Криоминералогенез в зоне окисления Удоканского месторождения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.09, кандидат геолого-минералогических наук Ерёмин, Олег Вячеславович

• Ерёмин, Олег Вячеславович
• кандидат геолого-минералогических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат геолого-минералогических наук Ерёмин, Олег Вячеславович

Введение.

Глава 1. Характеристика объекта исследований.

1.1. Удоканское месторождение.

1.2. Зона окисления Удоканского месторождения.

1.3. Минералообразование эпохи криогенеза.

Глава 2. Свойства кристаллогидратных соединений.

2.1. Термодинамические характеристики воды в гидратах.

2.2. Кластерный анализ гидрофильности гидратов.

2.3 .Некоторые особенности дегидратации кристаллогидратов.

2.4.Устойчивость гидратов при климатических изменениях.

Глава 3. Моделирование окисления сульфидов меди в программном комплексе «Селектор».

3.1. Минералообразование при окислении промороженного борнит-халькозин-кварцевого песчаника с карбонатным цементом при 0° С

3.2. Формирование модели.

3.3. Поведение системы Cu-Fe-Ca-S-C-H20-02 при переменном содержании кислорода.

3.4. Фазовая диаграмма в координатах вода-кислород.

3.5. Система Cu-Fe-Ca-S-C-H20-02 в современной атмосфере.

Глава 4. Эксперименты по взаимодействию «вода-порода» при низких температурах.

4.1. Воздействие кислых растворов на сульфидные и окисленные минералы меди.

4.2. Электрохимические потенциалы в мерзлых средах.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Криоминералогенез в зоне окисления Удоканского месторождения»

Актуальность темы. Развитие зон окисления сульфидных месторождений в условиях криогенеза имеет свои особенности в характере миграции, перераспределения и образования устойчивых форм рудных и сопутствующих элементов. Отрицательные температуры зоны гипергенеза способствуют образованию высококонцентрированных рассолов, незамерзающих водных прослоек и плёнок, смесей льда и кристаллогидратов, жидких включений и газовых гидратов.

Слабая изученность геохимических процессов при низких температурах, интенсификация разработки недр северных месторождений, потепление климата Земли и синхронная с этим деградация криолитозоны -определяют актуальность подобных исследований.

Цель работы. Изучение методами экспериментального и численного моделирования процессов минералообразования в зоне окисления Удоканского месторождения в условиях низких температур.

В соответствии с поставленной целью в работе решались следующие основные задачи:

- минералого-геохимические исследования на месторождении;

- анализ термохимических свойств кристаллогидратов;

- экспериментальное и численное моделирование процессов окисления сульфидов меди и железа.

Объект исследований - образцы руд и пород Удоканского месторождения, отобранные как в условиях естественного залегания, так и из отвалов разведочных выработок.

Методы исследований:

- полевые работы;

- лабораторные минералого-геохимические исследования;

- лабораторные эксперименты;

- методы численного моделирования, статистической обработки данных измерений и вычислений.

Основные защищаемые положения и результаты.

1. Методами описательной статистики, использующих аддитивность термохимических свойств кристаллизационной воды в гидратах, показана зависимость сродства солей и минералов к воде от радиуса составляющих их катионов.

2. В результате термодинамического моделирования определены области равновесных минеральных парагенезисов системы Cu-Fe-Ca-S-C-Н2О-О2 в координатах Н20-02 при О °С. Полученная диаграмма позволяет проводить реконструкцию гидрологических и окислительных условий минералообразования при окислении высокомедистых (борнит-халькозиновых) известковистых песчаников. Для возрастающего количества кислорода, участвующего в процессах окисления, можно выделить следующие последовательности продуктов окисления сульфидов: Cu20 (куприт), Cu0(CuS04) (долерофанит), СиО (тенорит), Fe203 (гематит) — для пониженной влажности; Cu-самородная, Cu20, CaS04-2H20 (гипс), CuS04-5H20 (халькантит), FeS04-7H20 (мелантерит), гидроксокарбонаты меди (малахит, азурит) - для умеренной влажности; CuS04*5H20, CaS04-2H20, FeOOH (гётит), гидроксосульфаты с кристаллизационной водой (гидроантлериты и гидроброшантиты), лёд — при повышенной влажности.

3. Физико-химические условия криогенной зоны окисления сульфидных месторождений благоприятствуют образованию минералов с кристаллизационной водой.

Достоверность результатов определяется значительным объемом полевого материала, полученного как лично автором, так и другими сотрудниками ЧИ11Р СО РАН за предшествующий период, хорошим аналитическим обеспечением обработки полевого материала и продуктов экспериментов, взаимоконтролем используемых методов, использованием последней версии программного комплекса «Селектор».

Научная новизна. Предложены алгоритмы оценки стандартных термодинамических потенциалов кристаллогидратов на основе аддитивных свойств кристаллизационной воды. При достаточных выборках различных классов соединений со связанной водой рассмотрены возможности применения методов описательной статистики в оценках их термохимических свойств.

