Оценка влияния дезинфектантов на суммарную мутагенную активность (СМА) питьевой воды тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 14.00.07, кандидат биологических наук Ахальцева, Людмила Вячеславовна

• Ахальцева, Людмила Вячеславовна
• кандидат биологических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат биологических наук Ахальцева, Людмила Вячеславовна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.И

2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Схема оценки СМА проб воды.

2.3. Анализ мутагенной активности концентратов воды в тесте Эймса.

2.3.1. Индикаторные штаммы Salmonella typhimurium.

2.3.2. Гомогенат.

2.3.3. Постановка опыта.

2.3.4. Учет результатов.

2.3.5. Методы статистической обработки.

3. ОБОСНОВАНИЕ СХЕМЫ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И СИСТЕМЫ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ДЛЯ ОЦЕНКИ ВЛИЯНИЯ ДЕЗИНФЕКТАНТОВ НА СМА ВОДЫ.

3.1. Основные требования к проведению экспериментов по оценке влияния дезинфектантов на уровень СМА воды.

3.2. Основные схемы экспериментов по оценке влияния дезинфектантов на уровень СМА воды.

3.3. Показатели СМА воды для оценки результатов экспериментов по оценке влияния дезинфектантов на уровень СМА воды.

4. СМА ВОДЫ ПОВЕРХНОСТНЫХ ВОДОИСТОЧНИКОВ

ПОСЛЕ СТАНДАРТНОГО ХЛОРИРОВАНИЯ НА ВОДОПРОВОДНЫХ СТАНЦИЯХ.

5. ОЦЕНКА ВЛИЯНИЯ ОЗОНИРОВАНИЯ ИЗОЛИРОВАННО И В КОМБИНАЦИИ С ХЛОРИРОВАНИЕМ НА СМА ВОДЫ ПОВЕРХНОСТНЫХ ВОДОИСТОЧНИКОВ.

5.1. СМА воды после разных режимов озонирования.

5.2. СМА воды после хлорирования с последующим озонированием.

5.3. СМА воды после озонирования с последующим хлорированием.

5.4. СМА воды после озоносорбции без и с последующим хлорированием.

5.5. Обсуждение.

6. ОЦЕНКА СМА ВОДЫ ПОВЕРХНОСТНОГО ВОДОИСТОЧНИКА ПОСЛЕ ОБРАБОТКИ ДВУОКИСЬЮ ХЛОРА И ГИПОХЛОРИТОМ

НАТРИЯ.

6.1. Обсуждение.

7. ОЦЕНКА ВЛИЯНИЯ ЙОДИРОВАНИЯ НА СМА ИСХОДНОЙ И ПИТЬЕВОЙ ВОДЫ.

7.1. СМА воды поверхностного водоисточника после йодирования.

7.2. СМА хлорированной водопроводной воды до и после обработки разными дозами йода при нейтральном рН.

7.3. СМА хлорированной водопроводной воды после йодирования при разных значениях рН разными дозами йода.

7.4. Обсуждение.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Оценка влияния дезинфектантов на суммарную мутагенную активность (СМА) питьевой воды»

Обеспечение населения качественной питьевой водой - глобальная проблема всего мирового сообщества (Онищенко Г.Г., 2003; WHO, 2003; Рахманин Ю.Л. и соавт., 2004). Анализ состояния питьевого водоснабжения в РФ свидетельствует об ухудшении качества питьевой воды вследствие увеличения антропогенной нагрузки на водоисточники, недостаточной барьерной роли традиционных методов водоподготовки в отношении биологического и химического загрязнения (Рахманин Ю.А. и соавт., 1995; Михайлова Р.И., 1999; Авчинников А.В., 2002). Одним из путей улучшения качества воды при водоподготовке является использование химических дезинфектантов и окислителей.

В течение многих лет хлор был единственным дезинфектантом воды, применяемым для предупреждения инфекционных заболеваний. В начале 70-х годов было установлено, что при взаимодействии хлора с естественными органическими соединениями поверхностных вод, образуется множество галогенсодержащих соединений (ГСС) (Красовский Г.Н. и соавт. 1987; Худолей В.В., Мизгирев И.В., 1996, ЕНС 216, 2000), многие из которых оказывают отрицательное токсическое, и в том числе канцерогенное воздействие на человека. Эпидемиологические исследования показали значимую связь потребления человеком хлорированной питьевой воды с частотой рака почек, мочевого пузыря и толстой кишки (Ильницкий А.П. и соавт., 1993; Morris, 1995; Kovivusalo, 1998 и др.), что обусловило необходимость контроля за наличием и образованием канцерогенных соединений в воде. В то же время длительная экспозиция организма к действию даже следовых количеств хлорорганических соединений, содержащихся в питьевой воде, может усилить действие канцерогенов, поступивших в организм другим путем (Луков А.Н., 2000). Все это, а также опасность транспортировки и хранения хлора (Абрамов В.М. и соавт., 1999; Подковыров В.П., Привен Е.М., 2004) ставят вопрос о частичной или полной замене хлора в процессе водоподготовки на другие дезинфектанты, в связи с чем, рассматривается вопрос о более широком внедрении озонирования, обработки воды двуокисью хлора и введении в ряде случаев йодирования (Рахманин Ю.А. и соавт., 2002; ATSDR, 2004).

Эти способы водоподготовки уже используются в различных странах мира, но риск, связанный с образованием побочных продуктов менее изучен, чем при хлорировании. Спектр химических соединений, образующихся в процессе водоподготовки, существенно различается для разных дезинфектантов и при их комбинированного применении (А.Г. Малышева, Л.Ф. Кирьянова, 2001; Е.Е. Полякова, Н.А. Зайцев, 2004;), варьируя в зависимости от сезонности и состояния самого водоисточника. Все это затрудняет оценку токсических, в том числе и мутагенных, эффектов побочных продуктов дезинфектантов.

Поэтому, наряду с физико-химическим анализом отдельных веществ, для оценки мутагенного эффекта побочных продуктов дезинфекции, необходимо определять их суммарную мутагенную активность (СМА). Это позволяет контролировать в целом мутагенную активность химических загрязнений воды, не определяя отдельных мутагенов. Наиболее эффективным интегральным биоиндикатором загрязнения воды канцерогенами и мутагенами является анализ её суммарной мутагенной активности (СМА) в тесте Salmonella/микросомы (тест Эймса), который позволяет регистрировать мутагенное влияние комплекса нелетучих органических соединений (Meier J.R. et al., 1988; Cerna M. et al., 1991; Журков B.C., 1993; Абилев С.К., 2003), образующихся в процессе дезинфекции воды поверхностных водоисточников.

Использованию этого подхода при внедрении новых технологий обеззараживания мешает отсутствие методических схем проведения исследований, четких показателей оценки эффективности методов водоподготовки в отношении снижения мутагенности воды.

Исходя из выше изложенного, целью данной работы явилась оценка влияния дезинфектантов на суммарную мутагенную активность (СМЛ) питьевой воды, для достижения которой были поставлены и решались следующие задачи:

1. Разработать систему показателей для оценки влияния дезинфектантов на СМА воды.

2. Изучить СМА питьевой воды на водопроводных станциях, использующих воду поверхностных водоисточников и применяющих первичное и вторичное хлорирование при водоподготовке.

3. Оценить влияние разных режимов озонирования, применяемого изолированно и в комбинации с хлорированием, на СМА воды поверхностных источников.

4. Оценить влияние комбинации двуокиси хлора и хлорирования на СМА воды поверхностного водоисточника.

5. Оценить влияние разных режимов йодирования на СМА хлорированной питьевой воды.

Научная новизна. Впервые:

- предложена система показателей оценки влияния дезинфектантов на СМА воды, включающая: количество индуцируемых колоний ревертантов на 1 л воды (ИКР); величину, обратную удваивающему объему воды (1/УО); долю снижения СМА питьевой воды при использовании альтернативного дезинфектанта или его комбинации с хлорированием по сравнению со стандартным хлорированием (КИкр);

- установлено существенное снижение СМА воды поверхностного водоисточника при применении озонирования до или после хлорирования. Определены оптимальные дозы озона для снижения СМА хлорированной воды;

- показана высокая эффективность озоносорбционной технологии водоподготовки в снижении мутагенных соединений в воде по сравнению с традиционной схемой, предусматривающей первичное и вторичное хлорирование;

- выявлено, что использование двуокиси хлора до или после хлорирования воды поверхностного водоисточника существенно снижает СМА; впервые показано, что йодирование существенно снижает мутагенную активность хлорированной водопроводной воды. Определены оптимальные дозы йода и рН воды, при которых происходит максимальное снижение СМА хлорированной питьевой воды.

