Получение и исследование двухкомпонентных структур на основе фталоцианинов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Леонов, Евгений Сергеевич

• Леонов, Евгений Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Леонов, Евгений Сергеевич

Введение

ГЛАВА I. Литературный обзор

1.1 Фталоцианины: строение, свойства

1.2 Модификация молекулярного строения Рс

1.3 Дефекты и примеси.

1.4 Кристаллическая структура.

1.4.1 Размер, форма и ориентация кристаллитов, морфология поверхности.

1.4.2 Полиморфизм

1.4.3 Природа подложки.

1.4.4 Условия образования фаз

1.4.5 Оптимизация качества плёнки

1.4.6 Толщина плёнки

1.4.7 Термическая обработка

1.4.8 Легирование

1.4.9 Газы

1.4.10 Жидкие вещества

1.4.11 Твердые вещества

1.5 Электрические свойства

1.5.1 Проводимость металлофталоцианинов

1.5.2 Контактные явления

1.5.3 Влияние доноров и акцепторов

1.6 Оптические свойства РсМ.

1.7 Комплексы с переносом заряда

ГЛАВА II. Экспериментальная часть

2.1 Очистка фталоцианинов

2.2 Методика измерения проводимости

2.2.1 Модельные представления о проводимости тонких пленок

2.2.2 Вольт-амперные характеристики

2.3 Метод пьезорезонансного микровзвешивания

2.4 Напыление плёнок, проведение электрических измерений

2.5 Спектральные измерения

ГЛАВА III. Результаты и их обсуждение

3.1 Выбор объектов исследования

3.2 Значения потенциала ионизации и сродства к электрону

3.3 Сертификация веществ

3.4 Допирование

3.5 Исследование полупроводников р-типа.

3.6 Исследование полупроводников п-типа 108 Выводы 118 Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение и исследование двухкомпонентных структур на основе фталоцианинов»

Актуальность темы. Наиболее перспективным направлением практического применения молекулярных полупроводников, в частности фталоцианинов, является их использование в органических светоизлучающих устройствах (OLED), солнечных батареях и других областях электроники. Немало внимания и использованию их в чувствительных элементах датчиков (ЧЭД) - преобразователей первичной информации. К ним относятся измерители потоков электромагнитного излучения различных диапазонов энергии, датчики давления, температуры, определители компонентного содержания газовых и жидких смесей и т.д.

Несомненным преимуществом органических полупроводников (ОПП) является возможность широко варьировать их свойства, технологичность, экологичность, низкая стоимость.

Существует большое количество органических веществ различных классов, которые относят к органическим, или молекулярным полупроводникам.

В последние годы опубликовано много работ по физике и химии фталоцианина и его металлокомплексов. Несмотря на то, что они достаточно хорошо исследованы (первые работы по металлофталоцианинам относятся к 1930-1940 годам), интерес к этим соединениям не спадает до сих пор. Соединения фталоцианинового ряда привлекают внимание по многим параметрам: они химически инертны и термически устойчивы, образуют тонкие поликристаллические или аморфные пленки, технологичны, обладают полупроводниковыми свойствами.

Надо отметить, что почти для всех случаев применения фталоцианинов основным недостатком большинства из них является высокие значения их удельного сопротивления, обусловленные прежде всего низкой подвижностью и малой концентрацией носителей заряда.

Альтернативой синтезу новых производных фталоцианина с заданными свойствами является легирование пленок и кристаллов уже известных фталоцианинов, часто используемых по другому назначению (например, в качестве красителей). К модифицированию свойств органических полупроводников (ОПП) относится и создание двухкомпонентных структур, а также структур с границей фазового раздела.

К тому же, объемные свойства индивидуальных веществ часто не являются ни единственным, ни определяющим фактором при получении пленочных структур ОПП с определенными функциональными свойствами. В случае наноразмерных слоев большое значение имеют поверхностные свойства пленок, особенно тонких, границы раздела ОПП -подложка, ОПП- газовая среда, ОПП - металл, тем более, что большинство реальных устройств на основе ОПП являются многослойными. Современные нанотехнологии, постепенно стирают грани между фазовым и молекулярным контактом. Например, это можно утверждать для ультратонких слоев, полученных конденсацией из паровой фазы, или по методу Лэнгмюра - Блоджетт.

В отличие от газовых сред и разбавленных жидких растворов, в твердых двух- (много-) компонентных системах, состоящих из достаточно крупных молекул, межмолекулярное взаимодействие (ММВ) взаимодействие сильно возмущено как вследствие пространственных затруднений, так и по причине коллективного характера ММВ.

