Очистка газовых выбросов промышленных предприятий от сероводорода гранулированным карбонатным шламом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.08, кандидат наук Хуснутдинов Азат Назипович

• Хуснутдинов Азат Назипович
• кандидат наук
• 2019

Оглавление диссертации кандидат наук Хуснутдинов Азат Назипович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. АНАЛИЗ ПРОБЛЕМ ОЧИСТКИ ГАЗОВЫХ ВЫБРОСОВ ПРОМЫШЛЕННЫХ ПРЕДПРИЯТИЙ

1.1 Методы очистки газовых выбросов от сернистых соединений

1.2 Адсорбция как метод очистки газовых выбросов от сероводорода

1.2.1 Промышленные адсорбенты

1.2.2 Основные положения теории адсорбции

1.3 Конструкции промышленных адсорберов

1.4 Отход производства для очистки газовых выбросов от сернистых соединений

ГЛАВА 2. МЕТОДИКИ ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ

2.1 Определение основных технических характеристик сорбционного материала

2.2 Методики определения адсорбционной емкости материалов по отношению к сероводороду

2.2.1 Методика хроматографического определения концентрации сероводорода

2.2.2 Определение концентрации сероводорода газовым анализатором марки АГЖЦ-2

2.2.3 Определение адсорбционной емкости сорбента по отношению к сероводороду

2.3 Статистическая обработка данных

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ГРАНУЛИРОВАННОГО СОРБЦИОННОГО МАТЕРИАЛА ДЛЯ ОЧИСТКИ ГАЗОВЫХ ВЫБРОСОВ ОТ СЕРОВОДОРОДА

3.1 Характеристика предприятия ОАО «Казанский завод синтетического каучука»

3.2 Изготовление гранулированного сорбционного материала на основе карбонатного шлама

3.3 Описание экспериментальной установки

4 ГЛАВА. МОДЕРНИЗАЦИЯ СХЕМЫ ОЧИСТКИ ГАЗОВЫХ ВЫБРОСОВ ОТ СЕРОВОДОРОДА ЛИНИИ ПРОИЗВОДСТВА ТИОКОЛА ОАО «КЗСК» И РЕЗУЛЬТАТЫ РАСЧЕТА АДСОРБЕРА

4.1 Описание технологической схемы производства тиокола с существующей

очисткой газовых выбросов

4.2 Расчет адсорбера периодического действия

4.3 Модернизация схемы очистки газовых выбросов технологии производства тиокола ОАО «КЗСК»

4.3.1 Конструкции модернизируемых аппаратов

4.3.2 Производство ГРСМ в схеме производства тиокола

4.3.3 Восстановление сорбционных свойств ГРСМ

ГЛАВА 5. РАСЧЕТ ЭКОЛОГИЧЕСКОГО И ЭКОНОМИЧЕСКОГО ЭФФЕКТА ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ ПРЕДЛОЖЕННЫХ ТЕХНОЛОГИЙ ОЧИСТКИ ГАЗОВЫХ ВЫБРОСОВ

5.1 Расчет предотвращенного экологического ущерба при внедрении адсорбционной технологии очистки газовых выбросов ГРСМ

5.2 Расчет экономических показателей проведения модернизации схемы очистки газовых выбросов

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Список литературы

Приложение

Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Очистка газовых выбросов промышленных предприятий от сероводорода гранулированным карбонатным шламом»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. На предприятиях химического и нефтехимического комплексов образуется значительное количество вредных газовых выбросов, загрязняющих атмосферный воздух. Повышенные требования к значениям предельно-допустимых концентраций вредных веществ в газовых выбросах требует более эффективных способов их очистки.

Очистка газовых выбросов предприятий химической и нефтехимической промышленности от сероводорода (Н^) является одной из экологических проблем. Сероводород токсичен, входит в Перечень загрязняющих веществ, подлежащих государственному учету и нормированию (Приказ Минприроды РФ № 579 от 31.12.2010 г.). Для очистки газовых выбросов (ГВ) промышленных предприятий применяют различные методы: абсорбционные, адсорбционные, каталитические. Абсорбционный метод характеризуется громоздкостью оборудования, сложностью в эксплуатации, большими капитальными затратами, образованием жидких стоков, твердых осадков, что затрудняет эксплуатацию оборудования. Адсорбция на микропористых сорбентах вредных веществ из ГВ является одним из эффективных способов его очистки. Такая технология исключает образование жидких стоков и обеспечивает количество токсичных примесей в ГВ в пределах нормативов удельных выбросов в атмосферу.

В настоящее время активно проводится разработка способов снижения экологической нагрузки на окружающую среду с помощью использования отходов производства. Таким отходом производства является карбонатный шлам химводоподготовки природной воды. Использование его в технологиях очистки ГВ может быть одним из приоритетных направлений, поскольку ежегодно происходит увеличение объемов карбонатных шламов, требующих утилизации. Согласно проекта ФЗ «О вторичных материальных ресурсах» организация упорядоченного обращения отходов производства и потребления превратилась в последние годы в одну из наиболее острых экологических проблем России. При

использовании карбонатного шлама в качестве поглотителя вредных веществ решается комплекс задач: очистка газовых выбросов, ресурсосбережение, утилизация, переработка и вторичное использование отхода. Поэтому применение отходов производства для очистки газовых выбросов промышленных предприятий имеет очевидную научную и практическую значимость.

Работа выполнена в рамках базовой части государственного задания в сфере научной деятельности (№13.6384.2017/БЧ).

Цель работы: разработка технических и технологических решений по

очистке газовых выбросов промышленных предприятий от сероводорода гранулированным карбонатным шламом для снижения антропогенного воздействия промышленных предприятий на окружающую среду.

Для достижения поставленной цели необходимо решение следующих задач:

1. Получить образцы гранулированного карбонатного шлама химводоподготовки и исследовать его технологические и физико-химические характеристики.

2. Оценить возможность очистки газовых выбросов (ГВ) от сероводорода гранулированным карбонатным шламом, обработанным жидким натриевым стеклом, определить технические условия его получения и разработать принципиальную схему изготовления гранулированного сорбционного материала (ГРСМ).

3. Провести лабораторные исследования процесса адсорбции сероводорода из газовых выбросов ГРСМ и определить пути утилизации отработанного сорбента.

4. Сформулировать и обосновать предложения по модернизации технологической схемы очистки газовых выбросов от сероводорода линии производства тиокола ОАО «Казанский завод синтетического каучука» (ОАО «КЗСК»). Оценить экономический эффект разработанного способа и предотвращенный экологический ущерб окружающей природной среде.

Методология и методы исследования.

Методология и методы исследований основаны на принципах теории физической адсорбции и теории кинетики процесса.

Исследования проведены на базе лабораторий кафедры «Технология воды и топлива» ФГБОУ ВО «Казанский государственный энергетический университет», производственных цехов ОАО «КЗСК». Использованы рекомендованные в ведомственно-экологическом контроле методы титриметрического, гравиметрического, фотоколориметрического анализа, а также метод газовой хромато-масс-спектрометрии.

Научная новизна.

1. Научно обосновано и экспериментально подтверждено технологическое решение очистки газовых выбросов от сероводорода ГРСМ на основе карбонатного шлама химводоподготовки на промышленных предприятиях. Определены условия изготовления гранул на основе карбонатного шлама для очистки газовых выбросов от сероводорода (для получения гранул шлам с размером частиц от 0,01 до 0,09 мм смешивается с жидким натриевым стеклом при массовоми объемном соотношении 2:1, термообработка проводится при температуре 400°С в течение 3 часов).

2. Установлены закономерности процесса адсорбции сероводорода гранулированным сорбционным материалом. По классификации Брунауэра, Деминга, Деминга и Теллера изотерма адсорбции относится к I типу. На основании совокупности термодинамических и кинетических показателей предложен механизм физической неактивированной адсорбции сероводорода на сорбционном материале ГРСМ.

