Количественная спектроскопия ЯМР 2H, 13C и 17O в изучении изотопного состава воды и её структурных особенностей в растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Бисикало, Артем Леонидович

• Бисикало, Артем Леонидович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бисикало, Артем Леонидович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1 Изотопный состав воды.

1.2 Формирование изотопного состава воды и органических молекул.

1.3 Основные модели структуры воды.

1.4 Строение и структура растворов.

ГЛАВА II Изотопный состав и структурные особенности воды и водных растворов.

2.1 Характер изменения изотопного состава и структурных особенностей воды с обедненным содержанием Н.

2.2 Определение содержания Н и структурных параметров воды в условиях «кристаллизация-плавление».

2.3 Изотопный состав и структурные особенности воды атмосферных осадков и природных ледяных образований (сталактитах).

2.4 Влияние воды с переменным изотопным составом на содержание Н в растительных тканях.

ГЛАВА III Влияния дейтерозамещенности воды на обменные

3.1 процессы в многокомпонентных системах природного происхождения.

3.2 Синтез и исследование методом ЯМР металлокомплексных соединений на основе глюкозы.

ГЛАВА IV Количественная спектроскопия системы

Катион Анион - Н20».

4.1.1 Структурные особенности системы «№С1 - Н20».

4.1.2 Структурные особенности систем «КС1 - Н20».

4.1.3 Структурные особенности системы «1ЛС1 - Н20».

4.2 Влияние органических соединений, как микрозондов на структуру водной матрицы «Катион Анион - Н20».

4.3 Гидратообразование в системе «соли с катионами: Ме4М+, Е14К+, Рг4>Г, пВи^-НгО».

4.4 Оценка термодинамических параметров (изменение энтальпии и энтропии) воды в водных растворах диамагнитных солей.

4.5 Структурные особенности системы «вода-ароматический углеводород с азотсодержащим заместителем (анилин, нитробензол)».

ГЛАВА V Биоконверсия глюкозы в тяжелой воде. Вклад атомов дейтерия воды в формирование изотопного состава глицерина.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Количественная спектроскопия ЯМР 2H, 13C и 17O в изучении изотопного состава воды и её структурных особенностей в растворах»

Элементы, входящие в состав органических веществ содержат стабильные изотопы, соотношение которых специфично. Изотопы, определяющие характеристичный изотопный профиль молекулы, составляют незначительную часть от общего содержания основного элемента.

Наиболее информативными методами в изучении распределения изотопов являются спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) на ядрах 2Н, 13С, 15N, 170 и 33S и масс-спектрометрия изотопных отношений -IRMS (Isotope Ratio Mass-Spectrometry). Это методы измерения дифференциального и интегрального содержания минорных и стабильных изотопов в фрагментах органических молекул.

При изотопном анализе водорода, спектроскопия ЯМР открывает возможность не только определения общего содержания дейтерия в молекулах, но и дает исчерпывающую информацию о его распределении по структурно неэквивалентным положениям, позволяя получить их «I-I/D-изотопный портрет». Это осуществляется путем прямого наблюдения резонанса ядер 2Н на природном или обогащенном содержании или из спектров ЯМР 13С за счет наблюдения спин-спинового взаимодействия

1Ч 9

С- Н и изотопного сдвига, при существенном введении атомов дейтерия в углеводородный фрагмент. Уступая в чувствительности IRMS, спектроскопия ЯМР существенно превосходит возможности изотопной масс-спектрометрии при фрагментном анализе, т.к. не требует трудоемких и сложных реакций последовательной селективной фрагментации молекул.

Чувствительность спектроскопии ЯМР на ядрах изотопа дейтерия

2 1 ( Н или D) почти на шесть порядков меньше по отношению к ЯМР Н и два

13 порядка меньше по отношению к ЯМР С. В реальных экспериментах чувствительность метода оказывается еще более низкой. Это предопределяет преимущество применения спектроскопии ЯМР 13С в количественном варианте для идентификации и количественного определения содержания изотопомеров с дейтерием.

Сочетание таких факторов, как естественная распространенность, магнитная активность минорных изотопов, возможность количественной оценки их фрагментиого распределения, информативность изотопного профиля молекулы обеспечивает возможность широкого применения спектроскопии ЯМР в решении вопросов идентификации продукции (происхождение, способ переработки и т.д.) в различных технологиях химической, фармацевтической и пищевой промышленности.

В большинстве случаев механизм формирования характеристичного изотопного состава молекулы, позволяющего различать органические соединения синтетического и природного происхождения, не рассматривается вовсе, или носит формальный характер. Используются уже известные варианты механизмов реакции, не учитывающих природное обогащение образцов изотопом "Н в воде, содержание которого варьируется в широких пределах [1]. Ile принимается во внимание влияние среды на формирование конечного продукта реакции. Изучение количественных закономерностей, управляющих процессом распределения природной метки, позволяет не только детализировать теоретические представления о механизме химических реакциях, протекающих в водных и водно-органических средах, но и совершенствовать методы аутентификации и дифференциации биохимической продукции.

На сегодняшний день состояние этой проблемы рассматривается с двух позиций. С одной стороны, в работах с естественным обогащением образцов констатируется факт нестатистического распределения минорного изотопа в молекуле органического вещества [2, 3]. С другой, в работах с использованием изотопных меток среды или субстрата изучен механизм формирования этой молекулы [4-10]. В последнем случае проявление изотопных эффектов не позволяет применить знания о механизме реакции к интерпретации природного распределения изотопа. В свою очередь, попытки изучить механизм той или иной реакции па природном обогащении реагентов в водной среде дают неоднозначные результаты, вследствие статистически неконтролируемого наложения соизмеримых по величине изотопсодержащих фрагментов, принадлежащих изотопомерам в различных количественных соотношениях, даже для такого простейшего соединения как вода. В обоих случаях не рассматривается вопрос, каким образом наличие природного или обогащенного дейтерием реагента вносит свой вклад в химическую реакцию. Считается, что содержание дейтерия, которое изменяется в достаточно широких пределах [1], не влияет на энергетику химического процесса на макромолекулярном уровне. При этом не учитывается значимость влияния изотопомеров среды с различным содержанием дейтерия на различных стадиях процесса, где роль трансляции атомов дейтерия из различных положений молекулы определяет лимитирующую стадию процесса на микромолекуляриом уровне.