Величины ПИ, или СЭ для компонента в твердой матрице сильно отличаются от таковых для изолированных молекул. Известно, например, что значения энергии ионизации атомов в свободном состоянии составляют обычно 10-15 эВ в то время как для отрыва электрона от атома, находящегося в кристаллической матрице требуется энергия на один - два порядка меньше. Для неорганических полупроводников энергия ионизации атомов фосфора в решетке кремния составляет величину ~ 0,045 эВ, а его потенциал ионизации в вакууме - 10,5 эВ. В полупроводниках для чужой (примесной) молекулы ПИ и СЭ объединяют общим понятием энергия ионизации примеси.

Наиболее распространенным и удобным, как для исследований, так и для практического использования, является пленочный тип структур (планарные технологии). Большинство современных устройств - это многослойные или объемнолегированные тонкопленочные гетероструктуры.

К сожалению, огромный экспериментальный материал, накопленный к настоящему времени как в области легирования молекулярных кристаллов (вплоть до больших концентраций), так и по созданию гетеропереходов ОПП - ОПП не представлен в системном виде с позиций межмолекулярного взаимодействия, в частности с точки зрения образования комплексов с переносом заряда, или водородной связи.

Целью работы является комплексное исследование межмолекулярного донорно-акцепторного взаимодействия в двухкомпонентных твердофазных структурах на основе фталоцианина и его влияние на электрофизические (проводимость, энергия активации), оптические (ЭСП, ИК - спектры) и структурные свойства. При описании взаимодействия с ПЗ предполагалось получения корреляций между молекулярными свойствами компонентов Д-А систем (ПИ и СЭ) и фазовыми свойствами систем на их основе (проводимость, энергия активации).

В качестве основных свойств пленочных структур исследовались:

- темновая проводимость на постоянном, которая, помимо практического значения (возможность использования данного материала в химических сенсорах резистивного типа), может, как показано, служить полезным дополнительным инструментом при изучении сорбционных, структурных и др. характеристик тонких фталоцианиновых пленок

- оптические спектры поглощения, которые дают непосредственную информацию о существовании комплекса

В целях более детального описания процессов, сопутствующих комплексообразованию, был использован ряд дополнительных методов исследования (ACM, рентгенография на малых углах, ВИМС, ИК спектроскопия).

Научная новизна исследования

Впервые получен и исследован системный ряд двухкомпонентных тонкопленочных структур с донорно-акцепторным взаимодействием на основе фталоцианинов. В частности выявлена тенденция к увеличению проводимости и уменьшению энергии активации двухкомпонентных структур с ростом ПИ (СЭ) второго компонента - акцептора.

Обнаружено, что допант, нанесенный в качестве поверхностного (второго) слоя, способен изменять кристаллическую структуру тонкой пленки фталоцианина (основы).

Предложен принцип допирования РсМ, основанный на увеличении подвижности носителей заряда.

Установлено, что введение допанта в аморфную пленку фталоцианина с последующим отжигом, приводит к максимальному эффекту повышения проводимости и, в то же время, стабилизирует электрофизические свойства полученной структуры.

Основные положения, выносимые на защиту

- Экспериментальные методики легирования тонких пленок фталоцианина путем создания двухслойных структур с допантом;

Установленные зависимости термической энергии активации проводимости (ТЭАП) от ПИ акцепторов на примере ряда производных бензола;

- Схемы для объяснения увеличения проводимости и уменьшения энергии активации проводимости двухслойных структур с изменением ПИ допанта;

- Качественная модель для объяснения увеличения проводимости пленок хлорированного фталоцианина меди при их допировании карбамидом, основанная на увеличении подвижности носителей заряда.

Практическая значимость работы заключается в следующих результатах:

- определены закономерности изменения электрофизических свойств (проводимости) фталоцианинов при допировании;

- разработаны основы альтернативного классическому пути легирования органических полупроводниковых материалов, основанного на увеличении подвижности носителей заряда.

Личный вклад автора

Личный вклад диссертанта состоит в разработке методик экспериментов и их аппаратурного оформления, участии в проведении экспериментов, обработке и обсуждении их результатов, а также их оформлении в виде публикаций и докладов.

Структура и объем диссертации

Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора и двух глав, в которых приведены полученные экспериментальные результаты и их обсуждение, а так же выводов и списка литературы. Работа изложена на 133 страницах машинописного текста и включает 33 рисунка и 13 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Леонов, Евгений Сергеевич

Выводы

1. Впервые методом вакуумной сублимации получены двухкомпонентные структуры фталоцианин/допант с использованием ряда различных фталоцианинов и ряда ароматических акцепторов, отличающихся значениями СЭ и ПИ. Исследованы электрофизические, оптические и структурные свойства таких двухкомпонентных систем.

2. Исследованы три различных метода допирования пленок фталоцианина.

3. Для систем фталоцианин/допант получены корреляционные зависимости энергии активации проводимости от ПИ и СЭ допанта и сделано предположение об определяющем влиянии ПИ и СЭ индивидуальных компонентов на свойства двухкомпонентной системы.

