Коллоидные квантовые точки системы I-III-VI: методы получения, оптические свойства и применение тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Корепанов Олег Алексеевич

• Корепанов Олег Алексеевич
• кандидат наук
• 2024

Оглавление диссертации кандидат наук Корепанов Олег Алексеевич

ВВЕДЕНИЕ

1 Коллоидные квантовые точки системы ЫП-У!: структура и применение

1.1 Определение понятия «квантовая точка»

1.2 Физико-химические основы получения коллоидных квантовых

точек

1.3 Методы синтеза квантовых точек системы ЫП-У!

1.4 Кристаллическая структура и состав материалов системы !-!!!-У!

1.5 Квантовые точки структуры ядро/оболочка

1.6 Применение квантовых точек системы !-!!!-У!

1.7 Выводы к главе

2 Материалы и методы

2.1 Получение квантовых точек системы ЫП-У!

2.2 Материалы

2.3 Объекты исследования

2.4 Методы анализа физических свойств квантовых точек системы !-Ш-У!

2.5 Выводы к главе

3 Исследование оптических свойств квантовых точек системы !-!!!-У!

в широком диапазоне температур

3.1 Исследование физических свойств квантовых точек CuInS2-MPA

3.2 Оптические свойства квантовых точек системы !-Ш-У!

3.3 Исследование оптических свойств квантовых точек CuInS2-MPA

3.4 Исследования влияния низких температур на фотолюминесцентные

свойства квантовых точек Си!п82

3.5 Выводы к главе

4 Разработка методов прямого синтеза квантовых точек системы !-Ш-У! в полярных средах с использованием полимеров в качестве стабилизаторов

4.1 Применение поливинилпирролидона

4.2 Исследование физических свойств квантовых точек А§!пБ2 и CuInS2

и нанокристаллов А§ОаБ2 и CuGaS2, стабилизированных поливинилпирролидином

4.3 Определение механизмов координации между

поливинилпирролидином и квантовыми точками системы !-!!!-У!

4.4 Исследование оптических свойств квантовых точек А§1п82 и

си1п82, стабилизированных поливинилпирролидином

4.5 Выводы к главе

5 Исследование влияния внешних воздействий на фотофизические

свойства квантовых точек системы 1-Ш-У1

5.1 Исследование влияния тяжелых металлов на фотофизические

свойства квантовых точек А§1пБ2

5.2 Исследование фотофизических свойств структур на основе

фталоцианинов и квантовых точек си1п82

5.3 Исследование влияния гамма-излучения на фотофизические

свойства квантовых точек А§1пБ2

5.4 Выводы к главе

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ИСТОЧНИКОВ

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

DDT - 1 -додекантиол, C12H26S; GSH - L-Глутатион, C10H17N3O6S; MPA - меркаптопропионовая кислота;

OVCs - соединения с упорядоченными вакансиями (ordered vacancy compounds);

PVP - поливинилпирролидон;

ZnPC - 2(3),9(10),16(17),23(24)-тетра- [4-(2,4-дихлорфенокси)]фталоциа-нинат цинка(11);

TEMP - 2,2,6,6-тетраметилпиперидин;

TEMPO - ((2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-ил)оксил;

TC - край зоны проводимости;

TV - край валентной зоны;

ВЗ - валентная зона;

ДАП - донорно-акцепторные пары;

ЗП - зона проводимости;

ИК - инфракрасный;

КПД - коэффициент полезного действия;

КТ - квантовая точка;

НК - нанокристалл;

ПЭМ - просвечивающая электронная микроскопия; РФА - рентгенофазовый анализ;

РФЭС - рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия;

ТФП - теория функционала плотности;

УФ - ультрафиолетовый;

ФЛ - фотолюминесценция;

ЭПР - электронный парамагнитный резонанс.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Коллоидные квантовые точки системы I-III-VI: методы получения, оптические свойства и применение»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность и степень разработанности темы исследований

С развитием электронной техники и диагностических систем все большее значение приобретают структуры с пониженной размерностью. Квантовые точки (КТ) - полупроводниковые нанокристаллы (НК), движение носителей заряда в которых ограничено в трех взаимно ортогональных направлениях пространства (нульмерные структуры). В таких структурах проявляется эффект квантового пространственного ограничения носителей заряда, что выражается в обратной зависимости ширины энергетического зазора между валентной зоной и зоной проводимости от размера КТ. Величина энергетического зазора определяет оптические свойства полупроводниковых НК, в том числе положение пика ФЛ и время затухания ФЛ. В свою очередь, распределение КТ по размерам и внутренние дефекты структуры будут оказывать влияние на ширину пика ФЛ. Нанесение различных полупроводниковых оболочек на поверхность КТ позволяет регулировать локализацию носителей заряда, обеспечивая им более эффективную излучательную рекомбинацию, что обуславливает привлекательность применения КТ в таких областях, как опто-электроника, сенсорика, фотокатализ и др.

Отдельное внимание уделяют КТ системы 1-Ш-У1, у которых фотофизические свойства будут также зависеть от отклонения состава КТ от стехиометрии. Высокая вариативность комбинаций всех представленных параметров обеспечивает более точное регулирование оптических свойств систем, что обеспечивает ФЛ КТ в диапазоне от УФ до ближнего ИК, в том числе и в пределах окна прозрачности биологических тканей (от 650 до 950 нм). К числу преимуществ КТ системы 1-Ш-У1 относят отсутствие в их составе токсичных компонентов, таких как Cd, РЬ, Те и др., свойственных бинарным КТ систем 11-У1 и Ш-У, что открывает возможности для широкого использования данных КТ в биомедицине. Ввиду влияния большого количества параметров на оптические свойства КТ на текущий момент нет единой концепции, объясняющей механизмы ФЛ КТ системы 1-Ш-У1, и многие вопросы остаются дискуссионными.

На современном этапе развития технологии синтеза коллоидных КТ актуальными задачами являются развитие представлений о механизмах излучательной рекомбинации в системах 1-Ш-У1, поиск путей снижения токсичности и разработка технологических методов синтеза КТ с пиком ФЛ, лежащим в диапазоне длин волн окна прозрачности биологических тканей. Для практического применения этих материалов необходимо проведение теоретических и экспериментальных работ по изучению физико-химических закономерностей формирования КТ данного типа и влияния поверхностных лигандов на оптические свойства КТ.

Таким образом, тема диссертации «Коллоидные квантовые точки системы 1-Ш-У1: методы получения, оптические свойства и применение» является актуальной и представляет научный и практический интерес.

Цели и задачи исследования

Целью работы являлись разработка методов управляемого синтеза коллоидных квантовых точек системы 1-Ш-У1 в неполярных и полярных средах и изучение особенностей процессов фотолюминесценции в данной системе.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Разработка технологии получения КТ системы 1-Ш-У1 с использованием водорастворимых полимеров в качестве стабилизаторов.

2. Развитие модельных представлений о механизмах ФЛ КТ системы 1-Ш-У1, стабилизированных водорастворимыми полимерами.

3. Анализ механизмов ФЛ КТ системы 1-Ш-У1 в интервале температур от 11 до 300 К с учетом влияния размера КТ.

4. Изучение механизмов координации между лигандами и поверхностью КТ в рамках теории функционала плотности.

5. Создание новых органо-неорганических гибридных фотомаркеров на основе КТ и фталоцианинов и изучение диполь-дипольных механизмов ФЛ в данных системах.

Научная новизна исследования

Впервые синтезированы коллоидные КТ AgInS2 и Си1^2 и НК AgGaS2 и CuGaS2 с использованием поливинилпирролидона в качестве стабилизатора.

Усовершенствован и апробирован комплекс технологических решений, позволяющий управлять ФЛ свойствами КТ системы I-III-VI за счет изменения видов покрывающих поверхность КТ органических лигандов и применения размерно-селективного осаждения.

Впервые установлен механизм координация между поливинилпирролидоном и поверхностью КТ системы I-III-VI, осуществляемый через связь кислород-металл I группы.

Впервые предложено объяснение изменения положения пика ФЛ КТ системы I-III-VI в зависимости от температуры на основе перемножения функций плотности состояний и населенности состояний, дополняющее правило Варшни.

Впервые применен метод спиновых меток для определения синглетного кислорода в гибридной наноструктуре на основе КТ системы I-III-VI и фталоцианинов, выделяемого при облучении наноструктуры лазером с длиной волны 532 нм в области низкого оптического поглощения фталоцианина. При этом установлено, что данный процесс происходит в результате флуоресцентного резонансного переноса энергии между КТ системы I-III-VI и фталоцианином.

Впервые установлена предельная доза у-облучения, равная 6Д-103 Гр, при которой КТ системы I-III-VI сохраняют свою коллоидную устойчивость.

Теоретическая и практическая значимость работы

1. Реализованы методики синтеза фотолюминесцентных коллоидных КТ системы I-III-VI в водных растворах с использованием поливинилпирролидона.

2. Предложена модель на основе свертки функций плотности состояний и населенности состояний, объясняющая изменение положения пика ФЛ КТ системы I-III-VI с изменением температуры, дополняющая правило Варшни.

3. Научно-технические решения по созданию не содержащих кадмий и свинец фотомаркеров на основе КТ CuInS2 и AgInS2 используются в научных исследованиях ФГБУ «НМИЦ им. В. А. Алмазова» в качестве флуоресцентных меток для исследования in vitro и in vivo (акт о внедрении подписанный член корр. РАН, д.м.н М. М. Галагудза, утверждённый академиком РАН, профессором А. О. Конради).