В среде программного комплекса «Селектор» проведены численные эксперименты окисления сульфидов меди Удоканского месторождения в присутствии кальцита и кварцевого песчаника. По результатам моделирования построена диаграмма равновесных фазовых состояний изученной системы в координатах вода-кислород, при О °С. Продемонстрированы возможности использования подобных диаграмм в вопросах реконструкции физико-химических условий процессов криоминералообразования.

В экспериментах с удоканскими породами, рудами и минералами отмечено образование некоторых кристаллогидратов (гипс, халькантит) при температурах < О °С.

Впервые проведены потенциометрические измерения в некоторых системах типа «металл-Н20», «минерал-Н20», «порода-Н20» при отрицательных температурах.

Практическое значение работы обусловлено широким распространением криогенных зон окисления на сульфидных месторождениях Сибири и других регионов с многолетней мерзлотой. Результаты работы могут быть использованы при разведке таких месторождений, геоэкологических изысканиях, разработке криогеотехнологических способов добычи металлов.

Личный вклад. Автор принимал участие в шести экспедициях на Удоканское месторождение.

Все работы по экспериментальному и численному моделированию выполнены автором.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на Международном симпозиуме "Геохимия ландшафтов и этногенез" (Улан

Удэ, 1999), Международных научно-практических конференциях "Тяжёлые металлы и радионуклиды в окружающей среде" (Семипалатинск, 2000, 2002), Международной научной конференции "Фундаментальные проблемы воды и водных ресурсов на рубеже третьего тысячелетия" (Томск, 2000), на Международных конференций "Новые идеи в науках о Земле" (Москва, 2001, 2003), Годичном собрании ВМО "Роль минералогических исследований в решении экологических проблем" (Москва, 2002), Ежегодном семинаре по экспериментальной минералогии, петрологии и геохимии (Москва, 2004).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 12 печатных работ.

Заключение диссертации по теме «Геохимия, геохимические методы поисков полезных ископаемых», Ерёмин, Олег Вячеславович

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате моделирования процессов окисления типичных сульфидов Удоканского месторождения в среде программного комплекса "Селектор", подтверждены некоторые теоретические положения о развитии зоны окисления сульфидных месторождений в условиях устойчивой криолитозоны.

Использование метода построения диаграмм в координатах вода-кислород позволяет проводить реконструкцию режимов влажности и окислительного потенциала минералообразующих процессов в подобных зонах окисления. Рассмотренная задача окисления борнит-халькозин кальцитового кварцевого песчаника позволяет, например, производить оценки содержания углекислоты в атмосфере на основании соотношений в сопряжённых азурит-малахитовых ассоциациях, при условии их контакта с атмосферой в момент образования. В результате анализа рассмотренной модели выделены области преобладающего развития основных сульфатное (антлериты, брошантиты) при низкотемпературном окислении сульфидов. Эти условия сопоставимы с характеристиками современной земной атмосферы и подтверждаются полевыми наблюдениями минералообразования в зоне окисления Удокана. Для более корректной постановки задач типа рассмотренных в работе, необходимо включение в модели таких независимых компонентов как КСДА и другие гидратные минералы, сульфатные, карбонатные и другие водные формы рудных и сопутствующих элементов, незамерзающую тонкоплёночную фазу, термохимические данные для которых в настоящее время отсутствуют. Успешное развитие низкотемпературной калориметрии постоянно пополняет и расширяет банк данных термохимических свойств новых минералов и синтетических соединений. Разрабатываются теоретические методы оценок термодинамических свойств водных форм металлов с различными лигандами.

Среда программного комплекса «Селектор» представляет большие возможности по расширению и уточнению физико-химических свойств компонентов моделей. Это делает возможным дальнейшее развитие использованных в работе приёмов моделирования. Интересным представляется построение объёмных диаграмм, где в качестве третьей оси переменного состава целесообразно использовать содержание в системе карбонатных компонентов (например, пересчитанных на С02 )•

Собранная база данных термохимических свойств гидратов представляет хорошую основу для дополнения и уточнения их характеристик. В дальнейшей работе планируется применение методов описательной статистики, с целью прогноза свойств гидратов с неопределённой термохимией (низкотемпературных солей, эфемерных минералов и др.). Ряд криогенных минералов (гипс, халькантит), характерных для зоны окисления Удоканского месторождения был получен в результате лабораторных экспериментов при отрицательных температурах. Экспериментально доказана миграция меди в незамерзающих плёночных растворах. В результате экспериментального исследования процессов окисления сульфидов и трансформации уже окисленных минералов в низкотемпературные нововобразования установлен комплексный характер современного развития зоны окисления Удоканского месторождения.

Проведенные потенциометрические измерения в цепях с участием льда и минералов показали возможность наблюдения за такими системами во времени. Это открывает широкие перспективы проведения подобных экспериментов в полевых условиях, с целью диагностики пород и минералов, измерения гидрогеохимических показателей в среде многолетней мерзлоты и получения, таким образом, дополнительных характеристик эволюции криолитозоны. Интересным представляется, также, разработка метода определения термодинамических характеристик минералов по результатам электрохимических измерений в низкотемпературных цепях.

Список литературы диссертационного исследования кандидат геолого-минералогических наук Ерёмин, Олег Вячеславович, 2004 год

1. Алексеев С.В. Криогенез подземных вод и мёрзлых пород. Новосибирск, Изд-во СО РАН НИЦ ОИГГМ, 2000. 120 с.