Большинство биохимических реакций происходит с участием л природной и техногенной воды, с различной степенью обогащенности Н в диапазоне: 90-160 ррт, как источника образования микрогетерогенных кластеров [11]. Влияние изменения структуры воды и содержания изотопа ~Н при обеднении или обогащении её дейтерием практически не изучен, поэтому необходимо учитывать взаимное влияние изменения структуры воды и водных растворов, как непосредственных участников химических превращений с различным содержанием дейтерия [12-14].

В блок-схеме изложены основные положения и объекты исследования, освещенные в диссертационной работе.

Цель настоящей работы включала изучение механизмов структурообразования воды и характера распределения изотопа Н в водных растворах и биохимических реакциях методом количественной

2 13 17 спектроскопии ЯМР на ядрах Н, Си О.

Для достижения поставленной цели необходимо решение следующих задач:

- разработка методики получения воды с пониженным содержанием дейтерия, включающая , последовательный цикл «кристаллизация-плавление» и изучение степени влияния изотопомерного состава воды на структурные особенности водной матрицы;

- установление влияния катионов щелочных металлов К+ и 1л+) и органических молекул с гидрофобными свойствами (тетраалкиламмониевые соли) на структуру водной матрицы;

- изучение характера распределения 2Н в растительных тканях, представляющих среду для протекания биохимических реакций и установление влияния дейтерозамещенности воды на обменные процессы в многокомпонентных системах природного происхождения (гуминовые вещества);

- исследование металлокомплексных соединений на основе переходных металлов и углеводных лигандов, включающее синтез, определение состава и свойств, оценка биологической активности;

- изучение влияния изотопомерного состава воды при гликолизе Б-глюкозы на фрагментное распределение дейтерия в глицерине, как маркера распределения 2Ы в природных и синтетических соединениях.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Бисикало, Артем Леонидович

122 Выводы

1. Разработана методика получения воды с пониженным содержанием дейтерия, включающая последовательный цикл «кристаллизация-плавление». Изучено влияние изотопного состава воды на структурные особенности водной матрицы.

2. Модифицирована методика измерения содержания дейтерия в воде, водно-органических и органических растворах методом спектроскопии ядерного магнитного резонанса.

3. Установлено, что катионы натрия и лития являются структурообразующими элементами, а катион калия обладает бинарными свойствами в водных растворах. В зависимости от его концентрации в растворе он структурирует или разупорядочивает водную матрицу.

4. Предложен механизм структурирования водной матрицы четвертичными аммониевыми солями с упрочнением водородных связей за счет эффекта гидрофобизации молекул воды неполярными алкильными радикалами.

5. Оценены термодинамические параметры воды в водных растворах диамагнитных солей.

6. Обнаружено, что растительные ткани семян при инкубации в воде с различным содержанием дейтерия интенсивно поглощают легкую воду, а в стрессовом состоянии - тяжелую; потери влаги семенами в стрессовом состоянии минимальны для легкой, а в нормальных условиях - тяжелой воды.

7. Выявлены возможности оценки физиологической активности гуминовых кислот методом ЯМР ~Н, анализируя форму контуров спектральных линий, характеризующую обменные процессы и степень распределения "И по активным центрам. Это позволит оценивать ростовую активность гуминовых кислот без проведения трудоемких полевых испытаний.

В. Впервые синтезирован биологически активный комплекс (глюкомос) на основе различных переходных металлов и органических лигандов - глюкозы (использована вода со стандартным значением содержания дейтерия 136.4 ррт). Оптимизировано время термического и УФ воздействия для достижения максимального выхода продукта.

9. Изучено распределение дейтерия в глицерине, полученного при 1 сбраживании Б- и [1- С]-0-глюкозы в тяжелой воде в присутствии 8ассЬагошусез сегеу181ае. Установлено, что комплектование водородной периферии двух метиленовых групп глицерина осуществляется из различных источников: одна формируется преимущественно за счет атомов водорода субстрата, вторая - полностью атомами водорода среды.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бисикало, Артем Леонидович, 2012 год

1. Ветштейн В.Е. Изотопы кислорода и водорода природных вод СССР / В.Е. Ветштейн,- Д.: «Недра», 1982. 214 с.

2. Martin G.J. Identification of the origin of natural alcohols by natural abundance hydrogen-2 nuclear magnetic resonance / G.J. Martin, M.L. Martin, F. Mabon // Analytical Chemistry. 1982. - V. 54 (13). - P. 2380-2382

3. Pionnier S. Application of "H NMR to the study of natural site-specific hydrogen isotope transfer among substrate, medium, and glycerol in glucose fermentation with yeast. / S. Pionnier, B.L. Zhang // J. Anal. Biochem. 2002. V. 307.-P. 138-146.1.'X

4. Gilbert A. Accurate Quantitative Isotopic С NMR Spectroscopy for the Determination of the Intramolecular Distribution of С in Glucose at Natural Abundance / A.Gilbert, V. Silvestre, R.J. Robins // J. Anal. Chem. 2009. V. 81.-P. 8978-8985.1

5. Botosoa E. Unexpected fractionation in site-specific 13C isotopic distribution detected by quantitative 13C NMR at natural abundance / E. Botosoa, E. Caytan, V. Silvestre // J. Amer. Chem. Soc. 2008. V. 130. - P. 414-415.

6. Fang X. Alkyl and other major stucrures in 13C-labeled glucose-glicine melanoidins identified by solid-state NMR / X. Fang, K. Schmidt-Rohr // J. Agric. Food Chem. 2011. V. 59 -P. 481-490.

7. Rossmann A. Evidence for a nonstatistical carbon isotope distribution in natural glucose / A. Rossmann, M. Butzenlechner, H.L. Schmidt // J. Plant Physiol. 1991.-P. 609-614.

8. Гончарук B.B. Кластеры и гигантские гетерофазные кластеры воды / В.В. Гончарук, В.II. Смирнов, А.В. Сыроешкин и др. // Химия и технология воды. 2007. - Т. 29. №1. С. 3-17.

9. Сишоков В.В. Структура одноатомпых жидкостей воды и водных растворов электролитов / В.В. Синюков // М.: «Наука», 1976. 256 с.

10. Федотов М.А. Ядерный магнитный резонанс в неорганической и координационной химии. Растворы и жидкость / М.А. Федотов //— М.: Физматлит. 2009. 384 с.

