при выборе класса взрывоопасной или пожароопасной зоны, для разработки мер пожарной безопасности производств исследованных соединений.

Сведения о составе возможных токсичных продуктов термического разложения веществ необходимо использовать на производстве при составлении плана локализации и ликвидации аварийных ситуаций.

Результаты исследований использованы в учебном процессе при создании или обновлении учебных программ и конспектов лекций по спецкурсу «Пожарная безопасность», а также при выполнении студентами раздела «Охрана труда» в дипломных работах и проектах в РХТУ им. Д.И.Менделеева.

На защиту выносятся следующие положения:

Результаты экспериментальных исследований кинетики и механизма термического разложения брадизола и афобазола.

Установленные оптимальные режимы и условия нагрева веществ для более достоверного определения значений tH.3K3 р. с использованием ДТА.

Физико-химические константы (энтальпия плавления, энтальпия сублимации, энтальпия испарения) исследованных веществ.

Результаты предварительной оценки tB0C с использованием уравнения Ан-туана для восьми веществ, исследованных в настоящей работе.

Результаты экспериментальных исследований пожаровзрывоопасных свойств 16 лекарственных веществ и полупродуктов их синтеза.

Установленное влияние природы функциональных заместителей и групп в структуре вещества (-С1, -НС1,) на НКПР аэровзвесей органических веществ.

Расчет значений энтальпий образования и теплот сгорания 20 веществ, исследованных в данной работе и сходных по строению с использованием компьютерных программ ChemOffice и REAL.

Апробация работы и публикации.

Основные положения и результаты работы доложены и обсуждены на 16-й Всероссийской научно-практической конференции «Крупные пожары, предупреждение и тушение», Москва, ВНИИПО, 2001; 2-й Международной конференции «Образование и устойчивое развитие», Москва, 2004; Международной конференции «Химическое образование: ответственность за будущее», М., РХТУ, 2005; научно-практическом семинаре «Безопасность жизнедеятельности: проблемы и пути решения», М., РХТУ, 2006; 1, 2 и 3-м Международном конгрессе молодых ученых по химии и химической технологии, Москва, РХТУ, 2005, 2006, 2007, 2008.

По результатам диссертации опубликовано 12 работ, из них в журналах, рекомендованных ВАК РФ - 2 работы.

Заключение диссертации по теме «Пожарная и промышленная безопасность (по отраслям)», Аносова, Евгения Борисовна

выводы.

1. Определены характеристики пожаровзрывоопасности 16 твердых фармацевтических препаратов и полупродуктов их синтеза. Полученные данные использованы для разработки безопасных условий ведения технологических процессов и средств взрывозащиты.

2. Изучена термическая устойчивость новых фармацевтических препаратов, а также кинетика и механизм реакций первой стадии термического разложения некоторых из них. Дериватографические исследования образцов, а также определение состава твердых продуктов разложения методами ИКС, элементного анализа и хромато-масс-спектроскопии позволили установить, что первичным актом термического разложения афобазола и брадизола является отрыв двух молекул хлористого водорода от органической части вещества.

3. Установлено, что термическое разложение афобазола и брадизола начинается при температуре (200 - 230) °С. Для этих веществ рассчитаны параметры уравнения Аррениуса (Е.1КТ. и lgB), а также степень распада при 25 °С в течение 2 лет (гарантийный срок хранения). Дана рекомендация о возможности хранения афобазола и брадизола при комнатной температуре.

4. Экспериментально-расчетным методом установлены величины энтальпии испарения для восьми исследованных веществ. Показана возможность расчета значений температуры воспламенения расплавов веществ с использованием зависимости Антуана. Погрешность расчета составляла 15%

5. Определено влияние скорости нагрева твердых высокоплавких органических веществ на величину температуры начала интенсивного термического разложения. Даны рекомендации по определению минимальных значений температуры начала разложения с помощью ДТА, а также о необходимости использования этого параметра для оценки пожаровзрывоопасности в первую очередь веществ, имеющих в своей структуре эксплозфорные группировки.

6. Показано, что функциональный заместитель С1- и группа НС1 влияют на на значение НКПР аэровзвесей. Установлено, что наличие С1- в структуре вещества ингибирует горение и при содержании 28,5 % (масс.) в веществе делает аэровзвесь взрывобезопасной. Влияние хлористого водорода заметно при содержании 40 % (масс.).