Методология и методы исследования

Объектами исследования являются коллоидные КТ системы I-III-VI.

Методами исследования являются методы коллоидной химии. Исследование физических свойств и анализ строения полученных материалов выполнялись методами спектроскопии поглощения, спектроскопии фотолюминесценции, ИК-Фурье спектроскопии, рентгенофазового анализа, рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии, просвечивающей электронной микроскопии, электронного парамагнитного резонанса.

Положения, выносимые на защиту

1. Экспериментально наблюдаемое смещение пика ФЛ КТ системы I-III-VI при изменении температуры обусловлено смещением энергии оптически активных уровней меди. Наблюдаемое смещение может быть описано в рамках модели, дополняющей правило Варшни и учитывающей произведение функций плотности и населенности состояний.

2. Комплекс технологических решений, основанный на регулировании мольного соотношения исходных веществ элементов групп I и III, количества стабилизатора и времени синтеза, обеспечивает управление ФЛ свойствами КТ AgInS2 и CuInS2. Результаты расчетов в рамках теории функционала плотности коррелируют с моделью координации между поливинилпирролидоном и поверхностью КТ преимущественно через связь кислород-металл I группы и кислород-металл III группы.

3. Экспериментально установлено, что при воздействии лазерного излучения с длиной волны 532 нм в области низкого оптического поглощения фталоцианина на гибридные наноструктуры на основе КТ и фталоцианина выделяется синглет-ный кислород, и теоретически обосновано, что данный процесс происходит по механизму флуоресцентного резонансного переноса энергии за счет дальнодейству-ющего диполь-дипольного механизма.

Степень достоверности и апробация результатов работы

Достоверность полученных научных результатов подтверждается:

- воспроизводимостью полученных экспериментальных данных;

- согласием с результатами измерений независимыми методами, выполненным моделированием и сравнением с литературными данными, в случаях, когда сопоставление таких данных возможно;

- апробацией полученных результатов на конференциях различного уровня и экспертизой опубликованных статей в рецензируемых журналах.

Основные результаты диссертационной работы были представлены на следующих конференциях и школах:

International Conference «Photonic Colloidal Nanostructures: Synthesis, Properties, and Applications» (Санкт-Петербург, 2018), International Conference «2019 IEEE Conference of Russian Young Researchers in Electrical and Electronic Engineering (EIConRus)» (Санкт-Петербург, 2019), International Conference «PhysicA.SPb» (Санкт-Петербург, 2019), VI International School and Conference «Saint-Petersburg OPEN 2019» (Санкт-Петербург, 2019), International Conference «Mechanisms and Non-Linear Problems of Nucleation and Growth of Crystals and Thin Films» (Санкт-Петербург, 2019), International «School Laser Physics» (Санкт-Петербург, 2020), международная конференция «Химическая термодинамика и кинетика» (Тверь, 2024).

Личный вклад автора

Личный вклад автора заключается в проведении обзора литературы по тематике исследования, выполнении экспериментальной части работы: синтез коллоидных КТ, размерно-селективное осаждение и очистка образцов, измерение методами спектроскопии поглощения и спектроскопии фотолюминесценции; обработке полученных результатов, разработке новых модельных представлений. Постановка цели и задач исследования, интерпретация результатов диссертационного исследования и формулирование выводов по работе осуществлено совместно с научным руководителем.

Публикации

По теме диссертации опубликовано 12 печатных работах, 2 из которых опубликованы в журналах, рекомендованных ВАК, 8 - статьи в изданиях,

индексируемых в международных базах данных Scopus и WoS, 1 - свидетельство программы для ЭВМ, 1 глава в 1 монографии. Структура и объем диссертации

Диссертация изложена на 136 страницах машинописного текста, состоит из введения, пяти глав с выводами, заключения и списка литературы, включающего 218 наименований. В работе содержится 62 рисунка и 3 таблицы.

1 Коллоидные квантовые точки системы ЫП-УГ: структура и применение

В 2023 году М. Бавенди, Л. Брюсу и А. Екимову была присуждения Нобелевская премия по химии за открытие и синтез коллоидных квантовых точек (КТ). КТ - полупроводниковые нанокристаллы (НК), у которых энергетический перенос носителей заряда пространственно ограничен в трех направлениях. Влияние кван-тово-механического эффекта пространственного ограничения обуславливает возникновение ряда уникальных физических особенностей, которые не выражены (не проявляются) у объемных материалов. К числу таких эффектов можно отнести зависимость длины волны пика фотолюминесценции (ФЛ) и края поглощения от размера КТ.

КТ находят применение в таких областях электроники, как солнечная энергетика [1,2], фотокатализ [3,4], сенсорика [5,6], гибкая электроника [7-9] и др. [10,11]. Номенклатура наиболее часто используемых КТ включает соединения групп 11-У1 [12], Ш-У [13] и соединения перовскитов [14,15]. Недостатком указанных соединений является токсичность входящих в состав элементов, что накладывает ограничения на их использование [7,14]. Активно развивающимся направлением является разработка технологических подходов для получения альтернативных соединений КТ, в состав которых входили бы нетоксичные элементы. Одним из наиболее перспективных направлений является синтез КТ тройных халькогенид-ных соединений системы 1-Ш-У1 (I - Ag+, Си+; III - А13+, 1п3+, Ga3+; VI - S2-, Se2-, Те2"), среди которых особое внимание уделяется соединениям AgIn(Ga)S(Se)2 и СиМ^а^^е)2 [16-19].

Привлекательность данных систем обусловлена рядом факторов, таких как: отсутствие токсичных элементов в составе КТ; высокая коллоидная устойчивость; возможность технологически контролировать энергию испускания в видимой и ближней инфракрасной областях (от 450 до 1200 нм); высокие значения квантового выхода ФЛ и показателя поглощения (а > 10-5 см-1); большой Стоксов сдвиг ФЛ (200-500 мэВ). К числу недостатков КТ системы 1-Ш-У1 относят большое значение ширины спектра ФЛ.

1.1 Определение понятия «квантовая точка»

Электронные и оптические свойства полупроводниковых монокристаллических соединений определяются несколькими факторами, основными из которых являются состав материала, кристаллическая структура, концентрация примесей и дефектов. Однако со снижением размера кристалла до значений, сопоставимых с длиной волны де Бройля для электронов, возникает эффект квантового пространственного ограничения носителей заряда, что выражается в увеличении зазора между энергетическими уровнями носителей заряда. Кристаллы, геометрические размеры которых менее 100 нм, называются нанокристаллами.

При сообщении валентному электрону энергии, значение которой больше ширины энергетического зазора, электрон из валентной зоны переходит в зону проводимости. Возникающие электрон и дырка электростатически притягиваются и могут образовать электрон-дырочную пару (экситон). Расстояние, на котором поддерживается связь электрон-дырочной пары, зависит от материала и называется радиусом экситона Бора (ав).

ав = ^ , (1.1)

л^е2

где в -диэлектрическая проницаемость материала, И - постоянная Планка, л - приведенная масса электрона и дырки, е - заряд электрона. Эффект квантового ограничения становится более выраженным по мере приближения размера НК к ав. Для кристалла сферической формы с радиусом (а) значение энергетического зазора описывается уравнением Брюса:

^ / 1 1 \ 1,8е2

Е ()-Е + (1 + М (12)

ё ё 8а2\те ть/ 4пва

где Е% - ширина запрещенной зоны объемного материала, те и шн - эффективные массы электрона и дырки. Для НК преобладающее влияние на энергетический зазор оказывает второй компонент уравнения. Увеличение энергетического зазора проявляется в синем сдвиге на спектрах поглощения и испускания (рисунок 1.1) [12].

к и СР

и К

(Г)

Зона проводимости

Валентная зона

9

©

Запрещенная зона

е и н

е ще

о

5

о

Объемный материал

Квантовое ограничение

Энергия

Рисунок 1.1 - Схематическое изображение влияния квантового ограничения на оптические свойства наноразмерных полупроводниковых кристаллов

КТ являются НК, квантово ограниченными в трех взаимно ортогональных направлениях пространства (нульмерные структуры). Квантовое ограничение, в том числе и пространственное, влияет на свойства электронных состояний в структуре КТ. В КТ электроны и дырки обладают дискретными энергетическими уровнями, аналогичными уровням атомов или молекул.

1.2 Физико-химические основы получения коллоидных квантовых точек

Методы получения коллоидных КТ системы 1-Ш-У1 аналогичны методам получения бинарных КТ системы П-У1. Отличие состоит в том, что в случае КТ системы 1-Ш-У1 возникает необходимость в осуществлении контроля реакционной способности двух различных катионов металлов с анионами халькогенов в реакционной среде. КТ системы 1-Ш-У1 и систем 11-У1 преимущественно получают в среде органических растворителей, что накладывает ограничения на непосредственное использование приготовленных частиц в биологических исследованиях, сенсорике, фотокатализе и т.д. Одним из способов придания КТ гидрофильных свойств является процедура замены покрывающих КТ лигандов, однако данный процесс сопровождается снижением квантового выхода ФЛ КТ [20,21].