4. Структурные исследования двухкомпонентных систем фталоцианин /хлоранил, полученных совместной сублимацией, показали, что степень увеличения проводимости, вызванного ДА взаимодействием, зависит от количества молекул допанта, вошедших в базовую решетку фталоцианина, и определяется областью существования твердых растворов.

5. В рамках перескоковой модели проводимости предложен и подтвержден механизм увеличения проводимости за счет роста подвижности носителей заряда.

6. На примере пленочных структур Рс/карбамид показана возможность создания стабильных интерколированных систем. Образование таких систем возможно только из аморфной фазы и обусловлено формированием между молекулами водородных связей.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Леонов, Евгений Сергеевич, 2007 год

1. ListeadR.P. Phthalocyanines. //J. Chem. Soc. 1934. №1027.

2. D. Hohnholza, S. Steinbrecherb, M. Hanacka Applications of phthalocyanines in organic light emitting devices // Journal of Molecular Structure. 2000. № 521. P. 231-237.

3. Березин Б. Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина. М.: Наука, 1978. 280 с.

4. Даровских А. Н., Франк-Каменецкая О. В. Кристаллическая структура соединений фталоцианина с металлами. Связь с особенностями переноса заряда // Проблемы кристаллохимии. 1988. /Под ред. М. А. Порай-Кошица . М.: 1988. С. 117-135

5. Симон Ж., Андре Ж.-Ж. Молекулярные полупроводники. М.: Мир. 1988. 341 с. J. Simon, J.-J. Andre. Molecular semiconductors. / Ed.: J. M. Lehn, Ch. W. Rees. Berlin: Springer Verlag. 1985.

6. Wright J. D. Gas adsorption on phthalocyanines and its effects on electrical properties//Progr. Surf. Sci. 1989 VOL 31. P. 1-60.

7. Ziolo R. F., Griffiths С. H. And Troup J. M. Crystal structure of vanadyl phthalocyanine, phase 2 // JCS Dalton Trans. 1980. № 11. P. 2300-2302.

8. Kontani Т., Muranoi Т., Kikuma I., Masui M. and Takeuchi M. Effect of molecular configurations on the electrical resistivity of titanylphthalocyanine thin films // Jpn. J. Appl. Phys. Pt. 1. 1995. Vol. 34, № 7A . P. 3654-3657.

9. Ю.Гутман Ф., Лайонс JI. Е. Органические полупроводники. М.: Мир. 1970. 696 с. Organic semiconductors. By Felix Gutmann, Lawrence E. Lyons. -N. Y.: John Wiley and Sons, 1967.

10. Lucia E., Verderame F. Spectra of polycrystalline phthalocyanines in the visible region // J. Chem. Phys. 1968. Vol. 48. №6. P.2674-2681.

11. Shihub S. I. and Gould R. D. Studies of phase transformations in some metal phthalocyanine thin films using measurements of current as a function of temperature // Thin Solid Films 1996. Vol. 290. P. 390-394.

12. З.Поуп M., Свенберг Ч. Электронные процессы в органических кристаллах. Т. 2. М.: Мир, 1985. 168 с.

13. Kobayashi Т. // Acta Cryst. (а) 1981. Vol. 37. №5. P. 697-703.

14. Snow A. W., Barger W. R. Phthalocyanines: Properties and applications // Eds. Leznoff С. C. and Lever A. B. P. NY: VCH Publishers. 1989. P. 341392.

15. Пахомов Г. JI. Взаимодействие газов с тонкими плёнками металлофталоцианинов в качестве чувствительных элементов химических сенсоров / / Дисс. канд. хим. наук. М.: ИХФ РАН, 1996.

16. Wagner Н. J., Loutfy R. О., Hsiao С. К. Purification and characterisation of phthalocyanines // J. Mater. Scil982. Vol. 17. №10. P. 2781-2791.

17. Schmeisser D., Pohmer J., Hanack M. and Gopel W. Modifications in the microscopic structure of Ru and Pb phthalocyanine films by intermolecular interactions // Synth. Met. 1993. Vol. 61. P. 115-120.

18. V. Kolotovska, M. Friedrich, D.R.T. Zahn, G. Salvan Magnetic field influence on the molecular alignment of vanadyl phthalocyanine thin films // Journal of Crystal Growth. 2006. Vol. 291. P. 166-174.

19. S. Tabuchi, H. Tabata, T. Kawai Sputtering and annealing effect of sapphire substrate for an orientation of lead phthalocyanine films // Surface Science 2004. Vol. 571. P. 117-127.

20. Dogo S., Germain J.-P., Mallisson K. and Poly E. Interaction of NO2 with copper phthalocyanine thin films. 1. Characterisation of copper phthalocyanine films // Thin Solid Films. 1992. Vol. 219. P. 244-250.

