Количественная спектроскопия ЯМР поликомпонентных систем из природного органического сырья тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, доктор химических наук Рохин, Александр Валерьевич

• Рохин, Александр Валерьевич
• доктор химических наук
• 2007

Оглавление диссертации доктор химических наук Рохин, Александр Валерьевич

СПИСОК ОСНОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ ВВЕДЕНИЕ

Глава I. Количественная спектроскопия ЯМР как экспертный метод оценки химических способов анализа лигнинов и способ идентификации природных полимеров в сложных смесях техногенного происхождения

1.1. Применение спектроскопии ЯМР в исследовании структуры химии лигнина (литературный обзор)

1.1.1. Идентификация и оценка содержания функциональных групп в лигнинах методом спектроскопии ЯМР'Н

1.1.2. Использование 2D и 3D спектроскопии ЯМР в химии лигнина

1.1.3. Идентификация и оценка содержания функциональных групп в лигнинах методом спектроскопии ЯМР на ядрах, отличных от

1 ТТ 13 Г

1.1.4. Спектроскопия ЯМР 13С в исследовании химической структуры макромолекул лигнина

1.2. Оценка функциональных групп природных полимеров методом количественной спектроскопии ЯМР Ни С

1.2.1. Характеристика исходного препарата лигнина ели методом спектроскопии ЯМР ]Н в одно- и двумерном представлении

1.2.2. Количественная спектроскопия ЯМР 'Н, 13С как экспертный метод оценки химических способов определения гидроксиль-ных групп лигнина

1.2.3. ЛМР ели, модифицированный метанолом

1.2.4. ЛМР ели, модифицированный диметилсульфатом

1.2.5. ЛМР ели, модифицированный диазометаном

1.2.6. ЛМР ели, модифицированный диазометаном, а затем метанолом

1.2.7. JIMP ели, модифицированный уксусным ангидридом

1.3. Идентификация лигнинов в сложных смесях органических соединений техногенного происхождения

Глава II. Количественная спектроскопия ЯМР !Н и 13С как метод оптимизации технологических условий каталитического гидрирования тяжёлых угольных смол

2.1. Жидкофазная высокотемпературная гидрогенизация (литературный обзор)

2.1.1. Первичная информация из спектров ЯМР 'Н

2.1.2. Первичная информация из спектров ЯМР 13С

2.2. Изучение жидких продуктов деструкции угля методом количественной спектроскопии ЯМР 1Н и 13С

2.2.1. Характеристика исходного сырья

2.2.2. Изучение состава фенолов исходных и гидрированных смол методом количественной спектроскопии ЯМР ]Н

2.3. Оптимизация каталитического процесса получения низкомолекулярных фенолов из угольных смол в статических условиях

2.4. Исследование продуктов гидрогенизация тяжелых угольных смол, полученных на проточных установках (в динамических условиях)

Глава III. Количественная спектроскопия ЯМР в исследовании гуминовых веществ

3.1. Представления о гумификации, функциях и строении гуминовых веществ (литературный обзор)

3.1.1. Метод спектроскопии ЯМР 'Д в изучении распределения атомов водорода по структурным фрагментам гуминовых кислот

3.1.2. Идентификация и оценка содержания структурных фрагментов в гуминовых кислотах методом спектроскопии ЯМР на ядрах, отличных от !Н и 13С

3.1.3. Спектроскопия ЯМР 13С в исследовании строения макромолекул гуминовых кислот

3.1.4. Молекулярно-массоеые характеристики гуминовых кислот

3.2. Гуминовые вещества из бурого угля

3.3. Количественная спектроскопия ЯМР в исследовании ростстимулирующей активности гуминовых веществ окисленных бурых углей ряда месторождений Байкальского региона

3.4. Возможности количественной спектроскопии ЯМР С для идентификации промышленных гуминовых препаратов

Глава IV. Количественные аспекты спектроскопии ЯМР на ядрах минорных изотопов в анализе изотопного состава органических веществ, водных и водно-органических растворов

4.1. Формирование изотопного состава органических молекул (литературный обзор)

4.1.1. Фрагментное распределение изотопов в молекулах органических веществ

4.1.2. Проблемы подлинности алкогольной продукции. Аутентификация натуральных вин

4.1.3. Идентификация сырьевой природы этанола

4.2. Количественные аспекты спектроскопии

ЯМР "Н в анализе изотопного состава органических веществ, водных и водно-органических растворов

4.2.1. Содержание изотопа 2Н, как маркер сырьевой природы этанола

4.2.2. Закономерности изменения содержания дейтерия в структурных фрагментах этилового спирта

4.2.3. Идентификация сырьевой природы индивидуальных спиртов и их смесей

Глава V. Экспериментальная часть

5.1. Препараты лигнина. Объекты и методики исследования 5.1.1. Раздельная оценка кислородсодержащих функциональных групп препаратов лигнина методом ЯМР 'Н

5.1.2. Использование многоимпульсных экспериментов ЯМР С в совокупности с ЯМР !Н для количественного определения основных структурных элементов препаратов лигнинов

5.1.3. Статистическая обработка результатов эксперимента

5.2. Продукты переработки каменноугольной смолы. Объекты и методики исследования

5.2.1. Методические аспекты анализа сложных смесей органических соединений, содержащих гетероатомные функциональные группы, методом количественной спектроскопии ЯМР

5.3. Гуминовые вещества. Объекты исследования

5.3.1. Выделение ГК и их фракционирование

5.3.2. Выделение фракций ГК из углей Шивээ-Овоо, окисленного азотной кислотой

5.4. Методика количественного определения содержания дейтерия

5.4.1. Метрологические характеристики методики анализа

5.4.2. Статистическая обработка результатов анализа водно-спиртовых смесей

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Количественная спектроскопия ЯМР поликомпонентных систем из природного органического сырья»

Многокомпонентные природные системы различаются по агрегатным состояниям: твёрдое (угли, сланцы, древесина, лигнин), жидкое (нефть, газоконденсат) и газообразное (природные и сопутствующие газы). В первом приближении фазовое состояние горючего ископаемого может быть представлено соотношением водород - углерод (Н/С) в его составе. Максимальное содержание водорода в газах, минимальное - в твёрдых представителях топлива, нефти занимают промежуточное положение. Углеродистые материалы - почти исключительно твердые тела, содержат сравнительно мало водорода, но физико-химические свойства сырья закономерно меняются с изменением его доли. Представленная схема позволяет сгруппировать органическое сырье по значениям отношения Н/С (мае. %):

Продукты

НЕФТИ

Нафтены

КОКС, АНТРАЦИТ н/с

Последовательное изменение отношения Н/С приводит к изменению агрегатного состояния углеродсодержащих веществ. Эта возможность осуществляется процессами технологии переработки как природных энергоносителей, так и синтетических углеродных материалов. Так уголь превращается в газы, жидкие нефтеподобные продукты, твёрдый углеродистый остаток. При этом твёрдая фаза обогащается углеродом, который образует графитоподобные области конденсированных ароматических ядер. Такое сходство не случайно. Оно обусловлено энергетической выгодностью создания высокоупорядочен-ных структур, каким бы путем оно ни происходило. Этапом исследования таких образцов в растворе, представляющих ассоциативные комбинации дисперсных систем является детальное изучение химического строения компонентов.

Разнообразие форм углерода в твёрдой и жидкой фазе даёт возможность в широких пределах варьировать физико-механические свойства углеродных материалов, некоторые из них оказываются уникальными по сравнению со свойствами других материалов, включая и композиционные.

При этом возникает проблема изучения состава, строения, структуры полученных многокомпонентных систем, которые в своем большинстве содержат свободные радикалы. Изменение внешних условий и растворителей различной природы диктуют равновесие состояния ассоциативных комбинаций различных дисперсных систем. Эти ассоциативные комбинации называются "сложные структурные единицы" и представляются как ядро, окруженное сольватной оболочкой. Все сложные структурные единицы свободно перемещаются в дисперсной среде. При этом следует учитывать, что распределение молекул по кинетическим энергиям движения в дисперсных средах не является широким, и большие отличия могут наблюдаться у малого количества молекул только на противоположных крыльях распределения по энергиям. Молекулам с малыми массами при этом соответствуют большие скорости движения, большие молекулы менее подвижны.

С другой стороны, потенциалы парных взаимодействий молекул, хотя и могут в принципе отличаться значительно (средние вандерваальсовы взаимодействия - 5 ккал/моль, обменные взаимодействия - до несколько тысяч ккал/моль), на практике в жидких дисперсных системах, содержащих диамагнитные и парамагнитные молекулы, отличаются лишь в несколько раз. Это предопределяет и подходы к исследованию полидисперсных систем (продукты переработки угля, лигнина) на основе количественной спектроскопии ЯМР, включающие ядра периферического (*H) и структурообразующего скелета молекулы ядра (13С).

Ядерный магнитный резонанс (ЯМР), введенный в химическую практику к 1950 году, в настоящее время стал одним из наиболее распространенных и эффективных методов решения химических проблем. Исключительная роль спектроскопии ЯМР в химических исследованиях определяется тем, что она оказывается полезным, а часто незаменимым источником информации на всех стадиях исследования - от изучения состава реакционных смесей, типа технологического процесса до установления строения и динамических характеристик сложных соединений, распределения зарядовой плотности в них, выявления межмолекулярных взаимодействий и факторов управляющих технологическим процессом на всех его стадиях [1].

Спектроскопия ЯМР делает возможным не только селективно выделять

1 13 сигналы отдельных ядер Ни С в зависимости от их окружения, но и оценивать их абсолютное или относительное содержание. Это позволяет с высокой избирательностью определять химические особенности структуры макромолекул полимеров, количественно оценивать соотношения в многокомпонентных системах природного и синтетического происхождения.

Спектроскопия ЯМР 'Н, как метод идентификации и установления строения индивидуальных соединений, получила своё развитие в начале 50-х годов. В 70-х годах, с появлением импульсных ЯМР-спектрометров с преобразованием Фурье, стало возможным широкое использование спектроскопии

1 о

ЯМР на ядрах С в растворах и твёрдых образцах.

Актуальность темы. Одной из важнейших задач обеспечения научно-технического прогресса является переработка всех видов природного органического сырья, удовлетворяющая комплексу жёстких и часто противоречащих друг другу требований: экологическая безопасность и высокая эффективность по выходу целевых продуктов, энергоёмкость и безотходность.

Сдерживающим фактором успешного решения подобных задач выступает дефицит знаний о составе, строении и структуре объекта, подвергаемого переработке, преодоление которого невозможно без расширения арсенала точных методов количественного анализа, адекватно описывающих состав, молекулярное строение и надмолекулярную структуру природного органического материала, его компонентов и фракций, полупродуктов и целевых продуктов. Поскольку структурно-химические взаимосвязи определяются природой объектов, они должны как доминанты, положены в основу стратегии поиска новых технологических схем переработки природного органического сырья.

При разработке современных методологий и методик экспрессного анализа многокомпонентных систем природного происхождения нельзя не учитывать их принципиальные особенности, такие как стохастический состав, структурная и фазовая неоднородность, полидисперсность и др. Эти особенности существенно ограничивают применимость стандартных химических и физико-химических методов анализа индивидуальных соединений и их смесей, типичных для синтетической органической химии. Например, методы оптической спектроскопии, обладающие высокой чувствительностью, пригодны для изучения вещества в любом агрегатном состоянии, обеспечивают весьма ценный массив качественной и полуколичественной информации о природном органическом сырье. Эта группа методов при количественном анализе состава сложных, природных полимерных веществ нерегулярного строения имеет ряд ограничений, определяемых их физической сущностью: взаимосвязь интенсивности линий поглощения (излучения, рассеяния) в электронных и колебательных спектрах с количеством химических связей, функциональных групп и фрагментов не всегда может быть строго детерминирована. В итоге оптическую спектроскопию можно признать вспомогательным полуколичественным методом определения строения природного органического материала.

Спектроскопия ЯМР на сегодняшний день внесла наиболее весомый вклад в изучение молекулярного строения (химического, пространственного, электронного) индивидуальных органических соединений биогенного и синтетического происхождения. Возможности этого метода при исследовании многокомпонентных природных систем далеко не исчерпаны, что обусловлено целым рядом обстоятельств. Наиболее важное среди них - недостаточное понимание основных возможностей, особенностей и ограничений применения спектроскопии ЯМР к таким сложным объектам. Многие исследователи излишне опасаются низкой чувствительности метода, большой трудоемкости и длительности ЯМР-анализов, малой информативности спектров, наконец, сложности их адаптации к образам и понятиям, принятым в химии многокомпонентных систем природного происхождения.

При исследовании полидисперсных структур природного происхождения спектроскопия ЯМР обладает исключительной информативностью по следующим причинам [1]:

• основные элементы, входящие в состав органических природных веществ, имеют стабильные изотопы, спектры ЯМР которых можно регистриро т.!и 2тт 13^ 14-VT 15хТ 17г>. 31-г) 33с вать: Н, Н, С, N, N, О, Р, S;

• использование корректных экспериментальных методик регистрации спектров позволяет получить интегральные интенсивности отдельных сигналов прямо пропорциональных количеству ответственных за них ядер, что заложено в физической сущности метода;

• однотипные ядра, принадлежащие различным молекулярным фрагментам, имеют характеристические для этих фрагментов химические сдвиги, что позволяет осуществлять их дифференцированное определение с представлением результатов в виде фрагментного состава.

• определение фрагментного состава не требует использования при регистрации спектров эталонов и внутренних стандартов, так как основано на стехиометрических соотношениях.

• агрегатное состояние, полидисперсность, состав, молекулярно-массовое распределение и другие характеристики вещества не препятствуют регистрации спектров ЯМР.

• полученная методом спектроскопии ЯМР информация о молекулярном строении исследуемых объектов может быть представлена на различных уровнях дискретизации: фрагментный, структурно-групповой, компонентный состав или в виде специальных физико-химических характеристик.

Сочетание этих и некоторых иных достоинств метода, наличие значительного парка мультиядерных Фурье-спектрометров со сверхпроводящими магнитами позволяют считать его применение для изучения многокомпонентных систем природного происхождения полностью экономически оправданным при условии, что значимость решаемых проблем адекватна усилиям и затратам на их разрешение.

Проблема определения состава и свойств растворов полидисперсных систем, в отличии от газов, твёрдого тела, действительно стала проблемой, имеющей долгую историю далекую от совершенства. Накопленные сведения часто трудно использовать при анализе систем, отличающихся чрезвычайно большим многообразием состава, молекулярных масс и свойств компонентов. До недавнего времени наиболее изучены соединения со сравнительно низкой молекулярной массой, так как для них применимы традиционные методы исследования. Определение состава полидисперсных гетероатомных компонент систем на основе природного органического сырья (гуминовые кислоты, лигнин) преимущественно проходило по линии накопления общих данных (например, определение элементного состава, содержание функциональных групп, средней молекулярной массы). При разработке методов разделения таких полидисперсных систем обычно не учитывались роль различных факторов, связанных в частности, с наличием разнообразных межмолекулярных взаимодействий, с влиянием размера и строения молекул, особенно с соотношением в них гетероатомной и углеводородной частей. При увеличении молекулярной массы углеводородная (гидрофобная) часть молекулы по ряду свойств может нивелировать эффекты гетероатомной (гидрофильной) части. Это определяет составную и не менее важную часть общей проблемы - состава, свойств и взаимодействий многокомонентных веществ (продукты переработки древесины, углехимии, гуминовые вещества и продукты их превращений, сапропели) в водно-органических системах различного микрокомпонентного состава.

Для решения отмеченных выше задач необходимо создание комплекса корректных методик оценки структурно-группового, фрагментного и компонентного состава макромолекул лигнинов, гуминовых веществ, сапропелей и других продуктов растительного происхождения, определения изотопомерно-го состава отдельных компонентов, нахождение эффективных путей использования структурно-химической информации, ее адаптации к традиционным методам анализа и к языку представлений, принятых в химии угля, нефти, древесины. Перечисленные выше обстоятельства в совокупности позволили сформулировать цели и задачи данного исследования.

Цель работы. Разработка способов оценки влияния различных факторов и их комбинаций на химические, биохимические и технологические процессы переработки многокомпонентных систем природного происхождения, идентификации и аутентификации целевых продуктов на основе информации, полученной методом количественной спектроскопии ЯМР. Формирование концептуальных направлений её использования при решении теоретических и практических задач химии лигнина, угля, гуминовых веществ, многокомпонентных изотопомерных смесей природного происхождения.

Задачи

1. Разработка методических приемов получения достоверной количест

1 13 венной информации из одно- и двумерных спектров ЯМР 'Н и Со фраг-ментном составе, функциональных группах, структурных звеньях и их взаимосвязей, отдельных компонентах, содержащихся в продуктах переработки природного органического сырья:

- для экспертной оценки методов химического анализа природных полимеров, идентификации и количественной оценки содержания различных классов органических соединений и лигнинов в сложных смесях техногенного происхождения;

- для оптимизации условий технологической переработки природных объектов (углей) с целью получения целевых продуктов с заданным составом и свойствами;

- для установления структурно-спектральных взаимосвязей гуми-новых веществ, идентификации их сырьевого происхождения и первичного прогнозирования рост-стимулирующей активности промышленных препаратов без проведения полевых испытаний;

2. Разработка методов идентификации и аутентификации многокомпонентных изотопомерных смесей, этанолсодержащих целевых продуктов различного происхождения методом спектроскопии ЯМР на естественном содержании минорных изотопов.

