Литийорганические соединения в химии хиноксалина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.05, кандидат химических наук Добродей, Алексей Николаевич

• Добродей, Алексей Николаевич
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Добродей, Алексей Николаевич

ВВЕДЕНИЕ

1. ПОЛУЧЕНИЕ ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

1.1. Металлирование азотсодержащих гетероциклических соединений

1.2. Получение гетероциклических литиевых производных реакцией обмена галогена на литий

1.3. Металлирование производных хиноксалина и присоединение литийорганических реагентов по азометиновым связям 20 Выводы

2. ПОЛУЧЕНИЕ 6-ЛИТИЙХИНОКСАЛИНОВ ЗАМЕЩЕНИЕМ БРОМА

НА ЛИТИЙ

2.1. Синтез исходных соединений

2.2. Получение 6-литийхиноксалинов обменом брома на литий 39 Выводы

3. ЗАМЕЩЕНИЕ ГАЛОГЕНА НА ЛИТИЙ В 6-ГАЛОГЕН-5-НИТРО-2,3-ДИФЕНИЛХИНОКСАЛИНАХ

3.1. Методы получения нитролитийароматических производных

3.2. Получение исходных 6-галоген-5-нитро-2,3-дифенилхиноксалинов и литийорганический синтез

Выводы

4. СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА 2,3-ДИФЕНИЛ-6-Х-ХИНОКСАЛИНОВ 59 4.1 Фотофизические свойства и фотореакции производных хиноксалина 59 4.2. Выбор объектов исследования и обсуждение результатов

4.2.1. Спектры поглощения растворов исследуемых соединений

4.2.2. Люминесцентные свойства 2,3-дифенил-6-Х-хиноксалинов 70 Выводы 88 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 90 ВЫВОДЫ 124 СПИСОК ИСТОЧНИКОВ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Литийорганические соединения в химии хиноксалина»

Хиноксалины известны уже более 100 лет и являются одним из старейших классов гетероциклических соединений, но интерес к их изучению не ослабевает. Заслуживают внимания последние работы, посвященные исследованию биологической активности хиноксалинов и их применения в медицине для лечения раковых заболеваний, СПИДа, анемии, туберкулеза. Расширение областей применения хиноксалинов неразрывно связано с синтезом сложнозамещенных производных, однако наибольшее внимание уделяется изучению 2- и 3-замещенных хиноксалинов, „как наиболее доступньп^. Это связано с ограничением возможностей введения заместителей в конденсированное ядро хиноксалинов: электрофильное замещение в ароматическом ядре затруднено из-за сильного электроноакцепторного действия пиразинового кольца, а нуклеофильное замещение галогенпроизводных хиноксалина ограничено выбором реагентов и жесткими условиями синтеза. Классическая конденсация диамина с дикарбонильным производным не всегда применима для синтеза, так как исходные соединения часто труднодоступны.

Среди методов функционализации ароматического ядра хиноксалинов можно выделить два: металлоорганический синтез и фотохимические превращения имеющихся групп, позволяющие вводить и модифицировать сложные заместители и группы. Также остаются неизвестными факторы тонкого электронного строения в основном и возбужденных состояниях, которые дали бы возможность оценить вероятность протекания и направление фотохимических реакций.

Проведенное в работе исследование затрагивает проблемы функционализации ароматического ядра хиноксалинов с помощью литийорганического синтеза, который является весьма перспективным путем синтеза сложных производных хиноксалина или других гетероциклических 4 систем. В работе содержится аналитический обзор (глава 1), отражающий современные тенденции литийорганического синтеза и методы получения литиевых производных азотсодержащих гетероциклических систем, в том числе и хиноксалинов.

Фотохимия хиноксалинов - малоизученная область синтетической органической химии. Известны лишь отдельные примеры фотохимических реакций хиноксалинов, например, фотогидроксилирование в положение 5, а также индуцированная светом нитро-нитритная перегруппировка 5-нитрохиноксалинов, которые дают соответствующие 5-хиноксалинолы. Известно, что к хиноксалинам по азометиновой связи присоединяются непредельные соединения и спирты, описана внутренняя циклизация 2-бензоилпроизводных и фотоциклизация 6-стирилхиноксалина (фенантреновый синтез). Известна фотоизомеризация спиропиранов-мероцианинов производных хиноксалина и цис-транс изомеризация стильбеновых аналогов хиноксалина. Развитие фотохимических методов функционализации ароматического ядра хиноксалинов неразырвно связано с исследованием спектрально-люминесцентных свойств и выявлением факторов, определяющих расположение электронных уровней разнообразных замещенных хиноксалина, которое открывает перспективы дальнейшего изучения фотопревращений и применения этих соединений.

