Моделирование процесса регенерации катализаторов установок каталитического риформинга тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат технических наук Поздняков, Сергей Михайлович

• Поздняков, Сергей Михайлович
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Поздняков, Сергей Михайлович

Введение

Глава 1 Аналитический обзор литературы

1.1 Промышленные катализаторы процесса риформинга бензиновых фракций, закономерности их дезактивации и восстановления активности

1.1.1 Состав, структура катализатора и его переменная функциональная активность

1.1.2 Промышленные катализаторы их эксплуатационные характеристики

1.1.3 Процессы дезактивации катализаторов и состав коксовых отложений

1.2 Общие сведения о моделировании нестационарных каталитических процессов в неподвижном зернистом слое

1.3 Математическое моделирование процесса окислительной регенерации катализаторов

1.3.1 Кинетическая модель процесса

1.3.2 Моделирование процесса в слое катализатора

1.4 Выводы по главе, цели и задачи исследования

Глава 2 Анализ процессов регенерации катализаторов риформинга

2.1 Исследования закономерностей коксообразования и динамики изменения свойств катализатора RG

2.2 Технологические параметры процесса каталитического риформинга и эксплуатации катализатора

2.3 Описание технологической схемы и процедуры регенерации катализатора

2.4 Анализ процессов регенерации на установках JI-35-1 1/300 и JI-35-11/

2.5 Цели и задачи математического моделирования процессов регенерации биметаллических катализаторов. Выводы и заключения по главе

Глава 3 Математическая модель процесса регенерации катализаторов риформинга

3.1 Основные положения

3.2. Выбор типа модели и основные допущения, принимаемые при создании модели процесса регенерации

3.3 Система дифференциальных уравнений, описывающая процесс окислительной регенерации катализатора

3.4 Исходные данные и граничные условия, необходимые для проведения расчётов по программе

3.5 Определение и подбор кинетических констант, проверка математической модели на адекватность

3.5 Выводы и заключение по главе

Глава 4 Комплексный анализ процессов дезактивации катализаторов риформинга с применением математической модели

4.1. Основные положения

4.2 Комплексный анализ факторов влияющих на процессы дезактивации катализатора RG-482 установки JI-35-1 1/300 ОАО «Нафтан»

4.3 Выводы и заключение по главе

Глава 5 Разработка рекомендаций по проведению процесса регенерации установок каталитического риформинга на основе математического моделирования

5.1 Основные положения

5.2 Предложения по реорганизации технологической схемы процессов окислительной регенерации установок каталитического риформинга

5.3 Технико-экономические оценки результатов диссертации

5.5 Выводы и заключение по главе

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Моделирование процесса регенерации катализаторов установок каталитического риформинга»

Основой любого нефтеперерабатывающего завода являются каталитические процессы, от оптимальной работы которых зависит себестоимость и конкурентоспособность продуктов нефтехимии и нефтепереработки. Поэтому одним из определяющих факторов эффективного функционирования предприятия в целом является прогноз свойств катализаторов на основе анализа текущих технологических и эксплуатационных параметров и принятие рациональных управляющих решений по технологическим режимам для интенсификации режимов эксплуатации установок.

В последние годы интенсивно внедряются компьютерные информационные системы, которые обеспечивают принципиально новый, интенсивный подход в формировании и практическом использовании накопленной специалистами базы данных по исследуемому процессу [1]. При этом стало возможным проводить анализ полученных результатов на основе корреляционных зависимостей, полученных на основе статистической обработки экспериментальных данных. Вместе с тем к настоящему моменту на основе накопленного объема знаний по теоретическим основам химических процессов, а также широкого применения компьютерных технологий для моделирования и расчета промышленных процессов, стал возможным переход к разработке и практическому использованию, как технологических (анализирующих), так и интеллектуальных (прогнозирующих) компьютерных систем, создаваемых на основе физико-химических закономерностей моделируемого процесса. Практически только сейчас начинают разрабатываться и внедряться технологические и интеллектуальные компьютерные системы на основе, как стационарных, так и нестационарных кинетических моделей каталитических процессов.