Практическая значимость.

Показана необходимость экспериментальной оценки СМА воды при внедрении новых дезинфектантов изолированно и в комбинации с хлорированием в технологию водоподготовки или кондиционировании питьевой воды. Предложены схемы экспериментальных исследований для сравнительной оценки дезинфектантов в отношении образования побочных продуктов дезинфекции, обладающих мутагенной активностью при внедрении конкретных технологий водоподготовки или кондиционирования питьевой воды. Предлагаемые исследования будут способствовать выбору оптимальных технологий водоподготовки в отношении мутагенной и канцерогенной безопасности.

Материалы работы учтены при подготовке СанПиН 2.1.4.1116-02. «Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды, расфасованной в емкости. Контроль качества».

Результаты оценки СМА использованы МГП «Мосводоканал» при выполнении комплексной оценки применения диоксида хлора в процессе водоподготовки и отработке режимов озоносорбционной технологии (Справка о внедрении № В-1/37 от 28.01.2002 г.).

Работа выполнена в лаборатории генетического мониторинга в рамках плановых тем ГУ НИИ ЭЧиГОС им. А.Н.Сысина РАМН (№№ госрегистрации: 01.9070002123; 01.20.0000689; 01.20.0000691), а также договора с МГГ1 «Мосводоканал» № 11-81/97. Работа проведена совместно с Мосводоканал НИИ проектом и МГП "Мосводоканал", а также с сотрудниками лаборатории гигиены питьевого водоснабжения ГУ НИИ ЭЧиГОС им. А.Н. Сысина РАМН.

Апробация работы. Материалы диссертации представлены на: международном конгрессе "Вода: экология и технология", Москва, 17-21 сентября 1996 г.; международных конгрессах ЭКВАТЕК (Москва, 1996, 2000, 2002 гг.); 1-ом съезде токсикологов России (Москва, 1998 г.); 29 ежегодном совещании Европейского общества по мутагенам окружающей среды (Копенгаген, Дания, 1999 г.); 16-ом ежегодном совещании Общества по мутагенам окружающей среды стран Северной Европы (Вильнюс, 1999 г.); втором Российском съезде медицинских генетиков (Курск, 2000 г.); 2-ом съезде Вавиловского общества генетиков и селекционеров (Санкт-Петербург, 2000 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 16 печатных работ, из них 3 в центральной печати.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, шести глав собственных исследований, обсуждения результатов, выводов, списка литературы и приложений. Текст изложен на 130 страницах машинописи, иллюстрирован 17 таблицами и 12 рисунками. Указатель литературы содержит 199 источников, из них 61 отечественных и 138 иностранных авторов.

Заключение диссертации по теме «Гигиена», Ахальцева, Людмила Вячеславовна

ВЫВОДЫ.

1. Разработана система показателей, характеризующих количественно и качественно СМА воды при обработке ее дезинфектантами, включающая: величину, обратную удваивающему объему, в л, для пробы воды в целом и для отдельных штаммов S. typhimurium; количество индуцируемых колоний ревертантов на 1 л воды для каждого штамма; коэффициент, характеризующий степень изменения СМА при исследуемом режиме обеззараживания по сравнению со стандартным хлорированием.

2. Выявлена СМА во всех пробах питьевой воды, прошедшей на двух водопроводных станциях стандартный режим водоподготовки, включающий первичное и вторичное хлорирование. Установлена положительная корреляция СМА питьевой воды с интегральными показателями, характеризующими степень загрязнения воды поверхностных водоисточников органическими соединениями (цветность, окисляемость) и с дозой хлора при первичном хлорировании.

3. Анализ воды поверхностных водоисточников г. Москвы показал отсутствие СМА воды после обработки озоном в режиме озонирования; отсутствие мутагенной активности органических продуктов озонирования в режиме озонофлотации при дозе озона 0,5 мг/л и слабую мутагенную активность исходной воды в режиме озонофлотации при дозах озона 3 и 4 мг/л, уровень которой был значительно ниже, чем при хлорировании.

4. Сравнительная оценка озонирования в сочетании с хлорированием со стандартным первичным и вторичным хлорированием воды поверхностных водоисточников позволила установить:

- эффективное снижение уровня СМА (до 100%) хлорированной воды поверхностного водоисточника при последующем озонировании в диапазоне доз от 3,0 до 4,5 мг/л;

- более эффективное снижение уровня СМА хлорированной питьевой воды (дозы хлора 4 и 6 мг/л) озоном (дозы 0,5 и 3,0 мг/л) в режиме озонирования по сравнению с озонофлотацией.

- снижение СМА питьевой воды поверхностного водоисточника с увеличением дозы озона (от 1,02 до 4,78 мг/л) перед хлорированием (диапазон доз хлора от 1,3 до 2,3 мг/л);

- оптимальный уровень снижения СМА воды при обработке озоном в режиме озонирования в комбинации с хлорированием - в дозе 1 мг/л и выше;

- высокую эффективность озоносорбционной технологии в снижении мутагенных продуктов дезинфекции в питьевой воде.

6. Обеззараживание воды поверхностных водоисточников двуокисью хлора и хлором в разных сочетаниях приводило к существенному снижению СМА питьевой воды по сравнению со стандартным хлорированием. Оптимальной является схема, включающая первичную обраббтку воды поверхностного водоисточника двуокисью хлора в дозе 1 мг/л и вторичное хлорирование.

7. Установлено, что технология йодирования значимо снижала СМА хлорированной водопроводной воды с увеличением дозы йода от 0,5 до 4,0 мг/л при рН близком к нейтральному (7,3-7,5). Минимальная эффективная доза йода для снижения СМА хлорированной водопроводной воды для всех штаммов S. typhimurium и вариантов опыта составила 1 мг/л. При йодировании хлорированной водопроводной воды в слабо щелочной среде (рН 9,0) СМА не обнаружена.

8. Контроль суммарной мутагенной активности воды рекомендуется в системе гигиенических исследований при оценке безопасности новых технологий обеззараживания и режимов водоподготовки, а также систем кондиционирования питьевой воды.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ.

Анализ ряда показателей, используемых в настоящее время для характеристики суммарной мутагенной активности воды, выявил некоторые ограничения их использования для сравнения уровней мутагенности водоисточников и питьевой воды. Это привело к необходимости разработки и определения набора основных показателей для экспериментальной оценки СМА воды в тесте Эймса. Нами разработана система, включающая следующие показатели:

1. (ИКР) - количество индуцируемых колоний ревертантов на 1 л воды - показатель, который информативен при сравнении эффективности режимов обработки в пределах одного эксперимента для каждого штамма и варианта метаболической активации и позволяет оценить статистическую значимость изменения СМА сравниваемых в опыте проб воды в пределах конкретного штамма/варианта;

2. (1/УО) - величина, обратная удваивающему объему воды - т. е. объему воды в л., удваивающему число колоний ревертантов на чашку в опыте над контролем. Показатель 1/УО не зависит от спонтанного уровня колоний ревертантов на чашку, вследствие чего более адекватен для сравнения мутагенности проб воды для разных штаммов Salmonella typhimurium и вариантов опыта, может говорить о характере влияния способа обработки на СМА воды;

3. Коэффициент Кикр - характеризующий степень снижения СМА исследуемого режима водоподготовки по сравнению со стандартным хлорированием и определяемый по формуле:

Кикр = [(ИКР1а, - ИКР(С,-о,) : ИКР(С1)] * 100%; где ИКР(а, - ИКР для режима со стандартным хлорированием; №CP(Ci d) - ИКР для режима с альтернативным дезинфектантом или комбинирования хлорирования и альтернативного дезинфектанта.

