Кристаллизация редкоземельно-алюминиевых ортоборатов и гептатанталатов (Nd,Y,Yb) из молибдатных и боратных растворов-расплавов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.18, кандидат химических наук Волкова, Елена Александровна

• Волкова, Елена Александровна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Волкова, Елена Александровна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. РЕДКОЗЕМЕЛЬНО-АЛЮМИНИЕВЫЕ БОРАТЫ И ТАНТАЛАТЫ краткий обзор публикаций)

Бораты редкоземельных элементов

Общая характеристика

Структурные особенности ЯА1з(ВОз)

Синтез и спонтанная кристаллизация ЛА1з(ВОз)

Выращивание кристаллов на затравках

Изоструктурные ряды 11А1з(ВОз)

Морфология кристаллов ЯА1з(ВОз)

Физические свойства редкоземельных алюминиевых боратов

Тонкие пленки редкоземельно-алюминиевых боратов

Редкоземельные гептатанталаты

Кристаллохимия и свойства

Методы полунения

Морфология кристаллов

Выводы к главе

ГЛАВА 2. ТЕХНИКА И МЕТОДЫ ЭКСПЕРИМЕНТА

Кристаллизационное оборудование

Исходные вещества и приготовление шихты

Спонтанная кристаллизация

Уточнение температур равновесия

Приемы жидкофазной эпитаксии

Методы исследования кристаллических фаз

ГЛАВА 3. КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ

ГЕПТАТАТАНТАЛАТОВ

Уточнение фазообразования в системе ШгОз-ТагОз-КгМозОю-ВгОз

Раствор-расплавная кристаллизация NdTa70i

Получение кристаллов YTa70|

Фазообразование в системе УЬгОз-ТагОз-КгМозОю-ВгОз Морфологические особенности кристаллов YTa70i9H NdTa70i9 Выводы к главе

ГЛАВА 4. ЖИДКОФАЗНАЯ ЭПИТАКСИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНО -АЛЮМИНИЕВЫХ БОРАТОВ

Кинетические аспекты раствор-расплавной кристаллизации

Физико-химические предпосылки выращивания кристаллов УА1з(ВОз)4 и NdAl3(B03)

Эпитаксиальный рост УЬ:УА1з(ВОз)

Микроморфология монокристаллических слоев УЬ:УА1з(ВОз)4 Состав эпитаксиальных слоев УЬ:УА1з(ВОз)4 Эпитаксия ША1з(ВОз)

Микроморфология эпитаксиальных слоев ША1з(ВОз)

Кинетические особенности жидкофазной эпитаксии УЬ:УА1з(ВОз)4 и

NdAl3(B03)

Выводы к главе

ГЛАВА 5. СРАВНИТЕЛЬНАЯ МОРФОЛОГИЯ КРИСТАЛЛОВ ГЕПТАТАНТАЛАТОВ И БОРАТОВ Выводы к главе

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кристаллизация редкоземельно-алюминиевых ортоборатов и гептатанталатов (Nd,Y,Yb) из молибдатных и боратных растворов-расплавов»

Раствор-расплавная кристаллизация - весьма сложное и широко распространенное в природе явление, самый масштабный пример которого -формирование минералов на первых стадиях магматического процесса. С другой стороны, начиная с 50-х годов прошлого века и, особенно, в последние десятилетия, основные ее принципы легли в основу экспрессного синтеза новых кристаллических материалов. Как правило, главной задачей таких работ было получение кристаллов отдельных представителей различных классов соединений для изучения лазерных, нелинейно-оптических, пьезоэлектрических, магнитных и других физических свойств.