11. Barnes В. Modeling the isotope enrichment of leaf water / B. Barnes // J. Mathematical Biolog. -2004. V. 48. - P. 672-702.

12. Masud Z. Stable Isotope Characterization of Milk Components and Whey Ethanol / Z. Masud. J. Agric. and Food, chem.// - 1994. V. 47. - P. 46934699.

13. Никоноров A.M. Стабильные изотопы в гидрохимии / А. М. Никоноров, Ю. А. Федоров.// Л.: Гидрометеоиздат, 1988. - 246 с.

14. Рознятовский В.А. Количественная спектроскопия ЯМР Н. Сообщение

15. Термодинамические H/D изотопные эффекты в молекулах N,N-диметилформамида и циклопентадиена / В.А Рознятовский, С.М. Гердов, Ю.К. Гришин и др. // Изв. Ан. сер. Хим. - 2003. - №3. С. 530.

16. Гердов С.М. Количественная спектроскопия ЯМР Н. Сообщение 2. H/D изотопные портреты циклических мопотерпенов и дискриминация их биосинтетических путей. / С.М. Гердов, Ю.К. Гришин, В.А Рознятовский и др. // Изв. Ан. сер. Хим. 2005. - №5. С. 1222. 1

17. Резников А.А. Методы анализа природных вод / А.А. Резников, Е.П. Муликовская, И.Ю. Соколов // 3-е изд. - М.: Недра. - 1970. - 488 с.

18. Bild W. Research concerning the radioprotective and immunostimulating effects of deuterium-depleted water / W. Bild // J. Physiol. 1999.-V. 36.-P. 205-218.

19. Somluai G. Naturally accruing deuterium is essential for the normal growth rate of cells / G. Somluai // Feb Lett. 1993. - P. 1-4.

20. Антошина E.E. Исследование медико-биологических свойств воды с измененным изотопным составом / Е.Е.Антошина, B.C. Турусов // Отчет института Канцерогенеза Рос. онк-ого науч. центра им. Н.Н. Блохина РАМН. М., 2002. - С. 134-139.

21. Martin G.J. Deuterium labeling at the natural abundance level as studied by high field quantitative 2H-NMR. / G.J.Martin, M.L. Martin // Tetrahedron Lett.2.- 1981.-P. 3525-3528.

22. Martin M.L. NMR Basic Principles and Progress / M.L. Martin, G.L. Martin, P.Diehl et al. //Berlin: Springer. 1990. -V. 23. P. 1-61.

23. Caytan E. Accurate Quantitative 13C NMR Spectroscopy: Repeatability over Time of Site-Specific 13C Isotope Ratio Determination / E. Caytan, E. P. Botosoa, S. Virginie et al. // J. Anal. Chem. 2007. V.79. - P. 8266-8269.

24. Thomas F. Improved Characterization of the Botanical Origin of Sugar by Carbon-13 SNIF-NMR Applied to Ethanol / F. Thomas, C. Randet, A. Gilbert et al. // J. Agric. Food Chem. 2010. - V. 58. - P. 11580-11585.

25. Ogrinc N. Characterization of Commercial Slovenian and Cypriot Fruit Juices Using Stable Isotopes / N. Ogrinc, K. Bat, T. Golob et al. // J. Agric. Food Chem. 2009 V. 57 - P. 6764-6769.

26. Danho D. Deuterium, carbon and nitrogen isotopic analysis of natural and synthetic caffeines. Authentication of coffees and coffee extracts / D. Danho, N. Naulet, G.J. Martin // Analusis. 1992. - V.20 (3). - P. 179-184.

27. Martin G.J. Recent advances in site-specific natural isotope fractionation studied by nuclear magnetic resonance / G.J. Martin // Isotopes in Environmental and Health Studies. 1998. - V.34 (3). - P. 233-243.

28. Son II. 'i-I Nuclear Magnetic Resonance-Based Metabolomic Characterization of Wines by Grape Varieties and Production Areas / II. Son, K. M. Kim, F. V. Berg et al. // J. Agric. Food Chem. 2008. - V. 56 - P. 8007-8016.

29. Hermann A. Determination of D/H isotope ratio in acetic acid from vinegars and pickled products by "II-NMR-spectroscopy / A. Hermann // Research and Technology. 2002. - V. 212 (6). - P. 683-686.

30. Buddrus S. Study of the origin of triglycerides and glycerols from diverse sources by 2Ii-SNIF-NMR and 13C-IRMS / S. Buddrus, B.L. Zhang, G.J. Martin // Isotopes in Environmental and Health Studies. 1998 - V.34 (2). -P.53.

31. Zhang B.L. Characterization of Glicerol from Different Origins by H and 13C NMR Studies of Site-Specific Natural Isotope Fractionation / B.L. Zhang, S. Buddrus, M. Trierweiler, et al // J. of Agric. and Food Chem. 1998. - V.46. -P. 1374-1380.

32. Hermann A. Determination of site specific D/H isotope ratios in glycerol of different origins by NMR-spectroscopy / A. Hermann // Z. Lebensm. -Unters. Forsch. 1999. - V.208. - P. 194-197.

33. Martin G. Authentication of natural flavors using SNIF NMR new developments on mustard oil and saffron / G. Martin, G. Remaud, G.J. Martin // Developments in Food Science. - 1995. - V. 37A. - P. 355-378.

34. Fronza G. Natural abundance H nuclear magnetic resonance study of the origin of raspberry ketone / G. Fronza, C. Fuganti, C. Guillou et al. Renero // J. of Agric. and Food Chem. 1998. - V.46 (1). - P. 248-254.

35. Fuganti C. SNIF NMR and IRMS study of raspberry ketone / C. Fuganti, G.

36. Fronza, D. Joulain et al // Isotopes in Environmental and Health Studies.i1998. V.34 (2). - P. 54.

37. Martin G.J. Deuterium NMR characterization of anetholes. Factorial analysis of specific isotope ratios / G.J. Martin, P. Janvier, F. Mabon // Analusis. -1985.-V. 13 (6).-P. 267-274.

38. Clayton T.A. Pharmaco-metabonomic phenotyping and personalized drug treatment / T.A. Clayton, J.C. Lindon, O. Cloarec et al // Nature. 2006. - V. 440.-P. 1073-1077.

39. Coen M. The mechanism of galactosamine toxicity revisited; A metabonomic study / M. Coen, Y.S. Hong, T.A. Clayton et al // J. Proteome Res. 2007. -V. 6.-P. 2711-2719.