Поэтому, изучение спектрально-люминесцентных свойств известных и синтезированных замещенных 2,3-дифенилхиноксалинов, содержащих в положении 6 различные заместители являлось второй частью исследования.

Заключение диссертации по теме «Технология продуктов тонкого органического синтеза», Добродей, Алексей Николаевич

ВЫВОДЫ

1. Литийорганичексий синтез применим для функционализации положения 6 хиноксалинов с помощью обмена брома на литий, если положения 2 и 3 блокированы труднометаллирующимися заместителями (фенильными группами); наличие в этих положениях метилов неизбежно приводит к побочному металлированию этих групп. Как реагент в реакциях обмена брома наиболее эффективен бутиллитий.

2. Показана принципальная возможность получения сложнозамещенных о-нитрогетероароматических соединеий путем литийорганического синтеза на примере 6-замещенных-5-нитрохиноксалинов, которые представляют интерес в плане фотохимического изучения.

3. Благодаря литийорганическому синтезу стали доступны некоторые 2,3-дифенильные производные, явившиеся объектом изучения фотофизических свойств.

4. Введение фенильных групп в положения 2 и 3 гетерокольца приводит к сближению низших S(nn*) и 5(пя*) уровней, что проявляется в смешанном характере полосы флуоресценции. Т-состояния всех изученных соединений имеют 7171*-природу и заселяются весьма эффективно, их заселение реализуется по двум возможным схемам, для иодпроизводного обнаружено явление «комнатной» фосфоресценции.

5. Высокие величины xPh для большинства соединений и 71л*-природа Т-состояний позволяют предположить, что для большинства соединений в возбужденном состоянии возможны бимолекулярные фотопревращения за счет ароматического ядра. Для галогенпроизводных возможны мономолекулярные реакции в ароматическом ядре. Изученные соединения могут применяться в качестве триплетных сенсибилизаторов в фотопроцессах, связанных с переносом энергии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Добродей, Алексей Николаевич, 2000 год

1. Verbeek J., Brandsma L. Kinetic and Thermodinamic Control in the Metalation of Pyridine. A Direct Synthesis of 2- and 4-Substituted Pyridines. // J. Org. Chem. 1984. Vol. 49. № 20. P. 3857-3859.

2. Catalized Metalation Applied to 2-Methoxypyridine./ Trecaut F., Mallet M., Marsais F., Queguiner G.H J. Org. Chem. 1988. Vol. 53. № 7. P.1367-1371.

3. Marsais F., Le Nard G., Queguiner G. Regioselective o-Lithiation of 3-Alkoxypyridines; A Convenient Route to New o-Disubstituted Pyridines. // Synthesis. 1982. № 3. P. 235-237.

4. Gungor T., Marsais F., Queguiner G. Metallation regioselective en serie pyridinique: synthese originale d'amino-2-aroyl-3-pyridines. // J. Organometal. Chem. 1981. Vol. 215. №2. P. 139-150.

5. Directed Metalation of Pyridinesulphonamides. Synthesis of Pyridine-fused Isothiazoles and 1,2-Oxathioles./ Alo B.I., Familon O.B., Marsais F., Queguiner G. //J. Het. Chem. 1992. Vol. 29. № 1. P. 61-64.

6. Ziegler K., Zeizer H. Untersuchungen über alkali-organische Verbindungen VIII. Reactionen zwischen Lithiumalkylen, Pyridinen und Kondensierten Pyridinsystemen. // Ann. 1931. Bd. 485. S. 174-192.

7. Mioque M. Preparation et caractères des pyridilalcynes bisubstituted.// Bull. Soc. Chim. France. 1960. № 2. P. 326-330.

