Получение нефтяных битумов с улучшенными эксплуатационными характеристиками тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат технических наук Цамаева, Петимат Саидовна

• Цамаева, Петимат Саидовна
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Цамаева, Петимат Саидовна

ВВЕДЕНИЕ 4

ГЛАВА I. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА И ОБОСНОВАНИЕ

ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЙ 7

1.1. Состав и свойства нефтяных остатков и битумов 7

1.2. Структура нефтяных остатков и битумов 12

1.3. Способы получения нефтяных битумов 21

1.4. Каталитическое окисление битумов 28

ГЛАВА II. ХАРАКТЕРИСТИКА СЫРЬЯ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫХ

МАТЕРИАЛОВ И МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ 32

2.1. Характеристика сырья и используемых в работе добавок 32

2.2. Методы, принятые для исследования тяжелых нефтяных остатков и битумов 37

ГЛАВА III. ПОЛУЧЕНИЕ НЕФТЯНЫХ БИТУМОВ ИЗ

ПАР АФИНИСТЫХ НЕФТЕЙ 41

3.1. Влияние природы сырья на процесс окисления битумов 41

3.2. Влияние расхода воздуха на процесс окисления битумов 49

3.3. Влияние температуры на процесс окисления битумов 56

ГЛАВА IV. ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ ДОБАВОК НА ПРОЦЕСС ОКИСЛЕНИЯ БИТУМОВ

4.1. Изучение влияния серы на процесс окисления битумов 64

4.2. Влияние азотсодержащей добавки на процесс окисления битумов 77

4.3. Разработка технологии битумов из парафинистого сырья 84-86 4. 4. Расчет экономической эффективности производства дорожных битумов из высокопарафинистого мазута 87

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение нефтяных битумов с улучшенными эксплуатационными характеристиками»

Проблемы, связанные с совершенствованием существующих технологий переработки тяжелого нефтяного сырья и созданием новых процессов не теряют своей актуальности.

Нефтяные битумы - один из многотонажных нефтепродуктов, и в то же время один из дефицитных. Общая потребность в битумах удовлетворяется на 80%, потребность в дорожных битумах - лишь на 60% /1/. На состояние и развитие битумного производства в России существенное влияние оказывает низкое качество сырья, содержащее парафиновые углеводороды, обуславливающие снижение пластичности, долговечности и других важнейших эксплуатационных характеристик товарных битумов /2/.

Все возрастающая потребность в нефтяных дорожных битумах обусловила поиск новых технологий, позволяющих расширить сырьевую базу для производства битумов за счет использования парафинистых и высокопарафинистых нефтяных остатков /3,4/.

Основным способом переработки остаточных дистиллятов нефти с целью получения битумов в России является окисление кислородом воздуха, сущность которого состоит в повышении вязкости нефтепродукта за счет протекания при высоких температурах (220-3 00°С) реакций декарбоксилирования, дегидрирования, поликонденсации и др.

Совершенствование конструкции окислительных аппаратов /5,6/ и оптимизация процесса окисления /7-9/, использование волновых /10/, физико-механических воздействий /11,12/ - неединственный путь интенсификации прозводства битумов.

Улучшение технико-экономических показателей производства товарных битумов возможно за счет компаундирования сырья, модификация свойств уже готовых битумов, получение стабильного низкопарафинистого сырья /13/, а также за счет расширения сырьевой базы битумного производства с использованием новейших технологий /14/.

Неуклонно повышающиеся требования к качеству и эксплуатационным характеристикам материалов на основе битума часто не могут удовлетворить требований рынка, поэтому практически во всех развитых странах для улучшения таких свойств как пластичность битумов в широком интервале температур, стойкость к агрессивным средам, реже эластичности, используется прием модификации битумов полимерными синтетическими материалами или отходами их производства/1 5,16/. Однако, при этом стоимость модифицированных битумов повышается более чем в 2 раза по сравнению с обычными битумами.

Для улучшения адгезионных свойств битумов, увеличения температурного интервала его работоспособности еще с конца прошлого столетия использовался прием добавления присадок - азот-, серу содержащих веществ, элементной серы и др./17,18/

Несмотря на то, что Чеченская республика обладает большими запасами нефти, на ее территории отсутствует промышленное производство битумов. Нефти Чечни легкие, малосернистые и большинство из них относятся к высоко-парафинистым нефтям. Такие нефти считаются непригодными для производства битумов. В тоже время известны работы /19,20/, где описаны технологии производства битумов из парафинистого сырья. Для устранения дефицита битумов дорожных марок в республике необходимо было провести глубокие исследования по изучению состава и свойств тяжелых нефтяных остатков с целью их дальнейшего использования в качестве сырья для производства битумов.

Основные задачи настоящего исследования заключались в:

- определении физико-химических характеристик нефтяных остатков пара-финистых нефтей Чеченской республики;

- исследовании влияния параметров процесса на качество нефтяных битумы дорожных марок;

- изучении влияния серы и азотсодержащей добавки на ускорение процесса окисления остаточных компонентов нефти;

- выявлении влияния азотсодержащей добавки на качество битумов из высо-копарафинистых нефтей;

- технико-экономической оценке применения азотсодержащей добавки при производстве нефтяных битумов.