Этот, предложенный нами показатель, позволяет оценивать долю снижения СМА (в %) для исследуемого режима дезинфекции альтернативным дезинфектантом или его комбинации с хлорированием по сравнению только с хлорированием (или в экспериментах по кондиционированию воды по сравнению с СМА водопроводной воды). КИКР информативен для сравнения различных технологий водообработки по результатам нескольких экспериментов.

Использование этих показателей в наших экспериментах позволило, на примере двух поверхностных водоисточников, оценить уровни СМА исходной и питьевой воды, обработанной по традиционной схеме водоподготовки, включающей первичное и вторичное хлорирование, и сравнить их с уровнем СМА при использовании альтернативных дезинфектантов. В ходе исследований определена мутагенность питьевой хлорированной воды, которая определялясь во всех вариантах экспериментов с проявлением максимального уровня мутагенного эффекта на штамме ТА 100 без активации и в меньшей степени на штамме ТА 98 без активации, что характерно для продуктов трансформации органических соединений природного и антропогенного происхождения, образующихся при хлорировании воды поверхностных водоисточников.

Озон.

При анализе СМА воды поверхностных водоисточников после введения различных доз озона (Глава 6.1.) в режиме озонирования выявлено отсутствие .мутагенного действия озона в дозах 0,5 - 4,5 мг/л. Озонофлотация (барбатирование озоно-воздушной смесью 0,1 м3/м2 час) при дозе озона 0,5 мг/л также не индуцировала значимое образование мутагенов в воде. В эксперименте при дозах озона 3 и 4 мг/л в режиме озонофлотации отмечен слабый мутагенный эффект концентратов воды, который на штамме ТА 100 при СМ-был в 6,4 раза ниже, чем СМА воды при стандартном хлорировании.

Оценка влияния на СМЛ воды озонирования после первичного хлорирования (доза хлора от 2,0 до 6,0 мг/л) показала (Глава 6.2.), что озон в режиме озонирования существенно снижал СМА воды по сравнению с хлорированием: при дозах озона в диапазоне от 3,0 до 4,5 мг/л степень снижения СМА воды по показателю Кикр составила от 65% до 100%. При дозе озона 0,5 мг/л эффект снижения был менее выражен и составлял для штамма ТА 100 при СМ- до 46%. В изученном диапазоне доз хлора (2-4 мг/л) и озона (0,53,8 мг/л) отмечено снижение СМА воды с увеличением дозы озона при одинаковой дозе хлора и повышение СМА воды с увеличением дозы хлора при одинаковых дозах озона.

Следует отметить, что озон в режиме озонирования более эффективно снижал СМА хлорированной воды поверхностного водоисточника (доза хлора 4 и 5,5 мг/л), чем в режиме озонофлотации. Этот эффект отмечался при разных дозах озона - 0,5 и 3,0 мг/л.

Эксперименты по изучению СМА воды после озонирования с последующим хлорированием (Глава 6.3.) проведены на пилотной установке водопроводной станции волжского водоисточника, технологическая схема водоподготовки которой включала следующие этапы: озонирование (дозы озона от 1,02 до 4,78 мг/л в режиме озонирования) - хлорирование (дозы хлора от 1,3 до 2,3 мг/л) - коагуляцию - отстаивание - фильтрацию через двухслойный песчаный фильтр. На экспериментальной установке водопроводной станции москворецкого водоисточника (при дозах озона и хлора на уровне 1,6 мг/л) хлорирование проводилось после этапа фильтрации.

Во всех экспериментах с озонированием и последующим хлорированием выявлена мутагенная активность органических загрязнений воды, хотя исходная вода была не мутагенна. Однако СМА этих проб была существенно меньше, чем

СМА пробы воды после первичного и вторичного хлорирования, применяемого на станции в этот период.

Уровень СМА воды снижался с увеличением дозы озона при постоянной дозе хлора и с уменьшением дозы хлора при одинаковой дозе озона. Этот эффект отмечен для всех штаммов/вариантов, но наиболее выражен на штамме ТА 100 при СМ-.

В настоящее время для повышения, качества питьевой воды внедряется озоносорбционная технология (Глава 6.4.), сочетающая озонирование, фильтрацию через гранулированный активированный уголь (ГАУ), заключительное хлорирование. На экспериментальной установке были испытаны дозы озона от 0,5 до 2,5 мг/л, а также проведены исследования по оценке эффективности доочистки воды на ГАУ в зависимости от срока его эксплуатации. Заключительное хлорирование проводилось гипохлоритом натрия в дозе 2,4 мг/л.

В эксперименте с ГАУ в начале эксплуатации выявлен слабый мутагенный эффект коцентратов воды только при дозе озона 0,5 мг/л на штамме ТА 98 при СМ+. После 2 месяцев эксплуатации ГАУ при дозе озона 0,5 мг/л мутагенный эффект концентрата воды был в 3 раза ниже, чем при стандартном двойном хлорировании на штаммах ТА 100 при СМ- и СМ+ и ТА 98 при СМ-, а при дозе озона 2,0 мг/л приблизительно в 6 раз ниже на штамме ТА 100 при СМ- и отсутствовал в других вариантах. Следует отметить, что в этом случае уровень СМА хлорированной питьевой воды был выше и наблюдался во всех вариантах эксперимента, в отличие от СМА питьевой воды в период проведения эксперимента с новым ГАУ.

Исследования, проведенные на пилотной установке фирмы «Degremont», показали, что предокисление озоном в дозе 1,0 мг/л и вторичное озонирование (0,8 мг/л) перед фильтрацией на ГАУ не вызывало мутагенности проб воды, как до заключительного хлорирования, так и после.

Результаты, полученные в экспериментальных исследованиях, были подтверждены в условиях промышленных испытаний озоносорбционной технологии при дозе озона 2,5 мг/л.

Таким образом, эксперименты по изучению СМА воды с использованием озона показали: отсутствие или слабую мутагенную активность побочных продуктов озонирования воды поверхностных водоисточников; существенное снижение по сравнению с хлорированием СМА водопроводной воды после разных вариантов сочетанной обработки озоном и хлором; высокую эффективность озоносорбционной технологии в снижении содержания мутагенных продуктов дезинфекции в питьевой воде; снижение СМА воды с увеличением дозы озона и оптимальный уровень снижения СМА воды при обработке дозами озона на уровне 1 мг/л и выше.

Двуокись хлора.

При первичном хлорировании (гипохлорит натрия в дозе 2,0 мг/л) воды с последующей обработкой двуокисью хлора (ОСЬ) в дозе 1 мг/л отмечено отсутствие СМА, выявляемой на штамме ТА 100 при СМ-. В то же время уровень СМА воды, определяемый на штамме ТА 98 при СМ- и СМ+ был сходен с уровнем СМА пробы воды после первичного и вторичного хлорирования (Глава 7.).

Первичная обработка воды двуокисью хлора с последующим вторичным хлорированием гипохлоритом натрия в дозе 1,2-1,3 мг/л не приводила к образованию мутагенных соединений. Отмеченный эффект не зависел от дозы двуокиси хлора (1 и 4 мг/л).

Результаты экспериментов выявили значительное снижение СМА воды поверхностных водоисточников при обработке двуокисью хлора в вариантах до и после хлорирования по сравнению с вариантом с первичным и вторичным хлорированием. Полученные данные позволяют предположить, что комбинация хлорирования и двуокиси хлора приводит к существенному снижению образования мутагенных галогенорганических соединений при использовании дозы двуокиси хлора 1 мг/л, рекомендуемой для использования при водоподготовке.

Иодирование.

В экспериментальных исследованиях проведена оценка возможного образования побочных продуктов при йодировании по показателю СМА в зависимости от дозы йода и величины водородного показателя воды. Исследования по технологии йодирования не выявили мутагенной активности концентратов исходной речной воды до и после введения йода в дозах 4 и 10 мг/л. В то же время хлорирование воды этого водоисточника приводило к образованию мутагенных соединений во всех пробах .

Установлено снижение уровня СМА хлорированной водопроводной воды с увеличением дозы йода (0,5-4,0 мг/л), при этом минимальная эффективная доза йода в отношении снижения СМА воды по данным всех экспериментов была на уровне 1 мг/л (Глава 8.2.).