7. Для 20 веществ, с использованием компьютерных программ ChemOffice и REAL, рассчитаны значения энтальпии образования и теплот сгорания.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Аносова, Евгения Борисовна, 2009 год

1. Арзамасцев А.П. Фармацевтиченская химия. // М.: ГЭОТАР-Медиа, 2-е изд., 2005 г., 635 с.

2. Цорин И.Б. Фармакологическая защита ишемизированного миокарда: антагонисты кальция, специфические брадикардические средства, антигипокасанты: Автореферат диссертации на соискание ученой степени д.б.н. // Москва, 2002.

3. Неробкова Л.Н., Вальдман Е.А., Воронина Т.А. и др. // Экспериментальная и клинич. фарм., 2000, №3.

4. Нейланд О.Я. Органическая химия. //М.: Высш.шк., 1990. 751 с.7.

5. Морозов И.С., Вальдман Е.А., Воронина Т.А. и др.// Хим.-фарм. журнал, 34 (4), 27 -31 (2000).

6. Камяков И.М., Полис Я.Ю., Куписк А.Г. Мидантан и его применение в терапии и профилактике нейролептического синдрома. Рига: Зинатне, 1973-60 с.

7. Морозов И.С., Иванова И.А., Лукичева Т.А. Актопротекторные и адаптогенные свойства производных адамантана (обзор) // Химико-фармацевтический журнал.- 2001.- №5 с.З - 6.

8. Сейфулла Р.Д., Спортивная фармакология // ИПК «Московская правда», М., 1999 г.

9. Marshall Rebekkah. Dangerous dusts. // Chem. Eng. (USA), 112 (2005) №9, 25-30.

10. Сечин А.И., Яшин В.Я., Сечин A.A. II Всероссийская научная конференция «Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий». М., Изд.-во МГОУ, 2003, с. 26.-29.

11. Корольченко А.Я. Пожаровзрывоопасность промышленной пыли. // М., «Химия», 1986, 216 с.

12. Васин А.Я. Изучение термического разложения и пожаровзры-воопасных свойств ряда дисперсных азокрасителей: Диссертация на соискание ученой степени к. т. н. // М.: 1981.

13. Харитонова И. А. Термическое разложение и пожаровзрывоопасные свойства ряда антрахиноновых красителей: Диссертация на соискание ученой степени к. т. н. // М.: 1985.

14. Корольченко И.А. Термическое разложение и пожароопасность цветообразующих компонент: Диссертация на соискание ученой степени к. т. н. // Москва, 1990.

15. Блохина О.А. Изучение термического разложения и пожаровзры-воопасных свойств ряда кубовых красителей и кубозолей: Диссертация на соискание ученой степени к.т.н. // Москва, 1990 г .

16. Васин А.Я., Маринина JI.K., Аносова Е.Б. Исследование взаимосвязи пожароопасности и термической устойчивости твердых органических соединений // Химическая промышленность сегодня.- 2007.- №3.-С. 46-50

17. Химия твердого тела.- Перев. с англ. под ред. Гарнера В. // М.: И.Л., 1961.-359 с.

18. Молчадский О.И. Прогноз пожарной опасности строительных материалов при использовании методов термического анализа: Автореферат диссертации на соискание ученой степени к. т. н. // М., 2001.- С. 4-13.

19. Бессарабов A.M., Глухан Р.И., Дьяконов С.С. Влияние скорости нагрева и дисперсности порошкообразных материалов на динамику их термического разложения. ТОХТ, №4, 1992.

20. F. Rodante et al. Multi-step decomposition processes for some antibiotics. A kinetic study. Thermochimica Acta, 394 (2002) 7-18.

21. Felicia Cornea, Lucia Ivan, Cornelia Pintica, E.Segal. On the thermal stability of some thioamides. Thermochimica Acta, 86 (1985) 25-32.

22. Felicia Cornea, Lucia Ivan, Cornelia Pintica, E.Segal. On the thermal stability of some substituted thioamides. Thermochimica Acta, 87 (1985) 335-341.

23. Jurca В., Salageanu I., Segal E. Thermal and kinetic studies on the stability of some thioureido-sulfonamide derivatives // Journal of thermal analysis and calorimetry.- 2000.- Vol. 62,- P. 845-858.

24. Jurca В., Salageanu I., Segal E. Thermal and kinetic studies on the stability of some ureido-sulfonamide derivatives // Journal of thermal analysis and calorimetry.- 2000.- Vol.62.- P. 859-872.