В результате исследований:

1. Предложена энергосберегающая технология получения битумов дорожных марок из высокопарафинистых мазутов с использованием двухстадийного окисления с последующей вакуумной перегонкой окисленного продукта;

2. Для интенсификации процесса окисления парафинистого сырья предложено использование серы и азотсодержащей добавки;

3. Определено влияние азотсодержащей добавки на эксплуатационные свойства битумов дорожных марок;

4. Дана технико-экономическая оценка производства битумов из парафини-стых нефтей.

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Цамаева, Петимат Саидовна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Разработан способ получения битумов дорожных марок из смеси высо-копарафинистых мазутов нефтей месторождений: Старогрозненское, Хаянт-кортское и Серноводское, взятых в равных соотношениях (1:1:1). Способ заключается в двухстадийном окислении мазутов при температурах 100 и 250°С и последующей вакуумной перегонки окисленного продукта.

2. Интенсификация процесса двухстадийного окисления битумов достигается путем добавки N-метилпирролидона, который ранее для этих целей не применялся. Добавку, с целью предотвращения термического разложения, вводили на стадии низкотемпературного окисления (90-110°С).

3. Добавка N-метилпирролидона (N-МП) в количестве 0,01-1,00 мас.% позволила в 1,5-1,9 раз увеличить скорость окисления мазута в условиях низкотемпературного окисления и сократить общую продолжительность окисления в 7-10 раз.

4. Новая технология производства битумов из высокопарафинистого сырья позволила получать битумы с высокими адгезионными свойствами к минеральному наполнителю различной химической природы.

5. Разработанная технология получения битумов относится к энергосберегающей технологии за счет сокращения общей продолжительности окисления и осуществления первой стадии окисления при низких температурах (100°С).

6. Материальный баланс процесса окисления битумов из высокопарафинистого мазута кавказских нефтей при двух стадийном окислении с после дующей вакуумной перегонкой окисленного продукта показал, что выход дорожных марок битума БНД 130/200, БНД 90/130, БНД 60/90 зависит от глубины отбора фракций и составляет 40-50 % по массе.

7. Испытания битумов, полученных по двустадийной технологии окисления высокопарафинистого битумного сырья, показали их высокую термическую стойкость.

8. Введение газовой серы в количестве 3,0-10,0 % по массе позволила значительно интенсифицировать процесс окисления битумов и улучшить их качество, при этом продолжительность окисления битумов сокращается более чем в 2,5 раза.

9. Принципиальная технологическая схема производства битумов по новой технологии отличается от известных включением в технологическую цепочку окислительной колонны, работающей при низких температурах. Экономическая эффективность разработанной технологии битумов подтвердена расчетами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Цамаева, Петимат Саидовна, 2006 год

1. Карпенко Ф.В., Гуреев А.А. Битумные эмульсии. Основы Физико-химической технологии производства и применения. - М., АОЗТ " Интерасфальт", 1998.-191с.

2. Гуреев А.А., Сюняев З.И. Интенсификация некоторых процессов переработки нефтяного сырья на базе принципов физико-химической механики. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1984. 68с.

3. Цамаева П.С., Страхова Н.А. Современное состояние производства и пути повышения качества нефтяных битумов// Вестник Московского государственного областного университета. М.: Серия: естественные науки. Вып. 2-2006.-С. 160-162.

4. Грудников И.Б. Производство нефтяных битумов. М.: Химия, 1983. -187с.

5. Ахметов В.Г. Пат.2079538./Россия. Способ получения неокисленного битума и ректификационная вакуумная колонна для его осуществления. Опубл. 14.12.97.

6. Юминов И.Л. Разработка кавитационно-вихревого аппарата для процесса окисления углеводородного сырья. Автореф. дис. . канд. техн. наук. Уфа, 1999. 19с.

7. Кутьин Ю.А., Хайрутдинов И.Р. Биктимирова Т.Г., Имашев У.Б Рациональное направление производства дорожных битумов.// Башкирский химический журнал. Т.З.- Вып. 3.- 1996. С.27 - 32.

8. Гуреев А.А. Физико-химическая технология производства и применения нефтяных битумов. Автореф. дис. . д-ра техн. наук. М.: ГАНГ им. И.М. Губкина, 1993. - 52с.

9. Сайдахмедов И.М. Роль комбинированных активирующих добавок в интенсификации прямой перегонки нефти. Автореф. дис. . канд. техн. наук. М., 1987.-23с.

10. Хафизов Ф.Ш. Разработка технологических процессов с использованием волновых воздействий. Автореф. дис. . д-ра техн. наук. Уфа: УГНТУ, 1996. 45с.

11. Интенсификация процесса окисления нефтяных остатков воздействием ультразвука./ А.Ф. Ишкильдин, И.Р. Хайрудинов, С.Л. Александрова, Ф.Ш. Хафизов.// Нефтеперераб. и нефтехимия.- 1986. № 5. - С. 9 - 10.

12. Володин Ю.А. Варианты углубления нефти с помощью физико-химических воздействий. Автореф. дис. . канд. техн. наук. М. - 1999. - 24с.

13. ГуреевА.А., Сомов В.Е., Луговской А.И., Иванов А.В. Новое в технологии производства битумных материалов// ХТТМ.-№2.-2000. С.49

14. Кортовенко Л.П. Пути глубокой переработки тяжелых нефтяных остатков Астраханского газоконденсатного месторождения. Дис. . канд. техн. наук. С-Петербург. 2000. 148с.

