Особенности кристаллизации пластинчатых микрокристаллов AgBr/(AgI/AgBr) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Безъязычная, Марина Алексеевна

• Безъязычная, Марина Алексеевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Безъязычная, Марина Алексеевна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ, ФОТОГРАФИЧЕСКИЕ И

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА БРОМИОДИДНЫХ ПМК.

1.1. Физико-химические свойства галогенидов серебра.

1.2. Классификация МК галогенидов серебра, получаемых в ходе массовой кристаллизации в водно-желатиновой среде.

1.2.1. Изометрические МК AgHal.

1.2.2. Двойниковые формы МК.

1.2.3. МК с гомогенным распределением примесных галогенид-ионов.

1.2.4. Гетероконтактные МК.

1.2.5. Пластинчатые кристаллы галогенидов серебра.

1.2.5.1. Способы получения ПМК.

1.2.5.2. Структурные, оптические и фотографические свойства ПМК.

1.2.5.3. Строение пластинчатых кристаллов.

1.3. Фотографические свойства МК AgBr(I) с равномерным

• распределением иодида.

1.3.1. Влияние примесного иодида на формирование и фотографические свойства МРМК.

1.3.2. Влияние примесного йодида на формирование и фотографии-ческие свойства МК AgHal с равномерным распределением иодида серебра.

1.4. Влияние иодида на образования СИ в гетероконтактных МК.

Ф 1.4.1. Влияние примесного иодида на формирование изометрических

МК типа ядро-оболочка.

1.4.2. Влияние примесного иодида на формирование ПМК с латеральными оболочками.

Резюме по главе 1.

ГЛАВА 2. МЕТОДЫ И МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Установка синтеза дисперсий МК галогенидов серебра.

2.1.2. Методика синтеза дисперсий с ПМК.

Ф 2.2. Методы исследования МК AgHal.

2.2.1. Турбидиметрический метод определения размера МРМК.

2.2.2. Оптическая, электронная микроскопия и дисперсионный анализ.

2.3. Химическая сенсибилизация.

2.4. Спектральная сенсибилизация.

2.5. Сенситометрические испытания.

2.6. Технические характеристики используемых реактивов.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ УСЛОВИЙ ПОЛУЧЕНИЯ ПМК МЕТОДОМ ПЕРЕКРИСТАЛЛИЗАЦИИ МРМК НА ФОРМУ

3.1. Получение зародышей ПМК методом перекристаллизации МРМК.

3.1.1. Изучение процессов перекристаллизации МК AgBr.

3.1.1.1. Перекристаллизация МК AgBr октаэдрического габитуса.

3.1.1.2. Перекристаллизация МК AgBr кубического габитуса.

• 3.1.1.3. Исследование влияния величины рВг синтеза исходных дисперсий с изометрическими МК (d = 0,2 мкм) на дисперсионные характеристики ПМК.

3.1.1.4. Исследование влияния изменения концентрации AgBr на дисперсионные характеристики ПМК.

3.1.2. Влияние предварительного термостатирования дисперсии на морфологию ПМК.

Ф 3.1.3. Перекристаллизация смесей дисперсий с МРМК.

3.1.4. Влияние комплексных ионов [AgBr2]", [AgBr3] ", [AgBr4] ' на перекристаллизацию МРМК.

3.1.4.1. Приготовление раствора комплексных ионов.

3.1.4.2. Растворение с образованием комплексных соединений.

-43.1.4.3. Исследование стабильности раствора комплексных ионов.

3.1.4.4. Влияние раствора содержащего комплексные ионы серебра на

ОС дисперсий с МРМК. щ

ГЛАВА 4. ВЛИЯНИЕ УСЛОВИЙ ПОЛУЧЕНИЯ ПМК МЕТОДОМ

ДВУХСТРУЙНОЙ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ НА ФОРМУ МК.

4.1. Выбор начальных условий синтеза для получения "зародышей ПМК".

4.2. Оптимизация стадии получения "зародышей ПМК".

4.3. Влияние величины рВг на формирование "зародышей ПМК".

4.4. Влияние скорости подачи растворов реагентов на процесс роста ПМК.

4.5. Влияние скорости перемешивания на процесс формирования и роста однородных ПМК.

4.6. Влияние концентрации пеногасителя на процесс формирования ПМК AgBr.

4.7. Влияние аммиака на процесс формирования ПМК AgBr.

4.8. Разработка лабораторного перемешивающего устройства.

ГЛАВА 5. РАЗРАБОТКА СХЕМЫ СИНТЕЗА ДИСПЕРСИЙ,

СОДЕРЖАЩИХ ПЛАСТИНЧАТЫЕ МК AgBr/(AgI/AgBr).

5.1. Влияние I- - ионов на формирование МК AgBr/(AgI/AgBr) и протекание в них фотохимических процессов.

5.1.1 .Наращивание иодида серебра на AgBr ядра различной огранки.

5.1.2. Влияние иодид-ионов на дисперсионные характеристики ПМК AgBr/(AgI/AgBr).