Одним из важнейших процессов нефтепереработки и нефтехимии является каталитический риформинг бензинов, обеспечивающий одновременное получение высооктанового базового компонента автомобильных бензинов, ароматических углеводородов, сырья для нефтехимического синтеза и водородсодержащего газа, используемого в большинстве гидрогенизационных процессов. В каталитическом риформинге со стационарным слоем катализатора изменение активности катализатора во времени, как правило, компенсируется увеличением температуры потока на входе в реактора. При этом межрегенерационный цикл ограничен максимальной температурой процесса. Основным направлением в развитии технологии каталитического риформинга является увеличение производительности установок при поддержании значений основных технологических параметров процесса (температуры и давления) в заданном интервале (жёсткость процесса) с целью более полного вовлечения в реакции парафиновых углеводородов. Снижение давления, кратности циркуляции водородсодержащего газа позволяют увеличить селективность, при этом падает стабильность процесса, возрастает количество углеводородных соединений блокирующих внутреннюю поверхность катализатора, приводящих к уменьшению степени использования катализатора, что отрицательно сказывается на себестоимости выпускаемой продукции и полуфабрикатов. Как показывает анализ работы отдельно взятых установок со стационарным слоем катализатора, глубина ароматизации сырья, как правило, ниже оптимальной. Повышение целевых показателей процесса до оптимальных значений приводит к повышенной дезактивации катализатора и уменьшению межрегенерационного цикла. На практике данный факт вызывает достаточно тяжёлые последствия. Закоксованный катализатор подвергается огромной химической, термической и механической нагрузке. Последнее, в свою очередь усложняет технологические режимы и аппаратурное оформление установок, вызывает необходимость применения специальных устройств, значительно увеличивает капитальные и эксплуатационные затраты. Возрастает и потребность в катализаторах из-за их разрушения в условиях больших переменных нагрузок. В ряде случаев процесс закоксовывания вызывает ещё большие потери, поскольку ради снижения скорости закоксовывания приходится изменять режим работы промышленных реакторов в ущерб целевому процессу. Сегодня в ряде ведущих процессов нефтехимии и нефтепереработки "затраты на борьбу с образованием кокса превышают затраты на проведение самого каталитического процесса" [2]. Масштаб проблемы действительно огромен, учитывая многотонажность современного производства и высоки темпы его развития.

После приготовления, с целью повышения активности и селективности платинорениевого катализатора, в процессе его промышленной эксплуатации, проводят окислительную регенерацию и окислительное хлорирование, в результате которых на поверхности катализатора формируется ультрадисперсная платина. Процессы диспергирования и окисления взаимосвязаны, так как диспергирование кристаллической платины протекает через образование поверхностно активных комплексов, от наличия которых зависит восстановление активности основных металлов,- таких как платина и рений, содержащихся в структуре биметаллического катализатора. Таким образом, методология изучения кинетических закономерностей превращения углеводородов на биметаллических катализаторах риформинга, а также процессов окислительной регенерации современных биметаллических катализаторов сложная и многостадийная задача и пока не существует подходов, позволяющих эффективно решать эту проблему. Необходимо отметить, что разработка подходов, включающих этапы определения и оценки энтропийных и энтальпийных составляющих констант скоростей химических реакций, как целевого процесса, так и процессов происходящих с катализатором в периоды окислительной регенерации является одной из приоритетных задач.

В литературе можно найти примеры реализации математических моделей, как самих химико-технологических каталитических процессов, протекающих в реакторах с неподвижным слоем катализатора, так и процессов, связанных с окислительной регенерацией катализаторов, используемых в данных процессах. Как показала многолетняя практика различных исследований, единственным объективным методом для решения многофакторных задач по сохранению активности катализатора в состоянии наиболее близком к исходному состоянию, является метод математического моделирования, системно реализуемый при построении иерархических моделей процесса с учетом механизма и кинетики взаимодействия углеводородов на поверхности катализаторов. Однако, можно отметить, что авторы известных публикаций и монографий [2-7], посвященных данной тематике, не обращались к теме моделирования процесса окислительной регенерации платиновых и биметаллических катализаторов, используемых в процессах каталитического риформинга бензинов в каскаде реакторов с неподвижным зернистым слоем катализатора. Поэтому разработка научно обоснованных способов регулирования и снижения закоксованости, а также способов и методов проведения регенерации промышленных катализаторов с применением математических моделей, адекватно описывающих выше названные процессы, имеет неоценимое практическое и научное значение.

На современном этапе развития каталитических процессов в нефтехимии и нефтепереработке, одним из ключевых и актуальных является вопрос увеличения жизненного цикла катализаторов, определяющих прогресс в данной области. В подавляющем большинстве случаев закоксовывание катализаторов вызывает негативное изменение их основных характеристик: активность и часто селективность уменьшаются. На практике данный факт приводит к достаточно тяжёлым технологическим и экономическим последствиям: возрастает потребность в катализаторах из-за их разрушения в условиях больших переменных нагрузок; процесс становится периодическим, циклическим с отключением реакторов для регенерации катализаторов; увеличиваются капитальные и эксплуатационные затраты. Следует отметить, что стоимость биметаллических катализаторов на мировом рынке составляет 150 ООО - 250 ООО долларов США за одну тонну катализатора. В ряде случаев процесс закоксовывания вызывает ещё большие потери, поскольку ради снижения скорости закоксовывания приходится изменять режим работы промышленных реакторов в ущерб целевому процессу.

Таким образом, настоящая работа посвящена изучению закономерностей дезактивации и повышению эффективности процессов окислительной регенерации платинорениевых катализаторов применяемых на установках каталитического риформинга на основе комплексного анализа изменения структуры и физико-химических свойств катализатора, технологических параметров его эксплуатации в сочетании с применение методов и приёмов математического моделирования процесса в период срока промышленной эксплуатации контакта.