25. Уэндландт У. Термические методы анализа. // М.: Мир, 1978.- 526 с.

26. Thermochimica acta, 46 (1981) 147-166.

27. Thermochimica acta, 66 (1983) 197-218.

28. Эпштейн H.A., Михалева Л.Ф., Турянский Э.Г. Саморазогревание и термическое разложение реакционных масс — факторы опасности процессовконденсации амино- и дихлорзамещенных органических соединений // Пожа-ровзрывобезопасность.- 1994.- №1.- С. 32-34.

29. Эпштейн Н.А. О методах экспериментального определения и прогнозирования способности веществ и смесей к экзотермическому разложению и опасному саморазогреву (обзор литературы) // Пожаровзрывобезопасность.-1996,-№2,- с. 3-7.

30. Бузин М.И. Введение в термогравиметрический анализ полимеров, М, 1999.

31. Васин А.Я., Маринина Л.К., Аносова Е.Б. О методике определения температуры начала интенсивного термического разложения твердых веществ и материалов.// Пожарная безопасность.- 2006.- №6.- с. 11-14.

32. Максимов Ю.Я., Егорычева Г.И. Исследование состава продуктов термического разложения паров тринитробензола // Кинетика и катализ. -1971,- Т. XII, №4.- С. 821-824.

33. Денисов Е.Т. Константы скорости гомолитических жидкофазных реакций.//М.: Наука, 1971.

34. Максимов Ю.Я. Термическое разложение ароматических полини-тросоединений в парах // Журнал физической химии.- 1972.- Т. XLVI, №7.- С. 1726-1731.

35. Mamoru I., Yoshifumi О., Yoshiaki A. Thermal decomposition of aromatic nitro compounds. // J. Ind. Explos. Soc., Japan, 1990, v. 51, № 2, p. 76-82

36. Максимов Ю.Я. О влиянии агрегатного состояния пар-жидкость на скорость термического распада ароматических полинитросоединений // Журнал физической химии.- 1971,- №4.- С. 793-796.

37. Глесстон С., Лейдлер К., Эринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций. // М., И.Л., 1948.

38. Пиментел ji., Мак-Клеллан О. Водородная связь. // М., Мир, 1964.

39. Максимов Ю.Я. Сравнительное изучение термического распада изомеров мононитротолуола в парах // Журнал физической химии.- 1969.- Т. XLIII, №3.- С. 725-729.

40. Сопранович В.Ф. Кинетика и механизм термического разложения некоторых ароматических нитросоединений: Автореферат диссертации на соискание ученой степени к. х. н.- М., 1974.

41. Андреев К.К., Беляев А.Ф. Теория взрывчатых веществ.// Оборон-гиз, 1960, 595 с.

42. Read R.T. Механизм замедления процесса горения. Пер. статьи. // Polimer Point Colour Journal, 1985, v. 175, № 4140, p.213.

43. Sicfeild Т., Buxkhard H. Thermoanalyse zur Untersuchug von Anstric-hem Beshichtungen und Kunststoffen. // Farbe und Lack, 1975, Bd. 81, № 2, s. 99106.

44. Lubkowski J., Blazejowski J. Thermal properties, thermochemistry and kinetics of the thermal dissociation of hydrochlorides of aromatic monoamines // Termochimica Acta.- 1987.-Vol. 121. P. 413-436.

45. Константинов И.И., Селиванов В.Д., Мелентьева Т.Н. // Журнал физической химии. — 1975 — №49 — с. 1058.

46. Константинов И.И., Селиванов В.Д., Мелентьева Т.И. // Журнал физической химии. — 1975 №49 - с. 1058.

47. Цигин Б.М., Константинов И.И., Гусев Ю.М. // Журнал физической химии. 1977. - №50 - с. 499.

48. Шкарин А.В., Топор М.Д., Жаброва Г.М. Изучение кинетики процессов разложения гидратированных оксалатов в неизотермическомрежиме дериватографическим методом. // Журнал физической химии, 1968, т. 42, № п5 с. 2832-2837.

49. Жаброва Г.М., Каденаци Б.М., Шкарин А.В. Изучение кинетики топохимических процессов в неизотермическом режиме дериватографичес-ким методом. // Журнал физической химии, 1971, т. 49, № 7, с. 1702-1706.

50. Мержанов А.Г. Неизотермические методы в химической кинетике. // Физика горения и взрыва, 1973, с. 3-39.