5.2. Фотографические свойства МК AgBr/(AgI/AgBr). щ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Особенности кристаллизации пластинчатых микрокристаллов AgBr/(AgI/AgBr)»

Актуальность проблемы

Производство фотоматериалов относится к области тонкой химической технологии, требующей высокой точности дозирования реагентов в процессе осуществления сложных многостадийных операций.

Основой фотоматериала являются микрокристаллы (МК) галоген и дов серебра - AgBr, AgCI, Agl и их смеси, диспергированные в связующем коллоиде (желатине) Свойства МК - их размер, форма, микро- и макроструктура, галогенидный состав, распределение галогенидов и микропримесей внутри каждого МК и пр. предопределяют основные сенситометрические и информационные характеристики фотографических материалов. Многообразие фотографических систем на основе МК галогенидов серебра привело к тому, что за время интенсивного их исследования были получены обширные экспериментальные данные. Богатый эмпирический опыт описан в огромном количестве патентов, однако, их воспроизведение затруднительно именно в связи с многофакторностью процесса создания фотографических систем

Известно, что наиболее светочувствительные фотографические материалы изготавливают на основе гексагональных пластинчатых микрокристаллов (ПМК) галогенидов серебра смешанного состава и сложного строения. Выбор формы ПМК обоснован теоретически и практически Однако технология получения однородных ПМК сложна и многостадийна, так как область кристаллизации ПМК остается эмпирической. Поэтому решение прикладной задачи фотографической химии - упрощение методики получения однородных ПМК неразрывно связано с научной задачей выявления закономерностей формирования и роста ПМК.

Галогенидный состав высокочувствительных фотоматериалов на основе ПМК, наиболее часто, предполагает наличие примеси иодида серебра в бромиде серебра. Известно, что при контакте фаз AgBr и Agl, обладающих различными кристаллическими решетками, образуются протяженные дефекты - дислокации. Дислокации, а также места их выхода на поверхность МК обогащены межузельными ионами серебра и отличаются повышенной реакционной способностью. Задавая число и локализацию дислокаций, управляют количеством и топографией центров концентрирования фотолитического серебра в МК. Т. о., дислокации в структуре МК обеспечивают направленную трансляцию фотоэлектронов к центрам светочувствительности. Поэтому одним из основных направлений оптимизации фотографических свойств дисперсионных слоев на основе галогенидов серебра является использование композиционных МК следующего строения: Agl/AgBr, AgBr/Agl/AgBr, AgBr/AgBr(I). Известно, что введение иодида в дисперсии ПМК сопровождается ухудшением кристаллографических параметров МК. Т. о., создание монодисперсных ПМК гексагональной формы, заданной толщины с контролируемым введением примеси иодида в бромид серебра, представляет собой наименее теоретически разработанную и трудно практически решаемую задачу. Именно в направлении решения этих наиболее сложных задач можно ожидать достижения максимальных величин светочувствительности

Кроме того, следует заметить, что в СССР фотопленок на основе ПМК изготовлено не было, велись интенсивные научные исследования с целью внедрения новых технологий в производство, однако эти работы не были завершены. С распадом Советского Союза технология изготовления фотографических материалов в России оказалась не конкурентоспособной. В настоящее время отрасль в мировом производстве находится в стадии сокращения. Необходимо отметить, что с начала исследования физических свойств фотографических МК галогенидов серебра отмечалась аномалия их свойств по сравнению со свойствами кристаллов AgHal, полученных другими способами. Это отличие всегда связывали с размерным эффектом. Уровень развития техники не позволял детально исследовать процессы, происходящие в фотографических МК, т. к. многие научные вопросы, решенные для процесса изготовления фотографических дисперсий, по своей природе относятся к развивающейся сегодня нанотехнологии. Поэтому, несмотря на сокращение производства фотоматериалов на основе галогенидов серебра, огромный пласт знаний по кристаллизации малорастворимых веществ в водно-желатиновой среде на примере МК галогенида серебра может найти свое место в современной науке и расширить представления о процессе массовой кристаллизации с целью получения квантово- и наноразмерных материалов.

Цель работы

Определение закономерностей влияния реагентов, используемых в синтезе ПМК AgBr, на процесс образования "зародышевых ПМК" гексагональной формы. Разработка методов синтеза монодисперсных гексагональных ПМК AgBr и создание на их основе композиционных высокочувствительных систем AgBr/(AgI/AgBr) с контролируемым распределением иодида

Научная новизна

1. Установлено существование "зародышей ПМК" двух классов, активация роста которых происходит при различных значениях величины рВг Показано, что длительная перекристаллизация дисперсии с МК (d < 0,1 мкм) приводит к формированию ПМК из "зародышей" первого и второго типа.

2. Установлено влияние комплексных ионов [AgBrn]^"-1' и предварительного термостатирования дисперсии с малоразмерными МК на габитус и размер ПМК.

3. Найдены условия, позволяющие уменьшить время образования ПМК, получаемых методом Оствальдовского созревания (ОС) из индивидуальных дисперсий МК (d < 0,1 мкм) и их смесей. Определены факторы, оказывающие влияние на количество и форму ПМК, получаемых методом Оствальдовского созревания из дисперсий с МК (d < 0,1 мкм).