Момент начала формирования КТ называется нуклеацией. Данный процесс может быть представлен как сборка нескольких атомов с образованием устойчивого субнаноразмерного кристаллического объекта. Начало процесса нуклеации сопровождается преодолением определенного энергетического барьера. Для сферических изотропных НК процесс нуклеации сопровождается изменением свободной энергии Гиббса (AG), которое может быть выражено как сумма энергий, затрачиваемых на образование поверхности и химических связей между атомами:

4

AG = - -па3 + 4па2у, (1.3)

где Оу - свободная объемная энергия Гиббса, приходящаяся на единицу объема, у - поверхностная свободная энергия, приходящаяся на единицу площади. Критическое значение изменения свободной энергии Гиббса (АОс) соответствует максимуму на графике зависимости изменения энергии от радиуса НК, что можно интерпретировать как энергию активации, которую необходимо преодолеть, чтобы запустить процесс нуклеации (рисунок 1.2а). Максимум значения АОс достигается при определенном критическом радиусе ас, который соответствует минимально возможному размеру устойчивого НК. При превышении ас НК переходят в стадию роста, в то время как НК меньшего размера будут диссоциировать в растворе.

ЛG

ЛGc О

___________у/,, Свободная поверхностная энергия

Свободная объемная энергия

С,

3 С, к

С,

диффузионно-Нуклеация контролируемый

Время

а б

Рисунок 1.2 - График зависимости свободной энергии Гиббса от радиуса зародыша (а), схематическое изображение модели Лемера, иллюстрирующее три этапа формирования НК (б)

После нуклеации этап роста НК может быть описан как осаждение мономеров на растущий кристалл. Мономеры необходимо переместить к поверхности НК и обеспечить их взаимодействие. Протекание первого процесса обусловлено диффузией, однако, ввиду того что рост НК происходит в условиях избытка исходных веществ, влиянием диффузии пренебрегают. Скорость второго процесса определяют как скорость взаимодействия между свободными мономерами и поверхностью НК. В данном случае режим роста называют реакционно-контролируемым, при этом на данном этапе происходит уменьшение относительного распределения НК по размерам. Скорость роста НК пропорциональна площади поверхности частицы и может быть выражена как

Аа

(1.4)

где к8 - константа скорости реакции, Ут - молярный объем НК, - объемная концентрация мономера, & - растворимость НК в зависимости от а. Однако со снижением концентрации мономеров скорость становится более зависимой от диффузии мономеров. В дальнейшем, когда диффузия становится лимитирующим фактором, скорость роста НК называют диффузионно-контролируемой. В соответствии с законом диффузии Фика скорость роста НК имеет вид:

Аа /1 1\

л = (а+ ^ - *}>

А ш V а 3, где Б - коэффициент диффузии, 3 - толщина диффузионного слоя.

(1.5)

Согласно модели Лемера (рисунок 1.2б), процесс образования НК можно разделить на три этапа: на первом этапе концентрация мономеров увеличивается за счет наличия большого количества исходных веществ или варьирования условий протекания реакции. Когда концентрация мономеров достигает критической концентрации С*, начинается второй этап - нуклеация, в ходе которого образуются зародыши НК в результате агрегации мономеров, концентрация достигает максимума и начинает снижаться. Процесс нуклеации заканчивается, когда значение концентрации мономеров становится менее значения С*. На третьем этапе происходит рост НК в результате высаживания на их поверхности оставшихся свободных мономеров до тех пор, пока концентрация мономеров не станет слишком мала (концентрация Стт на рисунке 1.2б). Однако в реальных условиях на третьем этапе могут образовываться новые зародыши НК, что, в свою очередь, может привести к уширению распределения НК по размерам.

Недостатком модели Лемера является то, что она не учитывает динамику распределения частиц по размеру в процессе роста. На этапе диффузионно-контроли-руемого роста при превышении размеров НК значения критического радиуса, снижается их скорость роста по сравнению с более мелкими НК в ансамбле, что приводит к сужению распределения частиц по размеру. По достижении размеров большинства частиц ансамбля значения критического радиуса дальнейший рост НК происходит за счет поглощения более мелких НК, что также приводит к снижению разброса частиц по размеру. Для предотвращения агрегации и придания НК коллоидной устойчивости в реакционную смесь добавляют стабилизирующие соединения, использование которых приводит к уширению распределения частиц по размеру.

1.3 Методы синтеза квантовых точек системы 1-Ш-У1

Метод горячей инжекции

Первой работой, в которой описан протокол получения коллоидных КТ, является статья Мюррея и др. [22]. В данной статье авторы описывают получение КТ халькогенидов кадмия методом горячей инжекции. Метод основывается на быстром впрыске (инжекции), как правило, анионного раствора в нагретый катионный раствор. В данном случае этап нуклеации занимает относительно непродолжительное время за счет высоких температур, в результате чего получаются частицы с меньшим распределением по размеру. В последующем метод горячей инжекции был применен для синтеза КТ системы 1-Ш-У1, что дало возможность получить КТ А§^2 [23-25], Си1^2 [26,27], Си1^е2 [28] и CuGaS2 [29].

Микроволновый нагрев

Существует метод получения КТ, при котором нагрев реакционной среды осуществляется микроволновым излучением. В данном случае этап нуклеации происходит при относительно невысоких температурах, зачастую при комнатной. Далее осуществляют быстрый нагрев смеси посредством микроволнового изучения, что приводит к значительному сокращению общего времени синтеза КТ.

Фитцморрис и др. [30] описывают протокол получения КТ Си1^2 в смеси органических растворителей. Авторы предварительно растворили соли меди и индия в среде олеиламина, и порошок серы в дифенилфосфине. Полученные вещества были смешаны в азотной среде, после чего смесь прокачивалась через перистальтический насос в микроволновый ректор. Как утверждают авторы, процесс нукле-ации получаемых КТ занимал 5 с. Хи и др. [31] получили КТ в среде окта-

децена с добавлением глицерина как поглотителя микроволнового излучения при температуре реакции в диапазоне 100-180 °С. В данном случае процесс синтеза КТ составил 15 мин. В работе Чивина и др. [32] представлен протокол получения четверных систем Си1п^а1-:^2 при помощи микроволнового излучения. По утверждению авторов, микроволновый нагрев обеспечивает более точный контроль

размера получаемых КТ и стехиометрии индия и галлия (требуемое соотношения атомов галлия и индия в синтезируемых образцах).

Метод нагрева (heating up method)

Метод нагрева является безинжекционным методом, что делает его одним из наиболее простых способов получения КТ. В данном случае нуклеацию проводят при комнатной температуре с последующим нагревом реакционной среды до требуемого значения. В литературных источниках описаны способы получения КТ системы I-III-VI методом нагрева для КТ AgInS2 [33], AgGaS2 [34], CuInS2 [20,35-39], CuInSe2 [40] и нелюминесцентных НК CuGaS2 [41].

Термическое разложение

Относительно простым с точки зрения получения КТ является метод термического разложения сероорганических комплексных соединений, содержащих атомы первой и третьей групп, в органических растворителях в присутствии поверхностно-активных веществ. Уэмацу и др. [42] получили КТ AgInS2, AgGaS2 и твердые растворы на их основе путем термического разложения AgInyGa1-y(S2CN(C2H5)2)4, однако ввиду токсичности диэтилдитиокарбамата, широкое применение получаемых данным методом КТ ограничено.

Водный синтез

Условия протекания реакций в водной среде гораздо менее строгие, чем при органическом синтезе КТ, при этом механизм реакции труднее установить из-за сложного взаимодействия множества параметров. В частности, комплексообразо-вание ионов металлов в присутствии органических лигандов и реакционная способность образующихся комплексов, а также халькогенидного источника, как правило, сильно зависят от значения pH реакционной среды, которое само зависит от продуктов, образующихся в ходе химических превращений. pH также регулирует образование гидроксидов металлов, которые могут находиться как в растворенном, так и в твердом состоянии. Также при водном синтезе особое внимание уделяется процессу стабилизации частиц за счет формирования на их поверхности лигандов. Как правило, покрывающие лиганды представляют собой водорастворимые

соединения, молекулы которых содержат тиольную группу. К числу таких молекул можно отнести L-Глутатион (GSH) [43], L-цистеин [44], меркаптопропионовую (MPA) [45-47] и тиогликолевую [48] кислоты.

Синтез в среде Ы,Ы-Диметилформамида

Альтернативным полярным растворителем при синтезе КТ системы I-III-VI является ^^Диметилформамид. Жанг и др. [49] получили КТ CuInS2 в представленном растворителе путем смешения ацетата меди, ацетата индия и 1 -тиоглице-рина с последующим нагревом полученной смеси до 120 °C. Нуклеацию КТ осуществляли пропусканием сероводорода через реакционную смесь в азотной среде. Более высокая температура синтеза обеспечивает более высокое совершенство кристаллической структуры получаемых КТ. Однако данный способ имеет ограниченное применение, обусловленное высокой токсичностью N^N-Диметилформамида.

Сольвотермический синтез

Сольвотермический (сольвотермальный) синтез (Solvothermal synthesis) основывается на том, что в закрытых системах в жидкой среде при повышении температуры происходит растворение веществ, которые при нормальных условиях являются нерастворимыми. Как правило, при использовании данного метода нуклеа-цию КТ осуществляют при невысоких температурах, после чего получаемый раствор помещают в автоклав, где в последующем в закрытом объеме осуществляется рост КТ при повышенных температуре и давлении. Преимущества данного метода заключаются в образовании КТ с кристаллической структурой высокого структурного совершенства и более гибким контролем размера, формы и состава получаемых КТ. Таким методом могут быть получены КТ как в органических неполярных средах (олеиламин [50]), органических полярных средах (этиленгликоль [51]), так и в воде, в последнем случае метод называется гидротермальным.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Корепанов Олег Алексеевич, 2024 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Rühle S., Shalom M., Zaban A. Quantum-Dot-Sensitized Solar Cells // Chem. Eur. J. of Chem. Phys. 2010. Vol. 11, № 11. P. 2290-2304.