21. Miyamoto A., Nichogi K., Taomoto A., Nambu T. and Murakami M. Structural control of evaporated lead-phthalocyanine films // Thin Solid Films 1995. Vol. 256. P. 64-67.

22. Vincett P. S., Popovic Z. D., Mclntyre L. A novel structural singularity in vacuum-deposited thin films: The mechanism of critical optimization of thin film properties // Thin Solid Films 1981. Vol. 82. P. 357-376.

23. Loutfy R. O., Sharp J. H., Hsiao С. К., Ho R. Phthalocyanine organic solar cells. Indium/x-metall-free phthalocyanine Schottky barriers // J. Appl. Phys. 1981. Vol. 52. №8. P. 5218-5230.

24. Веснин Ю. И. О вторичной структуре кристалла // Ж. структурной химии. 1995. Т.36. №4. С. 724-730.

25. Nespurek S., Podlesak Н., Hamann С. Structure and photoelectrical behaviour of vacuum-evaporated metal-free phthalocyanine films // TSF. 1994. Vol. 249. P. 230-235.

26. Gould R. D. Structure and electrical conduction properties of phthalocyanine thin films // Coord. Chem. Rev. 1996. Vol. 156. P. 237-274.

27. Starke M., Wagner H., Hamann C. Zur Stmctur von organischen Mischkristallschichten // Kristall und Technic. 1972. Vol.7. №12. P. 13191327.

28. Campbell D., Collins R. A. The effect of surface topography on the sensitivity of lead phthlocyanine thin films to nitrogen dioxide // Phys. Stat. Sol. (a). 1995. Vol. 152. P. 431-442.

29. Collins R. A., Mohammed K. A. Gas sensitivity of some metal phthalocyanines // J. Phys. D: Apll. Phys. 1988. Vol. 21. P. 154-161.

30. Shihub S. I. and Gould R. D. Studies of phase transformations in some metal phthalocyanine thin films using measurements of current as a function of temperature // Thin Solid Films 1996. Vol.290-291. P. 390-394.

31. Haan de A., Decroly A. Electrical resistance of copper phthalocyanine thin films as influenced by substrates, electrodes and physical features of the films // Sensors and Actuators (b). 1996. Vol.30. P. 143-150.

32. Sadaoka Y., Gopel W., Suhr В., Rager A. Annealing effects on lead-phthalocyanine thin film as a toxic gas sensor // J. Mat. Sci. Lett. 1990. Vol. 9. P. 1481-1483.

33. Saleh A. M., Gould R. D., Hassan A. K. Dependence of AC electrical parameters on frequency and temperature in zinc phthalocyanine thin films // Phys. Stat. Sol. (a). 1993. Vol. 139. P. 379-389.

34. Hamann C., Starke M., Wagner H. The influence of an impurity on the energetic trap distribution of copper phthalocyanine // Phys. Stat. Sol. (a). 1973. Vol. 16. №2. P. 463-468.

35. Pakhomov G. L., Semchikov Y. D., Pakhomov L. G. Two-component sublimed films based on phthalocyanines for gas analytical applications // Mendeleev Comm. 1995. P. 204-205.

36. Китайгородский А. И. Смешанные кристаллы. M. 1983.

37. Китайгородский А. И. Молекулярные кристаллы. М. 1971.

38. Китайгородский А. И. Органическая кристаллохимия. М. 1971.

39. Toshihiro Miyata, Tadatsugu Minami Chlorine gas sensors with high sensitivity using Mg-phthalocyanine thin films // Applied Surface Science 2005. Vol. 244. P. 563-567.

40. Yuh-Lang Lee, Chi-Hsiu Chang N02 sensing characteristics of copper phthalocyanine films: Effects of low temperature annealing and doping time // Sensors and Actuators В 2006. Vol. 119. P. 174-179.

41. Kuo-Chuan Ho, Chun-Ming Chena, Jung-Yu Liaoa Enhancing chemiresistor-type NO gas-sensing properties using ethanol-treated lead phthalocyanine thin films // Sensors and Actuators В 2005. Vol. 108. P. 418-^26.

42. J.W. Gardner, A nonlinear diffusion-reaction model of electrical conduction in semiconductor gas sensors, Sens. Actuators B: Chem. 1990. Vol. 1. P. 166-170.

43. T. Del Canoa, V. Parrab, M.L. Rodriguez-Mendezb, R.F. Arocac, J.A. De Saja Characterization of evaporated trivalent and tetravalent phthalocyanines thin films: different degree of organization Applied Surface Science 2005. Vol. 246. P. 327-333.

44. Qing Zhang, Hai-bo Chen, Yan-gang Liu, De-yin Study on the transformation of metal-free phthalocyanine polymorph crystals by organic solvent treatment // Dyes and Pigments 2004. Vol. 63. P. 11-16.