4. Выявлена зависимость количества образующихся изометрических МК при синтезе ПМК от количества пеногасителя.

Защищаемые положения

1. Экспериментальное обоснование причин возрастания полидисперсности в "закрытой" системе с ПМК AgBr.

2. Условия формирования однрродных "зародышей ПМК" методом управляемой двухструйной кристаллизации (УДК).

3. Методика синтеза композиционных ПМК AgBr/(AgI/AgBr).

4. Эффект кристаллизации желатины^

Практическая значимость

Оптимизированы условия формирования "зародышевых ПМК" для получения монотолщинных гексагональных ПМК методом УДК. Разработана методика синтеза композиционных ПМК AgBr/(AgI/AgBr) для высокочувствительных фотопленок.

Результаты работы использованы при разработке перспективных образцов фотоматериалов специального назначения в организации в/ч 33825

Апробация работы

Основные результаты и положения работы докладывались и обсуждались на 1 Всесоюзном симпозиуме " Фотохимические и фотофизические процессы в галогенидах серебра", (Черноголовка, 1990), IS and T's49th Annual Conference, (Minneapolis, USA, 1996), IS and T PICS Conference (Savannah, USA, 1999), IV Международной научной конф. "Химия твердого тела и современные микро - и нанотехнологии". (Кисловодск, 2004), IX международной конф. "50 - лет КемГУ" (Кемерово, 2004), International Symposium on Silver Halide Technology (California, USA, 2004), III Международной научной конф. "Кинетика и механизм кристаллизации" (Иваново, 2004), XI Национальной конф. по росту кристаллов (Москва, 2004), Beijing International Conference on Imaging: Technology & Applications for the 21st Century (Beijing, China, 2005), Международной конф. по фундаментальным наукам "Ломоносов - 2005" (Москва, 2005), XI Всероссийской научной конф. (Екатеринбург,

-102005), International Congress of Imaging Science (New York, USA, 2006),

Международном симпозиуме "Фотография в XXI веке" (Санкт-Петербург, 2006), IV Международной научной конф. "Кинетика и механизм кристаллизации" (Иваново, 2006), VI Международной научной конф."Химия твердого тела и современные микро- и нанотехнологии" (Кисловодск, 2006).

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 17 работ в центральной и зарубежной печати, 1 патент, из них в журналах, рекомендованных ВАК РФ,

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Безъязычная, Марина Алексеевна

РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Установлено, что гексагональные ПМК, можно получать методом Оствальдовского созревания дисперсий с МК (d = 0,2 мкм) при рВг = 0,5, проводя термостатирование дисперсий при рВг синтеза перед созреванием. Найдены условия, позволяющие управлять количеством ПМК. Получены монотолщинные ПМК AgBr гексагональной формы со средним эквивалентным диаметром от 2,5 мкм до 10 мкм методом Оствальдовского созревания смесей дисперсий с МК (d < 0,1 мкм).

2. Установлено, что ухудшение дисперсионных характеристик ПМК AgBr в процессе роста методами УДК и Оствальдовского созревания из дисперсий с МК (d < 0,1 мкм) связано с процессами вторичной перекристаллизации ПМК. Популяции ПМК AgBr, состоящие из монотолщинных ПМК "дисковидной формы", при переходе системы из "открытой" в "закрытую" подвергаются перекристаллизации, во время которой происходит самопроизвольное ухудшение однородности МК. Ухудшение дисперсионных характеристик ПМК AgBr/AgI связано не только с неравномерной кристаллизацией Agl на МК AgBr, но и с физическим разрушением МК AgBr.

3. Получены однородные по толщине (h = 0,12 мкм) ПМК AgBr "дисковидной формы" со средним размером d = 0,6-1,0 мкм, Sj = 100 %, Cv = 25 %. На их основе созданы композиционные ПМК AgBr/(AgI/AgBr) (1. d = 0,8 мкм, ST = 100 %, Cv = 27 %, h = 0,16 мкм; 2. d = 1,0 мкм, ST = 99 %, Cv = 38 %, h = 0,12 мкм; 3. d = 0,8 мкм, ST = 100 %, Cv = 38 %, h = 0,07 мкм). Композиционные ПМК AgBr/(AgI/AgBr) позволяют получать более высокие значения светочувствительности благодаря структурным дефектам, создаваемым введением Agl перед кристаллизацией оболочки AgBr.

4 Установлено, что кристаллизация бромида серебра в присутствии веществ, вызывающих кристаллизацию желатины (пеногаситель, аммиак), приводит к преимущественному росту изометрических форм МК и сокращению количества пластинчатых МК.

- 173

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Безъязычная, Марина Алексеевна, 2007 год

1. Пат. 4,797,354 США, G03C 1/005 (20060101). Silver halide emulsions comprising hexagonal monodisperse tabular silver halide grains Текст. / Saitou M., Urabe S., Ozeki К.-опубл. 10.01.1989.

2. Пат. 4,945,037 США, G03C 1/035 (20060101), G03C 1/005 (20060101). Silver halide photographic emulsion and method for manufacture thereof Текст. / Saitou M. опубл. - 31.07.1990.