4. Получены новые экспериментальные данные по адсорбционной очистке газовых выбросов от сероводорода ГРСМ с обеспечением эффективности очистки более 90 % и достижением значений предельных нормативов удельных выбросов в атмосферу, что снижает антропогенное воздействие промышленных предприятий на окружающую среду.

Практическая значимость работы. На основе проведенных исследований процесса адсорбции сероводорода ГРСМ из газовых выбросов и

расчета адсорбера периодического действия предложена модернизация существующей технологической схемы производства тиокола на ОАО «Казанский завод синтетического каучука». Производительность адсорбера -37,0 м3/ч. Высота загрузки - 2,0 м, диаметр адсорбера - 0,63 м, количество ГРСМ на одну загрузку - 349 кг. Общий предотвращенный экологический ущерб при использовании ГРСМ составляет 657,2 тыс. руб./год. Годовой экономический эффект при внедрении адсорбционной технологии на ОАО «КЗСК» - 462,8 тыс. руб./год, срок окупаемости - 2 года.

Положения, выносимые на защиту.

1. Гранулированный сорбционный материал (ГРСМ) на основе карбонатного шлама, обработанный жидким натриевым стеклом, с высокой эффективностью очищает газовые выбросы от сероводорода.

2. Обработка карбонатного шлама химводоподготовки жидким натриевым стеклом при массовом и объемном соотношении 2:1 с дальнейшей термообработкой при температуре 400°С в течение 3 часов и последующим окатыванием позволяет получить ГРСМ, обладающим сорбционной (поглотительной) емкостью по сероводороду 120 мг/г.

3. Удаление сероводорода из газовоздушных выбросов промышленных предприятий обусловлено физической неактивированной адсорбцией на поверхности ГРСМ, что подтверждается исследованием кинетики процесса.

4. Разработанная принципиальная схема очистки газовых выбросов от сероводорода полученным ГРСМ, которая включает блок производства материала в комплексе с адсорбером, блок производства жидкой серы при регенерации отработанного материала позволит уменьшить антропогенное воздействие химических предприятий на окружающую среду.

Личное участие автора заключается в непосредственном участии в проведении экспериментальных работ, их обсуждении, обработке и интеграции полученных результатов, проведении численных расчетов с применением современных методик, анализе результатов, формулировке выводов, разработке конструкций аппаратов и их внедрении на производстве, участии в написании статей.

Достоверность работы обеспечена: применением аттестованных методик,

государственных стандартов; использованием исходных данных, описывающих технологические процессы, полученных на действующих промышленных предприятиях. Экспериментальные исследования выполнены с использованием средств современного оборудования и средств измерения, методик количественного и качественного химического анализа с применением высокочувствительных экспериментальных методов. Результаты экспериментов получены в результате многократных измерений и последующей обработки с применением методов математической статистики. Воспроизводимость результатов не выходит за пределы допустимых погрешностей и подтверждена промышленными испытаниями.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены и обсуждены на: XXI Всероссийской научно -технической конференции с международным участием «Энергетика: эффективность, надежность, безопасность» (Томск, 2015), Х1-й Международной молодежной научной конференции «Тинчуринские чтения» (Казань, 2016, 2019), Научно-практической конференции с международным участием «Экологическая, промышленная и энергетическая безопасность» (Севастополь, 2017, 2018, 2019), Международной научно-практической конференции «Энергия молодежи для нефтегазовой индустрии» (Альметьевск, 2017), XI научно-технической конференции «Гидроэнергетика. Гидротехника. Новые разработки и технологии» (Санкт-Петербург, 2017), XXI, XXII Всероссийских аспирантско -магистерских научных семинарах, посвященных Дню энергетика (Казань, 2017, 2018), XXIV, XXV Международных научно-практических конференциях студентов и аспирантов «Радиоэлектроника, электротехника и энергетика» (Москва, 2018, 2019), Международной научно-практической конференции «Инновационные пути решения актуальных проблем природопольз ования и защиты окружающей среды» (Алушта, 2018, 2019), XVIII Международной научной конференции «Химия и инженерная экология» (Казань, 2018), III Всероссийской молодежной научно-практической конференции «Экологические проблемы промышленно развитых и ресурсодобывающих регионов: пути решения» (Кемерово, 2018) и др.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 19 работ, включая 1

патент на полезную модель, 1 статью в журнале из базы данных Бсорш, 3 статьи в научных журналах, рекомендованных ВАК Минобрнауки России.

Структура и объем диссертационной работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав, заключения, списка использованных источников из 161 наименований, справки об использовании результатов работы. Диссертация изложена на 147 страницах, содержит 27 рисунков, 19 таблиц и 4 приложения.

ГЛАВА 1. АНАЛИЗ ПРОБЛЕМ ОЧИСТКИ ГАЗОВЫХ ВЫБРОСОВ ПРОМЫШЛЕННЫХ ПРЕДПРИЯТИЙ

1.1 Методы очистки газовых выбросов от сернистых соединений

Существует несколько методов очистки газовых выбросов от сернистых соединений. Классифицировать методы (процессы) можно следующим образом [1, 2, 3, 4]:

- адсорбционный;

- абсорбционный;

- каталитический;

- окислительный;

- мембранных технологий.

Адсорбционные процессы, основанные на поглощении кислых компонентов твердыми поглотителями очистки, делятся на химические и физические. Основное отличие двух видов адсорбции обуславливает энергетическая характеристика связей [5].

Химическая адсорбция, или хемосорбция, обязана химическим связям, возникающим между адсорбатом и адсорбентом, при которых образуются поверхностные химические соединения. Процесс хемосорбции носит активационный характер, теплота хемосорбции составляет ~100-400 кДж/моль. Молекулы адсорбата и адсорбента должны обладать энергией, которая превышает пороговое значение энергии активации [6]. Химическая адсорбция не нашла широкого промышленного применения в газоотчистке из-за сложностей, возникающих на стадии регенерации отработанного адсорбента [7].

При физической адсорбции (физосорбции) не наблюдается изменение электронной структуры атомов или молекул. Физическая адсорбция вызвана Ван-дер-ваальсовыми силами взаимодействия между молекулами адсорбата и адсорбента. Эти силы невелики, так как отсутствует активационный барьер, и поэтому теплота физической адсорбции составляет ~10-30 кДж/моль. Для физосорбции характерна обратимость (регенерация адсорбента), многослойная

адсорбция. Кроме того, процесс протекает только при сравнительно низких температурах [8].

Адсорбированные молекулы десорбируются без изменения химического состава, а регенерированный адсорбент может использоваться многократно. Процесс можно вести циклично, чередуя стадии поглощения и выделения извлекаемого компонента [9].

Сухой метод физической адсорбции очистки газа от сероводорода поглотителями на основе оксида железа является одним из старейших способов удаления сернистых соединений из промышленных газовых выбросов и основан на следующих реакциях:

газ пропускают через слой болотной руды:

Fe2Oз + 3H2S = Fe2Sз + 3H2O, после чего через адсорбер пропускают воздух:

2Fe2Sз + 3O2 = 2Fe2Oз + 6S. Механизм реакции зависит от ряда параметров: температуры, влажности и рН очистной массы [10].

Существует несколько модификаций оксида железа, но лишь две из них, а именно а- и у^^г^О могут применяться для изготовления очистной массы. Обе эти модификации окиси железа легко взаимодействуют с Н^, причем образующийся сульфид железа снова окисляется в активную форму окиси железа. Наиболее удовлетворительно протекает этот цикл в щелочной среде при умеренных температурах (около 38°С). Важным преимуществом метода является низкое гидравлическое сопротивление аппаратуры.