51. Зацепин А.Ф., Фотиев А.А., Дмитриев И.А. Об оценке кажущейся энергии активации экзотермических процессов по дериватографическим данным. // Журнал неорганической химии, 1973, т. 18, вып. 11, с. 2883-2885.

52. Шкодин В.Г., Малышев В.П., Ким Р.Ф. Расчет кинетических параметров по данным термогравиметрии. // Термический анализ. Тезисы докладов 7-го Всес. совещания, т. 1, Рига, 1979, с. 74-75.

53. Грива В.А., Розенбанд В.И. Применение неизотермического термографического метода для изучения кинетики твердофазных реакций. // Известия АН СССР. Неорганические материалы, 1979, т. 15, № 3, с. 475-478.

54. Reich L., Allen P., Jr. Stivala S.S. Computer-determined kinetic parameters from TG curves. Part XX. // Thermochim. acta, 1987, v. 119, № 2, p. 383386.

55. Карачинский C.B. Реакция мочевины с карбонатами щелочных металлов как способ получения цианатов щелочных металлов. Диссертация на соискание звания к.х.н. // М., 1988 г.

56. Шестак Я. Теория термического анализа. // М. 1987. 456 с.

57. Барре П. Кинетика гетерогенных процессов. // М., 1976. 400 с.

58. Thermochimica Acta 267 (1995) 29-44.

59. Reich L., Allen P., Jr. Stivala S.S. Computer-determined kinetic parameters from TG curves. Part XX. // Thermochim. acta, 1987, v. 119, № 2, p. 383386.

60. Ordax F.J.A., Arrizabalada A.El. Periodo de induccion en reacciones autocataliticas. Tratamiento de los datos cinelicos. // An. guim. Real. soc. esp. guim, 1985, A 81, № 3, s. 431 -433 (исп.).

61. Мержанов А.Г., Абрамов В.Г., Абрамова Л.Т. Термографический метод исследования кинетики тепловыделения. // Журнал физической химии, 1967, т. 44, № 1, с. 179-184.

62. Монахов В.Т. Методы исследования пожарной опасности веществ. // М.: Химия, 1979-424 с.

63. Степин Б.Д., Аллахвердов Г.Р., Серебренникова Г.М. Определение теплоты термической диссоциации твердого вещества по данным термогравиметрического анализа. // ЖФХ, 1969, №10, стр 2452-2456.

64. Денисов Е.Т., Саркисов О.М., Лихтенштейн Г.И. Химическая кинетика. // М., Химия, 2000г., 560 с.

65. Полетаев H.JT., Корольченко А.Я. Проблемы оценки взрывоопасно-сти дисперсных материалов: Обзорная информация. // М., ГИЦ МВД СССР, 1988,61 с.

66. Dust dangers. // Processing, 1985, v.31, №> 2, p. 37-39.

67. Schacke H Vermeidung Zundgullen als Schutzmassnahme gegen Stau-bex-losionen. // Ber.9 Int. Kollog. Verhut. Arbeitsunfail und Berufskrankh. Chem. Ind., Luzem, 5-7 Juni, 1984, Heidelberg, s.a., s. 603-621.

68. Eynard Raul. Contribution a la prevention des inflammations an explosions provogues par e electicite statigus. // Ber.9 Int. Kollog. Verhut. Arbeitsunfail und Berufskrankh. Chem. Ind., Luzern, 5-7 Juni, 1984, Heidelberg, s.a., s. 623661.

69. Эпштейн H.A., Воронин В.Г. и др. Исследование взрывопожароопа-сности химико-технологических процессов в конденсированных фазах из-за саморазогревания веществ и реакционных смесей. // Химико-фармацевтический журнал, 1984, т. 18, № 10, с. 1250-1256.

70. Schrodter W. Die unter Zondgrenze vov Losemitteln bei hoheren Tempe-raturen. // Ber. 9 Int. Kollog. Verhut. Arbeitsunfail. und Berufs krankh. chem. Jnd., Luzern, 5-7 Juni, 1984, Heidelberg, s.a., s. 245-266.

71. Коршак B.B., Виноградова С.В. Зависимость термостойкости полимеров от их химического строения. // Успехи химии, 1968, т. 37, № 11, с. 2024-2031.

72. Таубкин С.И. Влияние химической структуры вещества на его горючесть. // В сб.: Пожарная профилактика, М., 1977, вып. 11, с. 3-12.