8. Wihaut J.P., Hey J.W. Syntheses with the Aid of y-Picolyllithium I. Preparation of 4-Alkylpyridines.// Ree. Trav. Chim. Pays-Bas. 1963. T. 72. № 5. P. 513-521.

9. Cale A.D., McGinnis R.W., Teaque P.C. Metaliation of 2,4-Lutidine and 2,4,6-Collidine with Phenyllithium. // J. Org. Chem. 1960. Vol. 25. № 9. P. 1507-1509.

10. Burger A., Ong H.H. Nuclear Substituted 2-Amino-l(2-pyridil)propanes.// J. Med. Chem. 1963. Vol. 6. № 2. P. 205-207

11. Gilman H., Spatz S.M. Pyridillithium Compounds. // J. Org. Chem. 1951. Vol. 16. №9. P. 1485-1494.

12. Ziegler K., Zeizer H. Untersuchungen über alkali-organische Verbindungen VII-Mitteil: Alkalimetallalkyle und Pyridin.(Vorlaufige Mitteilung)// Chem. Ber. 1930. Bd. 63. № 8. S. 1847-1851.

13. Zur Synthese des Cytisins, II Mitteil: Darstellung von Chinolizon-Derivaten./ Bohlman F., Englisch A., Pollitt J. et al // Chem. Ber. 1955. Bd. 88. № 12. S. 1831-1838.

14. Rizzi G.P. Some Reactions of Methylpyrazines with Organolithium Reagents.// J. Org. Chem. 1968. Vol. 33. № 4. P. 1333-1337.

15. Mattson R.J., Sloan C.P. Ortho-Directed Lithiation in я-Deficient Diazinil Heterocycles. // J. Org. Chem. 1990. Vol. 55. № 10. P. 3410-3412.

16. Metalation of Diazines IV. Lithiation of sym-Disubstituted Pyrazines./ Turck A., Trohay D., Mojovic L. et al. // J. Organomet. Chem. 1991. Vol. 412. № 3. P. 301310.

17. Metalation of Pivaloylaminopyrazine and N-t-Butylpyrazine./ Turck A., Pie N., Trohay D. et al. // J. Het. Chem. 1992. Vol. 29. № 4. P. 699-702.

18. Gilman H., Gainer G.C. The Reaction of Aryllithium Compounds with 2-Arylquinolines.// J. Am. Chem. Soc. 1947. Vol. 69. № 3. P. 877-880.

19. Талалаева T.B., Кочешков K.A. Методы элементо-органической химии(Литий, натрий, калий, рубидий, цезий).-(в двух книгах), Кн. 1. М.: Изд-во «Наука», 1971.-565 с.

20. Gilman Н., Nelson R.D. The Reaction of Aryllithium Compounds with 2-Arylphenanthridines. // J. Am. Chem. Soc. 1948. Vol. 70. № 10. P. 3316-3318.

21. Gilman H., Beel J.A. The Metalation of 2-Etoxyquinoline. // J. Am. Chem. Soc. 1951. Vol. 73. № i.p. 32.

22. Wihaut J.P., Heerinda L.G. Syntheses, with the Aid of (4-Pyirdil)magnesium Chloride, 4-Lithiopyridine and of 4-Lithioqiunoline.// Ree. Trav. Chim. Pays-Bas. 1955. T. 74. № 1. P. 1003-1020.

23. Gilman H., Spatz S.M. Organolithium Compounds of Pyridine and Quinoline.// J. Am. Chem. Soc. 1940. Vol. 62. № 2. P. 446.

24. Gilman H., Soddy T.S. Carbonation of Lithium Derivatives of Certain Quinolines and Isoquinolines.// J. Org. Chem. 1957. Vol. 22. № 5. P. 565-566.

25. Synthesis and JH, 13C, 14N, 15N, 29Si NMR-study of Trimethylsilylqiunolines and their Methiodides./ Lukevics E., Liepins E., Segal I., Fleisher M. // J. Organometal. Chem. 1991. Vol. 406. № 3. P. 283-298.

26. Gilman H., Spatz S.M. Organometallic Derivatives of Carbazole and Quinoline, Amides of 3-Quinolinecarboxylic Acid. // J. Am. Chem. Soc. 1941. Vol. 63. № 6. P. 1553-1557.