15. Белоконь Н.Ю., Васькин А.В., Сюткин С.Н. Современные проблемы модифицирования битумов// Нефтеперераб. и нефтехимия. 2000.- №1. - С.72.

16. Леоненко В.В., Сафонов Г.А. Некоторые аспекты модификации битумов полимерными материалами.// ХТТМ.- 2001.- №5.- С.43.

17. Давлетшин А.Р., Теляшев И.Р., Обухова С.А. Исследование взаимодействия тяжелых нефтяных остатков с элементарной серой.// Нефтеперераб. и нефтехимия. 2000.- № 1. - С.31.

18. Цамаева П.С., Страхова Н.А. Интенсификация процесса окисления битумов в присутствии азотсодержащей добавки./ Вестник АГТУ.-2005.- №6 (26).- С. 126.

19. Георгиев Н.М. Исследование процесса получения качественных битумов из парафинистых нефтей. Автореф. дис. . канд. техн. наук, Баку. 1975. -35с.

20. Страхова Н.А., Розенталь Д.А., Щугорев В.Д., Кортовенко Л.П., Пав-люковская О.Ю. Новое в технологии битумов.// ЖПХ. 2001. Т.74. - Вып. 2. -С. 343.

21. Крейцер.Г.Д. Асфальты, битумы и пеки. М., Стройиздат. 1952.

22. Камьянов В.Ф. Высокомолекулярные гетероатомные компоненты нефтей (состав,строение и новые направления использования). Дис. .д-ра хим.наук. М.,1992.- 444 с.

23. Koots J.A.,Sheight J.G.//Fuel. 1975. V. 75. №3.-Р. 179-184.

24. Сергиенко С.Р. Высокомолекулярные соединения нефти. М.: Химия, 1964.-542с.

25. Розенталь Д.А., Березников А.В., Кудрявцева И.Н., Таболина JI.C., Федосова В.А. Битумы. Получение и способы модификации. /Учеб. пособие. .JL: ЛТИ.- 1979.-80с.

26. Пажитнова Н.П., Потапова Т.В./Тр. СоюздорНИИ , Вып.49. 1971,- С. 167-172.

27. Петров А.А. Углеводороды нефти. М.: Наука, 1984.- 263с.

28. Пажитнова Н.П. Исследование влияния природы сырья на состав и свойства окисленных дорожных битумов. Автореф. дис. . канд. техн. наук. М. 1970.-23с.

29. Колбановская А. С. Исследование дисперсных структур в нефтяных битумах с целью получения оптимального материала для дорожного строительства. Автореф. дис. д-ра техн. наук. М. 1967.- 43с.

30. Ахметова Р.С. Исследование влияния качества сырья и способов производства на свойства дорожных битумов и разработка рациональной технологии получения высококачественных битумов из восточных нефтей. Автореф. дис. канд. техн. наук. М. 1967.-24с.

31. Топлива, смазочные материалы, технические жидкости. Ассортимент и применение. Справочник / Анисимов И.Г., Бадыштова К.М., Бнатов С.А. и др.; Под ред. В.М. Школьникова. Изд. 2-е перераб. и доп. М.: Изд.центр "Техин-форм", 1999.-596с.

32. Гольдберг Д.О., Крейн С.Э. Смазочные масла из нефтей восточных месторождений. М: Химия, 1972. 232с.

33. Сергиенко С.Р., Таимова Б.А., Талалаев Е.И. Высокомолекулярнве неуглеводородные соединения нефти. М.: Наука, 1979. 269с.

34. Розенталь Д.А. Нефтяные окисленные битумы: Учеб. пособие. Л.: ЛТИ им. Ленсовета., 1979. 47с.

35. Mair В .J. Hydrocarbons isolated from petroleum. // Oil and gas J. 1964. -V.62, № 37. - P.130 - 134.

36. Mair B.J., Martinez-Pico J.L. Composition of trinuclear aromatic portion of the heavy gas oil and light lubricating distillate.// Proc. Amer. Petrol. Inst. 1962.-V. 42.-sec. 8.-P 173-187.

37. McCay J.F., Latham D.R. Poliaromatic hydrocarbons in high-boiling petrol eum distillates. // Anal. Chem. 1973. - V. 45, № 7. - P. 1050-1055.

38. Аксенов B.C., Титов В.И., Камьянов В.Ф. Азотистые соединения нефтей.// Химия гетероциклических соединений. 1979. - № 2. - С. 147 -165.

39. Абрагам. Асфальты и другие битумы. М.: ОНТИ НКТП СССР. 1934.

40. Гун Р.Б., Гуревич И.Л. Производство нефтяных битумов. М.: ГОСИН-ТИ. 1960.

41. Жердева А.Г., Сидляренок Ф.Г. Состав и свойства высокомолекулярной части нефти. Изд. АН СССР, 1958. 54.

42. Велизарьева Н.И., Жердева Л.Г. Состав и свойства высокомолекулярной части нефти. Изд. АН СССР, 1958. 266.

43. Филимонова Т.А., Кряжев Ю.Г., Камьянов В.Ф. Состав и строение высокомолекулярных компонентов нефти (обзор).// Нефтехимия. -1979. -Т. 19. № 5.-С. 696.

44. Маркуссон И. Асфальт. Изд. Совет нефтяной промышленности. 1926.