73. Таубкин С.И. Пожарная опасность полихлоралканов. Экспресс информация: Пожарная опасность веществ и материалов. // М., ВНИИПО, 1973, 18 с.

74. Новикова Л.В., Гаврилюк Л.В., Глинкин М.А. Влияние функциональных групп и заместителей на взрывоопасные свойства порошкообразных органических веществ. // Химическая промышленность, 1973, № 4, с. 268-270.

75. Новикова JI.В., Гаврилюк Л.В. Взрыво- и пожароопасные свойства некоторых производных антрахинона В кн.: Исследования в области техники безопасности в химической промышленности. // Сб. трудов М., НИИТЭХИМ, 1973, с. 36-41.

76. ГОСТ 12.1.044-89 ССБТ. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения. // М., издательство стандартов, 1990, 143 с.

77. Озерова Г.Е., Степанов A.M. Влияние излучения на распространение пламени по газовзвеси частиц твердого горючего. // Физика горения и взрыва, 1973, т. 9, № 5, с. 627-635.

78. Тодес О.М., Гольцикер А.Д., Чивилихин С.А. Радиационный механизм формирования и развития пламени в аэродисперсных системах. // Докл. АН СССР, 1973, т. 213, № 2, с. 321-324.

79. Чивилихин С.А., Тодес О.М., Тараканов С.В. Механизм распространения зоны горения по аэровзвеси. // В кн.: Вопросы испарения, горения и газовой динамики дисперсных систем: Тез. докл. 13 Всес. конф., Одесса, 1979, с. 71- 72.

80. Плетнева А.А., Баратов А.Н. Воспламеняемость симазина в воздухе с добавками галоидоуглеводородов. // Горючесть веществ и химические средства пожаротушения: Сб. науч. тр., М., ВНИИПО, 1974, вып. 2, с. 98-107.

81. Клячко Л.А., Истратова З.В. К теории нижнего предела расспрос -транения пламени в двухфазной смеси. В кн.: 3-е Всесоюз. совещание по теории горения. М.: Наука, 1960, с. 48-57.

82. Клячко Л.А. Процессы воспламенения и горения совокупности частиц или капель горючего. в кн.: 2-й Всесоюз. симпозиум по горению и взрыву. //Черноголовка: ОМФХ, 1969, с. 80-82.

83. Шевчук В.Г., Кондратьев Е.Н., Золотко А.Н., Горошин С.В. // Влияние структуры газовзвеси на процесс распространения пламени: Физика горения и взрыва, 1979, т. 15, №6, с. 41-45.

84. Полетаев H.J1. Моделирование «эстафетного» распространения пламени по газовзвеси. // Пожаровзрывобезопасность, 1995, №4.

85. Вайнштейн П.В. Конвективное горение аэровзвесей унитарного топлива. // Изд. АН СССР, Механика жидкости и газа, 1980, №5, с. 49 56.

86. Полетаев Н.Л. Распространения диффузионного фронта пламени по аэровзвеси. // Пожаровзрывоопасность, 1996, №1.

87. Яшин В.Я, Цветков М.Н., Корольченко А.Я., Каспарова Н.Г., Будаев В.П. Аномальное поведение калиевой соли феноксиметилпенициллина при определении НКПВ аэровзвеси. // Хим.- фарм. журнал. 1978. - №5.

88. Тагиева Л.В., Якимов В.И., Константинова Л.Н. О методике определения категории взрывоопасности стадии грануляции смеси для таблетирова-ния. Хим.-фарм. журнал, №10, 1993.

89. Шустров Н.И., Агудов В.И., Чмыга О.Н. Оценка пожаровзры-воопасных свойств аэрогелей соединений стероидной структуры. // Хим.-фарм. журнал. 1980. - №10.

90. Расчет основных показателей пожаровзрывоопасности веществ и материалов. // Руководство, М., ВНИИПО, 2002, 77 с.

91. Гарманов В.А., Губанов А.И., Шустров Н.И., Яшин В.Я. Влияние адгезии на НКПВ некоторых лекарственных препаратов. // Хим.-фарм. журнал, №8, 1978.

92. Методы расчета взрыво- и пожароопасных параметров газовых и пылегазовых систем. // Северодонецк, ВНИИТБХП, 1975, 44 с.

93. Карабанов Ю.Ф., М.И. Частухина Определение пожаро- и взрывоопасных свойств некоторых веществ, применяемых в производстве лекарственных препаратов. // Хим.- фарм. журнал, №11, 1984.