Однако, эти эмпирические данные в большинстве своем фрагментарны. Несмотря на обширный экспериментальный материал, до сих пор не ясен ряд моментов. В частности, открытым остается вопрос о механизме влияния среды -поликомпонентного раствора-расплава - на кинетику роста и морфологию кристаллов. Особенно актуально получение новых результатов по кристаллизации стеклообразующих расплавов боратов сложного состава, которые к тому же могут быть полезны и при интерпретации последствий застывания вязкой силикатной магмы. Именно «боратная модель» более доступна в методическом плане из-за сравнительно низких температур кристаллизации. Приоритетными конкретными объектами для углубленного изучения условий выращивания из раствора-расплава подобного рода являются популярные в настоящее время в силу уникальных свойств редкоземельные (р.з.) бораты и слабо изученные танталаты, формирующиеся в боратных системах. Среди них особого внимания заслуживают представители с общей формулой ДАЬ(ВОз)4 (ЛАВ) (R=Y, Pr-Lu), впервые синтезированные 40 лет тому назад. Что касается танталатов, то это, прежде всего, тоже инконгруэнтно плавящиеся политанталаты редкоземельных элементов (р.з.э.), в частности, RT^O\<) (ЯНТ) (R=La, Се, Nd, Sm, Dy, Y, Tm) (Cavalli E. ef al., 2001; Исупова E.H. и др., 1975), раствор-расплавная кристаллизация которых изучена недостаточно.

Новые кристаллы боратов р.з.э. и твердые растворы на основе УАЬ(ВОз)4-ЯеАЬ(ВОз)4 систем, (где /?е-лантаноиды) - перспективные лазерные и нелинейно-оптические материалы (Дорожкин J1.M. и др., 1981). Интерес к ним определяется, с одной стороны, термо- и химической устойчивостью и высокими механическими характеристиками, а с другой - комбинацией функциональных физических свойств: нелинейно-оптических, лазерных, активно-нелинейных, магнитных и др. Возможности широких изоморфных замещений р.з. ионов сильно расширяет сферу их практического использования. Появилась перспектива создания на основе этих материалов нелинейно-оптических элементов, высокоэффективных минилазеров, акусто-электронных приборов, и, что особенно важно, принципиально новых активно-нелинейных устройств. В частности, на кристаллах (Ш,У)А1з(ВОз)4 (NYAB) созданы лазеры с непрерывным излучением в зеленой области спектра (Amano Sh. et al, 1989). Так же, значительный интерес представляют монокристаллы Сг:ША1з(ВОз)4 (Cr:NAB), характеризующиеся высоким содержанием активных ионов Nd3+ без заметного концентрационного тушения люминесценции и большим коэффициентом усиления среди известных кристаллов для малогабаритных лазеров, в том числе, и систем с солнечной накачкой (Hattendorf H.-D. et al., 1978). Кристаллы YAB с добавками Сг3+ и Yb интенсивно изучаются на предмет использования в туннельных лазерах и многих других миниатюрных устройствах современной оптоэлектроники (Wang G. et al., 1995; Dekker P. et al., 2001). Нецентросимметричные Yb:YAb(BOj)4 иША1з(ВОз)4-тоже уникальные лазерные и нелинейно-оптические среды, к тому же характеризующиеся высокой теплопроводностью (14-15 вт/м-К). Лазерная накачка компактного (около 3x3x3 мм3) активно-нелинейного элемента, изготовленного из УЬ:УА1з(ВОз)4, может осуществляться с помощью полупроводниковых светодиодов, например, из InGaAs (Dekker P. et al., 2001). Кроме того, тонкие монокристаллические слои (пленки) такого состава перспективны в качестве элементной базы для планарных волноводов в устройствах микроэлектроники. Принципиальным для кристаллов NdAl3(B03)4 и NdTa70i9 является и экстремально высокая концентрация активатора, т.е. неодима, что позволяет использовать дисковую геометрию элемента, в которой глубина эффективного поглощения излучения накачки не превышает 100-200 мкм. В этой связи открываются широкие перспективы использования небольшого размера кристаллов и тонких монокристаллических слоев УЬ:УА1з(ВОз)4 и ША1з(ВОз)4 и кристаллов NdTa70i9 в высокотехнологических малогабаритных приборах для научных, медицинских, промышленных и многих других целей.

Основной целью данной работы было сравнительное изучение влияния внешних факторов на скорости роста, состав и морфологию кристаллов боратов УЬ:УА1з(ВОз)4 и ША1з(ВОз)4, а так же Nd, Y и Yb танталатов при кристаллизации из боратных и молибдатных растворов-расплавов в близких условиях. В этих рамках решались следующие конкретные задачи:

- экспериментальное исследование микроморфологии и скоростей роста эпитаксиальных слоев УЬ:УА1з(ВОз)4 и NdAbCBCh^ из боратно-молибдатных растворов-расплавов;

- изучение фазообразования при кристаллизации танталатов иттрия, неодима и иттербия в боратных и молибдатных системах;

- получение эпитаксиальных слоев УЬ:УА1з(ВОз)4 и ША1з(ВОз)4, выращивание кристаллов редкоземельных гептатанталатов;

- сравнительный анализ особенностей роста из молибдатных и боратных растворов-расплавов и морфологии редкоземельных боратов и танталатов.