27. Пат. EP 290,153, Great Britan, CI. С 07 D 401/04. Preparation of Heterobicyclic Substituted Quinolone Derivatives as Forse-selective Cardial Stimulants./ S.F. Campbell, D.A. Roberts, D.S. Morris (GB).-№ 87/9,448; Appl. 21.04.87; Publ. 09.11.88,35 pp.

28. Huttel R., Schon M.E. Uber Pyrazolyl-lithium-Verbindungen. // Ann. 1959. Bd. 625. S.55-65.

29. Kaizer E.M., Petty J.D. Preparation and cand Dilithio Salts of 2,3-Dimethylquinoxaline. //J. Organometal. Chem. 1976. Vol. 108. № 2. P. 139-143.

30. Action d'organolithiens sur la methyl-2-quinoxaline. Etude de la reactivite des adducts. / Mettey Y., Vierfond J.M., Thai C., Miocque M. // J. Het. Chem. 1983. Vol. 20. № 1. P. 133-137.

31. Epifani E., Florio S., Troisi L. Alkylation of Heteroaryl Alkyl Metals by bis-Trialkylsilylperoxides. // Tetrahedron. 1990. Vol. 46. № 11. P. 4031-4038.

32. Florio S., Troizi L., Capriati V. Ring Expansion of 2-Chloromethylbenzothiazoles Synthesis of Heteroarylalkylidene 1,4-benzothiazoles. // Tetrahedron Letters. 1995. Vol. 36. № 11. P. 1913-1916.

33. Davis M.L., Wakefield B.J., Wardell J.A. Reaction of b-(Lithiomethyl)azines with Nitriles as a Route to Pyrrolo -pyridines, -quinolines, -pyrazines, -quinoxalines and -pyrimidines. // Tetrahedron. 1992. Vol. 48. № 5. P. 939-952.

34. Ward J.S., Meirit L. The Convergent Synthesis of Pyrazinyl and Quinoxalinyl Phenylmethanones from 2-Lithio Pyrazines and Quinoxalines.// J. Het. Chem. 1991. Vol. 28. № 3. P. 765-768.

35. Diazines. IX. Metalation of 2-Chloro, 2-Metoxy and 2-Pivaloylaminoquinoxaline./ Turck A., Pie N., Tallon V., Queguiner G. // J. Het. Chem. 1993. Vol. 30. № 12. P. 1491-1496.

36. Kurtz W. Synthese cyclopropylsubstituierter Stickstoffhehenerocycles.// Chem. Ber. 1975. Bd. 108. № 11. S. 3415-3432.

37. Kaufmann T., Chanem M., Otter R. Ringverknupfende Synthese von Thienyl-und Benzob.thienylchinoxalines. // Chem. Ber. 1982. Bd. 115. № 2. S. 459-466.

38. Kaufmann T., Mackowiak H.P. 2-Lithio(all-a-S)cyclotetrathiophen: Synthese und preparative Anwendungen. //Chem. Ber. 1985. Bd. 118. № 6. S. 2343-2352.

39. Reaction of Quinoxalines with b,g-Unsaturated Grignard Reagents. Synthesis of Allyl-, Allenyl-, Propargyl-, Quinoxaline Derivatives./ Epifani E., Florio S., Ingrosso G. et al. // Tetrahedron. 1987. Vol. 43. № 12. P. 2769-2778.

40. Remmers L. Ueber einige neue Derivate bromirter Aniline. // Chem. Ber. 1874. Bd. 7. № 3. S. 346-351.

41. Hubner H. Ueber Angidroverbindungen. // Ann. 1881. Bd. 209. S. 339-358.

42. Gibson C.S., Johnson J.D.A. The Nitranion of o-Bromoacetanilide.// J. Chem. Soc. 1928. № 12. P. 3092-3093.

43. Fuchs W. Ueber Bromierung aromatischer Amine. // Monatsh. 1915. Bd. 36. № 2. S. 113-139.

44. Landquist J.K., Stasey G.J. Quinoxaline N-oxides. // J. Chem. Soc. 1953. Vol. 28. №9. P. 2816-2825.

45. Borel E., Deuel H. Quantitative Zuckerbestimmung mit 3,4-Dinitrobenzoesaure. // Helv. Chim. Acta. 1953. Bd. 36. № 4. P. 801-810.50. book синтезы органич препаратов

46. Claus A., Halbustadt W. Metaparabenzoesaure durch Nitriren von Paranitrobenzoesaure.// Chem. Ber. 1880. Bd. 13. S. 815-816.