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Поздняков, Сергей Михайлович

5.4 Выводы и заключение по главе

Подводя итоги, всему вышесказанному и рассматривая вопросы и проблематику данной главы и диссертации в целом, в разрезе анализа режимов эксплуатации катализатора на протяжении его жизненного цикла и вопросов реорганизации технологической схемы можно подчеркнуть ряд наиболее значимых и важных моментов, которые необходимо учитывать при эксплуатации биметаллических катализаторов установок каталитического риформинга:

1. Для эффективного проведения процессов регенерации необходимо создать современную систему мониторинга и анализа газов регенерации, которая может быть выполнена в виде передвижной установки и позволит проанализировать компонентный состав газов регенерации на содержание оксида углерода, диоксида углерода, кислорода и горючих компонентов.

2. Целесообразно реализовать схему сброса горючих газов в первые часы регенерации в факельную систему.

3. Для снижения перепада температур по слою катализатора и снижения общего времени процесса окислительной регенерации предлагается проводить процесс с применением схем параллельной подачи воздуха на каждую ступень реакторного блока, при соблюдении всех ранее высказанных рекомендаций по плавному регламентированному проведению процесса регенерации рассмотренных в данной главе.

4. Выполнение предложенных рекомендаций повлияет на увеличение эффективности процесса риформинга и срока службы катализатора, что ориентировочно может дать экономический эффект от 104 583 до 125 567 $США/год при соответственном снижении нормы расхода катализатора до значений 9,86 гк.ра/тнсырья и 9,46 гкра/тнсырья. Кроме того, сокращение времени простоя установки и внедрение мероприятий по утилизации высококалорийного .углеводородного газа может привести к I снижению суммарных затрат при окислительной регенерации и простое технологической установки на 33 458 $США.

5. По данным статистической обработки и исследования экспериментальных данных, как было показано ранее, активность катализатора на протяжении его жизненного цикла не остаётся величиной постоянной. Соответственно на каждой из стадий процесса удаления углеводородных отложений с поверхности биметаллического катализатора необходимо и целесообразно анализировать, строго контролировать и лимитировать параметры технологического режима процесса горения с целью поддержания активности и состояния поверхности биметаллического катализатора на уровне наиболее близком к первоначальному состоянию.

6. Как показал анализ, математическое моделирование процесса окислительной регенерации, температурные профили на каждой из стадий, могут существенно превышать регламентируемые температурные параметры внутренней поверхности зерна катализатора, что, в принципе, взаимосвязано с инерционностью системы регулирования технологических параметров процесса окислительной регенерации. Чётко прослеживается необходимость внедрения системы мониторинга, контроля и регулирования концентрации кислорода в газах регенерации, циркулирующих в системе, что, соответственно, является одним из ключевых моментов по сохранению активности катализатора и структуры внутренней поверхности зерна катализатора, работающего в условиях повышенных химических, термических и механической нагрузок, как показывает диаграмма суммарной тепловой нагрузки катализатора используемого в процессе.

Подводя итог всем выше названным техническим рекомендациям по технологическим режимам проведения процесса, результаты которых выработаны на основе математического моделирования, необходимо отметить, что расчёт ожидаемого экономического эффекта ярко отражает необходимость и целесообразность применения выше названных рекомендации при эксплуатации, как отдельно взятой технологической установки каталитического риформинга, так и непосредственно всего комплекса данных установок, что, в свою очередь, позволит достичь наиболее высоких технико-экономических показателей работы всего предприятия в целом при выпуске высокооктановых компонентов автомобильных бензинов и соответственно товарных продуктов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Поздняков, Сергей Михайлович, 2009 год

1. И. Логические основы метода моделирования / А.И. Уемов - Москва: Мысль, 1971.-311 с.

2. Бесков, B.C., Флок, В. Моделирование каталитических процессов и реакторов / B.C. Бесков, В. Флок - Москва: Химия, 1991. - 256 с.

3. Михаил, Р., Кырлогану К. Реактора в химической промышленности / Р. Михаил, К. Кырлогану, перевод с румынского под ред. П.Г. Романкова, Н.Н. Смирнова -Ленинград: Химия, 1968. - 386 с.

4. Масагутов, P.M., Морозов, Б.Ф., Кутепов, Б.И. Регенерация катализаторов в нефтепереработке и нефтехимии / P.M. Масагутов, Б.Ф. Морозов, Б.И. Кутепов — Москва: Химия, 1987 - 144 с.

5. Жоров, Ю.М Кинетика промышленных органических реакци!!. Справочное издание / Ю.М. Жоров - Москва: Химия, 1989. - 384 с.

6. Гуляев, В. А., Ластовкин, Г. А. Промышленные установки каталитического риформинга / В.А. Гуляев, под. ред. Г.А. Ластовкина - Ленинград: Химия, 1984. -232 с.

7. Гейтс, Б., Кетцир, Дж., Шуйт Г. Химия каталитических процессов / Б. Гейтс, Дж. Кетцир, Г.Шуйт - М. Мир, 1981 - 551 с.

8. Сеньков, Г.М., Козлов Н.С. Промышленные катализаторы риформинга / Г.М. Сеньков, Н.С. Козлов - Минск: Наука и техника - 1986. - 264 с.

9. Андерсон, Дж. Структура металлических катализаторов / перевод с англ. Рачковского Э.Э., под. ред. Г.К. Борескова - Москва : Мир, 1978. - 482 с.

10. Саттерфилд, Ч. Практический курс гетерогенного катализа /Ч. Саттерфилд - М. Мир,1981-520с.