40. Pereira G. E. 'il NMR metabolite fingerprints of grape berry: Comparison of vintage and soil effects in Bordeaux grapevine growing areas / G.E. Pereira, J.

41. P. Gaudillere, C. Van Leeuwen et al // Anal. Chim. Acta. 2006. - V. 563. -P. 346-352.

42. Pereira G. E. 'l-I-NMR metabolic profiling of wines from three cultivars, three soil types and two contrasting vintages / G. E. Pereira, J. P. Gaudillere, C. Van Leeuwen et al//J. Int. Sci. Vigne Vin. 2007. - V 41. -P. 103-109.

43. O'Leary M. H. In Stable Isotopes and Plant Water-Relations / M. H. O'Leary, J.R. Ehleringer, A.E. Hall et al Academic Press: San Diego, CA. 1993. - P. 1263-1289.

44. Gonzalez J. Authentication of lemon juice and concentrates by a combined multi-isotope approach using SNIF-NMR and IRMS / J. Gonzalez, E. Jamin, G. Remaud et al // J. Agric. Food Chem. 1998. - V. 46. - P. 2200-2205.

45. Ogrinc N. The application of NMR and MS methods for detection of adulteration of wine, fruit juices, and olive oil. / N. Ogrinc, I. J. Kosir, J. E. Spangenberg et al // J. Anal. Bioanal. Chem. 2003. - V. 376. - P. 424-430.

46. Calderone, G. Analysis of isotopic ratios for the detection of illegal watering of beverages / G. Calderone, C. Guillou // J. Food Chem. 2008. - V. 106. - P. 1399-1405.51. http://www.eoma.aoac.org (accessed September 2010).1.-I

47. Remaud G. Quantitative C NMR spectrometry as a new tool for site-specific isotopic fractionation studies / G. Remaud, A. Gilbert, V. Sivestre et al // Isotopes Congress, Romania. 2009. - V. 15. - P. 256-267.

48. Kudor S. Cluster size dependence of the H/D exchange reaction rate constant for protonated water clusters H+ (H20)n (n=2 11) / S. Kudor, S. Yamaguchi, Y. Okada // Chem. Phys. Letters. - 2002. - N. 359. - P. 480-485.

49. Nichols M. A. Kinetic and Mechanistic Studies of the Deuterium Exchange in Classical Keto-Enol Tautomeric Equilibrium Reactions / M.A. Nichols, M.J. Waner // J. Chem. Educ. 2010. - V.87 (9). - P. 952-955.

50. Гердов С. М. Количественная спектроскопия ЯМР на природном содержании 2Н. Новые методики и приложения / С.М. Гердов // канд. дис. М.,МГУ. 2006.-С. 1-146.

51. Suzuki К. Isotope effec t of proton and deuterium adsorption si te zeolite-templates carbon using part integlal molecular dynamics / K. Suzuki, M. Tachikowa, II. Ogava and et all // Teoh. Chem. Acc. 2011. - N.130. - P. 1039-1042.

52. Bushuev Y.G. The structural Directing role of water and hydroxyl groups in the synthesis of Beta zeolite polymorhs / Y.G. Bushuev, G. Sastre, J. Vicente de Julian-Ortiz // J. Phys. Chem. 2010. - V. 114. - P. 345-356.

53. Totland C. Water structure and dynamics at a silica surface: pake doublets in III NMR spectra / C. Totland // Langmuir, published march. 2011. - P. 4690-4699.

54. Bushuev Y.G. Atomistic simulation of water and organic templates occluded during the synthesis of zeolites / Y.G. Bushuev, G. J. Sastre // J. Microporous and mesoporous materials. 2010. - V. 129 - P. 42-53.

55. Martin G.J. Site-specific natural isotope fractionation of hydrogen in plant products studied by nuclear magnetic resonance / G.J. Martin, M.L. Martin, B.L. Zhang // Plant, Cell and Environment. 1992. - V. 15(9). - P. 10371050.

56. Jamin E. Multi-element and multi-site isotopic analysis of nicotine from tobacco leaves / E. Jamin, N. Naulet, G.J. Martin // Plant, Cell and Environment. 1997. - V.20 (15). - P. 589-599.

57. Aursand M. Characterization of farmed and wild salmon (Salmo salar) by a combined use of compositional and isotopic analyses / M. Aursand, F. Mabon, G.J. Martin // J. of the American Oil Chemists Society 2000. - V.77 (6). - P. 659-666.

58. Зякуп A.M. Использование отношений распространенностей изотопов13 I''

59. С и "С для характеристики происхождения этилового спирта / A.M.

60. Зякун, В.Н. Захарченко, А.И. Кудрявцева и др // Прикладная биохимия и микробиология. 2000. - Т.36 (1). - С. 17-20.

61. Sehleucher J. Intramolecular deuterium distributions link biochemistry, physiology and climate research / J. Schleucher // Isotopes in Environmental and Health Studies. 1999. - V.35 (4). - P. 281-282.

62. Martin G.J. Deuterium Transfer in the Bioconversion of Glucose to the Natural Abundance Level / G.J. Martin, B.L. Zhang, N. Naulet et al // J. of the American Chemical Society. 1986.-V. 108.-P. 5116-5122.

63. Martin M.L. A site-specific and multielement isotopic approach to origin interference of sugars in food and beverages / M.L. Martin, G.J. Martin, C. Guillou // Mikrochimica Acta. 1991. -V. 2 (1-6). - P. 81-91.

64. Zhang B.L. Comparison of the isotopic characteristics of legume constituents characterization of lentils / B.L. Zhang, L. Emeriau, G.J. Martin // Sciences des Aliments. 1991. - V. 11 (2). - P. 291 -304.

65. Fauhl C. Oenological Influences on the D/H Ratios of Wine Ethanol / C. Fauhl, R. Wittkowski // J. Agric. Food Chem. 2000. - V. 48. - P. 3979-3984.

66. Zhang B.L. Hydrogen Isotopic Profile in the Characterization of Sugars. Influence of the Metabolic pathway / B.L. Zhang, I. Billault, X. Li et al. // J. Argic. Food Chem.-2002.-V. 50.-P. 1574-1580.

67. Zhang B.L. Site-Specific Hydrogen Isotope Fractionation in the Biosynthesis of Glicerol / B.L. Zhang, S. Buddrus, M.L. Martin // J. Bioor. Chem. 2000. -V. 28.-P. 1-15.