47. Hubner H., Stormeyer A. Nitrirung der p-Nitrobenzoesaure zu einer Dinitrobenzoesaure.// Chem. Ber. 1880. Bd. 13. S. 461-462.

48. Фельдман И.Х., Зицер А.И. Тиосемикарбазоны бензофенона и его производных.// ЖОХ. 1953. Т. 23. С. 441-444.

49. Kametani Т., Shio М. Photolysis of N-Aryl-N-benzylcarbamoyl Azides.// J. Het. Chem. 1971. Vol. 8. № 4. P. 545-549.

50. Пат. Ger. Offen. 2.029.637, BDR, Cl. С 07 d. Anthelmintic alcyl N-5(6)-acyl-2-benzimidazolyl.carbamates./ J.L.H. Van Gelder, A.H.M. Raeymaekers, L.F.C. Roevens (BRD).-№ p 20 29 637.1-44; Appl. 20.06.69; Publ. 18.02.71, 8 pp.

51. Пат. Ger. Offen. 2.303.048, BDR, Cl. С 07 с, А 61 k. Anthelmintic N-2

52. H. Koelling, Н. Thomas, А. Widdig, Н.Р. Schulz (BRD).-№ р 23 03 048.0; Appl. 23.01.73; Publ. 25.07.74, 42 pp.

53. Пат. Ger. Offen. 2.638.551, BDR, Cl. С 07 D 235/22. Sulphonyl benzimidazoles./ C.J. Paget, J.W. Chamberlin, J.H. Wikel (BRD).-№ 628,415; Appl. 28.07.75; Publ. 10.03.77, 78 pp.

54. Пат. Ger. Offen. 2.638.553, BDR, Cl. С 07 D 417/04. Thiazolinylbenzimidazoles./ C.J. Paget, J.W. Chamberlin, J.H. Wikel (BRD).-№ 626,014; Appl. 28.10.75; Publ. 12.05.77, 46 pp.

55. Пат. U.S. Pat. 4.150.028, USA, Cl. 260-306.7 T; С 07 D 277/08. Antiviral Thiazolinyl Benzimidazoles./ C.J. Paget, J.W. Chamberlin, J.H. Wikel (BRD).-№ 626,014; Appl. 28.10.75; Publ. 17.04.79, 16 pp.

56. Пат. Rom. RO 66.458, Romania, Cl. С 07 С 129/12. Benzoylphenylylanilidines and their Pharmaceutical Use./ H. Koelling, A. Widdig, H. Thomas, H.P. Schulz (BRD).-№ 2.303.049; Appl. 01.02.73; Publ. 10.11.80,19 pp.

57. Пат. IN 157.725, India, Cl. С 07 С 49/00. 4-Acetamidobenzophenone./ D.R. Shridhar, B.S. Trivedi, G.P.Sarcer, G.S. Raju, V.L. Narayana (India).-№ 81/DE 725; Appl. 19.11.81; Publ. 24.05.86, 16 pp.

58. Synthesis of Mebendazoles./ Gao Y., Zhang R., Jin Y., Dong S.// Yiyao Gongye. 1984. № 11. P. 1-3.

59. Masaichi Y., Motoichi I., Yoshiharu T. Synthesis of 2-nitro-4-acylanilides.// Yakugaku Zasshi. 1961. Vol. 81. P. 458-460.

60. Maron D., Fox C. Uber den Einfluss der СО-Gruppe auf die Beweglichkeit der Chlor-Atome in 4-Chlor-3-nitro-benzophenon bezw. 4,4'-Dichlor-3,3'-dinitro-benzophenon.// Chem. Ber. 1914. Bd. 47. № 14. P. 2774-2784.

61. Иоффе C.T., Несмеянов A.H. Методы элементо-органической химии(Магний, бериллий, кальций, стронций, барий).-М.: Изд-во АН СССР, 1963.-562 с.