11. Lee, T.J. Redispersion of supported platinum catalysts / T.J. Lee, Y.G. Kim // J. Catal. - 1984.-Vol. 90., N 2. - P . 279-291.

12. Проблемы дезактивации катализаторов: Структурные изменения, регенерация. Кинетика и моделирование катализаторов: сб. научн. трудов / Институт катализа; редкол.: Иванова Ю.Э. (отв. ред.) и др... - Новосибирск, 1985. - с. 52-72.

13. Проблемы дезактивации катализаторов: Природа изменения удельной каталитической активности: сб. научн. трудов / Институт катализа; редкол.: Иванова Ю.Э. (отв. ред.) и др... -Новосибирск, 1985. - с. 3-20.

14. Sotirchos, S.V., Моп, Е, Amudson, N.R. Deactivation of platinum catalysts by oxygen. Kinetics of the catalysts deactivation./ S.V. Sotirchos, E. Mon, N.R. Amudson //Chem. Eng. Sci. - 1983.-V.38,N l.-P. 55-68

15. Srivastava, R.D., Prasad, P.S., Pal, A.K. On deactivation of the bimetallic reforming catalysts. / R.D. Srivastava, P.S. Prasad, A.K. Pal // Chem. Egng. Sci. - 1986. - V.41, N 4.-P.179-184.

16. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов/ Под. Ред. Б.Г. Линсена — М. Мир-1973 - 656 с. Брукхофф Й. К. П., Линеен Б. Г., Схолтен Й. Й. Ф. и др.

17. Киттель Ч. Элементарная физика твердого тела: Пер. с англ. 1965. Твердый переплет. 366 с.

18. Ryshkewitch Е. Oxide ceramics, Academic, New York, 1960, 472 с.

19. Маслянский Г.Н. Каталитический риформинг бензинов - М., Химия, 1985-221 с.

20. Christoffel E.G., Paal Z. Activity and selectivity of bifunctional platinum catalysts in hydrocarbon reactions. / E.G. Christoffel, Z.Paal // J. Catal. - 1982. - Vol. 73, N 1. - P. 30-44.

21. Иванова Н.Г., Левицкий Э.А. О торможении полиморфного превращения окиси алюминия при высоких температурах / Н.Г. Иванова, Э.А.Левицкий // Кинетика и катализ. - 1972. -Вып.5. - 1336-1337.

22. Smorjai G.A., Davis S.M. The surface science of heterogeneous catalysts / G.A. Smorjai, S.M. Davis // Chemtech. - 1983. -Vol. 13, N 8. - P . 502-511.

23. Буянов P.A., Афанасьев А.Д. Влияние коксовых отложений на фазовые переходы окиси алюминия / Р.А. Буянов, А.Д. Афанасьев // Кинетика и катализ. - 1972. -Вып.З. - 802-803.

24. Dautzenberg, P.M., Wolters, Н.В.М. State of dispersion of platinum in aluminia supported catalysts / P.M. Dautzenberg, H.B.M. Wolters // Journal of Catalysis. - 1978.-V.51,Nl.-P.26-39.

25. Lieske H., Lietz G., Spindler H., Volter J, Reactions of Platinum in Oxygen- and Hydrogen-Treated Pt/Y-AI203 Catalysts / H.Lieske, G.Lietz, H.Spindler, J.Volter // Journal of Catalysis. - 1983. -V. 81. - N l . - P. 8-16.

26. Mayers C.G., Lang W.H., Weiz P.B. Aging(cTapeHHe) of platinum reforming catalysts / C.G. Mayers, W.H. Lang, P.B. Weiz // Ind. Eng. Chem. - 1961. - Vol. 53, N4. -P.299 -

27. Parera J.M., Figoli N.S., Trafano E.M. et al.The influence coke deposition on the functions of aPt/A1203-Cl bifunctional catalysts / J.M. Parera, N.S. Figoli, E.M. Trafano et al. //Apl. Catal. - 1983. -Vol. 5, N1. -P.33-41

28. Михайлова, И.Л. Катализаторы риформинга бензиновых фракций / И.Л. Михайлова // Промышленные катализаторы. Материалы координационного центра -Новосибирск: Институт катализа СО АН СССР, 1990 - Вып. 17 - с.47 -51 I

29. Михайлова, И.Л. Катализаторы риформинга бензиновых фракций / И.Л. Михайлова // Промышленные катализаторы. Материалы координационного центра; под. науч. ред. А.А. Самахова - Новосибирск: Институт катализа СО АН СССР, 1977 - Вып.7 -с.37-40

30. Михайлова, И.Л. Катализаторы риформинга бензиновых фракций / И.Л. Михайлова // Промышленные катализаторы. Материалы координационного центра. — Новосибирск: Институт катализа СО АН СССР, 1981 - Вып.11 - с.26 -28

31. Products Reforming (Izomerization) Catalysts and Adsorbents Electronic resource. / UOP A Honeywell Company, 2009. - Mode of access: http://www.axens.net/html-gb/offer/offer_products_5_p63.html.php. Date of access: 16.02.2009.

