Получение и свойства низко- и высоконаполненных композиционных материалов на основе биополимеров и механохимически активированных керамических частиц тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.06, кандидат технических наук Байкина, Лилия Кадировна

• Байкина, Лилия Кадировна
• кандидат технических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат технических наук Байкина, Лилия Кадировна

Содержание

Список используемых сокращений

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Биоразлагаемые полимеры. Особенности химического строения

1.1.1. Коллаген

1.1.2. Ацетаты целлюлозы

1.2. Наполнение как разновидность физической модификации полимеров при формировании композиционного материала

1.2.1. Механохимический синтез дисперсных наполнителей и сопровождающие его процессы

1.2.1.1. Процессы измельчения и агрегации керамических частиц

1.2.1.2. Образование точечных дефектов в карбиде кремния

1.2.1.3. Деформация связей в оксиде алюминия

1.2.2. Закономерности направленного модифицирования полимеров в процессах получения низконаполненных нанокомпозитов

1.2.2.1. Влияние дисперсных модификаторов на структурообразова-ние в полимерах

1.2.2.2. Влияние дисперсных модификаторов на прочностные свойства полимеров

1.2.3. Закономерности направленного регулирования свойств высоконаполненных композитов 46 Постановка задачи 48 Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Реагенты и материалы

2.2. Оборудование

2.3. Методики экспериментов

2.4. Методы исследования

Глава 3. Результаты работы и их обсуждение

3.1. Влияние механохимической обработки керамических частиц корунда и карбида кремния с использованием и без вспомогательных веществ (вода, ПАВ) на степень их диспергирования

3.2. Влияние ультразвуковой обработки на степень диспергирования и седиментационную устойчивость механохимически активированных частиц корунда и карбида кремния в растворах биополимеров

3.3. Получение и свойства низконаполненных композиционных материалов

3.4. Получение и свойства высоконаполненных композиционных материалов 103 Выводы 113 Список литературы

Список используемых сокращений

В настоящей работе применяют следующие сокращения:

а-А12Оз - а-оксид алюминия или корунд

А8ТМ - американское общество по испытанию материалов

81С - карбид кремния

АЦ - ацетат целлюлозы

ВКМ - высоконаполненный композиционный материал ДАЦ - диацетат целлюлозы ДН - дисперсный наполнитель ИК-спектроскопия - инфракрасная спектроскопия КМ - композиционный материал

КР-спектроскопия - спектроскопия комбинационного рассеяния

МК - молекулярный коллаген

МО - механохимическая обработка

НКМ - низконаполненный композиционный материал

ОСДО - оптическая спектроскопия диффузного отражения

ПАВ - поверхностно-активное вещество

ПВДФ - поливинилиденфторид (фторопласт)

ППЗ - полоса с переносом заряда

ПТФЭ - политетрафторэтилен

ПЭВД - полиэтилен высокого давления

ПЭО - полиэтиленоксид

РФА - рентгенофазовый анализ

СЗ - степень замещения

СТС - сверхтонкая структура

ТАЦ - триацетат целлюлозы

УЗО - ультразвуковая обработка

УЗ - ультразвук

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение и свойства низко- и высоконаполненных композиционных материалов на основе биополимеров и механохимически активированных керамических частиц»

Введение

Биополимеры, такие как ацетаты целлюлозы и коллаген, имеют огромное промышленное значение. Они обладают рядом уникальных свойств - способностью к биоразложению и биологической совместимостью, что делает их предпочтительными, а в отдельных случаях незаменимыми материалами во многих отраслях и позволяет постепенно завоёвывать рынок, вытесняя полимерные материалы, не обладающие данными свойствами. Их особенно широкое применение следует отметить в медицине. Так, коллагеновые пленки используют: для покрытия ран и ожогов; как биоматериал для временной замены кожной ткани, в качестве, так называемой, «искусственной кожи»; как компонент в искусственных кровеносных сосудах и клапанах; в качестве имплантата в хирургии, несущего не только конструкционную, но и репаративную функцию, индуцируя формирование новой костной ткани с последующей ее перестройкой [1-8].

Ацетаты целлюлозы применяются в медицине в основном в качестве защитного средства. Повязки на основе данного биополимера предотвращают их прилипание к ране в отличие от хлопкового материала. Ацетаты целлюлозы могут быть также использованы в производстве пленок, мембран и биофильтров медицинского назначения [9, 10].

Кроме того, ацетаты целлюлозы и коллаген относятся к полимерам, используемым для получения хирургических рассасывающихся нитей с регулируемыми сроками распада, соизмеримыми со сроками заживления ран [11, 12].

Помимо применения в медицине, ацетаты целлюлозы (АЦ) и молекулярный коллаген (МК) используются в виде пластифицированных и пленочных упаковочных материалов [13-15].

Однако результаты многочисленных исследований [16-21] коллагеновых и ацетатцеллюлозных материалов показывают, что, несмотря на ряд их несомненных достоинств и широкую область применения, особенно в медицине, функциональность данных материалов ограничена вследствие повышенной

хрупкости и невысоких физико-механических характеристик, что естественно снижает их конкурентоспособность.

Таким образом, проблема создания на основе данных биополимеров материалов и изделий с новыми функциональными возможностями является актуальной задачей.

В данной работе для получения биоматериалов с повышенными эксплуатационными свойствами предложено использовать модификацию, а именно наполнение ацетатов целлюлозы и молекулярного коллагена механохимически активированными керамическими частицами корунда и карбида кремния. Главным преимуществом использования предложенных наполнителей в составе композиционных биоматериалов является их биоинертность. Кроме того, корунд и карбид кремния представляют собой экологически безопасные, доступные и дешевые материалы.