Серу после полного насыщения руды выжигают с последующей переработкой SO2 в серную кислоту. Также применяют экстракцию серы растворителями, например, сероуглеродом, после чего ее выделяют кристаллизацией или простой отгонкой растворителя. Поглотительную массу применяют в виде зерен размером 6-8 мм. Кроме оксида железа масса содержит 30-50% влаги.

Аппаратура для проведения процесса проста, но громоздка, требует значительных капитальных затрат, эксплуатация ее затрудняется сложностью выгрузки массы из аппаратов.

Физическая адсорбция сероводорода при очистке газовых выбросов может так же протекать на активных углях, цеолитах. силикагелях и др [11, 12, 13, 14]. Применяемые адсорбционные материалы и их свойства описаны в главе 1.2.

Активный уголь не только адсорбирует Н^ из газовой среды, но и катализирует реакцию окисления, поглощенного Н2S в адсорбированной фазе кислородом, если он имеется в газе, до элементарной серы:

+ O2 ^ 2S + 2Н2О + 220 кДж.

Трудность использования активного угля для решения задачи сероочистки заключается в том, что при улавливании Н^ углем в присутствии кислорода основная реакция преобразования адсорбата в элементную серу сопровождается побочным сильно экзотермическим процессом образования серной кислоты.

+ 2O2 ^ H2SO4 + 790 кДж.

Удельный вес побочной реакции, протекающей в порах активных углей обычных типов, настолько значителен, что при высокой концентрации Н^ в очищаемом воздухе слой угля сильно разогревается и возникает опасность возгорания. Ввиду высокой экзотермичности процесса окисления верхним пределом концентрации Н^ в очищаемом газе считают 5 г/м3. При более высокой концентрации Н^ температура угля повышается до 70-100оС [14] [15].

Для регенерации насыщенного серой угля обычно применяют водный раствор сульфида аммония, который при взаимодействии с серой превращается в многосернистый аммоний:

(ВДЬБ + пБ ^ (ВД)2БП+1

Отработанный раствор разлагают острым паром с выделением серы чистотой выше 99,9%:

(ВД)2Бп+1 ^ №)2Б + пБ

Сульфид аммония при пропарке разлагается, но выделяющиеся пары аммиака и Н^ конденсируют и возвращают в процесс. Затем уголь промывают

водой, в результате чего удаляется большая часть сульфата и карбоната аммония. Остатки углекислого аммония и сульфата аммония отпаривают, конденсируют и слабый раствор сульфата аммония возвращают в процесс [16].

Применение активированного угля имеет существенные преимущества перед очисткой оксидами железа: скорость газа в 10-15 раз выше, соответственно уменьшается объем аппаратуры; уголь можно многократно регенерировать без выгрузки из аппарата; извлекаемая сера представляет собой товарный продукт высокой чистоты.

Недостатком процессов очистки с использованием активированного угля является его быстрая дезактивация вследствие отложения смолы и полимерных материалов на поверхности частиц; перед адсорберами газ необходимо полностью очистить от этих компонентов.

Данный метод очистки путем выбора соответствующих сортов угля на двух последовательных ступенях очистки можно использовать для удаления как H2S, так и органических сернистых соединений.

Высокая поглотительная способность цеолитов при низких концентрациях адсорбируемого вещества и избирательность по отношению к определенным компонентам дают возможность эффективно использовать их для промышленного разделения, очистки и осушки газовых смесей. В большинстве случаев используется высокая адсорбционная избирательность молекулярных сит по отношению к полярным и ненасыщенным соединениям (воде, СО2, H2S, сернистому ангидриду и меркаптанам) [17].

Цеолиты являются эффективным средством сероочистки газов, не содержащих кислород. Кроме высокой адсорбционной способности по Н^, цеолиты обладают высокой избирательностью по отношению к Н^ в присутствии СО2. При мольном соотношении в газе H2S:CO2 = 1:1 адсорбированная фаза обогащается H2S до 90 % [6, 18].

В процессе одновременной очистки от Н^ и СО2 происходит практически полное удаление обоих компонентов из газа, затем СО2 начинает вытесняться из адсорбента Н^ и содержание СО2 в выходящем потоке газа резко возрастает,

причем за счет вытеснения лучше адсорбируемым H2S концентрация С02 даже превосходит его концентрацию в исходном газе. В то же время H2S продолжает количественно поглощаться вплоть до момента проскока.

Установка очистки газовых выбросов от H2S в стационарном слое синтетических цеолитов (рис. 1.1) состоит из четырех адсорберов [19]. В схеме с открытым циклом ГВ после отделения конденсата в первичном сепараторе 1 и пыли в фильтре 2 последовательно проходит через адсорберы 3 и 4, где очищается от H2S, и поступает в атмосферу или технологические нужды. Адсорбер 4 выполняет функции доулавливателя, а затем переключается на функции адсорбера 3, после того как тот переведен на стадию регенерации. Часть очищенного газа отбирают и используют сначала для охлаждения адсорбера 5, а затем после нагрева - для десорбции газов из адсорбента в десорбере 6.

Рисунок 1.1 - Схема установки для сероочистки природных газов цеолитами 1,9 - сепараторы; 2 - фильтр; 3-6 - адсорберы на стадиях очистки, доулавливания, охлаждения и регенерации соответственно; 7 - теплообменник;

8 - холодильник; 10 - нагреватель.

В сепараторе 9 из газа регенерации удаляют жидкость, содержащаяся в ГВ. После этого газ регенерации используют в качестве топлива на местные нужды,

например, на установках синтеза аммиака. Таким образом в каждом адсорбере последовательно проводятся регенерация, охлаждение, доулавливание, сероочистка. Стадия регенерации проводится нагреванием адсорбента, вакуумированием, продувкой инертным газом и требует значительных энергозатрат.

Абсорбционные процессы основаны либо на химическом связывании кислых газов и сернистых соединений - хемосорбции, либо на растворимости кислых компонентов - физической абсорбции, а также их комбинирования [20, 21, 22].

Для хемосорбции широкое применение в промышленных масштабах из абсорбентов нашли алканоламины: амины взаимодействуют с кислыми компонентами газа образуя сульфиды/гидросульфиды и карбонаты/бикарбонаты [20].

Распространение в отечественной и зарубежной газоочистке получили процессы этаноламинового очищения. Наиболее широко в качестве абсорбентов применяются моноэтаноламин (МЭА) и диэтаноламин (ДЭА). Наблюдается тенденция замены последних на наиболее эффективный абсорбент -метилдиэтаноламин (МДЭА), который применяют в качестве абсорбента, когда нет необходимости в высокой чистоте продукта. Для увеличения эффективности процесса в раствор МДЭА добавляют имидазол [23].

В качестве хемосорбента используется также диизопропаноламин (ДИПА) в виде водного раствора с концентрацией до 40 %. ДИПА обеспечивает тонкую очистку газа от H2S - до 1,5 мг/м3 (до 0,01%). ДИПА с СО2, COS и RSH образует легко регенерируемые соединения. Потери ДИПА при регенерации примерно вдвое меньше, чем МЭА.

Опыт использования этих процессов позволил выявить достоинства и недостатки каждого (табл. 1). Общими недостатками этих процессов являются [23, 24, 25]: большие энергозатраты (около 70 %) на регенерацию абсорбента при получении тепла; коррозионная активность алканоаминов.