Научная новизна исследований

- установлено, что характер комплексообразования в боратных и молибдатных средах не оказывает влияния на морфологические характеристики эпитаксиальных слоев УЬ:УАЬ(ВОз)4 и ША1з(ВОз)4, тогда как кинетика их роста определяется склонностью к полимеризации стеклообразующих растворов-расплавов;

- определены условия выращивания и впервые получены монокристаллические слои неодим-алюминиевого и иттрий-алюминиевого бората, легированного иттербием до 10 ат% и выявлена предпочтительность для этих целей {10 11}-«срезов» кристаллов-подложек УА1з(ВОз)4;

- продемонстрирована зависимость изменения морфологии кристаллов ./П^Ощ от состава сложного растворителя К2М03О10-В2О3;

- найдены условия кристаллизации и впервые из раствора-расплава на основе К2М03О10-В2О3 получены кристаллы YTa70i9;

- показано, что состав бор- и молибденсодержащих растворов-расплавов существенно воздействует на особенности кристаллизации редкоземельных танталатов, а так же на кинетику роста и микроморфологию эпитаксиальных слоев Yb: YA13(B03)4 и NdAl3(B03)4.

Основные защищаемые положения

1) Наиболее приемлемыми для получения монокристаллических слоев Yb:YAl3(B03)4 и NdAl3(B03)4 являются плоскости ромбоэдра {10 11} кристаллов-подложек YA13(B03)4.

2) Скорости роста эпитаксиальных слоев Yb:YAl3(B03)4 и NdAl3(B03)4 зависят не только от пересыщения (уЗ) молибдатного раствора-расплава и ориентации подложки YA13(B03)4, но и степени ее совершенства: содержащие дефекты F-"срезы" {11 20} и {2 1 10} уже при небольших относительных значениях л

2-10" проявляют признаки, нетипичные для послойного роста.

3) В высокотемпературной области (Т>1040'С) рост эпитаксиальных слоев УЬ:УАЬ(ВОз)4 и Ис1А1з(ВОз)4 можно рассматривать в рамках смешанной кинетики, а по мере понижения температуры, и соответственно, усиления полимеризации вязкого раствора-расплава, процесс лимитируется реструктуризацией стеклообразующей кристаллизационной среды.

4) Морфология кристаллов /?Ta70i9 зависит, прежде всего, от состава раствора-расплава, и, как следствие, при значительном содержании тримолибдата калия в растворителе К2М03О10-В2О3 у них, в противоположность р.з-алюминиевым боратам, доминируют грани пинакоида {0001}, а при увеличении концентрации, как той, так и другой составляющей, наряду с пластинчатыми, встречаются и более изометричные индивиды.

Практическое значение работы

- Экспериментальные результаты по кинетике роста и микроморфологии эпитаксиальных слоев УЬ:УА1з(ВОз)4 и NdAb(B03)4 могут быть использованы при разработке основ технологии выращивания тонкопленочных структур -компонентов для миниатюрных устройств оптоэлектроники, в частности, планарных волноводов и дисковых лазеров.

- Сравнительный анализ влияния условий роста на морфологическую устойчивость габитусных граней кристаллов редкоземельных боратов и танталатов предопределяет оптимизацию выбора температурно-концентрационных областей при выращивании монокристаллов необходимой геометрической конфигурации.

- Полученные данные включены в курс лекций «Росту и морфология кристаллов» для студентов старших курсов и магистрантов кристаллографического профиля МГУ им. М.В. Ломоносова.