В последние годы интенсивно изучается влияние рН воды на образование побочных продуктов дезинфекции. В связи с этим изучено влияние йодирования на уровень СМА хлорированной водопроводной воды при разных значениях водородного показателя (рН. 6,0; 7,3 и 9,0) дозой йода 1 мг/л (Глава 8.3.). Исследования хлорированной водопроводной воды выявили ее мутагенность на штаммах ТА 100 и ТА 98 в варианте без метаболической активации. Йодирование при рН 6,0 практически не изменило СМА водопроводной воды. При повышении рН до 7,3 (рН водопроводной воды) мутагенная активность воды снижалась. В щелочной среде (рН 9,0) СМА йодированной водопроводной воды не выявлена.

В эксперименте при более низком значении СМЛ водопроводной хлорированной воды (ИКР 13,7 кол/л) йодирование в дозах 0,5 и 1,0 мг/л при рН 7,5 и 9,0 приводило к отсутствию мутагенной активности питьевой воды.

Йодирование воды поверхностных водоисточников, по-видимому, в отличие от хлорирования не приводит к образованию мутагенных соединений, а йодирование мутагенных соединений в хлорированной воде при определенных условиях, по-видимому, приводит либо к их разрушению, либо к образованию не мутагенных соединений. По результатам данных экспериментов наиболее оптимальная для снижения СМА хлорированной воды была доза йода 1 мг/л.

Таким образом, оценка СМА питьевой воды двух поверхностных водоисточников Московского региона, показала отсутствие или существенное снижение уровня мутагенности при использовании альтернативных дезинфектантов изолировано и в сочетании с хлорированием по сравнению с хлорированием.

Следует отметить, что используемая нами методика оценки СМА воды не позволяет регистрировать возможный мутагенный эффект образующихся при обработке воды поверхностных водоисточников броматов, хлоритов и хлоратов. Мутагенная и возможная канцерогенная активность этих соединений обсуждается в ряде работ (ЕНС 216, 2000; IARC, 2002; ATSDR, 2004b). Контроль за образованием этих продуктов трансформации в воде при использовании в технологии водоподготовки двуокиси хлора должен проводится химико-аналитическими методами. Тест Эймса (с приведенной в данной работе пробоподготовкой) эффективен для контроля образования комплекса нелетучих органических продуктов трансформации, образующихся при дезинфекции в процессе водоподготовки. Однако эффективность контроля образования мутагенных соединений напрямую зависит от правильного планирования проведения экспериментов по сравнительной оценке СМЛ проб воды, что включает: обязательный анализ СМА воды проб водоисточника параллельно с анализом СМА проб воды после стандартного хлорирования, применяемого на водопроводной станции в исследуемый период, поскольку вода, особенно поверхностных водоисточников, может быть загрязнена мутагенными соединениями; оценку СМА водопроводной воды из распределительной сети водопроводной станции, использующей воду поверхностного водоисточника и применяющей при водоподготовке первичное и вторичное хлорирование при выборе оптимальных режимов применения реагентов при кондиционировани питьевой воды; проведение исследований (по крайней мере, на начальном этапе) следует на стандартных штаммах салмонеллы (ТА 100 и ТА 98) в вариантах без и в присутствии системы метаболической активации с испытанием не менее 4 доз концентратов проб воды для оценки минимально-эффективных доз и зависимости эффекта от дозы; анализ результатов СМА воды для качественной и количественной характеристики влияния дезинфектантов и их комбинаций на СМА воды с использованием предложенной нами системы показателей.

Эти эксперименты позволят успешно решать задачи, касающиеся определения оптимальных условий водоподготовки при выборе новых технологий дезинфекции, и контролировать наличие комплекса нелетучих органических продуктов трансформации, образующихся в процессе обработки воды различными дезинфектантами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат биологических наук Ахальцева, Людмила Вячеславовна, 2005 год

1. Абилев С.К. Выявление и прогнозирование мутагенной активности химических соединений окружающей среды. Автореф. дис. докт. биол. наук. М. 2003. - 47 с.

2. Абилев С.К., Мигачев Г.И., Седышева Н.Ю., Фонштейн Л.М., Шапиро А.А. Способ получения мутаций типа сдвига рамки считывания генетического кода. // Авторское свидетельство № 1172268 от 8 апреля 1985 г.

3. Абрамов В.М., Медриш Г.Л., Писков М.В. Обеззараживание воды на водопроводно-канализационного хозяйства. // Водоснабжение и санитарная техника. 1999.- №6. -С. 12-13.

4. Авчинников А.В. Гигиенические основы обеззараживания и консервации питьевой воды комбинированными физико-химичесукими способами. Автореф. дис. докт. мед. наук. М. 2002. - 46 с.

5. Алексеева А.В. Гигиеническая оценка биологических эффектов йода в питьевой воде. // Дисс. . канд. мед. наук. М. 2002. - 122 с.

6. Алексеева Л.П. Влияние сочетания озонирования и хлорирования воды на образование хлороформа. // Химия и технология воды. 1986. - Т. 8. - № 5. - С. 62-64.

7. Алексеева Л.П., Драгинский В.Л., Сергеев С.Г., Смирнова Т.И. Уменьшение концентрации хлорорганических соединений. // Водоснабжение и санитарная техника. 1994. - № 11 - С. 4-6.

8. Апельцина Е.И., Алексеева Л.П., Черская И.О. Проблемы озонирования при подготовке питьевой воды. // Водоснабжение и санитарная техника. 1992. - № 4.-С. 9-11.

9. Белицкий Г.А., Фонштейн Л.М., Худолей В.В. Совол как индуктор микросомальных ферментов, активирующих проканцерогены. // Экспериментальная онкология. 1987. - Т. 9. - № 3. - С. 20-23.

10. Ю.Бо Д., Герасимов Г.Н. Практика озонирования в обработке питьевых вод. // Водоснабжение и санитарная техника. 2000. - № 1. - С. 26-29.

11. Бо Д., Герасимов Г.Н., Коверга А.В., Завадский А.В. Пилотные испытания по питьевой водоподготовке в условиях Москворецкого водоисточника // Водоснабжение и санитарная техника. 1999. - № 9. - С. 28-32.

12. Бо Д., Герасимов Г.Н., Коверга А.В., Завадский А.В. Пилотные испытания по питьевой водоподготовке в условиях Москворецкого водоисточника // Водоснабжение и санитарная техника. 1999. - № 10. - С. 13-18.

13. Быстрых В.В. Гигиеническая оценка влияния питьевой воды на здоровье населения. // Гигиена и санитария. 1998. - № 6. - С. 20-22.

14. Волков С.В., Костюченко С.В., Кудрявцев Н.Н., Гильбух А.Я., Смирнов А.Д. Предотвращение образования хлорорганических соединений в питьевой воде. // Водоснабжение и санитарная техника. 1996. - № 12. - С. 11 - 12.

15. Гонарчук В.В., Потапченко Н.Г. Современное состояние проблемы обеззараживания воды. // Химия и технология воды. -1998. Т. 20. - № 2. - С. 190-217.

16. Гонарчук В.В., Потапченко Н.Г., Вакуленко В.Ф. Озонирование как метод подготовки питьевой воды: возможные побочные продукты и токсикологическая оценка. // Химия и технология воды. 1995. - Т. 17. - № I. -С. 3-33.

17. Драгинский В.Л., Алексеева Л.П., Алексеев С.Е. Оценка эффективности и глубины очистки воды методами биотестирования. // Водоснабжение и санитарная техника. 1998. - № 5. - С. 19-22.1.l

18. ЗО.Драгинский В.Л., Евтифеев Ю.П., Докудовская С.А., Иыплакова Г.В., Трухина Г.М., Гаязов Р.Г. Очистка высокоцветных вод северных регионов страны. // Водоснабжение и санитарная техника. 1986. - № 2. - С. 6-8.

19. Дуган A.M., Бариляк И.Р. Влияние дезинфектантов на качество питьевых вод // Химия и технология воды. 1996. - Т. 18, № 5. - С. 533-539.

20. Дуган A.M., Журков B.C., Абилев С.К. Критерии учета мутагенных эффектов в тесте Эймса. // Цитология и генетика. 1990. - Т. 24. - № 6. - С. 41-45.