3. Пат. 5,391,469 США, G03C 1/005 (20060101); G03C 1/46(20060101); G03C 5/17 (20060101), G03C 5/16 (20060101) Radiogiaphic elements exhibiting reduced pressure induced variances in sensitivity Текст. / Dickeison R E (Eastman Kodak)-опубл. 21 02.1995.

4. Пат 6,235,460 США, G03C 1/035 (20060101) Silver halide emulsion and silver halide photographic light sensitive material Текст. / Takada II, Kasai S., Kondo T. (Konica) опубл. 22.05.2001.

5. Чибисов, К. В. Природа фотографической чувствительности Текст. / К.В. Чибисов М. Наука, 1980. - 403 с.

6. Богомолов, К. С., Научн. Труды НИКФИ, 1947, т 7, С 2, ссылка из книги Чибисов, К. В. Природа фотографической чувствительности Теки. / К. В. Чибисов М.: Наука, 1980. - С. 42.

7. Levy, В. Semiconductoi Sensitization of Photosensitive Materials Текст. / В. Levy, M Lindsey // Phot Sci. and Engineering. 1972 - V. 16, No 6 - P 389-394.

8. Пат. 5,391,469 США, G03C 1 /005 (20060101); G03C 1 /46 (20060101), G03C 5/17 (20060101); G03C 5/16 (20060101). Radiographic elementsexhibiting reduced pressure induced variances in sensitivity Текст. / Dickerson R. E. (Eastman Kodak) опубл 21 02.1995,

9. Пат. 6,235,460 США, G03C 1/035 (20060101) Silver halide emulsion and silver halide photographic light sensitive material Текст. / Takada H , Kasai S , Kondo Т. (Konica) опубл. 22,05.2001.

10. Maskasky, J. E. The Seven Different Kinds of Crystals of Photogiaphic Silver Halides Текст. / J E Maskasky / Journal of Imaging Scicnce 1986 -V 30, No 6 - P 247-254

11. Джемс, Т. X. Теория фотографического процесса Пер с ашл 2-е русское издание Текст. / Т X. Джеймс J1 • "Химия" - 1980. - 672 с

12. Bogelsa, G. Morphology and growth mechanism of multiply twinned AgBr and AgCI needle crystals 1екст. / G Bogelsa, i G Buijnstersa, SAC Verhaegena, H. Meekesa*, P. Bennemaa, D. Bollenb // Journal of Crystal Growth.-1999 V 203. - P 554-563.

13. Садыкова, А А Кинетика образования смешанной фазы AgBr(l) при раздельном введении галогенидов Текст. / А. А Садыкова, И С Логинова, П. В Мейкляр // Журн. науч и прикл фотографии и кинемаюграфии -1978 Т 23, № 6 - С 417-423

14. Бреслав, Ю. А. Синтез и свойства Т-кристаллов Текст. / Ю. А Бре-слав, В. В. Пейсахов, Л. Я Каплун // Обз.-инф Сер. Хим -фот Пром МНИИТЭХИМ,- 1986 60 с

15. V 18. Пат. 4,564,591 США, G03C 7/30 (20060101); G03C 1/035 (20060101)

16. Silver halide color photographic material Текст. / Tanako S , Onodera К -опубл. 14 01.1986

17. Пат 4,668,614 США, G03C 1/035 (20060101) Silver halide photographic light sensitive matenals Текст. / Takada S., Isibimaru S опубл 26.05.1987.

18. Пат. 4,704,351 США, G03C 1/29 (20060101), G03C 1/08 (20060101), G03C 1/28 (20060101) Dye sensitized light-sensitive core/shell silver halide photographic material Текст. / Takiguchi N , Yamada Y опубл 03 11 1987

19. Пат. 4,701,405 США, G03C 1/29 (20060101); G03C 1/08 (20060101), G03C 1/28 (20060101). Dye-sensitized light-sensitive core/shell silver halide photographic material Текст. / Takiguchi N., Yamada Y. опубл 20 10.1987

20. Пат. 4,565,778 США, G03C 1/035 (20060101) Silver halide photographic matenals Текст. / Miyamoto A., Matsuzaka S опубл 21 01 1986.

21. Пат. 4,665,012 США, G03C 1/005 (20060101) Silvei halide photographic light-sensitive material Текст. / Sugimoto Т., Yamada S -опубл. 12.05.1987.

22. Пат. 4,639,416 США, G03C 1/035 (20060101), G03C 1/485 (20060101). Internal latent image-type silver halide emulsion Текст. / Tetsuo Y., Tadayoshi К. опубл. 27.01.1987.

23. Пат. 4,755,449 США, G03C 1/06 (20060101) Silver halidephotographic material and method foi foimmg super high contrast negative images therewith Текст. / Inoue N , Sasaoka S. опубл 5.07 1988.