45. G. Ruani, C. Fontanini, M. Murgia, and C. Taliani Weak intrinsic charge transfer complexes: A new route for developing wide spectrum organicphotovoltaic cells // JOURNAL OF CHEMICAL PHYSICS. JANUARY 2002. Vol.116. №4. P. 22.

46. Pu-Dun Pan, Jian Ye, Mang Wang Synergism in photosensitivity for a single-layered photoreceptor comprising crystalline mixture of metal-free phthalocyanine with chloroindium phthalocyanine // Materials Chemistry and Physics 2002 Vol. 77. P. 773-777.

47. Teodosio Del Cano, Jose Antonio de Saja, Ricardo F. Aroca Exciplex emission in mixed films of vanadylphthalocyanine and N,NO-bis(neopentyl)-3,4,9, lO-perylenebis(dicarboximide) // Chemical Physics Letters 2003. Vol. 377. P. 347-353.

48. Hassan A. K., Gould R. D. The effect of exposure to oxygen and annealing on the conductivity of copper phthalocyanine thin films // J. Phys.: Condensed Matter 1 1989. № 37. P. 6679-6684.

49. Аношкин M. Ю., Пахомов JI. Г., Ермолова И. Н. Зависимость проводимости тонких плёнок РсСи от условий приготовления образцов // Органические полупроводниковые материалы. Химия и технология.: Межвуз. сб. научн. трудов. Пермь, 1991. С. 54-57.

50. Gould R. D. Dependence of the mobility and trap concentration in evaporated copper phthalocyanine thin films on background pressure and evaporation rate // J. Phys. D: Appl. Phys. 1986. Vol. 9. P. 1785-1790.

51. Laurs H. and Heiland G. Electrical and optical properties of phthalocyanine films // Thin Solid Films 1987. Vol. 149. P. 129-142.

52. Abdel-Malik T. G., Kassem M. E., Aly N. S., Khalil S. M. Ac conductivity of cobalt phthalocyanine // Acta physica polonica (a) 1992 Vol. 81. №6. P. 675-680.

53. Felmayer W., Wolf J. Conductivity and energy gap measurements of some relatives of phthalocyanine // J. Electrochem. Soc. 1958 Vol. 105. №3. P. 141-145.

54. Palys В. J., Vandenham D. M. W., Otto C. Effect of axial ligands on the spectroelectrochemical properties of zinc phthalocyanines. In citu Raman and electroreflection spectra // J. Electroanal. Chem. 1994. Vol. 379. №1-2. P. 89-101.

55. Starke M., Hamann C. Die electrischen Eigenschaften chlorsubstituierter Kupferphthalocyanine // Z. phys. Chem. 1970. Vol. 243. № 3/4. P. 166-176.

56. Ambily S. and Menon C. S. Electrical conductivity studies and optical absorption studies in copper phthalocyanine thin films // Sol. State. Comm. 1995. Vol. 94. №6. P. 485-487.

57. Yasunaga H.,Kojima K., Yohda H. and Takeya K. Effect of oxygen on electrical properties of lead phthalocyanine // J. of Phys. Soc. of Japan 1974. Vol. 37. №4. P. 1024-1030.

58. Pankow J. W., Arbour C., Dodelet J. P., Collins G. E., Armstrong N. R. Photoconductivity/dark conductivity studies of chlorogallium phthalocyanine thin films on interdigitated microcircuit arrays // J. Phys. Chem. 1993. Vol. 97. P. 8485-8494.

59. Hill R. М., Jonscher А. К. Dc and ас conductivity in hopping electronic systems // J. Non-Cryst. Solids 1979. Vol. 32. P. 53-69.

60. Соколов А. А., Тернов И. М., Жуковский В. Ч. Квантовая механика. М: Наука, 1979.

61. Azim-Araghi М. Е., Campbell D., Krier A., Collins R. A. Electrical conduction mechanisms in thermally evaporated lead phthalocyanine thin films // Semicond. Sei. Technol. 1996. Vol.11. №1. P. 39-43.

62. Hänsel H. Über der Zeitungsmechanismus des organischen Festkörpers // Annalen der Physik, 7. 1970. Vol.24. №3/4. P. 147-154.

63. R.D. Gould Structure and electrical conduction properties of phthalocyanine thin films // Coordination Chemistry Rewiews 1996. Vol.156. P.237-274.

64. Видади Ю. А., Садраддинов С. А. Эффект Френкеля-Пула в медьфталоцианине // Электроника органических материалов. М.: Наука, 1985. С. 208-210

65. Видади Ю. А., Садраддинов С. А., Зейналлы А.Х. Эффект Френкеля-Пула во фталоцианинах // Письма в ЖЭТФ 1982. Т.8. №5. С. 303-306.

66. Поплавко Ю. М. Физика диэлектриков. Киев: Вища школа. 1980. 400 с.