Таблица 1.1 - Сравнительная характеристика аминовых абсорбентов

Моноэтаноламиновый метод

+ 1.Тонкая очистка от СО2 и И2Б; 2.Плохо сорбирует УВ; 3.Высокая реакционная способность;

- 1.Большие потери от испарений;

2.Низкая эффективность извлечения меркаптанов;

3.Отсутствие селективности к И2Б при СО2;

Диэтаноламиновый метод

+ 1 .Большая степень насыщения; 2.Более химически стабилен; 3. Легкость регенерации;

- 1.Поглотительная способность ниже;

2.Высокая стоимость;

3.Высокие расходы абсорбента и эксплуатационные затраты;

4.Бизкое извлечение меркаптанов и др.;

Диизопропаноламиновый метод

+ 1.Способность однов ременно очищать газ от H2S, СО2, COS, RSR 2. Образует легко регенерируемые соединения 3.Широкий диапазон рабочего параметра 4. Селективность по отношению к H2S в присутствии СО2

Решением этих проблем является добавление в раствор этаноламинов ингибиторов коррозии в пределах защитной концентрации, что позволяет уменьшить циркуляцию абсорбента, то есть сократить энергозатраты на перекачку, повысить производительность установки, снизить скорость коррозии оборудования [26].

Предельно допустимая поглотительная способность абсорбента ограничена допустимой коррозией аппарата и предельно допустимой теплотой хемосорбции.

Для очистки газов также используют процесс «Эконамин», в котором в качестве абсорбента используется раствор дигликольамина (ДГА).

Использование ДГА вместо МЭА позволяет снизить расход абсорбента и теплоэнергетические затраты, но недостатком является высокая растворимость в нем пропана [27].

Когда в составе газа значительное количество Н^ и СО2 очистку проводят с помощью диэтиленгликоля (ДЭГ) и триэтиленгликоля (ТЭГ), что упрощает технологию очистки, так как вместе с кислыми компонентами абсорбируется и водяной пар [27].

К хемосорбционным методам также относятся вакуум-карбонатные методы. В этих методах сероводород поглощается из газов водным раствором карбоната натрия или калия. Затем раствор регенерируют нагреванием под вакуумом, охлаждают и снова возвращают на абсорбцию. Если производится регенерация раствора без рекуперации сероводорода, то раствор нагревают в регенераторе и из него воздухом обдувают сероводород. Недостатком метода является высокая стоимость используемых реагентов.

По отношению к кислым компонентам как Н^ и СО2 процессы химической абсорбции характеризуются высокой избирательностью и высокой степенью очистки.

Указанный выше недостаток, такой как большие энергозатраты на регенерацию абсорбента при получении тепла, минимизируется в процессе физической абсорбции, позволяющего проводить их регенерацию без нагрева путем только снижения парциального давления кислых газов.

К методам физической абсорбции относятся следующие процессы.

Процесс «Флюор» - промышленный процесс, основанный на применении органических растворителей, имеющих в области высоких температур весьма низкое давление пара. В качестве абсорбентов применяют поли- или этиленкарбонат, триацетат глицерина, бутоксидиэтиленгликольацетат и метокситриэтиленгликольацетат [28].

Основное преимущество процесса заключается в том, что десорбция кислых газов происходит только за счет снижения давления, поэтому энергия расходуется в основном только на перекачивание абсорбента.

Аналогичным процессом является «Ретизол», только в качестве абсорбента применяют холодный метанол. Температура абсорбента составляет -60 - -70°С [29].

Другим способом физической абсорбции Н^ является процесс «Пуризол» [30], принципиально не отличающийся от процесса «Флюор». В качестве абсорбента используется ^метилпирролидон (КМР). КМР является хорошим абсорбентом при очистке газов от меркаптанов благодаря высокой поглотительной способности и одновременной возможности легкой регенерации (вследствие более резкой зависимости растворимости меркаптанов от температуры).

КМР можно применять для избирательной очистки газов от Н^, т. к. его растворимость в данном абсорбенте существенно отличается от растворимости С02. К другим преимуществам КМР следует отнести полное отсутствие агрессивных свойств, нетоксичность и легкую биологическую разлагаемость (в случае попадания в сточные воды).

Недостатком процесса, как и всех процессов физической абсорбции, является то, что при высоком давлении газа в раствор переходят большие количества других газовых компонентов, что неизбежно влияет на растворимость ^Б.

В процессе «Пуризол» и других аналогичных процессах часть раствора непрерывно отводят на ректификацию вместе с промывными водами, образующимися при промывке отходящих газовых потоков водой с целью снижения потерь растворителя. Для уменьшения расхода тепла на ректификацию и потерь растворителя, очищаемый газ подвергают предварительной осушке в том же абсорбере [31].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Хуснутдинов Азат Назипович, 2019 год

Список литературы

1. Семенова, Т.А. Очистка технологических газов. [ред.] Т.А. Семенов и И.Л. Лейтес. 2-е. М : Химия, 1977. - 488 с.

2. Балабеков О.С., Балтабаев Л.Ш. Очистка газов в химической промышленности. Процессы и аппараты. Москва : Химия, 1991.- 256 с.

3. Кузнецов И.Е., Троицкая Т.М. Защита воздушного бассейна от загрязнения вредными веществами химических предприятий. М.: Химия. 1979. - 340 с.

4. Агаев Г.Р. Настека В.И., Сеидов З.Д. Окислительные процессы очистки сернистых природных газов и углеводородных конденсатов. М.: Недра. 1996. - 300 с.

5. Карнаухов, А. П. Адсорбция. Текстура дисперсных и пористых материалов [Текст] / А.П. Карнаухов. - Новосибирск: Наука. Сиб. предприятие РАН, 1999. - 470 с.

6. Айвазов, Б.В. Практикум по химии поверхностных явлений и адсорбции: учеб. пособие для институтов[Текст] / Б.В. Айвазов. -М.: "Высшая Школа", 1973. - 208 с.

7. Вальдберг А.Ю. Процессы и аппараты защиты окружающей среды. Защита атмосферы / А.Ю. Вальдберг, Н.Е. Николайкина.- М.: Высшее образование, 2008. - 240 с.

8. Айнштейн, В.Г. Общий курс процессов и аппаратов химической технологии [Текст]: учебник: в 2 кн. Кн. 1/ В.Г. Айнштейн, М.К. Захаров, Г.А. Носов. -М.: Университетская книга; Логос; Физ-маткнига, 2006. - 912 с. .

9. Айнштейн, В.Г. Общий курс процессов и аппаратов химической технологии [Текст]: учебник: в 2 кн. Кн. 2. / В.Г. Айнштейн, М.К. Захаров, Г.А. Носов. -М.: Университетская книга; Логос; Физ-маткнига, 2006. - 872 с.

10. Карнаухов А.П. Адсорбция. Текстура дисперсных и пористых материалов. Новосибирск: Наука. Сиб. предприятие РАН, 1999. - 470 с.

11. Толочко А.И., Филипов В.И., Филипьев О.В. Очистка технологических газов в черной металлургии. - М.: Металлургия, 1982. - 277 с.

12. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники / Н.В.Кельцев.- М.: Химия, 1984.- 592 с.

13. Jaсquеs F. Phys^al adsоrрtiоn: ехрептеП:, Шеогу and аррНсайош. Sрrmgеr, 1997. 619 р.

14. Хуснутдинов, А.Н. Очистка газовых выбросов на промышленных предприятиях / А.Н. Хуснутдинов, Л.А. Николаева // Международная научно-практическая конференция «Инновационные пути решения актуальных проблем природопользования и защиты окружающей среды». Сборник докладов. - Алушта: БГТУ, 2018. - Ч.2. - С. 252-256.

15. Крылов И.О. Влияние термической обработки на сорбционные и каталитические свойства шунгитовых пород / И.О. Крылов, И.Г. Луговская, В.В. Коровушкин, Д.Б. Макеев // Экология и промышленность России. 2008. № 10. С. 24-27.

16. Романков, П.Г. Массообменные процессы химической технологии // П.Г. Романков, В.Ф. Фролов. - Л.: Химия, 1990. - 384 с. .