68. Rossmann A. Multielementstable isotopic ratio analysis of glycerol to determine its originin wine / A. Rossmann, H.L. Schmidt, A. Hermann et al // Unters. Forsch. 1998. - A. 207. - P. 237-243.

69. Weber D. 13C-Pattern of Natural Glycerol: Origin and Practical Importance / D. Weber, H. Kexel, II. L. Schidt. // J. of Agric. and Food Chem. 1997. -V.45 - P. 2042-2046.

70. Курант P.A Структура жидкой воды / P.A. Курант, Б.Дж. Рэй, Р.А. Хорн //ЖСХ.- 1972.-Т. 13, №4.-С. 581-586.

71. Зацепина Г.Н. Физические свойства и структура воды / Г.Н. Зацепина // М.: Изд-во МГУ. 1987. - 172 с.

72. Эйзенберг Д. Структура и свойства воды / Д. Эйзенберг, В. Кауцман // Пер. с англ. под ред. В.В. Богородского. Л.: Гидрометеоиздат. - 1975. -280 с.

73. Bernal J.D. Water structure / J.D. Bernal, R.H Fowler // J. Chem. Phys. -1933.-Nl.-P. 515.

74. Бернал Д. Роль воды в кристаллических веществах / Д. Бернал / Усп. Химии. 1956. - Т.25. - С. 643-661.

75. Magat М. Recherches sur le spectra Raman et la constitution de leau liquide / M. Magat//J. Ann. Phys. 1936.-N.l 1(6).-P. 108-193.

76. Bjerrum N. The structure and properties of ice / N. Bjerrum // Chem. And Ind. 1952 - V.4. - P. 364-368.

77. Глебов A.H. Структурно-динамические свойства водных растворов электролитов / A.H. Глебов, А.Р. Буданов // Соросовский образовательный журнал. 1996. - № 9. - С. 72-78.

78. Дебай П. / Теория электрических свойств молекул. / П. Дебай, Г. Зак М // Л.: ОНТИ. 1936. - С. 69-78.

79. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. Справочник / Под ред. Г.П. Беспамятнова, Ю.А. Кротова. Л.: Химия. - 1985.-235 с.

80. Гороновский И.Г. Краткий справочник по химии / И.Г. Гороновский // Киев: изд-во "Наукова Думка". 1984. - 101 с.

81. Кнунянц И. J1. Химическая энциклопедия / И. J1. Кнунянц // БСЭ. 5-е изд. -М., 1988 -С. 564-567.

82. Бандман A.JI. Вредные химические вещества. Углеводороды. Галогенпроизводиые углеводородов. Справочное издание / A.JI. Бандман // Л.: Химия. 1990. - 256 с.

83. Корсунский В.И. Качественный анализ функций распределения воды на основе модели непрерывной случайной тетраэдрической координированной сетки / В.И. Корсунский, Ю.И. Наберухин // ЖСХ. -1982. Т.23, №3. - С. 93-100.

84. Л. Поллинг / Природа химической связи / Л. Поллинг // М., Госхимиздат. 1947. 84 с.

85. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов / О.Я.Самойлов // М.: Изд-во АН СССР. 1957. - 180 с.

86. Маленков Г.Г. Структура воды / Маленков Г.Г. // В кн. Физическая химия: современные проблемы. -М. 1984. - С. 41-76.

87. Sceats M.G. The water-water pair potential near the hydrogen bonded equilibrium configuration / M.G. Sceats, S.A. Rice // J. Chem. Phys. 1980. -V. 72, N. 5.-P. 3236-3262.

88. Горбунов Б.З. О концентрации мономеров в жидкой фазе. Критический обзор спектроскопических результатов. / Б.З. Горбунов, Ю.И. Наберухин // ЖСХ. 1975. - Т. 16, №4. - С. 703-722.

89. Ефимов Ю.Я. Основание непрерывной модели строения жидкой воды посредством анализа температурной зависимости колебательныхспектров / Ю.Я. Ефимов, Ю.И. Наберухин // ЖСХ. 1980. - Т. 21, №3. -С. 96-105.

90. Лаврик II.JT. Исследование структуры водных растворов неэлектролитов методами колебательной спектроскопии. Спектры комбинационного рассеяния / Н.Л. Лаврик, Ю.И.Наберухин // ЖСХ. 1976. - Т. 17, №3. -С. 466-472.

91. Наберухин Ю.И. Что такое структура жидкости? / Ю.И. Наберухин // ЖСХ. 1981. - Т. 22, № 6 - С. 62-80.

92. Рипмеестер Д.А. Вклад спектроскопии ЯМР в исследование клатратов / Дж.А. Рипмеестер, К.И. Ратклиф // ЖСХ. 1999. - Т. 40, №5. - С.809-820.

93. Endom L. A Microdynamic model of electrolyte solutions as derived from nuclear magnetic relaxation and self-diffiision data / L. Endom, H.G. Hertz, B. Thul et al // J. Physic. Chem. 1967. - V. 71. - P. 1008- 1011.

94. Чижик В.И. Степень диссоциации электролитов в водных растворах по данным ЯМР-релаксации / В.И. Чижик, В.В. Матвеев, В.И. Михайлов // ЖФХ. 1998. - Т. 72, №4. - С. 667-671.

95. Omta A.W. Influence of ions on the hydrogen-bond structure in liquid water / A.W. Omta, M.F. Kropman, S. Woutersen // J. of Chem. Phys. 2003. -V. 119, N.23. - P. 12457-12461.

96. ChizhikV.I. NMR relaxation an d microstructure of aq ueous elec trolyte solution / V.I.Chizhik // Molecular Physics. 1997. - V. 90, N.4. - P. 653-656.

97. Козлов Г.А. Определение вязкости воды импульсным методом ЯМР / Г.А. Козлов//ЖКХ.- 1985.-Т. 47(10). -С. 1184-1186.

98. Мельниченко Н.А. Числа гидратации основных ионов морской воды по данным импульсного метода ЯМР на протонах / Мельниченко Н.А. // ЖСХ. 2007. - Т. 48, №3. - С.524-529.