32. Platforming Catalysts and Adsorbents Electronic resource. / Axens Technologies&Products, 2009. - Mode of access: http://www.uop.com/refining/1032.html. Date of access: 16.02.2009.

33. Хьюз, P. Дезактивация катализаторов / перевод с англ. Р. Хъюз - Москва: Химия, 1989.-280 с.

34. Реутова, О.А., Захаров, Э.В. Кинетическая модель механизма компенсированного распада углеводородов на платине / О.А. Реутова, Захаров, Э.В.— Вестник Омского университета. - 1999 - Вып. 4. - с.47-50.

35. Craham, A.G., Wanke S.E. The sintering of supported metal catalysts. Ill The Thermal stability of bimetallic Pt-Ir catalysts supported on alumina / A.G. Craham, S.E. Wanke // J.Catal. - 1981. - Vol. 68., N 1. - P . 1-8.

36. Lee, T.J. Redispersion of supported platinum catalysts / T.J. Lee, Y.G. Kim // J. Catal. - 1984. - Vol. 90., N 2. - P. 279-291.

37. Harris, P.J.F., Boyes, E.D., Caizns, J.A. The sintering of aluminia - supported platinum catalysts studied by transmission electron microscopy / P.J.F. Harris, E.D. Boyes, J.A. Caizns //J. Catal. - 1983. -Vol. 82., N 1. -P.127-146.

38. Боресков, Г.К. Взаимодействие газов с поверхностью твёрдых катализаторов / Г.К. Боресков // Методы исследования катализаторов и каталитических реакций. -Новосибирск: Наука- 1971. -Т.4. - с . 3-23.

39. Боресков, Г.К. Осуш;ествление каталитических процессов в нестационарных условиях: 1. Тепловой фронт в неподвижном слое катализатора / Г.К. Боресков, Ю.Ш. Матрос, О.В. Киселёв // Кинетика и катализ - 1979. - Т. 20, N 3. - с. 773 -780.

40. Проблемы дезактивации катализаторов: Структурные изменения, регенерация. Кинетика и моделирование катализаторов: сб. научн. трудов / Институт катализа; редкол.: Иванова Ю.Э. (отв. ред.) и др... - Новосибирск, 1985. - с. 52-72.

41. Проблемы дезактивации катализаторов: Природа изменения удельной каталитической активности: сб. научн. трудов / Институт катализа; редкол.: Иванова Ю.Э. (отв. ред.) и др... - Новосибирск, 1985. - с. 3-20.

43. Буянов, Р.А. Механизм дезактивации гетерогенных катализаторов / Р.А. Буянов // Кинетика и катализ - 1987. - Т. 28, N 1. - с. 15-20.

44. Красюков, А.Ф. Нефтяной кокс / А.Ф. Красюков - Москва: Химия, 1968. - 264 с.

45. Левинтер, М.Е. Химизм и кинетика реакций уплотнения в деструктивных термических и каталитических процессах: дис. ... д-ра тех. наук: 02.00.13 / М.Е. Левинтер. - Москва, 1967. - 355 с.

46. Буянов, Р.А. Закоксование катализаторов / Р.А. Буянов // Кинетика и катализ. — Т. 21,N 1.-1980.-с. 237-244.

47. Буянов, Р.А. Закоксовывание и регенерация катализаторов дегидрирования при получении мономеров СК / Р.А. Буянов - Новосибирск: Наука, 1978. - 64 с.

48. Масагутов, P.M. Распределение металлов и кокса по диаметру шариков алюмосиликатного катализатора / P.M. Масагутов //Высокосернистые нефти и проблемы их переработки / P.M. Масагутов Москва: Химия, 1968 - вып. 8 - 109-114.

49. Танатаров, М.А., Левинтер, М.Е. О механизме коксообразования. / М.А. Танатаров, М.Е. Левинтер // Химия и технология топлив и масел - 1965. - №1 - с. 29 - 32.

50. Фридштейн, И.Л. Углеобразование и сорбция водорода на алюминиевых катализаторах. / И.Л. Фридштейн, М.Л. Шульман, Ю.В. Сычёва // Кинетика и катализ - 1967. - Т.8 , вып. 4 - с. 921 - 924.

51. Буянов, Р.А., Чесноков, В.В., Афанасьев А.Д. О механизме роста нитивидного углерода на катализаторах. / Р.А. Буянов, В.В. Чесноков, А.Д.Афанасьев // Кинетика и катализ - 1977. - Т.20, N 1. - с. 207-211.

52. Котелков, Н.З. К вопросу о дендритной гипотезе отложения угля при катализе на металлических катализаторах / Н.З. Котелков // Журн. прикл. химии - 1954. — Т. 27 , Nl l .-c .1221-1227.

53. Тюряев, И.Я., Русакова, Л.А. Скорость выгорания углистых отложений при регенерации катализатора дегидрирования бутана./ И.Я. Тюряев, Л.А. Русакова // Кинетика и катализ - 1962. - Т.2, N 6. - с. 927 -930.

54. Добычин, Д.П., Качур, Л.А. О влиянии линейной скорости потока при крекинге на коксоотложение на алюмосиликатном катализаторе. / Д.П. Добычин, Л.А. Качур // Журн. прикл. химии - 1960. - Т. 33 , N 7. - с. 1514 - 1519.