Цель работы - исследование влияния модификаторов - механохимически активированных керамических частиц корунда и карбида кремния различной степени дисперсности - на структурообразование и физико-механические характеристики композиционных материалов на основе таких биополимеров, как ацетаты целлюлозы и молекулярный коллаген.

Для достижения цели были поставлены следующие задачи:

•Разработать способы получения низко- и высоконаполненных композиционных материалов на основе биополимеров и механохимически активированных керамических частиц.

•Исследовать зависимость физико-механических характеристик полученных композиционных материалов от дисперсности наполнителей и степени наполнения биополимеров и определить их оптимальные составы.

• Исследовать влияние керамических частиц наполнителей на морфологию и структуру биополимеров.

•На основе полученных результатов установить закономерности и пред-

дожить возможные модели влияния изменения структуры биополимеров на физико-механические характеристики композиционных материалов.

Научная новизна результатов, изложенных в диссертации, заключается в следующем:

• Обнаружено, что введение оптимальных количеств нанодисперсных керамических частиц корунда и карбида кремния в такие биополимеры, как диацетат целлюлозы и молекулярный коллаген, приводит к структурной реорганизации их макромолекулярных систем - уменьшению зерна полимера, что, в свою очередь, способствует повышению прочностных свойств полимерных низконаполненных композиционных материалов.

•Методами ИК- и КР-спектроскопии установлено, что нанодисперсные частицы корунда, введенные в структуру материалов на основе таких биополимеров, как диацетат целлюлозы и молекулярный коллаген, способствуют уменьшению межмолекулярного взаимодействия в полимерах. В конечном итоге это приводит к уменьшению размеров макромолекулярных ассоциатов и зерен полимера.

•Обнаружено, что введение в полимерную матрицу корунда (средний размер частиц ~ 40 нм) позволяет снизить в 2 раза такие параметры шероховатости поверхности диацетатцеллюлозных пленок, как среднеквадратическое и среднеарифметическое отклонение профиля.

•Проведены исследования влияния степени наполнения полимерных матриц, формовочной влажности и давления прессования на физико-механические характеристики высоконаполненных композиционных материалов на основе биополимеров и керамических частиц корунда.

Практическая значимость полученных результатов заключается в том, что были разработаны составы и методики получения низко- и высоконаполненных композиционных материалов на основе таких биополимеров, как ацетаты целлюлозы и молекулярный коллаген, и механохимически активированных

керамических частиц корунда и карбида кремния, обладающих высокими физико-механическими показателями.

Результаты работы могут быть использованы при создании полимерных композитов, которые найдут широкое применение, например, в медицине, в производстве пластифицированных и пленочных защитных и имплантацион-ных материалов.

Защищаемые положения:

•Результаты экспериментальных исследований влияния дисперсности наполнителей и степени наполнения биополимеров на физико-механические характеристики низко- и высоконаполненных композиционных материалов.

•Закономерности влияния механохимически активированных наноразмер-ных керамических частиц наполнителей на морфологию и структуру биополимеров.

• Закономерности влияния изменения структуры биополимеров на физико-механические характеристики композиционных материалов.

Апробация работы. Результаты, изложенные в диссертационной работе, обсуждались на 13 научных конференциях: XVIII Всероссийская конференция «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик, 2011), Международная научно-практическая конференция «Неделя науки СПбГПУ» (Санкт-Петербург, 2011), III Всероссийская научная молодежная школа-конференция «Химия под знаком СИГМА: исследования, инновации, технологии» (Омск, 2012), Всероссийская конференция «Современные проблемы химической науки и образования» (Чебоксары, 2012), VI Всероссийская конференция молодых учёных, аспирантов и студентов с международным участием «Менделеев-2012» (Санкт-Петербург, 2012), XXIV Конференция «Современная химическая физика» (Туапсе, 2012), Всероссийская научно-техническая конференция с международным участием «Ультрадисперсные порошки, наноструктуры, материалы (VI Ставе-ровские чтения)» (Бийск, 2012), XIV Международная научно-техническая кон-

ференция «Наукоемкие химические технологии» (г. Тула, 2012), XVIII Международная научно-практическая конференция студентов и молодых ученых «Современные техника и технологии» (Томск, 2012), Международная научно-техническая конференция «Нанотехнологии функциональных материалов» (Санкт-Петербург, 2012), IV Международная конференция с элементами научной школы для молодежи «Функциональные наноматериалы и высокочистые вещества» (Суздаль, 2012), VII Международная научная конференция «Кинетика и механизм кристаллизации. Кристаллизация и материалы нового поколения» (Иваново, 2012), Международная научно-практическая Интернет-конференция «Научные исследования и их практическое применение. Современное состояние и пути развития» (Одесса, 2012).

Публикации. Основные результаты диссертационной работы изложены в 4 статьях, соответствующих Перечню ВАК, и в 15 работах, опубликованных в сборниках материалов конференций.

Личный вклад соискателя заключается в общей постановке задач, в проведении экспериментальных работ, анализе и интерпретации полученных данных, оформлении статей. Приведенные в диссертации результаты получены либо самим автором, либо при его активном участии.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 3 глав, выводов, списка цитируемой литературы, включающего 132 наименования. Работа изложена на 128 страницах, включая 57 рисунков и 8 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Порошковая металлургия и композиционные материалы», Байкина, Лилия Кадировна

Выводы

1. Разработана методика, позволяющая достичь максимальной степени диспергирования агрегатов нанодисперсных керамических частиц корунда либо карбида кремния в растворах таких биополимеров, как диацетат целлюлозы и молекулярный коллаген. В основе методики - ультразвуковая обработка наполненных растворов биополимеров.

2. Установлено, что введение оптимальных количеств нанодисперсных керамических частиц корунда либо карбида кремния в биополимеры приводит к увеличению прочности при разрыве диацетатцеллюлозых пленок в 1,5-2 раза, коллагеновых пленок - на 25 %.