21. Журавлев П.В., Алешня В.В., Шелякина Т.В., и соавт. Влияние условий водопользования на онкозаболеваемость населения. // Гигиена и санитария. -2000.-№6.- С. 28-30.

22. Журба М. Г., Говорова Ж.М., Жаворонкова-В.И., Немцов В.А.,Селюков А.В., Приемышев Ю.Р., Орлов М.В. Очистка цветных маломутных вод, содержащих антропогенные примеси. // Водоснабжение и санитарная техника. 1997. - № 6. -С. 3-6.

23. Журков B.C. Оценка суммарной мутагенной активности (СМА) химических загрязнений питьевой воды. // Человек и экология. 1993. - Вып. 1-3. - С. 25-35.

24. Журков B.C., Дуган A.M. Анализ спонтанного фона мутирования Salmonella typhimurium. // Гигиена и санитария. 1991. - № 1. - С. 70-71.

25. Журков B.C., Рахманин Ю.А., Михайлова Р.И., Кирьянова Л.Ф., Рыжова И.Н., Ахальцева Л.В., Неяскина Е.В. Контроль суммарной мутагенной активности (СМА) воды водоисточников. // ЭКВАТЭК-2002: Материалы конгресса. М. - 2002. - С. 691-692.

26. Журков B.C., Рахманин Ю.А., Можаева Т.Е. , Неяскина Е.В. Рекомендуемые показатели оценки суммарной мутагенной активности (СМА) воды. //

27. Проблемы питьевого водоснабжения и пути их решения. Тезисы Русско-Скандинавского научно-технического семинара. (Стокгольм, Швеция 4-8 декабря 1996 г.). М. -1996. - С. 52.

28. ЗО.Журков B.C., Соколовский В.В., Рахманин Ю.А., Можаева Т.Е. Оценка суммарной мутагенной активности химических загрязнений воды. // Стандарты и качество. 1995. - № 11. - С. 31 -32.

29. Ильницкий А.П., Королев А.А., Худолей В.В. Канцерогенные вещества в водной среде. М.: Наука. - 1993. - 222 с. .

30. Корженяк И.Г., Ромашин О.П., Миркис В.И. Применение диоксида хлора в качестве дезинфицицирующего средства для обработки воды // Водоснабжение и санитарная техника. 1997. - № 10. - С. 10-12.

31. Красовский Г.Н., Егорова Н.А. Критерии опасности галогенсодержащих веществ, образующихся при хлорировании воды // Токсикологический вестник. 2002. - № 3. - С. 12-17.

32. Красовский Г.Н., Егорова Н.А. Хлорирование воды как фактор повышенной опасности для здоровья населения. // Гигиена и санитария. 2003. - № 1. - С. 1721.

33. Кузнецова Т.В., Пальгунов Н.Н. Озонирование сточных вод. // Водоснабжение и санитарная техника. 1997. - № 2. - С. 12-15.

34. Луков А.Н., Макаров Н.П., Найденко В.В., Гречканев О.М., Горбачев Е.А. Опыт использования озона для подготовки питьевой воды в Нижнем Новгороде. // Водоснабжение и санитарная техника. 2000. - № 1. - С. 9-11.

35. Малышева А.Г. Состояние и перспективы развития физико-химических исследований в гигиене. // В сб.: Итоги и перспективы научных исследований по проблеме экологии человека и гигиены окружающей среды. под ред. Рахманина. Ю.А. - М. - 2001. - С. 136-144.

36. Малышева А.Г. Неучтенная опасность воздействия химических веществ на здоровье человека. // Гигиена и санитария. 2003. - № 6. - С. 34-36.

37. Малышева А.Г., Кирьянова Л.Ф. Проблемы аналитического контроля питьевой воды и воды водоисточников: пути решения. // Вестник Смоленской медицинской академии. Медико-биологический выпуск. - 2001. - № 3. - С. 6-8.

38. Методические указания по оценке мутагенных свойств фармакологических веществ. // Руководство по экспериментальному (доклиническому) изучению новых фармакологических веществ. М. - Минздрав РФ - ИИА "Ремедиум". -2000. - С. 47-60.

39. Методические указания по экспериментальной оценке суммарноймутагенной активности загрязнений воздуха и воды. // МЗ СССР. 1990. - 25 с.

40. Михайлова Р.И. Гигиенические основы кондиционирования качества и химического состава питьевых вод. Автореф. дис. докт. мед. наук. М. 1999. -61 с.

41. Подковыров В.П., Привен Е.М. Опыт МГП "Мосводоканал" по реконструкции объектов, использующих жидкий хлор. // Водоснабжение и санитарная техника. 2004. - № 1. - часть 1. - С. 27-29.

42. Полякова Е.Е. Сравнительная гигиеническая оценка опасности веществ промышленного происхождения и продуктов их трансформации, образующихся при обеззараживании воды // Бюл. Экспер. Биол. 2001. - Т. 131. - № 4. - С. 445-447.

43. Полякова Е.Е., Зайцев Н.А. Сравнительная оценка различных методов обеззараживания воды по критерию образования продуктов трансформации. // Современные проблемы медицины окружающей среды. / Материалы пленума -М. 2004. - С. 37-38.

44. Прокопов В.А., Толстопятова Г.В., Мактаз Э.Д. Гигиенические аспекты применения диоксида хлора в питьевом водоснабжении. // Химия и технология воды. 1997. - Т. 19, № 3. - С. 275-288.

45. Рахманин Ю.А., Кирьянова Л.Ф., Михайлова Р.И., Севостьянова Е.М., Рыжова И.Н., Гульченко Л.П., Тычинин В.Н. Правила и методика технолого-гигиенической оценки водоочистных устройств. // Экологический вестник России. 2003. № 7. - С. 53-60.

46. Рахманин Ю.А., Кирьянова Л.Ф., Михайлова Р.И., Севостьянова Е.М., Рыжова И.Н., Алексеева А.В. Здравоохраненческие и технологические аспекты йодирования расфасованной питьевой воды. // ЭКВАТЭК-2002: Материалы конгресса. М. - 2002. - С. 680-681.

47. Рахманин Ю.А., Монисов А.А., Черкис А.Б., Скворцов Л.С., Маслюков А.П. Характеристика современного состояния питьевого водоснабжения в России и неотложные меры по его улучшению. // Стандарты и качество. 1995. - № 11.-С. 6-13.

48. Фонштейн Л.М., Абилев С.К., Бобринев Е.В. и соавт. Методы первичного выявления генетической активности загрязнителей среды с помощью бактериальных тест-систем (Методическое указание). М. - 1985. - 34 с.

49. Фонштейн Л.М., Калинина Л.М., Полунина Г.Н., Абилев С.К., Шапиро А.А. Тест-система оценки мутагенной активности загрязнений среды на Salmonella (Методическое указание). М. - 1977. - 52 с.

50. Худолей В.В., Мизгирев И.В. Экологически опасные факторы. Санкт -Петербург. - 1996.- 186 с.

51. Цинберг М.Б., Межебовская Г.П., Шамсутдинова М.В., Куликов Н.С. Органические загрязнения реки Урал в зоне действия открытого водозабора Оренбурга. // Гигиена и санитария. 1998. - № 6. - С. 22-24.

52. Amirsardari Y., Yu Q., Willams P. Effect of ozonation and UV irradiation withdirect filtration on disinfection and disinfection by-product precursors in drinking water treatment. // Environ Technol. 2001. - V. 22. - N. 9. - P. 1015-1023.

53. ATSDR, 2004a. Toxicological Profile for Iodine. // Agency for Toxic Substances and Disease Registry. U.S. Department of Health and Human Services. Public Health Service.-2004.-515 p.

54. ATSDR, 2004b. Toxicological Profile for Clorine dioxide. // Agency for Toxic Substances and Disease Registry. U.S. Department of Health and Human Services. Public Health Service. 2004. - 143 p.

55. Backer L.C., Ashley D.L., Bonin M.A., Cardinali F.L., Kieszak S.M., Wooten J.V. Household exposures to drinking water disinfection by-products: whole blood trihalomethane levels. // J. Expo Anal Environ Epidemiol. 2000. - V. 10. - N. 4. - P. 321-326.