2. Акинфиев Н. Н., Баронецкая Л.Д., Осмоловский И.С., Швец В.М. Физико-химическая модель формирования состава вод отвалов горнодобывающих предприятий//Геоэкология, 2001, №5, с. 411-419.

3. Акинфиев Н. Н., Мироненко М. В., Дунаева А. Н., Грант С. А. Термодинамические свойства растворов NaCl при температурах ниже 0°С//Геохимия, 2000, №7, с.760-768.

4. Алексеев С.В., Пиннекер Е.В. Геохимия подземных льдов в осадочных толщах Якутии//ДАН, 2000, т. 373, № 5, с. 660-662.

5. Базара М. С., Шетти К. М. Нелинейное программирование. Теория и алгоритмы: Пер, с англ. М.: Мир, 1982. 583 с.

6. Бакун Н. Н. Условия образования и вторичные изменения осадочных пород Удоканского месторождения медистых песчаников//Изв. Вузов. Геология и разведка, 1958, №11, с.41-49.

7. Барышев В. Б., Колмогоров Ю. П., Кренделев Ф. П., Кулипанов Г. Н., Скринский А. Н. Элементный анализ руд Удоканского месторождения с использованием синхротронного излучения//ДАН СССР, 1983, т. 270, №4, с.968-970.

8. Бацанов С.С. Экспериментальные основы структурной химии. М.: Изд-во стандартов. 1986. 240 с.

9. Белицкий И.А., Габуда С.П. Классификация воды в цеолитах по данным протонного магнитного резонанса//Геология и Геофизика, 1968, с. 3-15.

10. Ю.Белов Г.В. Термодинамическое моделирование: методы, алгоритмы, программы. М.: Научный Мир, 2002. 184 с.

11. Бернал Дж. Д. Роль воды в кристаллических веществах//Успехи химии, 1956, т. XXV, вып. 5, с. 641-661.

12. Бетехтин А.Г. Курс минералогии. М.: Госгеолтехиздат, 1961. 540 с.

13. Бисенгалиева М.Р., Киселёва И.А., Мельчакова JI.B., Огородова Л.П. Термодинамические свойства малахита и азурита и анализ процессов сульфидирования окисленных медных руд//Вестн. МГУ, сер. Геология, 1993, № 2, с. 38-49.

14. Бисенгалиева М.Р., Киселёва И.А., Мельчакова Л.В., Огородова Л.П. Термодинамические свойства брошантита//Минералогический журнал, 1990, №6, с. 51-58.

15. Бисенгалиева М.Р., Тагаев А.Б., Пауков И.Е., Ишикаев С.М., Киселёва И.А., Басалаева И.В. Теплоёмкость и термодинамические функции силиката меди CuSi03-H20 в интервале 6-322 К//ЖФХ, 1992, т.66, вып.12, с. 3166-3170.

16. Блох А. М. Структура воды и геологические процессы. М.: Недра, 1969,. 216 с.

17. Бокий Г. Б. Кристаллохимические соображения о поведении воды в мёрзлых глинистых грунтах//Вест. МГУ. Сер. геол., 1961, № 1, с. 15-21.

18. Бондарев В.Н., Рокос С.И., Костин Д.А., Длучач А.Г., Полякова Н.А. Подмерзлотные скопления газа в верхней части осадочного чехла Печорского моря//Геология и геофизика, 2002, т. 43, № 7, с. 587-599.

19. Брэгг У.Л., Кларингблум Г.Ф. Кристаллическая структура минералов. М.: Изд-во Мир, пер. с англ. 1967. 391 с.

20. Булах А. Г., Булах К. Г. Физико-химические свойства минералов и компонентов гидротермальных растворов. Л.: Недра, 1978. 167 с.

21. Вернадский В.И. История минералов земной коры. История природных вод. М.: Изд-во АН СССР, 1960, т. IV, кн. 2. 652 с.

22. Викторов М.М. Методы вычисления физико-химических величин и прикладные расчёты. Л.: Химия, 1977. 350 с.

23. Воронин Г. Ф. Расчёты фазовых и химических равновесий в сложных системах/Физическая химия. Современные проблемы. М.: Химия, 1984, с. 112-144.

24. Габуда С.П. Связанная вода. Факты и гипотезы. Новосибирск: Наука, 1982. 160 с.

25. Герц Г.Г. Электрохимия: новые воззрения. Пер. с англ. М.: Мир, 1983. 231 с.

26. Гинсбург Г. Д., Соловьёв В. А. Геологические модели газогидратообразования//Литология и полезные ископаемые, 1990, № 2, с. 76-87.

27. Говин О.В., Кабо Г.Я. Аддитивные расчёты термодинамических свойств веществ в широком интервале температур//ЖФХ, 1998, т.72, № 11, с. 1964-1966.

28. Годовиков А. А. Минералогия. М.: Недра, 1975, 520 с.

29. Годовиков А.А. Орбитальные радиусы и свойства элементов. Новосибирск: Наука, 1977. 156 с.

30. Горбань А.Н., Каганович Б.М., Филиппов С.П. Термодинамика: равновесия и экстремумы. Новосибирск: Наука, 2001. 296 с.

31. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений. Л.: Химия, 1971.632 с.

32. Дерягин Б. В. Теория устойчивости коллоидов и тонких плёнок. М.: Наука, 1986. 206 с.

33. Дерягин Б. В., Чураев Н. В., Соболев В. Д., Барер С. С., Киселёва О. А. Равновесие и течение незамерзающих плёнок воды/Поверхностные силы и граничные слои жидкостей. М.: Наука, 1983, с.215-221.

34. Дикин М.И., Попова О.М. Исследование и ускорение сходимости алгоритмов метода внутренних точек: Решение оптимизационных задач термодинамики. Новосибирск: Наука. Сиб. предприятие РАН, 1997. 70 с.

35. Дорогокупец П. И., Карпов И. К. Термодинамика минералов и минеральных равновесий. Новосибирск: Наука, 1984. 195 с.

36. Дьяконов В., Круглов В. Математические пакеты расширения MATLAB. Специальный справочник. СПб.: Питер, 2001. 480 с.

37. Дэна Дж. Д., Дэна Э. С., Пэлач Ч., Берман Г., Фрондель К. Система минералогии. Т. II. Полутом 1: пер с англ. М.: Иностранная литература, 1953.

38. Ерёмин О.В., Юргенсон Г.А. Термодинамические модели окисления сульфидных руд в зоне криоминералогенеза как задачи линейного программирования//Изв. вузов. Геология и разведка, 2001, №6, с. 153156.

39. Ершов Э. Д. Физико-химия и механика мёрзлых пород. М.: Изд-во МГУ, 1986, 336 с.

40. Иванов А.В. Формирование химического состава конжеляционных льдов/Гляциохимические и криогенные гидрохимические процессы. Владивосток: ДВО АН СССР, 1989, с. 6-50.

41. Иванов А.В. Криогенная метаморфизация химического состава природных льдов, замерзающих и талых вод. Хабаровск: Дальнаука, 1998. 163 с.

42. Игнатов А. А. Физико-химические процессы горного производства. Математические модели выщелачивания руд и оттаивания мёрзлых пород. М.: Наука, 1986. 96 с.

43. Истомин В.А., Якушев B.C. Газовые гидраты в природных условиях. М.: Недра, 1992. 236 с.

44. Каганович Б.М., Филиппов С.П. Равновесная термодинамика и математическое программирование. Новосибирск: Наука, 1995. 233 с.

45. Карапетьянц М. X. Химическая термодинамика. М.: Госхимиздат, 1953

46. Карапетьянц М. X., Карапетьянц М. Л. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ. М.: Химия, 1968. 671 с.

47. Киргинцев А.Н., Трушникова Л.Н., Лаврентьева В.Г. Растворимость неорганических веществ в воде. Л.: Химия, 1972.

48. Карпов И. К. Физико-химическое моделирование на ЭВМ в геохимии. Новосибирск: Наука, 1981. 247 с.

49. Карпов И. К., Чудненко К. В. Задача геотермобарометрии в условиях неустановившегося равновесия как обратная задача выпуклого программирования//ДАН, 2002, т. 385, № 3, с. 401-406.

50. Киреев В. А. Методы практических расчётов в термодинамике химических реакций. М.: Химия, 1970.

51. Киселёв Ю.М., Богоявленский В. А., Чернова Н.А. Система инкрементов для определения энтропии ионных соединений//ЖФХ, 1998, т.72, №1, с.11-15.

52. Киселёва И. А., Огородова Л.П. Термохимия минералов и неорганических материалов. М.: Научный мир, 1997. 356 с.

53. Киселёва И.А., Огородова Л.П., Мельчакова Л.В., Бисенгалиева М.Р., Бектурганов Н.С. Термодинамические свойства хризоколлы//Вест. МГУ, сер. 4, геология, 1991, № 1, с. 55-63.

54. Кодаро-Удоканский рудный район зоны БАМа/Путеводитель экскурсии XI Всесоюзного совещания «Металлогения Сибири». Отв. ред. Ф.П.Кренделев. Новосибирск: ИГиГ СО АН, 1987. 81 с.

55. Коржинский Д. С. Физико-химические основы анализа парагенезисов минералов. М.: Изд-во АН СССР, 1957. 184 с.

56. Косяк В. А., Ямилова В. Д. Расчёт химического и фазового равновесия неидеальных систем методом минимизации термодинамического потенциала//ЖФХ, 1992, т. 66, № 8, с. 2036-2042, №9, с. 2316-2323, №10, с. 2577-2582.

57. Крайнов С. Р. Анализ соответствия результатов термодинамического моделирования формирования химического состава подземных вод реальным геохимическим свойствам этих вод (Обзор возможностей, погрешностей и проблем)//Геохимия, 1997, № 7, с. 730-749.

58. Крайнов С. Р., Рыженко Б. Н. Анализ разрешающих возможностей прогнозных моделей техногенных изменений химического состава подземных вод, их оптимальное геохимическое содержание//Геохимия, 2000, №7, с. 691-703.

59. Краткий справочник физико-химических величин. Изд. 8-е, переработ./Под ред. А. А. Равделя и А. М. Пономарёвой. JL: Химия, 1983. 232 с.