2. Carey G.H. et al. Colloidal Quantum Dot Solar Cells // Chem. Rev. 2015. Vol. 115, № 23. P. 12732-12763.

3. Sun P. et al. Recent advances in quantum dots photocatalysts // Chemical Engineering Journal. 2023. Vol. 458. P. 141399.

4. Kandi D., Martha S., Parida K.M. Quantum dots as enhancer in photocatalytic hydrogen evolution: A review // International Journal of Hydrogen Energy. 2017. Vol. 42, № 15. P. 9467-9481.

5. Chern M. et al. Sensing with photoluminescent semiconductor quantum dots // Methods Appl. Fluoresc. 2019. Vol. 7, № 1. P. 012005.

6. Frasco M., Chaniotakis N. Semiconductor Quantum Dots in Chemical Sensors and Biosensors // Sensors. 2009. Vol. 9, № 9. P. 7266-7286.

7. Shu Y et al. Quantum Dots for Display Applications // Angewandte Chemie. 2020. Vol. 132, № 50. P. 22496-22507.

8. Kagan C.R. et al. Building devices from colloidal quantum dots // Science. 2016. Vol. 353, № 6302. P. aac5523.

9. Choi M.K. et al. Flexible quantum dot light-emitting diodes for next-generation displays // npj Flex Electron. 2018. Vol. 2, № 1. P. 10.

10. Wagner A.M. et al. Quantum dots in biomedical applications // Acta Biomateri-alia. 2019. Vol. 94. P. 44-63.

11. Garcia De Arquer F.P. et al. Semiconductor quantum dots: Technological progress and future challenges // Science. 2021. Vol. 373, № 6555. P. eaaz8541.

12. Xiang X. et al. Cadmium Chalcogenide (CdS, CdSe, CdTe) Quantum Dots for Solar-to-Fuel Conversion // Advanced Photonics Research. 2022. Vol. 3, № 11. P. 2200065.

13. Chen B., Li D., Wang F. InP Quantum Dots: Synthesis and Lighting Applications // Small. 2020. Vol. 16, № 32. P. 2002454.

14. Moody N. et al. Assessing the Regulatory Requirements of Lead-Based Perov-skite Photovoltaics // Joule. 2020. Vol. 4, № 5. P. 970-974.

15. Kim J.Y et al. High-Efficiency Perovskite Solar Cells // Chem. Rev. 2020. Vol. 120, № 15. P. 7867-7918.

16. Yarema O., Yarema M., Wood V. Tuning the Composition of Multicomponent Semiconductor Nanocrystals: The Case of I-III-VI Materials // Chem. Mater. 2018. Vol. 30, № 5. P. 1446-1461.

17. Coughlan C. et al. Compound Copper Chalcogenide Nanocrystals // Chem. Rev. 2017. Vol. 117, № 9. P. 5865-6109.

18. Jain S. et al. I-III-VI core/shell QDs: Synthesis, characterizations and applications // Journal of Luminescence. 2020. Vol. 219. P. 116912.

19. Moodelly D. et al. Synthesis, photophysical properties and surface chemistry of chalcopyrite-type semiconductor nanocrystals // J. Mater. Chem. C. 2019. Vol. 7, № 38. P. 11665-11709.

20. Zhao C. et al. Small GSH-Capped CuInS2 Quantum Dots: MPA-Assisted Aqueous Phase Transfer and Bioimaging Applications // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2015. Vol. 7, № 32. P. 17623-17629.

21. Xia C. et al. Highly Luminescent Water-Dispersible NIR-Emitting Wurtzite CuInS2/ZnS Core/Shell Colloidal Quantum Dots // Chem. Mater. 2017. Vol. 29, № 11. P. 4940-4951.

22. Murray C.B., Norris D.J., Bawendi M.G. Synthesis and characterization of nearly monodisperse CdE (E = sulfur, selenium, tellurium) semiconductor nanocrystal-lites // J. Am. Chem. Soc. 1993. Vol. 115, № 19. P. 8706-8715.

23. Hughes K.E. et al. Copper's Role in the Photoluminescence of Ag1-xCuxInS2 Nanocrystals, from Copper-Doped AgInS2(x~ 0) to CuInS2(x= 1) // Nano Lett. 2019. Vol. 19, № 2. P. 1318-1325.

24. Mao B. et al. Synthesis and Photophysical Properties of Ternary I-III-VI AgInS2 Nanocrystals: Intrinsic versus Surface States // J. Phys. Chem. C. 2011. Vol. 115, № 18. P. 8945-8954.

25. Huong T.T.T. et al. Highly luminescent air-stable AgInS2/ZnS core/shell nano-crystals for grow lights // Optical Materials. 2022. Vol. 130. P. 112564.

26. Zang H. et al. Thick-Shell CuInS2/ZnS Quantum Dots with Suppressed "Blinking" and Narrow Single-Particle Emission Line Widths // Nano Lett. 2017. Vol. 17, № 3. P. 1787-1795.

27. Kim H. et al. Characteristics of CuInS2/ZnS quantum dots and its application on LED // Journal of Crystal Growth. 2011. Vol. 326, № 1. P. 90-93.

28. Lian W. et al. Broadband excitable NIR-II luminescent nano-bioprobes based on CuInSe2 quantum dots for the detection of circulating tumor cells // Nano Today. 2020. Vol. 35. P. 100943.

29. Ma W. et al. CuGaS2 quantum dots with controlled surface defects as an holetransport material for high-efficient and stable perovskite solar cells // Solar Energy. 2020. Vol. 211. P. 55-61.

30. Fitzmorris R.C. et al. Structural and optical characterization of CuInS2 quantum dots synthesized by microwave-assisted continuous flow methods // J Nanopart Res. 2015. Vol. 17, № 7. P. 319.

31. Hu Z. et al. Emission tunable AgInS2 quantum dots synthesized via microwave method for white light-emitting diodes application // Optical Materials. 2022. Vol. 124. P. 111975.

32. Sun C. et al. Controlled Stoichiometry for Quaternary CuInxGa1-xS2 Chalcopy-rite Nanoparticles from Single-Source Precursors via Microwave Irradiation // Chem. Mater. 2010. Vol. 22, № 9. P. 2699-2701.

33. Tang X., Ho W.B.A., Xue J.M. Synthesis of Zn-Doped AgInS2 Nanocrystals and Their Fluorescence Properties // J. Phys. Chem. C. 2012. Vol. 116, № 17. P. 97699773.

34. Bai T. et al. One-Pot Synthesis of High-Quality AgGaS2/ZnS-based Photoluminescent Nanocrystals with Widely Tunable Band Gap // Inorg. Chem. 2020. Vol. 59, № 9. P. 5975-5982.

35. Shi A. et al. Temperature-dependent photoluminescence of CuInS2 quantum dots // Journal of Luminescence. 2012. Vol. 132, № 7. P. 1819-1823.

36. Sun J. et al. Photocarrier recombination dynamics in ternary chalcogenide CuInS2 quantum dots // Phys. Chem. Chem. Phys. 2015. Vol. 17, № 18. P. 11981-11989.

37. Anand A. et al. Evidence for the Band-Edge Exciton of CuInS2 Nanocrystals Enables Record Efficient Large-Area Luminescent Solar Concentrators // Adv. Funct. Mater. 2020. Vol. 30, № 4. P. 1906629.

38. Whitham P.J. et al. Single-Particle Photoluminescence Spectra, Blinking, and Delayed Luminescence of Colloidal CuInS2 Nanocrystals // J. Phys. Chem. C. 2016. Vol. 120, № 30. P. 17136-17142.

39. Pons T. et al. Cadmium-Free CuInS2/ZnS Quantum Dots for Sentinel Lymph Node Imaging with Reduced Toxicity // ACS Nano. 2010. Vol. 4, № 5. P. 2531-2538.

40. Cassette E. et al. Synthesis and Characterization of Near-Infrared Cu-In-Se/ZnS Core/Shell Quantum Dots for In vivo Imaging // Chem. Mater. 2010. Vol. 22, № 22. P. 6117-6124.

41. Liu Z. et al. Facile one-pot synthesis of polytypic CuGaS2 nanoplates // Na-noscale Res Lett. 2013. Vol. 8, № 1. P. 524.

42. Uematsu T. et al. Preparation of Luminescent AgInS2-AgGaS2 Solid Solution Nanoparticles and Their Optical Properties // J. Phys. Chem. Lett. 2010. Vol. 1, № 22. P. 3283-3287.

43. Stroyuk O. et al. Inherently Broadband Photoluminescence in Ag-In-S/ZnS Quantum Dots Observed in Ensemble and Single-Particle Studies // J. Phys. Chem. C. 2019. Vol. 123, № 4. P. 2632-2641.

44. Liu Z. et al. A novel fluorescent nanosensor for detection of heparin and hepa-rinase based on CuInS2 quantum dots // Biosensors and Bioelectronics. 2014. Vol. 54. P. 617-622.

45. Рябко А.А. et al. Сенсибилизация наностержней ZnO коллоидными квантовыми точками AgInS2 для адсорбционных газовых сенсоров с фотоактивацией // Журнал технической физики. 2022. Vol. 92, № 6. P. 845.

46. Mi G. et al. Efficient detection doxorubicin hydrochloride using CuInSe2@ZnS quantum dots and Ag nanoparticles // Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Bio-molecular Spectroscopy. 2020. Vol. 241. P. 118673.

47. Martynenko I.V. et al. Photoluminescence of Ag-In-S/ZnS quantum dots: Excitation energy dependence and low-energy electronic structure // Nano Res. 2019. Vol. 12, № 7. P. 1595-1603.