45. Neumann H.J. Kolljidchemische Untersuchungen an Asphaltenen// Brenstof-fechemie/ 1965. V. 45. № 9. S. 275-277.

46. Камьянов В.Ф., Головко A.K., Кураколова E.A., Коробицына Л.Л. Вы-сококипящие ароматические углеводороды нефтей. Томск: ТФ СО АН СССР, 1982. - Препринт № 4. - 55с.

47. Yen T.F. Long-chain alkyi substituents in native asphaltic molecules. // Nat. Phys. Sci. 1973,- V. 233, № 13.- P.36-37

48. Камьянов В.Ф., Огородников В.Д., Мир-Бабаев М.Ф. и др. Асфальтеныджафарлинской нефти.// Нефтехимия. 1990. - Т. 30, № 1. - С. 3-8.

49. Сергиенко С.Р. Неуглеводородные высокомолекулярные компоненты нефти.// Нефтехимия. 1977. - Т. 17. № 6. - С. 806.

50. Унгер Ф.Г., Андреева JI.H. Фундаментальные аспекты химии нефти. Новосибирск: Наука. Сиб отд. РАН, 1995. 192с.

51. Физикохимия нефти. Физико-химические основы технологии переработки нефти/ Р.З. Сафиева М.: Химия, 1998. - 448с.

52. Камьянов В.Ф., Елисеев B.C., Кряжев Ю.Г. Исследование структуры нефтяных асфальтенов и продуктов их озонолиза.// Нефтехимия. 1978. Т. 18, № 1.-С. 138 -144.

53. Нефтяные смолы и асфальтены./ Камьянов В.Ф., Филимонова Т.А., Горбунова JI.B. и др./ Химический состав нефтей Западной Сибири. -Новосибирск: Наука, 1988. -С. 177-269, 281-286.

54. Jen T.F, Erdman J.G., Pollack S.S. Investigation of the structure of petroleum asphaltenes by X-ray diffraction.// AnaLChem, 33, № 11,1961, P. 1587-1594.

55. Jen T.F., Dickie J.P. J. of the Institute of Petroleum. J)4,5 30, 1968, P. 5080.

56. Erdman J.G. Hydrocarbon fnflysic. ASTM, STP 389, 1965,- P. 250-300.

57. Розенталь Д.А. Изучение процесса образования битумов при окислении гудронов. Дис. .д-ра техн. наук, JI. ЛТИ им. Ленсовета. 1972.- 298 с.

58. Dickie J.P., Yen T.F. Macrostructures of the asphaltic fractions by various instrumental methods.// Anal. Chem. 1967. - V. 39, № 12. - P. 1847 -1852.

59. Dickie J.P., Haller M.N., Yen T.F. Electrom microscopic investigations on the nature of petroleum saphaltenes.// J. Colloid Interface Sci. 1969. - V. 29, № 3. -P. 475 -484.

60. Barbelet M., Poitevin J.P. Ref. Inst, frans. petrole, 1979. V. 34. № 2 . S.293.

61. Фишер K.A., Шрам A. V Международный Нефтяной конгресс. 4. М.: Гостоптехиздат, 1961.

62. Поконова Ю.В. Химия высокомолекулярных соединений нефти. Л.:

63. Изд-во Ленингр. ун-та, 1980. 179с.

64. Батуева И.Ю., Гайле А.А., Поконова Ю.В. Химия нефти. Л.: Химия, 1984.- 360с.

65. Паукку А.Н. Гетероатомные высокомолекулярные соединения нефти и металлокомплексы на их основе. Дис. .канд. техн.наук. Л.:1985. 149с.

66. Алтунина Л.К., Кувшинов В.А., Булдакова Е.П.// Межмолекулярные взаимодействия и электронные процессы в растворах. Новосибирск: Наука, Сиб. отд . АН СССР. 1987.- С. 18- 22.

67. Мархасин И.Л., Гусманова Г.М.// Дисперсные системы в бурении. Киев: Наукова думка, 1977. С. 108-110.

68. Ивченко Е.Г., Севастьянова Г.В. Сернистые и высокосернистые нефти Башкирской АССР. М.: Химия, 1967. 340с.

69. Антипенко В.Р., Малков В.Н., Титов В.И. Микроэлементы и формы их существования в нефтях.// Нефтехимия. 1979. - Т. 19, № 5 . - С. 723-735.

70. Камьянов В.Ф., Аксенов B.C., Титов В.И. Гетероатомные компоненты нефтей. Новосибирск: Наука, Сиб. отд. АН СССР. 1983. -239с.

71. Надиров Н.К., Котова А.В., Камьянов В.Ф. и др. Металлы в нефтях. Алма-Ата: Наука, 1984. -448с.

72. Гун Р.Б. Нефтяные битумы. М.: Химия, 1989.- 428с.

73. Neumann H.J., Rahimian J. Uber die Kolloidchemie des Bitumen.// Bitumen. -1973.-B. 35, №1.-8. 1-5.

74. Yen T.F., Erdman J.G. Investigation of Petroleum Asphaltenes be X-Ray Diffraction // Anal. Chem. V. 3 1961. - P. 1587-1594.

75. Руденская И.М., Руденский A.B. Реологические свойства битумов. М.: Высшая школа, 1967. 118с.

76. Тракслер Р.Н. Реология и реологические модификторы (за ис ключени-ем эластомеров): Структура и время./Битумные материалы (асфальты, смолы, пеки). Под редакцией А.Дос. Хойберга. М.: Химия, 1974. -С.7-88.