94. Козак Г.Д. О взрывоопасности химических соединений с экспло-зифорными группировками. // Сб. статей — Вопросы надежности и безопасности технологических процессов, М., РХТУ им. Д.И.Менделеева, 2006, с. 51-75.

95. Explosion and fire. Investigation Report № 2003-01-I-MS. / U.S. chemical safety and hazard investigation board. 2003-p.80.

96. Фогельзанг A.E. Электронная база данных «Flame». // M., РХТУ им. Д.И.Менделеева, 1990-1999.

97. Кондриков Б.Н., Свиридов Е.М. Горение ароматических нитросо-единений. // Физика горения и взрыва, 1971, т. 7, № 2, с. 204-211.

98. Кондриков Б.Н., Райкова В.М., Самсонов Б.С. О кинетике реакций горения нитросоединений при высоком давлении. // Физика горения и взрыва, 1973, т. 9, № 1, с. 84-90.

99. Райкова В.М. Основные направления исследования безопасности технологических процессов получения нитросоединений. // Сб. статей — Вопросы надежности и безопасности технологических процессов, М., РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2006, с. 26-50.

100. USCSB Investigation report. Chemical Manufacturing Insident. Morton International INC. / Paterson, New Jersey. 1998. № 1998-0.6-1-NJ.

101. Grever Т., Klusacelc H., Loffler U. Determination and assesmant of the characteristic values for the thermal safety of chemical processes. // J. Loss Prev. Process Ind., 1989, v. 2, p. 215-223.

102. Pasman N.J., Zevenbergen J. New safety thinking applicable to emthsynthesis and manufacture. // Proc. Of the 7 Int. Seminar "New trends in research of energetic materials" Univ. Pardubice, Czech. Rep., 2004,p. 35-50.

103. Цейтлин Г.М. Термические превращения полимеров.// Химическая промышленность сегодня, 2000, № 3, с. 27-34.

104. Васин А.И., Кольцов К.С., Попов Б.Г. Анализ опасности воспламенения разрядами статического электричества дисперсных материалов при затаривании в мягкие контейнеры. // Хим. пром. 1993, №1-2.

105. Левит Г.Т. Повышение взрывобезопасности пылеприготовитель-ных установок. // Теплоэнергетика 2002, №12.

106. Попов Б.Г., Серазутинова О.В., Гудков А.А. Метод оценки вероятности образования в аппарате взрывоопасной концентрации горючей пыле-воздушной смеси // Хим. Пром., 1992, №3

107. Кольцов К.С., Попов Б.Г., Васин А.И., Чернышов Ю.В. Оценка опасности взрыва пылевоздушной смеси в помещении. // Хим. Пром., 1992, №9.

108. Jackell G.Z. Die Stanbexplosionen. // Leitschrift fur chniche Physik, 1924, №3, s. 112-116.

109. Selle H., Zehr J. Beurteilung der Experimentalwerte fur die untere Zundgreze von Staub/Luft-Gemischen mit Hijfe Thermochemischer Berechnungen. // Staub und Reinhalt Luft, 1954, bd. 38, s. 583.

110. Schonenwald I. Vereinfachte methode zur Berechnung der unteren zundgrenze von Staub/Luft-Gemischen. // Staub und Reinhalt Luft, 1971, 31, № 9, s. 376-378.

111. ГОСТ 12.3.002 75. ССБТ. «Процессы производственные. Общие требования безопасности».

112. Зельдович Я.Б., Франк-Каменецкий Д.А. Теория теплового распространения пламени. // Журнал физической химии, 1938, т. 12, № 1, с. 100-105.

113. Лыоис Б., Эльбе Г. Горение, пламя и взрывы в газах. Изд. 2-е, пер. с англ. // М., Мир, 1968, 592 с.

114. Кумагаи С. Горение. // М., Химия, 1979, 254 с.

115. Hillado C.J. Flammability Handbook for Plastics. // Technomic Stamford, Conn. 1969,211 p.

116. Jaqmbor W., Hulewicz L. Inhibitory palenia. // Przeglad pozarniczy, 1981, v. 69, №9, p. 11-13.

117. Tehaskel A. Fire and Flame Redardant Polimers. Present Developments. // Chemical Tech.Rev., 1979, № 122, p. 32-37.

118. Lyons J.W. The chemistry Uses of Fire Retardants. // Wiley, New York, 1970, p. 112.

119. Берлин А.А. Горение полимеров и полимерные материалы пониженной горючести. // Соросовский образовательный журнал. 1996, №9. -с. 57-63.