3. Установлено, что повышению прочностных свойств полимерных низко-наполненных композиционных материалов способствует структурная реорганизация макромолекулярных систем полимерной матрицы — уменьшение зерна полимера - в присутствии оптимальных количеств дисперсного наполнителя.

4. Обнаружено, что введение в полимерную матрицу корунда (средний размер частиц ~ 40 нм) позволяет снизить в 2 раза такие параметры шероховатости поверхности диацетатцеллюлозных пленок, как среднеквадратическое и среднеарифметическое отклонение профиля.

5. Обнаружено, что при введении нанодисперсных частиц корунда в структуру материала на основе диацетата целлюлозы на ИК-спектрах наблюдается увеличение интенсивности пиков, отвечающих валентным колебаниям С=0 групп (1730 см"1), что объясняется увеличением дипольного момента С=0 связи за счет образования ею координационных связей с керамическими частицами. Образование указанных связей способствует уменьшению межмолекулярного взаимодействия в полимере, а соответственно, уменьшению размеров макромолекулярных ассоциатов и зерен полимера.

6. Обнаружено, что при введении нанодисперсных частиц корунда в структуру материала на основе молекулярного коллагена на КР-спектрах наблюдается увеличение интенсивностей пиков, отвечающих колебаниям связей в пептидной группе (С=Ю (1680 см"1) и С-Ы (1250 см"1)), что объясняется образованием атомами С, О и N р,л;-сопряженной системы. Образованию р,л>сопряженной системы способствует уменьшение межмолекулярного взаимодействия в полимере в присутствии керамических частиц. В конечном итоге это приводит к уменьшению размеров макромолекулярных ассоциатов и зерен полимера.

7. Исследованы процессы формирования высоконаполненных композиционных материалов на основе биополимеров и керамических частиц корунда. Установлены оптимальные степени наполнения полимерных матриц (93 масс.% для триацетата целлюлозы и 95 масс.% для молекулярного коллагена), формовочной влажности (14-16% для триацетата целлюлозы и 11-13% для молекулярного коллагена), давления прессования (75 МПа для триацетата целлюлозы и 32 МПа для молекулярного коллагена), позволяющие получать высоконаполненные композиционные материалы прочностью до 65 МПа.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Байкина, Лилия Кадировна, 2013 год

Список литературы

1. Парфенова, Е. В. Направление использования коллагена в технологии косметических средств / Е. В. Парфенова, Т. М. Икоева, О. В. Матийцо // Российский журнал кожных и венерических болезней. - 2000. - № 2. - С. 65-67.

2. Klein, A. W. Tissue Augmentation in Clinical Practice / A. W. Klein // Procedures Techniques. - 1998. - 398 p.

3. Данищук, И. Контурная пластика микроимплантантами. Существует ли идеальный материал? / И. Данищук, Е. Лапутин // Косметика и медицина. -2001.-№ 1.-С. 63-69.

4. Горбунов, Г. А. Препараты для инъекционной контурной коррекции лица / Г. А. Горбунов // Натуральная фармакология и косметология. - 2004. -№5.-С. 14-15.

5. Каспарянц, С. А. Современные представления о структуре и свойствах коллагена / С. А. Каспарянц. - М.: МВА, 1981. - 68 с.

6. Заявка 98116810/04 Российской Федерации, МПК7 С07К14/78. Коллаген и полученные из коллагена продукты, не содержащие каких-либо инфекционных агентов, имплантанты, содержащие эти продукты и способы их получения / Чарльз Дойллон (CA), Режен Друэн (CA), Гаэтан Ларош (CA); заявители: Чарльз Дойллон (CA), Режен Друэн (CA), Гаэтан Ларош (CA); пат. поверенный: Егорова Г. Б., Миц А. В.-№ 98116810/04; заявл. 31,08.1998; опубл. 20.05.2000.

7. Пат. 2323011/13 Российская федерация, МПК7 A61L27/00, А61К35/12, А61К38/39, А61Р19/02. Содержащий коллаген I и коллаген II способный к рассасыванию внеклеточный матрикс, предназначенный для реконструирования хряща / Петер Гайстлих (СН), Лотар Шлёссер (DE) ; заявитель и патентообладатель Эд. Гайстлих Зёне Аг Фюр Хемише Индустри (СН). - № 2002130845/15; заявл. 19.11.2002 ; опубл. 27.04.2004.

8. Иванов, С. Ю. Разработка биоматериалов для остеопластики на основе коллагена костной ткани / С. Ю. Иванов, Е. В. Ларионов, А. М. Панин, В. М. Кравец, С. И. Анисимов, Д. Н. Володина // Клиническая стоматология. -2005. -№ 4. - С. 108-111.

9. Галимзянов, Ф. В. Лечение инфицированных ран и раневой инфекции / Ф. В. Галимзянов. - Учебное пособие. - Екатеринбург: УГМА, 2012. - 88 с.

10. Пат. 2174130/13 Российская федерация, МПК7 C08J5/22, C08L1/12, B01D71/16. Способ модификации ацетатов целлюлозы для получения пленок, мембран и биофильтров / Шиповская А.Б.,Тимофеева Г.Н., Осипова О.В. ; заявитель и патентообладатель: Саратовский государственный университет им. Н.Г. Чернышевского. - № 2000116681/04 ; заявл. 23.06.2000 ; опубл. 27.09.2001.

11. Мишеельс, П. Рассасывающиеся и нерассасывающиеся препараты. Анализ осложнений / П. Мишеельс // Эстетическая медицина. - 2003. - T. И. -№ 1. - С.50-55.