67. Виноградский А. Г., Сидоров А. Н. Электронная структура и спектры комплексов фталоцианинов с иодом // Хим. физ. 1984. Т.З. №3. С. 380385.

68. Органические полупроводники / Под ред. А. В. Топчиева. М.: 1963.

69. Boudjema В., El-Khatib N., Gamoudi М., Guillaud G., Maitrot M. Thermally stimulated currents in undoped and doped zinc phthalocyanine films // Revue Phys. Appl. 1988. Vol.23. P.l 127-1134.

70. Kadish K.M., Morison M.M. //Inorg. Chem 1976. Vol.15 №4. C. 980-982.

71. Соборовер Э.И., Фель Я.А., Пахомов Л.Г. // Органические полупроводниковые материалы. 1984. Вып.7. С. 12-17

72. Фёдоров М. И. Влияние легирования на проводимость и фотопроводимость слоёв фталоцианинов / Дисс. канд. физ.-мат. наук. Черноголовка: ОИХФ, 1973. 130 с.

73. Anderson Т. L., Komplin G. C., Pietro W. J. Rectifying junctions in peripherally-substituted metallophthalocyanine bilayer films // J. Phys. Chem. 1993. Vol.97. № 25. P.6577-6578.

74. Morley J., Charlton M. Theoretical investigation of the structure and spectra of zink phthalocyanines // J. phys. chem. 1995. Vol. 99.,No 7. P. 1928-1934.

75. Reynolds P. A., Figgis B. N. Metal phthalocyanines ground states: covalence and ab initio calculation of spin and charge density // Inorg. chem. 1991. Vol. 30. No 10. P. 2294-2300.

76. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение. Под ред. Н. С. Ениколопяна. М.: Наука. 1987. 384 С.

77. Поуп М., Свенберг Ч. Электронные процессы в органических кристаллах. М.: Мир. 1985. Т.2. 462 С. Pope М., Swenberg С. Electronic processes in organic crystals. Oxford University press. New York. 1982. V.2..

78. Тарасевич M. P., Радюшкина К. А. Катализ и электрокатализ порфири-нами. М.: Наука. 1982. 168 С.

79. Minor P., Gouterman М. and Lever А. В. P. Electronic spectra of phthalocyanine radical anions and anions // Inorg. chem. 1985. Vol. 24. No 12. P. 1894-1900.

80. Edwards L. and Gouterman M. Porphyrins. XV. Vapor absorption spectra and stability phthalocyanines // J. Molec. Spectroscop. 1970. Vol. 33. No 2. P. 292-309.

81. Lucia E. A. and Verderame F. D. Spectra of polycrystalline phthalocyanine in the visible region // J. chem. phys. 1968. V. 48. No 6. P. 1835-1839.

82. Wolberg Ai. and Manassen J. Electrochemical and electron paramagnetic resonance studies of metalloporphyrins anf their electrochemical oxidation products // J. Amer. Chem. Soc. 1970. V. 92. No 10. P.2982-2990.

83. Сидоров A. H., Елецкий H. П., Титов В. И. Электронные спектры поглощения и структура первичных продуктов окисления металлопроиз-водных этиопорфина // Теор. и эксперим. хим. 1977. Т. 13. No 5. С. 651656.

84. Гаврилов В. И., Томилова И. Г., Шелепин И. В., Лукъянец Е. А. Элект-рохромизм органических соединений // Электрохимия 1979. Т. 15. No 7. С. 1058-1061.

85. Виноградский А. Г., Сидоров А. Н. Электронная структура и спектры комплексов фталоцианинов с йодом // Хим. физика 1984. Т. 3. No 3. С. 380-385.

86. Toshima N., Kawamura S., Tominaga Т. Reversible electrochromism in thin films of single-transition metal phthalocyanines // Chem. Lett. 1993. No 8. P. 1299-1302.

87. Венкатараман К. Химия синтетических красителей. JL: Химия. 1977. 432 С. Venkataraman К. Chemistry of synthetic dyes. Vol. 5. New York. London. 1971.

88. Акимов Г. H., Корсуновский Г. А. Влияние некоторых электрофильных соединений на спектры поглощения и люминесценции фталоцианина магния // Оптика и спектроскопия 1960. Т. VIII. С. 427-429.

89. Сидоров А. Н. Спектральное исследование превращений Zn-тетрабензопорфина в парах йода и брома // Хим. физика 1987. Т. 6. No 1.С. 122-126.

90. Kobayashi Nagao, Sasaki N., Higashi Y., Osa T. Regiospecific and nonlinear substituent effects on the electric and fluorescence spectra of phthalocyanines // Inorg. chem. 1995. Vol. 34. No 7. P. 1636-1637.