17. Кемпбел Д.М. Очистка и переработка природных газов. Пер. с англ. - М.: Недра. 1977. - 349 с.

18. Шумяцкий, Ю.И. Адсорбционные процессы: учеб. пособие для высш. учеб. заведений [Текст] / Ю.И. Шумяцкий. - М: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2005. - 164 с. .

19. Игнатович, Э. Химическая техника. Процессы и аппараты [Текст] / Э. Игнатович. - М.: Техносфера, 2007. - 656 с.

20. Бабенко, С.А. Основные процессы и аппараты химических производств [Текст]: учеб. пособие: в 2 ч. / С.А. Бабенко [и др.]. - Томск: ТПУ, 2000. - 148 с.

21. Коган, В.Б. Теоретические основы типовых процессов химической технологии [Текст] / В.Б. Коган. - Л.: Химия, 1997. - 592 с.

22. Родионов А. И., Клушин В. Н., Систер В. Г. Технологические процессы экологической безопасности. 3-е изд. перераб. и доп. - Калуга: Издательство Н. Бочкаревой, 2000. - 800с..

23. Dabrawski, A. Adsоrрtiоn оп ^w and mоdifiеd in о^атс sоrbеnts [Текст] / A. Dabrawski, V.A. ТейукЪ // Еlsеviеr, 1996. - 926 р.

24. Инженерная экология. /Мазур И.И., Молдованов О.И., Шишов В.Н. Справочное пособие. Под ред. Мазура И.И. -М.: Высшая школа. 1996. - 655 с.

25. Лукин В.Д. Очистка вентиляционных выбросов в химической промышленности / В.Д. Лукин, М.И. Курочкина.- Л.: Химия, 1980.- 232 с.

26. Тимонин, А.С. Инженерно-экологический справочник [Текст] / под ред. А.С. Тимонина. - Калуга: Издательство Н. Бочкаревой, 2003. Т.2. - 884 с.

27. Чуракаев А.М. Газоперерабатывающие заводы. Технологические процессы и установки. - Л.: Химия, 1971. - 236 с.

28. Коуль А.П., Розенфельд Ф.С. Очистка газа. Пер. с англ. -М.: Недра, 1968. - 392 с.

29. Альперт Л.З. Основы проектирования химических установок / Л.З. Альперт.-М.: Высшая школа, 1989.- 304 с.

30. Медведев, В.Т. Инженерная экология [Текст] / В.Т. Медведев. - М.: Гардарики, 2002.- 687 с.

31. Рунвальд В.Р. Технология газовой серы. М.: Химия. 1992. - 272 с.

32. Adsоrрtiоn: рrоgrеss in Ш^атеП:а1 and аррНса^оп ^еагск sеlесtеd геро11Б at Ше 4 th рaсifiс bas^ со^егапсе оп absоrрtiоn sсiеnсе and tесhnо1оgy. [Текст] A^rld sсiеntifiс Publishing соmрany inсоrроratеd, 2007. - 281 р.

33. И.М. Мухаметгалиев, Е.И. Черкасова, Л.И. Муллахметова, Е.Е. Ласковенкова. Очистка газов от кислых компонентов. Журнал «Вестник технологического университета». 2017. Т.20, №3 С.54-60.

34. Ветошкин А.Г. Процессы и аппараты защиты окружающей среды: учеб. пособие / А.Г. Ветошкин.- М.: Высшая школа, 2008.- 639 с.

35. Гафаров Н.А., Гончаров А.А., Кушнаренко В.М. // Коррозия и защита оборудования сероводородсодержащих нефтегазовых месторождений. М.: Недра. 1998. - С. 99-104.

36. Возмилов А.Г., Смолин Н.И., Андреев Л.Н., Жеребцов Б.В. Существующие методы и технические средства очистки воздуха от сероводорода // Современная техника и технологии, научно-практический журнал. - №9(25). 2013. - 136 с.

37. Волков, В.П. Сорбционные процессы действующих производств [Текст] / В.П. Волков. - М.: ИД: «Руда и Металлы», 2014.- 166 с.

38. Иванов С.И. Организация экологического мониторинга окружающей среды в ООО «Оренбурггазпром». // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2005. - № 12.- С. 3-5.

39. Воеводкин Д.А., Скрипниченко В.А. Рациональное использование вторичных ресурсов в экономике нефтегазового хозяйства // Вестник Северного (Арктического) федерального университета. - 2013. №4. - С. 13-17.

40. Конюшенко Е.В., Бакаев А.В., Исмагилов Ф.Р., Спивак С.И., Сафин P.P. Прямое каталитическое окисление сероводорода // Химия и технология топлив и масел. 2001. - № 3. - С. 50-53.

41. Голицын А.Н. Промышленная экология и мониторинг загрязения природ-ной среды: учебник / А.Н. Голицын. - М.: Издательство Оникс, 2007. - 336 с.

42. Лукин В.Д. Регенерация адсорбентов / В.Д. Лукин, И.С. Анцыпович.-Л.: Химия, 1983.- 216 с.

43. Ветров В.А., Казаков С.В. Природопользование и ядерная энергетика в России // М.: Атомэнергоиздат, 2010. - 415 с.

44. Harold G. Paskall and John A. Sames. Извлечение серы. Bovar Wastern Research. Амстердам. 1985. 484р.

45. Касаткин, А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии [Текст] / А.Г. Касаткин. - М.: ОООТИД "Альянс", 2004. - 753 с.

46. Рамм В.М. Абсорбция газов / В.М. Рамм.- М.: Химия, 1976.- 656 с.

47. Николаев В.В., Бусыгина Н.В., Бусыгин И.Г. Основные процессы физической и физико-химической переработки газа. М.: Недра, 1998. - 184 с.

48. Catalyst Handbook, ed. By M.V. Twigg, 2e edition, Wolfe Publishing Ltd.

1989.

49. Lее, C.H. Рrосеssing оf Ше third рашйс basin со^егепсе оп adsоrрtiоn sсiеnсе and tесhnоlоgy [Текст] / C.H. Lее. -Wоrld Sсiеtifiс, 2003. - 649 р.

50. ^q^s F. Phys^al adsоrрtiоn: ехреrimеnt, thеоry and aррliсatiоns [Текст] / F. ^q^s - Sрringеr, 1997. - 619 р.

51. Yampolsky Y., F.B. Membrane Gas Separation. West Sussex, UK // J.Wiley and Sons., 2010.

52. Лаптев, А.Г. Модели пограничного слоя и расчет тепломассообменных процессов [Текст] / А.Г. Лаптев. - Казань: Изд-во Казанск. ун-та, 2007. - 500 с. .

53. Родионов А.И. Техника защиты окружающей среды: учебник для вузов / А.И Родионов, В.Н. Клушин, Н.С. Торочешников.- М.: Химия, 1989.512 с.

54. Mоtоyuki S. Adsоrрtiоn е^тееп^. ^dansha, 1990. 295 р.

55. Страус В. Промышленная очистка газов./Пер. с англ. - М.: Химия, 1961. - 616 с.

56. Молчанов С.А., Шкоряпкин А.И. Новые адсорбенты для осушки и очистки природного газа // Газовая промышленность. - 2002.- №6. С.78-85.

57. Берлянд М.Е. Прогноз и регулирование загрязнения атмосферы - Л.: Гидрометиздат, 1985. - 272 с.

58. Зимон А.Д., Лещенко Н.Ф. Коллоидная химия. Учебник для вузов. -3-е изд., исправл. и доп. - М.: Агар, 2003. - 320 с.

59. Еремин, Е.Н. Основы химической кинетики. - М.:Высш.шк.,1976.-

374 с.

60. 29. Сборник методик по расчету выбросов в атмосферу загрязняющих веществ различными производствами. - Л.: Гидрометеоиздат, 1986. - 183 с.