12. Заявка 92012885/13 Российской Федерации, МПК7 A61L17/00. Ацетат целлюлозы для получения гидратцеллюлозной рассасывающейся нити / Вибер Б. JL, Рудько JI. В., Пятакина Н. К., Нехаева JL И.; заявители: Вибер Б. Л., Рудько Л. В., Пятакина Н. К., Нехаева Л. И.. - № 92012885/14; заявл. 21.12.1992; опубл. 20.04.1996.

13. Шиповская, А. Б. Новый способ получения ацетатцеллюлозных материалов с заданными свойствами / А. Б. Шиповская, Д. Н. Мышанский, Г. Н. Тимофеева // Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья: Матер. II Всероссийск. конф. - Барнаул: Изд-во Алтайск. гос. ун-та. - 2005. - Книга I. - С. 48-53.

14. Козлов, П. В. Физико-химические основы пластификации полимеров / П. В. Козлов, С. П. Папков. - М., 1982. - 224 с.

15. Kesting, R. Е. Synthetic Polymeric Membranes / R. E. Kesting. - New York, Chichester, Brisbane,Toronto, Singapore: Wiley, 1991. - 336 c.

16. Васильев, M. П. Коллагеновые нити, волокнистые и пленочные материалы / М. П. Васильев. - СПб.: СПГУТД, 2004. - 397 с.

17. Пат. 5931165 US, МПК7 А61В 1900. Films having improved characteristics and methods for their preparation and use / Cary J. Reich, Donald G. Wallace, Greg Dapper ; заявитель и патентообладатель Fusion Medical Technologies, Inc. -№ 5931165; заявл. 6.02.1997 ; опубл. 3.08.1999.

18. Charulatha, V. Influence of different crosslinking treatments on the physical properties of collagen membranes / V. Charulatha, A. Rajaram // Biomaterials. -2003.-№24.-P. 759-767.

19. Lee, C. Biomedical applications of collagen / C. Lee, A. Singla, Y. Lee // International Journal of Pharmaceutics. - 2001. - № 221. - P. 1-22.

20. Cellulose acetate [Электронный ресурс]. - www.chemicalengineering.ru.

21. Шиповская, А. Б. Фазовый анализ эфир целлюлозы - мезофазогенный растворитель: автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук: 02.00.04 / Шиповская Анна Борисовеа - Саратов, 2009 - 41 с.

22. Тасекеев, М. С. Производство биополимеров как один из путей решения проблем экологии и АПК / М. С. Тасекеев, JI. В. Еремеева // Аналитический обзор. - Алматы: НЦ НТИ, 2009. - 200 с.

23. Зуев, В. В. Физика и химия полимеров / В. В. Зуев, М. В. Успенская, А. О. Олехнович - Учебное пособие. - СПб.: СПбГУ ИТМО, 2010. - 45 с.

24. Музафаров, А. М. Введение в химию высокомолекулярных соединений / А. М. Музафаров, А. А. Кузнецов, М. Ю. Заремский, А. Н. Зеленецкий - Учебное пособие. - М.: МГУ имени М. В. Ломоносова, 2010. - 47 с.

25. Биоразлагаемые полимеры - новый класс полимерных аналогов. Спец. выпуск «Все о пленках». [Электронный ресурс]. - www.unipack.ru.

26. ASTM D6400. [Электронный ресурс]. -http://greenplastics.com/wiki/ASTM_D6400.

27. Гусев, JI. Биоразлагаемые полимеры: Мир иллюзий? / JI. Гусев // Пластике. - 2007. - № 7. - С. 19-23.

28. Пармухина, Е. JI. Обращение с отходами. Российский рынок биоразла-гаемой упаковки / Е. JI. Пармухина // Экологический вестник России. - 2011. -№ 2. - С. 32-34.

29. Балов, А. Мировой рынок биополимеров / А. Балов, О. Ашпина // The Chemical Journal. - март 2012. - С. 48-53.

30. Тарасюк, В. Т. Актуальность и перспективы применения биополимеров в пищевой промышленности / В. Т. Тарасюк // Консервная промышленность сегодня: технологии, маркетинг, финансы. - 2011. - № 7. - С. 55-62.

31. Химическая энциклопедия полимеров / Под. ред. В. А. Каргина. - М.: Советская энциклопедия, 1972. - Т. 1. - 1224 с.

32. Аким, Э. Целлюлоза для ацетилирования и ацетаты целлюлозы / Э Аким, А. П. Перепечкин. - М.: Лесная промышленность, 1971. - 232 с.

33. Козлов, П. В. Химия и технология производных целлюлозы / П. В. Козлов, Д. Т, Герт. - Владимир, 1971.-е. 156-160.

34. Манушин, В. И. Целлюлоза, сложные эфиры целлюлозы и пластические массы на их основе / В. И. Манушин, К. С.Никольский, К. С.Минскер, С. В. Ко-лесов. - Владимир: ОАО НПО Полимерсинтез, 2002. - 107 с.

35. Павлов, С. А. Химия и физика высокомолекулярных соединений в производстве искусственной кожи, кожи и меха / С. А. Павлов, И. С. Шестакова, А. А. Касьянова. - М.: Легкая индустрия, 1976. - 528 с.

36. Fibrillar collagen: the key to vertebrate evolution? A tale of molecular incest. Boot-Handford RP, Tuckwell DS // Bioessays. - 2003. - № 25. - 142 p.

37. Заявка 2002117285/13 Российской Федерации, МПК7 A23L1/0562. Коллаген / Макдональд Г. (NZ), Хофман К. (NZ); заявители: Нью Зиланд Инститьют Фор Кроп Энд, Фуд Рисерч Лимитед; пат. поверенный: Егорова Г. Б. -№ 2002117285/13; заявл. 29.11.2000; опубл. 20.082004.