55. Baker, R.T.K., Harris, P.S. Chemistry and Physics of Carbon / R.T.K. Baker, P.S. Harris - f Dekker: New York, 1978 - 482 p.

56. Шаймандаров H.M., Танатаров M.A., Левинтер M.E. Дезактивация алюмоплатиновых катализаторов риформинга углеродистыми отложениями // Нефтехимия. - 1970. - N3. - 371-375.

57. Шаймандаров Н.М., Танатаров М.А., Левинтер М.Е. Механизм образования и структура коксовых отложений на алюмоплатиновом катализаторе // Нефтехимия. -1971.-N5.-С. 672-677

58. Танатаров М.А., Шаймандаров Н.М., Левинтер М.Е. Особенности дезактивации бифункционального катализатора риформинга // Кинетика и катализ - 1975. — Вып.5.-С. 1313-1317.

59. Курчаткина Т.В. Исследования коксообразования при риформинге на алюмоплатиновом катализаторе// Автореферат диссертации кандидата технических наук — Куйбышев, 1973 -20 с.

60. Действие кокса на кристаллизацию металлов в катализаторах, содержащих платину, палладий и рений на силикагеле / Н.Р. Бурсиан, СБ. Коган, P.M. Семёнов, Э.А. Левицкий / Кинетика и катализ. 1974. — Вып.6. - 1608-1609.

61. Исследование влияния углерода на состояние металла в алюмоплатиновых и аллюмородиевых катализаторах / В.А. Ушаков, Э.М. Мороз, Н.Р. Бурсиан и д.р. // Кинетика и катализ. 1978. -Вып.З. - 805-807.

62. Крестенин, А.К., Попов, Е.К. О неоднородностях течения реагентов в радиальных реакторах каталитического риформинга. / А.К. Крестенин, Е.К.Попов // Нефтепереработка и нефтехимия - 1981. - N3. - 26-32.

63. Бесков, B.C. Аэродинамика реакторов с неподвижным слоем катализатора / B.C. Бесков // Химическая промышленность. - 1980. - №11. - с. 673-675.

64. Абаев, Г.Н., Крестенин, А.К., Лукьяненко, И.С. Оценка влияния неоднородностей на эффективность работы адиабатического реактора. / Г.Н. Абаев, А.К. Крестенин, И.С. Лукьяненко // ТОХТ. - 1988 - Т.22 - с.566 - 570.

65. Абаев, Г.Н., Попов, Е.К. Результаты исследования аэродинамики зернистого слоя на промышленных реакторах синтеза мономеров для СК // Аэродинамика в технологических процессах редколег.: В.В. Струвинский (гл. редактор) и др.. - М. Наука-1987-С.98- 115

66. Попов, Е.К., Штерн, П.Г., Турунтаев, СВ. О течении в зернистом слое / Е.К. Попов, П.Г. Штерн, СВ. Турунтаев // ДАНСССР - 1981-№3 - 3 с- стр. 665.

67. Лукьяненко, И.С, Богдоляев, В.И., Попов, Е.К. Распределение скоростей потока газа в контактных аппаратах с неподвижным зернистым слоем. / И.С. Лукьяненко, В.И. Богдоляев, Е.К. Попов // ТОХТ - 1985 -№3 - С406

68. Попов, Е.К. Аэродинамика химических реакторов с неподвижным слоем катализатора. Исследование различных устройств для создания однородной структуры слоя катализатора // СОАН «Наука» - 1985 - 155

69. Ramachandran, Р.А., Rashid, М.Н., Huges, R. A model for coke oxidation from catalyst pellets in the initial burning period / P.A. Ramachandran, M.H. Rashid, R.Huges // Chem. Eng. Sci.- 1975.-V.30,N ll.-P. 1391-1398.

70. Kulkami, B. D. and Doraiswamy, L. K. Estimation of effective transport properties in packed bed reactors / B.D. Kulkami, L.K. Doraiswamy // Catal. Rev.-Sci. Eng. - 1980. -Vol. 22, №3.-P. 431-483.

71. Westerteф, K.R., van Swaaij, W.P., Beenackers, A.A. Chemical Reactor Design and Operation / K.R. Westerterp, W.P. van Swaaij, A.A. Beenackers - Wiley, 1987 - 340 p.

72. Stankiewicz, A. Advances in modeling and design of multitubular fixed-bed reactors / A. Stankiewicz // Chem. Eng. Technol. - 1989. - Vol. 12. - P. 113-130.

73. Westerterp, K. R., Dil'man, V. V., Kronberg, A. E. Wave model for longitudinal dispersion: development of the model / K.R. Westerterp, V.V. Dil'man, A.E. Kronberg // AIChE Journal. -1995- Vol. 41. - P . 2013-2028.

74. Mears, D.E. The role of axial dispersion in trickle flow laboratory reactors / D.E. Mears // Chem. Eng. Sci. - 1971. - Vol. 26, P. 1361-1366.

75. Eigenberger, G. On the dynamic behavior of the catalytic fixed-bed reactor in the region of multiple steady states-I. The influence of heat conduction in two phase models. / G. Eigenberger // Chem. Eng. Sci. - 1972. - Vol. 27 - P. 1909-1915.