Работа выполнена в рамках государственной научно-технической программы по приоритетному направлению развития науки и техники на 19901994гг. 10. «Новые материалы и вещества - основа создания нового поколения техники, технологии и решения специальных задач» по теме 10.1.4.3. «Исследование электрохимических, биохимических и электробиохимических реакций макрокомпонентов древесины» (государственный регистрационный № 01860109695) и программы Министерства науки и технической политики РФ «Комплексное использование и воспроизводство древесного сырья». Поддержана грантами РФФИ № 96-03-34297а (1996-1998 гг.) «Разработка комплексной методики анализа структурных групп лигнинов», № 97-04-96151 (1997-1999гг.). «Исследование биокаталитических реакций окисления лигнинов и ароматических соединений - компонентов донных отложений» и «Количественная спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) гумино-вых веществ: методология и методики исследования состава и строения», № 00-03-32965а (2000-2001г.), при поддержке НТП Министерства образования РФ «Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники» на 2003-2004 г.г. (гранты № 203.05.07.040 и 204.01.02.014).

Личный вклад автора состоит в постановках задач, получении, анализе и интерпретации результатов эксперимента, полученных совместно с другими исследователями, участии в методологических разработках.

Объём и структура работы. Диссертационная работа изложена в 5 главах, на 320 страницах, включая таблицы, рисунки и схемы. Библиография насчитывает 648 наименований. В начале глав приводится краткий обзор литературы по решаемой тематике. На защиту выносятся основные положения методологии и алгоритмов количественного изучения ряда поликомпонентных систем природного происхождения - лигнинов, углей, многокомпонентных изотопомерных смесей, гуминовых веществ. В первой главе представлен алгоритм исследования препаратов лигнина на примере лигнина Бъёркмана, выделенного из древесины ели и его модифицированных препаратов с использо

1 13 ванием одно- и двумерных экспериментов ЯМР Ни С. Во второй и третьей главах обсуждаются результаты применения разработанных подходов и методик для исследования продуктов переработки угля (продукты гидрогенизации угля и гуминовые вещества). В четвёртой главе представлены результаты исследования многокомпонентных изотопомерных смесей природного происхождения методом спектроскопии ЯМР на ядрах минорных изотопов. Глава 5 содержит сведения об объектах исследования, методиках пробоподготовки, использованной аппаратуре, условия выделения лигнинов, жидких продуктов переработки угля, гуминовых веществ, многокомпонентных изотопомерных смесей различного происхождения и технике эксперимента ЯМР.

В табл. 1 приведена тематическая и предметная классификация использованных в литературном обзоре работ, посвящённых исследованию состава и структуры жидкофазных систем продуктов переработки природного органического сырья методом спектроскопии ЯМР.

Схема диссертационной работы и этапы количественного анализа по экспертной оценке химических и технологических процессов, идентификации и аутентификации жидкофазных полидисперсных систем природного органического сырья методом количественной спектроскопии ЯМР представлены на рис. 1. Такая же последовательность определяет рассмотрение материалов в последующих главах.

Таблица 1

Классификация работ по исследованию полидисперсных систем из природного органического сырья методом спектроскопии ЯМР и другими физико-химическими методами

Тема, предмет Библиографическая ссылка

Исследование структуры и состава лигнинов

Обзорные работы по спектроскопии ЯМР 2D, 3D ЯМР-спектроскопия: Качественная и количественная спектроскопия ЯМР 'Н (определение функциональных групп, методические вопросы, модельные соединения, модифицированные и немодифицированные препараты лигнина) 13 Качественная и количественная спектроскопия ЯМР С Качественный анализ препаратов лигнина (модельные соединения, модифицированные и немодифицированные препараты лигнина) 13 Методы редактирования спектров ЯМР С Количественный анализ препаратов лигнина: (методические вопро- 13 сы регистрации спектров ЯМР С, модельные соединения, модифицированные и немодифицированные препараты лигнина, способы выделения) Спектроскопия ЯМР 19F,31P,29Si,199Hg и CP/MAS Исследование структуры лигнина различными химическими и физико-химическими методами 1-25 26-51 52-78 79-122 123-139 140-164 165-219 220-248

Исследование продуктов гидрогенизации угля Обзорные работы Исследование фенолов каменноугольных смол химическими методами Исследование состава каменноугольных смол 1 13 Исследование угольных смол методом спектроскопии ЯМР Ни С 249-263 264-289 300-325 326-382

Исследование гуминовых веществ Обзорные работы Исследование состава и свойств ГВ физико-химическими методами Спектроскопия ЯМР !Н и 13С в исследование гуминовых веществ к од "2 1 Спектроскопия ЯМР N, Si, Р и др. гуминовых веществ 383-411 412-463 464-516 517-538

Спектроскопия ЯМР в идентификация минорных изотопов 539-649

Экспертная оценка химических и технологических процессов, идентификация и аутентификация продуктов переработки поликомпонентных систем природного происхождения 1

МЕТОД КОЛИЧЕСТВЕННОЙ СПЕКТРОСКОПИИ ЯМР м н и о и « и н

К е экспертная оценка химических методов функционального анализа природных полимеров и идентификация препаратов лигнина различного происхождения оптимизация условий технологических прооцессов переработки тяжелых угольных смол с высокой концентрацией гетероатомных соединений идентификации и аутентификация целевых продуктов переработки природного органического сырья

Оценка содержания функциональных групп, основных структур, связей и звеньев, минорных изотопов в продуктах переработки природного органического сырья немодифицированные препараты лигнина модифицированные препараты лигнина лигнины техногенного происхождения исходное сырье (кубовый остаток, вакуумный погон, тяжелая смола) продукты гидрогенизации каменноугольных смол гуминовые вещества различного происхождения (бурый уголь, лигнин,леонардит, торф, сапропель) многокомпонентные изотопомерные смеси различного происхождения

Рис. 1. Схема и объекты исследования продуктов переработки природного органического сырья методом количественной спектроскопии ЯМР

Публикации и апробация. По теме диссертации опубликовано более 70 статей и материалов конференций различного уровня. Апробация работы осуществлена при защите кандидатской диссертации и широком обсуждении отдельных вопросов на Международном научном конгрессе "Молодежь и наука - третье тысячелетие", YSTM-96 (Москва, 1996), конференции "Идентификация качества и безопасность алкогольной продукции" (Пущино, Моск. область, 1999), Всероссийской конференции "Химический анализ веществ и материалов" (Москва, 2000), III Всероссийской конференции "Новые достижения ЯМР в структурных исследованиях" (Казань, 2000), of EuroConference "Modern analytical methods for food and beverage authentication. (Lednice 2931.08.02, Czech republic,2002), 1-научно-практической конференции ГТЛ ГТК РФ "Экспертно-исследовательская деятельность в таможенных целях" (Москва, 2001), II научно-практической Международной конференции "Человек-среда-Вселенная" (Иркутск, 2001), Международной конференции "Технология и экологические аспекты переработки минерального сырья" (Иркутск, 2001), 5 Всероссийской научно-практической конференции (Екатеринбург, 2001), 6 международном семинаре по магнитному резонансу (Ростов-на-Дону, 2001), Поволжской конференции по аналитической химии (Казань, 2001), конференции "Химия и химические продукты" (Москва, 2002), "II Международной конференции по новым технологиям и приложениям современных физико-химических методов (ЯМР, хроматография/ масс-спектрометрия, ИК-фурье спектроскопия и их комбинации)" (Ростов-на-Дону, 2003), XVII Менделеевского съезда (Казань, 2003), Всероссийской конференции "Новые достижения ЯМР в структурных исследованиях" с участием зарубежных учёных (Казань, 2005), международной конференции «Р1М-2005» (Румыния, 2005), Международной VIII научно-практической конференциии "Химия XXI век: новые технологии, новые продукты" (Кемерово, 2005), III Всероссийской конференции "Гуминовые вещества в биосфере" (Санкт-Петербург, 2005), международного симпозиума "ЯМР в конденсированных средах" (Санкт-Петербург, 2005), Всероссийской конференции "Экспресс-методы количественного анализа: достоинства и недостатки, область применения" (Москва, 2005), Международной IX научно-практической конференциии "Химия XXI век: новые технологии, новые продукты" (Кемерово, 2006), Международной научно-практической конференции (Иркутск, 2006), IV Всероссийской конференции "Химия и технология растительных веществ", (Сыктывкар, 2006), Международной X научно-практической конференциии "Химия XXI век: новые технологии, новые продукты" (Кемерово, 2007).

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Рохин, Александр Валерьевич

выводы

1. Установлены взаимосвязи параметров фрагментного состава многокомпонентных систем прйродного происхождения (лигнин, продукты переработки угля, гуминовые вещества) с их молекулярной структурой; разработан метод анализа спектров ЯМР !Н, 13С с учетом минимумов спектральной плотности и возможностей 2Б-спектроскопии, определяющих число независимых структурных параметров и их информационную ёмкость.

2. Решена задача контроля и аттестации существующих и вновь разрабатываемых методов функционального анализа природных полимеров, использующих предварительную химическую модификацию препаратов. Продемонстрированы возможности экспертной оцёнки различных методов анализа. Показано, что практически все химические реакции, используемые в традиционном функциональном анализе макромолекул лигнинов, вызывают существенную трансформацию структуры макромолекулы из-за побочных процессов, что в совокупности приводит к заниженным значениям концентрации определяемых функциональных групп.

3. Предложен метод идентификации и определения содержания макромолекул лигнинов в сложных смесях техногенного происхождения.

4. Осуществлен мониторинг процессов каталитического гидрирования тяжелых угольных смол с высокой концентрацией гетероатомных органических соединений (угли Канско-Ачинского и Черемховского бассейнов). Разработана методика определения содержания фенолов в угольных смолах, их смесях и гидрогенизатах. Установлены оптимальные условия каталитического гидрирования угольных смол с целью получения продуктов определенного состава и свойста.

5. Фрагментный состав продуктов гидрогенизации смол детально характеризует изменения в строении и составе, происходящие в химических технологических превращениях и выявить их доминирующие типы. Установлено, что основные химические процессы, состоят в гидрировании ароматических циклов и деструкции алкильных заместителей. Привлечением метода главных компонент факторного анализа установлены доминирующие процессы на основе спектров ЯМР !Н, что значительно повышает экспрессность анализа продуктов гидрогенизации.

13

6. Оптимизированы условия регистрации спектров ЯМР С гуминовых кислот, выявлена взаимосвязь параметров их фрагментного состава с их химическим строением, ростостимулирующей активностью, свойствами и сырьевым происхождением.

7. Проведена оценка возможностей количественной спектроскопии ЯМР Н по идентификации и аутентификации целевых продуктов. Разработана и аттестована оригинальная методика количественного определения естественного содержания дейтерия фрагментов молекул органических веществ. Проведена идентификация изотопомерных смесей на примере этанолов из различного сырья и технологий получения в компаундах широкого диапазона концентраций. Найдены качественные и количественные критерии дифференциации пищевых и синтетических этанолов.

Автор выражает глубокую благодарность и признательность своим коллегам д.х.н., проф. Калабину Г.А., д.х.н. Кушнарёву Д.Ф., д.х.н., проф. Ка-ницкой Л.В., д.х.н. проф. Дейнеко И.П., д.х.н. проф. Медведевой С.А., к.хн., доц. Новиковой JI.H. без участия и поддержки которых этот труд не смог бы состояться.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Разработаны способы оценки влияния различных факторов на химические, биохимические и технологические процессы переработки многокомпонентных систем природного происхождения, идентификации и аутентификации целевых продуктов на основе информации, полученной методом количественной спектроскопии ЯМР. Определены концептуальные направления использования структурно-спектральной информации при решении теоретических и практических задач химии лигщша, угля, многокомпонентных изото-померных смесей различного происхождения, гуминовых веществ.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Рохин, Александр Валерьевич, 2007 год

1. Обзорные работы по исследованию лигнина

2. Калабин Г.А., Каницкая Л.В., Кушнарев Д.Ф. Количественная спектроскопия ЯМР природного органического сырья и продуктов его переработки. М.: Химия, 2000. - 408 с.

3. Грушников О.П., Елкин В.В. Достижения и проблемы химии лигнина. -М., 1973.-296 с.

4. Людвиг К.Х. Спектры магнитного резонанса // Лигнины (структура, свойства и реакции) / под ред. К.В. Сарканена, К.Х. Людвига; пер. с англ. М., 1975. - С. 202-253.

5. Freudenberg, К. The constitution and biosynthesis of lignin. / In Molecular Biology Biochemistry and Biophysics. Eds.; Springer-Verlag: Berlin-Heidelberg, 1968. - Vol. 2. - 130 p.

6. Adler, E. Lignin chemistry: past, present and future. // Wood Sci. Techno. -1977. -P. 169-218.

7. Chen, C.-L. Lignin: Occurrence in wood tissues, isolation, reactions and structure. / In Wood Structure and Composition. Eds.; Marcel Dekker Inc.: New York, 1991.-P. 183-261.

8. Фрейденберг К. К вопросу о химии и биогенезе лигнина. Пер. с англ. // Химия и биохимия лигнина, целлюлозы и гемицеллюлоз. М., 1964. - С.3-14.

9. Резников В.М., Михасёва М.Ф. О филогенезе лигнина. Обзор. // Химия древесины. 1982. - № 6. - С. 77-87.

10. Хеберлен У., Меринг М. ЯМР высокого разрешения в твёрдых телах / Пер. с англ. М., 1980. - 594 с.

11. Закис Г.Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных. Рига: Знание, 1987. - 230с.

12. Древесина (химия, ультраструктура, реакции); Пер. с англ. / Д. Фенгел, Г. Вегенер / Под ред. проф. А.А. Леоновича. М.: Лесная пром-ть, 1988. -512с.

13. Chen C.L., Robert D. Characterization of lignin by *H and 13C NMR spectroscopy // Methods in Enzymology / W.A.Wood, S.T. Kellog. San Diego, 1988.-Vol. 161 (B),Ch. 15,- Р.137-174/.

14. Лиепинып М.Г. ЯМР-спектроскопия в химии лигнина. Обзор. // Химия древесины. 1989. - № 6. - С. 3-16.

15. Каницкая Л.В. Определение гетероатомных групп и соединений в многокомпонентных системах природного происхождения методами количественной спектроскопии ЯМР. // Дисс. на соискание ученой степени канд. хим. наук. Иркутск: ИГУ, 1990. - 221с.

16. Pastorova I., Boffo R.E., Arisz P.W., Boon J.J. Cellulose char structure: a combined analytical Py-GC-MS, FTIR and NMR study // Carbohydr. Res. -1994. Vol. 262, № 1 - P. 27-47.

17. Румянцева Ю.И., Жбанков Р.Г. Анализ структуры лигнинов методом ЯМР 13С высокого разрешения в твёрдом теле // Журн. прикладн. спектроскопии. 1994. - Т. 61, № 3-4. - С. 254-258.

18. Nimz Н.Н. Analytical methods in wood, pulping and bleaching chemistry // 8-th.Intenational Symposium Wood and Pulping Chemistry, Helsinki, june 69, Finland. 1995.-Vol. 1.-P. 1-31.1 13

19. Рохин A.B. Количественная спектроскопия ЯМР 'H и С в исследовании химической структуры макромолекул лигнинов // Дисс. на соискание ученой степени канд. хим. наук. Иркутск: ИГУ, 1996. - 142 с.

20. Каницкая JI.B. Количественная спектроскопия ЯМР лигнинов // Дисс. на соискание ученой степени доктора, хим. наук. Иркутск, 2001. - 222с.

21. Capanema Е. A., Balakshin М. Yu., Chen C.-L., Gratzl J. S., Gracz H. Structural analysis of residual and technical lignins by 1H-13C correlation 2D NMR-spectroscopy // Holzforschung. 2001. - T.55, № 3. - P. 302-308.

22. Ralph J. Synthesis of trimeric lignin model compounds composed of (3-aryl ether and phenylcoumaran structures // Holzforschung. 1986. - Bd. 40, № l.-S. 27-30.

23. Lapierre C., Monties В., Guittet E., Lallemand J.Y. Two-dimensional С NMR of poplar lignins: study of carbon connectivites and reexamination of signal assignment by means of the INADEQUATE technique // Holzforschung. 1987. - Bd. 41, № 1. - S. 41-58.

24. Ralph J. NMR of lignin model compounds; application of long-range C-Hcorrelation through oxygen // Holzforschung. 1988. - Bd. 42, № 4. -S. 273-275.

25. Ralph J., Ede R.M. NMR of lignin model quinone methides. Corrected 13C NMR assigments via C-H correlation experiments // Holzforschung. 1988. - Bd. 42, №5.-S. 337-338.

26. Lundquist K., Stern K. Analysis of lignins by !H NMR spectroscopy // Nordic Pulp and Research Journal. 1989. - № 3. - P. 210-213.

27. Brunow G., Ede R.M., Lundquist K., Stern K. 2D NMR studies of lignins // Proc. Int. Symp. Wood Pulp. Chem. 1989. -Vol. 2. - P. 253-255.

28. Ede R.M., Brunow G., Simola L.K., Lemmetyinen J. Two-dimensional !H-!H chemical shift correlation and ./-resolved NMR studies on isolated and synthetic lignins // Holzforschung. 1990. - Bd. 44, № 2. - S. 95-101.

29. Ede R.M., Kilpelainen I. Unambiguous structural probes for non-cyclic benzyl aryl ethers in soluble lignin samples // 8-th.Intenational Symposium Wood and Pulping Chemistry, Helsinki, june 6-9, Finland. 1995. - Vol. 1. -P. 487-494.n

30. Robert D., Lundquist К. С NMR spectroscopic studies of the distribution of threo forms of various types of (3-0-4 structures in lignins // Proc. Int. Symp. Wood Pulp. Chem. Rateigh N.C., May 22-25, Atlanta. 1989. - Vol. 2. -P. 217-219.