99. Ishibara Y. Dynamics of hydration of alcohols and diols in aqueous solutions / Y. Ishibara, S. Okouchi, H. Uedaira // J. Chem.Soc., Faraday Trams. 1997.-V.93.-P. 3337-3342.1 "7 1

100. Mizuno К. "О- and H-NMR studies of the water structure in binary aqueous mixtures of halogenated organic compounds / K. Mizuno, K. Oda, Y. Shindo//J. Phys. Chem.- 1996.-V. 100.- P. 10310-10315.

101. Chellgren B. W. Effect of H20 and D20 on polyproline II helical structure / W.B. Chellgren, T.P. Creamer // J. Am. Chem. Soc. 2004. - V. 126. - P. 14734-14735.

102. Denisov V.P. Thermal denaturation of ribonuclease a characterized by water 170 and 2H magnetic relaxation dispersion / V.P. Denisov, B. Halle // J. Biochem. 1998. - V. 37. - P. 9595-9604.

103. Prasad B. Enrichment of H2 О from tap water, characterization of the17enriched water, and properties of several O-labeled compounds / B.Prasad, A.R. Lewis, E. Plettner // J. Anal. Chem. -2011. V. 83. - P. 231-239.17

104. Окроян Г.Р. Спин-спиновая релаксация ядер О в спектрах ЯМР водных кластеров Na+ и К+ / Г.Р. Окроян, Д.Ф. Кушпарев, Г.А. Калабин // ЖСХ. 2002. - Т. 43, №2. - С.260-261.

105. Окроян Г.Р. Спин-спиновая релаксация водных кластеров Na+ и К+ по17 ^данным спектроскопии

106. ЯМР "О / Г.Р. Окроян, Д.Ф. Кушнарев, Г.А. Калабин // ЖФХ. 2002. - Т. 76, №10. - С. 1886-1888.

107. Mann В.Е NMR and Periodical table / В.Е. Mann, R.K. Harris // L.: Academic Press. 1984. - P. 245.

108. Rabideau S.W. Oxygen-17 NMR linewidths as influenced by proton exchange in water methods // S.W. Rabideau, H.G. Hecht // J. Chem. Phys. -1967. V. 47, № 2. - P. 544-546.

109. Hertz H.G. The effect of added salts on the proton exchange rate of water as studied by 170 NMR / H.G. Hertz, H. Versmold, C. Yoon // Ber. Bunsenges Phys. Chem. 1983,- V. 87.-P. 577-582.17

110. Luz Z. Water О nuclear magnetic resonance shift in aqueous solutions of 1:1 electrolytes / Z. Luz, G. Yagel // J. Phys. Chem. 1966. - V. 70, № 2. - P. 554-561.

111. Belton P.S. Multinuclear NMR studies of water in solutions of simple carbohydrates. II. Oxygen-17 relaxation / P.S. Belton, S.G. Ring, R.L. Botham et al.//Molecular Physics. 1991.-V. 72, №5.-P. 1123-1134.

112. Мищенко К. П. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов / К.П. Мищенко, Г.М. Полторацкий // Л.: Химия,1976.-258 с.

113. Крестов Г.А. От кристалла к раствору / Г.А. Крестов // JL: Химия,1977.-230 с.

114. Засыпкин С.А. Структурные и динамические исследования водных кластеров Na+ и К+ / С.А. Засыпкин, М.Н. Родникова, Г.Г. Маленков // ЖСХ.- 1993.-Т. 34, №2.-С. 96-103.

115. Бушуев Ю.Г. Структурные особенности сеток водородных связей воды. ЗЭ-модель / Ю.Г. Бушуев, А.К.Лященко // ЖФХ. 1995. -Т. 69, № 1,-С. 38-43.

116. Афанасьев В.Н. Состояние воды в гидратных сферах иодида калия / В.Н. Афанасьев, С.Ю. Тихомиров // ЖСХ. 2003. - Т. 44, № 6. - С. 10711077.

117. Зенин С.В. Исследование структуры воды методом протонного магнитного резонанса / С.В. Зенин // Докл. АН. 1993. - Т. 332, № 3 - С. 328-329.

118. Hulthe G. Water clusters studied by electrospray mass spectrometry / G. Hulthe, G. Stenhagen, O. Wennerstrom, C.H. Ottosson // J. of chromatography 1997. - V. 777.-P. 155-165.

119. Gregoire G. Is NaJ soluble in water clusters? / G. Gregoire, M. Mons, C. Dedonder- Lardeux, C. Jouvet // Eur. Phys. J. 1998. - D 1. - P. 5-7.

120. Бродская E.Ii. Исследования методом молекулярной динамики спонтанной поверхностной поляризации воды / Е.Н. Бродская, В.В. Захаров // ЖФХ. 1995. - Т. 69, № 6. - С. 1039-1042.

121. Наберухин Ю.И. Проблемы построения количественной модели строения / Ю.И. Наберухин // ЖСХ. 1984. - Т. 25, № 2. - С. 60-73.

122. Опарин Р.Д. Взаимосвязь структурного состояния воды и характера гидратации ионов в концентрированных водных растворах 1:1 электролитов в экстремальных условиях / Р.Д.Опарин, М.В. Федотова, В.Н. Тростин // ЖСХ. 2002. - Т. 43, № 3. - С. 504-510.

123. Кротенко В.Т Нейтронные исследования самодиффузии молекул воды в растворах электролитов / В.Т. Кротенко, А.К. Дорош, П.Г.Иваницкий и др. // ЖСХ. 1992. - Т. 33, № 2. - С. 72-75.

124. Потапов А.А. Диэлектрические свойства водных растворов аммиака / А.А. Потапов, И.Ю. Пархоменко // ЖФХ. 1996. - Т. 70, № 11. - С. 19751979.

125. Зубарева Г.М. Влияние микроколичеств плазмы крови на дисперсию ИК-спекгра воды / Г.М.Зубарева, Г.Е. Бордина, В.М.Микин и др. // Тверь: Изд-во Твер. гос. ун-та. 1998. - 89 с.

126. Vinaykin M. Vibrational sum frequency spectrum of the bend at the air/water interface / M. Vinaykin, A.V. Benderskii // J. Phys. Chem. Lett. -2012.-P. 3348-3352.

127. Gregoire G. Is NaJ soluble in water clusters? / G. Gregoire, M. Mons, C. Dedonder- Lardeux, C. Jouvet // Eur. Phys. J. 1998. - D 1. - P. 5-7.

128. Стехип А.А. / Структурированная вода: нелинейные эффекты / А.А. Стехин, Г.В. Яковлева // М.: Издательство ЖИ, 2008. 320 с.