48. May B.M.M., Parani S., Oluwafemi O.S. Detection of ascorbic acid using green synthesized AgInS2 quantum dots // Materials Letters. 2019. Vol. 236. P. 432-435.

49. Zhang C. et al. Dependence of the Photoluminescence of Hydrophilic CuInS2 Colloidal Quantum Dots on Cu-to-In Molar Ratios // Journal of Elec Materi. 2019. Vol. 48, № 1. P. 286-295.

50. Li T.-L., Lee Y-L., Teng H. CuInS2 quantum dots coated with CdS as highperformance sensitizers for TiO2 electrodes in photoelectrochemical cells // J. Mater. Chem. 2011. Vol. 21, № 13. P. 5089.

51. Saji P. et al. Probing the Crystal Structure, Composition-Dependent Absolute Energy Levels, and Electrocatalytic Properties of Silver Indium Sulfide Nanostructures // ChemPhysChem. 2016. Vol. 17, № 8. P. 1195-1203.

52. Hu X. et al. Hydrothermal synthesis of bright and stable AgInS2 quantum dots with tunable visible emission // Journal of Luminescence. 2018. Vol. 200. P. 189-195.

53. Liu S. et al. One-pot synthesis of ternary CuInS2 quantum dots with near-infrared fluorescence in aqueous solution // RSC Adv. 2012. Vol. 2, № 3. P. 819-825.

54. Kang X. et al. Large-scale synthesis of water-soluble CuInSe2/ZnS and AgInSe2/ZnS core/shell quantum dots // Green Chem. 2015. Vol. 17, № 8. P. 4482-4488.

55. Benbelgacem J. et al. Synthesis of CuInS2 nanoparticles by solvothermal process using dimethylformamide as a solvent // Journal of Alloys and Compounds. 2017. Vol. 692. P. 966-971.

56. Akdas T. et al. Continuous synthesis of CuInS2 quantum dots // RSC Adv. 2017. Vol. 7, № 17. P. 10057-10063.

57. Ippen C. et al. Large-scale synthesis of high quality InP quantum dots in a continuous flow-reactor under supercritical conditions // Nanotechnology. 2015. Vol. 26, № 8. P. 085604.

58. Yen B.K.H. et al. A Microfabricated Gas-Liquid Segmented Flow Reactor for High-Temperature Synthesis: The Case of CdSe Quantum Dots // Angew. Chem. 2005. Vol. 117, № 34. P. 5583-5587.

59. Ma H. et al. Synthesis of AgInS2 QDs in droplet microreactors: Online fluorescence regulating through temperature control // Chinese Chemical Letters. 2019. Vol. 30, № 1. P. 79-82.

60. Rivaux C. et al. Continuous Flow Aqueous Synthesis of Highly Luminescent AgInS2 and AgInS2/ZnS Quantum Dots // J. Phys. Chem. C. 2022. Vol. 126, № 48. P. 20524-20534.

61. Binsma J.J.M., Giling L.J., Bloem J. Phase relations in the system Cu2S-In2S3 // Journal of Crystal Growth. 1980. Vol. 50, № 2. P. 429-436.

62. Torimoto T. et al. Controlling Shape Anisotropy of ZnS-AgInS2 Solid Solution Nanoparticles for Improving Photocatalytic Activity // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2016. Vol. 8, № 40. P. 27151-27161.

63. Adeyemi A.N. et al. Microwave-Assisted Solution Synthesis of Metastable In-tergrowth of AgInS2 Polymorphs // Molecules. 2022. Vol. 27, № 6. P. 1815.

64. Fearheiley M.L. The phase relations in the Cu,In,Se system and the growth of CuInSe2 single crystals // Solar Cells. 1986. Vol. 16. P. 91-100.

65. Wang J.-J. et al. Synthesis of Monodispersed Wurtzite Structure CuInSe2 Nano-crystals and Their Application in High-Performance Organic-Inorganic Hybrid Photode-tectors // J. Am. Chem. Soc. 2010. Vol. 132, № 35. P. 12218-12221.

66. Binsma J.J.M., Giling L.J., Bloem J. Luminescence of CuInS2 // Journal of Luminescence. 1982. Vol. 27, № 1. P. 35-53.

67. Zhang S.B. et al. Defect physics of the CuInSe2 chalcopyrite semiconductor // Phys. Rev. B. 1998. Vol. 57, № 16. P. 9642-9656.

68. Jaffe J.E., Zunger A. Theory of the band-gap anomaly in ABC2 chalcopyrite semiconductors // Phys. Rev. B. 1984. Vol. 29, № 4. P. 1882-1906.

69. Su D. et al. Highly luminescent water-soluble AgInS2/ZnS quantum dots-hy-drogel composites for warm white LEDs // Journal of Alloys and Compounds. 2020. Vol. 824. P. 153896.

70. Chen W. et al. Heavy Metal Free Nanocrystals with Near Infrared Emission Applying in Luminescent Solar Concentrator // Sol. RRL. 2017. Vol. 1, № 6. P. 1700041.

71. Khemiri N. et al. Synthesis and Characterization of CuIn2n+1S 3n+2 (with n = 0, 1, 2, 3 and 5) Powders // OJSTA. 2013. Vol. 02, № 01. P. 33-37.

72. Stanbery B.J. Copper Indium Selenides and Related Materials for Photovoltaic Devices // Critical Reviews in Solid State and Materials Sciences. 2002. Vol. 27, № 2. P. 73-117.

73. Sopiha K.V. et al. Off-stoichiometry in I-III-VI2 chalcopyrite absorbers: a comparative analysis of structures and stabilities // Faraday Discuss. 2022. Vol. 239. P. 357-374.

74. Krobkrong N. et al. Photoluminescence Redshift of AgInS2 Quantum Dots by Employing Shells with Graded Composition // Electrochemistry. 2023. P. 23-00084.

75. Thi Thu Huong T. et al. Systematic synthesis of different-sized AgInS2/GaSx nanocrystals for emitting the strong and narrow excitonic luminescence // Nanotechnol-ogy. 2022. Vol. 33, № 35. P. 355704.

76. Uematsu T. et al. Narrow band-edge photoluminescence from AgInS2 semiconductor nanoparticles by the formation of amorphous III-VI semiconductor shells // NPG Asia Mater. 2018. Vol. 10, № 8. P. 713-726.

77. Gao F., Zheng Q., Zhang Y. Stability Improvement of Perovskite Solar Cells for Application of CuInS2 Quantum Dot-Modified TiO2 Nanoarrays // ACS Omega. 2019. Vol. 4, № 2. P. 3432-3438.

78. Lv M. et al. Colloidal CuInS2 Quantum Dots as Inorganic Hole-Transporting Material in Perovskite Solar Cells // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2015. Vol. 7, № 31. P. 17482-17488.

79. Fu B., Deng C., Yang L. Efficiency Enhancement of Solid-State CuInS2 Quantum Dot-Sensitized Solar Cells by Improving the Charge Recombination // Nanoscale Res Lett. 2019. Vol. 14, № 1. P. 198.

80. Kadlag K.P. et al. Luminescence and solar cell from ligand-free colloidal AgInS2 nanocrystals // CrystEngComm. 2014. Vol. 16, № 17. P. 3605.

81. Gil H.M. et al. NIR-quantum dots in biomedical imaging and their future // iScience. 2021. Vol. 24, № 3. P. 102189.

82. Song J. et al. Polyelectrolyte-Mediated Nontoxic AgGaxIn1-xS2 QDs/Low-Den-sity Lipoprotein Nanoprobe for Selective 3D Fluorescence Imaging of Cancer Stem Cells // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2019. Vol. 11, № 10. P. 9884-9892.

83. Shamirian A. et al. A toolkit for bioimaging using near-infrared AgInS2/ZnS quantum dots // J. Mater. Chem. B. 2015. Vol. 3, № 41. P. 8188-8196.

84. Chetty S.S. et al. Microwave-Assisted Synthesis of Quasi-Pyramidal CuInS2-ZnS Nanocrystals for Enhanced Near-Infrared Targeted Fluorescent Imaging of Subcutaneous Melanoma // Adv. Biosys. 2019. Vol. 3, № 1. P. 1800127.

85. Sun X. et al. Fluorescent Ag-In-S/ZnS Quantum Dots for Tumor Drainage Lymph Node Imaging In Vivo // ACS Appl. Nano Mater. 2021. Vol. 4, № 2. P. 10291037.

86. Wu P.-J. et al. Methotrexate-conjugated AgInS2/ZnS quantum dots for optical imaging and drug delivery // Materials Letters. 2014. Vol. 128. P. 412-416.

87. Chetty S.S. et al. Human Umbilical Cord Wharton's Jelly-Derived Mesenchymal Stem Cells Labeled with Mn2+ and Gd3+ Co-Doped CuInS2-ZnS Nanocrystals for Multimodality Imaging in a Tumor Mice Model // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2020. Vol. 12, № 3. P. 3415-3429.

88. Yang Y. et al. CuInS2/ZnS Quantum Dots Conjugating Gd(III) Chelates for Near-Infrared Fluorescence and Magnetic Resonance Bimodal Imaging // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2017. Vol. 9, № 28. P. 23450-23457.

89. Brites C.D.S., Balabhadra S., Carlos L.D. Lanthanide-Based Thermometers: At the Cutting-Edge of Luminescence Thermometry // Advanced Optical Materials. 2019. Vol. 7, № 5. P. 1801239.

90. Donner J.S. et al. Mapping Intracellular Temperature Using Green Fluorescent Protein // Nano Lett. 2012. Vol. 12, № 4. P. 2107-2111.