60. Крейтер В.М., Аристов В.В., Волынский и др. Поведение золота в зоне окисления золоторудных месторождений. М: Госгеолтехиздат, 1958. 256 с.

61. Кренделев Ф. П., Бакун Н. Н., Володин Р. Н. Медистые песчаники Удокана. М.: Наука, 1983. 248 с.

62. Крестов Г. А. Термодинамическая характеристика структурных изменений воды, связанных с гидратацией ионов//ЖСХ, 1962, 3, № 2, с. 137-150.

63. Лаверов Н. П., Рыженко Б. Н., Викт. JL Барсуков. Некоторые особенности буферных редокси-реакций в системе порода-вода//ДАН, 1996, т. 349, №3, с. 381-384.

64. Лотник С.В., Козаков В.П., Калинина В.М. Влияние режима кристаллизации переохлаждённых водных растворов H2SO4 на состав образующейся твёрдой фазы//ЖФХ, 1991, № 5, с. 1416-1419.

65. Ляхов Н. 3., Болдырев В. В. Механизм и кинетика дегидратации кристаллогидратов//Успехи химии, 1972, т. XLI, вып. 11, с. 1960-1977.

66. Макатун В. Н., Щегров Jl. Н. Состояние воды в неорганических кристаллогидратах и особенности реакций их дегидратации//Успехи химии, 1972, т. XLI, вып. И, с. 1937-1959.

67. Маркович Т.И., Птицын А.Б. Специфика сернокислотной переработки галенитовых концентратов в присутствии азотистой кислоты//Физ.-техн. пробл. разраб. полез, ископаемых, 1998, № 4, с. 56-64.

68. Маэно Н. Наука о льде. Пер. с яп. М.: Мир, 1988. 231 с.

69. Медистые песчаники и сланцы южной части Сибирской платформы. М.: Недра, 1977. 223 с.

70. Наумов Г. Б., Рыженко Б. Н., Ходаковский И. JI. Справочник термодинамических величин. М.: Атомиздат, 1971. 240 с.

71. Некрасов Б.В. Основы общей химии. М: Химия, 1973. Т. 1. 656 с.

72. Николаев С.М. Статистика современной минералогической информации. Новосибирск: Изд-во СО РАН, Филиал "Гео", 2000. 95с.

73. Окисленные руды Удокана/Наркелюн JI. Ф., Трубачёв А. И., Салихов В. С. и др. Новосибирск: Наука, 1987. 104 с.

74. Пауков И.Е., Белицкий И.А., Ковалевская Ю.А. Термодинамические свойства природных цеолитов. Теплоёмкость брюстерита при низких температурах//Геохимия, 2001, № 4, с. 461-464.

75. Пауков И.Е., Белицкий И.А., Ковалевская Ю.А. Термодинамические свойства природного цеолита гормотома при низких температурах//Геохимия, 2002, № 5, с. 568-571.

76. Пауков И.Е., Белицкий И.А., Фурсенко Б.А., Ковалевская Ю.А. Термодинамические свойства природного стеллерита при низких температурах//Геохимия, 1997, № 10, с. 1070-1072.

77. Паундер Э. Физика льда. М.: Мир, 1967. 190 с.

78. Перельман А.И. Геохимия. М: Высшая школа, 1989.

79. Пригожин И., Стенгерс И. Порядок из хаоса. М.: Эдиториал УРСС. Пер. с англ., 2000. 314 с.

80. Птицын А. Б. Геохимические основы геотехнологии металлов в условиях мерзлоты. Новосибирск: Наука, 1992. 120 с.

81. Птицын А. Б., Сысоева Е. И. Криогенный механизм образования зоны окисления Удокана//Геология и геофизика, 1995, т.36, №3, с. 90-97.

82. Птицын А. Б., Трифонова Н. А., Зарубина Р. Ф., Ефимова А. Н. Роль бактерий в низкотемпературном выщелачивании медных руд//Геология и геофизика, 1990, №5, с. 143-146.

83. Рид Р., Праусниц Д., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей: Пер. с англ. Л.: Химия, 1982. 592 с.

84. Рудные элементы в водах зоны гипергенеза месторождений Забайкалья/Ю.Ф.Погребняк, Л.А.Кондратенко, Т.Г.Лапердина и др. Новосибирск: Наука, Сиб. Отд., 1989.

85. Савенко В. С. Термодинамика водных экосистем: принцип лимитирующих компонентов Либиха//ДАН, 1999, т. 365, №1, с. 101.

86. Савенко В. С. Поверхностное натяжение и избыточная свободная энергия тонкодисперсных минералов//Геохимия, 1987, № 11, с. 16281635.

87. Сергеев Г.Б., Батюк В.А. Криохимия. М.: Химия, 1978. 296 с.

88. Сирота Н. Н., Лубянникова Э. П., Антюхов А. М., Новиков В. В. Низкотемпературные термодинамические свойства природного исинтетического халькопирита при 5-300 К//ДАН СССР, 1984, т. 276, № 5, с. 1129-1132.

89. Соломин Г.А., Крайнов С.Р. Геохимические условия приложения расширенного уравнения Дэвиса для расчёта коэффициентов активности ионов в рассолах//Геохимия, 2000, № 5, с. 510-515.