31. Ede R.M., Ralph J. An assessment of the use of model compound data for the assignment of two-dimensional NMR spectra of lignins // 8-th.Intenational Symposium Wood and Pulping Chemistry, Helsinki, june 6-9, Finland. -1995.- Vol. 1.-P. 97-102.

32. Kenaf s amazing lignin / J. Ralph, R.D. Hatfield, F. Lu, J.H. Grabber, H.G. Jung, J.S. Han, S.A. Ralph // 8-th.Intenational Symposium Wood and Pulping Chemistry, Helsinki, june 6-9, Finland. 1995. - Vol. 1. - P. 125-128.

33. Ralph, J.; MacKay, J. J.; Hatfield, R. D.; O'Malley, D. M.; Wetten, R. W.; Sederoff, R. R. Abnormal lignin in a loblolly pine mutant // Science. 1997. -V. 27. - P. 235-239.

34. Zhang, L.; Gellerstedt, G. Detection and determination of carbonyls and quinones by modern NMR techniques. // Proceedings of the I Oth International Symposium on Wood and Pulping Chemistry, Yokohama, Japan, June 7-10. 1999. - Vol. II. - P. 164-170.

35. Zhang, L.; Gellerstedt, G. Achieving quantitative assignment of lignin structure by combining l3C and HSQC NMR techniques. // Proceedings of the 6th European Workshop on Lignocellulosics and Pulp, Bordeaux, France, September 3-6. 2000. - P. 7-10.

36. Marita J. M., Ralph J., Lapierre C., Jouanin L., Boerjan W. NMR characterization of liqnins from transgenic poplars with suppressed caffeic acid O-methyltransferase activity // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 2001. - № 22. -C. 2939-2945.

37. Zhang, L.; Gellerstedt, G. The occurrence and behavior of /3-1 and dienone structures in lignin. // Proceedings of the 11 -th International Symposium on Wood and Pulping Chemistry, Nice, France, June 11-14. 2001. - Vol. 111. -P. 595-599.

38. Xia, Z.; Akim, L. G.; Argyropoulos, D. S. Quantitative I3C NMR analysis of lignins with internal standards. // J. Agric. Food Chem. -2001. V. 49. -P.3573-3578.

39. Terashima N. Possible approaches for studying three dimensional structure of lignin // Progress in Biotechnology. 2001. - T. 18(Molecular Breeding of Woody Plants). - P. 257-262.

40. Liitiae Т. M., Maunu S. L., Hortling В., Toikka M., Kilpelaeinen I. Analysis of Technical Lignins by Two- and Three-Dimensional NMR Spectroscopy // J. of Agric. and Food Chem.-2003.-T.51,№ 8.-P. 2136-2143.

41. Heikkinen, S.; Toikka, M. M.; Karhunen, Т.; Kilpelainen, I. A. Quantitative 2D HSQC (Q-HSQC) via suppression of -dependence of polarization transfer in NMR spectroscopy: Application to wood lignin. // J. Am. Chem. Soc. -2003. V.125. - P. 4362-4367.

42. Capanema E.A., Balakshin M.Y., Kadla J.F. A comprehensive approach for quantitative lignin characterization by NMR spectroscopy // J. Agric. Food Chem.-2004.- V.52. P. 1850-1860.

43. Определение функциональных групп в макромолекуле лигнина (качественная и количественная спектроскопия ЯМР !Н)

44. Bland D.E., Strenhell S. High resolution nuclear magnetic resonance spectrum of a methanol lignin // Nature. 1962. - Vol. 196, № 6. - P. 985-986.

45. Ludwig C.H., Nist B.J., McCarty J.L. Lignin. XII. The high resolution NMR spectroscopy of protons in acetylated lignins // J. Amer. Soc. 1964. -Vol.86, №6.- P. 1196-1202.

46. Ludwig C.H., Nist В .J., McCarty J.L. Lignin. XI. The high resolution NMR spectroscopy of protons in compounds related to lignin // J. Amer. Soc. -1964.-Vol. 86, №6.-P. 1186-1196.

47. Bland D.E., Strenhell S. Estimation of aromatic protons in methanol lignins of Pinus radiata and Eucalyptus regnans from proton magnetic resonance spectra // Austral. J. Chem. 1965. - Vol. 18, № 3. - P. 401-409.

48. Gagnaire D., Robert D. Determination par RMN du nombre de groupes hy-droxyles dans une lignine Bjorkman // Bull. Soc. Chim. France. 1968. -F.2.-P. 781-785.

49. Yokoyama S., Okamoto Т., Ishi Т., Takeya G., Sakakibara A. High resolution NMR spectra of lignin model compounds in dimethylsulfoxide // J. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem. Sect. 1969. - Vol. 72, № 1. - P. 346-352.

50. Yokoyama S., Okamoto Т., Ishi Т., Takeya G., High resolution spectra of MWL and tiolignin, their application to lignin structure analysis // J. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem. Sect. 1969. - Vol. 72, № 1. - P. 353-358.

51. Lunquist K., Olsson T. NMR studies of lignins. 1. Signals due to protons in formyl groups // Acta Chem. Scand. 1977. - Vol. В 31. - P. 788-792.

52. Lunquist K. NMR studies of lignins. 2. Interpretation of the *H NMR spectrum of acetylated birch lignin // Acta Chem. Scand. 1979. - Vol. В 33. -P. 27-30.

53. Lundquist K. NMR studies of lignins. 3. *H NMR spectroscopic data for lignin model compounds //Acta Chem. Scand. 1979. - Vol.B33. - P.418-420.

54. Lunquist K. NMR studies of lignins. 4. Investigation of spruce lignin by NMR spectroscopy // Acta Chem. Scand. 1980. - Vol. B34. - P. 21-26.

55. Lunquist K. NMR studies of lignins. 5. Investigation of non-derivatized spruce and birch lignin by 'H NMR spectroscopy // Acta Chem. Scand. -1981.-Vol. В35,- P. 497-501.

56. Lunquist K., Paterson A., Ramsey L. NMR studies of lignins. 6. NMR studies of the 'Н NMR spectrum of acetylated spruce lignin in a deuterioacetone solution // Acta Chem. Scand. 1983. - Vol. В 37, № 8. - P. 734-736.

57. Hauteville M., Lundquist K., von Unge S. NMR studies of lignins. 7. *H NMR spectroscopic investigation of the distribution of erythro and threo forms of (3-0-4 structures in lignins // Acta Chem. Scand. 1986. - Vol. B40, № 1.- P. 31-35.

58. Lundquist K., von Unge S. NMR studies of lignins. 8. Examination of pyridine^ solutions of acetylated lignins from birch and spruce by 'H NMR spectoscopy // Acta Chem. Scand. 1986. - Vol. B40, № 10. - P. 791-797.

59. Каницкая Jl.B., Медведева C.A., Иванова C.A., Кушнарев Д.Ф., Ри Б., Бабкин В.А., Калабин Г.А. Спектроскопия ЯМР 'Н как метод идентификации гидроксил со держащих фрагментов лигнина // Химия древесины.- 1987.- №6.-С. 3-10.

60. Hwang B-ho Chemical structures of new lignols with ether linkage // 4-th.Intenational Symposium Wood and Pulping Chemistry, Paris, April 27-30, France. 1987. - Vol. 1. - P. 95-100.

61. Lundquist K. On the occurence of P-l structures in lignins // J. Wood Chem. And Technol. 1987. - Vol. 7, № 2. - P. 179-185.

62. Shevchenko S.M., Akim L.G., Apushkinsky A.G., Gindin V.A. Reactions of bromotrimethylsilane with lignin and lignin model-compounds // Chem. Papers. 1991.-Vol. 45, № 1.- P.109-118.

63. Рохин A.B., Каницкая JI.B., Калихман И.Д., Кушнарев Д.Ф., Бабкин

64. B.А., Калабин Г.А. Дифференцированное определение содержания спиртовых, фенольных и кислотных гидроксильных групп в лигнинах методом спектроскопии ЯМР !Н. // Химия древесины. 1992. - № 1.1. C. 76-79.

65. Chen Z.H., Li Z.Q., Lin S.M. Distribution and characterization of bamboo {Sinocalamus affinis) lignin // Cellul. Chem. and Technol. 1993. - Vol. 27, №5,- P. 519-524.

66. Faix O., Stevanovic-Janezic Т., Lundquist K. The lignin of the diffuse porous anglosperm tree Triplochyton scleroxylon K. Shum with low syringyl content // J. Wood Chem. And Technol. 1994. - Vol. 14, № 2. - P. 263-278.

67. Tiainen E., Drakenberg Т., Tamminen Т., Kataja K., Hase A. Determination of phenolic hydroxyl groups in lignin by combined use of 'H NMR and UV spectroscopy // Holzforschung. 1999. - T.53, № 5. - P. 529-533.

68. Katahira R., Nakatsubo F. Determination of nitrobenzene oxidation products by GC and 1H-NMR spectroscopy using 5-iodovanillin as a new internal standard // J. of Wood Science. 2001. - T.47, № 5. - P. 378-382.

69. Li S., Lundquist K. Analysis of hydroxyl groups in lignins by .H NMR spectrometry//Nordic Pulp & Paper Res. J. 2001. - T. 16, № 1.-P. 63-67. Качественная и количественная спектроскопия ЯМР "С модельные соединения1 о t

70. Ludemann H.D., Nimz Н. C-Kernresonanzspektren von Ligninen, 1. Chemische Verschiebungen bei monomeren und dimeren Modellsubstanzen // Makromol. Chem. 1974. - Bd. 175, № 8. - S.2393-2407.

71. Nimz H. Das Lignin der Buche Entwurf eines Konstitutionsschemas // Angew. Chem. - 1974. - Bd. 86, № 9. - S.336-344.

72. Cookson D.J., Smith B.E., White N. Improved resolution of low field quater13nary carbon resonances in С NMR spectroscopy // J.Chem. Commun. 1981. № 1.

73. Cookson D.J., Smith B.E. Improved methods for assignment of multiplicity in13

74. С NMR spectroscopy with application to the analysis of mixtures // Org. Magn. Res. 1981.- Vol. 16, № 2. - P.l 11-116.

75. Le Coeq C., Lallemand J.Y. Precise carbon-13 NMR multiplicity determination//J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1981. -№ 4. - P. 150-152.

76. Bendall M.R., Doddrell D.M., Pegg D.T. Editing of carbon-13 NMR spectra. A pulse sequence for the generation of subspectra // J. Amer. Chem. Soc. -1981. Vol. 103, № 15. - P.4603-4605.

77. Brown D.W., Nakashima T.T., Rabenstein D.L. Simplification and assignment of carbon-13 NMR spectra with spin-echo Fourier transform tecniques // J. Magn. Res. 1981. - Vol. 45, № 2. - P. 302-314.

78. Rutar V.A. A two-step pulse sequence for cancellation of signals of proto-nated carbons//J. Magn. Res. 1982. - Vol. 48, № 1. - P.l 55-157.

79. Pulse sequence for the generation of a carbon-13 subspectrum of both aromatic and aliphatic quaternary carbons / M.R. Bendell, D.T. Pegg, D.M. Doddrell et al.//J. Chem.Soc.Chem.Commun. 1982. - №19. - P.l 138-1140.

80. Bendall M.R., Pegg D.T., Doddrell D.M. Comparasion of decoupling and1 оspatial randomization methods for use in editing С spectra // J. Magn. Res. -1983. Vol. 52, № 3. - P.407-423.

81. Subspectral editing using a multiple quantum trap: analysis of J-cross-talk / H. Bildsoe, S. Donstrup, H.J. Jakobsen, O.W. Sorensen // J. Magn. Res. -1983.-Vol. 53, № 1. P.154-162.

82. Suppression of J-cross-talk in subspectral editing. The SEMUT GL pulse sequence / O.W. Sorensen, S. Donstrup, H. Bildsoe, HJ. Jakobsen // J. Magn. Res. 1983. - Vol. 55, № 2. - P.347-354.

83. Patra A., Mukhopadhyay P.K. Carbon-13 NMR spectra of some benzene derivatives // J. Indian. Chem. Soc. 1983. - Vol. LX, № 3. - P.265-268.

84. Hassi H.Y., Aoyama M., Tai D., Chen C.L. Gratzl J.S. Substituent effects on 13C chemical shifts of aromatic carbons in (3-0-4 and P-5 type lignin model compounds //J. Wood Chem. and Technol. 1987.-Vol.7, № 4. - P.555-581.

85. Miyakoshi Т., Chen C.L. Substituent effects on C-13 chemical shifts of aromatic carbons in phenylcoumaran type lignin model compounds // Proc. Int. Symp. Wood Pulp. Chem. Rateigh N.C., May 22-25, Atlanta. 1989. -Vol. 2. - P.225-232.

86. Evliya H. C-13 NMR studies of a dehydropolymer (DHP) from isoeugenol; comparasion with spruce lignin // Holzforschung. 1989. - Bd.43, № 1. -S. 61-64.

87. Drumond M., Aoyama M., Chen C.L., Robert D. Substituent effects on C-13 chemical shifts of aromatic carbons in biphenyl type lignin model compounds // J. Wood Chem. and Technol. 1989. - Vol. 9, № 4. - P.421-441.

88. Kilpelainen I. Syntesis of lignin model compounds and analysis of lignin structure by NMR spectroscopy // Ann. Acad. Sci. Fenn., Ser.A., II. Chemica.- 1994.-Vol. 255.-P.l-32.

89. Akim L.G., Shevchenko S.M., Fedulina T.G., Zarubin M.Y. Ionization chemical shifts in lignin 13C NMR spectra // 8-th.Intenational Symposium Wood and Pulping Chemistry, Helsinki, June 6-9, Finland. 1995. - Vol. 1. -P. 475-480.

90. Nimz H., Ludemann H.D. Kohlenstoff-13-NMR-Spektren von Ligninen, 6. Lignin und DHP-Acetate // Holzforschung. 1976. - Bd.30, № 2. - S.33-40.1 "X

91. Himmelsbach D.S., Barton F.E. С Nuclear magnetic resonance of grass lignins // J. Agric. Food Chem. 1980. - Vol. 28, № 6. - P.1203-1208.

92. Nimz H., Robert D., Faix O., Nemr M. Carbon-13 NMR spectra of lignins, 8. Structural difference between lignins of hardwoods, softwoods, grasses and compression wood // Holzforschung. 1981. - Bd. 35, № 1. - S. 16-26.

93. Nimz H.H., Tschirner U., Stahle M., Lehman R., Schlosser M. Carbon-13 NMR spectra of lignins, 10. Comparasion of structural units in spruce and beech lignin//J.Wood Chem. and Technol. -1984. Vol.4, № 3. - P.265-284.

94. Hemmingson A.J. Structural aspects of lignins from Eucalyptus regnans wood steam exploded by the iotech and siropulper processes // J. Wood Chem. and Technol. 1985. - Vol. 5, № 4. - P.513-534.

95. Kanazawa K., Morck R., Koyama M., Kringstad K.P. Chemical structure of hydrocracked lignin // Holzforschung. 1987. - Bd. 41, № 5. - S.299-303.

96. Adler E., Brunow G., Lundquist K. Investigation of the acid-catalysed alkyla-tion of lignins by means of NMR spectroscopic methods // Holzforschung. -1987. Bd. 41, № 4. S.199-207.1 T

97. Lapierre C., Monties В. С photosynthetically labelled poplar lignins: prepa1 о шration and С characterization // 4-th.Intenational Symposium Wood and Pulping Chemistry, Paris, April 27-30, France. 1987. - Vol. 1. - P.85-90.

98. Van der Klashorst G.H. The modification of lignin at positions 2 and 6 of the phenylpropanoid nucleii-part II: hydroxymethylation of lignin model compounds // J. Wood Chem. and Technol. 1988. - Vol. 5, № 2. - P.209-220.

99. Fernandes N., Morck R., Johnsrud S.C., Kringstad K.P. Carbon-13 study on lignin from Bagasse // Holzforschung. 1990. - Bd. 44, № 1. - S.35-38.

100. Chemical properties of lignin from Aralia cordata / T. Hibino, D. Shibata, T. Ito, D. Tsuchiva, T. Higuchi, B. Pollet, C. Lapierre // Phytochemistry. 1994.- Vol. 37, № 2. P.445-448.

101. Ludemann H.D., Nimz H. Carbon-13 nuclear magnetic resonance spectra of lignins // Biochem. Biophys. Res. Commun. 1973. - Vol. 52, № 4 - P. 1162-1169.

102. Nimz H., Ludemann H.D., Becker H. 13C-Kernresonanzspektren von Ligninen, 4. Die Lignine der europaischen Mistel (Viscum album L.) // Z. Pflan-zenphysiol. 1974. - Bd. 73. - S.226-233.1 T

103. Ludemann H.D., Nimz H.Becker H. C-Kernresonanzspektren von Lignmen, 2. Buchen und Fichten Bjorkman Lignin // Die Makromol. Chem. 1974. -Bd. 175, № 8 - S.2409-2422.

104. Nimz H.H., Tutschek R. Kohlenstoff-13-NMR-Spektren von Ligninen, 7. Zur Frage des Ligningehalts von Moosen (,Sphagnum magellanicum Brid.) // Holzforschung. 1977,- Bd. 31, №4.-S. 101-105.

105. Sakakibara A., Keiji M., Takahashi H. Lignans, Braun's lignin and cell wall lignin // Ekman-Days, 1981. Int. Symp. Wood and Pulp. Chem., Stockholm, June 9-12, 1981, Stockholm. 1981. -Vol. 1.-P.73-89.