Личный вклад автора

В основу диссертации положены результаты работы, выполненной автором с

2000 г. по апрель 2005 г. Научная обоснованность выводов основывается на следующих материалах:

- более 150 экспериментов по раствор-расплавной кристаллизации редкоземельных танталатов с системах ШгОз-ТагОз-КгМозОш-ВзОз, УгОз-ТагОз-К2М03О10-В3О3 и УЬгОз-ТагОз-КгМозОю-ВзОз продолжительностью от 2-х до 3-х недель каждый;

- 45 длительных опытов (1-1,5 месяца каждый) по выращиванию кристаллов-подложек УА1з(ВОз)4;

- 3 цикла (48 экспериментов) по изучению кинетики кристаллизации эпитаксиальных слоев УЬ:УА1з(ВОз)4 и NdAb(B03)4 от 45 до 70 суток;

- снято и обработано 75 порошковых дифрактограмм;

- получено и рассчитано 80 рентгеноспектральных анализов.

Апробация работы и публикации. Основные результаты работы опубликованы в 6 статьях и 15 тезисах докладов, представленных на национальных и международных конференциях.

Структура работы

Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов. Общий объем страница, включая 29 таблиц, 69 рисунков и список литературы из 100 наименования.

Заключение диссертации по теме «Кристаллография, физика кристаллов», Волкова, Елена Александровна

ВЫВОДЫ

1) Изучен характер зависимости нормальных скоростей роста эпитаксиальных слоев УЬ:УА1з(ВОз)4 и Нс1А1з(ВОз)4 от относительного пересыщения и температуры молибдатных растворов-расплавов разного состава. В высокотемпературной области (Т>1040°С) рост таких слоев можно рассматривать в рамках смешанной кинетики, а по мере понижения температуры, и соответственно, усиления полимеризации вязкого раствора-расплава, процесс лимитируется реструктуризацией стеклообразующей кристаллизационной среды.

2) Впервые получены монокристаллические слои неодим-алюминиевого и иттрий-алюминиевого бората, легированного иттербием до 10 ат% и выявлена предпочтительность для этих целей {10 11}-«срезов» кристаллов-подложек УА1з(ВОз)4.

3) В системе ЫсЬОз-ТагОз-КгМозОкгВгОз при 1150-850°С, получены кристаллы NdTa70i9 и установлена зависимость их габитуса и микроморфологии граней от состава раствора-расплава. Степень развития граней пинакоида увеличивается с возрастанием в растворителе концентрации тримолибдата калия.

4) Исследовано фазообразование в области существования расплавов в пределах и близлежащих окрестностях устойчивости гептатанталатов на участке систем У20з-ТагОз-КгМозОю-ВгОз и УЬгОз-ТагОз-КгМозОю-ВгОз в интервале 1150-850°С. В результате спонтанной кристаллизации впервые получен иттриевый аналог NdTa70i9.

5) Сравнительный анализ влияния кристаллизационной среды на формирование монокристаллических слоев УЪ:УА1з(ВОз)4 и ЖА1з(ВОз)4 и кристаллов редкоземельных танталатов показал, что состав бор- и молибденсодержащих растворов-расплавов существенно воздействует на особенности кристаллизации редкоземельных танталатов, а так же кинетику роста, состав и микроморфологию эпитаксиальных слоев УЬ: УА1з(ВОз)4 и ЖА1з(ВОз)4.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Волкова, Елена Александровна, 2005 год

1. Amano Sk, Yokoyama S., Koyama H., Amano S., Mochizuki Т., Diod pumped NYAB green laser. Rev. Laser. Engin., 17 (1989) 48-51

2. Amano Sh., Yokoyama S., Koyama H„ Amano S., Mochizuki Т., Diod pumped NYAB green laser. Rev. Laser. Engin., 17 (1989) 48-51

3. Ballman A.A. A new series of synthetic borates isostructural with the carbonate mineral huntite. Amer. Miner., 47 (1962) 1380-1383

4. Bambauer H.U., Kindermann B. Dorstellung and kristallographische daten von orthoboraten (8Е)2Саз(ВОз)4. Z. Krist., 147 (1978) 63-74

5. Bennema P. Analysis of crystal growth models from slightly supersaturated solutions. J. Cryst. Growth, 1 (1967) 278-286

6. Bennema P. The importance of surface diffusion for crystal growth from solution. J. Cryst. Growth, 5 (1969) 29-43

7. Blasse G., Bril A. Crystal structure and fluorescence of some lanthanide gallium borates. J. Inorgan. Nucl. Chem., 29 (1966) 266-267