61. Jоzsеf, T. Adsоrрtiоn: ^еогу, Mоdеlin, and analysis [Текст] / T. Jоzsеf. - CRC Pres, 2002. - 904 р.

62. Кормина Л.А. Проблемы защиты воздушного бассейна в коксохимической промышленности // Ползуновский вестник. 2013. №1.С.261-262.

63. Толмачев, А.М. Адсорбция газов, паров и растворов. Монография. -Москва, Издательская группа «Граница», 2012. - 241 с.

64. Авгуль Н.Н., Киселев А.В., Пошкус Д.П. Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях. М.: Химия, 1975. - 384 с.

65. Классен, П.В. Гранулирование [Текст] / П.В. Классен, И.Г. Гришаев, И.П. Шомин. - М.: Химия, 1991. - 240 с.

66. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. Пер. с англ. , 2-е изд. - М.: Мир,1984. - 306 с.

67. Кировская, И.А. Адсорбционные процессы. Иркутск: Издательство Иркутского университета, 1995, - 304 с.

68. условия, ГОСТ 3956-76 Силикагель технический. Технические.

69. Хуснутдинов, А.Н. Очистка газовых выбросов предприятий химической промышленности карбонатным шламом / Л.А. Николаева, А.Н. Хуснутдинов // Экология и промышленность России. - 2018. - №22 (8). - С. 1418.

70. Колышкин, Д.А. Активные угли. Свойства и методы испытаний: справочник [Текст] / Д.А. Колышкина. - Л.: Химия, 1972. - 56 с.

71. Комаров В.С. Адсорбенты: получение, структура, свойства. Минск: Беларус. наука. 2009, 256 с.

72. Колышкин Д.А., Михайлова К.К. Активные угли. Свойства и методы испытаний. Справочник. Изд-во: Химия, Л., 1972. - 56 с.

73. Кинле Х., Бадер Э. Активные угли и их промышленное применение. Пер. с нем. - Л.: Химия, 1984. - 216 с.

74. Кауш О. Активные угли. Л.: Государственное химико-техническое издательство 1933. - 300 с.

75. Дубинин М.М. Пористая структура и адсорбционные свойства активных углей. Учебное пособие. - М.: Издательство ВАХЗ, 1965. - 72 с.

76. Неймарк И.Е., Шейнфайн Р.Ю. Силикагель, его получение, свойства и применение. К.: Наукова думка, 1973. - 200 с.

77. Соколов В.А., Торочешников Н.С., Кельцев Н.В. Молекулярные сита и их применение. М.: Химия, 1964. - 156 с.

78. урсиан Н.Р. Технология изомеризации парафиновых углеводородов. Л.: Химия, 1985. - 192 с.

79. Жданов С.П., Хвощев С.С., Самулевич Н.Н. Синтетические цеолиты. М.: Химия, 1981. - 261 с.

80. Пигузова Л.И. Высококремнеземные цеолиты и их применение в нефтепереработке и нефтехимии. М.: Химия, 1974 - 176 с.

81. Серпионова, Е.Н. Промышленная адсорбция газов и паров [Текст]: учеб. пособие / Е.Н. Серпионова. - М.: Высшая школа, 1969. - 415 с.

82. Лаптев, А.Г. Разделение гетерогенных систем в насадочных аппаратах [Текст] / А.Г. Лаптев, М.И. Фарахов. - Казань: КГЭУ, 2006. - 342 с.

83. Зиганшин М.Г. Проектирование аппаратов пылегазоочистки / М.Г. Зиганшин, А.А. Колесник, А.М. Зиганшин. СПб: Издательство "Лань", 2014. -544 с.

84. Лаптев А.Г. Теоретические основы и расчет аппаратов разделения гомогенных смесей / А.Г. Лаптев, А.М. Конахин, Н.Г. Минеев. Казань: КГЭУ, 2007. - 426 с.

85. Государственный доклад «О состоянии окружающей природной среды» 2017год.

86. Государственный доклад «О состоянии окружающей природной среды». 2016год.

87. Экология производства 2012 №6 июнь. М.: Отраслевые ведомости, 2012. - 108 с.

88. Бородай Е.Н. Новые возможности утилизации шламов химической водоподготовки на ТЭС / Е.Н. Бородай, Л.А. Николаева, А.Г. Лаптев // Вода: химия и экология. 2009. №3. С. 2-5.

89. Николаева, Л.А. Ресурсосберегающие технологии утилизации шлама водоподготовки на ТЭС [Текст] / Л.А. Николаева, Е.Н. Бородай. - Казань: Казан. гос. энерг. ун-т. - 2012 .- 136 с.

90. Николаева, Л.А. Экологические аспекты утилизации твердых промышленных отходов [Текст] / Л.А. Николаева, Р.Я. Исхакова. - Казань: Казан. гос. энерг. ун-т - 2015. - 120 с.

91. ГН 2.1.6.1338-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест», Москва, 2003.

92. Собгайда, Н.А. Сорбционные свойства фильтров изготовленных из отходов агропромышленного комплекса / Н.А. Собгайда, Ю.А. Макарова, Л.Н. Ольшанская // Вестник ХНАД. - 2011. - №52. - С. 115-119.

93. Бобович Б.Б., Девяткин В.В. Переработка отходов производства и потребления. Справочное издание / Под ред. докт. техн. наук, проф. Б. Б. Бобовича. -М.: "Интермет Инжиниринг", 2000. -496с.

94. Конык О.А., Кузиванова А.В. Технологии переработки твердых отходов. Учебное пособие - 2-е изд., доп. и перераб., Сыктывкар: Сыктывкарский лесной институт (СЛИ), 2018. - 207 с.

95. Казакова Е.Г., Леканова Т.Л. Очистка и рекуперация промышленных выбросов целлюлозно-бумажной промышленности. Учебное пособие. -Сыктывкар: СЛИ, 2013. - 192 с.

96. Касимов А.М. и др. Современные проблемы и решения в системе управления опасными отходами. Монография. - Касимов А.М., Семенов В.Т., Щербань Н.Г., Мясоедов В.В. - Харьков: ХНАГХ, 2008. - 510 с.

97. Chapat J., Nedez C., Ray J., Process of eliminating sulphur compounds from a gas by direct oxidation. Патент Франции EP20040291577, заявл. 06/22/2004, опубл. 01/12/2005.

98. Адеева, Л.Н. Зола ТЭЦ - перспективное сырье для промышленности [Текст] / Л.Н. Адеева, В.Ф. Борбат // Вестн. Ом. ун-та. -2009. - №2. - С.141-151.

99. 90. Адеева Л.Н. Зола ТЭЦ - перспективное сырье для промышленности / Л.Н. Адеева, В.Ф. Борбат // Вестн. Ом. ун-та. -2009. - №2. -С. 141-151.

100. Mоtоyuki, S. Adsоrрtiоn е^тееп^ [Текст] / S. Mоtоyuki. -Mansha, 1990. -295 р.

101. N. Bonnard, M.T. Brondeau, T. Clavel, M. Falcy, A. Hesbert, D. Jargot, J.C. Protois, O. Schheider. Fiche toxicologique. 1996. № 41. INRS.

102. Chang, B., Wu, M., Mi, J. Pyrolysis kinetics of ZnAl LDHs and its calcined products for H S removal / Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. Vol. 132, Iss. 1, 2018, p. 581-589.

103. Hydrochars from bamboo sawdust through acid assisted and two-stage hydrothermal carbonization for removal of two organics from aqueous solution. Li, Y., Meas, A., Shan, S., Yang, R., Gai, X, Wang, H., Tsend. Vol. 261, 2018, Bioresource Technology, p. 257-264.