77. Pfeiffer J.Ph. The Properties of Asphaltic Bitumens. New York, 1950.

78. Jen T.F., Erdman I.G., Saraceno A.J. // Analyt.chem. 1962. V. 34. № 6. P.694.700.

79. Огородников В.Д. ЯМР спектроскопия как метод исследования химического состава нефтей.// Инструментальные методы исследования нефти. -Новосибирск: Наука. Сиб. отд. РАН, 1987. - С. 49- 67.

80. Nellensteyn F.J. The properties of asphaltie bitumen Inst, Petrol. Techn.10, 1924,-31 lp.

81. Pfeiffer J.P., Saal R.N. Asphaltie bitumen as colloid system. // J. Phys. Chem. 1970. - V.44, № 2. P. 139-149.

82. Traxler R.N., Romberg J.W. //Ind. Eng. Chem., 1952. 44. P. - 155.

83. Колбановская A.C., Давыдова A.P., Сабсай О.Ю. Структурообразова-ние дорожных битумов.// Физико-химическая механика дисперсных структур. М.: Наука, 1966,- С.103-113.

84. Макк Ч. Физическая химия битумов/ Битумные материалы (асфальты, смолы, пеки) Под редакцией А.Дос. Хойберга. М.: Химия, 1974. -С.7-88.

85. Посадов И.А., Поконова Ю.В. Строение нефтяных асфальтенов: Учеб.пособие / ЛТИ им. Ленсовета. Л., 1978. 75с.

86. Посадов И.А., Поконова Ю.В., Проскуряков В.А. Рентгеновские исследования нефтяных асфальтенов.// ЖПХ. 1974. - Т. 47, № 11. - С.2533.

87. Сивирилов П.П. Изучение химический структуры, процесса и продуктов озонолиза нефтяных смол. Автореф. дис. . канд. хим. наук. Томск, 1990. -24с.

88. Yen T.F. Structureof petroleum asphaltene and its significance.// Energy Sources. -1974. -V. 7, № 6. P. 447-456.

89. Андреева Л.Н., Кадычагов П.Б., Туров Ю.П., Кухаренко О.А., Унгер Ф.Г. Инструментальные методы исследования нефтяных дисперсных систем. Томск, 1990. 37с. /Препр. Сиб. отд. АН СССР, Ин-т химии нефти, № 15.

90. Унгер Ф.Г., Андреева Л.Н. Парамагнетизм нефтяных дисперсных систем и природа асфальтенов. Томск, 1986. - 29с./ Препр. Сиб.отд. АН СССР. Ин-т химии нефти; № 38.

91. Унгер Ф.Г., Красногорская Н.Н., Андреева Л.Н. Роль парамагнитныхмолекул в межмолекулярных взаимодействиях нефтяных дисперсных систем. -Томск, 1987. 46с./ Препр. Сиб. отд. АН СССР. Ин-т химии нефти; № 19.

92. Traxler R.N. Asphalt ist Composition Properties. 1961. New-Vork.

93. Унгер Ф.Г. Масс- и радиоспектральное исследование группового состава и надмолекулярной структуры нефтей и нефтепродуктов/ Автореф. дис. . д-ра хим. наук. -М.: ВНИИНП, 1984.- 32с.

94. Завойский У.К. Электронный парамагнитный резонанс.// J. Phis. 1945. -Vol. 9, № 3.

95. Гарифьянов Н.С., Козырев Б.М.//ЖЭТФ. 1956. Т. 30 (2). - С. 255-263.

96. Унгер Ф.Г., Андреева JI.H., Челноков Ю.В. и др. О роли свободных радикалов и других парамагнитных молекул в образовании нефтяных дисперсных систем//Тез. докл. совещ. по высокомолекулярным соединениям нефти. -Томск: ИХН СО АН СССР, 1985. С. 99-100.

97. Bodussynski М. Scao chemierny asfaltenow i zymic, orarich funlccja w makrostruktuze asfaltow naftowych // Nafta ( PRL ). -1997.-Vol. 33,№ 9.-P. 305 -312.

98. Лузанов A.B. Метод оперативной редукции и его применение в теории электронных оболочек возбужденных молекул и радикалов. Дис. .д-ра физ. -мат. наук. М.: 1984.-350с.

99. Витерспун П.А., Виннифорд П.С. Асфальтеновые композиции нефти. М.: Недра, 1970. С.244-278.

100. Neuman H.I. Bitumen neu Erkenntnisse uber Aufbau and Eigenschaften.// Erdoel and Kohle Erdgas - Petrochemie Brennstoff Chemie. - 1981. - Bd. 34, № 8. -P.336-342.

101. Mc.Kays, Amend P.S. et al. Petroleum asphaltenes: chemistry and composition.//Anal. Chem. of Liquid Fuel Sources: Far Sanda, Oil Shale Coal and Petroleym Symp.173-rd.meet Amer.Chem Soc. -New Orlean LA, 1977.- P.128-142.

102. Ю1.Сюняев З.И. Нефтяные дисперсные системы. М.: МИНХ и ГП им. И.М.Губкина, 1981.-84с.

103. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика новая область науки.1. М.: Знание, 1958.-64с.

104. ЮЗ.Сюняев З.И., Сюняев Р.З., Сафиева Р.З. Нефтяные дисперсные систе-мы.М.: Химия, 1990. 226с.