91. Chen Z. et al. Phosphorescent Polymeric Thermometers for In Vitro and In Vivo Temperature Sensing with Minimized Background Interference // Adv Funct Materials. 2016. Vol. 26, № 24. P. 4386-4396.

92. Kucsko G. et al. Nanometre-scale thermometry in a living cell // Nature. 2013. Vol. 500, № 7460. P. 54-58.

93. Kuzkova N., Popenko O., Yakunov A. Application of Temperature-Dependent Fluorescent Dyes to the Measurement of Millimeter Wave Absorption in Water Applied to Biomedical Experiments // International Journal of Biomedical Imaging. 2014. Vol. 2014. P. 1-5.

94. Haouari M. et al. Optical temperature sensing using green emissions of Er3+ doped fluoro-tellurite glass // Sensors and Actuators A: Physical. 2017. Vol. 261. P. 235242.

95. Meert K.W. et al. Energy transfer in Eu3+ doped scheelites: use as thermographic phosphor // Opt. Express. 2014. Vol. 22, № S3. P. A961.

96. Zhong J. et al. A review on nanostructured glass ceramics for promising application in optical thermometry // Journal of Alloys and Compounds. 2018. Vol. 763. P. 3448.

97. Ding X. et al. An n -Channel Two-Dimensional Covalent Organic Framework // J. Am. Chem. Soc. 2011. Vol. 133, № 37. P. 14510-14513.

98. Yahya M., Nural Y., Seferoglu Z. Recent advances in the nonlinear optical (NLO) properties of phthalocyanines: A review // Dyes and Pigments. 2022. Vol. 198. P. 109960.

99. Peng J. et al. Blue-light photoelectrochemical sensor based on nickel tetra-amined phthalocyanine-graphene oxide covalent compound for ultrasensitive detection of erythromycin // Biosensors and Bioelectronics. 2018. Vol. 106. P. 212-218.

100. Darwish A.A.A., Issa S.A.M., El-Nahass M.M. Effect of gamma irradiation on structural, electrical and optical properties of nanostructure thin films of nickel phthal-ocyanine // Synthetic Metals. 2016. Vol. 215. P. 200-206.

101. Yang W. et al. Detection of Volatile Organic Compounds Using Langmuir-Blodgett Films of Zinc-Porphyrin and Zinc-Phthalocyanine // Synthesis and Reactivity in Inorganic, Metal-Organic, and Nano-Metal Chemistry. 2016. Vol. 46, № 5. P. 735-740.

102. Yadav S., Sharma A., Ghosh S. Organic transistor and inverter based on assembly of organic nanowires achieved by optimizing surface morphology // Applied Physics Letters. 2013. Vol. 102, № 9. P. 093303.

103. Wood R. et al. Modeling of spiking analog neural circuits using organic semiconductor thin film transistors with silicon oxide nitride semiconductor gates // Organic Electronics. 2012. Vol. 13, № 12. P. 3254-3258.

104. Martín-Gomis L., Fernández-Lázaro F., Sastre-Santos Á. Advances in phthalocyanine-sensitized solar cells (PcSSCs) // J. Mater. Chem. A. 2014. Vol. 2, № 38. P. 15672-15682.

105. Botnar A. et al. Novel d- and f-metal phthalocyaninates based on 4-(2,4,5-trichlorophenoxy)phthalonitrile. Synthesis, spectroscopic and fluorescent properties // Journal of Molecular Structure. 2020. Vol. 1205. P. 127626.

106. Korepanov O. et al. Polyvinylpyrrolidone as a Stabilizer in Synthesis of AgInS2 Quantum Dots // Nanomaterials. 2022. Vol. 12, № 14. P. 2357.

107. Ta§ A.C., Majewski P.J., Aldinger F. Synthesis of Gallium Oxide Hydroxide Crystals in Aqueous Solutions with or without Urea and Their Calcination Behavior // Journal of the American Ceramic Society. 2002. Vol. 85, № 6. P. 1421-1429.

108. Korepanov O. et al. Temperature- and Size-Dependent Photoluminescence of CuInS2 Quantum Dots // Nanomaterials. 2023. Vol. 13, № 21. P. 2892.

109. Korepanov O.A. et al. Synthesis and Study of Colloidal Nanocrystals Based on Ternary Chalcogenides for Active Media of Heavy Metal Ions Sensors // 2019 IEEE Conference of Russian Young Researchers in Electrical and Electronic Engineering (EIConRus). Saint Petersburg and Moscow, Russia: IEEE, 2019. P. 771-773.

110. Мазинг Д.С. et al. Исследование спектров фотолюминесценции нано-кристаллов AgInS2/ZnS при воздействии у-излучения // Письма в журнал технической физики. 2019. Vol. 45, № 21. P. 34.

111. Firsov D.D. et al. Temperature-dependent photoluminescence of InSb/InAs nanostructures with InSb thickness in the above-monolayer range // J. Phys. D: Appl. Phys. 2016. Vol. 49, № 28. P. 285108.

112. Neese F. The ORCA program system // WIREs Comput Mol Sci. 2012. Vol. 2, № 1. P. 73-78.

113. Bursch M. et al. Best-Practice DFT Protocols for Basic Molecular Computational Chemistry** // Angew Chem Int Ed. 2022. Vol. 61, № 42. P. e202205735.

114. Neese F. et al. Efficient, approximate and parallel Hartree-Fock and hybrid DFT calculations. A 'chain-of-spheres' algorithm for the Hartree-Fock exchange // Chemical Physics. 2009. Vol. 356, № 1-3. P. 98-109.

115. Iida K., Kim D. Temperature-dependent photoluminescence properties of water-soluble CuInS2 and CuInS2/ZnS quantum dots // Journal of Applied Physics. 2022. Vol. 132, № 19. P. 194306.

116. Xia C. et al. Size-Dependent Band-Gap and Molar Absorption Coefficients of Colloidal CuInS2 Quantum Dots // ACS Nano. 2018. Vol. 12, № 8. P. 8350-8361.

117. Landry C.C., Barron A.R. Synthesis of Polycrystalline Chalcopyrite Semiconductors by Microwave Irradiation // Science. 1993. Vol. 260, № 5114. P. 1653-1655.

118. Urbach F. The Long-Wavelength Edge of Photographic Sensitivity and of the Electronic Absorption of Solids // Phys. Rev. 1953. Vol. 92, № 5. P. 1324-1324.

119. Skumanich A., Frova A., Amer N.M. Urbach tail and gap states in hydrogen-ated a-SiC and a-SiGe alloys // Solid State Communications. 1985. Vol. 54, № 7. P. 597601.

120. Dow J.D., Redfield D. Toward a Unified Theory of Urbach's Rule and Exponential Absorption Edges // Phys. Rev. B. 1972. Vol. 5, № 2. P. 594-610.

121. Sumi H., Toyozawa Y Urbach-Martienseen Rule and Exciton Trapped Momentarily by Lattice Vibrations // J. Phys. Soc. Jpn. 1971. Vol. 31, № 2. P. 342-358.

122. Aldakov D., Lefranfois A., Reiss P. Ternary and quaternary metal chalco-genide nanocrystals: synthesis, properties and applications // J. Mater. Chem. C. 2013. Vol. 1, № 24. P. 3756.

123. Krustok J. et al. Nature of the native deep localized defect recombination centers in the chalcopyrite and orthorhombic AgInS2 // Journal of Applied Physics. 2000. Vol. 88, № 1. P. 205-209.

124. Berends A.C. et al. Radiative and Nonradiative Recombination in CuInS2 Nanocrystals and CuInS2-Based Core/Shell Nanocrystals // J. Phys. Chem. Lett. 2016. Vol. 7, № 17. P. 3503-3509.

125. Sun J. et al. Ultrafast carrier dynamics in CuInS2 quantum dots // Applied Physics Letters. 2014. Vol. 104, № 2. P. 023118.

126. Tessier M.D. et al. Economic and Size-Tunable Synthesis of InP/ZnE (E = S, Se) Colloidal Quantum Dots. // Chem. Mater. 2015. Vol. 27, № 13. P. 4893-4898.

127. Yu W.W. et al. Experimental Determination of the Extinction Coefficient of CdTe, CdSe, and CdS Nanocrystals // Chem. Mater. 2003. Vol. 15, № 14. P. 2854-2860.

128. Knowles K.E. et al. Singlet-Triplet Splittings in the Luminescent Excited States of Colloidal Cu+:CdSe, Cu+:InP, and CuInS2 Nanocrystals: Charge-Transfer Configurations and Self-Trapped Excitons // J. Am. Chem. Soc. 2015. Vol. 137, № 40. P. 13138-13147.

129. Knowles K.E. et al. Luminescent Colloidal Semiconductor Nanocrystals Containing Copper: Synthesis, Photophysics, and Applications // Chem. Rev. 2016. Vol. 116, № 18. P. 10820-10851.

130. Gaponenko M.S. et al. Temperature-dependent photoluminescence of PbS quantum dots in glass: Evidence of exciton state splitting and carrier trapping // Phys. Rev. B. 2010. Vol. 82, № 12. P. 125320.

131. Kalytchuk S. et al. Temperature-Dependent Exciton and Trap-Related Photoluminescence of CdTe Quantum Dots Embedded in a NaCl Matrix: Implication in Thermometry // Small. 2016. Vol. 12, № 4. P. 466-476.

132. Yokoi R., Hamanaka Y, Kuzuya T. Size-dependent radiative recombination characteristics of isolated CuInS2 nanocrystals // Journal of Luminescence. 2022. Vol. 252. P. 119353.