106. Boocock D.G.B., Kollury R.K.M.R., Tidwell T. Analysis of oil fractions derived from hydrogenation of aspen wood // Anal. Chem. 1983. - Vol. 55, № 11 - P. 1689-1694.

107. Lu F., Ralph J. The DFRC method for lignin analysis. Part 3. NMR studies // J. Wood Chem. and Tech. 1998. - Vol. 18, № 2. - P. 219-233.

108. Peng J., Lu F., Ralph J. The DFRC method for lignin analysis. Part 5. Isochroman lignin trimers from DFRC-degraded Pinus taeda // Phytochemis-try. 1998. - Vol. 50, № 4. - P. 659-666.

109. Guillon E., Merdy P., Aplincourt M., Dumonceau J., Vezin H. Structural characterization and iron (III) binding ability of dimeric and polymeric lignin models // J. Colloid and Interface Science. 2001. - T. 239, № 1. - P. 39-48.

110. Terashima N., Hafren, J., Westermark U., VanderHart, D. L. Nondestructive• 13analysis of lignin structure by NMR spectroscopy of specifically C-enriched lignins. Part 1. Solid state study of ginkgo wood // Holzforschung. 2002. -T. 56, № l.-P. 43-50.

111. Katahira R., Ujihara M., Nakatsubo F. A novel selective cleavage method for P-O-4 substructure in lignins named TIZ method. I. Degradation of guaiacyl and syringyl models// Journal of Wood Chemistry and Technology. 2003. -T.23, № l.-P. 71-87.

112. Mao, J.-D.; Schmidt-Rohr, K. Separation of aromatic-carbon 13C NMR signals from di-oxygenated alkyl bands by a chemical-shifl-anisotropy filter // Solid State Nuclear Magnetic Resonance. 2004. - T.26, № 1. - P.36-45.

113. Методы редактирования спектров ЯМР

114. Morris G.A., Freeman R. Enhancement of nuclear magnetic resonance signals by polarization transfer // J. Amer. Chem. Soc. 1979. - Vol. 101, № 3. -P. 760-761.

115. Doddrell D.M., Pegg D.T. Assignment of protondecoupled carbon-13 spectra of complex molecules by using polarization transfer spectroscopy. A superior method to off-resonance decoupling // J. Amer. Chem. Soc. 1980. - Vol. 102, №22.- P.6388-6390.

116. Bendall M.R., Pegg D.T., Doddrell D.M. Polarization transfer pulse sequence for two-dimentional NMR by Heisenberg vector analysis // J. Magn. Res. -1981.-Vol. 45, № 1,- P. 8-29.

117. Doddrell D.M., Pegg D.T., Bendall M.R. Distortionless enhancement of NMR signals by polarization transfer // J. Magn. Res. 1982. - Vol. 48, № 2. -P. 323-327.

118. Bendall M.R., Pegg D.T., Doddrell D.M. Exclusive polarization transfer within methin (CH) groups only. Generation of a methine 13C NMR subspec-trum // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1982. - № 15. - P. 872-874.

119. Pegg D.T., Doddrell D.M., Bendall M.R. Proton polarization transfer enhancement of a heteronuclear spin multiplet with preservation of phase coherency and relative component intensites // J. Chem. Phys. 1982. -Vol. 77, № 6. - P.2745-2752.

120. Pegg D.T., Bendall M.R. Heisenberg picture approach to polarization transfer by the DEPT sequence // J. Magn. Res. 1983. - Vol. 53, № 2. - P. 229-234.

121. Bendall M.R., Pegg D.T. Complete accurate editing of decoupled 13C spectra using DEPT and a quarternary-only sequence // J. Magn. Res. 1983. -Vol. 53, № 2. - P. 272-296.

122. Sorensen O.W., Ernst R.R. Elimination of spectral distribution in polarization transfer experiments. Improvements and comparison of techniques // J. Magn. Res. 1983. - Vol. 51, № 3. - P.477-489.

123. Bendall M.R., Pegg D.T. Signal-to-noise consoderations and 0-pulse defects13when editing С spectra. Comparasion of DEPT and SEMUT // J. Magn. Res. 1983. - Vol. 53, № 2. - P.272-296.• « 1 "3

124. Guittet E., Lallemand J.Y., Lapierre C., Monties B. Applicability of the С NMR "INADEQUATE" experiments to lignin, a natural polymer // Tetrahedron Letters. 1985. - Vol.22. - P.2671-2674.

125. Hawkes G.E., Smith C.Z., Utley J.H.P., Chum H.L. Key structural features of acetone-soluble phenol-pulping lignins by .H and 13C N.M.R. spectroscopy // Holzforschung. 1986. - Bd. 40, № 1. - S.115-123.

126. Chen, C.-L.; Robert, D. Characterization of lignin by 'H and I3C NMR spectroscopy. / In Methods in Enzymology. Eds.; Academic Press Inc.: New York, 1988. - Vol. 161 B. - 137-174.

127. Watanabe Т., Koshijima T. Application of APT pulse sequence to facilitate 13C NMR analysis of lignin // Wood Research. 1988. - Vol. 75. - P.13-20.

128. Каницкая JI.B., Дейнеко И.П., Кушнарев Д.Ф., Клемпер А.В., Калабин1

129. Г.А. Количественная спектроскопия ЯМР Ни С лигнина // Химия древесины. 1989. -№ 6. - С. 17-23.

130. Каницкая Л.В., Калихман И.Д., Медведева С.А., Белоусова И.А., Бабкин

131. В.А., Калабин Г.А. Количественная спектроскопия ЯМР !Н и 13С лигнинов ели (Picea abovata), осины {Populus tremula), и лиственницы сибирской (Larix sibirica) II Химия древесины. 1992. - № 4-5. - С.73-81.

132. Рохин А.В., Каницкая JI.B., Кушнарев Д.Ф., Калабин Г.А., Абдуазимов Х.А., Смирнова JI.C., Пулатов Б.Х. Количественная спектроскопия ЯМР .Н и 13С диоксанлигнинов хлопчатника (Gossipium) // Химия природн. соедин. 1994. - № 6. - С. 798-808.

133. Количественный анализ препаратов лигнина (ЯМР 13С):

134. Robert D., Gagnaire D. Quantitative analysis of lignin by 13C NMR // Int. Symp. Wood and Pulp. Chem. Stockholm, 1981. - Vol. 1. - P.86-88.

135. Brunow G., Robert D. Quantitative estimation of hydroxyl groups in lignin by13 •

136. С NMR and its use for the study of benzylic reactivity // 4-th.Intenational Symposium Wood and Pulping Chemistry, Paris, April 27-30, France. -1987,-Vol. 1.

137. Obst J.R., Landucci L.L. The syringyl content of softwood lignin // J. Wood Chem. and Technol. 1986. - Vol. 6, № 3. - P.311-327.

138. Obst J.R., Landucci L.L. Quantitative 13C NMR of lignins methoxyl: aryl ratio // Holzforschung. - 1986. - Bd. 40, № 1. - S.87-92.

139. Kosikova В., Joniak D., Hricovini M., Mlynar J. 13C NMR characterization of lignin from NSSC cooking with lignin additive // Proc. Int. Symp. Wood Pulp. Chem. RateighN.C., May 22-25, Atlanta. 1989. - Vol. 2. - P.7-19.

140. Watanabe Т., Imamura Т., Koshijima Т., Karina M. Lignin-carbohydrate complexes from Albizia falcata wood II Procc. 35th lignin Symp., Tokyo, Japan, October 15-16. 1990. - P.29-32.

141. Pan D.R., Tai D.S., Chen C.L., Robert D. Comparative studies on chemical composition of wood components in recent and ancient woods of Bischofia polycarpa II Holzforschung. 1990. - Bd. 44, № 1. - S.7-16.

142. Xie Y., Terashima N. Selective carbon-13 enrichment of side chain carbons of rice stalk lignin traced by carbon-13 nuclear magnetic resonance // Moku-zai Gakkaishi. 1993. - Vol. 39, № 1. - P.91-97.

143. Gellerstedt G., Robert D. Quantitative 13C NMR analysis of kraft lignins // Acta Chem. Scand. 1987. - Ser. B, Vol. 41. - P.541-546.

144. Рохин A.B., Каницкая JI.B., Заказов A.H., Гоготов А.Ф., Кушнарев Д.Ф.,1 13

145. Бабкин В.А., Калабин Г.А. Количественная спектроскопия ЯМР 'Н и С лигнинов водно-этанольной варки древесины осины // Химия природн. соедин. 1993. - № 2. - С.277-280.

146. Евтюгин Д.В., Роберт Д., Зарубин М.Я. Изучение строения кислородно13ацетоновых лигнинов методом количественной ЯМР С спектроскопии // Журн. прикл. химии. 1994. - Т. 67, вып. 10. - С.1689-1696.

147. Carvalho А.Р.А., Hawkes G.E., Utley J.H.P. Chemical structure of lignins from the Eucalyptus // 8-th.Intenational Symposium Wood and Pulping Chemistry, Helsinki, june 6-9, Finland. 1995. - Vol. 1. - P. 193-199.

148. Каницкая Jl.B., Рохин A.B., Кушнарев Д.Ф., Калабин Г.А. Исследование структуры лигнинов методом спектроскопии ЯМР и ЯМР 13С // Высокомолекулярные соедин. 1997. - Т.39 , № 6. - С.965-971.

149. Каницкая Л.В., Рохин А.В., Кушнарев Д.Ф., Калабин Г.А. Химическая структура макромолекулы диоксанлигнина пшеницы: исследование методом спектроскопии ЯМР на ядрах !Н и 13С // Высокомолекулярные соедин. Сер.А 1998. Т.40, № 5. - С. 800-805.

150. Каницкая Л.В., Рохин А.В., Кушнарев Д.Ф., Абдуазимов Х.А., Калабин Г.А. Химическая структурная неоднородность диоксанлигнина хлопчат-ника//Высокомолекулярные соедин.Сер.А-1999-Т.41, № 3. С.503-510.

151. Медведева С.А., Каницкая Л.В., Рохин А.В., Кушнарев Д.Ф., Калабин Г.А. К вопросу о наличии лигнина в низкоорганизованных растениях: сфагновом мхе, хвоще топяном, папоротнике орляке // Химия в интересах устойчивого развития. 1999.- Т. 7. - С. 331-337.

152. Каницкая Л.В., Рохин А.В., Чеченина Т.Е., Кушнарев Д.Ф. Количест1 13венная спектроскопия ЯМР Ни С лигнинов // Всеросс. Конф. "Химический анализ веществ и материалов", 16-21 апреля, 2000, Москва. 2000. С.23-24.

153. Калабин Г.А., Каницкая Л.В., Рохин А.В., Кушнарёв Д.Ф. ЯМР в химии лигнина // III Всеросс. Конф. "Новые достижения ЯМР в структурных исследованиях", 4-7 апреля, 2000, Казань. 2000. - С.28.

154. Рохин А.В., Каницкая Л.В., Кушнарёв Д.Ф., Калабин Г.А. Химическая структура макромолекулы лигнина ели по результатам исследования1 13методами количественной спектроскопии ЯМР Н, Си 2D ЯМР-экспериментов // Научное обозрение. 2006. - № 1. - С. 97-112.

155. Куприянович Ю.Н., Медведева С.А., Рохин А.В. Синтез и строение полимерных моделей лигнина на основе фенилпропановых структур // Материалы IV Всероссийской конференции "Химия и технология растительных веществ", Сыктывкар, июнь 2006. 2006. - С.269

156. Количественная спектроскопия ЯМР I9F, 29Si, 31Р, 199Hg и CP/MAS

157. Baltieberger R.J., Patel KM., Woolsey N.P., Stenberg V.J. Use of acelation and C-counting to quantitative hydroxyl groups in preasphaltenes and asphal-tenes from coal hydrogenation // Fuel. 1962. - Vol. 61, № 6. - P.848-852.

158. Ho F.F.-L. Determination of phenols by fluorine-19 nuclear magnetic resonance of hexafluoroacetone derivatives // Anal.Chem. 1974. - Vol. 46, № 4. - P. 496-499.

159. Snape C.E., Bartle K.J. Application of silylation to the characterization of benzeneinsoluble coal extract fraction //Fuel.-1979.-Vol.58,№12.-P.898-891.

160. Bartle K.J., Matthews R.S., Stadelhoffer J.W. Analysis of mixture of coal-derived phenols by 19F NMR hexafluoroacetone adducts // Appl. Spectroscopy. 1980. - Vol. 34, № 6.-P. 615-617.

161. Bartle K.P., Matthews R.S., Stadelhofer J. W. Analysis of anilines in coal-derived base fractions by 19F n.m.r. of hexafluoroacetone adducts // Fuel. -1981.-Vol. 60, № 12.-P.l 172-1174.

162. Koller K.L., Dorn H.C. Acid-catalyzed reactions of 2,2,2-trifluorodiazoethane for analysis of functional groups by 19F nuclear magnetic resonance spectrometry // Anal. Chem. 1982. - Vol. 54, № 3. - P. 529.

163. Snape C.E., Smith C.A., Bartle K.D., Matthews R.S. Estimation of oxygen group concentrations in coal extracts by nuclear magnetic resonance spectrometry//Anal. Chem. 1982. - Vol. 54, № 1. - P. 20-25

164. Shue F.F., Yen T.F. Trifluoromethanesulfonyl chloride for identification of oxygen, nitrogen and sulfur functional groups by fluorine-19 nuclear magnetic resonance spectrometry//Anal.Chem.-1982.- V. 54, № 4. P. 1641.

165. Maciel G.T., Sullivan M.J. 13C NMR characterization of solid fossil fuels using cross-polarization and magic-angle spinning // New methods and applications / Ed. By G.C. Levi. ACS Symposium series, 1982. - Vol. 191. - P. 319-345.

166. Coleman W.M., Boyd A.R. Determination of hydroxylcontaining compounds in synthetic fuels by silicon-29 magnetic resonance spectrometry //Amer. Chem. Soc. 1982.-Vol. 54, № 1.-P.133-134

167. High resolution 13C CP/MAS NMR spectra of solid cellulose oligomers and the structure of cellulose / R.D. Dudley, C.A. Fyfe, P.T. Stephenson et al. // J. Amer. Soc. 1983. - Vol. 105, № 8. - P. 2469-2472.

168. Robert D., Brunow G. Quantitative estimation of hydroxyl groups in milled wood lignin from spruce and in a dehydrogenation polymer from coniferylalcohol using13CNMR spectroscopy/Holzforschung.-1984.-Bd.38.- S.85-90

169. Dereppe J.M., Parbhoo B. Hydroxyl determination in petroleum oil extracts by fluorine-19 and silicon-29 nuclear magnetic spectrometry // Amer. Chem. Soc. 1984. - Vol. 56, № 14. p. 2740-2743

170. PomfretA., Bartle K.D., Barrett S., Taylor N. Stadelhofer J.W. 31P NMR analysis of coal-derived phenols as phosphate and thiophosphinic ester derivatives // Erdol Kohle-Erdgas-Petrochem. 1984. - Bd. 37, № 11. - S. 515.

171. Dereppe J.M., Moreaux C, Parbhoo B. Caracterisation es dosage des consti-fuants des huiles bruts libres et adsorbees sur roche // Interact. Solide-liquide milieux poreux. Col-loq.-bilan., Nancy, Febr. 6-10, 1984. Paris. 1985. -P.599-612.

172. Stock L.M., Willis R.S. Reductive alkylation of Illinois N 6 coal. Chemical and spectroscopic evidence concerning the principal oxygencontaining groups in the coal // J.Org. Chem. 1985. - Vol. 50, № 19. - P.3566-3573.

173. Kafii E., Faure R., Lena L., Vincent E. J., Metziger J. Characterization of phenol from coal liquefaction products by 119Sn nuclear magnetic resonance spectrometry // Amer. Chem. Soc. 1985. - Vol. 57, № 14. - P.2854-2858.

174. Brezny R., Schraml J., Kvicalova M. et al. Silicon-29 NMR spectroscopy in lignin chemistry application to trimethylsilylated spruce dioxane lignin and relate a model com-pounds//Holzforschung.-1985. Bd.39,№ 5.- S.297-303.

175. Robert D., Bardet M. Structural changes in lignin during steam hydrolysis of aspen wood // I nter. Symp. Wood and Pulp. Chem., Vancouver, Aug. 26-30, 1985. Proceed, in Pap. 1985. - P. 273-274/.

176. Brezny R., Schraml J. Silicon-29 NMR spectral studies of kraft lignin and related model compounds // Holzforschung. 1987.- Bd.41,№ 5. - S.293-298.

177. Rose K.D., Francisco MA. Characterization of acidic heteroatoms in heavy petroleum fractions by phase-transfer methylation and NMR spectroscopy // Energy fuels. 1987. - Vol. 1, № 3. - P. 234-239.

178. Rose K.D., Francisco MA. A two-step chemistry for highlighting heteroatom species in petroleum materials using 13C NMR spectroscopy // J. Am. Chem.

179. Soc. 1988. - Vol. 110, № 2. - P.637-638

180. Nieminen Matty O.J., Pulkkinen E., Rahkamaa E. Determination of hydroxyl groups in kraft pine lignin by Silicon-29 NMR spectroscopy // Holzforschung. 1989. - Bd. 43, № 5. - S.303-307.1. Л 1

181. Lensink C., Verkade J.G. P NMR spectroscopic analysis of labile hydrigen functional groups: identification with a dithiaphospholane reagent // Energy & Fuels. 1990. - № 4. - P.197-201.