91. Palys B. J., Vandenham D. M. W., Otto C. Effect of axial ligands on the spectroelectrochemical properties of zinc phthalocyanine films. In situ Raman and electroreflection spectra // J. electroanal. chem. 1994. VOL 379. No 1-2, P. 89-101.

92. Krega L., Czerwinski W. A study of iodine influence on the electrical properties of phthalocyanine and polyphthalocyanine of some metals // J. Mater. Sci. Let. 1992, Vol. 11. No 9. P. 538-540.

93. S. M. Bayliss, S. Heutz, G. Rumbles and T. S. Jones Thin film properties and surface morphology of metal free phthalocyanine films grown by organic molecular beam deposition // Phys. Chem. Chem. Phys. 1999. Vol.1. P.3673-3676.

94. V. Kolotovska, M. Friedrich, D.R.T. Zahn, G. Salvan Magnetic field influence on the molecular alignment of vanadyl phthalocyanine thin films // Journal of Crystal Growth 2006. Vol. 291. P. 166-174.

95. Toshihiro Miyata, Tadatsugu Minami Chlorine gas sensors with high sensitivity using Mg-phthalocyanine thin films // Applied Surface Science 2005. Vol. 244. P. 563-567

96. Luciana Gaffo, Odilon D.D. Couto Jr, Ronaldo Giro at all. Effects of chlorine gas exposure on the optical properties of rhodium phthalocyanine films II Solid State Communications 2004. Vol.131. P. 53-56.

97. Toshihiro Miyata, Seiji Kawaguchi, Makoto Ishii, Tadastugu Minami High sensitivity chlorine gas sensors using Cu-phthalocyanine thin films // Thin Solid Films 2003. Vol.425. P. 255-259.

98. Yuh-Lang Lee, Chi-Hsiu Chang N02 sensing characteristics of copper phthalocyanine films: Effects of low temperature annealing and doping time // Sensors and Actuators B 2006. Vol. 119. P. 174-179.

99. Kuo-Chuan Ho, Chun-Ming Chena, Jung-Yu Liao Enhancing chemiresistor-type NO gas-sensing properties using ethanol-treated lead phthalocyanine thin films // Sensors and Actuators B 2005. Vol.108 P. 418426.

100. Xingfa Ma, Hongzheng Chen, Minmin Shi, Gang Wu, Mang Wang*, Ji Huang High gas-sensitivity and selectivity of fluorinated zinc phthalocyanine film to some non-oxidizing gases at room temperature // Thin Solid Films 2005. Vol.489. P. 257 261.

101. M. Pfeiffer, K. Leo, X. Zhou, J.S. Huang, M. Hofmann, A. Werner,J. Blochwitz-Nimoth Doped organic semiconductors: Physics and application in light emitting diodes // Organic Electronics 2003. Vol. 4. P. 89-103.

102. Weiying Gao, Antoine Kahn Electronic structure and current injection in zinc phthalocyanine doped with tetrafluorotetracyanoquinodimethane: Interface versus bulk effects // Organic Electronics 2002. Vol.3. P. 53-63.

103. E.G. Bortchagovsky, Z.I. Kazantseva , I.A. Koshets , S. Nespurek , L. Jastrabik Optical properties of double-layer structure phthalocyanine-Tetracyanoquinodimethane // Thin Solid Films 2004. Vol.460. P.269-273.

104. Li-Ying Cui, Jin Yang, Qiang Fu, Bao-Zhong Zhao, Lei Tian, HaiLing Synthesis, crystal structure and characterization of a new zinc phthalocyanine complex // Journal of Molecular Structure 2006. Vol. 122. P.235-239.

105. H. Peisert, M. Knupfer, F. Zhang, A. Petr, L. Dunsch, J. The interface between phthalocyanines and PEDOT:PSS: evidence for charge transfer and doping // Surface Science 2004. Vol. 566-568. P.554-559.

106. T. Toccoli, A. Boschetti, C. Corradi, L. Guerini, M. Mazzola, S. Iannotta Co-deposition of phthalocyanines and fullerene by SuMBE: characterization and prototype devices // Synthetic Metals 2003. Vol. 138. P.3-7.

107. B. Brousse, B. Ratier, A. Moliton Vapor deposited solar cells based on heterojunction or interpenetrating networks of zinc phthalocyanine and C60 // Thin Solid Films 2004. Vol.451 -452. P.81-85.

108. G. McHale, M.I. Newton, P.D. Hooper, M.R. Willis Nickel phthalocyanine photovoltaic devices // Optical Materials 1996. Vol.6. P. 8992.

109. Basudev Pradhan, Amlan J. Pal Organic heterojunction photovoltaic cells: role of functional groups in electron acceptor materials // Solar Energy Materials & Solar Cells 2004. Vol.81. P. 469-476.