8. Bodiot D. Comparaison des elements niobium et tantale d'apres les combinaisons formees, dans I'etat solide, par leur hemipentoxyde avec les oxydes SnO, Се02, UO2, ou МегОз (M=lanthanide). Rev. De Chimie minerale, 5 (1968) 569-607

9. Burton W.K., Cabrera N., Frank F.C. The growth of crystals and equilibrium structure of their surfaces. Philos. Trans. Roy. Soc. London, A243 (1951) 299-358

10. Callegari A., Cauda F., Mazzi F., Oberti R., Ottolini L., Ungaretti L. The crystal structure of peprossiite-(Ce), an anhydrous REE and Al mica-like borate with square-pyramidal coordination for Al. American Mineral., 85 (2000) 586-593

11. Cavalli E., Leonuyk L.I., Leonuyk N.I. Flux growth and optical spectra of NdTa70i9 crystals. J. Cryst. Growth, 224 (2001) 67-73

12. Chin S.R., Hong H.Y.-P. CW laser action in acentric NdAl3(B03)4 and KNdP40i2. Optics. Commun., 15 (1975) 345-350

13. Chretien A., Bodiot D. Etude sur les oxydes doubles de niobium, ou de tantale et d'un lanthanide; differenciationes respectives ces elements. C. r. Acad. Sci., t. 263, 1966, pp.882-884

14. Davies J.E. The surface tension of Bi203-based fluxes used for the growth of magnetic garnet films. Mater, of Scien., 11 (1976) 976-979

15. Davies J.E., White E.A.D. Interface break down in garnet liquid phase epitaxy. J. Cryst. Growth, 27(1974) 261-266

16. Dawson R.D., Elwell D., Brice J.C. Top seeded solution growth of sodium niobate. J. Cryst. Growth, 23 (1974) 65-70

17. DekkerP., Dawes J.M., Piper J.A., Liu Y., WangJ.A. W CW self-frequency-doubled diode-pumped Yb:YAl3(B03)4 laser Opt. Commun., 195 (2001) 431-436

18. Delia Ventura G., Parodi G.C., Mottana A., Chaussidon M. Peprossiite-(Ce), a new mineral from Campagnano (Italy): the first anhydrous rare-earth-element borate. Eur. J. Mineral., 5 (1993) 53-58

19. Durmanov S.T., Kuzmin O.V., Kuzmicheva G.M., Kutovoi S.A., Martynov A.A., Nesynov E.K., Panyutin V.L., Rudnitsky Yu.P., Smirnov G.V., Hait V.L., Chizhikov V.I. Binary rare-earth scandium borates for diod pumped laser. Opt. Mater., 18 (2001) 243-284

20. Elwell D., Dawson R.D. The variation of crystal growth rate with supersaturation in fluxed melts. J. Cryst. Growth, 13/14 (1972) 555-559

21. Elwell D., Neate B. W. Mexanismus of crystal growth from fluxed melts. Mater, of Scien., 6 (1971)1499-1519

22. Elwell D., Scheel H.J. Crystal growth from high-temperature solutions. London New York-San Francisco: Acad. Press, 1975

23. Filimonov A.A., Leonyuk N.I., Meissner L.B., Timchenko T.I., Rez I.S. Nonlinear optical properties of isomorphic family of crystals with yttrium-aluminium borate (YAB) structure. Krist. und Technik, 9 (1974) 63-66

24. Foldari L, Beregi E., Munoz F.A., Sosa R., Horvath V. The energy levels of Er3+ ion in yttrium aluminum borate (YAB) single crystals. Opt. Mater., 19 (2002) 241-244

25. Gatenhouse B.M. Crystal structures of niobium & tantalum oxide CeTa70i9. J.Solid State Chemistry, 27 (1972) 209-213

26. Hattendorf H.-D., Huber G., Danielmeyer H.G. Efficient cross pumping of Nd3+ by Cr3+ in Nd(Al,Cr)3(B03)4. J. Phys., C: Solid State Phys., 11 (1978) 2399-2403

27. Hong H.Y.-P., Dwight K. Crystal structure and fluorescence lifetime of NdAb(B03)4, a promising laser material. Mater. Res. Bull., 9 (1974) 1661-1665

28. Ни X.B., Jiang S.S., WangJ.Y., Huan, X.R., Liu W.J., Zeng IV., Pan H.F. Cryst. Res. and Technol., 32 (1997) 407-411