104. Chen, M.-J., Wang, D.-Y. Large-scale converting waste coffee grounds into functional carbon materials as high-efficient adsorbent for organic dyes. Wen, X.a,b, Liu, H.a,c, Zhang, L.a,d, Zhang, J., Fu, C., Shi, X., Chen, X., Mijowska, E. Volume 272, 2019., Bioresource Technology, p. 92-98.

105. Юсфин Ю.С. Промышленность и окружающая среда / Ю.С. Юсфин, Л.И. Леонтьев, П.И. Черноусов. - М. : ИКЦ «Академкнига». - 2002. - 469 с.

106. Макаров А.Б. Техногенные месторождения минерального сырья // Соросовский образовательный журнал. - 2000. - Том 6. - № 8. - С. 76-80.

107. Трубецкой К.Н. Научное обоснование экологической доктрины России / К.Н. Трубецкой, Ю.П. Галченко,Л.И.Бурцев // Горный журнал -2005.-№ 4.-С. 5-8.

108. Волынкина Е.П. Развитие концепции управления отходами и разработка методологии её реализации на металлургическом предприятии //

Диссертация на соискание ученой степени доктора технических наук. Новокузнецк. -2007.- 404 с.

109. Фокин С.А. «...Реализацию конституционных прав граждан на благоприятную окружающую среду» // Вторичные ресурсы. -2005. - № 2. -С/ 2-4.

110. Антоненко Л.К. Проблемы переработки и захоронения отходов горно-металлургического производства / Л.К. Антоненко, В.Г. Зотеев // Горный журнал. - 1999. - № 2. - С. 70-72.

111. Мальченко Ю. И., Уманец В. Н., Толумбаев А. З. Системный подход к определению основных задач проблемы комплексного использования отходов горнорудного производства // Комплексное использование минерального сырья.- 1985.- № 12. - С. 58-62.

112. Трубецкой К.Н., Уманец В.Н., Никитин М.Б. Классификация техногенных месторождений и основные факторы их комплексного освоения // Комплексное использование минерального сырья.- 1987.- № 12. - С. 18-23.

113. Лотош В.Е. Переработка отходов природопользования. -Екатеринбург : УрГУПС, 2002. - с. 238.

114. Методическое пособие по применению Критериев отнесения опасных отходов к классам опасности для окружающей природной среды. М.: ФГУ «ЦЭКА», 2003. - 38 с.

115. Хуснутдинов, А.Н. Очистка газовых выбросов предприятий химической промышленности карбонатным шламом / А.Н. Хуснутдинов, Л.А. Николаева // XXI Аспирантско - магистерский научный семинар, посвященный «Дню энергетика»: материалы докладов. - Казань: КГЭУ, 2017. - С. 102.

116. Николаева, Л.А. Адсорбционная очистка промышленных сточных вод модифицированным карбонатным шламом: дисс. докт. техн. наук.:03.02.08 [Текст] / Николаева Лариса Андреевна - Казань, 2016. - 267с.

117. Акбалина З.Ф., Минигазимов Н.С., Белан Л.Н., Зверева Т.И., Ремезова Ф.М., Лучинина С.Я. Состояние проблемы обращения с

промышленными отходами на предприятиях республики башкортостан // Уральский экологический вестник. 2015. № 1. С. 41-44.

118. Сучков В.П., Зюзин А.А. Способ утилизации шлама химводоподготовки тэц и отхода аккумуляторной кислоты // Известия высших учебных заведений. Строительство. 2008. № 9 (597). С. 30-32.

119. Романовский В.И., Федоренчик А.А., Гуринович А.Д. Проблемы утилизации отходов водоподготовки и очистки сточных вод в Беларуси // Вестник Брестского государственного технического университета. Водохозяйственное строительство, теплоэнергетика и геоэкология. 2011. № 2 (68). С. 66-69.

120. Малахов В.М., Сенич В.Н. Тепловое загрязнение окружающей среды промышленными предприятиями // Экология. Серия аналитических обзоров мировой литературы. 1997. № 44. С. 3-69.

121. ГОСТ Р 51641-2000 Материалы фильтрующие зернистые. Общие технические условия. - М.: Стандартинформ, 2000. - 14 с.

122. ГОСТ 16190-70 Адсорбенты. Метод определения насыпной плотности. - М.: Издательство стандартов, 1970. - 7 с.

123. ГОСТ 5180-84 Грунты. Методы лабораторного определения физических характеристик. - М.: Стандартинформ, 2005. - 19 с.

124. ГОСТ 12597-67 Адсорбенты. Метод определения массовой доли воды в активных углях и катализаторах на их основе. -М.: Ордена «Знак почета» Издательство стандартов, 1989. - 6 с.

125. ТУ 214-10942238-03-95 Оценка эффективности адсорбента.

126. МУК 4.1.1062-01 Хромато-масс-спектрометрическое определение труднолетучих органических веществ в почве и отходах производства и потребления.

127. ГОСТ 4453-74. Уголь активный осветляющий древесный порошкообразный [Электронный ресурс]. - URL: http://gostexpert.ru/gost/gost-4453-74.

128. Толмачев А.М. / Сорбционные и хроматографические процессы. 2009. Т.9. Вып.1/ Режим доступа http://www.chem.vsu.ru/sorbcr/images/pdf/2009/20090101 .pdf, свободный.

129. Хромато-масс-спектрометрическое определение труднолетучих органических веществ в почве и отходах производства и потребления: МУК 4.1.1062-2001. - М.: Федеральный центр Гос-санэпиднадзора. 2001. -10 с .

130. Киселев А.В., Древинг В.П. (ред.) Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии. Под ред. А. В. Киселева и В. П. Древинга. - М.: Издательство МГУ, 1973. - 448 с.

131. Никитина Ю.С. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии. (Под ред. Ю.С. Никитина, Р.С. Петровой). М.: Изд-во НГУ, 1990. - 318 с.

132. Максимова В.Ф.Очистка и рекуперация промышленных выбросов: учебник для вузов / под ред. В.Ф.Максимова, И.В.Вольфа.- М.: Лесная промышленность, 1989.- 416 с.

133. Очистка промышленных выбров и утилизация отходов. Сборник научных трудов. - JI.: 1985. - 368с.

134. Хуснутдинов, А.Н. Ресурсосберегающая технология очистки промышленных газовых выбросов от сероводорода / А.Н. Хуснутдинов, Л.А. Николаева // Научно-практическая конференция с международным участием «Экологическая, промышленная и энергетическая безопасность - 2018»: сб. статей. - Севастополь: СевГУ, 2018. - С. 1239-1241.

135. Хуснутдинов, А.Н. Адсорбционная очистка дымовых газов котельной карбонатным шламом ТЭС / А.Н. Хуснутдинов, Л.А. Николаева // XI Международная научно-техническая конференции «Гидроэнергетика. Гидротехника. Новые разработки и технологии»: материалы докладов- Санкт-Петербург: СПбПУ, 2017. - С. 178.

136. Пат. 117420 Российская Федерация: МПК С 02 F 1/28, С 02 F 1/24, С 02 F 9/02, С 02 F 103/02. Система очистки сточных вод от нефтепродуктов [Текст] / Николаева Л.А., Бородай Е.Н.; заявитель и патентообладатель:

ФГБОУ ВПО «Казанский государственный энергетический университет»; № 2012100491/05, заявл. 10.01.2012; опубл. 27.06.2012.

137. Семакина О.К. Выбор способа гранулирования адсорбентов из отходов производства / О.К. Семакина, Ю.С. Якушева, А.А. Шевченко // Фундаментальные исследования. 2013. №8-3. С. 720-725.

138. Бекиров Т.М., Ланчаков Г.А. Технология обработки газа и конденсата. M.: Недра-Бизнесцентр. - 1999. - 596 с.