105. Сюняев З.И. Концентрация сложных структурных единиц в нефтяных дисперсных системах и методы ее регулирования// Химия и технология топлив и масел. 1980.-№7.-С. 53-57.

106. Сюняев Р.З., Сафиева Р.З. Коллоидные структуры асфальтенов. Учеб. пособие для вузов. М.: Нефть и газ, 1994. 49с.

107. Сюняев Р.З., Сафиев О.Г. Влияние сил межмолекулярного взаимодействия на средние размеры ядер частиц дисперсной фазы// ЖФХ, 1984. Т.58. -№9.-С. 2301 -2309.

108. Химия нефти и газа : Учеб.пособие для вузов/ А.И. Богомолов, А.А. Гайле, В.В. Громова и др.; Под ред. В.А. Проскурякова, А.Е. Драбкина. 3-е изд., доп. и исп. - СПб: Химия, 1995. - 424 с.

109. Ю8.Унгер Ф.Г. //Проблемы химии нефти. Новосибирск: Наука, Сиб. отд. РАН. 1992.- С.114-121.

110. Каплан И.Г. Введение в теорию межмолекулярных взаимодействий. М.: Наука, 1982.-312с.

111. Молекулярные взаимодействия./ Пер. с англ. под ред. Г. Ратайчака и У. Орвила/. -М.: Мир, 1984. 600с.

112. Водородная связь./ Сб.статей под ред. Соколова М.Д. М.: Наука, 1981.-286с.

113. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. -М.: Химия, 1976. 512с. Пб.Ахметов С.А. Физико-химическая технология глубокой переработкинефти и газа: Учебн. пособие. Ч. 1. Уфа: Изд-во УГНТУ, 1996.-279с.

114. Химия нефти./ Под ред. З.И. Сюняева. —Л.: Химия, 1984. 360с.

115. Смирнова Н.А. Молекулярные теории растворов. -JL: Химия, 1987.

116. Щукин Е.Д., Перцов А.В., Амелина Е.А. Коллоидная химия. -М.: Химия, 1982.-348с.

117. Pfeiffer J.Ph. The Properties of Asphaltic Bitumens. New York, 1950. Ш.Колбановская A.C., Михайлов B.B. Дорожные битумы. М.: Транспорт,1973.-261с.

118. Доломатов М.Ю., Марушкин А.Б., Гимаев Р.Н., Селиверстов Н.М.// Химия твердого топлива. 1985. №6.-С. 83-86.

119. Болдырев А.И. Физическая и коллоидная химия. М.: Высшая школа,1974.-504с.

120. Казакова Л.П. Твердые углеводороды нефти. М.: Химия, 1986.176с.

121. Черножуков Н.И. Технология переработки нефти и газа. Ч.З. М.: Химия, 1966.-360с.

122. Мережко Ю.И., Нестерова А.Н., Сюняев З.И. Процессы структурооб-разования и энергетические функции вязкого течения мазутов.// Химия и технология топлив и масел. 1977. - № 2. - С.24-26.

123. Ратов А.И., Ашмян К.Д., Немировская Г.Б. и др. Особенности структу-рообразования в высоковязких парафинистых нефтях.// Химия и технология топлив и масел. 1995. - № 1. - С. 22-24.

124. Белоусов А.И., Бушуева Е.М. Оценка межмолекулярных взаимодействий в углеводородах нефти.// Химия и технология топлив и масел. 1987. - № 1.-С. 26-29.

125. Везиров P.P., Горбань О.В., Ларионов С.Л. и др. Исследование химического состава твердых парафинов.// ЦНИИТЭнефтехим. Вып. 8. Нефтепереработка и нефтехимия. Научные достижения и передовой опыт. 1997. С. 4954.

126. Посадов И.А., Попов О.Г., Проскуряков В.А., Розенталь Д.А. Структурно-молекулярные аспекты генетической взаимосвязи высокомолекулярных соединений нефти.//Нефтехимия. 1985. - Т. 25, № 3.- С. 298.

127. Антошкин А.С. Регулируемые фазовые переходы в нефтяных дисперсных системах и интенсификация их на основе прямой перегонки нефти. Дис. . канд. техн. наук. -М., 1984. 154с.

128. Вергазова Г.Д. Влияние размеров дисперсных частиц на физико-механические свойствапеков. Дис. . канд. техн. наук. -М., 1983. 198с.

129. Нестеров А.Н. Фазовые равновесия и обратимые переходы в нефтяных остатках. Дис. . канд. хим. наук. -М., 1986. 156с.

130. Мурзаков P.M. Исследование устойчивости и некоторых физико-механических свойств нефтяных дисперсных систем и способа их регулирования. Автореф. дис. . канд. техн. наук. Уфа, 1975. -29с.

131. Сюняев Р.З., Сафиев О.Г. Влияние сил межмолекулярного взаимодействия на средние размеры ядер частиц дисперсной фазы.// ЖФХ, 1984. Т.58. -№9.-С. 2301 -2309.

132. Сюняев Р.З., Сафиев О.Г. Экстремальное изменение радиусов частиц в нефтяных дисперсных системах. // Изв. вузов, сер. Нефть и газ. 1984. - № 2. -С. 50-54.

133. Тронов В.П. Механизм образования смолопарафиновых отложений и борьба с ними. М.: Недра, 1969. 192с.