29. Huber G., Danielmeyer H.G. NdP40i4 and №А1з(ВОз)4 lasera at 1.3 /лп. Appl. Phys., 18 (1979)77-801.ai M., Kobayashi Т., Furuya H., Mori Y., Sasaki T. Jpn. J. Appl. Phys., 36 (1997) 53

30. Joubert J.-C., White W.B., Roy R. Synthesis and crystallographic data of some rare-earth iron borates. J. Appl. Cryst., 1 (1968)318-319

31. Kindermann B. Ein vermutlich mit burbankit isotypes lanthan-calciumborat. Z. Krist., 146 (1977)67-72

32. Koporulina E.V., Leonyuk N.I., Hansen D., Bray K.L. Flux growth and luminescence of Ho:YA13(B03)4 and PrAl3(B03)4, J. Cryst. Growth 191 (1998) 767-773

33. Koporulina E.V., Leonyuk N.I., Mokhov A.V., Pilipenko O.V., Bocelli G„ Righi L., Flux growth of (Y, RE)A13(B03)4 solid solutions (RE=Nd, Gd,Ho, Yb, Lu). J. Cryst. Growth 211(2000)491-496

34. Koporulina E. V., Leonyuk N.I., Mokhov A. V., Pilipenko О. V., Bocelli G., Righi L., Crystallization of solid solutions based on double borates with huntite structure, Materials Letters 47 (2001) 145-149

35. Koporulina E.V., Leonyuk N.I., Mokhov A.V., Pilipenko O.V., Bocelli G., Righi L. Flux growth of (Y, RE)A13(B03)4 solid solutions (RE=Nd, Gd,Ho, Yb, Lu), J. Cryst. Growth 211(2000) 491-496

36. Koporulina E.V., Leonyuk N.I., Mokhov A.V., Pilipenko O.V., Bocelli G., Righi L., Crystallization of solid solutions based on double borates with huntite structure, Materials Letters 47 (2001) 145-149

37. Man Uitert L.G., Bonner W.A., Grodkiewicz W.H. Garnets for bubble domain devices. Mat. Res. Bull., 5 (1970) 825-836

38. Mills A.D. Crystallographic data for new rare earth borate compounds, ИХз(ВОз)4. Inorg. Chem., 1 (1962) 960-961

39. Newkirk H. IV., Smith D.K. Am. Min, 50 (1965) 44

40. Roth R.S., Negas Т., Parker H.S., Minor D.B., Jones C. Crystal chemistry of cerium titanates, tantalates and niobates. Mat. Res. Bull., 12 (1977) 1173-1183

41. Takahashi Т., Yamada O., Ametani K. Preparation and some properties of rare earth iron borates, RFe3(B03)4. Mater. Res. Bull., 10 (1975) 153-156

42. Wang G., Gallagher H.G., Han T.P.J, and Henderson B. Crystal growth and optical characterization of Cr3+-doped УА13(ВОз)4. J. Cryst. Growth, 153 (1995) 169-174

43. Weidelt J. Die verbindungen SE(B02)3. Z. Anorg. Allgem. Chem., 374 (1970) 26-33

44. Whiffrn P.A.C., Brice J.C. J. Cryst. Growth, 23 (1974) 25

45. Абдуллаев Г.К. Физико-химическое исследование и кристаллохимия боратов I—III группы Периодической системы. Дисс. докт. хим. наук.- Баку, 1978

46. Азизов А.В., Леонюк Н.И., ТгшченкоТ.И., Белов Н.В. Кристаллизация иттрий-алюминиевого бората из- раствора в расплаве на основе калиевого тримолибдата. Доклады АН СССР, 246 (1979) 91-93

47. Алъшинская Л.И. Исследование условия кристаллизации, строения и некоторых свойств редкоземельно-железистых и редкоземельно-галлиевых боратов. — Дисс. канд. геол.-мин. наук, Москва, 1978

48. Асхабов A.M. Процессы и механизмы кристаллогенезиса. JI., «Наука», 1984, 168 с

49. Ахметов С.Ф., Ахметова Г.Л., Коваленко B.C., Леонюк Н.И., Пашкова А.В. О термическом разложении редкоземельно-алюминиевых боратов. Кристаллография, 23(1978) 198-199