139. Дудина, С.Н. Модифицирование адсорбентов на основе природных глинистых материалов // Научные ведомомсти Белгородского государственного университета. Серия: Естественные науки. - 2013. - №24, Т.25. - С. 131-134. .

140. Чудинова, О.А. Гранулирование золошлаковых отходов ТЭЦ методом окатывания / О.А. Чудинова, М.В. Сыромятникова, В.З. Пойлов, Э.Г. Сидельникова, П.В. Серый // Вестник пермского национального исследовательского политехнического университета. Химическая технология и биотехнологии. - 2009. - Т. 10. -С. 78-84.

141. Крылов, И.О. Влияние термической обработки на сорбционные и каталитические свойства шунгитовых пород / И.О. Крылов, И.Г. Луговская, В.В. Коровуш- кин, Д.Б. Макеев // Экология и промышленность России. - 2008. - № 10. - С.24-27.

142. Терехова М.В. Исследование адсорбционных закономерностей анионов на поверхности красного шлама / М.В. Терехова, С.М. Русакова // Известия МГТУ «МАМИ». 2013. № 3, Т. 1. С. 147-151.

143. Николаева Л.А. Исследование процессов сорбции оксидов азота и серы из дымовых газов ТЭС шламом химводоочистки // Теплоэнергетика. 2013. № 4. - С16-19.

144. Langmuir I. The Constitution and Fundamental Properties of Solids and Liquids, J. Am. Chem. Soc. 1916, 38, 2221.

145. Зеленцов В.И., Дацко Т.Я. Применение адсорбционных моделей для описания равновесия в системе оксигидроксид алюминия - фтор / Электронная обработка материалов. Т.48, №6. - 2012. С.65-73.

146. Freundlich H.M.F. Over the Adsorption in Solution. J. Phys. Chem. 1906, A57, 3S5.

147. Brunauer S., Emmett P.H., Teller E. Adsorption of Gases in Multimolecular Layers. J. Am. Chem. Soc. 1940, 62,.

14S. Redlich O., Peterson D.L. A Useful Adsorption Isotherm. J. Phys. Chem. 1959, 63, 1024.

149. Allen S.J., Gan Q., Matthews R., Johnson P.A. Comparison of Optimized Isotherm Models for Basic Dye Adsorption by Kudzu. Bioresour. Technol. 2003, SS, 143-152.

150. Тимофеев Д.П. Кинетика адсорбции. M.: Изд. Академии наук, 1962, - 250 с.

151. Резниченко С.В., Mорозов Ю.Л. (ред.) Большой справочник резинщика. Том 1. Каучуки и ингредиенты. M.: Техинформ, 2012. - 744 с.

152. Хуснутдинов, А.Н. Очистка газовых выбросов промышленных предприятий от сероводорода карбонатным шламом / А.Н. Хуснутдинов, Л.А. Николаева // XXV Mеждународная научно-практическая конференция студентов и аспирантов «Радиоэлектроника, электротехника и энергетика»: тезисы докладов. - Mосква: MЭИ, 2019. - С. 461.

153. Габбазов И.З. Перспективы внедрения высокоэффективных регулярных насадок в процессах производства СК / И.З. Габбазов, С.В. Рачковский. Вестник Казанского технологического университета, 2013. Т. 16. № 18. С. 234-236.

154. Хуснутдинов, А.Н. Решение экологических проблем промышленных предприятий при очистке газовых выбросов гранулированным шламом / Л.А. Николаева, А.Н. Хуснутдинов // Вода: химия и экология. - 2019. - №2. - С 83-S9.

155. Хуснутдинов, А.Н. Очистка коксового газа от сероводорода гранулированным карбонатным шламом / Л.А. Николаева, А.Н. Хуснутдинов // Вестник ПНИПУ. Прикладная экология. Урбанистика. - 2019. - №2. - С.

156. Методика определения предотвращённого экологического ущерба: -М.: Ком-т Рос. Федерации по охране окружающей среды, 1999. -60 с.

157. Временная типовая методика определения экономической эффективности осуществления природоохранных мероприятий и оценки экономического ущерба, причиняемого народному хозяйству загрязнением окружающей среды. М.: Экономика, 1986. 90 с.

158. Сборник цен на проектные работы для строительства. Раздел 61. Газоочистные и пылеулавливающие сооружения. Москва: Минхиммаш СССР, 1990. - 15 с.

159. Филиппов П.Г. Экономическая эффективность природоохранных мероприятий. II Газовая промышленность. 2000. - № 6. - С. 47-50.

160. Волков, О.И. Экономика предприятия: учебник [Текст] / О.И. Волков. - М.: ИНФРА, 1997, - 176 с.

161. Семенов, В.М. Экономика предприятия: уч. пособие [Текст] / В.М. Семенова. - М.: Центр экономики и маркетинга, 1996. - 184 с.

Приложение 1

Акты внедрения результатов работы

ОТКРЫТОЕ RKUUOHEPHOE ОБЩЕСТВО _ "v ячык fiKUUOHEPHblK ЖвМГЫЯТЕ

"КАЗЙНСКШ 3ABOQ [La "hfl3flH CUHTETUh CUHTETUHEChOfO КПЦЧЫКП" Wig KRU4UK 3R60Qbl"

420054, Россия, Республика Татарстан, г. Казань, ул. Лебедева, 1 Тел.: [phone] (приемная), 278-56-53 (сбыт), факс [phone] (канцелярия) www.kzck.ru, e-mail: ¡[e-mail]

_№_

на №_от_

Справка

В последние годы сформировалось новое направление в области охраны окружающей среды - использование отходов производства и потребления в качестве материальных ресурсов, в том числе и для очистки газовых выбросов промышленных предприятий. Для очистки газовых выбросов от сероводорода на линии производства тиокола ОАО «Казанский завод синтетического каучука» применяют абсорбционную очистку с использованием скрубберов. Очищаемый газ в скруббере орошается раствором щелочи, в результате чего образуются токсичные щелочные стоки. Для проведения ресурсосберегающих мероприятий и снижения негативного влияния на окружающую среду возможно вторичное использование отходов производства для очистки газовых выбросов от сероводорода.

В диссертационной работе Хуснутдинова А.Н. показана возможность использования гранулированного сорбционного материала на основе карбонатного шлама, отхода химводоподго-товки Казанской ТЭЦ-1 в схеме очистки газовых выбросов от сероводорода в технологической схеме производства тиокола, при модернизации скруббера в адсорбер.

Расчеты экономической эффективности очистки и предотвращенного экологического ущерба подтверждают практическую пользу данной разработки и делают ее применение перспективным. Результатом является снижение себестоимости очистки газовых выбросов от сероводорода в линии производства тиокола. Себестоимость очистки снижается на 1,23 руб/м3.

Разработанная в диссертационной работе Хуснутдинова А.Н. технология очистки газовых выбросов от сероводорода может быть использована на ОАО «Казанский завод синтетического каучука» и других предприятиях химической и нефтехимической отраслях промышленности.

Контуров A.B. Субханкулов И.Р.

СПРАВКА

о возможности применения результатов диссертационного исследования А.Н. Хуснутдинова на тему «Очистка газовых выбросов промышленных предприятий от сероводорода гранулированным карбонатным шламом» в деятельности ООО «НефтеПромПроект»

Ознакомившись с основными положениями диссертационного исследования, выполненного Хуснутдиновым Азатом Назиповичем, подтверждаю, что применение гранулированного карбонатного шлама в качестве сорбционного материала для очистки газовых выбросов от сероводорода имеют научно-практическую ценность и приняты к применению при проектировании или модернизации сооружений газоочистки в практической деятельности ООО «НефтеПромПроект».

Заместитель директора

ООО «НефтеПромПроект»

Р.М. Мустафина

Приложение 2 Патент на полезную модель