56. Backlund P., Kronberg L., Pensar G., Tikkanen L. Mutagenic activity in humic water and alum flocculated humic water treated with alternative disinfectants. // Sci. Total. Environ. 1985. - V. 47. - P. 257-264.

57. Backlung P. //Acta Acad, aboen. B. 1991. - V. 51. - N. 2. - P. 1-58.

58. Bilyk A., Kolvvzan В., Traczewska T.M. Evaluation of mutagenic activity in water disinfected with chlorine. Rocz Panstw Zakl Hig. 1996. - V. 47. - N. 1. - P. 77-85.

59. Bourbigot M.M., Hascoet M.S., Levi G., Erb F., Pommery N. Role of ozone and granular activatet carbon in the removal of mutagenic compounds. // Environ. Health Respect. 1986. - V. 69. - P. 159-163.

60. Bull R.J., Birnbaum L.S., Cantor K.P., Rose J.B., Butterworth B.E., Pegram R., Tuomisto J. Water chlorination: essential process or cancer hazard. // Fundam Appl Toxicol. 1995. - V. 28. - N. 2. - P. 155-166.

61. Burleson G.R., Caulfield M.J., Pollard M. Ozonation of mutagenic and carcinogenic polyaromatic amines and polyaromatic hydrocarbons in water. Cancer Res. 1979. - V. 39. - N. 6 (1). - P. 2149-2154.

62. Burleson G.R., Chambers T.M. Effect of ozonation on the mutagenicity of carcinogens in aqueous solution. // Environ. Mutagen. 1982. - V. 4. - N 4. - P. 469476.

63. Calderara V., Jekel M., Zaror C. Ozonation of 1-naphthalene, 1,5-naphthalene, and 3-nitrobenzene sulphonic acids in aqueous solutions. // Environ Technol. 2002. - V. 23. - N. 4. - P. 373-380.V

64. Cerna M., Hajek V., Steiskalova E., Dobias L., Zudova Z., Rossner P. Environmental genotoxicity monitoring using Salmonella typhimurium strains as indicator system. // Sci Total Environ. 1991. - V.l 01. - N. 1-2. - P. 139-147.

65. Chang C.N., Ma Y.S., Zing F.F. Reducing the formation of disinfection byproducts by pre-ozonation. // Chemosphere. 2002. - V. 46. - N. 1. - P. 21-30.

66. Chiang P.C., Chang E.E., Liang C.H. NOM characteristics and treatabilities of ozonation processes. // Chemosphere. 2002. - V. 46. - N. 6. - P. 929-936.

67. Chow B.M., Roberts P.V. Halogenated by-product formation by chlorine dioxide and chlorine. // J. Environ. Eng. Div. 1981. - V. 107. - P. 609-618.

68. Cognet L., Courtois Y. // Environ. Health Respectives. 1986. - V. 65. - P. 165177.

69. Cognet L., Courtois Y. // Environ. Health. Perspect. 1986. - V. 62. - N. 11. - P. 165-175.

70. Conget L., Courtois Y., Mallevialle J. Mutagenic activity of disinfection byproducts. // Environmental Health Perspectives. 1986. - V. 69. - P. 165-175.

71. Dabrowska A., Swietlik J., Nawrocki J. // Formation of aldehydes upon C102 disinfection. Water Res. 2003. V. 37. - N. 5. - P. 1161-1169.

72. Daniel F.B., Schenck K.M., Mattox J.K., Lin E.L., Haas D.L., Pereira M.A. Genotoxic properties of haloacetonitriles: drinking water by-products of chlorine disinfection. // Fundam Appl Toxicol. 1986. - V. 6. - N. 3. - P. 447-453.

73. De Greef E., Morris J.C., van Kreijl C.F., Morra C.F.H. Health effects in the chemical oxidation of polluted water. // In: Water Chlorination: Environmental Impact and Health Effect. V. 3. Ann Arbor Science/ Ann Arbor. MI. 1980. - P. 913924.

74. De Marini D.M., Abu-Shakra A., Felton C.F., Patterson K.S., Shelton M.L. Mutation sspectra in salmonella of chlorinated, chloraminated, or ozonated drinking water extracts: comparison to MX. // Environ Mol. Mutagen. 1995. - V. 26. - N. 4. -P. 270-285.

75. Dolara P., Ricci V., Burrini D., Griffini G. Effect ozonation and chlorination on the mutagenic potential of drinking water. // Bull. Environ. Contam. Toxicol. 1981. -V. 27. - P. 1-6.

76. Dore M., Pouillot M., Dermal M. // Eau ind. nuisances. 1991. - V. 145. - P. 6466.

77. Dwarkanath Л., Rominson I., Millard P. // Public Works. 1986. - V. 117. - N. 6. -P. 60-61.

78. Echigo S., Itoh S., Natsui Т., Araki Т., Ando R. Contribution of brominated organic disinfection by-products to the mutagenicity of drinking water. // Water Sci Technol.- 2004. V. 50. - N. 5. - P. 321-328.

79. EHC 47. Summary Report on the Evaluation of Short-term Tests for carcinogens (Collaborative Study on In Vitro Tests). // Environmental Health Criteria 47. WHO: Geneva. 1985.-77 p.

80. EHC 109. Summary Report on the Evaluation of Short-term Tests for carcinogens (Collaborative Study on In Vivo Tests). // Environmental Health Criteria 109. WHO: Geneva. 1990. - 96 p.

81. EHC 216. Disinfectants and disinfection by-products. // Environmental Health Criteria 216. WHO: Geneva. 2000. - 499 p.

82. Franzen R., Kronberg L. Determination of chlorinated 5-methyl-5-hydroxyfuranones in drinking water, in chlorinated humic water, and in pulp bleaching liquor. // Environmental science & technology. 1994. - V. 28. - Iss. 12. -P. 2222-2227.

83. Froese K.L. Arch. Environ.Health Perspect. 2002. - V. 110. - N. 7. - P. 679-87.

84. Galapate R.P., Baes A.U., Okada M. Transformation of dissolved organic matter during ozonation: effects on trihalomethane formation potential. // Water Res. -2001. V. 35. - N. 9. - P. 2201-2206.

85. Gallagher M.D., Nuckols J.R., Stallones L., Savitz D.A. Exposure to trihalomethanes and adverse pregnancy outcomes. // Epidemiology. 1998. - V. 9. -N. 5. - P. 484-489.

86. Gallard H., von G.U. Chlorination of natural organic matter: kinetics of chlorination and of THM formation. // Water Res. 2002. - V. 36. - N. 1. - P. 65-74.

87. Gao Z.Q. Study on the effect of micronucleus with drinking water in the high risk area of stomach cancer. // Chung Hua Yu Fang I Hsueh Tsa Chih. 1989. - V. 23. -N. 5.-P. 308-310.

88. Giller S., Le Curieux F., Gauthier L., Erb F., Marzin D. Genotoxicity assay of chloral hydrate and chloropicrine. // Mutat Res. 1995. - V. 348. - N. 4. - P. 147-152.

89. Gilli G., Carraro E., Ferrara A. Production of mutagenic compounds during the water purification treatment of surface water. // Ann. 1st. Super. Sanita. 1991. - V. 27. - N. 4. - P. 657-664.

90. Graham N.J.D., Reynolds G., Buckley D., et al. // Inst. Water and Environ. Manag. 1989. - V. 3. - N. 6. - P. 604-611.

91. Harrington-Brock K., Doerr C.L., Moore M.M. Mutagenicity and clastogenicity of 3-chloro-4-(dichloromethyl)-5-hydroxy-2(5H)-furanone (MX) in L5178Y/TK+/(-)-3.7.2C mouse lymphoma cells. // Mutat Res. 1995. - V. 348. - N. 3. - P. 105-110.

92. Hirose A., Nishikawa A., Kinae N., Hasegawa R. 3-chloro-4-(dichloromethyI)-5-hydroxy-2(5H)-furanone(MX): toxicological properties and risk assessment in drinking water. // Rev Environ Health. 1999. - V. 14. - N. - 3. - P. - 103-120.

93. Holmbom В. Mutagenic compounds in chlorinated pulp bleaching waters and drinking waters. // IARC Sci Publ. 1990. - V. 104. - P. 333-340.