129. Синяк Ю.Е. Влияние воды с пониженным содержанием дейтерия на культивирование высших растений. Организм и окружающая среда: жизнеобеспечение и защита человека в экстремальных условиях / Ю.Е.

130. Синяк, M.А. Левипских, B.B. Гайдадымов и др. // Материалы Рос. конф. М. 2000. - Т.2 - С.90.

131. Sutton R. Molecular Structure in Soil Humic Substances: The New View / R. Sutton, G. Sposito // Environmental science and technology. V. 39, N.23. -2005.-P. 9009-9015.

132. Burdon J. Are the traditional concepts of the structures of humic substances realistic? / J. Burdon // Soil Sei. 2001. -V. 166 . P. 752-769.

133. Hayes M. H. Humic substances: Considerations of compositions, aspects of structure, and environmental influences / M.H. Hayes, С. E. Clapp // Soil Sei. -2001.-V. 166.-P. 723-737.

134. Гречищева H.IO. Взаимодействие гумусовых кислот с полиядерными ароматическими углеводородами: химические и токсикологические аспекты / Н.Ю. Гречищева // Диссертация, МГУ. 2000. - С. 5-14.

135. Орлов Д.С. Химия почв / Д.С. Орлов // М. : МГУ. 1992. - Р. 3-27.

136. Орлов Д.С. Свойства и функции гуминовых веществ / Д.С. Орлов // Гумиповые вещества в биосфере. 1993. -№ 4. - С. 16-26.

137. Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв / Д.С. Орлов // М.: МГУ. 1974. -Р. 2-14.

138. Калабин Г.А. Количественная спектроскопия ЯМР природного органического сырья и продуктов его переработки / Г.А. Калабин, JI.B. Каницкая, Д.Ф. Кушнарев. М. «Химия», 2000. - 407 с.

139. Дашициренова А.И. Влияние гуматов окисленных бурых углей на процесс спиртового брожения / А.И. Дашициренова, Г.А. Калабин, Д.Ф Кушнарев и др. // Вести. Рос. ун-та дружбы народов. Сер. Экол. и безопас. жизнедеят. 2005.-N 1.-С. 167-172

140. Schnitzer M.A. lifetime perspective on the chemistry of soil organic matter / M.A. Schnitzer // Adv. Agron. 2000. - V. 68. - P. 1-58.

141. Dong J. Fundamentals of Wet Oxidation of Bayer-Process Liquor: Reactivity of Malonates / J. Dong, G. Power, J. Loh et al. // Ind. Eng. Chem. Res. 2010. - V. 49. P. 5347-5352.

142. Shirzadi A. Application of saturation transfer double difference NMR to elucidate the mechanistic interactions of pesticides with humic acid / A. Shirzadi, M. J.Simpson, Y. Xu et al // Environ. Sei. Technol. 2008. V. 42. -P. 1084-1090.1 11

143. Shirzadi A. NMR H and С analysis to education of Humic substances / A. Shirzadi, M. J.Simpson, Y. Xu et al // Environ. Sei. Technol. 2009. V. 43. -P. 1197-1201.

144. Kelleher B.P. Humic substances in soils: Are they really chemically distinct / B.P. Kelleher, A.J. Simpson // Environ. Sei. Technol. 2006. - V.40. P. 4605-4611.

145. Simpso A.J . Unraveling the Structural Components of Soil Humin by Use of Solution-State Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy / A.J . Simpso, G.X. Song, E.S. Mith et al. // Environ. Sei. Technol. 2007. - V.41. - P. 876883.

146. Shirzadi A. Application of Saturation Transfer Double Difference NMR to Elucidate the Mechanistic Interactions of Pesticides with Humic Acid / A. Shirzadi, M.J. Simpson, Y. Gxu et al. // Environ. Sei. Technol. 2008. - V.42. -P. 1084-1090.

147. Simpson M.J. Nuclear magnetic resonance based investigations of contaminant interactions with soil organic matter / M.J. Simpson // Soil Sei. Soc. Am. J. 2006. - Y.70. - P. 995-1004.

148. Горовая А.И. Роль физиологически активных гуминовых кислот в адаптации растений к действию ионизирующей радиации и пестицидов / Горовая А.И. // Гуминовые кислоты в биосфере. М: наука. - 1993. - С. 144-149.

149. Александрова И. В. / О физиологической активности органических веществ специфической и индивидуальной природы / Александрова И. В. // Почвоведение. 1983. - № 11. - С. 22-31.

150. Родэ В.В. Стимуляторы роста растений из бурых углей / В.В. Родэ // Гумиповые кислоты в биосфере. -М: наука. 1993. - С.162-166.

151. Лозановская H.H. Влияние углегуминовых удобрений на свойства и продуктивность орошаемых черноземов / И.Н. Лозановская, И.А. Луганская, C.B. Гниненко // Почвоведение №4. - С. 117-121.

152. Христева Л.А. Действие физиологически активных гуминовых кислот на растения при неблагоприятных внешних условиях. Гуминовые удобрения. Теория и практика их применения / Христева Л.А. // Днепропетровск. 1973. - Т4. - С.5-23.

153. Новикова Л.Н. Состав гуминовых веществ окисленного бурого угля Монголии / Л.Н. Новикова, Р. Эрдэнэчимэг, Б. Вакульская Т.И. и др. // Химия твердого топлива. 2010. -№ 2. - С. 14-24.

154. Зенкевич И.Г. О причинах и устранении певоспроизводимости констант диссоциации кверцетипа / И.Г. Зенкевич, C.B. Гущина// Успехи современного естествознания. 2009. - №9. - С. 124-145.

155. Wershaw R.L. Techniques, problems and solutions / R.L Wershaw, M.A. Mikita // Lewis Publishers. Inc. 2004. - 236 p.

156. Byambagar B. Interrelation between the fragment composition of humic acids and their physiological activity / B. Byambagar, D.F Kushnarev, Т.Е. Fedorova // Химия твердого топлива. 2003.-№1. С. 8-85.

157. Бескровный A.M. Вещества биомосы и перспективы их применения / A.M. Бескровный, В.Т. Зайцев, Д.Е. Пекарский // Экспериментальные исследования. Саранск. 1976. - С. 162-166.