133. Cichy B., Bednarkiewicz A., Strek W. The study of time-resolved collective emission of CuInS2 quantum dots in colloidal solutions // J. Opt. 2013. Vol. 15, № 8. P. 085303.

134. Stroyuk O. et al. High-Throughput Time-Resolved Photoluminescence Study of Composition- and Size-Selected Aqueous Ag-In-S Quantum Dots // J. Phys. Chem. C. 2021. Vol. 125, № 22. P. 12185-12197.

135. Miropoltsev M. et al. Influence of Hydrophilic Thiol Ligands of Varying Denticity on the Luminescence Properties and Colloidal Stability of Quaternary Semiconductor Nanocrystals // J. Phys. Chem. C. 2022. Vol. 126, № 47. P. 20101-20113.

136. Rinnert H., Jambois O., Vergnat M. Photoluminescence properties of size-controlled silicon nanocrystals at low temperatures // Journal of Applied Physics. 2009. Vol. 106, № 2. P. 023501.

137. Jing P. et al. Temperature-Dependent Photoluminescence of CdSe-Core CdS/CdZnS/ZnS-Multishell Quantum Dots // J. Phys. Chem. C. 2009. Vol. 113, № 31. P. 13545-13550.

138. Joshi A. et al. Temperature dependence of the band gap of colloidal CdSe/ZnS core/shell nanocrystals embedded into an ultraviolet curable resin // Appl. Phys. Lett. 2006. Vol. 89, № 13. P. 131907.

139. Alphandéry E. et al. Photoluminescence of self-assembled InSb quantum dots grown on GaSb as a function of excitation power, temperature, and magnetic field // Phys. Rev. B. 2002. Vol. 65, № 11. P. 115322.

140. Eliseev P.G. et al. Band-tail model and temperature-induced blue-shift in photoluminescence spectra of InxGa1-xN grown on sapphire // Journal of Elec Materi. 2000. Vol. 29, № 3. P. 332-341.

141. Fuhr A.S. et al. Light Emission Mechanisms in CuInS2 Quantum Dots Evaluated by Spectral Electrochemistry // ACS Photonics. 2017. Vol. 4, № 10. P. 2425-2435.

142. Bol A.A. et al. Luminescence of nanocrystalline ZnS:Cu2+ // Journal of Luminescence. 2002. Vol. 99, № 4. P. 325-334.

143. Suyver J.F. et al. Luminescence of nanocrystalline ZnSe:Cu // Appl. Phys. Lett. 2001. Vol. 79, № 25. P. 4222-4224.

144. Stouwdam J.W., Janssen R.A.J. Electroluminescent Cu-doped CdS Quantum Dots // Adv. Mater. 2009. Vol. 21, № 28. P. 2916-2920.

145. Meulenberg R.W. et al. Structure and Composition of Cu-Doped CdSe Nanocrystals Using Soft X-ray Absorption Spectroscopy // Nano Lett. 2004. Vol. 4, № 11. P. 2277-2285.

146. Eliseev P.G. The red G2/kT spectral shift in partially disordered semiconductors // Journal of Applied Physics. 2003. Vol. 93, № 9. P. 5404-5415.

147. Uehara M. et al. Synthesis of CuInS2 fluorescent nanocrystals and enhancement of fluorescence by controlling crystal defect // The Journal of Chemical Physics. 2008. Vol. 129, № 13. P. 134709.

148. Courtel F.M. et al. Synthesis, Characterization, and Growth Mechanism of n-Type CuInS2 Colloidal Particles // Chem. Mater. 2009. Vol. 21, № 16. P. 3752-3762.

149. Robinson B.V. et al. PVP: A Critical Review of the Kinetics and Toxicology of Polyvinylpyrrolidone (Povidone). 1st ed. Routledge, 2018.

150. Haaf F., Sanner A., Straub F. Polymers of N-Vinylpyrrolidone: Synthesis, Characterization and Uses // Polym J. 1985. Vol. 17, № 1. P. 143-152.

151. Rowe R.C., Sheskey P.J., Quinn M.E. Handbook of pharmaceutical excipients. 6th ed. London: Pharmaceutical press, 2009.

152. Lin S.-P. et al. Enhancing the bioavailability of magnolol in rabbits using melting solid dispersion with polyvinylpyrrolidone // Drug Development and Industrial Pharmacy. 2014. Vol. 40, № 3. P. 330-337.

153. Ali R. et al. Electrospinning/electrospraying coatings for metal microneedles: A design of experiments (DOE) and quality by design (QbD) approach // European Journal of Pharmaceutics and Biopharmaceutics. 2020. Vol. 156. P. 20-39.

154. Rao V.V.R.N., Kalpalatha A. Electrical conduction mechanism in poly(vinyl pyrrolidone) films // Polymer. 1987. Vol. 28, № 4. P. 648-650.

155. Teodorescu M., Bercea M. Poly(vinylpyrrolidone) - A Versatile Polymer for Biomedical and Beyond Medical Applications // Polymer-Plastics Technology and Engineering. 2015. Vol. 54, № 9. P. 923-943.

156. Ribeiro A.I. et al. Effect of Dispersion Solvent on the Deposition of PVP-Silver Nanoparticles onto DBD Plasma-Treated Polyamide 6,6 Fabric and Its Antimicrobial Efficiency // Nanomaterials. 2020. Vol. 10, № 4. P. 607.

157. Xian J. et al. Size-Dependent Interaction of the Poly( N-vinyl-2-pyrrolidone) Capping Ligand with Pd Nanocrystals // Langmuir. 2012. Vol. 28, № 17. P. 6736-6741.

158. Ruecha N. et al. Novel paper-based cholesterol biosensor using gra-phene/polyvinylpyrrolidone/polyaniline nanocomposite // Biosensors and Bioelectronics. 2014. Vol. 52. P. 13-19.

159. He T. et al. Nonlinear optical response of Au and Ag nanoparticles doped polyvinylpyrrolidone thin films // Physics Letters A. 2009. Vol. 373, № 5. P. 592-595.

160. Wei S.F., Lian J.S., Jiang Q. Controlling growth of ZnO rods by polyvinylpyrrolidone (PVP) and their optical properties // Applied Surface Science. 2009. Vol. 255, № 15. P. 6978-6984.

161. Ummartyotin S. et al. Hybrid organic-inorganic of ZnS embedded PVP nanocomposite film for photoluminescent application // Comptes Rendus Physique. 2012. Vol. 13, № 9-10. P. 994-1000.

162. Lu X. et al. Fabrication of CdS Nanorods in PVP Fiber Matrices by Electro-spinning // Macromol. Rapid Commun. 2005. Vol. 26, № 16. P. 1325-1329.

163. Kim J.-W., Hong S.-J., Kwak M.-G. Characteristics of eco-friendly synthesized SiO2 dielectric nanoparticles printed on Si substrate // Microelectronic Engineering. 2011. Vol. 88, № 5. P. 797-801.

164. Kan C. et al. Optical studies of polyvinylpyrrolidone reduction effect on free and complex metal ions // J. Mater. Res. 2005. Vol. 20, № 2. P. 320-324.

165. Huang J., Gao L. Anisotropic Growth of In(OH)3 Nanocubes to Nanorods and Nanosheets via a Solution-Based Seed Method // Crystal Growth & Design. 2006. Vol. 6, № 6. P. 1528-1532.

166. Pattabi M., Saraswathi Amma B., Manzoor K. Photoluminescence study of PVP capped CdS nanoparticles embedded in PVA matrix // Materials Research Bulletin. 2007. Vol. 42, № 5. P. 828-835.

167. Mahmoud W.E., El-Mallah H.M. Synthesis and characterization of PVP-capped CdSe nanoparticles embedded in PVA matrix for photovoltaic application // J. Phys. D: Appl. Phys. 2009. Vol. 42, № 3. P. 035502.

168. Xu Y et al. Highly efficient Cu-In-Zn-S/ZnS/PVP composites based white light-emitting diodes by surface modulation // Chemical Engineering Journal. 2021. Vol. 403. P. 126372.

169. Yakushev M.V. et al. Excited states of the A free exciton in CuInS2 // Applied Physics Letters. 2008. Vol. 92, № 11. P. 111908.

170. Hamanaka Y. et al. Photoluminescence Properties and Its Origin of AgInS2 Quantum Dots with Chalcopyrite Structure // J. Phys. Chem. C. 2011. Vol. 115, № 5. P. 1786-1792.

171. Huang F. et al. Formation of AgGaS2 nano-pyramids from Ag2S nanospheres through intermediate Ag2S-AgGaS2 heterostructures and AgGaS2 sensitized Mn2+ emission // Nanoscale. 2014. Vol. 6, № 4. P. 2340.

172. Regulacio M.D. et al. Facile noninjection synthesis and photocatalytic properties of wurtzite-phase CuGaS2 nanocrystals with elongated morphologies // CrystEngComm. 2013. Vol. 15, № 26. P. 5214.

173. Tsai H. et al. Visible-Light Driven Photocatalytic Degradation of Pirimicarb by Pt-Doped AgInS2 Nanoparticles // Catalysts. 2020. Vol. 10, № 8. P. 857.

174. Xiong W.-W. et al. Aqueous Synthesis of Color-Tunable CuInS2/ZnS Nanocrystals for the Detection of Human Interleukin 6 // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2013. Vol. 5, № 16. P. 8210-8216.

175. Jia L. et al. Aqueous-synthesis of CuInS2 core and CuInS2/ZnS core/shell quantum dots and their optical properties // Materials Letters. 2017. Vol. 200. P. 27-30.