38. Панасук, А. Ф. Способ получения коллагена из костной ткани / А.Ф. Па-насук, Е.В. Ларионов // Реферативный журнал Химия. - 2006. - Т. 14. - 0.146П.

39. Антипова, Л. В. Способ получения коллагеновой дисперсии / Л. В. Анти-пова, И. А. Глотова, О. П. Дворянинова // Реферативный журнал Химия. -2006.-Т. 3. -Р1.282П.

40. Хван, В. В. Коллагенсодержащий продукт медицинского назначения «Кололень» и способ его получения / В. В. Хван, А. В. Костин / Реферативный журнал Химия. - 2005. - Т. 6. - Р2.64П.

41. Способ получения коллагена рыб // Реферативный журнал Химия. -

2002.-Т. 17 -Р1.221П.

42. Способ выделения природного коллагена, коллаген, полученный этим способом, и применение такого коллагена // Реферативный журнал Химия. -

2003.-Т. 10-Ф.49П.

43. Баер, Н. А. Выделение фракций коллагена из шкур сельскохозяйственных животных водно-солевой экстракцией. / Н. А. Баер, А. Ю. Леонов, Д. А. Неклюдов, А.Н. Иванкин // Экологические системы и приборы. - 2005. -№ 3. - С. 18-22.

44. Андреев, С. М. Коллаген: структура и функции. Часть 3 / С. М. Андреев // Косметика и медицина. —2001. - № 6. - С. 4-10.

45. Пат. 2254145/13 Российская федерация, МПК7 A61L15/28, A61L15/32, A61L26/00. Раневое покрытие на основе коллаген-хитозанового комплекса / Большаков И. Н., Горбунов Н. С., Шамова Е .С., Еремеев А. В., Сизых А. Г., Сурков Е. В., Насибов С. М., Малый В. П., Сетков Н. А. ; заявитель и патентообладатель Красноярская государственная медицинская академия Министерства здравоохранения Российской Федерации. - № 2003130390/15 ; заявл. 14.10.2003 ; опубл. 20.06.2005.

46. Сапожникова, А. И. Применение коллагена в медицине и косметологии // А. И. Сапожникова, Е. В. Щукина [Электронный ресурс], -www.collagen.su

47. Биохимия [Текст] / Под ред. Е.С. Северина - Учеб.для вузов. - М.: Издательский дом ГЭОТАР-МЕД, 2003. - 779 с. - ISBN 5-9231-0254-4.

48. Stutterheim, N. С Report from the State of the Netherlands. Forming Part of the IENICA / N. Stutterheim, P. C. Struik - 1998. - 62 c.

49. ГОСТ 25250-88. Пленка поливинилхлоридная для изготовления тары под пищевые продукты и лекарственные средства. Технические условия. - Введ. 01.01.90. - М.: Издательство стандартов, 1989. - 22 с.

50. ГОСТ 12998-95. Пленка полистирольная. - Введ. 01.01.86. - М.: Издательство стандартов, 1999. - 11 с.

51. Энциклопедия полимеров / Под. ред. В. А. Кабанова. - М: Советская энциклопедия, 1974. - Т. 2. - 1032 с.

52. Lange, М. D. Cotton Economic Situation / М. D. Lange // National Cotton Council. - 1999. - 5 с.

53. Пат. 2353627 /13 Российская федерация, МПК7 С08ВЗ/06. Способ получения триацетата целлюлозы / Пекарев В. A. (RU), Муратов Д. Ш. (RU), Петров В. A. (RU) ; заявитель и патентообладатель: Открытое акционерное общество «Холдинговая компания «Тасма» (RU). - № 2007118824/04 ; заявл. 21.05.2007; опубл. 27.04.2009.

54. Пат. 2374263/13 Российская федерация, МПК7 С08ВЗ/08, С08ВЗ/06. Способ получения сложного эфира целлюлозы / Князева Н. (RU), Конынин В. B.(RU), Попова А. Б. (RU), Беушев A.A. (RU), Чемерис М. М. (RU), Чемерис Н. A. (RU) ; заявитель и патентообладатель: Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Алтайский государственный технический универстет им. И.И. Ползунова» (АлтГТУ) (RU). - № 2007126449/04; заявл. 11.07.2007 ; опубл. 27.11.2009.

55. Пат. 2360055/13 Российская федерация, МПК7 D21C3/02, D21C5/00, D01C1/02, С08В1/08. Способ получения целлюлозы из технической конопли / Александрии А. П. ^11),Комягин Е. A. (RU),MbiHHH В. Н. (RU), Петров В. В. (RU), Терпугов Г. В. (RU), Терпугов Д. Г. (RU) ; заявитель и патентообладатель: ООО «ГЕНОС» (RU). - № 2007103225/12 ; заявл. 29.01.2007 ; опубл. 27.06.2009.

56. Пат. 2353626/13 Российская федерация, МПК7 С08В1/04, D01F2/00. Способ получения волокнистой целлюлозы из целлюлозосодержащего сырья / Прусов А. Н. (RU), Прусова С. М. (RU), Захаров А. Г. (RU), Михеев В. Г. (RU), Еремин С. В. (RU), Воронько О. В. (RU) ; заявитель и патентообладатель: Институт химии растворов РАН (RU), Федеральное государственное унитарное предприятие «Центральный научно-исследовательский институт химии и механики» (RU) - № 2007139670/04 ; заявл. 25.10.2007 ; опубл. 27.04.2009.

57. Jahan, M. S. Evaluation of Additives in Soda Pulping of Jute / M. S. Jahan // TAPPI Journal. - 2001. - № 84. - P. 8.

58. Han, J. Properties of Nonwood Fibers / J. Han // Proceedings of the Korean Society of Wood Science and Technology Annual Meeting. - 1998. -ISSN 1225-6811.