182. Argyropoulos D.S., Bolker H.I., Heitner C., Archipov Y. 31P NMR spectroscopy in wood chemistry. Part V. Qualitative analysis of lignin functional groups //J. Wood Chem. And Technol. 1993. - Vol.13, № 2. - P. 187-212.

183. Argyropoulos D.S. Quantitative Phosphorus-31 NMR analysis of lignins, a new tool for the lignin chemist // J. Wood Chem. And Technol. 1994. -Vol. 14, № 1. - P.45-63.

184. Argyropoulos D.S. Quantitative Phosphorus-31 NMR analysis of six soluble lignins // J. Wood Chem. And Technol. 1994. - Vol. 14, № 1. - P.65-82.

185. Jiang Z.H., Argyropoulos D.S.The stereoselective degradation of arylglyc-erol-beta-aryl ethers during kraft pulping // J. Pulp and Paper Science. 1994. -Vol.20, №7.- P.J183-J188.

186. Barelle M. Improvements in the structural investigation of lignins by 19F NMR spectroscopy // J. Wood Chem. And Technol. 1995. - Vol. 15, № 2.- P. 179-188.

187. Argyropoulos D.S., Hortling В., Poppius-Levlin K., Sun Y.J., Mazur M.31

188. Milox Pulping lignin characterization by P NMR spectroscopy and oxidative degradation // 8-th.Intenational Symposium Wood and Pulping Chemistry, Helsinki, june 6-9, Finland. 1995. - Vol. 1. - P.495-502.

189. Jiang Z.H., Argyropoulos D.S. The application of the mannich reaction toward the quantitative analysis of lignins // 8-th.Intenational Symposium Wood and Pulping Chemistry, Helsinki, june 6-9, Finland. 1995. - Vol. 1.- P.511-518.

190. Robert D., Neirinck V. Mercuration as a NMR probe to investigate condensed structure in lignins // 8-th.Intenational Symposium Wood and Pulping Chemistry, Helsinki, june 6-9, Finland. 1995. - Vol. 1. - P.481-486.

191. Crestini С., Argyropoulos D. S. Structural Analysis of Wheat Straw Lignin by31

192. Quantitative P and 2D NMR Spectroscopy. The Occurrence of Ester Bonds and a-O-4 Substructures // J. Agric. and Food Chem. 1997. - Vol. 45, № 4. -P. 1212-1219.

193. Zhou X., Yu J., Chen J. Structural studies on carbohydrates and lignin with NMR spectroscopy // Zhongguo Zaozhi Xuebao. 1998. - № 13. - P. 86-91.

194. Jiang Z.-H., Argyropoulos D. S. Coupling phosphorus-31 NMR with the Mannich reaction for the quantitative analysis of lignin // Canadian J. Chem.- 1998. Vol. 76, № 5. - P. 612-622.

195. Argyropoulos D. S., Zhang L. Semiquantitative Determination of Quinonoid Structures in Isolated Lignins by P Nuclear Magnetic Resonance // J. Agric. and Food Chem. 1998. - Vol. 46, № 11.-P. 4628-4634.

196. Ahvazi В. C., Crestini C., Argyropoulos D. S. 19F Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy for the Quantitative Detection and Classification of Carbonyl Groups in Lignins // J. Agric. and Food Chem. 1999. - Vol. 47, № 1. -P. 190-201.

197. Smit R., Ede R. M., Suckling I. D. Quantification of condensed and uncon-densed structures in lignin // Appita Annual General Conference Proceedings.- 1999. Rd.53, Vol. 2. - P.773-780.

198. Billa E., Argyropoulos D. S., Koukios E. G. Recent advances in residual kraft lignins characterization combining phosphorus-31 NMR and fluorescence spectroscopy by chemometrics // Advances in Lignocellulosics Characterization, 1999. P.131-143.

199. Argyropoulos D. S. Applications of quantitative phosphorus-13 NMR to pulping, bleaching and yellowing // Advances in Lignocellulosics Characterization, 1999. P.109-129.

200. Zawadzki M., Runge Т., Ragauskas A. Facile detection of ortho- and para-quinone structures in residual kraft lignin by phosphorus-31 NMR spectroscopy // J. Pulp and Paper Science. 2000. - Vol. 26, № 3. - P. 102-106.

201. Akim L. G., Argyropoulos D. S., Jouanin L., Leple J.-C., Pilate G., Pollet В., Lapierre C. Quantitative phosphorus-31 NMR spectroscopy of lignins fromtransgenic poplars // Holzforschung. 2001. - Vol. 55, № 4. - P. 386-390.

202. Sevillano R. M., Mortha G., Barrelle M., Lachenal D. Fluorine-19 NMR spectroscopy for the quantitative analysis of carbonyl groups in lignins // Holzforschung. 2001. - Vol. 55, № 3. - P.286-295.

203. Babinski L., Pradzynski W. Attempt at estimation of archeological wood decay with the use of the solid-state 13C NMR CP-MAS spectroscopy // Roc-zniki Akademii Rolniczej w Poznaniu. 2001. - № 340. - P.53-60.

204. Chen, Lixia; Nanny, Mark A.; Knappe, Detlef R. U.; Wagner, Travis B. Chemical Characterization and Sorption Capacity Measurements of Degraded Newsprint from a Landfill // Environmental Science and Technology. — 2004. Vol. 38, № 13. - P.3542-3550.

205. Исследование структуры лигнина химическими и физико-химическими методами

206. Никитин Н.И. Химия древесины. М., 1951. - 224с.

207. Bjorkman A. Lignin and lignin-carbohydrate complexes/ Extraction from wood meal with neutral solvents // Ind. Eng. Chem. 1957. - V.49, № 9. -P. 1395-1399.

208. Гребинский С.О. Биохимия растений. Львов: изд-во Львовского ун-та, 1967.-272с.

209. Шуберт В. Биохимия лигнина / Пер. с англ., под ред. В.Н. Сергеевой. -М.Д 968.

210. Клеточная стенка древесины и её изменения при химическом воздействии / Под ред. В.Н. Сергеевой. Рига, 1972.

211. Лапан А.П., Гордеева В.А., Лаптев А.В. //Химия древесины. 1975. -№ 5. - С. 96.

212. Шарков В.Н., Куйбина Н.И., Соловьёва Ю.А., Павлова Т.А. Количественный химический анализ растительного сырья. М., 1976. - 71с.

213. Adler Е. Lignin chemistry — past, present and future // Wood Sci. Tecnol. -1977. Vol. 11. -P.169-218.

214. Лапан А.П., Чеховская В.Б., Ефимова M.B., Гордеева В.А. // Химия древесины. 1978. - № 4. - С. 60.

215. Gierer J. Chemical aspects of kraft pulping // Wood Sci. Tecnol. 1980. -Vol. 14.- P.241-266.

216. Манская C.M., Ко дина Л. А. Геохимия лигнина. М., 1975

217. Chua M.G., Wayman М. Characterization of autohydrolysis aspen (Populus tremulodes) lignins. Part 3. Infraded and ultraviolet studies of extracted autohydrolysis lignin // Canad. J. Chem. 1979. - Vol. 57, № 19. - P. 2603-2611.

218. Wayman M., Lora J.H. Simulated autohydrolysis of aspen milled wood lignin in the presence of aromatic additives: structural modification // J. Appl. Polymer Sci. 1980. - Vol. 25, № 10. - P. 2187-2194.

219. Lora J.H., Wayman M. Autohydrolysis of aspen milled wood lignin // Canad. J. Chem. 1980. - Vol. 58, № 7. - P. 669-676.

220. NMR-spektroskopische Untersuchungen von Dioxanligninfraction/

221. Simionescu С. et al. // Cellul. Chem. and Technol. 1981. - Vol. 15, № 4. -P. 455-464.

222. Marchessault R.H., Coulombe S., Morikawa H., Robert D. Characterization of aspen exploded wood lignin // Canad. J. Chem. 1982. - Vol. 60, № 18. -P. 2372-2382.

223. Lindberg J.J., Melartin J. Ligniinin modifionti // Kemia-Kemi. 1982. -№ 11. - P.736-745.

224. Шевченко C.M., Дейнеко И.П. Химия антрахинонной варки // Химия древесины. 1983. - № 6. - С.3-32.

225. Lignin. A promising row materials for the chemical idustry / P.L. Soni et al. // J. Sci. and Ind. Res. 1984. - Vol. 43, № 11. - P.589-594.

226. А.Ф.Гоготов, И.М. Лужанская //Химия древесины,-1985. № 5. - C.l 10.

227. Sudo К., Shimuzu К., Sakurai К. Characterization of steamed wood lignin from beech wood // Holzforschung. 1985. - Bd. 39, № 5. - S. 281-288.

228. Matsumoto Y., Ishizu A., Nakano J. Studies on chemical structure of lignin by ozonation // Holzforschung. 1986. - Bd. 40, Suppl. - S.81-85.

229. Zhan H.Y., Chen J.X. Study on the mechanism of aspen explosion high yield pulping // Cellul. Chem. and Technol. 1994. -Vol. 28, № 3. - P. 329-338.

230. Ben-Ghedalia D., Yosef E. Effect of isolation procedure on molecular weight distribution of wheat straw lignins // J. Agric. Food Chem. 1994. - Vol. 42, № 3. - P. 649-652.

231. Zonghua W., Masashi S. Mechanochemistry of lignin. VII. Mechanochemical reactions of veratryglycerol-(3-syringaldehyde // Proc. The 35th Lignin Symp. Tokyo, Japan, October 15-16. 1990. - P.75-78.

232. Карманов А.П., Беляев В.Ю., Монаков Ю.Б. Гидродинамические свойства bulk- и end-wise-дегидрополимеров // Химия древесины. 1994. -№ 2. - С.28-33.

233. Комплексообразование соединений, моделирующих фрагменты лигнина / Е.С. Бушкова, Т.А. Юсман, Н.И. Дорохова, В.Г. Залетов, С.А. Кузнецова, Б.Н. Кузнецов, А.Д. Гарповский // Координационная химия. 1994. -Т. 20, № 8. - С.630-632.

234. Свойства различных лигнинов и их изменения при хранении в отвалах / В.И.Саранчук, Л.Я. Галушко, Л.В. Пащенко, Т.Г. Шендрик, В.А. Хази-пов // Экотехнология и ресурсосбережение. 1995. - № 2. - С. 29-31.

235. Исследование продуктов деструкции угля Обзорные работы

236. Калечиц И.В., Николаева Д.Х. Каталитическая гидрогенизация. М., 1956.-92 с.

237. Юркевич Я., Росиньский С. Химические соединения в каменноугольнойсмоле. М.: Химия, 1957. - 65 с.

238. Калечиц И.В. Исследование в области деструктивной гидрогенизации топлив // Дисс. на соискание учёной степени доктора хим.наук. Иркутск, 1961. - 475 с.

239. Калечиц И.В., Неудачина В.И. Химия процессов гидрокрекинга. М.: Изд-во ЦНИИТ Энефтехим, 1970. - 64 с.

240. Росиньский С., Юркевич Я. Углехимия. М.-Металлургия, 1973. - 360с.

241. Калечиц И.В. Химия гидрогенизационных процессов в переработке топлив. М.: Химия, 1973. - 335с.

242. Бурякова Э.П. Групповой состав первичной каменноугольной смолы и химическая природа нейтральных кислородных соединений. // Дисс. на соискание учёной степени канд. хим.наук, Душанбе, 1973. 146с.

243. Кричко А.А., Лебедев В.В., Фарберов И.Л. Нетопливное использование углей. -М.: Недра, 1978. 96с.

244. Химические вещества из угля. // Под ред.Фальбе Ю.М. / Пер. с нем. -М.: Химия, 1980.-616 с.

245. Кусумано Дж., Делла Бетта Р., Леви Р. Каталитические процессы переработки угля: Пер. с англ. - М.: Химия, 1984. - 286 с.

246. Лазорин С.Н., Скрипник Е.А. Каменноугольная смола. Получение и переработка. М.: Металлургия, 1985.- 120с.

247. Чистяков А.Н. Химия и технология переработки каменноугольных смол. Челябинск: Металлургия, 1990. - 160 с.

248. Камнева А.И., Платонов В.В. Теоретические основы химической технологии горючих ископаемых. М.: Химия, 1990. - 288с.

249. Гюльмалиев A.M., Головин Г.С., Гладун Т.Г. Теоретические основы химии угля. М.: Изд-во МГГУ, 2003. - 556с.

250. Исследование фенолов каменноугольных смол химическими методами

251. Попова Н.И., Шорохова М.В. О химическом составе первичной смолы из черемховского угля. Сообщение 7. // Труды ВСФ СО АН СССР. Серия хим. 1955. - Вып. 3.-С.40.

252. Дирихс А., Кубичка Р. Фенолы и основания из углей. М.: Гостоптех-издат, 1958.-468 с.

253. Медведев К.П. Исследование фенолов среднетемпературного разложения черемховских углей // Кокс и химия. 1962. - № 10. - С. 33

254. Иванова Л.С., Шергина А.И., Сидоров Р.И. Исследование фенолов легкосреднего масла черемховских углей // Изв. АН СССР. 1963. -Вып. 3.-С. 108-113.

255. Frank H.G., Collin G. Steinnkonlenteer // Chemie Technologie und verivendung. 1968. - № 7. - P.838-856.

256. Клесмент И.Р., Вахесаар B.A., Эйзен О.Г. О составе фенолов высококи-пящей смолы полукоксования эстонских сланцев // Химия твердого топлива. 1970. - № 5. - С. 139.

257. Лаврентьев В.Г. Исследование фенолов среднетемпературного коксования черемховских углей и возможные пути их использования // Дисс. на соискание учёной степени канд. хим.наук., Иркутск, 1970. 100 с.

258. Боровская И.С., Сидоров Р.И. Анализ фракций, содержащих фенол, крезолы и ксиленолы капиллярной газожидкостной хроматографией // Кокс и химия. 1972. - № 2. - С.42.

259. Воль-Эпштейн А.Б., Гагарин С.Г. Каталитические превращения ал-килфенолов. М.: Химия, 1973. - 224 с.

260. Груздева Н.А., Тейхриб Т.К., Кусова А.И. Экспресс-метод прямого определения фенолов во фракциях каменноугольной смолы // Кокс и химия, 1974.-№3.-С. 35.

261. Кудряшова Р.И., Кузнецова Т.Л., Сульдина Н.Я. Определение фенолов и оснований во фракциях каменноугольной смолы кондуктометриче-ским титрованием. // Кокс и химия. 1974. - № 5. - С.41.

262. KlosowiczR., PajdaE., Weber К. Kierunki zastowania krezoli i ksylenoli // Chemik. 1975. - V.28, № 11-12. - P.408.

263. Артемова Н.И., Кричко A.A., Петренко И.Г. Гидрирование многоатомных фенолов, термодинамика и катализ // Химия твердого топлива. -1975.-№ 4. С.104.

264. Парамонова Т.Г., Резников С.А., Сидоров Р.И. Температурная зависимость удерживания фенолов и их газохроматографический анализ при использовании апиезона L в качестве стационарной фазы // Журнал аналитической химии. 1976. - № 9. - С. 1745.

265. Набивач В.М., Мацак П., Бурьян П. Исследование состава каменноугольных фенолов методом капиллярной газовой хроматографии // Кокс и химия. 1977. -No 6.- С.32-39.

266. Макейкина В.В., Титова Н.А., Завьялов В.Г. О составе фенолов смолы пиролиза и твердых бытовых отходов // Химия твёрдого топлива. -1982.-№2. С. 140.

267. Платонов В.В., Клявина О.А., Прокофьев Е.Е. Исследование структуры высококипящих фенолов, выделенных из смолы угля группы Г6 // Химия твёрдого топлива. 1983. - № 4 . - С.41-48.

268. Платонов В.В., Ивлева JI.H., Клявина О.А. Состав и структура фенолов первичной смолы бурого угля Канско-Ачинского бассейна // Химия твёрдого топлива. 1985. - № 5. - С.71.

269. Платонов В.В., Клявина О.А., Ивлева JT.H. Фенолы первичных смол бурого угля Канско-Ачинского бассейна // Химия твёрдого топлива. -1988. № 5. - С.37.

270. Платонов В.В., Ивлева JI.H., Клявина О.А. Состав и строение фенолов смол полукоксования бурого угля Канско-Ачинского бассейна // Химия твёрдого топлива. 1989. - № 4. - С. 116.

271. Лапан А.П., Лаврентьев В.Г., Парамонова Т.Г. Использование методов хроматографии и ИК-спектроскопии для анализа высших фенолов // В сб. Химия и переработка твердого топлива. Иркутск: изд-во СО АН СССР, 1973.-С.156.

272. Боровская И.С., Сидоров Р.И. Анализ фракций, содержащих фенол, крезолы и ксиленолы, капиллярной газовой хроматографией. // Химия твёрдого топлива. 1972. - № 6. - С. 134.

273. Иванов В.И., Гетманская З.И., Киселев И.С. Анализ технических ал-килфенолов методом ВЭЖХ // Журнал аналитической химии. 1986. -№ 12. - С.2245.

274. Шевченко Г.Г, Рохина Е.Ф., Латышев В.П. Каменноугольные смолы — сырьё для производства дефицитных одноатомных фенолов // В сб. Комплексное использование углей Канско-Ачинского бассейна. Л., 1988. -С.68.

275. Шевченко Г.Г. Низшие одноатомные фенолы — продукты деструктивной гидрогенизации угольных смол // Канд. дисс. на соискание учёной степени канд.хим.наук., Иркутск, 1991. 129с.