62. Gilman H., Zoellner E.A., Selby W.M. An Improved Procedure for the Preparation of Organolithium Compounds.// J. Am. Chem. Soc. 1932. Vol. 54. № 5. P. 1957-1962.

63. Smith J.G., Levi E.M. Interaction of Na and Li with Heterocyclic Compound.// J. Organometal. Chem. 1972. Vol. 36. № 2. P. 215-226.

64. Gilman H., Cartledge F.K. The Analysis of Organolithium Compounds.// J. Organometal. Chem. 1964. Vol. 2. № 6. P. 447-454.

65. Jung M.E., Blum R.B. Generation of Enolate of Acetaldehyde from Non-carbonyl Substances and its O-C and O-Si-alkylation.// Tetrahedron Lett. 1977. № 43. P. 3791-3794.

66. Gilman H., Gaj B.J. Preparation and Stability of Organolithium Compounds in THF.// J. Org. Chem. 1958. Vol. 22. № 5. P. 565-566.

67. Ger. Offen. 2.010.280, BDR, CI. G 03 C 5/52. Verwendung von Chinoxalinen als Farbbleichkatalysatoren im Silberfarbbleichverfaliren./ H.P. Schiunke, R.K. Marlyle-Petit (BRD).-№ p 20 10 280.1-51; Appl. 05.03.70; Publ. 24.09.70, 24 pp.

68. Kobrich G., Buck P. Nachweis und Darstellung metallierter Nitroaromaten.// Chem. Ber. 1970. Bd. 103. S. 1412-1419.

69. Buck P., Gleiter R., Kobrich G. Zur Thermolyse von o-Nitro-phenyllithium.// Chem. Ber. 1970. Bd. 103. S. 1431-1439.

70. Kobrich G., Buck P. Uber Di- und Trinitroaryllithium-Verbindungen.// Chem. Ber. 1970. Bd. 103. S. 1420-1430.

71. Cameron J.F., Frechet J. M. J. Photogeneration of Organic Based from o-Nitrobenzyl-Derived Carbamates.//J. Am. Chem. Soc. 1991. Vol. 113. № 11. P. 4303-4313.

72. Bird C.W., Cheeseman G.W.H., Sarsfield A.A. 2,1,3-Benzoselenadiazoles as Intermediates in o-Phenylenediamine Synthesis.// J. Chem. Soc. 1963. № 10. P. 4767-4770.

73. Песин В.Г., Сергеев В.А., Нестерова А.Г. 2,1,3-Тиа- и селенадиазолы. L. Нитрование 2,1,3-бензоселенадиазола и его производных.// ХГС. 1968. № 1. С. 95-98.

74. Tian W., Grivas S. A Useful Methodology for the Synthesis of 2-Methyl-4-nitrobenzimidazoles.// Synthesis. 1992. № 12. P. 1283-1286.

75. Bradfield A.E., Orton K.J.P., Roberts I.C. Chloroami-nes as Halogenating Agents. Iodination by a Chloramine and an Iodine.// J. Chem. Soc. 1928. № 4. P. 782-785.

76. Лихошерстов H.B., Цимбалист Б.И., Петров A.A. О новом методе галогенирования органических соединений. Бромирование и йодирование ароматических аминов при помощи N-хлораминов.// Журн. общ. химии. 1934. Т. 4. №5. С. 557-561.

77. Some Benzimidazole Derivatives/ B.N. Feitelson, P. Mamalis, R.J. Moualim at al.// J. Chem. Soc. 1952. № 6. P. 2389-2398.

78. Ельцов A.B., Селитренников A.B., Ртищев Н.И. Нитро-нитритная фотоперегруппировка 5-нитрохиноксалинов.// Журн. общ. химии. 1997. Т. 67. №2. С. 304-313.

79. Verbeek J., Berens W. vanBeek H.C.A. Photochemical Hydroxylation of Quinoxalines.// Rec. Trav. Chim. Pays-Bas. 1976. Vol. 95. № 12. P. 285-289.

80. Photochemistry of Heterocyclic Compounds VII. Photochemical Behavior of Phtalazine and Quinoxaline in Acidified Alcohols./ Wake S., Takayama Y., Otsuji Y., Imoto EM Bull. Chem. Soc. Japan. 1974. Vol. 47. № 5. P. 1257-1262.