90. Сошникова J1.A., Тамашевич В.Н., Уебе Г., Шеффер М. Многомерный статистический анализ в экономике. М: ЮНИТИ-ДАНА, 1999, 598 с.

91. Справочник экспериментальных данных по растворимости многокомпонентных водно-солевых систем/Под ред. А.Д.Пелыпа (в 2-х т.). Л.: Химия, 1973.

92. Степанов Н. Ф., Ерлыкина М.Е., Филиппов Г. Г. Методы линейной алгебры в физической химии. М.: Изд-во МГУ, 1976. 360 с.

93. Ступак Ф.М. Кайнозойский вулканизм хребта Удокан. Новосибирск: Наука, 1987. 168 с.

94. Тарасенко И.А., Зиньков А.В., Бахарева Г.А., Афанасьева Т.Б., Залевская В.Н. Особенности техногенной минерализации хвостохранилищ (Приморье, Дальнегорский район)/Геодинамика и металлогения. Владивосток: Дальнаука, 1999, с. 206-219.

95. Термодинамические свойства неорганических веществ/Под ред. А.П. Зефирова. М.: Атомиздат, 1965, 460 с.

96. Тищенко В.А., Дудник В.В. Исследование воды, адсорбированной цеолитами, методом термостимулированной деполяризации//ЖФХ, 1997, т. 71, № 5, с. 880-882.

97. Удокан: геология, рудогенез, условия освоения/Птицын А.Б., Замана Л.В., Юргенсон Г.А. и др. Новосибирск: Наука, 2003. 160 с.

98. Урусов B.C. Принцип минимума структурной диссимметризации и его нарушение редкими новыми минералами//ДАН, 2002, т. 386, № 3, с. 379-383.

99. Федосеева В.И. Физико-химические закономерности миграции химических элементов в мёрзлых грунтах и снеге. Автореф. дис. д.х.н., ТГУ, 2000.

100. Фекличев В.Г. Диагностические константы минералов. М.: Недра, 1989. 479 с.

101. Фирсова Л.П. Влияние примесей на топохимический переход полугидрата сульфата кальция в дигидрат в гранулах//Вестн. МГУ. Сер. Химия, 2004, т. 45, № 3, с. 204-207.

102. Храмченков М. Г. Математическое моделирование фильтрационных и ёмкостных свойств глинистых пород//Геоэкология, 2000, № 4, с.369-373.

103. Чантурия В.А., Макаров В.Н., Макаров Д.В. Классификация горнопромышленных отходов по типу минералных ассоциаций и характеру процессов окисления сульфидов//Геоэкология, 2000, №2, с.136-143.

104. Чарыкова М.В., Куриленко В.В., Чарыков Н.А., Терская Л.П. Термодинамическое моделирование процессов формирования, развития и промышленной эксплуатации современных солеродных бассейнов//ЖПХ, 1995, т. 68, вып. 5, с. 802-807.

105. Чащина Н.М., Кухарчук Л.Е. Влияние низких температур на распространение и активность некоторых микроорганизмов на свинцово-цинковом месторождении//Микробиология, 1988, т. 57, вып. 1, с. 152-157.

106. Чен К., Джиблин П., Ирвинг A. MATLAB в математических исследованиях: пер. с англ. М.: Мир, 2001. 346 с.

107. Черноруков Н.Г., Карякин Н.В. Физическая химия соединений M1P(As)U06 (М1 = Н, Li, Na, К, Rb, Cs) и их кристаллогидратов//Успехи химии, 1995, 64 (10) , с. 975-991.

108. Чечёткин В. С., Юргенсон Г. А., Наркелюн Л. Ф., Трубачёв А. И., Салихов В. С. Геология и руды Удоканского месторождения меди (Обзор)//Геология и геофизика, 2000, т. 41, № 5, с. 733-745.

109. Чудненко К.В., Карпов И.К., Мазухина С.И., Бычинский В.А., Артименко М.В. Резервуарная динамика мегасистем в геохимии: формирование базовых моделей процессов и алгоритмы имитации//Геология и геофизика, 1999, т. 40, № 1, с. 45-62.

110. Чураев Н. В. Физико-химия процессов массопереноса в пористых телах. М.: Химия, 1990. 272 с.

111. Шваров Ю. В. Расчёт равновесного состава в многокомпонентной гетерогенной системе//ДАН СССР, 1976, т.229, №5, с. 1224-1226.

112. Шварцев С. Л., Пиннекер Е.В., Перельман В. И. и др. Основы гидрогеологии. Гидрогеохимия. Новосибирск: Наука, 1982. 388 с.

113. Щербина В.В. Основы геохимии. М.: Недра, 1972. 296 с.

114. Экспериментальное и теоретическое моделирование процессов минералообразования. М.: Наука, 1998. 553 с.

115. Юргенсон Г. А. Зона окисления в многолетнемёрзлых породах//ЗВМО, 1997, ч. CXXVI, № 5, с. 15-27.

116. Юргенсон Г. А., Козаченко А. А., Машеренков В. М., Берегова С. И. Фиброферрит из западного Забайкалья/Новые данные о минералах СССР, вып. 27. М: Наука, 1978, с. 183-188.