94. Huang W.J., Tsai Y.Y., Chu C. Evaluation of disinfection by-products formation during ozonation of bromide-containing groundwater. J Environ Sci Health Part A Tox Hazard Subst Environ Eng. 2003. - V. 38. - N. 12. - P. 29192931.

95. Huck P.M. Combined Chemical and Biological Evaluation of Final Rept. Health and Welfare Canada, Ottawa, Ont., Dept. Of supply and Services Contract 1ST 84-00176.- 1986.-P. 1-55.

96. Huck R.M., Daignault S.A., Noot D.K. // Sci. Total Environ. 1987. - V. 62. -P. 315-328.

97. IARC Monographs on the evaluation of carcinogenic risks to humans. Mechanisms of carcinogenesis in risk identification. Edited by Vainio H., Magee P.N., McGregor D.B., McMichael A.J. 1992. - N. 116. - 616 p.

98. Jansson K., Hyttinen J.M. Induction of gene mutation in mammalian cells by 3-chloro-4-(dichloromethyl)-5-hydroxy-2-(5H)-furanone (MX). // Mutat. Res. -1994. V. 322. - N. 2. - P. 129-132.

99. Kainulainen Т.К., Tuhkanen T.A., VartiainenT.K., Kalliokoski P.J. Removal of residual organics from drinking-water by ozonation and activated carbon filtration-a pilot-plant study. // Ozone-Science & Engineering. 1995. - V. 17. -Iss. 4. - P. 449-462.

100. Kampioti A. A., Stephanou E.G. The impact of bromide on the formation of neutral and acidic disinfection by-products (DBPs) in Mediterranean chlorinated drinking water. // Water Res. 2002. - V. 36. - N. 10. - P. 2596-2606.

101. Kargalioglu Y., McMillan B.J., Minear R.A., Plewa M.J. Analysis of the cytotoxicity and mutagenicity of drinking water disinfection by-products in

102. Salmonella typhimurium. // Teratog. Carcinog. Mutagen. 2002. - V. 22. - N. 2. -P. 113-128.

103. Katz A, Narkis N. Removal of chlorine dioxide disinfection by-products by ferrous salts. Water Res. 2001. - V. 35. - N. 1. - P. 101-108.

104. King W.D., Marrett L.D. Case-Control Study of Bladder-Cancer and Chlorination by-Products in Treated Water (Ontario, Canada). // Cancer Causes & Control. 1996. - V. 1 7. - Iss. 6. - P. 596-604.

105. Koivusalo M., Hakulinen Т., Vartiainen Т., Pukkala E., Jaakkola J.J., Tuomisto J. Drinking water mutagenicity and urinary tract cancers: a population-based case-control study in Finland. // Am J Epidemiol 1998. V. 148. - N 7. - P. 704-712.

106. Koivusalo M., Vartiainen T. // Drinking water chlorination by-products and cancer. // Rev Environ Health. 1997. - V. 12. - N. 2. - P. 81-90.

107. Koivusalo M., Pukkala E., Vartiainen Т., Jaakkola J.J., Hakulinen T. Drinking water chlorination and cancer-a historical cohort study in Finland. // Cancer Causes Control. 1997. - V. 8. - Iss. 2. - P. 192-200.

108. Kool H.J., Hrubec J., van Kreijl C.F., Piet G.J. Evaluation of different treatment processes with respect to mutagenic activity in drinking water. // Sci. Total Environ. 1985. - V. 47. - P. 229-256.

109. Kool H.J., Kreiji C.F. // Water Res. 1984. - N 18. - P. 1011-1020.

110. Kowbel D.J., Ramaswamy S., Malaiyandi M., Nestmann E.R. Mutagenicity studies in Salmonella: residues of ozonated and/or chlorinated water fulvic acids // Environ. Mutagen. 1986. - 8. - N. 2. - P. 253-262.

111. Kusamran W.R., Tanthasri N., Meesiripan N., Tepsuwan A. Mutagenicity of the drinking water supply in Bangkok. // Asian Рас J Cancer Prev. 2003. - V. 4. -N. 1.-P. 31-38.

112. Lee K.J., Kim B.H., Hong J.E., Pyo H.S., Park S.J., Lee D.W. A study on the distribution of chlorination by-products (CBPs) in treated water in Korea. // Water Res. 2001. - V. 35. - N. 12. - P. 2861-2872.

113. Lu J., Zou H., Yu Z., Xu X., Zhang J. Detection of the strong mutagen MX in drinking water. // Huan Jing Ke Xue. 2002. - V. 23. - N. 2. - P. 123-125.

114. Lu W., Yue F., Chen X., Li X. Genotoxicity and lipid peroxidation caused by organic extracts of chlorinated drinking water in rats and HepG2 cells. // Wei Sheng Yan Jiu. 1999. - V. 28. - N. 6. - 326-328.

115. Lykins B.W., Koffskey W., Miller R.L. Chemical products and toxicologic effects of disinfection. // J. Amer. Water Works Assoc. 1986. - V. 78. - N. 11.-P. 66-75.

116. Maki-Paakkanen J., Laaksonen M., Munter Т., Kronberg L., Komulainen H. Comparable DNA and chromosome damage in Chinese hamster ovary cells by139. chlorohydroxyfuranones. // Environ Mol Mutagen. 2001. - V. 38. - N. 4. -P. 297-305.

117. Malcolm M.S., Weinstein P., Woodward A.J. Somethig in the water? A health impact assessment of disinfection by-products in New Zealand. // N Z Med J. 1999. - V. 112 (1098). - P. 404-407.

118. Matsuda H., Hibino M., Sato Т., Ose Y., Nagase H., Kito H. Mutagenicity of Ozonated and Chlorinated Humic Substances // Journal of Environmental Science And Health Part Aenvironmental Science And Engineering. 1993. - V. 28. - Iss. 4.-P. 821-837.

119. Matsuda H., Ose Y., Nagase H., Sato Т., Kito H., Sumida K. Mutagenicity of the components of ozonated humic substance. // Sci. Total. Environ. 1991. - V. 103.-N. 2-3.-P. 129-140.

120. Matsuda H., Ose Y., Sato Т., Nagase H., Kito H., Sumida K. Mutagenicity from ozonation of humic substances. // Sci Total Environ. 1992. - V. 117-118.-P. 521-529.

121. Matsuda H., Sato Т., Nagase H., Ose Y., Kito H., Sumida K. Aldehydes as mutagens formed by ozonation of humic substances. // Sci. Total Environ. 1992. -V. 114.-P. 205-213.

122. Matsuda H., Yamamori H., Sato Т., Ose Y., Nagase H., Kito H., Sumida K. Mutagenicity of ozonation products from humic substances and their components. // Water Science and Technology. 1992. - V. 25. - N. 103. - P. 363-370.

123. Meier J.R. Genotoxic activity of organic chemicals in drinking water. // Mutat. Res. 1988. - V. 196. - N. 3. - P. 211-245.

124. Meier J.R., Blazak W.F., Khohl R.B. Mutagenic and clastogenic properties of 3-chloro-4-(dichloromenthyl)-5-hydroxy-2(5H)-fiiranone: a potent bacterialmutagen in drinking water. // Environ Mol Mutagen. 1987. - V. 10. - N. 4. - P. 411-424.

125. Meier J.R., Bull R.J. // Water Chlorination: Chemistry. Environmental Impact and Health Effects. 1985. - V. 5. - P .1-40.

126. Meier J.R., Ringhand H.P., Coleman W.E., Schenck K.M., Munch J.W., Streicher R.P., Kaylor W.H., Kopfler F.C. Mutagenic by-products from chlorination of humic acid. // Environ Health Perspect. 1986. - V. 69. - P. 101107.

127. Miller R.J., Kopfler F.C., Condie L.W., Perera M.A., Meier J.R., Ringhand H.P., Robinson M., Casto B.C. Results of toxicological testing of Jefferson Parish pilot plant samples. // Environmental Health Perspectives. 1986. - V. 69. - P. 129139.

128. Morales Suarez-Varela M.M., Llopis Gonzalez A., Tejerizo Perez M.L., Ferrer Caraco E. Chlorination of drinking water and cancer incidence. // J. Environ. Patol. Toxicol. Oncol. 1994. - V. 13. - N. 1. - P. 39-41.