176. Tantishaiyakul V., Kaewnopparat N., Ingkatawornwong S. Properties of solid dispersions of piroxicam in polyvinylpyrrolidone // International Journal of Pharmaceutics. 1999. Vol. 181, № 2. P. 143-151.

177. Tantishaiyakul V., Kaewnopparat N., Ingkatawornwong S. Properties of solid dispersions of piroxicam in polyvinylpyrrolidone K-30 // International Journal of Pharmaceutics. 1996. Vol. 143, № 1. P. 59-66.

178. Zhang W. et al. Microwave hydrothermal synthesis of AgInS2 with visible light photocatalytic activity // Materials Research Bulletin. 2011. Vol. 46, № 7. P. 975982.

179. Battistoni C. et al. Octahedral vs tetrahedral coordination of the Co(II) ion in layer compounds: CoxZn1-xIn2S4(0<x<0.46) solid solution // Journal of Physics and Chemistry of Solids. 1986. Vol. 47, № 9. P. 899-903.

180. Littlejohn D., Chang S.-G. An XPS study of nitrogen-sulfur compounds // Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena. 1995. Vol. 71, № 1. P. 47-50.

181. Lindberg B.J. et al. Molecular Spectroscopy by Means of ESCA II. Sulfur compounds. Correlation of electron binding energy with structure // Phys. Scr. 1970. Vol. 1, № 5-6. P. 286-298.

182. Abraham K.M., Chaudhri S.M. The Lithium Surface Film in the Li/SO2 Cell // J. Electrochem. Soc. 1986. Vol. 133, № 7. P. 1307-1311.

183. Terlingen J.G.A., Feijen J., Hoffman A.S. Immobilization of Surface Active Compounds on Polymer Supports Using Glow Discharge Processes // Journal of Colloid and Interface Science. 1993. Vol. 155, № 1. P. 55-65.

184. Yu X.-R. et al. Auger parameters for sulfur-containing compounds using a mixed aluminum-silver excitation source // Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena. 1990. Vol. 50, № 2. P. 159-166.

185. Strohmeier B. Surface spectroscopic characterization of Cu/Al2O3 catalysts // Journal of Catalysis. 1985. Vol. 94, № 2. P. 514-530.

186. Janakiraman S. et al. Kinetic analysis of the initiated chemical vapor deposition of poly(vinylpyrrolidone) and poly(4-vinylpyridine) // Thin Solid Films. 2015. Vol. 595. P. 244-250.

187. Wang H. et al. Mechanisms of PVP in the preparation of silver nanoparticles // Materials Chemistry and Physics. 2005. Vol. 94, № 2-3. P. 449-453.

188. Seoudi R., Fouda A.A., Elmenshawy D.A. Synthesis, characterization and vibrational spectroscopic studies of different particle size of gold nanoparticle capped with polyvinylpyrrolidone // Physica B: Condensed Matter. 2010. Vol. 405, № 3. P. 906911.

189. Mdluli P.S. et al. Surface enhanced Raman spectroscopy (SERS) and density functional theory (DFT) study for understanding the regioselective adsorption of

pyrrolidinone on the surface of silver and gold colloids // Journal of Molecular Structure. 2009. Vol. 935, № 1-3. P. 32-38.

190. Tsolekile N. et al. Synthesis, structural and fluorescence optimization of ternary Cu-In-S quantum dots passivated with ZnS // Journal of Luminescence. 2020. Vol. 227. P. 117541.

191. Soares J.X. et al. Rationally designed synthesis of bright AgInS2/ZnS quantum dots with emission control // Nano Res. 2020. Vol. 13, № 9. P. 2438-2450.

192. van der Stam W. et al. Tuning and Probing the Distribution of Cu+ and Cu2+ Trap States Responsible for Broad-Band Photoluminescence in CuInS2 Nanocrystals // ACS Nano. 2018. Vol. 12, № 11. P. 11244-11253.

193. Li Z. et al. Promising Mercaptobenzoic Acid-Bridged Charge Transfer for Electrochemiluminescence from CuInS2@ZnS Nanocrystals via Internal Cu+/Cu2+ Couple Cycling // J. Phys. Chem. Lett. 2019. Vol. 10, № 18. P. 5408-5413.

194. Chen B. et al. Highly Emissive and Color-Tunable CuInS2-Based Colloidal Semiconductor Nanocrystals: Off-Stoichiometry Effects and Improved Electroluminescence Performance // Adv. Funct. Mater. 2012. Vol. 22, № 10. P. 2081-2088.

195. Zhong H., Bai Z., Zou B. Tuning the Luminescence Properties of Colloidal I-III-VI Semiconductor Nanocrystals for Optoelectronics and Biotechnology Applications // J. Phys. Chem. Lett. 2012. Vol. 3, № 21. P. 3167-3175.

196. Yamamoto T. et al. Differences in the electronic structure and compensation mechanism between n-type Zn- and Cd-doped CuInS2 crystals // Physica B: Condensed Matter. 1999. Vol. 273-274. P. 927-929.

197. Viswanatha R. et al. Copper-Doped Inverted Core/Shell Nanocrystals with "Permanent" Optically Active Holes // Nano Lett. 2011. Vol. 11, № 11. P. 4753-4758.

198. Pinchetti V. et al. Spectro-electrochemical Probing of Intrinsic and Extrinsic Processes in Exciton Recombination in I-III-VI2 Nanocrystals // Nano Lett. 2017. Vol. 17, № 7. P. 4508-4517.

199. Kowalik P. et al. Heterogeneity induced dual luminescence properties of AgInS2 and AgInS2-ZnS alloyed nanocrystals // Inorg. Chem. Front. 2021. Vol. 8, № 14. P. 3450-3462.

200. Amaral-Jünior J.C. et al. Tunable luminescence of Cu-In-S/ZnS quantum dots-polysaccharide nanohybrids by environmentally friendly synthesis for potential solar energy photoconversion applications // Applied Surface Science. 2021. Vol. 542. P. 148701.

201. Zou L., Gu Z., Sun M. Review of the application of quantum dots in the heavy-metal detection // Toxicological & Environmental Chemistry. 2015. Vol. 97, № 34. p. 477-490.

202. Korepanov O.A. et al. Formation of AgInS2/ZnS Colloidal Nanocrystals and Their Photoluminescence Properties // Phys. Solid State. 2019. Vol. 61, № 12. P. 23252328.

203. Korepanov O.A. et al. AgInS2/ZnS nanocrystals as an active medium for cobalt detection // J. Phys.: Conf. Ser. 2019. Vol. 1400, № 5. P. 055045.

204. Korepanov O.A. et al. The effect of lead and nickel cations on AgInS2/ZnS nanocrystals photoluminescence in aqueous solution // J. Phys.: Conf. Ser. 2019. Vol. 1410, № 1. P. 012024.

205. Son D.H. et al. Cation Exchange Reactions in Ionic Nanocrystals // Science. 2004. Vol. 306, № 5698. P. 1009-1012.

206. Lange N.A., Dean J.A. Lange's handbook of chemistry. 15th ed. New York St. Louis San Francisco [etc.]: McGraw-Hill, 1998.

207. Liu Y et al. The synthesis of water-dispersible zinc doped AgInS2 quantum dots and their application in Cu2+ detection // Journal of Luminescence. 2017. Vol. 192. P. 547-554.

208. Xia C. et al. One-step synthesis of near-infrared emitting and size tunable CuInS2 semiconductor nanocrystals by adjusting kinetic variables // CrystEngComm. 2014. Vol. 16, № 32. P. 7469-7477.

209. De Mello Donega C., Koole R. Size Dependence of the Spontaneous Emission Rate and Absorption Cross Section of CdSe and CdTe Quantum Dots // J. Phys. Chem. C. 2009. Vol. 113, № 16. P. 6511-6520.

210. Klein J. et al. Limitations of the Tauc Plot Method // Adv Funct Materials. 2023. Vol. 33, № 47. P. 2304523.

211. Novotny M. et al. Optical properties of zinc phthalocyanine thin films prepared by pulsed laser deposition // Appl. Phys. A. 2014. Vol. 117, № 1. P. 377-381.

212. Förster Th. Zwischenmolekulare Energiewanderung und Fluoreszenz // Annalen der Physik. 1948. Vol. 437, № 1-2. P. 55-75.

213. Lakowicz J.R. Principles of Fluorescence Spectroscopy. Boston, MA: Springer US, 1999.

214. Ishii K. Functional singlet oxygen generators based on phthalocyanines // Coordination Chemistry Reviews. 2012. Vol. 256, № 15-16. P. 1556-1568.

215. Hideg É. et al. Pure forms of the singlet oxygen sensors TEMP and TEMPD do not inhibit Photosystem II // Biochimica et Biophysica Acta (BBA) - Bioenergetics. 2011. Vol. 1807, № 12. P. 1658-1661.

216. Gaur G. et al. Influence of Ionizing Radiation and the Role of Thiol Ligands on the Reversible Photodarkening of CdTe/CdS Quantum Dots // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2016. Vol. 8, № 12. P. 7869-7876.

217. Alehdaghi H. et al. Investigation of optical and structural properties of aqueous CdS quantum dots under gamma irradiation // Radiation Physics and Chemistry. 2020. Vol. 166. P. 108476.

218. Zheng J. Sterilization of Silver Nanoparticles Using Standard Gamma Irradiation Procedure Affects Particle Integrity and Biocompatibility // J Nanomedic Nano-technol. 2011. Vol. S5, № 01.