50. Белоконева Е.Л., Азизов А.В., Леонюк Н.И., Симонов М.С., Белов Н.А. Кристаллическая структура УАЬ(ВОз)4. Ж. структ. химии, 22 (1981) 196-199

51. Белоконева Е.Л., Альшинская Л.И., Симонов М.А., Леонюк Н.И., Тимченко Т.И., Белов Н.В. Кристаллическая структура ЫсЮаз(ВОз)4. Ж. Структурной химии, 19 (1978) 382384

52. Белоконева Е.Л., Леонюк Н.И., Пашкова А.В., Тимченко Т.И. Новые модификации редкоземельно-алюминиевых боратов. Кристаллография, 33 (1988) 1287-1288

53. Белоконева Е.Л., Симонов М.А., Пашкова А.В., Тимченко Т.П., Белов Н.В. Кристаллическая структура высокотемпературной моноклинной модификации Nd,Al-6opaTaNdAl3(B03)4. Доклады АН СССР, 255 (1980) 854-858

54. Билак В.И., Куратев И.И., Леонюк Н.И., Пашков В.А., Пашкова А.В., Тимченко Т.П., Шестаков А.В. Люминесцентные и генерационные характеристики кристаллов неодим-алюминиевого бората. Доклады АН СССР, 240 (1978) 585-587

55. Витинг Л.М. Расплавленные растворители для высокотемпературной калориметрии. М. Итоги науки и техники, в сер. Химическая термодинамика и равновесия, 4 (1978) 5-42

56. Година Н.А., Панова Т.И., Келер Э.К Полиморфизм ортониобатов редкоземельных элементов. Ж. Неорг. химии, 14 (1969) 2032-2034

57. Дорожкин Л.М. Куратев И.И., Леонюк Н.И., Тимченко Т.П., Шестаков А.В. Письма в ЖТФ, 7(1981) 1297-1299

58. Иванова Н.П., Кутовой С.А., Лаптев В.В., Симонова И.Н. Синтез и исследование монокристаллов Re-Sc-боратов. Известия АН СССР, Неорг. Материалы, 27 (1991) 64-67

59. Исупова Е.Н., Рамон Э., Савченко Е.П., Келер Э.К. Политанталаты редкоземельных элементов. Неорг. мат., 12 (1975) 384-386

60. Копорулина Е.В. Выращивание, состав, морфология и свойства кристаллов твердых растворов редкоземельно-алюминиевых боратов. Дисс. Канд. геол.-мин. наук, М., МГУ (1999)

61. Леонюк ЛИ., Бутузова Г.С., Леонюк Н.И. А.с. 3680736 (СССР). Пр. 27.12.1983, per. 22.8.1985

62. Леонюк Н.И, Изучение растворимости УА13(В03)4 в расплаве калиевого тримолибдата и выращивание кристаллов на затравку. Изв. АН СССР, сер. Неорг. мат., 12(1976)554-555

63. Леонюк Н.И. Получение монокристаллов иттрий-алюминиевого бората и его редкоземельных аналогов. Дисс. канд. геол.-мин. наук, М., МГУ (1972)

64. Леонюк Н.И. Физико-химические основы выращивания монокристаллов тугоплавких боратов для квантовой электроники. Дисс. д.х.н., М., МГУ, 1985

65. Леонюк Н.И., Азизов А.В., Тимченко Т.И. Пробл. кристаллологии, 3 (1982) 246

66. Леонюк Н.И, Азизов А.В., Тимченко Т.Н., Белов Н.В. ДАН СССР, 246 (1979) 613

67. Леонюк Н.И, Леонюк Л.И., Пашкова А.В. Бутузова Г.С., Богданова А.В. Резвый В.Р. Раствор-расплавная кристаллизация некоторых тугоплавких материалов. В сб. «Проблемы кристаллологии», М.: МГУ, 1989, 152-169

68. Леонюк Н.И, Мальцева Л.И. Применение метода Вульфа-Делоне при оценке габитуса кристаллов. Кристаллография, 25 (1980) 916-920

69. Леонюк Н.И, Пашкова А.В., Гохман Л.З. Летучесть и термическое разложение расплава тримолибдата калия. Ж. Неорг. химии, 22 (1977) 2171-2174