276. Исследование состава каменноугольных смол

277. Калечиц И.В. Исследование широкой фракции смолы среднетемпера-турного коксования // Изв. Физ.-хим. НИИ. Иркутск, 1953. — Т.1, вып. 1-2. - С.197-217.

278. Исследование черемховских углей и продуктов их химической переработки // Труды Восточно-Сибирского филиала АН СССР, вып.З, серия хим. М.: Изд-во АН СССР, 1955. - 143 с.

279. Платонов В.В., Клявина О.А., Ивлева Л.Н. Исследование структуры углеводородов первичной каменноугольной смолы // Химия твёрдого топлива. 1955. -№ 1. - С. 48-53.

280. Захарченко В.А., Лозовой А.В. О превращении кислородных соединений при деструктивной гидрогенизации в присутствии алюмомолибде-новых катализаторов // Журнал прикладной химии. 1961. - Т.34, № 3. - С.663-671.

281. Sande W. Ergebnisse der Hydrirversuche mit ostelbischen Teeren // Freiber-ger Forschungsh. 1961. - A, № 201. - S. 56-70.

282. Klimke R., Gondzik J. Neuegesichtspunkte der Teerverbindung // Freiberger Forschungsh. 1962. - A, № 221. - S. 29-48.

283. Кричко A.A., Воль-Эпштейн А.Б. Химия и технология смол термической переработки твердых топлив. М.: Наука, 1968. - 70 с.

284. Franck H.G. Каменноугольная смола как источник сырья для химической промышленности // Chem. Ind. 1974. - Vol. 26, № 6. - P. 353-357.

285. Ольшанецкая Л.Г., Ветрова А.К. Метод определения выхода и состава продуктов термического разложения угля. // Химия твёрдого топлива. -1974. -№ 5. С. 14-19.

286. Макаров Г.Н., Бронштейн А.П., Платонов В.В. Влияние условий нагрева на образование углеводородов в отдельных стадиях термической деструкции углей. // Кокс и химия. 1974. - № 9. - С.6-10.

287. Janardanarao М., Salvapati G.S., Vaidyeswaran R. Erdol und Kohle // Erdgas-Petrochem. Verein Brennstoff-Chem- 1974.- Vol.27. S.309-312.

288. Изучение состава каменноугольной смолы // В кн. Химия скоростного пиролиза бурых и каменных углей / Под ред.Лоскутовой Е.Н. Новосибирск, 1976.-С. 103-110.

289. Doughty P.W., Harricon G., Lawson G. Hydrocracking of a coal extrack with various catalysts // Fuel. 1986. - Vol.65, № 7. - P.937-944.

290. Кричко A.A., Скрипченко Г.Б., Ларина H.K. Некоторые вопросы структуры углей и жидких продуктов гидрогенизации в мягких условиях // Химия твёрдого топлива. 1986. - № 4. - С. 3-11.

291. Grandy D.W., Petrakis L., Li C.L., Gates B.C. Catalytic Hydroprocessing of SPG II heavy distillate fractions // Ind and Eng.Chem.Process.Des.and Dev. - 1986. - Vol.25, № 1. - P.40-48.

292. Mochida I., Sakanishi K., Fujitsu H. Two-stage hydrodenitrogenation of heavy distillate in a coal liquid // Fuel. 1986. - Vol.65, № 5. - P. 633-635.

293. Платонов B.B., Клявина O.A., Касилецева T.B. Особенности структуры углеводородных компонентов смолы полукоксования бурого угля Кан-ско-Ачинского бассейна // Химия твёрдого топлива. 1987. - № 4. -С. 33-38.

294. Платонов В.В., Клявина О.А., Касилецева Т.В. Структура углеводородов первичных смол бурого угля Канско-Ачинского бассейна // Химия твёрдого топлива. 1988. - № 2. - С. 43-49.

295. Платонов В.В., Клявина О.А., Ивлева Л.Н. Состав и строение углеводородов смол полукоксования Канско-Ачинского бурого угля // Химия твёрдого топлива. 1989. - № 3. - С.37-45.

296. Рохина Е.Ф., Велик Н.А., Шевченко Г.Г., Лебедевская В.Г. и др. Состав и структура углеводородных компонентов гидрогенизатов тяжелой смолы полукоксования черемховских углей // Химия твёрдого топлива. -1994.-№ 4-5.-С.93.

297. Рохина Е.Ф., Лебедевская В.Г., Шевченко Г.Г. Гидрогенизация тяжёлых смол пиролиза углей. Изучение состава гидрогенизатов. //В сб. Комплексное использование углей Канско-Ачинского бассейна. Л., 1988. -С.62

298. Яценко О.А. Статистический анализ факторов, определяющих качество каменноугольной смолы // Автореферат магистерской диссертации, Донецк 2002. 19с.

299. Кричко А.А., Малолетнее А.С., Заманов В.В. Прогресс в области получения жидкого топлива гидрогенизацией углей // Химия твёрдого топлива. 2004. - № 6. - С. 32-42.

300. Хрупов В.А., Тулебаева Б.Б., Касымова Ш.М., Байкенов М.И. Макрокинетика каталитической гидрогенизации угля // Вестник КарГУ. Сер. хим. 2005. - №2 (38). - С. 55-58.

301. Тулебаева Б.Б., Байкенов М.И., Хрупов В.А. Каталитическая гидрогенизация угля в атмосфере шахтного метана. Перспективы развития химической переработки горючих ископаемых// Материалы конф. Санкт-Петербург: Химиздат, 2006. - С. 218.

302. Тулебаева Б.Б., Мейрамов М.Г., Байкенова Г.Г. Термодинамика и кинетика гидрогенизации угля // Вестник КарГУ, сер. хим. 2006. - Т. 44, №4. - С. 47-50.

303. Скопин К.Ю. Исследование влияния факторов процесса коксования на качественный состав и свойства каменноугольной смолы // Авторефератмагистерской диссертации, Донецк, 2007. 20 с.

304. Федорова Н.И. Суперкритические технологии получения жидких продуктов из твёрдых горючих ископаемых // Труды X международной научно-практической конференции «Химия XXI век: новые технологии, новые продукты», Кемерово, 15-18 мая 2007. - С. 168-169.1 13

305. Исследование угольных смол методом спектроскопии ЯМР'Н и С

306. Williams R.B. Nuclear magnetic resonance in petroleum analytical research // Spectrochim. Acta. 1959. - Vol. 14, № 1. - P. 24-44.

307. Dietrich M.W., Nash J.S., Koller RE. Determination of components in phenol mixtures by nuclear magnetic resonance // Anal. Chem. 1966. - Vol. 38, № 11.-P. 1479-1484.

308. Ramsey J.W., McDonald F.R., Petersen J.C. Structural study of asphalts by nuclear magnetic resonance // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Develop. 1967. -Vol. 6, №4.-P. 231-236

309. Hirsch E., Altgelt KH. Integrated structural analysis. A method for the de-termi nation of average structural parameters of petroleum heavy ends // Anal. Chem. 1970. - Vol. 42, № 12. - P.1330-1339.

310. Myers ME., StallsteimerJr.J., WimsA.M. Determination of hydrocarbon type distribution and hydrogen / carbon ratio of gasolines by nuclear magnetic resonance spectrometry//Anal.Chem.-1975 Vol. 47, № 12. - P. 2010-2015.

311. Карпов O.H., Плиев Т.Н. Корреляция между химическими сдвигами протонов ОН-групп в спектрах ЯМР замещенных фенолов с константами заместителей // Деп. № 3213-75 АН СССР, редколлегия Журнала физической химии. М., 1975. - 28 с.

312. Chemberlain N.F. The practice of NMR spectroscopy with spectra-structure correlations for hydrogen-1. N. Y.: Plenum Press, 1977. - P. 2-433.

313. Oka M., Chang H.-C, Gavalas G.R. Computer-assisted molecular structure constructions for coal-derived compounds // Fuel.-1977.-Vol.56,№ 1.- P.3-8.

314. Dereppe J.-M., Moreaux C, Gastex H. Analysis of asphaltenes by carbon and proton nuclear magnetic resonance spectroscopy // Fuel. 1978. - Vol. 57, №7.-P. 435-441.

315. Kiet H.H., Malhotra S.L., Blanchard L.-P. Structure parameter analysis of asphiill fraction by a modified mathematical approach // Anal. Chem. 1978. -Vol. 50, №8.-P. 1212-1218.

316. Cantor D.M. Nuclear magnetic resonance spectrometric determination of average molecular structure parameters for coal-derived liquids // Anal. Chem. 1978.-Vol. 50,№ 8. - P.1185-1187.

317. Kanda N., Itoh H., Yokoyama S., Ouchi K. Mechanism of hydrogenation of coal-derived asphaltene // Fuel. 1978. - Vol. 57, № 11. - P. 676-680.

318. Макино Т. Новые исследования каменных углей и смол методом ЯМР. // Tanco, Fanso. 1979. - № 98. - С.102-116 (японс., РЖХ, 1980, ЗП26).

319. Snape С.Е., Ladner W.R., Bartle K.D. Survey of carbon-13 chemical shifts in aromatic hydrocarbons and its application to coal-derived mate rials // Anal. Chem. 1979. - Vol. 51, № 13. - P. 2189-2198.

320. Hajek M., Sebor G, Lang L, Starcuk Z., Weisser O., Vodicka L. Characteriza13tion of heavy crude oil fractions by means of the C-NMR-technique // Collect. Czechoslov. Chem. Commun. 1979. - Vol. 44, № 4. - P. 11601166.13

321. Maekawa Y, Yoshida Т., Yoshida Y. Quantitative С NMR spectroscopy of a coal-derived oils and the assignment of chemical shifts // Fuel. 1979.

322. Vol.58, № 12. -P. 864-872.10 1

323. Franz J.A. С, H, H NMR and gpc study of structural evaluation of a sub-bitu-minous coal during treatment with tetralin at 427°C // Fuel. 1979. -Vol. 58, №6.-P. 405-412.

324. Bartle K.D., Ladner W.R., Martin T.G., Snape C.E., Williams D.F. Structural analysis of supercritical-gas extracts of coals // Fuel. 1979. - Vol. 58, № 6. -P. 413-422.

325. O'Donnell D.J., Sigle SO., Berlin K.D., Sturm G.P., Vogh J.W. Characteriza13tion W high-boiling petroleum distillate fractions by proton and С nuclear magnetic resonance spectrometry // Fuel. 1980. - Vol. 59, № 3. - P. 166174.

326. Diskinson E.M. Structural comparison of petroleum fractions using proton and 13C NMR spectroscopy // Fuel. 1980. - Vol. 59, № 5. - P. 290-294.

327. Wenzel T.J., Bettes T.C., Sadlowski J.E., Slevers RE. New binuclear lantha-nide NMR shift reagente effective for aromatic compounds // J. Amer. Chem. Soc. 1980. - Vol. 102, № 23. - P. 5903-5904.

328. Gillet S Rubini P., Delpuech J.-J., Valentin P. Quantitative carbon-13 and proton NMR spectroscopy of crude oil and petroleum products. 1. Some rules for obtaining a set of reliable structural parameters // Fuel. 1981. - Vol. 60, № 3. - P. 221-225.

329. Netzell P.A., McKay DR., Heppner R.A. !H and 13C NMR studies on naphtha and leight distillate saturated hydrocarbon fractions obtained from in situ shale oil // Fuel. 1981. - Vol. 60, № 6. - P. 307-320.

330. Mashimo K., Nakayama I., Kiya K., Wainai T. Determination of bridghead aromatic carbons in coal-derived materials // Fuel. 1982. - Vol. 61, № 2. -P. 193-195.

331. Mehl J., Srica V., Mimica В., Tomaskovic M. Characterization of middle petroleum fractions by nuclear magnetic resonance spectrometry // Anal. Chem. 1982.-Vol. 54, № 11.-P. 1871-1874.

332. Wenzel T.J., Slevers RE. Binuclear shift reagents for nuclear magnetic resonance spectrometry of aromatic and poly cyclic aromatic compounds // Anal. Chem. 1982.-Vol. 54, №9.-P. 1602-1606.

333. Seshadri K.S., Albaugh E.W., Bacha J.D. Characterization of needle coke feedstocks by magnetic resonance spectroscopy // Fuel. 1982. - Vol. 61, №4.-P. 336-340.

334. Miknis F.P., Maciel G.E. Application of nuclear magnetic resonance to oil shale evaluation and processing / in: Atomic and Nuclear Methods in Fossil Energy Research. N. Y.: Plenum Press, 1982. P. 349-364.

335. Wenzel T.J., Lalonde D.R. New binuclear NMR shift reagents for olefins and ar-omatics //J. Org. Chem. 1983. - Vol. 48, № 12. - P. 1951-1954.

336. Kershaw J.R., Kelly B.A. The chemical nature of flash pyrolysis tars. An NMR study // Fuel Process. Technol. 1983. - Vol. 7. - P. 145-159.

337. Petrakis L., Allen D.T., Gavalas G.R., Gates B.C. Analysis of synthetic fuels for functional group determination // Anal. Chem. 1983. - Vol.55, № 9. -P. 1557-1564.

338. Allen D.T., Petrakis L., Grandy D.W., Gavalas G.R., Gates B.C. Determination of functional groups of coal-derived liquids by NMR and elemental analysis // Fuel. 1984. - Vol.63, № 6. - P. 803-809.

339. Dambska A., Janowski A. The origin of shifts induced by complex silver-lanthanide shift reagents in 'H NMR spectra of unsaturated hydrocarbons // J. Magn. Reson. 1984. -Vol. 59, № l.-P. 13-19.

340. Young DC, Galya L.G. Determination of parafmic, naphtenic and aromatic carbon in petroleum derived materials by carbon-13 NMR spectrometry // Liquid Fuels Technol. 1984. - Vol. 2, № 3. - P. 307-326.

341. Посадов И.А., Попов О.Г., Розенталь Д.А. Интегральный структурный аншпп высокомолекулярных соединений нефти // Нефтехимия. 1984. -Т.24,№3. с. 300-305.

342. Посадов И.А., Попов О.Г., Розенталь Д.А. Система алгоритмов расчетструктурных параметров при интегральном структурном анализе высо-комолеку лярных соединений нефти // Нефтехимия. 1984. - Т.24, № 3. -С. 306-318.

343. Qian S.-A., Li C.-F., Zhang P.-Z. Study of structural parameters on some petroleum aromatic fractions by *H n.m.r./i.r. and I3C, !H n.m.r. spectroscopy // Fuel. 1984. - Vol. 63, № 2. - P. 268-273.

344. Камьянов В.Ф., Большаков Г.Ф. Структурно-групповой анализ компонентом нефти // Нефтехимия. 1984. - Т.24, № 4. - С. 443-449.

345. Boduszynsky М.М. Limitation of average structure determination for heavy ends in fossil fuel // Liquid Fuels Technol. 1984. - Vol.2,№ 3. - P.211-232.

346. Полонов B.M., Кушнарев Д.Ф., Калабин Г.А. Изучение строения продуктов термической деструкции углей методом спектроскопии ЯМР // Журнал прикладной химии. 1985. - № 7. - С. 1527

347. Каницкая Л.В., Кушнарев Д.Ф., Калабин Г.А. Определение содержания ароматических фрагментов фенолсодержащих фракций продуктов переработки твердых топлив методом спектроскопии ЯМР // Химия твёрдого топлива. 1986. - № 2. - С.27.

348. Кушнарев Д.Ф., Полонов В.М., Донских В.И., Рохина Е.Ф., Калабин Г.А. Метод главных компонент в анализе количественых спектров ЯМР1 13

349. Ни С гидрогенизатов смол канско-ачинских и черемховских углей. // Химия твёрдого топлива. 1986. - № 2. - С.31-34.

350. Кашаев Р. С. Научные основы структурно-динамического экспресс-анализа методом ЯМР нефтяных и угольных дисперсных систем, докт. техн. наук // ИГИ М-ва энерг. РФ, Москва, 2001. 40 с.

351. Шевченко Г.Г., Рохина Е.Ф., Белик Н.А., Рохин А.В., Латышев В.П. Отработка технологии утилизации отходов угольных производств // Тез.докл. Международной конференции "Технология и экологические аспекты переработки минерального сырья", Иркутск. 2001.

352. Шевченко Г.Г., Рохин А.В., Белик Н.А., Рохина Е.Ф., Латышев В.П. Разработка способа переработки угольных смол // Тез.докл. Международной конференции "Технология и экологические аспекты переработки минерального сырья", Иркутск, 2001.

353. Yoshida Т., Sasaki М., Ikeda К., Mochizuki М., Nogami Y., Inokuchi К. Prediction of coal liquefaction reactivity by solid state 13C NMR spectral data //Fuel. 2002. - Vol. 81, № 11-12.-P. 1533-1539.

354. Кононова М.М. Органическое вещество почвы. М.: МГУ, 1963. - 55с.

355. Кухаренко Т.А. Окисленные в пластах бурые и каменные угли. М.: Недра, 1972.-216с.

356. Орлов Д.С., Осипова Н.Н. Инфракрасные спектры почв и поченных компонентов. М.: Изд-во МГУ, 1988. - 89с.

357. Екатеринина Л.Н., Мотовилова Л.В., Аляутдинова Р.Х., Родэ В.В. Гуминовые препараты из углей для повышения урожайности сельскохозяйственных культур. М.: 1989. - 87с.

358. Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв и общая теория гумификации. -М.: Изд-во МГУ, 1990. 325с.