117. Юргенсон Г. А., Смирнова Н. Г., Каренина J1. А. Об особенностях минералогии зоны окисления Удоканского месторождения меди//Вестник научной информации Забайкальского филиала Географического общества СССР, 1968, №9, с. 3-10.

118. Якушев B.C. Газовые гидраты в криолитозоне//Геология и геофизика, 1989, № 11, с. 100-105.

119. Яхонтова JI. К., Двуреченская С.С., Сандомирская С.М., Сергеева Н.Е., Пальчик Н.А. Сульфаты из криогенной зоны гипергенеза. Новые находки. Номенклатурные вопросы//Минерал. журн., 1988, т. 10, № 4, с. 3-15.

120. Яхонтова J1.K., Зверева В.П. Основы минералогии гипергенеза: Учеб. пособие. Владивосток: Дальнаука, 2000. 331 с.

121. Яхонтова J1. К., Нестерович JI. Г. Роль бактерий в гипергенном процессе на рудных месторождениях//Минерал. журн., 1982, т. 4, № 1, с. 3-9.

122. Angel С.А., Oguni М., Sichina W.J. Heat capacity of water at extremes of supercooling and superheating//J. Phys. Chem., 1982, v. 86, p.998-1002.

123. Aris R. Prolegomena to the rational analysis of system of chemical reactions//Arch. Rat. Mech. Anal., 1965, v. 19, pp. 81 89.

124. Barin, I., Sauert, F., Schultze-Rhonhof, E. and Shu Sheng, W. Thermochemical data of pure substances. Parts 1 and 2, 1985, Verlagsgesellschafi mbH V.C.H.

125. Berman R.G. Internally-consistent thermodynamic data for minerals in the system Na20-K20-Ca0-Mg0-Fe0-Fe203 -A1203 -Si02-Ti02 -H20-C02// J. Petrol., 1988, 29, 445-522.

126. Bischoff J.L., Fitzpatrick J.A., Rosenbauer R.J. The solubility and stabilization of ikaite CaC03-6H20 from 0° to 25 °C: Enviromental and paleoclimatic implication for thinolite tufa//J. Geol., 1993, 101, p. 21-33.

127. Brinkley S.R. Note on the conditions of equilibrium for systems of many constituents//!. Ghem. Phys., 1946, v. 14, № 9, p. 536-564.

128. Byrne R.H., Miller W.M. Copper (II) carbonate complexation in seawater//GCA, 1985, v. 49, p. 1837-1844.

129. Holland T.J.B. and Powell R. An enlarged and updated internally consistent thermo-dynamic data set with uncertainties and correlations: the system K20-Na20-Ca0-Mg0-Mn0-Fe0-Fe203 -A1203 -Ti02-Si02-C-H2 -02// J. Metamorphic Geology, 1990, 8, 89-124.

130. Davis D.W., Lowenstein Т.К., Spencer R.J. Melting behavior of fluid inclusions in laboratory-grown halite crystals in the system NaCl-H20, NaCl-KCl-H20, NaCl-MgCl2-H20, and NaCl-CaCl2-H20//GCA, 1990, v. 54, p. 591-601.

131. Fletcher N.H. Surface structure of water and ice II. A revised model//Phyl. Mag., 1968, v. 18, p. 1278.

132. Halbach H., Chatterjee N. D. An internally consistent set of thermodynamic data for twentyone Ca0-Al203-Si02-H20 phases by linear parametric programming//Contrib. Mineral. Petrol., 1984, v. 88, p. 14-23.

133. Haas J.L., Fisher J.R. Simultaneous evaluation and correlation of thermodynamic data//Am. J. Sci., 1976, v. 276, p. 525-545.

134. Heidemann R. A. Non-uniqueness in phase and reaction equilibrium computations//Chem. Eng. Sci., 1978, v. 33, pp. 1517-1528.

135. Holland T.J.B. and Powell R. An internally consistent thermodynamic data set for phases of petrological interest//Journal of Metamorphic Geology,1998, v.16, № .3, p.309-343.

136. JANAF Thermochemical Tables. Second edition. Washington, Nat. Stand. Ref. Data Ser., Nat. Bur. Stand., 1971. 1141 p.

137. Jelliner H.H.G. Liquid-like (transition) layers on ice//J. Col. & Interf. Sci., 1967, v. 25., №2, p. 192.

138. Karpov I.K., Chudnenko K.V., Kulik D.A., Bychinskii V.A. The convex programming minimization of five thermodynamic potentials other than Gibbs energy in geochemical modeling//Am. J. Sci., 2002, v. 302, p. 281-311.

139. Kiseleva I., Navrotsky A., Belitsky I.A., Fursenko B.A. Thermochemistry and phase equilibria in calcium zeolites//Amer. Mineral., 1996, v. 81, p. 658-667.

140. Kiseleva L.A., Ogorodova L.P., Melchakova L.V., Bisengalieva M.R., Besturganov N.S. Thermodynamic properties of copper carbonates -malachite Cu2(0H)2C03 and azurite Cu3(0H)2(C03)2//Phys. Chem. Minerals, 1992, v.19, p. 322-333.