134. Мурзаков P.M. Исследование устойчивости и некоторых физико-механических свойств нефтяных дисперсных систем и способа их регулирования. Автореф. дис. . канд. техн. наук. Уфа, 1975. 29с.

135. Страхова Н.А. Получение битумов из нетрадиционнго сырья. Дис. . д-ра техн.наук. Астрахань, 2001. 347с.

136. Черножуков Н.И., Крейн С.Э. Окисляемость минеральных масел. М.: Гостоптехиздат. 1955.

137. Сергиенко С.Р., Галич П.Н. Ивлев В.И. Влияние ароматических УВ на характер окисления УВ смесей. //ЖПХ. Т. 29. № 11. -1956. - С. 1716.

138. Гуревич И.Л., Пажитнова Н.П. Кислородсодержащие функциональныегруппы в окисленных битумах.// Нефтеперераб. и нефтехимия. 1969. №7.-С. 810.

139. НЗ.Гоппель Т.Г., Кнотнерус Дж. Основы производства окисленных битумов./ V Международный Нефтяной конгресс. Т.4. Технология переработки нефти и сланцев. М.: Гостоптехиздат, 1956. С. 432 -443.

140. Пенчев В., Андреев А., Давидова Н.// Asta Chem. Acdemia Scientiarum Himgaricae.1963.- № 36. C.l - 4.

141. Виноградов M.B. Термохимическое и кинетическое исследование процесса окисления битумов. Дис. . канд. техн. наук. JI. 1971. 150с.

142. Жданова С.Г. Каталитическое окисление битумов. Дис. . канд.техн. наук. 1967.- 156с.

143. Розенталь Д.А., Березников А.В., Кудрявцева И.Н., Таболина Л.С., Федосова В.А. Битумы. Получение и способы модификации. /Учеб. пособие. Л.: ЛТИ.- 1979.-80с.

144. Сергиенко С.Р., Галич П.Н. Ивлев В.И. Влияние ароматических УВ на характер окисления УВ смесей. //ЖПХ. Т. 29. № 11. -1956. - С. 1716.

145. Саламатова Е.В. Потехин В.М., Васильев В.В. Относительные скорости окисления гудронов/Мат. Науч.-практ.конф. Нефтеперераб. и нефтехимия. Уфа.-2003.-С.77.

146. Krenkler К. Bitumen, Teere, Asphalte, Peche, 15, № 10, 1964, P. 447-560.

147. Ш.Сергеенко C.P., Корчагина В.И., Галич П.Н. и др. Тр. Института нефти

148. АН СССР, 12,1958.- С. 187.

149. Erdman J.G. Hydrocarbon fnflysic. ASTM, STP 389, 1965,- P. 250-300.

150. Грудников И.Б., Теплов B.C., Хафизова М.Ш. Способ производства дорожных битумов из высокопарафинистого мазута.// Нефтеперераб. и нефтехимия, 1979, №9. -С. 7-9.

151. Пестриков С.В., Кутьин Ю.А., Викторова Г.Н и др. Интенсификация процесса получения окисленных битумов шламами гальванических производств./ Мат. Науч.-практ.конф. Нефтеперераб. и нефтехимия. Уфа.-2003.-С.-73.

152. Котов С.В., Тимофеев Г.В., Леванова С.В. и др. Дорожные битумы с модифицирующими добавками.//ХТТМ.- 2003.- №3.- С.52.

153. Евдокимова Н.Г., Кочурова О.Ю. Компаундирование в технологии получения кровельных битумов. Мат. Науч.-практ.конф. Нефтеперераб. и нефтехимия. -Уфа.-2003.-С.-74.

154. Панкратова Н.А., Мещеряков С.В., Абилова Ш.А.Способ получения битумов. А.С. № 765340. -Б.И. №35,- 1980.

155. Евдокимова Н.Г., Жирнов Б.С., Кортянович К.В. Окисление гудрона в присутствии модифицированной серы. Мат. Науч.-практ.конф. Нефтеперераб. и нефтехимия. Уфа.-2003.-С.-71.

156. Розенталь Д.А. Нефтяные окисленные битумы: Учеб. пособие. Л.: ЛТИ им. Ленсовета., 1979. 47с.

157. Nellensteyn F.J. , Van den Driessen J.E. // Mareenw. Chem. Weekblad. -1958.-48.

158. Kronstein МЛ Amer. Chem. Soc. Div. Polymer Chem.,6, № 1. 1965. P. 304-311.

159. Кутьин Ю.А., Теляшев Э.Г., Викторова Г.Н., Ларионов С.Л. Производство серобитумов. /Проблемы научно-техн. обеспечения нефтеперераб. и неф-техим. комплекса. Тез. докладов науч.-практ. конф. Уфа, 8-11 июня 1999. -С. 56-57.

160. Менковский М.А., Яворский В.Т. Технология серы. М.: Химия, 1985.326с.

161. Печеный Б.Г. Долговечность битумов и битумоминеральных покрытий. -М. : Стройиздат, 1981. 123с.

162. Хевиленд P. Инженерная надежность и расчет ее долговечности. М.-Л.:Энергия. -1966.

163. D.Y. Lee, L.H. Csanyi, J. of Materiale, IMISA, 3, 3. Sept., 1968,- P. 538555.

164. Блоккер П.С., Гурн В. Стабильность битумов в теории и на практике. Докл. 5 Междунар. нефт. конгресса. Т. 4. М.: Химия, 1961. С. 278-280.