359. Шарипова Х.З. Состав и свойства углей Туркмении и основы полчения гуминовых регуляторов роста растений // Автореф. дисс. на соскание учёной степени канд.техн.наук. Минск, 1991. - 26с.

360. Горовая А.И., Орлов Д.С., Щербенко О.В. Гуминовые вещества. Строение, функции, механизм действия, протекторные свойства, экологическая роль. Киев.: Наукова думка, 1995. - 303с.

361. Гаврилин К.В., Озерский А.Ю. Канско-Ачинский бассейн / Под ред. В.Ф. Череповского. М.: Недра. - 1996. - 272с.

362. Никишина М.Б. Химический состав гуминовых кислот бурых углей Подмосковного бассейна, реакционная способность, область применения // Автореф. дисс. на соискание учёной степени канд. хим. наук, С— 301 —1. Пб, 1997. 19с.

363. Жилин Д.М. Исследование реакционной способности и детоксифици-рующих свойств гумусовых кислот по отношению к соединениям ртути (II): // Автореф. дисс. на соискание учёной степени канд. хим. наук. -М., 1998.-23с.

364. Ковалевский Д.В. Исследование структуры гумусовых кислот методами1 13спектроскопии ЯМР Ни С // Дисс. на соискание учёной степени канд. хим. наук. М.: Изд-во МГУ, 1998.

365. Pichler G. М. Humification process and humic substance relation during setting and depositing of residual wastes // Fortschritt-Berichte VDI, Reihe 15: Umwelttechnik, V-XVII. 1999. - P. 1-133.

366. Гречищева Н.Ю. Взаимодействие гумусовых кислот с полиядерными ароматическими углеводородами: химические и токсикологические аспекты // Дисс. на соискание учёной степени канд. хим. наук. Москва. -2000.

367. Перминова И.В. Гумусовые кислоты: анализ, строение, свойства // Дисс. на соискание учёной степени докт. хим. наук, М.: МГУ. 2000.13 17

368. Фёдорова Т.Е. Количественная спектроскопия ЯМР С, О и физиологическая активность гуминовых кислот // Дисс. на соискание учёной степени канд. хим. наук, Иркутск: ИГУ, 2000 120с.

369. Андреева Д.Б. Гуминовые вещества низинного торфа и бурого угля Забайкалья // Дисс. на соискание учёной степени канд. биол. наук. Улан-Удэ, 2002.

370. Михеев В.А., Петрова Г.И., Бычев М.И. Трансформация бурых углей в гуминовые вещества при тепловом воздействии. — Якутск: ЯФ Изд-ва СО РАН, 2002.-120с.

371. Тихова В.Д. Анализ элементного и фрагментного состава гуминовых кислот почв Сибири комплексом инструментальных методов // Автореф. дисс. на соискание учёной степени канд. хим. наук, Новосибирск, 2003.

372. Хрусталева Г.К. Геологические аспекты производства гуминовых препаратов из углей.// Геология, методы поисков, разведки и оценки месторождений топливно-энергетического сырья. Обзор. М.,000 "Геоинформцентр", 2003 - 50с.

373. Чухарева Н.В. Исследование кинетики термически активированных изменений состава и свойств торфяных гуминовых кислот // Автореф. дисс. на соискание учёной степ. канд. хим. наук. Барнаул, 2003. - 23с.

374. Трубецкой О.А. Гуминовые кислоты различного генезиса: выделение и исследование стабильных электрофоретических фракций // Автореф. дисс. на соискание учёной степ. канд. биол. наук, Пущино, 2003. -30с.

375. Богословский В.Н., Левинский Б.В., Сычев В.Г. Агротехнологии будущего. Книга1. Энергены. Изд-во: М.: РИФ Антиква, 2004. -166с.

376. Дагуров А.В. Модификация гуматами эффектов углеводородов нефти на гидробионтов // Автореф. дисс. на соискание учёной степени канд. биол. наук. Иркутск: ИГУ, 2004. 24с.

377. Попов А.И. Гуминовые вещества: свойства, строение, образование /

378. Под. Ред. Е.И. Ермакова. СПб.: Изд-во С.-Пб.ун-та, 2004. - 248с.

379. Данченко Н.Н. Функциональный состав гумусовых кислот: определение и взаимосвязь с реакционной способностью // Автореф. дисс. на соискание учёной степени канд. хим. наук. 23с.

380. Салим К.М. Использование гуминовых препаратов для детоксикации и биодеградации нефтяного загрязнения // Автореф. дисс. на соискание учёной степени канд. техн. наук, М., 2004. 27с.

381. Якименко О.С., Садовникова JI.K. Методы исследования свойств промышленных гуминовых удобрений // Методы исследования органического вещества почв. М.: Россельхозакадемия, 2005. - 521с.

382. Орлов Д.С. Химия почв: Учебник / Д.С. Орлов, JI.K. Садовникова, Н.И. Суханова. М.: Высш.шк., 2005. 558с.

383. Hertkorn N. Molecular level structural analysis of natural organic matter and of humic substances by NMR spectroscopy // Ph.D. thesis. 2006. 255p. Исследование состава и свойств ГВ физико-химическими методами

384. Kumada К. Several properties of humic acids // Soil and Plant Food. 1956.- Vol.2. P.44-48.

385. Гуминский С. Механизм и условия физиологического действия гумусовых веществ на растительный организм // Почвоведение. 1957. - №12.- С.12.

386. Мистерски В., Логинов В. Исследование некоторых физико-химических свойств гуминовых кислот // Почвоведение. 1959. - №2. - С.39-51.

387. Чудаков М.И. Промышленное использование лигнина. М.: Гослесбум-издат, 1962.- 183 с.

388. Покуль Т.В., Ларина В.А. Окисленные угли Иркутского бассейна и рациональные методы их использования // Химия твёрдого топлива. -1971.-№5.-С.138-142.

389. Швец Т.В., Василевская Н.А., Максимов О.Б. Деструктивное окисление метилированных гуминовых кислот как метод исследования их структуры // Новые методы исследования гуминовых кислот. Владивосток, 1971.-С. 107.

390. NissenbaumA., Kaplan I.R. Chemical and isotopic evidence for the in situ origin of marine humic substances // Limnol. Oceanogr. 1972. - Vol.17. -P.570-582.

391. Кухаренко Т.А. Окисленные в пластах бурые и каменные угли. М: Недра. - 1972. - С. 169-170.

392. Христева Л.А. Действие физиологически активных гуминовых кислот на растения при неблагоприятных внешних условиях / Гуминовые удобрения. Теория и практика их применения. Днепропетровск, 1973. - Т4.- С.5-23.

393. Ильин Н.И., Орлов Д.С. Фотохимическая деструкция гумусовых кислот //Почвоведение. 1973. - №1. - С.73-81.

394. Maximov О.В., Shvets T.V., Elkin Y.N. On permanganate oxidation of hu-mic acids // Geoderma. -1977. Vol.19. - P.63-78.

395. Ogner G., Gronneberg T. Permanganate oxidation of methylated fulvic and humic acids in chloroform // Geoderma. 1977. - Vol.19. - P.237-245.

396. Schnitzer M. Recent findings on the characterization of humic substances extracted from soils from widely differing climatic zones // Soil Organic Matter Studies. 1977. - Vol.II,I AEA. - P. 117-132.

397. Hatcher G.P. Aliphatic structure of humic acids; a clue to their origin // Org. Geochem. 1981. - Vol.3. - P.43.

398. Кирюхин В. П., Сердеров В. К. Эффективность применения гуматов натрия под картофель // Гуминовые удобрения. Теория и практика их применения, Днепропетровск. 1983. - Т.9. - С.56-58.

399. Вафина Ф.Г. Эффективность применения физиологически активных веществ / Гуминовые удобрения. Теория и практика их применения. -Днепропетровск, 1983. Т.9. - С.39-42.

400. Сторчай Л.П. Влияние гумата натрия на некоторые физиологические процессы и уменьшение аккумуляции яда в тканях яблони/ Гуминовые удобрения. Теория и практика их применения. Днепропетровск, 1983. - Т.8. - С.47-50.

401. Бобырь Л.Ф. Изменение фотоассимиляции С02 под влиянием гумусовых веществ/ Гуминовые удобрения. Теория и практика их применения. -Днепропетровск, 1983. Т.8. - С.97-102.

402. Алиев С.А. Парамагнитные свойства и физиологическая активность гумусовых кислот / Гуминовые удобрения. Теория и практика их применения. Днепропетровск, 1983. - Т8. - С.78-80.

403. Али-Заде A.M., Гаджиева Ш.И. Влияние гуминовой кислоты почв на нуклеиновый обмен хлопчатника / Гуминовые удобрения. Теория и практика их применения. Днепропетровск, 1983. - Т8. - С.36-39.

404. Ручко Р.В. Трансформация гумусовых веществ почвенными анаэробными бактериями//Изв. ТСХА. -1984. Вып. 1. - С. 107-109.

405. Плопский Е.Я., Успенский А.С., Алиулин В.В. Исследование возможности интенсификации суперкритического бурых углей с помощью меха-нохимической активации // Химия твёрдого топлива. 1986. - № 4.1. С. 92-100.

406. Страхов В.Л. Лигнин и урожай // Гидролиз, и лесохим. пром-ть. 1986. - №4. - С.7.

407. Лигнин как источник органических удобрений // Химия в сельском хозяйстве. 1987. - № 9. - СП6-11.

408. Buffle J. Complexation reactions in aquatic systems: An analytical approach, Ellis Horwood Series in Analytical chemistry. Ellis Horwood, Chichester, England,1988. - P.173-177.

409. Хренкова T.M., Кирда B.C. Изменение химического состава угля при механическом воздействии в среде растворителей // Химия твёрдого топлива. 1988. - № 3. - С. 13-16.

410. Мотовилова Л.В., Хренкова Т.М., Аляутдинова Р.Х. и др. Состав и свойства гуминовых кислот, полученных при механодеструкции бурых углей // Химия твёрдого топлива. 1988. - № 2. - С.36-42.

411. Гагарин С.Г., Екатеринина Л.Н., Р.Х. Аляутдинова Корреляция физиологической активности и физико-химических свойств гуминовых препаратов // Почвоведение. 1991. - №3. - С.38-43.

412. Piccolo A., Nardi S., Conchery G. Structural characteristics of humus and biological activity // Soil Biol.&Biochem. 1992. - Vol.13. - P.273-380.

413. Околелова A.A. Природа и свойства фульвокислот // Почвоведение. -1992. №1. - С.65-67.

414. Кухаренко Т. А. О молекулярной структуре гуминовых кислот / Гуминовые кислоты в биосфере. 1993. - №4. - С. 27-36.

415. Горовая А.И. Роль физиологически активных гуминовых кислот в адаптации растений к действию ионизирующей радиации и пестицидов / Гуминовые кислоты в биосфере. М: Наука, 1993. - С. 144-149.

416. Наумова Г.В. и др. Гуминовые препараты и технологические приемы их получения / Гуминовые кислоты в биосфере. М: Наука, 1993. - С. 178187.

417. Байдина Н.Л. Инактивация тяжелых металлов гумусом и цеолитами в техногеннозагрязненной почве //Почвоведение. -1994.-№ 9.-С.121-125.

418. Чуков С.Н., Талашкина В.Д., Надпорожская М.А. Физиологическая активность ростовых стимуляторов и гуминовых кислот почв // Почвоведение. 1995. - №2. - С. 169-174.

419. Wilcken Н., Sorge С., Schulten H.-R. Molecular composition and chemomet-ric differentiation and classification of soil organic matter in Podzol B-horizons // Geoderma. 1997. - Vol.76, № 3-4. - P. 193-219.

420. Орлов Д.С., Демин B.B., Загородняя Ю.А. Влияние молекулярных параметров гуминовых кислот на их физиологическую активность // Почвоведение. 1997. - №6. - С.843-845.

421. Анисимова М.А, Перминова И.В., Лебедева Г.Ф. Детоксицирующая способность гуминовых кислот по отношению к гербициду трифлура-лину // Почвоведение. 1998. - № 9. - С. 1079-1084.

422. Варшал Г.М., Кощеева И .Я., Хушвахтова С.Д. и др. О механизме сорбции ртути (II) гуминовыми кислотами //Почвоведение. 1998. - № 9. -С.1071-1078.

423. Novak J., Kozler J., Janos P., Cesikova J., Tokarova V., Madronova L. Humic acids from coals of the North Bohemian coal field I. Preperartion and charac-terization//Reactive&Functional Polymers.-2001 .-Vol.47.- P. 101-109.

424. Kuzhawinski E.B., Hatcher P.G., Freitas M.A. // Anal. Chem. 2002. - Vol. 74. - P. 413.

425. Piccolo A., Spiteller M. Electrospray ionization mass spectrometry of terrestrial humic substances and their size fractions // Anal Bioanal Chem. 2003. -Vol. 377. - P.1047-1059.

426. Janos P. Separation methods in the chemistry of humic substances // J. of Chromatography A. 2003.-Vol. 983.-P. 1-18.

427. Исследование гуминовых веществ методом спектроскопии ЯМР Ни С

428. Stuermer D.H., Payne J.R. Investigation of seawater and terrestrial humic substances with carbon-13 and proton nuclear magnetic resonance // Geo-chimica et Cosmochimica Acta. 1976. - Vol.40. - P. 1109-1114.13

429. Ogner G. The C-nuclear magnetic resonance spectrum of a methylated hu-mic acid // Soil Biol. Biochem. 1979. - Vol.11. - P. 105.

430. Hatcher P.G., Maciel G.E., Dennis L.W. Aliphatic structure of humic acids; a clue to their origin // Organic Geochemistry. -1981. -Vol.3. P.3.

431. Skjemstadt J.O., Frost R.L., Barron P.F. Structural units in humic acids from South-eastern Queensland soils as determined by 13C-NMR spectroscopy // Austr. J. Soil Res. 1983. - Vol.21. - P.539.

432. Murray K., binder P.W. Fulvic acids: Structure and metal binding. 1.A random molecular model // Soil.Sci. -1983. -Vol.34. P.511-523.

433. Bayer v. Ernst, Albert K., Bergman W. et al. Aliphatische Polyether, Grund-bausteme von naturlichen Huminstoffen: Nachweis durch Festcorper- C

434. NMR-spectroscopie // Angew. Chem. 1984. - Vol.96, №2. -P. 151-153.1 ^

435. Kuwatsuka S., Itoh K., Arai S. C- NMR characterization of the humic substances// Transact. 13 Congress ISSS. Hamburg, 1986.

436. Netzel D.A. Quantification of carbon types using DEPT/QUAT pulse sequences: Application to fossil-fuel-derived oils // Anal.Chem. 1987. -Vol.59.-P.1775-1779.

437. Lobartini J.C., Tan K.H. Differences in humic acid characteristics as determined by carbon-13 nuclear magnetic resonance, scanning electron microscopy and infrared analysis // Soil Sci. Soc. Amer. J. -1988. -Vol.52. P. 125.

438. Buddrus J., Burba P., Herzog H. et al. Quantification of partial structures of1 ^aquatic humic substances by one- and two-dimensional solution С nuclear magnetic resonance spectroscopy // Anal.Chem. -1989. -Vol.61.- P.628-631.

439. Wang Yan, Cao Wenda. 'H-NMR, IR and UV-spectroscopic characterization of high molecular weight compounds from degradation and excretion products from marine phytoplankton // Haijang Yu Huzhao. 1993. - Vol.24, № 3. -P.256-263.

440. Malcolm R., Hayes T. Organic solute changes with acidification in Lake Skjervatjern as shown by 'H-NMR spectroscopy // Environ. Int. 1994. -Vol.20, №3.-P.299-305.

441. Zhang Pengzhou, Li Liyuan, Ye Chaohui. Study of structural feature of peat,1 ^lignite and humic acid by solid state С NMR spectroscopy // Fuel Sci.and Technol. Int. -1994. -Vol.12, № 4. P.631-648.

442. Del Rio J.C., Gonzalez-Vila F.J., Martin F. et al. Characterization of humic1 ^ • acids from low-rank coals by C-NMR and pyrolysis-methylation. Formationof benzenecarboxylic acid moieties during the coalification process // Org.

443. Geochem. -1994. -Vol.22, № 6. P.885-891.

444. Amalfitano C., Quesada R.A., Wilson M. Et al. Chemical composition of humic acids: A comparison with precursor "light fraction" litter from different vegetations using spectroscopic techniques // Soil. Sci. -1995. -Vol.159,6. P.391-401.

445. Guggenberger G., Zech W., Haumaier L. et al Land-use effects the composition of organic matter in particle-size separates of soils: II. CPMAS and solution 13C NMR analysis // Eur. J. Soil. Sci. 1995. - Vol.46, №1. -P. 147-158.

446. Wais A., Witte E.G., de Graaf A.A. Spectroscopic demasking of soil organic matter bound anilazine by 13C NMR techniques // BCPC Monogr. 1995. -Vol.62.-P. 201-206.

447. Skjemstad J.O., Clarke P., Taylor J.A. et al. The chemistry and nature of protected carbon in soil //Aust. J. Soil. Res. 1996. - Vol.34, № 2. - P.251-271.

448. Kawahigashi Masayuki, Fujitake Nobuhide, Takahashi Takeniko. Structural information obtained from spectral analysis (UV-VIS, IR, *H NMR) of particle size fractions in two humic acids // Soil Sci. Plant Nutr. (Tokyo). 1996. -Vol.42, №2.-P.355-360.

449. Adhikari M., Chaudhuri A.K. Proton magnetic resonance and electron spin resonance of synthetic humic acids // J. Indian Chem. Soc. 1996. - Vol.73, № 6. - P. 275-277.