59. Aziz, A. Biokraft Pulping of Kenaf and its Bleachability / A. Aziz, Scott G.M. // TAPPI Proceedings, North American Nonwood Fiber Symposium. - 1998. - 148 c.

60. Upgrading Straw into Pulp and Polymeric Materials // Leathwood. -BioMatNet. [Электронный ресурс]. -http://www.nf-2000.org/secure/Eclair/F141.htm.

61. Пат. 2423570/13 Российская федерация, МПК7 D21C1/06, D21C3/, D21C5/00. Способ получения целлюлозы из соломы / Пазухина Г. A. (RU), Монсеф Ш. P. (RU); заявитель и патентообладатель: Пазухина Г. A. (RU), Монсеф Ш. Р. -№ 2010129321/12; заявл. 16.07.2010 ; опубл. 10.07.2011.

62. Tucker, М. P. Effects of Temperature and Moisture on Dilute Acid Steam Explosion Pre-treatment of Corn Stover and Cellulose Enzyme Digestibility // M. P. Tucker, H. K. Kyoung // Applied Biochemistry and Biotechnology. - 2003. -C. 165-177.

63. D'Agostino, D. Continuous Steam Explosion Pulping: Process Optimization for Nonwoody Fibers II D. D'Agostino, A. Richard // TAPPI Pulping Conference. - 1997. - C. 161-168.

64. Пат. 2418122/13 Российская федерация, МПК7 D21C3/26, D21C3/02, D21C3/04, D21C5/00. Способ получения целлюлозы из соломы риса / Вураско А. В. (RU), Дрикер Б. Н. (RU), Галимова А. P. (RU), Мертин Э. В. (RU), Чистякова К. Н. (RU); заявитель и патентообладатель: Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Уральский государственный лесотехнический университет (RU). - № 2010118642/12; заявл. 07.05.2010 ; опубл. 10.05.2011.

65. Кряжев, В. Н. Состояние производства эфиров целлюлозы / В. Н. Кряжев, В. А. Широков // Химия растительного сырья. - 2005. - № 3. - С. 7-12.

66. Пат. 2342408/13 Российская федерация, МПК7 C08J5/12, A24D3/02, B60R13/02, B05D5/00, C09D5/08, A24D3/04, A24D3/10. Продукты на основе сложных эфиров целлюлозы и способы их получения / Воглер Д. (US), Ренфро JI. (US), Ларкинз Д.(US), Даутэт Д. (US); заявитель и патентообладатель: ИСТМАН КЕМИКАЛ КОМПАНИ (US). - № 2006109017/04; заявл. 17.08.2004; опубл. 27.12.2008.

67. Садовой, А. В. Самоорганизация и электрооптические характеристики композита нематический жидкий кристалл - диацетат целлюлозы / А. В. Садовой, А. Б. Шиповская, В. Ф. Названов //Письма в ЖТФ. - Т. 34. - вып. 23. -2008.-С. 15-20.

68. Liu, Y. J. Effect of Surfactant on the Electro-optical Properties of Holographic Polymer Dispersed Liquid Crystal Bragg Gratings // Y. J. Liu, X. W. Sun, H. T. Dai, J. H. Liu, K. S. Xu // Optical Materials. - 2005. - № 27. - P. 1451 - 1455.

69. Эмануэль, H. M. Химическая физика старения и стабилизации полимеров / H. М. Эмануэль, А. Л. Бучаченко. - М.: Наука, 1982. - 359 с.

70. Наймарк, Н. И. Термомеханические свойства триацетатного волокна / Н. И. Наймарк, Б.А. Фоменко // Высокомолекулярные соединения. - 1966. -Т.8. - № 12.-С. 2082-2086.

71. Шевченко, В. Г. Основы физики полимерных композиционных материалов // В. Г. Шевченко. - Учебное пособие. — М.: Московский государственный университет имени М. В. Ломоносова, 2010. - 98 с.

72. Заикин, А. Е. Основы создания полимерных композиционных материалов / А. Е. Заикин, М. Ф. Галиханов. - Учебное пособие. - Казань: КГТУ, 2001.- 140 с.

73. Алигулиев, Р. М. Характер изменений в структуре и молекулярной подвижности полиэтилена высокой плотности при его модификации селеном / Р. М. Алигулиев, Д. X. Хитеева, Ф. И. Джумшудов, Г. Р.Аутеншлюс // Тезисы докл. - Душанбе. - 1990. - С. 77-85.

74. Архиреев, В. П. Модифицирование полиолефинов изоцианатами / В. П. Архиреев, А. М. Кочнев, Ф. Т. Шагеева // Пластические массы. - 1987. -№9.-С. 18-20.

75. Михалчан, А. А. Разработка композитов на основе поливинилиденфтори-да, наполненного углеродными наночастицами: автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук: 05.17.06 / Михалчан Анастасия Андреевна - Санкт-Петербург, 2011 - 16 с.

76. Галиханов, М. Ф. Усиление смеси полимеров порошкообразным наполнителем / М. Ф. Галиханов, А. Е. Заикин // Пластические массы. - 1999. -№ 3. - С. 9-11.

77. Кочнев, А. М. Модификация полимеров / А. М. Кочнев, С. С. Галибеев. -Казань: Казан, гос. технол. ун-т., 2008. - 533 с. ISBN 5-7882-0198-5.

78. Каргин, В. А. Структура и механические свойства полимеров. Избранные труды / В. А. Каргин. - М.: Изд-во Наука, 1979. - 452 с.