158. Бескровный A.M. Биологически активные искусственные гумипоподобные соединения / A.M. Бескровный,: И.П. Котляренко, O.A. Сукачева // Материалы науч. докл. высшей школы: Биол. науки. -1979. -№3.-С. 85-88

159. Бескровный A.M. Гуминов ые и гуминоподобные металлокомплексы (бномосы) / A.M. Бескровный, И.П. Котляренко // Материалы науч.-техн. конф. 31 марта 1 апр. 1981 г.-Тюмень, 1981. -31с.

160. Диуретическая активность биомосов. URL http://www.biomos.com/biomos/test/diuretic.html (дата обращения: 25.01.2009).

161. Бисикало A.JI / Синтез, состав и свойства биомосов / Бисикало A.JI // Известия вузов. Прикладная химия и биотехнология. Научный журнал. -2011.-Вып. 1.-С. 37-42.

162. Безуглый В.Д. Полярография в химии и технологии полимеров. / Безуглый В.Д. // М.: Химия. 1989. - С. 1-196.

163. Мельниченко H.A. Числа гидратации основных ионов морской воды по данным импульсного метода ЯМР на протонах / H.A. Мельниченко // ЖСХ. 2007. - Т. 48, № 3. - С. 524-529.

164. Мельниченко H.A. Температурная зависимость скорости ЯМР релаксации в некоторых водных растворах электролитов полумолярной концентрации / H.A. Мельниченко, A.B. Бажанов, A.C. Куприянов // ЖСХ. 2003. - Т. 44, № 3. - С. 446-453.

165. Тытик Д.Л. Молекулярные процессы в водном кластере / Д.Л. Тытик // ЖСХ. 2003. - Т.48, №5. - С. 921-925.

166. Иванова П.Н. Физиологические механизмы регуляции водно-солевого баланса у животных и человека / П.Н. Иванова // Соросовский образовательный журнал. 1996. -№ 10. - С. 4-12

167. Borodin О. Polarizable and nonpolarizable potentials for K+ cations in water. / O. Borodin, R.L. Bell, Y. Li et al. // Chem. Phys. Letters. 2001. - V. 336.-P. 292-302.

168. Горбунов Б.З. Исследование особенностей строения растворов вода -ацетон методом ИК спектроскопии / Б.З. Горбунов, Наберухин Ю.И. // ЖСХ, - 1974,-Т. 15, №1,-С. 8-13.

169. Мишустин А.И. Ассоциация тетраалкиламмониевых солей в полярных апротонных растворителях / А. И. Мишустин // ЖФХ. 1997. -Т.71, №6. - С. 1023-1029.

170. Родникова М.Н. Механизм гидратации тетраметиламмониевого иона / M.I-I. Родникова, А. Гайгер, С.А. Засыпкин // ЖНХ. 2001. - Т.46, №2. -С. 352-356.1 "7

171. Belavicius V. Temperature dependence of 1H and О NMR shifts of water: entropy effect / V. Belavicius, К Aidas // Applied magnetic resonanse. 2007. -V. 32. -P. 363-376.

172. Ancian B. Molecular interaction and reorientational motion of neat acetone in the liquid state. I70 NMR chemical shifts and linewidths at variable temperature / B. Ancian, B. Tiffon, J.E. Dubois // Chem. Phys. 1983. - V. 4. -P. 171-177.

173. Зенин C.B. Определение термодинамических характеристик внутримолекулярного комплексообразования из данных ядерного магнитного резонанса / С.В. Зенин, Г.В. Сергеев // Журнал физической химии. 1974. - Т.48. - С. 838-841.

174. Кустов А.В. Термодинамические свойства водных растворов тетраалкиламмониевых солей. Зависимость эффекта гидрофобной гидратации от размера катиона / А.В. Кустов // Журнал неорганической химии. 2009. - Т.54. №2. - С. 368-373.

175. Долгополова А.В. Появление межмолекулярных взаимодействий в спектрах ЯМР 170 систем «Вода-углеводород» / А.В. Долгополова // Канд. диссертация, ИГУ. 2000. - 133с

176. Luz Z. Water 170 nuclear magnetic resonance shift in aqueous solutions of 1:1 electrolytes / Z. Luz, G. Yagel // J. Physical Chemistry 1966. - V. 70, № 2.-P. 554-561.

177. Наберухин Ю.И., Рогов B.A. Строение водных растворов неэлектролитов // Успехи химии. 1971. - Т. 60, № 3. - С. 369-380.

178. Юхневич Г.В. Структура сольватов протона в растворах и их колебательные спектры / Г.ВЛОхневич, Г.В.Тараканова, В.Д.Майоров // Успехи химии. 1995. - Т.64, №10. - С. 963-972.

179. Стеипикова М.Ф. Термодинамика и строение неводных растворов электролитов. X. Термохимия и структура растворов NaJ в смешанном растворителе ацетонитрил-вода при 25°С / М.Ф.Стенникова, Г.М.Полторацкий, К.П.Мищенко // Успехи химии.' 1970. - 143с.

180. Saur W.K. Deuterium Isotope Effects in the Fermentation of Hexoses to Ethanol by Saccharomyces cerevisiae. Hydrogen Exchange in the Glycolytic Pathway / W.K. Saur, H.L. Crespi, E.A. Halevi et al. // J. Biochemistry. -1968. V.7 (10). - P. 3529-3536.

181. Кулагина H.B. Формирование изотопного состава водородсодержащих фрагментов этанола в реакциях химического и биохимического синтеза / Н.В. Кулагина // Автореф. канд. дис. Иркутск, ИГУ. 2004. - 28с.

182. Lehninger A. L. Principles of Biochemistry Second Edition / A.L. Lehninger, D.L. Nelson // NY. 10003. 1993. - 1014 p.

183. Malaisse W.J. Phosphoglucoisomerase-catalyzed interconversion of hexose phosphates: isotopic discrimination between hydrogen and deuterium / W.J. Malaisse, F. Malaisse-Lagae, V. Liemans et al. // Mol. Cell. Biochem. 1990. V. 93.-P. 153-165.

184. Rose I.A. Intramolecular Hydrogen Transfer in the Phosphoglucose Isomerase Reaction / I.A. Rose, E.L. O'Connel // J. of Biological Chemistry. -1961. V.236 (12). - P.3086-3092.

185. Батунер JI.M. Математические методы в химической технике / JIM. Батунер, М.Е. Позин. //- М.: Химия, 1968. 585с.