24. Пат. 4,259,438 США, G03C 1/035 (20060101). Method for preparing photosensitive silver hahde emulsions. Текст. / Adachi К , Hiiano S опубл -31 03 1981

25. Bando, S. Photographic Silver Hahde Emulsion Containing Double Structure Grains Текст. / S Bando, Y Shibahaia , S Ishiman // J lmag Su -1985 -V 29, No 5.-P 193-196

26. Mitchell, J W. Chemical sensitization and latent image formation A historical perspective. Текст./ J W. Mitchell //1 lmag. Sci. 1989 - V 33, No 4.-P. 103-104.

27. Пат. 2,138,962 GB Англия, G2C, G03C. Yoshitaka Yamadasilver Hahde Colot Potographic Light-Sensitive Mateial Текст. / Yamada Y , ligima Г -опубл. 12.11.1986.

28. Пат. 3,957,518 США, G03C 1/485 (20060101) Direct-positive silvei halide emulsions Текст. / Yanasshe W , Pattyn H , Renotte Y опубл 18.05.1976.

29. Berry, C. R Change of Silver Halide Energy Levels With Temperature and Halide Composition. Текст. / С R Berry // Photogr Sci and Lng 1975- V 19, No 2 -P 93-95

30. Kawasaki, I Transfer of photoelectrons and photoholes thiough AgBr/AgCI interface, and relative locations of the energy bands. Текст. / 1 Kawasaki, H Hado, H Uchida //J Appl Phys. 1986 - V 60 - P 39 -393

31. Колесников, J1 В. Фотоэмиссионные свойства однородных и композиционных микрокристаллов галогенидов серебра Текст. / Л. В. Колесников, И. В. Милешин, Н. С Звиденцова //Журн науч и прикл фотографии- 1999. Т 44, вып 5.-С 11-18.

32. Пат 4,433,048 США, G03C 1/005 (20060101) Radiation-sensitive silver bromoiodide emulsions, photographic elements, and processes for their use Текст. / Solbeig J. C., Piggin R. H., Wilgus H. S. опубл. 21 02 1984

33. Пат. 4,463,087 США, G03C 1/005 (20060101), G03C 1/035 (20060101), G03C 1/18 (20060101); G03C 1/07 (20060101), G03C 1/14 (20060101 Controlled site epitaxial sensitization of limited iodide silver halide emulsions Текст. / Maskasky J E. опубл 31 07 1984

34. Mitchell, J. W. Elementary Processes in Latent Image bormation Involving Polyvalent Cations Текст. / J. W Mitchell // J. Imag Sci 1987. -V.31, No 6, - P 239-243

35. Hautot, А. Текст. / A Hautot, H. Sauvenier // Sci. ind. phot. 1953 V 24. C. 257 - ссылка по Джеймс T X Теория фотографического процесса Пер с англ. 2-е русское издание [Текст] / Т. X Джеймс - Л "Химия" -1980 - С. 160. (ссылка 31)

36. Пат. 1111450 ЕР, G03C Core/shell emulsions with enhanced photographic response Текст. / Jon Nathan Eikenberry , Yun Chea Chang -опубл. 27 06.2001

37. Пат. 5,709,988 США, G03C 1/005 (20060101). Tabular grain emulsions exhibiting relatively constant high sensitivities Текст. / Donald Lee, Bryant -опубл. 20.01.1998

38. Паг 5,391,469 США, G03C 1/005 (20060101), G03C 1/46 (20060101), G03C 5/17 (20060101); G03C 5/16 (20060101) Radiographic elements exhibiting reduced pressure induced variances in sensitivity Текст. / Dickeison; Robert E опубл 21 02 1991.

39. Пат 5,576,172 США, G03C 1/005 (20060101); G03C 1/08 (20060101), G03C 1/09 (20060101). Elevated iodide surface laminae tabular giainemulsions Текст. / Myra Т., Bryant; Roger A., Lelental; Elizabeth К опубл. 19 11.1996.

40. Пат 5,460,934 США, G03C 1/005 (20060101); G03C 1/18 (20060101),

41. G03C 1/14 (20060101) Chloride containing high bromide ultrathin tabulai grain emulsions Текст. / Mary H опубл 24.10 1995

42. Пат. 0202784 ЕР, G03C. Photographic light-sensitive material Текст. / Syoji Matsuzaka, Shu NIshiwaki, Yoshihiko Suda ,Silver Halide опубл 26 11.1986.

43. Пат. 4,414,304 США, G03C 1/005 (20060101), G03C 1/30 (20060101), G03C 5/16 (20060101). Forehardened high aspect ratio silver halide photographic elements and processes for their use Текст. / Dickerson R Ьопубл.- 08.11 1983.

44. Прусс, X И. Рассеяние света в эмульсионных слоях и их разрушающая способность Текст. / X И Прусс // Успехи науч фотографии. 1964 -Т. 10.-С. 235-242.

45. Moisar, Е. Structuie and Photogiaphic Pioperties of Silvei Halide Ciystals Текст. / E. Moisar // Lecture on ICPS. Moscow. - 1970. - P 50-74

46. Пат. 4,439,520 США, G03C 1/005 (20060101) Sensitized high aspect fr ratio silver halide emulsions and photographic elements Текст. / Kofi on, lames

47. Т., Booms, Robert E., Jones; et al опубл. 27 03.1984.