120. Яресько Т.Д., Ефимова Т.И., Редько Т.М., Чмыга О.Н. Исследование взрывопожарных смесей горючих и инертных дисперсных веществ. // Хим.-фарм. журнал, 1981, №4, с. 73-77.

121. Левшенков А.И, Синдицкий В.П., Каплина А.Ю. Термический анализ низкотемпературных твердотопливных композиций.// Сб. трудов Всероссийской научно-техн. конф. «Успехи в специальной химии и химической технологии», М., 2005, с. 147 151.

122. Зубкова Н.С., Антонов Ю.С. Снижение горючести текстильных материалов решение экологических и социально-экономических проблем. // Журнал Российского химического общества им. Д.И. Менделеева, 2001, t.XLV, № 2.

123. Vankrevelen D. W. // Polymer, 1975, vol. 16, N 8, p. 615-621.

124. Зубкова H.C., Антонов Ю.С. // Рос.хим.ж. ( Ж.Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2002,т. XLVI, №1, с.96-102.

125. Кошкин Л.В., Мусабеков Ю.С. Возникновение и развитие представлений об органических свободных радикалах. // М., Наука, 1967, 214 с.

126. Grassie N., Lulfigar М. Developments in Polimer Stabilisation. // Appl. Sci. Publ., 1979, v. 27, № 2-3, p. 119-132.

127. Dixon-Levis G. Mechanism of inhibition of Hadrogen Air flames by hydrogen bromide and its relevance to the general problem of flame inhibition. // Comb, and flame, 1979, v. 36, p. 1-14.

128. Akita К. Aspects of Degradation and Atabilisation of Polymers. 11 J. Appl. Polym. Sci, 1978.

129. Greitz E.S. Flamma.Reactions between trioxide and organic halogen-nated flame retardants with reference to this performance in crosslinked resin. // Fire Technologie, 1972, v. 8, № 2, p. 132-141.

130. Баратов A.H. Новые средства пожаротушения. // Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева, 1976, т. 21, № 4, с. 396-402.

131. Азатян В.В. Влияние химических активных примесей на условия возникновения воспламенения и взрыва. // Журнал ВХО им. Д.И.Менделеева, 1976, т. 21, №4, с. 426-433.

132. Yoshiaki Hidaka and Masao Suga, Additive Effect of CF3C1 on OH-, CH-, and С2- Emissions: Shock Tube Study with C2H4-O2CF3CI and CH4-02-CF3Cl Mixtures. // Combustion and flame, 1984, №12.

133. Баратов A. H. Горение-пожар-взрыв-безопасность. // M., ФГУ ВНИИПО МЧС России, 2003, 364c.

134. Берг Л.Г. Введение в термографию. // М., Наука, 1969, 365 с.

135. Сильверстейн Р, Басслер Г., Морил Т. Спектрометрическая идеен-тификация органических соединений. Пер. с англ. // М., Мир, 1977, 590 с.

136. Казицина Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ, ИК и ЯМР-спектроскопии в органической химии. // М., Высшая школа, 1971, 264 с.

137. Отто М. Современные методы аналитической химии. Перев. с нем. Под ред. Гармаша А.В. // М., Техносфера, 2006, 416 с.

138. Гиллебранд В.Ф. Практическое руководство по неорганическому анализу. // М., Химия, 1966, 1111 с.

139. Солдатова Т.А., Ващило Л.С., Тудоровская Г.Л., Мясникова Л.Ф. // Труды ВНИиПИ мономеров, 1977, №5, с.99-103.

140. Смирнова М.П., Кретовников A.FI., Бершак В.И. // ЖФХ,. 1971, №11, с. 2925.

141. Paulik F., Paulik J. // Thermochim. Acta, 4, 189 (1972).

142. Newldrk A.E. // Thermochim. Acta, 2, 1 (1971).

143. Глушко В.П. Термические константы веществ (справочник), вып. 3, //М., ВИНИТИ, 1968, с.223.

144. Бесчастнов М.В. Взрывобезопасность и противоаварийная защита химико-технологических процессов. //М.: Химия, 1983, 472 с.

145. Максимов Ю.Я., Егорычева Г.И. // Кинетика и катализ, 1971, т. 12, с. 821-824.