110. J. Spadavecchiab, G. Ciccarellaa, R. Rella Optical characterization and analysis of the gas/surface adsorption phenomena on phthalocyanines thin films for gas sensing application // Sensors and Actuators B 2005. Vol.106. P.212-220.

111. J. Spadavecchia, G. Ciccarella, R. Rella, S. Capone, P. Siciliano Metallophthalocyanines thin films in array configuration for electronicoptical nose applications // Sensors and Actuators В 2003. Vol. 96. P. 489497.

112. G. Ruani, C. Fontanini, M. Murgia, and C. Taliani Weak intrinsic charge transfer complexes: A new route for developing wide spectrum organic photovoltaic cells // JOURNAL OF CHEMICAL PHYSICS 2002. Vol. 116. № 4. P.22

113. Jun Wang, Haibo Wang, Xuanjun Yan, Haichao Huang, Donghang Yan Air-stable ambipolar organic field-effect transistors based on phthalocyanince composites heterojunction // Chemical Physics Letters2005. Vol. 407. P.87-90.

114. Ebert A.A. Gottlieb H.B. Infrared spectra of organic compouns. Exibiting Polymorphism//J.Am.Chem.Soc. 1952. V.74. №11. P.2806-2810.

115. T.V. Basova, E.K. Kol'tsov, I.K. Igumenov Spectral investigation of interaction of copper phthalocyanine with nitrogen dioxide // Sensors and Actuators В 2005. Vol.105. P.259-265.

116. Mulliken R.S. Moltcular compounds and their spectra. II / R.S. Mulliken. // J. Am. Chim. 1952. Vol.74. P.811-824

117. Эндрюс JI. Молекулярные комплексы в органической химии / JI. Эндрюс, Р. Кифер. М.: Мир, 1967. 206с.

118. Merrified R.E. Cyanocarbon Chemistry. II. Spectroscopic studies of the molecular complexes of tetracyanoethylene / R.E. Merrified, W.D. Phillips. //J. Am. Chem. Soc. 1958. Vol.80. P.2778-2782.

119. Reid C. Inter and intramolecular energy transfer processes. I. Nitro -compounds and hydrocarbons. / C. Reid. // The journal of chemical physics. 1952. Vol.20. P.1212-1213.

120. Mustafa Arslan, John Masnovi Charge transfer complex formation between /?-chloranil and 1 ,«-di(9-anthryl)alkanes // Spectrochimica Acta2006. Part A Vol. 64. P.711-716.

121. Derouiche H. Optimization of the properties of bulk heterojunctions obtained by coevaporation of Zn-phthalocyanine/perylene // H. Derouiche, J.C. Bernede, J. L'Hyver // Dyes and Pigments. 2004. Vol.63. P.277-289.

122. Eigo Miyazaki, Yasushi Morita, Kazuhiro Nakasuji 2-Iodo-l,6-dithiapyrene: Syntheses, crystal structures and physical properties of CT complexes and salt // Polyhedron 2005. Vol. 24. P.2632-2638.

123. A.A.A. Boraei Spectroscopic study on charge transfer molecular complexes of pyrazole derivatives with some 71-electron acceptors // Spectrochimica Acta Part A 2002. Vol.58. P. 1895-1901.

124. N.I.Ostapenko, I.V.Sekirin, D.N.Tulchynskaya, S.Suto, A.Watanabe Charge transfer complexes silicon-organic photoconductors with admixtures of acceptor molecules // Synthetic Metals 2002. Vol.129. P. 19-24

125. Jungyoon E., Sunmi Kim, Eunju Lim at all Effects of substrate temperature on copper (II) phthalocyanine thin films // Applied Surface Science 2003. №205. P.274-279.

126. T. Del Cano, V. Parra, M.L. Rodriguez-Mendez, R.F. Aroca, J.A. De Saja Characterization of evaporated trivalent and tetravalent phthalocyanines thin films: different degree of organization Applied Surface Science 2005. Vol.246. P.327-333.

127. E. Van Faassen and D. Schlettwein. Handbook of Photochemistry and Photobiology New York 2003.Ch.8. 355 p.

128. B. Chakraborty, A. Mukkerjee, B. Seal. Charge-trasfer complex formation between o-chloranil and a series of polynuclear aromatic hydrocarbons // Spectrochimica Acta Pt.A 2001. Vol.57. P.223-229.

129. A.T. Oza, S.G. Patel, R.G. Patel, S.M. Prajapati, Rajiv Vaidya. Vibrational spectra of charge transfer complexes of lead phthalocyanine // Thin Solid Films 2005. Vol.447. P. 153- 161.

130. McKeown N.B. Phthalocyanine Materials. Cambridge University Press. 1998.

131. Assour J.M, Harrison S.E. // J. Am.Chem.Soc. 1965. V. 87. P. 652.

132. Yim S., Heutz S., Jones T. S. // Journal of applied physics 2002. V. 91, N. 6. P.155-162.