48. Пат. 5,391,469 США, G03C 1/005 (20060101); G03C 1/46 (20060101), G03C 5/17 (20060101); G03C 5/16(20060101) Radiographic elements exhibiting leduced pressure induced vanances in sensitivity IeKci. / Dickeison R. E.-опубл. 21 02.1995.

49. Пат. 5,460,934 США, G03C 1/005 (20060101); G03C 1/18 (20060101), * G03C 1/14 (20060101) Chloiide containing high bromide ultiathin tabulai giainemulsions Текст. / Delton; Mary H. опубл - 24 10 1995

50. Gel Текст. / Т. Larichev, F. Prosvirkina, Min Y Youn, Hong С Ahn // Journalof Imaging science and Technology 2001 -V 45, No 3. - P 241-246

51. Danguy, G. Sur la croissance des cnstaux de bromure d'argent en solution gelatinee et leurs proprietes photographiques Текст.: These de doctoral presentee a la Faculte des Sciences de I'Universite de Liege / G Danguy 1962- 152 p.

52. Ларичев, T.A. Создание фотоэмульсионных галогенидосеребряных Т-кристаллов способом перекристаллизации особомелкозернистых эмульсий Текст., дис. . канд. хим. наук / Тимофей Альбертович Ларичев Кемерово, 1993. - 87 с.

53. Пат. 4,067,739 США, G03C 1/015 (20060101). Method of preparing а monosize silver halide emulsion involving Ostwald ripening followed by a crystal growth stage Текст. / Lewis J D опубл. 10 01 1978

54. Tnvelli, A. P H / A P.H Trivelli, W F Smith // Photogr I 1939 -Vol. 79. - P 330-338 - ссылка из книги Джемс, Т X Теория фотографического процесса . Пер с англ 2-е русское издание Текст. / Т X Джеймс -Л.: "Химия" - 1980 - С 100

55. Зеликман, В. Л. Основы синтеза и полива фотографических эмульсий Текст. / В. Л Зеликман, С М.Леви.-М "Искуса во", 1960 С 48-52

56. Пат 4,184,878 США, G03C 1/005 (20060101), G03C 1/09 (20060101), Process for the manufacture of photographic silver halide emulsions containing silver halide crystals of the twinned type Текст. / Maternaghan I J опубл -22.01.1980

57. Бреслав, Ю А Монодисперсные фотографические галогеносеребря-ные эмульсии Текст. / Ю. А Бреслав, М С Русович, JI Я Каплун // Обзор Журн. науч. и прикл. фотографии. 1978 - Т. 23, № 1 - С 64-75.

58. Бреслав, Ю. А Синтез и свойства плоских микрокристаллов гало1е-нидов серебра Текст. / Ю А Бреслав, В В. Пейсахов, Л Я. Каплун // Успехи научной фотографии -1986 -Т 24 С 5-46

59. Пат. 4,439,520 США, G03C 1/005 (20060101). Sensitized high aspect ratio silver halide emulsions and photographic elements Текст. / Kofron J Г , Booms R. E , Jones C. G. et al опубл. - 27 03.1984.

60. Пейсахов, В. В. Исследования в области химико-фотографическоинауки и практики Текст. / В. В.Пейсахов, О. И.Шварцер// I ез докл конф молодых специалистов. Казань - 1984. - С. 8-10

61. Мейкляр П В. Физические процессы при образовании скрытою фотографического изображения Текст. / П. В Мейкляр М/ Наука. 1972 -400 с.

62. Котов, А. Г Актуальные вопросы физики и химии фотографических процессов Текст. / А Г Котов, Е А Силаев, А X Лиев // Тезисы докладов Междунар. симпоз. Тбилиси, 1984 - С 63-65.

63. Breslav, I The Mechanism of Silver Halide Tabular-Grain Formation Текст. / I. Breslav // IS&T's 49th Annual Conference-Minneapolis, Minnesota -USA. 1996 -P. 33-35.

64. Канторович, В Д. Разработка основ синтеза и свойства микрокристаллов галогенидов серебра фотографических эмульсий типа «ядро-оболочка» Текст.: дис. . канд. хим. наук / В. Д. Канторович Москва, 1989. - 163 с.

65. Пат 2,110,831 GB, G2C, G03C Direct positive photographic element Текст. / Daubendiek R. L, Evans F. J , Raleigh R G. опубл - 22.06 1983

66. Granzer, F. Heterojunction in Silver Halide systems Текст. / F. Granzer, R. Kricsanowits, Th Mossig//Intern Congr ofPhotogr Sci Koln 1986 - P 273-280

67. Hosoya, Y. A Stady on the mechanism of nucleation and growth ol twin tabular AgBr crystals Текст. / Y Hosoya, Sh Urabe // International symposium on silver halide lmading Canada - 1997 - P. 22-26

68. Maskasky, J. E Novel Silver Bromide Tabular Grain Edge Growths and Their Use in Determining the Separation Between Parallel Twin Planes in the Host Grain Текст. / J E. Maskasky // Journal of Imaging Science 1987 - V 31, No 3.-P. 93-99.