70. Леонюк Н.И, Пашкова А.В., Семенова Т.Д. Получение кристаллов боратов алюминия-редкоземельных элементов и особенности их морфологии. Изв. АН СССР, сер. Неорг. мат., 11 (1975) 181-182

71. Леонюк Н.И, Пашкова А.В., Тимченко Т.Н. Кристаллизация и некоторые характеристики (Y,Er)Al3(B03)4. Доклады АН СССР, 245 (1979) 1109-1111

72. Леонюк Н.И., Семенова Т.Д., Тимченко Т.И.,Шефталь Н.Н. Синтез тримолибдата калия растворителя для иттрий-алюминиевого бората. Вестн, МГУ, сер. Геол., 2 (1972) 112-114

73. Лодиз Р., Паркер Р. Рост монокристаллов. М.: «Мир», 1974, 540 с.

74. Лыкова Л.Н., Ковба Л.М. Рентгенографическое исследование некоторых двойных окислов тантала и р.з.э. Ж. Неорг. нимии, 16 (1971) 862-863

75. Лысанова Г.В., Джуринский Б.Ф., Комова М.Г. Тананаев И.В. Исследование фазовых соотношений в субсолидусной области систем Ьп20з М0О3 - В2О3. Ж. Неорг. химии, 28(1983)2369-2376

76. Лысанова Г.В., Комова М.Г., Джуринский Б.Ф. Системы Nd203 М2О5 - В20з (М = Nb, Та) и Nd203 -Nb205 - Ge02. Ж. Неорг. химии, 40 (1995) 1736-1738

77. Магунов И.Р., Воевудская С.В., Жирнова А.П., Жихарева Е.А., Ефрюшина Н.П. Синтез и свойства двойных боратов скандия и р.з.э. цериевой подгруппы. Изв. АН СССР, сер. Неорган, материалы, 21 (1985) 1532-1534

78. Малых А.Г., Зуев М.Г. Фазовые соотношения в системах ЬпгОз-ВгОз-ТагСЬ, где Ln-Се, Pr, Nd в субсолидусной области. Ж. Неорг. химии, 37 (1992) 891-893

79. Палкина К.К., Сайфуддинов В.З., Кузнецов В.Г., Джуринский Б.Ф., Лысанова Г.В., Резник Е.М. Структура и синтез кристаллов соединений ЬагОз-ВгОз^МоОз и Ьа2Оз-В2Оз-2ШОз. Ж. Неогр. химии, 24 (1979) 1193-1198

80. Пущаровский Д.Ю., Ямнова Н.А., Богданова А.В., Леонюк Л.И. Кристаллическая структура Шо,ззТаОз новой полиморфной модификации ШТазС>9. Кристаллография, 31 (1986) 897-900

81. Пущаровский Д.Ю., Ямнова Н.А., Леонюк Л.И., Богданова А.В. Кристаллические структуры Nd танаталатов: новые формы Ш(ТаОз)з и NdTa70i9. Кристаллография, 1 (1987) 1392- 1398

82. Рыбаков В.Б., Кузьмичева Г.М., Мухин Б.В. Ж. Неорган, химии, 42 (1997) 9

83. Телеснин Р.В., Дудоров В.Н., Морченко А.Т. Некоторые вопросы кинетики роста гранатовых пленок с цилиндрическими магнитными доменами. Кристаллография, 21 (1976) 189-197

84. Тимофеева В.А. Рост кристаллов из растворов-расплавов. М., Наука, 1978

85. Тимченко Т.И., Леонюк Н.И., Пашкова А.В., Журавлева О.Л. Область монофазной кристаллизации неодим-алюминиевого бората в молибдатном растворе-расплаве. Доклады АН СССР, 246 (1979) 613-615

86. Флеминге М. Процессы затвердевания. М., 1977. 423 с.

87. Ямнова Н.А., Пущаровский Д.Ю., Богданова А.В., Леонюк Л.И. №Та04-новый структурный тип в ряду TRTa04. Кристаллография, 31 (1986) 892-896

88. Ямнова Н.А., Пущаровский Д.Ю., Леонюк Л.П., Богданова А.В. Кристаллическая структура МоТа^Озз. Кристаллография, 34 (1989) 301-305