81. Nishio Т., Omote Y. Photocycloaddition of Quinoxalin-2-ones and Benzoxazin-2-ones to Arylalkenes.// J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1987. № 12. P. 2611-2615.

82. Nishio Т., Omote Y. Photochemical Reactions of Quinoxalin-2-thiones.// Heterocycles. 1985. Vol. 23. № 1. P. 29-32.

83. Atfah A., Abu-Shuheil M.Y., Hill J. Photocyclization of 2-Aroylquinoxalines Formation of Colored Indolol,2-a.quinoxalines.// Tetrahedron. 1990. Vol. 46. № 18. P. 6483-6500.

84. Lee B.H., Kim M. S., Shim S.C. Photocyclization Reaction of Aza-derivatives of 2-Styrylnaphthalene.// J. Photochem. Photobiol., A, 1993. Vol. 70. № 18. P. 7781.

85. Ртищев Н.И., Селитреников A.B., Ельцов A.B. Фотопревращения в ряду 5-нитрохиноксалинов.//ЖОХ. 1998. Т. 68. Вып. 3. С. 483-495.

86. Stosser R., Siegmund М., Westphal G. EPR- und Emissionsspectroscopisce Untersuchungen an Chinoxalinen und s-Triazolo4,3-a.chinoxalinen.// Tetrahedron. 1978. Vol. 34. № 46. P. 2701-2704.

87. Yamamoto K.,.Takemura Т., Baba H. Fluorescence and Dual Phosphorescece Spectra of Quinoxaline in Fluid Solution.// Bull. Chem. Soc. Japan. 1978. Vol. 51. №3.P. 729-732.

88. Percampus H.H. Die UV-Absorptionsspectren einiger einfacher Chinoxalin-Derivate.// Z. Naturforsch. 1962. Bd. 17A, № 7. S. 614-621.

89. Lewanowicz A., Lipinski J., Ruziewicz Z. Position-dependent Effects of Highly Resolved Electronic Spectra and Luminescence Properties of Some Quinoxalines Substituted at the Homocyclic Ring.// J. Luminescence. 1989. Vol. 43. № 2. P. 85102.

90. Kawski A., Nowaczyk K., Kuklinski B. Fluorescence Quantum Yields of 2-Substituted 3-Methylquinoxalines in Liquid Solution at Room Temperature.// Z. Naturforsch. 1991. Bd 46A. H. 8. S. 700-702.

91. Jaffe H.H., Orchin M. Theory and Application of Ultraviolet Spectroscopy. New York; London: J. Wiley, 1962. 624 p.I

92. Electronic Spectra and Intramolecular Energy Transfer in 1-Nitronaphthalene./ Mikula J.J., Anderson R.W., Harris L.E., Stuebing E.W.// J. Mol. Spectr. 1972. Vol. 42. № 2. P. 350-369.

93. Innes K.K., Ross I.G., Moomaw W.R. Electronic States of Azabenzenes and Azanaphtalines; a Revised and Extended Critical Review.// J. Mol. Spectr. 1988. Vol. 132. №2. P. 492-544.

94. Knuts S., Argen H., Minaev B. F. Phosphorescence of Aromatic Molecules.// J.

95. Mol. Struct. (Teochem). 1994. Vol. 311. P. 185-197.

96. Agren H., Minaev B. F., Knuts S. Response Theory Studies of Triplet-State Spectra and Radiative Lifetimes of Naphtalene, Quinoxaline and Phtalazine.// J. Phys. Chem. 1994. Vol. 98. № 15. P.3943-3949.

97. Muller R., Dorr Fr. Absorption und Phosphoreszenzspektren der Mono- und der Diazanaphtaline.// Z. Electrochem. 1959. Bd 63. H. 9-10. S. 1150-1156.

98. Kummer Fr., Zimmerman H. Electronic Spectra of Linear Diaza- and Tetraazacenes.// Ber. Buns. Phys. chem. 1967. Bd 71. H. 9-10. S.l 119-1126.

99. Дайер Д.Р. Приложения абсорбционной спектроскопии органических соединений. М.: Химия. 1970. 164 с.