69. Hosoya, Y. A Study on the Mechanism of Nucleation and Growth of 1 win Tabular AgBr Crystals Текст. / Y Hosoya, S Urabe // Journal of Imaging Science and Technology 1998. - V 42, No 6 - P.487-494

70. Sugimoto, T Stable Crystal Habits of General Tetradecahedral Microcrystals and Monodisperse AgBr Particles Текст. / T Sugimoto // Journal of Colloid and Interface Science. 1983. - V 91, No 1, - P. 51-68.

71. Bogels, G Side-face structure and growth mechanism of tabular silver bromide crystals Текст. / G. Bogels, Т. M. Pot, H Meekes, P. Bennema, D Bollen // Acta Cryst. 1997. - V. 53, - P. 84-94

72. Bogels, G Growth mechanism of pure AgX {111) and (100) tabulai crystals grown from the vapour phase Текст. / G Bogels, H Meekes, P Bennema, D. Bollen // Proc. International symposium on Silver Halide Imaging,- 1997.-P. 11-15.

73. Mehta, R. V. Cooperative giowth mechanism of plate-like FCC ciystals Текст. / R. V. Mehta, R Jagannathan // Journal of Crystal Growth. 1994 - V 142,-P. 403-405.

74. Титов, Ф В Влияние ионов Cd(II) на кристаллизацию и свойства плоских микрокристаллов галогенидов серебра гетероконтактного типа Текст.: дисс. . канд хим наук / Федор Вадимович Титов Кемерово, 1999. - 100 с.

75. Tani, Т. Photographic Sensitivity Текст. / Т. Tani Oxford University Press, New York, Oxford, 1995 - 254 p - Part 2 Structure and Preparation of Silver Halide Grain. - P 24-44

76. Ларичев, T.A. О роли коалесцентного и ионного механизмов в процессе роста AgHal таблитчатых кристаллов Текст. /ТА Ларичев, Е И Кагакин // Журнал научной и прикладной фотографии. 1999. - F 44, № 3 -С. 12-18.

77. Чибисов, К. В. Труды Науки и Кинофотоин-та, 1932. вып 1. - С 85- ссылка из книги Чибисов К В Природа фотографической чувсгви1ельности Текст. / К .В. Чибисов М/ Наука, 1980. - Глава 5, V 2 Роль ионов иода фотографических эмульсий - С. 135-139

78. Гороховский, Ю Н Спектральные исследования фотографического процесса. Текст. / Гороховский, Ю. Н. М.: Физматгиз. - 1960. - 205 с

79. Латышев, А. Н Физические процессы в светочувствительных cncie-мах на основе солей серебра Текст. / АН. Латышев // Кемерово: Изд Ке-меров. гос. Ун-та. 1986. - С. 55.

80. Логинова, И С. Исследование люминесцентным методом образования смешанных иодобромосеребряных микрокристаллов Текст./ И. С Логинова, В. Г. Логинов, П. В. Мейкляр // Журн. науч. и прикл фотографии и кинематографии -1978.-Т. 23 С 456-457

81. Кагакин Е И Синтез и свойства фотографических змульсий с плоскими микрокристаллами галогенидов серебра сложного состава и с i роения Текст.: дис. . док. хим наук / Евгений Иванович Кагакин. Кемерово, 2002 -316с

82. Breslav, Yu A. Surfase Properties of AgHal Real Emulsion Microciystals Текст. / Yu. A. Breslav, L. V. Kolesnikov // Intern. Symp. on Imag. Systems -Dresden. 1989.-P. 29.

83. Бричкин, С Б. Влияние содержания примесного иодида на формирование эмульсионных AgHal микрокристаллов пластинчатой формы Тексч.- 184/ С Б Бричкин, В. Ф Разумов//Журн. науч и прикл фотографии 1999 вып. 5,- С. 30-36.

84. Бреслав, Ю. А Однородные фотографические эмульсии Текст. / Ю А Бреслав, В. А Уксусова//Журн науч и прикл. фотографии и кинемаю-графии 1974 -Т 19 вып 4 - С 296-316

85. Galvin, I. P. Sensitometric effects of iodide addition to silver bromide emulsions Текст. /1 P Galvin // Photogr Sci Eng 1970 - V 14, No 4 - P 258-261.

86. Niedzwiecki, L. M. ISS depth profiling of iodide distribution in two emulsion sets Текст. / L. M. Niedzwiecki, Y. T. Tan // Photogi Sci 1987 -V35.-P. 155-157

87. Zhuang, Si- Yong. Study of the pioperties of photographic emulsions with varying iodide content Текст. / Si- Yong. Zhuang // I. Imag. Sci. 1986 -V.30, No 1 -P. 16-21

88. Mitchell, J. W. Chemical sensitization and latent image formation A historical perspective Текст. / J W Mitchell //1 Imag Sci. 1989 - V 33, No 4.-P. 103-104.

89. Пат. 4,444,877 США, G03C 1/035 (20060101). Light-sensitive silver halide emulsion Текст. / Koitabashi Г, Hado H, Matsuzako S оп>бл 24.04.1984.