165. P.J. Fluss. Bitumen, Teere, Asphalte, Peche und verw. Stoff. 1968. 19. -№ 1.-S.10-16.

166. F.J. Hughes. Industrial and Ensineering Chem. Product Resdarch and De-vel. 1962.-4.-№4.-P. 290-293.

167. Антонишин В.И. Научные основы технологии химической переработки высокомолекулярных соединений нефти взаимодействием с окислителями в дисперсных системах. Автореф. дис. .д-ра хим.наук. М., 1983. -48с.

168. Мановян А.К., Хачатурова Д.А., Лозин В.В. Лабораторная перегонка и ректификация нефтяных смесей. М.: Химия, 1984. 240с.

169. Исраилова З.С., Страхова Н.А., Цамаева П.С. Получение низкозасты-вающих масел из парафинистых и высокопарафинистых нефтей// Труды ГГНИ. Мат. Всеросс. научн-практ. конф. Грозный. -2003.

170. Цамаева П.С. Оптимизация процесса низкотемпературного окисления битумов// Труды ГГНИ.- 2005,- №5.- С.265-268.

171. ИНН 3015005286, КПП 300901001, р/с 40702810500030000198 в ОАО ВКАБАНКЕ г. Астрахань, БИК 041203729, кор/счет 30101810700000000729, ОКПО 27051965, ОКОНХ 95400, 14913, ОКОПФ 67, ОКФС 16, ОКОГУ 49013, ОКАТО 12242864002

172. ИСПЫТАТЕЛЬНАЯ ЛАБОРАТОРИЯ СЫРЬЯ, МАТЕРИАЛОВ И ПРОДУКЦИИ Регистрационный номер POCC.RU. 0001.21.АЯ691. ПРОТОКОЛ ИСПЫТАНИЙ1715/1 от «01» ноября 2006г. на 2 стр.1. Наименование заказчика:

173. Наименование продукции, ее характеристика и обозначение (код ОК 005-93, код ТН ВЭД

174. СНГ и т.д.): Битум нефтяной марки 90/130 из гудрона Кавказских нефтей3. Место и дата отбора:.

175. Регистрационный номер образца: per. № 504/1н

176. Программа испытаний: на соответствие требованиям ГОСТ 22245-90

177. Климатические условия при проведении испытаний: t 23°С, ф 66 %

178. Дата проведения испытаний: 26.10.-27.10.2006 г.

179. Нормативная документация, используемая при проведении испытаний (ГОСТ):

180. ГОСТ 4333-87 Нефтепродукты. Методы определения температур вспышки и воспламенения в открытом тигле

181. ГОСТ 11501-78 Битумы нефтяные. Метод определения глубины проникания иглы

182. ГОСТ 11506-73 Битумы нефтяные. Метод определения температуры размягчения по кольцу и шару

183. ГОСТ 11507-78 Битумы нефтяные. Метод определения температуры хрупкости по Фраасу

184. ГОСТ 11505-75 Битумы нефтяные. Метод определения растяжимости

185. ГОСТ 18180-72 Битумы нефтяные. Метод определения изменения массы после прогрева

186. ГОСТ 11508-74 Битумы нефтяные дорожные. Методы определения сцепления битума с мрамороми песком

187. Глубина проникания иглы, 0,1 мм при 25° С, при 0° С ГОСТ 11501-78 91-130 Не менее 28 110 32

188. Температура размягчения по кольцу и шару, °С ГОСТ 11506-73 Не ниже 43 45

189. ЦЕНТР ПО ИСПЫТАНИЯМ, ВНЕДРЕНИЮ, УЛ- Рождественского 27,

190. СЕРТИФИКАЦИИ ПРОДУКЦИИ, зГвГбз^зз бй? 5 СТАНДАРТИЗАЦИИ И МЕТРОЛОГИИ факс/секретарь [phone] Закрытое Акционерное Общество www. Cvssm. ru1. E-mail: [e-mail]

191. ИНН 3015005286, КПП 300901001, р/с 40702810500030000198 в ОАО ВКАБАНКЕ г. Астрахань, БИК 041203729, кор/счет 30101810700000000729, ОКПО 27051965, ОКОНХ 95400, 14913, ОКОПФ 67, ОКФС 16, ОКОГУ 49013, ОКАТО 122428640021. ПРОТОКОЛ ИСПЫТАНИИ

192. Д от «01» ноября 2006 г. на 3 л.

193. Наименование заказчика: АГТУ

194. Цель испытаний: на соответствие требованиям ГОСТ 9128-97

195. Программа испытаний: определение показателей в соответствии с ГОСТ 9128-97

196. Дата и место проведения испытаний: 06.05.2006 г. дорожная лаборатория ЗАО «ЦИВССМ»9. Образцы маркированы:^

197. Климатические условия при проведении испытаний: t-21°C, ф 65 %

198. Нормативная документация, используемая при проведении испытаний:в соответствии с требованиями ГОСТ 12801-98

199. Результаты испытаний: см. приложение № 1

200. Перечень испытательного оборудования и средств измерений: см. приложение № 114. Дополнительные сведения:

201. Заключение: Испытанная асфальтобетонная смесь соответствует требованиям1. ГОСЪ&ШШ^fe&f .piW4 . *дорож^Ьй лаборатории С. А. Антроповатё^^/ стр 1