129. Morris R.D. Drinking water and cancer 1995 // Environmental Health Perspectives 1995. - V. 103. - Suppl. 8. - P. 225-231.

130. Morris R.D., Audet A.M., Angelillo I.F., Chalmers T.C., Mosteller F. Chlorination, Chlorination by-Products, and Cancer A Metaanalysis Source. // American Journal of Public Health - 1992. - V. 82. - N. 7. - P. 955-963.

131. Nelson H., Brown R. Adapting ozonation for soil and groundwater cleanup. // Chem. Eng. (USA) 1994. - V. 101. - N. II. - Spec. Suppl. - P. 21-22.

132. Nikolaou A.D., Golfinopoulos S.K., Lekkas T.D. I I J. Environ. Monit. -2002.-V. 4.-N. 6.-P. 910-916.

133. Nissinen Т.К., Miettinen I.T., Martikainen P.J., Vartiainen T. Disinfection by-products in Finnish drinking waters. // Chemosphere. 2002. - V. 48. - N. 1. -P. 9-20.

134. Nissing W., Hossgem B. // GWF Wasser Abwasser. 1987. - V. 128. - N. 1. -P. 10-14.

135. Noot D.K., Anderson W.B., Daignault S.A., Williams D.T., Huck P.M. Evaluating treatment processes with Ames mutagenicity assay. // J. Amer. Water Works Assoc. 1989. - V. 81. - N. 9. - P. 87-102.

136. Ono Y., Somija I., Kawamura M. The evaluation of genotoxicity using DNA repairing test for chemicals produced in chlorination and ozonation processes. // Water Sci. AndTechnol. 1991. - V. 23. - N. 1-3. - P. 329-338.

137. Park J.H., Kang K.S., Lee Y.S. Mutagenicity of water samples from five cities in Korea. //J. Vet. Med. Sci. 2001. - V. 63. - N. 7. - P. 767-771.

138. Park J.H., Lee B.J., Lee S.K., Kim K., Lee K.H., Che J.H., Kang K.S., Lee Y.S. Genotoxicity of drinking water from three Korean cities. // Mutat Res. 2000. - V. 466.-N. 2.-P. 173-178.

139. Rav-Acha Ch., Blits R., Choshen E., Serri A., Limoni B. The action of chlorine dioxide on aquatic organic materials during the disinfection of drinking water. // J. Environ. Sci. 1983. - V. A18. - N. 5. - P. 651-671.

140. Rav-Acha Ch., Choshen E., Serri A., Limomi B. // Environ. Pollut. 1985. -V. 10.-N. 1.-P. 47-60.

141. Richardson S.D. The role of GC-MS and LC-MS in the discovery of drinking water disinfection by-products // J. Environ Monit. 2002. - V. 4. - N. 1. -P. 1-9.

142. Ryvarden G. Hygienisch bedenkliche Inhaltsstoffe in der Wasserverteilung. Veroff. der Vortrage des OVGW - Symp. "Guterprobleme in der Wasserversorgung ". - 1984. - P. 1 - 12.

143. Savoir R., Romee L., Masschelein W. J. // Aqua. 1987. - V. 12. - P. 114117.

144. Sayato Y., Nakamuro K., Ueno H. Mutagenicity of products formed by ozonation of naphthoresorcinol in aqueous solutions. // Mutat. Res. Genet. Toxicol. Test. 1987. - V. 189. - N. 3. - P. 217-222.

145. Schechter D.S., Singer P. Formation of aldehydes during ozonation. // J. Ozone Sci. Eng. 1995. - V. 17. - N. 1. - P. 53-69.

146. Schenck K.M., Meier J.R., Coleman W.E., Ringhanl H.P., Munch J.W. Mutagenic activities of humic acid solutions desinfectod with ozone either alone or with post-chlorination. // Environ. Mol. Mutagen. 1991. - V. 17. - Suppl. 19. - P. 65.

147. Schneck K.M., Meier J.R., Ringhand Ы.Р., Mitchell D.E. Mutagenic activities of water samples disinfected with chlorine or monochloramine alone or following ozonation. // Environ, and Mol. Mutagenes. 1990. - V. 15. - N. 17. - P. 53.

148. Serodes J.B., Rodriguez M.J., Li H., Bouchard C. Occurrence of THMs and HAAs in experimental chlorinated waters of the Quebec City area (Canada). // Chemosphere. 2003. - V. 51. - N. 4. - P. 253-263.

149. Singer P.C. Control of disinfection by-products in drinking water. // J. Environ. Eng. 1994. - V. 120. - N. 4. - P. 727-744.

150. Smeds A., Vartiainen Т., Makipaakkanen J., Kronberg L. Concentrations of Ames Mutagenic Chlorohydroxyfuranones and Related-Compounds in Drinking

151. Tan Hsiou-kun, Wyttler W.B., Wei Cheng-y. Reaction of chloring dioxide with amino acids and peptides: Kinetics and mutagenicity studies. // Mutation Research, 1987. - V. 188. - N. 4. - P. 259-266.

152. Ueno H., Oishi K., Sayato Y., Nakamuro K. Oxidative cell damage in Kat-sod assay of oxyhalides as inorganic disinfection by-products and their occurrence by ozonation. Arch Environ Contam Toxicol. 2000. - V. 38. - N. 1. - P. 1-6.

153. Ueno H., Segawa Т., Nakamuro K., Sayato Y., Okada S. Mutagenicity and identification of products formed by aqueous ozonation of humic acids of different origins. // Chemosphere 1989. - V. 19. - N. 12. - P. 1843-1852.

154. Vartiainen Т., Liimatainen A. High levels of mutagenic activity in chlorinated drinking water in Finland. // Mutat. Res. 1986. - V. 169. - N. 1-2. - P. 29-34.

155. Villanueva C., Fernandez F., Malats N., Grimalt J.O., Kogevinas M. Metaanalysis of studies on individual consumption of chlorinated drinking water and bladder cancer. // J Epidemiol Community Health. 2003. - V. 57. - N. 3. - P. 166173.

156. Villanueva C., Kogevinas M., Grimalt J. Chlorination of drinking water in Spain and bladder cancer. Gac. Sanit. 2001. - V. 15. - N. 1. - P. 48-53.

157. Von Gunten U. Ozonation of drinking water: part II. Disinfection and byproduct formation in presence of bromide, iodide or chlorine. Water Res. 2003. -V. 37. - N. 7.-P. 1469-1487.

158. Wilcox P., Williamson S. Mutagenic activity of concentrated drinking water samples. // Environ Health Perspect. 1986. - V. 69. - P. 141-150.

159. Wu G., Hong H., Lu Y., Yue S. Reserach on mutagenicity of polluted water treatment with biological oxydation. // Environ, and Mol. Mutagenesis 1989. - V. 14.-Suppl. 15.-P. 221.

160. Wu K., Song C., Liu F., Chen B. Evaluation of potential harmful effects of organic pollutants in tap water on mice in vivo. // Zhonghua Yu Fang Yi Xue Za Zhi. 1999. - V. 33. N. 3. P. 149-151.

161. Yang C.Y., Chiu H.F., Cheng M.F., Tsai S.S. Chlorination of drinking water and cancer mortality in Taiwan. // Environ Res. 1998. - V. 78. - N. 1. - P. 1-6.

162. Yu M.J., Kim Y.H., Man I., Kim И.С. Ozonation of Han River humic substances. // Water Sci Technol. 2002. - V. 46. - N. 11-12. - P. 21-26.

163. Yuan J., Dai W., Li X., Chen X. Study on the molecular mechanism of genetic damages in body cells in mice treated with organic mutants in drinking water. // Wei Sheng YanJiu. 2000. - V. 29. - N. 1. - P. 24-27.

164. Zhang J., Zhu H. Studies of malignant transformation of human fetal lung cells induced by organic extract from tap water. // Chung Hua Yu Fang I Hsueh Tsa Chih. 1997. - V. 31. - N. 4. - P. 231-233.

165. Zoeteman B.C., Hrubec J., De Greef E., Kool H.J. Mutagenic activity associated with by-products of drinking water disinfection by chlorine, chlorine dioxide, ozone and UV-irradiation. // Environ. Health Perspect. 1982. - V. 46. -P. 197-205.