79. Корягин, С. И. Способы обработки материалов / С. И. Корягин, И. В. Пименов, В. К. Худяков. - Учебное пособие. - Калининград: Калинингр. ун-т, 2000. - 448 с. ISBN 5-88874-152-3

80. Ильин, А. П. Особенности физико-химических свойств нанопорошков и наноматериалов / А. П. Ильин, О. Б. Назаренко, А. В. Коршунов, JL О. Толбанова. - Учебное пособие. - Томск: Изд-во Томского политехнического университета, 2010. - 217 с.

81. Андриевский, Р. А. Получение и свойства нанокристаллических тугоплавких соединений / Р. А. Андриевский // Успехи химии. - 1994. - Т. 63. -№5. -С.431-448.

82. Аввакумов, Е. Г. Фундаментальные основы механической активации, ме-ханосинтеза и механохимических технологий / Е. Г. Аввакумов. - Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2009 - 343 с.

83. Fecht, H. J. Nanostructure formation by mechanical attrition / H. J. Fecht // Nanostruct. Mater. - 1995. - V. 6. - P. 33-42.

84. Полубояров, В. А. Влияние модифицирования полимеров нанодисперс-ными керамическими частицами на свойства нанокомпозитов / В. А. Полубояров, 3. А. Коротаева, Т. Б. Белкова, А. И. Гончаров, А. С. Трофимова, Г. Е. Се-лютин // Ядерная физика и инжиниринг. - Т. 2. - № 3. - 2011. - С. 205-210.

85. Ходаков, Г. С. Физика измельчения / Г. С. Ходаков. - М.: Наука, 1972. -240 с.

86. Хайнике, Г. Трибохимия / Г. Хайнике. - М.: Мир, 1987. - 584 с.

87. Полубояров, В. А. Влияние механических воздействий на физико-химические процессы в твердых телах / В. А. Полубояров, О. В. Андрюшкова, И. А. Паули, 3. А. Коротаева. - Новосибирск : Изд-во НГТУ, 2011. - 604 с. ISBN 978-5-7782-1847-5.

88. Шабурова, Н. А. Материаловедение: Неметаллические материалы / H.A. Шабурова. — Учебное пособие. - Челябинск: Издательский центр ЮУрГУ.-2011.-82 с.

89. Попов, С. Н. Полимерные нанокомпозиты триботехнического назначения / С. Н. Попов, A.A. Охлопкова, М.Д. Соколова, П.Н. Петрова // Сб. тезисов докладов научно-технологических секций. Международный форум по нанотехнологиям «Rusnanotech -08». - Москва, 2008. - Т. 1. - С. 325-328.

90. Модификация поверхности наполнителей для усиления адгезионного взаимодействия [Электронный ресурс]. -http://www.ysu.rU/users/itc/sitim//e-books/metod/ximia/smi/3-5.pdf

91. Липатов, Ю. С Адсорбция полимеров / Ю. С. Липатов, Л. М. Сергеева. - Киев: Наук, думка, 1972. - 165 с.

92. Завьялова, Н. Б. Исследование влияния природы наполнителей на прочностные свойства гетерофазных полимерных составов / Н. Б.Завьялова, В. Ф. Строганов И. В. Строганов, А. С. Ахметшин // Строительные материалы и технологии. - Известия КГ АСУ. - 2007. - №1 (7). - С.63-66.

93. Максанова Л. А. Полимерные соединения и их применение / Л. А. Макса-нова, О. Ж. Аюрова. - учебное пособие. - Улан-Удэ: ВСГТУ. - 2004. - 356 с.

94. Каргин, В. А. К вопросу об искусственных зародышах кристаллизации

для кристаллизующихся полимеров / В. А.Каргин, Т. И. Соголова, И. И. Курбанова // ДАН СССР. - 1965. - Т. 162. - С. 1092-1094.

95. Хвостов С. А. Принципы модификации углеродными наночастицами эпоксидных связующих и технология получения композитов на их основе: автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук: 05.02.01 / Хвостов Станислав Александрович. - Барнаул, 2007. - 20 с.

96. Юдин, В. Е. Влияние структуры и морфологии наночастиц на свойства полимерных нанокомпозитов различного назначения / В. Е. Юдин // Макромо-лекулярные нанообъекты и полимерные нанокомпозиты. - 2011. -С. 23-24.

97. Миркин, JI. И. Физические основы прочности и пластичности (Введение в теорию дислокаций). - М.: МГУ, 1968. - 538 с.

98. Калинина, А. П. Математическая модель нуклеации в жидких металлах на ультрадисперсных керамических частицах / А. П. Калинина, А. Н. Черепанов, В. А. Полубояров, 3. А. Коротаева // Журнал физической химии. - 2001. -Т. 75. -№ 2. -С. 275-281.

99. Tiller, W. A. The electrostatic contribution in heterogeneous nucleation theory: pure liquids / W. A.Tiller, T. R. Takanashi // Acta metallurgica. - 1969. - V. 17. -№4. - P. 114-121.

100. Бацанов, С. С. О пределе дробления кристаллов неорганических веществ / С. С. Бацанов, В. П. Бокарев // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. - 1980. - Т. 16. - № 9. - С. 1650-1652.

101. Чайников, Н. А. Ресурсосберегающие технологии изготовления метал-лополимерных материалов / Н. А. Чайников, П. С. Беляев, А. Б. Мозжухин, В. В. Жариков. - учебное пособие. - Тамбов: Изд-во Тамб. гос. техн. ун-та. - 2003. - 80 с.

102. Серкин, Ю. С. Техническое описание планетарной мельницы АГО-2 / Ю. С. Серкин. - Новосибирск: ИХТТМ СО РАН, 2005. - 4 с.

103. Пат. 975068/13 Российская федерация, МПК7 В02С17/08. Планетарная мельница / Аввакумов Е. Г., Поткин А. Р., Самарин О. И.; заявитель и патенто-

обладатель: Институт химии твердого тела и переработки минерального сырья СО АН СССР. -№ 3310409; заявл. 26.06.1981 ; опубл. 23.11.1982.