76. Eigenberger, G. On the dynamic behavior of the catalytic fixed-bed reactor in the region of multiple steady states-II. The influence of the boundary conditions in the catalyst phase / G. Eigenberger // Chem. Eng. Sci. - 1972. - Vol. 27 - P. 1917-1924.

77. De Wasch, A. P., Froment, G. F. A two dimensional heterogeneous model for fixed bed catalytic reactors / A.P. De Wasch, G.F. Froment, // Chem. Eng. Sci. - 1971. - Vol. 26 -P. 629.

78. Wehner, J. F., Wilhelm, R. H., Boundary conditions of flow reactor / J.F. Wehner, R.H.Wilhelm // Chem. Eng. Sci. - 1956. - Vol. 6 - P. 89-93.

79. Van Cauwenberghe, A. R. Further notes on Dankwert's boundary conditions for flow reactors / A. R.Van Cauwenberghe // Chem. Eng. Sci. - 1966. - Vol. 21, P. 203 - 205.

80. Pearson, J. R. A note on the "Dankwert's" boundary conditions for continuous flow reactors / J. R. Pearson // Chem. Eng. Sci. - 1959. - Vol. 42 - P. 281 - 284.

81. Gunn, D. J. Axial and radial dispersion in fixed beds / D. J, Gunn // Chem. Eng. Sci. — 1987/-Vol. 4 2 - P . 363-373.

82. Mears, D. E. Diagnostics criteria for heat transport limitations in fixed bed reactors / D.E. Mears, //Journal Catalysis- 1971.- Vol. 20 - P . 127-131.

83. Vasco de Toledo, E.G. Modeling, Simulation and Control of the Fixed Bed Catalytic Reactors, Ph.D. Thesis /E.G. Vasco de Toledo — Sao Paulo, Brasil: University of Campinas-1999.-569 p.

84. Буянов, P.A Закоксовывание катализаторов / P.A. Буянов — Новосибирск: Наука - 1983.-208 с.

85. Sharma, C.S., Huges, R. The behavior of an adiabatic fixed bed reactor for oxidation carbon monoxide/ C.S. Sharma, R. Huges // Chem. Eng. Sci. - 1979. - Vol. 3 - P. 123-129.

86. Liu, S.L., Amudson, N.R. Stability of adiabatic packed bed reactors. An elementary treatment / // I&EG Fund. - 1962. - Vol. 1, N 3. - P. 200 -208.

87. Vortmeyer, D., Janhel, W. Moving reaction zones in fixed bed reactors under the influence of various parameters / D.Vortmeyer, W. Janhel // Chem. Eng. Sci. — 1972. -Vol. 2 7 - P . 1485-1496.

88. Boreskov, G.K. Modeling of chemical reactors / G.K. Boreskov, M.G. Slin'ko // Pure & Applied Chemistry. - 1965 - Vol. 10, N 4 - P. 611-624.

89. Mehta, P.S., Sams, W.N. and Lues, P. Wrong - way behavior of packed bed reactors: 1. The pseudo-homogeneous model / P.S. Mehta, W.N. Sams, P. Lues // AIChE Journal — 1981. - Vol. 27, N 2. - P. 234-246.

90. Боресков, Г.К. К вопросу о математическом моделировании химических реакторов / Г.К. Боресков, М.Г. Слинько // Химия и технология топлив и масел. - 1965. - №8 -с. 30-33.

91. Жоров, Ю.М. Моделирование физико-химических процессов нефтепереработки и нефтехимии / Ю.М. Жоррв - Москва: Химия, 1978. - 376 с.

94. Малиновская, О.A., Бесков, B.C., Слинько М.Г. Моделирование каталитических процессов на пористых зёрнах. / О.А. Малиновская, B.C. Бесков, М.Г. Слинько -Новосибирск: Наука, Сибирское отделение, 1975. - 256 с.

95. Ramachandran, Р.А., Dudokovic, М.Р. Reactions of solid particles with nonuinform distribution of solid reactant: The volume reaction model. / P.A. Ramachadran, M.P. Dudokovic // Chem. Eng. Sci. - 1984. - Vol. 39, N 4. - P. 669 - 680.

96. Кутепов Б.И.// Кинетика образования и взаимопревращения продуктов окисления кокса на катализаторах крекинга. Уфа: Наука -1980 - 267 с.

97. Sotirchos, S.V., Моп, Е, Amudson, N.R. Deactivation of platinum catalysts by oxygen. Kinetics of the catalysts deactivation./ S.V. Sotirchos, E. Mon, N.R. Amudson //Chem. Eng. Sci. - 1983.-V.38,N l.-P. 55-68

98. Srivastava, R.D., Prasad, P.S., Pal, A.K. On deactivation of the bimetallic reforming catalysts. / R.D. Srivastava, P.S. Prasad, A.K. Pal // Chem. Egng. Sci. - 1986. - V.41, N 4.-P.179-184.