141. Konigsberger E., Konigsberger L., Gamsiager H. Low-temperature thermodynamic model for the system Na2C03-MgC03-CaC03-H20//GCA,1999, v. 63, № 19/20, p. 3105-3119.

142. Latimer W.M. Method of estimating the entropies of solid compounds//JACS, 1951, 73, 1480-1482.

143. Marion G.M. Carbonate mineral solubility at low temperatures in the Na-K-Mg-Ca-H-Cl-S04-0H-HC03-C03-C02-H20 system//GCA, 2001, v. 65, № 12, p. 1883-1896.

144. McCord T.B. et al. Salts on Europa's surface detected by Galileo's near infrared mapping spectrometer//Science, 1998, v. 280, p. 1242-1245.

145. Mercury L., Vieillard Ph., Tardy Y. Thermodynamics of ice polymorphs and «ice-like» water in hydrates and hydroxides//Appl. Geochem., 2001, 16, 161-181.

146. Mercury L., Tardy Y. Negative pressure of stretched liquid water. Geochemistry of soil capil!aries//GCA, 2001, v. 65, № 20, p. 3391-3408.

147. Omelon C.R., Pollard W.H., Marion G.M. Seasonal formation of ikaite (CaC03-6H20) in saline spring discharge at Expedition Fiord, Canadian High Arctic: Assessing conditional constraints for natural crystal growth//GCA, 2001, v. 65, № 9, p. 1429-1437.

148. Othmer H. G. Nonuniqueness of equilibria in closed reacting systems//Chem. Eng. Sci., 1976, v. 31, pp. 993 1003.

149. Paukov I.E., Moroz N.K, Kovalevskaya Yu.A., Belitsky I.A. Low-temperature thermodynamic properties of disorded zeolites of natrolite group//Phys. Chem. Minerals, 2002, v. 29, p. 300-306.

150. Pitzer K. S. Thermodynamics of electrolytes. I. Theoretical basis and general equations//J. Phys. Chem., 1973, v.77, №2, pp. 268-277.

151. Robie R.A., Hemingway B.S. The heat capacities at low-temperature and enthropies at 298.15 К of nesquehonite, MgC03-3H20, and hydromagnesite//Amer. Mineral., 1972, v. 57, p. 1768-1781.

152. Rubin J. Transport of reacting solutes in porous media: relation between mathematical nature of problem formulation and chemical nature of reactions//Water Res. Res., 1983, v. 19, №5, p. 1231-1252.

153. Samson I.M., Walker R.T. Cryogenic Raman spectroscopic studies in the system NaCl-CaCl2-H20 and implications for low-temperature phase behavior in aqueous fluid inclusions//Canadian Mineralogist, 2000, v. 38, p. 35-43.

154. Schiffries C.M. Liquid-absent aqueous fluid inclusions and phase equilibria in the system CaCl2-NaCl-H20//GCA, 1990, v. 54, p. 611-619.

155. Seitz J.C., Pasteris J.D. Theoretical and practical aspects of differential partitioning of gases by clathrate hydrates in fluid inclusions//GCA, 1990, v. 54, p. 632-639.

156. Shock E.L., Sassani D.C., Willis M., Sverjensky D.A. Inorganic species in geologic fluids: correlation among standard molal thermodynamic properties of aqueous ions and hydroxide complexes//GCA, 1997, v. 61, № 5, p. 907-950.

157. Smith W. R. Computational aspects of chemical equilibrium in complex systems//Theoretical Chemistry: Advances and perspectives, 1980, v.5, p. 185-259.

158. Spencer R.J., Moller N., Weare J.H. The prediction of mineral solubilities in natural waters: A chemical equilibrium model for the Na-K-Ca-Mg-Cl-S04-H20 system at temperatures below 25 °C//GCA, 1990, v. 54, p.575-590.

159. Sverjensky D.A., Shock E.L., Helgeson H.C. Prediction of thermodynamic properties of aqueous metal complexes to 1000°C and 5 kb//GCA, 1997, v. 61. № 7, p 1359-1412.

160. Swainson I.P., Hammond R.P. Ikaite CaC03-6H20: Cold comfort for glendonites as paleothermometers//Amer. Mineral., 2001, v. 86, p. 15301533.

161. Sylva R.N. The environmental of copper (II) in aquatic systems//Water Research, 1976, v. 10, p. 789-792.

162. Takenaka N., Ueda A., Daimon T. Acceleration mechanism of chemical reaction by freezing the reaction of nitrous acid with dissolved oxygen//J. Phys. Chem., 1996, v. 100, 32, p. 13874-13884.

163. Whittaker E.J.W., Muntus R. Ionic radii for use in geochemistiy//GCA, 1970, v. 34, p. 945-956.

164. White W. В., Johnson S. M., Dantzig G. B. Chemical equilibrium in complex mixtures//J. Chem. Phys., 1958, v.28, №5, p. 751-755.

165. Wood T.L., Garrels R.M. Thermodynamic values at low temperature for natural inorganic materials. N. Y., 1987.

166. Yokokawa H. Tables of thermodynamic properties of inorganic compounds//Journal of the national chemical laboratory for industry, Tsukuba Ibaraki 305, Japan, 1988, v.83, 27-118.