100. Holloway Н. Е., Nauman R. V., Wharton J. Н. Electronic Strucure and Spectra of 2-Phenylnaphthalene. Ground- and Exited State Potencial Energies as Function of Molecular Conformation.// J. Phys. Chem. 1968. Vol. 72. № 13. P. 4468-4473.

101. Gustav К., Kempka U., Suhnel J. Molecular Geometry and Exited Electronic States. Theoretical Study on the Molecular Geometry and the Fluorescence Life times Difference of Isomeric Phenylnaphthalenes.// Chem. Phys. Lett. 1980. Vol. 71. №2. P. 280-283.

102. Lentz P., Blume H., Schulte-Frohlinde D. Effect of Substitution on the Fluorescence Quantum Yields an Lifetimes of the Exited Singlet States of Monosubstituted Naphthalenes in Solution.// Ber. Bunsen-Ges. Phys. Chem. 1970. Bd 74. H. 5. S. 484-490.

103. Теренин A.H. Фотоника молекул красителей и родственных органических соединений. Л.: Наука, 1967. 616 с.

104. Мак-Глинн С., Адзуми Т., Киносита М. Молекулярная спектроскопия триплетного состояния. М.: Мир 1972. 448 с.

105. El-Sayed М.А. Spin-Orbit Coupling and the Unradiation less Processes in Nitrogen Heterocycles/ J. Chem. Phys. 1693. Vol. 38. № 12. P. 2834-2838.

106. Brenner K., Ruziewicz Z. The Vibrational Structure of The Electronic Spectra of Quinoxaline in Shpolskii-type Hydrocarbon Matrixes.// J. Luminescence. 1977.1. Vol. 15. №3. P. 235-254.

107. Bent D.V., Hayon E., Moorthy P.N. Quenching of Triplet States of Diazines by Hydrogen Atom Donors. Formation of Azyl Radicals.// J. Am. Chem. Soc. 1975. Vol. 97. № 18. P. 5065-5071.

108. Grabowski Z.R., Rotkiewicz K., Siemiarczuk A. Dual Fluorescence of Donor-acceptor Molecules and the Twisted Intramolecular Charge Transfer (TICT) States.// Nouv. J. Chim. 1979. Vol. 3. № 7. P. 443-454.

109. Добродей A.H., Ельцов A.B. 6-Литийхиноксалины и их превращения // ЖОХ. 1998. Т. 68, вып. 4. С. 659-668.

110. Ртищев Н.И., Добродей А.Н., Ельцов А.В. Спектрально-люминесцентные свойства 2,3-дифенил-6-Х-хиноксалинов // ЖОХ. 1999. Т. 69, вып. 10. С. 1731-1742.

111. Gilman Н., Swiss J. Analysis of Organolithium Compounds. Color Test II.// J. Am. Chem. Soc. 1940. Vol. 62. N 7. p. 1847-1849.

112. Добродей A.H., Ельцов A.B. Получение и реакции 6-бром-5-нитро-2,3-дифенилхиноксалина // ЖОХ. 2000. Т. 70, вып. 1. С. 166-167.

113. Atkinson С.М., Sharpe C.J. Synthesis of Some Phenyl-cnnolines, Phthalazines and Quinoxalines.//J. Chem. Soc. 1959. № 11. P. 2958-2964.

114. Fisher O., Romer F. Zur Synthese der Phenyl-chinoxaline.// Chem. Ber. 1908. Bd. 41, № ll.S. 2350-2353.

115. Braun D., Quarg G. Photoinduzierte Polymerization von MMA in Gegenvart von niederung hochmolecularen Chinoxalin derivaten.// Angew. Makromol. Chem. 1975. Vol. 43. № 1. P. 125-143.

116. Mangini A., Delliddo C. The l-Chloro-3,4-dinitrobenzene Series.// Gazz. chem. Ital. 1933. Vol, №3. P. 612-629.

117. Bell F., Kenyon J. Investigation in the Difenyl Series. Part II. Substitution Reaction.// J. Chem. Soc. 1926. № 11. P. 2705-2713.

118. Sawicki E. Ultraviolet-Visible Absorption Spectra of Quinoxaline Derivatives.// J. Org. Chem. 1957. Vol. 22, № 6. P. 625-629.