99. Ramachandran, P.A., Rashid, M.H., Huges, R. A model for coke oxidation from catalyst pellets in the initial burning period / P.A. Ramachandran, M.H. Rashid, R.Huges // Chem. Eng. Sci. - 1975.-V.30,N ll.-P. 1391-1398.

100. Соляр B.C., Житомирский, Б.М., Милик-Ахназаров, Т.Х. Кинетика окисления СО на твёрдом промоторе при регенерации катализатора крекинга // Химия и технология топлив и масел - 1985 - №10 - с. 17-20.

101. Vasco de Toledo, E.G., Morais, E.R., Maciel Filho, R. Development of Dynamic Models for Fixed Gatalytic Reactors, ESCAPE 12 / E.G. Vasco de Toledo, E.R. Morais, R. Maciel Filho - The Netherlands - 2002. - 952 p.

102. Van. Deemter, J.J. Heat and mass transport in a fixed catalys bed during regeneration / J.J. Van. Deemter // Ind. Eng. Chem. - 1953. - Vol. 45 - P. 1227 - 1233.

103. Froment, G.I., Biscoff, K.B. Ghemical reactor analysis design - 2 th ed. / G.I. Froment, K.B. Biscoff-New York: John Wileys & Sons, 1990. - 704 p.

104. Быков, В.И., Федотов, A.B., Матрос, Ю.Ш. Оптимизация промышленных каталитических процессов с изменяющейся активностью. / В.И. Быков, А.В. Федотов, Ю.Ш. Матрос // Теоретические основы химических технологий — 1974. -Т. 8, N 3 . - с . 378-386.

105. Боресков, Г.К. Оценки основных характеристик фронта экзотермической реакции в неподвижном слое катализатора / Г.К. Боресков, Ю.Ш. Матрос, О.В. Киселёв // Доклады Академии наук GGGP. - 1979. - Т. 248, N 2. - с. 406 - 408.

106. Johnson, В.М., Froment, G.F., Watson, C.C. Temperature profiles in packed beds of catalysts during regeneration. / B.M. Johnson, G.F. Froment, C.C. Watson // Ghem. Eng. Sci.- I962.-V.17,N 11.-P. 835-848.

107. Слинкин А.А, Структура и каталитические свойства нанесённых металлов. - В кн.: Итоги науки и техники. Кинетика и катализ. М. 1982, т. 10, с. 5-14.

108. Левеншпиль, О. Инженерное оформление химических процессов / О. Левеншпиль, пер. с англ. под. ред. Слинько М.Г. — Москва: Химия — 1969. — 624 с.

109. Гаврилов, Н.В., Шапиро, Р.Н. Дооборудование установки каталитического риформинга Л-35-11/300 конвертером нафтенов. / Н.В. Гаврилов, Р.Н. Шапиро // Нефтепереработка нефтехимия. - 1990. - J^ 25. - с. 9-12.

110. Аэров, М.Э., Тодес, О.М. Аппараты со стационарным зернистым слоем. Гидравлические и тепловые основы работы. / М.Э. Аэров, О.М. Тодес- Ленинград: Химия-1979.-177 с.

111. Фёдоров, B.C. Нефтепереработка и нефтехимия. Прогресс отрасли / B.C. Фёдоров // Вестник академии наук - 1978. - №5 - с.53-60

112. Справочник химика Т.6. / редколег.: Б.П. Никольский (гл. редактор) и др.. - Москва, Ленинград: Издательство Химия - 1964 - Т.7

113. Самарский, А.А. Теория разностных схем / А.А. Самарский - Москва: Наука - 1977.-656 с.

114. Самарский, А.А., Николаев, Е.С. Методы решения сеточных уравнений / А.А. Самарский, Е.С.Николаев - Москва: Наука - 1978 - 592 с.

115. Самарский, А.А. Введение в численные методы / А.А. Самарский - Москва: Наука 1980.-271 с.

116. Бахвалов, Н.С., Жидков, Н.П., Кобельков, Г.М. Численные методы / Н.С. Бахвалов, Н.П. Жидков, Г.М. Кобельков - Москва: Наука - 1987. - 600 с.

117. Комаров, B.C., Дубницкая, И.Б.Физико-химические основы регулирования пористой структуры адсорбентов и катализаторов / B.C. Комаров, И.Б. Дубницкая -Минск: Наука и техника- 1981. - 336 с.

118. Рагега, J.M., Figoli, N.S. Catalytic action of platinum on coke burning / J.M. Parera, N.S. Figoli // Jour, of Cat. - 1983. - Vol. 79 - P. 481 - 484.

119. Bacaud, R. Study of the information and removal of carbonaceous deposits on platinum- ruthenenium alumina supported catalysts / R. Bacaud // Appl. Cat. - 1981. - Vol. 1 - P. 81-92.

120. Reactivation of noble metal-containing zeolite catalyst materials; United States Patent № 4,719,189 12.01.1988; Krishnamurthy; Sowmithri (Glen Mills, PA); Mobil Oil Corporation (New York, NY); Appl. No.: 06/919,527 19.10.1986

121. David R. Linde CRS Handbook of Chemistry and Physics for 21st Century / David R. 1.inde - 82 Edition -N.W., Boca Raton: CRC Press LLC - 2002. - 2500 с