90. Подорожная, Л. В. Кристаллизация и свойства однородных композиционных микрокристаллов галогенидов серебра фотографических эмульсий Текст., дис. . канд. тех. наук / Л В. Подорожная. Москва, 1992 -120 с.

91. Peshkin, A. F. Luminescence studu on specific featuresofsilver bromiodide microcrystal core/shell structure Текст. / A. F Peshkin, L V Podorozhnaya//ICPS Beijing, China, AP-02 -1990 -P 81

92. Подорожная, Л. В. Влияние профиля распределения иодида в объеме МК AgBr(I) кубического габитуса на фотографические показатели эмульсионных слоев Текст. / Л В Подорожная, А Ф Пешкин // Тез докл ФХП-9. Кемерово - 2004 - Т 1 - С. 199

93. Пат. 4,806,461 США, G03C 1/005 (20060101); G03C 1/14 (20060101), G03C 1/18 (20060101). Silver halide emulsion and photographic light-sensitive mateiial using tabulai giains having ten or more dislocations pei giain Текст. / IkedaH.—опубл. 21 02.1989.

94. Пат. 5,068,173 США, G03C 1/005 (20060101) Photosensitive silvei halide emulsions containing paiallel multiple twin silver hahde grains and photographic materials containing the same Текст. / Takechara H , Ikeda H -опубл. 26.11 1991.

95. ПККагакин, Е И. Проявляемость фотографических эмульсий AgHal с микрокрисгаллами сложною строения и состава 1екст. / L И Кагакин, Ю. Р. Спирина//Журн. науч и прикл фотографии 1993 -Т 38, вып 5 -С.1-7.

96. Кагакин, Е. И. Закономерности формирования галогенидосеребря-ных Т-кристаллов при физическом созревании мелкозернистых эмульсий Текст. / Е. И. Кагакин, Т. А Ларичев // Журн. науч и прикл. фото1 рафии 1995. -Т. 40, вып 2.-С. 27-30

97. Кагакин, Е. И. Разработка основ синтеза и свойства Т-кристаллов фотографических эмульсий с латеральными оболочками переменного состава Текст.: дис . канд хим наук / Евгений Иванович Кагакин Москва ГОСНИИХИМФОТОПРОЕКТ. 1990

98. Timoshenko, Y. К. On the physics of latent image formation in silver halides Abstract Текст. / Y К Timoshenko, A N I atyshev, F P Domashevskaya//3th Intern Sympos Trieste - 1983 -P 3

99. Пат. 2 134 441 РФ, G03C. Способ изготовления бромидосеребряной фотографической эмульсии с плоскими микрокристаллами Текст. / Т А Ларичев, Е И. Кагакин опубл 10 08 99

100. Ларичев, Т. А. Массовая кристаллизация галогенидов серебра в вводно-желатиновых системах Текст.: дис . . док. хим наук / Тимофеи Альбертович Ларичев Кемерово 2002. - 226 с.

101. Сотникова, Л В. О процессах рекристаллизации микрокристаллов AgBr Текст. / Л В. Сотникова, М. А Безъязычная, Т А Ларичев, Ф В Титов, Б. А. Сечкарев // Материаловедение. 2006. - № 6. - С. 31 -34

102. Hosoya, Y. A Study on the Mechanism of Nucleation and Growth of Twin Tabular AgBr Crystals Текст. / Y Hosoya, S Urabe // Journal of Imaging Science and Technology 1998. - V. 42, No. 6 - P. 487-494.

103. Endo, К An Empirical Rule to Modify the Crystal Habit of Silvei Chloride to Form Tabular Grains in an Emulsion Текст. / К. Endo, M Oka|i // The Journal of Photographic Science 1988.-V 36 -P 182-188

104. Кагакин, E И Три стадии в формировании галогенидосеребряныч фотоэмульсионных Т-кристаллов Текст. / Е. И Кагакин, Т А. Ларичев // Журнал научной и прикладной фотографии, 1997. Т.42, №6 - С 22-26

105. Antoniades, М G. The Effect of Coalescence on AgBr Tabulai Giain Formation 1екст. / M. G Antoniades, J S Wey // Journal of Imaging Science and Technology. 1995 - V 39, No. 4. - P. 322-330.

106. Сечкарев, Б. А Кристаллизация и формирование светочувствительности микрокристаллов AgHal различной структуры в фотофафическом процессе Текст., автореф дис. . д-ра хим наук / Сечкарев Борис Алексеевич. Кемерово. - 1999. - 44 с.

107. Пат. 5,723,278 США, G03C 1/005 (20060101) Tabular grain emulsions with selected site halide conversions and processes foi their preparation 1 ексг. / Jagannathan S., Fenton D E , Chen S. опубл. 3.03 1998- 188-ОТ АВТОРА

108. Автор благодарит сотрудников кафедр неорганической, органической, физической химии, экспериментальной физики КемГУ за постоянное внимание к работе, разностороннюю помощь и поддержку.

109. Автор выражает благодарность сотрудникам лаборатории электронной микроскопии КемГУ Созинову С. А. и Морозовой Т. В. за помощь в проведении электронно-микроскопических исследований.