146. Zivkoviz Z., Dobovisek В. Determination of reaction kinetics based on a part of a differential thermal analysis or thermogravimetric curve. // Thermochim. Acta, 1979, v.32,№l-2, p. 205 -211.

147. Я.М. Грушко. Вредные неорганические соединения в промышленных выбросах в атмосферу. // Спб.: Химия, 1987.-191с.

148. Макаров Г.В., Харитонова И.А., Васин А.Я., Светлова JI.M. О взаимосвязи параметров пожаровзрывоопасности аминоантрахиноновых соединений от их термохимических характеристик. // Рукопись депонирована в ВИНИТИ, М., 1984, № 7850 84 (Деп.), 16 с.

149. Макаров Г.В., Васин А.Я., Светлова JI.M., Харитонова И.А. О зависимости нижнего концентрационного предела воспламенения дифенильных соединений от реальной теплоты сгорания. // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1985, вып.138, с. 21-25.

150. Васин А.Я. Термическое разложение и пожаровзрывоопасность индигоидных красителей и кубозолей на их основе. // Химическая промышленность сегодня, М., 2004, N 4, с. 44-52.

151. Васин А.Я., Райкова В. М. О влиянии химического строения органических веществ на взрывоопасность пылей. // Пожаровзрывобезо-пасность, 2007, том 16, № 1, с. 14-18.

152. Стал Д., Вестрам Э., Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений. // М., Химия, 1971, 807 с.

153. Киреев В.А. Курс физической химии.// М. Химия, 1975, 775 с.

154. Коршун М.О., Гельман Н. Э. Новые методы элементарного микроанализа. // M.-JX: Госхимиздат, 1949, 120 с.

155. Гиллербранд В.Ф. Практическое руководство по неорганическому анализу. // М., Химия, 1966, 1111 с.

156. Гурвич JI.B, Караченцев Г.В., Кондратьев В.Н., Лебедев Ю.А., Медведев В.А., Потапов В.К., Ходеев Ю.С. Энергии разрвыа химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. // М., «Наука», 1974, 351 с.

157. Thompson H.W., Nichoson D.L., Short L.N. Discussions Faraday Soc., 1955,4172.

158. Brownllie I.A., J. Chem. Soc., 1950, 3062.

159. Химия нитро- и нитрозогрупп т. 1. Под редакцией Г.Фойера. // М, «Мир», 1972 г., 536 с.

160. Блинов В.И., Худяков Г.И. Диффузионное горение жидкостей. // М.: Изд. АН СССР, 1961 г., 208 с.

161. Годжелло М.Г. Взрывы промышленных пылей и их предупреждение. // М.: МКХ РСФСР, 1952 г., 142 с.

162. Тодес О.М., Гольцикер А.Д., Абдурашгеов И.М. Исследование ин-гибирования распространения пламен в фэродисперсных системах. // Физ. горения и взрыва, 1973 г., т.9., №2, с. 204-209.

163. Отчет РХТУ им. Д. И. Менделеева. Гос. per. № 76060359. // М,1982 г.

164. Отчет РХТУ им. Д. И. Менделеева. Гос. per. № 76060359. // М, 1985 г.

165. Отчет РХТУ им. Д. И. Менделеева. Гос. per. № 0188.0079099. // М, 1988 г.

166. Отчет РХТУ им. Д. И. Менделеева. Гос. per. № 76060359. // М,1983 г.

167. Отчет РХТУ им. Д. И. Менделеева. Гос. per. № 76060359. // М,1980 г.

168. Отчет РХТУ им. Д. И. Менделеева. Гос. per. № 76060359. // М,1977 г.

169. Отчет РХТУ им. Д. И. Менделеева. Гос. per. № 76060359. // М, 1987 г.

170. Отчет РХТУ им. Д. И. Менделеева. Гос. per. № 75015398. // М, 1976 г.

171. Отчет РХТУ им. Д. И. Менделеева. Гос. per. № 76060359. // М,1978 г.

172. Васин А.Я. Взаимосвязь химического строения и пожаровзрыво-опасности органических красителей, лекарственных средств и их аэровзвесей: Диссертация на соискание ученой степени доктора технических наук. // РХТУ, М„ 2008 г.

173. Сборник руководящих документов государственной противопожарной службы. Часть 3. // Главное управление противопожарной службы МВД России, М., 1998 г.

174. Розловский А.И. Взрывобезопасность технологических процессов. ИМ. 1973 г., 128с.