104. Буянова, Н. Е. Определение удельной поверхности дисперсных и пористых материалов / Н. Е. Буянова, А. П. Карнаухов, Ю. А. Алабужев. - Новосибирск: Институт катализа СО АН СССР, 1978. - 74 с.

105. Сёренсон, У. Препаративные методы химии полимеров / У. Сёренсон, Т. Кемпбел. - М. Издатинлит, 1968. - 564 с.

106. Чакчир, Б. А. Фотометрические методы анализа: Методические указания / Б. А. Чакчир, Г. М. Алексеева. - СПб.: Изд-во СПХФА, 2002. - 44 с.

107. ГОСТ 15139-69. Пластмассы. Методы определения плотности - Введ. 01.07.1970. -М.: Издательство стандартов, 1988. - 18 с.

108. ГОСТ 24409-80. Материалы керамические электротехнические. Методы испытаний - Введ. 01.01.1982. - М.: Издательство стандартов, 1988. -30 с.

109. ГОСТ 19819.4-91. Каучук и резина. Определение золы. - Введ. 01.01.1982. - М.: Издательство стандартов, 1988. - 9 с.

110. ГОСТ 14236-81. Пленки полимерные. Методы испытания на растяжение - Введ. 01.07.1981. - М.: Издательство стандартов, 1988. - 9 с.

Ш.Васильев, А. В. Инфракрасная спектроскопия органических и природных соединений / А. В. Васильев, Е. В. Гриненко, А. О. Щукина, Т. Г. Федулина - Учебное пособие. - СПб.: СПбГЛТА, 2007. - 54 с.

112. Сущинский, М. М. Комбинационное рассеяние света и строение вещества / М. М. Сущинский. - М.: Наука, 1981. - 184 с.

113. Миркин, Л. И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов / Л. И. Миркин. - М.: Физматлит, 1961. - 864 с.

114. Вест, А. Р. Химия твердого тела [Текст] / А.Р. Вест - перевод с англ. А. Р. Кауля, И. Б. Куценка. - М.: Мир, 1988. - Часть 1.-560 с.

115. Кожевников, И. В. Катализ кислотами и основаниями / И. В. Кожевников. - Новосибирск: Изд-во НГУ, 1991. - 123 с.

116. Горюнов, Ю. В. Эффект Ребиндера / Ю. В. Горюнов, Н. В. Перцов,

Б. Д. Сумм. -М.: Наука, 1966. - 128 с.

117. Фролов, Ю. Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы // Ю. Г. Фролов. - М.: Химия, 1988. - 464 с.

118. Фролов, Ю. Г. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии / Ю. Г. Фролов, А. С. Гродский. - М.: Химия, 1986. - 216 с.

119. Литл, Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул / Л. Литл -М.:Мир.-1969.-514 с.

120. Шур, А. М. Высокомолекулярные соединения / А. М. Шур. - М.: Высшая школа, 1981. -656 с.

121. Марк, Г. Молекулярное строение и механические свойства высокополи-меров / Г. Марк // Успехи физических наук. - 1947. - Т. 32. - Вып. 2. -С. 239-253.

122. Мошев, В. В. Структурные механизмы формирования механических свойств зернистых полимерных композитов / В. В. Мошев, А. Л. Свистков, О. К. Гаришин. - Екатеринбург: УрО РАН, 1997. - 507 с.

123. Наканиси, К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений / К. Наканиси. - М.: Мир, 1965. - 216 с.

124. Роговина, Л. 3. Природа студнеобразования, структура и свойства студней полимеров / Л. 3. Роговина, Г. Л. Слонимский // Успехи химии. - 1974. -Т. 43.-№6. -С. 1102-1135.

125. Гордон, А. Спутник химика (Физико-химические свойства. Методики. Библиография) / А. Гордон, Р. Форд. - перевод с англ. яз. - М.: Мир, 1976. -511с.

126. Липатов, Ю. С. Физическая химия наполненных полимеров / Ю. С. Липатов, Л. М. Сергеева. - М.: Химия, 1977. - 304 с.

127. Липатов, Ю. С. Межфазные явления в полимерах / Ю. С. Липатов. - Киев: Наука, думка, 1980. - 260 с.

128. Разработан новый материал для костей // Все о здоровье и медицине. -[Электронный ресурс]: www.03.ua.

129. Байкина, Л. К. Исследование свойств диацетатцеллюлозных пленок, модифицированных нанодисперсными керамическими частицами / Л. К. Байкина, В. А. Полубояров // Известия высших учебных заведений: технология легкой промышленности. -2011. - Т. 13. -№ З.-С. 11-14.

130. Байкина, Л. К. Получение и свойства биокерамических композиционных материалов на основе корунда и триацетата целлюлозы / Л. К. Байкина, В. А. Полубояров, Е. В. Волоскова // Известия высших учебных заведений: технология легкой промышленности. - 2011. - Т.Н. - № 4. - С. 27-30.

131. Волоскова, Е. В. Получение и свойства высоконаполненных биокерами-чеких композитов на основе низкомолекулярного коллагена и корунда / Е. В. Волоскова, В. А. Полубояров, Л. К. Байкина, Ф. К. Горбунов // Известия высших учебных заведений: технология легкой промышленности. - 2012. -№ 2. - С. 29-32.

132. Байкина, Л. К. Влияние нанодисперсного корунда на прочностные характеристики диацетатцеллюлозных пленок / Л. К. Байкина, В. А. Полубояров // Известия высших учебных заведений: технология легкой промышленности. - 2012. - № 4. - С. 12-15.