450. Степанова А.А., Жаркова JI.B., Степанова E.A. Применение 'Н-ЯМР спектроскопии для характеристики гуминовых кислот // Почвоведение.- 1997. -№2. -С.173-177.

451. Herzog Н., Haiber S., Burba P. Quantification of partial structures of aquatic humic substances by !H-NMR under WATR conditions // Fresenius J. Anal. Chem. 1997. - Vol.359. - P.167-170.

452. Miltner A., Zech W., Cepel N. et al. Soil organic matter composition in three humus profiles of the western Taurus, Turkey, as revealed by wet chemistry and CP/MAS 13C NMR // Z. Pflanzenernaehr. Bodenkol. 1996. - Vol.153, № 3. - P.257-262.

453. Shin H.S., Moon H. An "average" structure proposed for soil fulvic acid aided by DEPT/QUAT 13C NMR pulse techniques // Bull. Korean Chem. Soc.- 1996. Vol. 15, № 9. - P.777-781.

454. Watanabe A., Fuyimori H., Nagai Y. et al. Analysis of the green fraction of humic acids // Eur. J. Soil Sci. 1996. - Vol.47, № 2. - P. 197-204.

455. Wais A., Burauel P., de Graaf A.A. et al. Using 13C-NMR spectroscopy to evaluate the binding mechanism of bound pesticide residues in soils. 2. Investigations of model humic acids // J. Environ. Sci. Health, Part B. 1996. -Bd.31, №1. - P.l-24.

456. Чуков C.H. Изучение антропогенно-нарушенных почв методом 13С-ЯМР // Почвоведение. 1998. - № 9. - С. 1085-1093.

457. Zakrezewska J., Zujovic Z., Vucelic D. Application of NMR spectroscopy for structural studies of lignins, humic materials and oil shales // New Advances in Analytical Chemistiy. 2000. - PI.291-358.

458. Haiber S., Herzog H., Burba P., Gosciniak В., Lambert J.Two-dimensional NMR studies of size fractionated suwannee River Fulvic and Humic Acid Reference// Environ.Sci. and Technol-2001 Vol. 35, № 21. - C. 42894294.

459. Lorenz K., Preston C.M. Characterization of high-tannin fractions from humus by carbon-13 cross-polarization and magic-angle spinning nuclear magnetic resonance // J. Environmental Quality. 2002. - Vol.31, № 2. - P. 431436.

460. Simpson A. J., Kingery W. L., Hatcher P. G. The identification of plant derived structures in humic materials using three-dimensional NMR spectroscopy // Environmental Science and Technology. 2003. - Vol. 37, № 2. -P. 337-342.

461. Калабин Г.А., Рохин А.В., Апрелкова Н.Ф., Пройдаков А.Г., Кушнарёв13

462. Adani F., Ricca G. The contribution of alkali soluble (humic acid-like) and unhydrolyzed-alkali soluble (core-humic acid-like) fractions extracted from maize plant to the formation of soil humic acid // Chemosphere. 2004. -Vol. 56, № l.-P. 13-22.

463. Kalabin G.A., Rzaeva L.E., Erofeeva V.S., Rokhin A.V., Kuschnarev D.F.1 <n

464. О NMR investigation of water clusters in a water. Elerctrolyte system // Материалы конференции «Р1М2005», 21-25 сентября 2005г., Румыния. -2005. С.107-114

465. Монхжаргал Ш., Новикова JI.H., Медведева С.А., Кушнарёв Д.Ф., Дашицыренова А.Д., Калабин Г.А Состав гуминовых веществ, выделенных из Монгольского бурого угля // Химия твёрдого топлива. 2005. -№4-С. 14-21

466. Монхжаргал Ш., Новикова JI.H., Медведева С.А., Кушнарёв Д.Ф., Дашицыренова А.Д., Рохин А.В., Калабин Г.А Состав гуминовых веществ, выделенных из бурого угля и окисленного азотной кислотой остатка // Химия твёрдого топлива. 2005. - № 3 - С.63-70

467. Dashitsyrenova A.D., Kalabin G.A., Kuschnarev D.F., Proydakov A.G., Rokhin A.V. NMR spectroscopy in identification of humic substances and prediction its properties // Studia Universitatis Babes Bolyai. Phisica.4b. -2005. P.591-594

468. Калабин Г.А., Дашицыренова А. Д., Кушнарёв Д.Ф., Рохин А.В., Прой-даков А.Г. Количественная спектроскопия ЯМР в идентификации гуминовых веществ и прогнозировании их свойств // Тезисы докладов III

469. Всероссийской конференции "Гуминовые вещества в биосфере", 1-3 марта 2005г., Санкт- Петербург. 2005. - С.62-63

470. Дашицыренова А.Д., Пройдаков А.Г., Кушнарёв Д.Ф., Рохин А.В., Калабин Г.А. Окисленные угли Гусиноозерского месторождения эффективное сырье для производства безбалластных гуматов // Химия твёрдого топлива. - 2006. - № 1. - С.22-28

471. Спектроскопия ЯМР 15N, 29Si, 31Р и т.д. гуминовых веществ31

472. Newman R.H., Tate K.R. Soil characterization by P nuclear magnetic resonance// Communications in Soil and Plant Analysis. -1980. Vol.11. -P.835-842.

473. Wilson M.A. Application of nuclear magnetic resonance spectroscopy to the study of the structure of soil organic matter // J. Soil Sci. 1981. - Vol.1, № 2. - P. 167.

474. Verheyen T.V., Johns R.B., Blackburn D.T. Structural investigation of Australian coals II: A 13C-NMR study of the humic acids from Victorian brown coal lithotypes // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1982. - Vol.46. -P.269-277.

475. Tate K.R., Newman R.H. Phosphorus fractions of a climosequence of soils in New Zeland tussok grassland // Soil Biology and Biochemistry. 1982. -Vol.14.-P.191-196.

476. Carlsen L., Bo P., Larsen G. Radionuclide-humic acid interactions studied by dialysis // Geochemical Behaviour of disposed radioactive waste. (ACS symposium series 246°).Washington D.C. 1984.

477. Condron L.M., Goh K.M., Newman R.H. Nature and distribution of soil31phosphorus as revealed by a sequential extraction method followed by P nuclear magnetic resonance analysis //J. Soil Sci.- 1985. Vol.36. - P. 199-207.

478. Kim J.I., Buckau G., Bryant E. Complexation of americium with humic acid // Radiochim. Acta. 1989. - Vol.48. - P. 135.

479. Susetyo W., Dobbs J.C., Carreira L.A. Development of a statistical model for metal-humic interactions // Anal. Chem. 1990. - Vol.62. - P. 1215.

480. Knicker H., Fruend R., Luedemann H.-D. N-15-NMR studies of humic substances in solution // Humic Subst. Global Environ. Implic. Hum. Health, Proc. Int. Meet. Int. Humic Subst. Soc., 6th 1992(1994). P.501-506.

481. Steelink K. Application of N-15 NMR spectroscopy to the study of organic nitrogen and humic substances in the soil // Humic Subst. Global Environ. Implic. Hum. Health, Proc. Int. Meet. Int. Humic Subst. Soc., 6th 1992(1994). P.405-426.

482. Kim J. I., Rhee D.S., Wimmer H. Complexation of trivalent actinide ions (Am , Cm ) with humic acid: A comparison of different experimental methods // Radiochim. Acta. -1993. Vol.62. - P.35.

483. Bedrock C.N., Cheshire M.V., Chuolek J.A. 31P NMR studies of humic acid from a blanket peat// Humic Subst. Global Environ. Implic. Hum. Health, Proc. Int. Meet. Int. Humic Subst. Soc., 6th 1992(1994). P.227-232.

484. Chung K.H., Moon C.H. Selective binding of Cd2+ by natural and synthetic organic macromolecules investigated by 113Cd-NMR spectroscopy // Environ. Technol. -1994. Vol.15. - P.795-800.

485. Lambert J., Buddrus J., Burba P. Evaluation of conditional stability constants• * 01 of dissolved aluminium/humic substance complexes by means of Al nuclearmagnetic resonance // Fresenius J. Anal. Chem. 1995. - Vol.351, №1. 1. P.83-87.

486. Fracioso O., Sanchez-Cortes S., Tugnoli V. et al. Infrared, Raman and nuclear magnetic resonance (*H, 13C, 31P) spectroscopy in the study of fractions of peat humic acids // Appl. Spectrosc. 1996. - Vol.59, № 9. - P.l 165-1174.

487. Herzog H., Burba P., Buddrus J. Quantification of hydroxylic groups in a river humic substance by 29Si-NMR // Fresenius J. Anal. Chem. -1996. -Vol.354.-P.375-377.

488. Thorn K., Pettgrew P., Goldenberg W. et al. Covalent binding of aniline to humic substances. 2. I5N NMR studies of nucleophilic addition reaction // Environ Sci. Technol. 1996. - Vol.30, № 9. - P. 2764-2775.

489. Larive C., Rogers A., Morton M. et al. 113Cd NMR binding studies of Cd-fulvic acid complexes: Evidence of fast exchange // Environ. Sci. Technol. -1996. Vol.30, № 9. P.2828-2831.

490. Chung K.H., Moon C.H. Cadmium-113 nuclear magnetic resonance studies of cadmium(II)-carboxylate complexes in aqueous solution // J. Chem. Soc. -1996. P.75-78.

491. Groen C., Wassenaar L., Krog M. Origin and structures of groundwater humic substances from three Danish aquifers // Environ. Int. 1996. - V.22. -P.519-534.

492. Shin H.S., Lee B.H., Choi J.G. et al. Complexation of soil humic acid with trivalent curium and europium ions: a comparative study // Radiochimica

493. Acta. 1997. - Vol. 69. - P. 185-189.

494. Идентификация минорных изотопов методом спектроскопия ЯМР

495. Martin G.J., Martin M.L. Deuterium labeling at the natural abundance level as studied by high field quantitative 2H-NMR // Tetrahedron Letters. 1981. - Vol.22. -P.3525-3528.

496. Martin G.J., Martin M.L., Mabon F., Michon M.J. Natural selective deuterium labeling; labeling without enrichment. // Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. -1982. Vol.11. -P.616-617

497. Martin G.J., Martin M.L., Mabon F., Michon M.J. Identification of the origin of natural alcohols by natural abundance hydrogen-2 nuclear magnetic resonance // Analytical Chemistry. 1982. - Vol.54, № 13. -P.2380-2382.

498. Martin G.J., Sun X.Y., Guillou C., Martin M.L. NMR determination of absolute site-specific natural isotope ratios of hydrogen in organic molecules. Analytical and mechanistic applications // Tetrahedron. 1985. - Vol.41, №16. - P.3285-96

499. Martin G.J., Janvier P., Mabon F. Deuterium NMR characterization of anetholes. Factorial analysis of specific isotope ratios // Analusis. 1985. - Vol.13, № 6. -P.267-274.

500. Danho D., Naulet N., Martin G.J. Deuterium. Carbon and nitrogen isotopic analysis of natural and synthetic caffeines. Authentication of coffees and coffee extracts // Analusis. 1992. - Vol.20, № 3. - P. 179-184.

501. Brazier I.L. Forensic Application of Mass Spectrometry // Boca Raton, FL. CRC Press Inc., 1995. -P. 259-289.

502. Martin G., remaud G., Martin G.J. Authentication of natural flavors using SNIF-NMR new developments on mustard oil and saffron // Developments in Food Science. 1995. - Vol. 37A. - P. 355-378.

503. Martin G.J. Recent advances in site-specific natural isotope fractionation studied by nuclear magnetic resonance // Isotopes in Environmental and Health Studies. -1998. Vol.34, № 3. - P. 233-243.

504. Hermann A. Determination of D/H isotope ratio in acetic acid from vinegars and pickled products by 2H-NMR-spectroscopy // Research and Technology. Vol.212, № 6. -P.683-686.

505. Buddrus S., Zhang B.L., Martin G.J. Study of the origin of triglycerides and glycerols from diverse sources by 2H-SNIF-NMR and 13C-IRMS // Isotopes in Environmental and Health Studies. -1998 Vol.34, № 1-2. - P.53.

506. Hermann A. Determination of site specific D/H isotope ratios in glycerol of different origins by NMR-spectroscopy // Isotopes in Environmental and Health Studies. -1998. Vol. 34, № 1-2. - P. 227.

507. Fronza G., Fuganti C., Guillou C., Renero F., Joulain D. Natural abundance 2H nuclear magnetic resonance study of the origin of raspberry ketone // Journal of Agricultural and Food Chemistry. -1998.-Vol.46,№ 1.-P.248-254.

508. Fuganti C., Fronza G., Joulain D., Breas O., Fauhl C., Guillou C. SNIF NMR and IRMS study of raspberry ketone // Isotopes in Environmental and Health Studies. -1998.-Vol.34, №1-2.-P. 54.

509. Hays P., Remaud G.S., Jamin E., Martin Y.L. Geographic origin determination of heroin and cocain using site specific isotopic ratio deuterium NMR // J. Forensic Sci. -2000. - Vol.45, №3. -P.552-562.

510. Masud Z., Vallet C., Martin GJ. Stable Isotope Characterization of Milk Components and Whey Ethanol // Journal of Agricultural and Food Chemistry. 1999. -Vol.47.-P.404-421.

511. Zhang B.L., Vallet C., Blanchard F., Martin G.J. Characterization of galactose from carrageenans by natural abundance site srecific isotope parameters // Photochemical Analysis. - 1994. - Vol.5, № 6. - P.291-296.

512. Deiana M., Corongiu F.P., Dessi M.A., Scano P., Casu M., Lai A. NMR determination of site specific deuterium distribution (SNIF-NMR) in squalen from different sources // Magnetic Resonance in Chemistry. - 2001. - Vol.39, № 1. - P.29-32.

513. Zhang B.L., Quemerais В., Martin M.L., Martin G.J., Williams J.M. Determination of the natural deuterium distribution in glucose from plants having different photo-synthetic pathways // Phytochemical Analysis. 1994. - Vol.5, № 3. -P. 105-110.

514. Martin G.J., Martin M.L., Zhang B.L. Site-specific natural isotope fractionation of hydrogen in plant products studied by nuclear magnetic resonance. // Plant, Cell and Environment. 1992. - Vol.15, №9. -P.1037-1050.

515. Zhang B.L., Billault I., Li X., Mabon F. Hydrogen Isotopic Profile in the Characterization of sugars. Influence of the Metabolic Pathway. // Journal of Agricultural and Food Chemistry. -2002. Vol.50, № 6. -P.1574-1580.

516. Schleucher J. Intramolecular deuterium distributions link biochemistry, physiology and climate research // Isotopes in Environmental and Health Studies. 1999. -Vol.35, № 4.-P.281-282.

517. Ingraham N.L. Isotopic variations in precipitation // Isot. Tracer Catchment Hydrol. -1998. -Chapter 3. -P. 87-118.

518. Izrael Y.A., Anokhin Y.A., Esikov A.D., Kozlov N.A., Bobrov V.A., Esikov D.A. Fractionation of stable carbon, oxygen, and hydrogen isotopes in atmospheric precipitation and surface waters of Lake Baikal // Meteorol. Gidrol. 1998. - Vol.7. -P. 60-68.

519. Ingraham N.L., Caldwell E.A. Influence of weather on the stable isotopic ratios of wines: tools for weather / climate reconstruction // J. Geophys. Res. Atmos.. — 1999. Vol.104 (D2). -P. 2185-2194.

520. Никаноров A.M., Федоров Ю.А. Стабильные изотопы в гидрохимии. JL: Гидрометеоиздат. -1988. -435с.

521. Shwarz G., Kowski P., Kaneto S., Gernandt H. Meridional distribution of deuterium in atmospheric water vapor between tropical and southern polar latitudes // Met.Natl.Inst. Polar.Res. Spec.Issue.- 1998.-Vol.52.-P.102-110.

522. Martin G.J., GuillouC., Martin M.L., Cabanis M. Natural factors of isotope fractionation and the characterization of wines // Journal of Agricultural and Food Chemistry. 1988. - Vol.36, № 2. -P. 316-322.

523. Reniero F., Versini G., Simoni M., Ziller L. Characterization of grappas regional scale by stable isotope indicators // Rivista di Sciienza dell' Alimentazione. 1995. -Vol.24, №3. -P.407-415.

524. Jamin E., Naulet N.,Martin G.J. Multi-element and multi-site isotopic analysis of nicotine from tobacco leaves // Plant, Cell and Environment. 1997. - Vol.20, № 15. - P.589-599.

525. Aursand M., Mabon F., Martin G.J. Characterization of farmed and wild salmon (Salmo salar) by a combined use of compositional and isotopic analyses // Journal of the American Oil Chemists Society 2000. - Vol.77, № 6. - P.659-666.

526. Weber D., Kexel Н., Schidt Н. L. 13C-Pattern of Natural Glycerol: Origin and Practical Importance // Journal of Agricultural and Food Chemistry. 1997. - Vol.45 -P. 2042-2046.

527. Hanneguelle S., Thibault J. N., Naulet N., Martin G. J. Authentification of essential oils containing linalool and linalyl acetate by isotopic method // Journal of Agricultural and Food Chemistiy. 1992. - Vol.40, № 1 - P.81-87.

528. Williams M., Jegou H., Langlois V., Zhang B.L., Martin M.L. The search for D-glucose derivatives suitable for the study of natural hydrogen isotope fractionation // Carbohydrate Research. 1993. - Vol.245, № 1. - P.57-64.

529. Martin G.J., Zhang B.L., Naulet N., Martin M.L. Deuterium Transfer in the Bio-conversion of Glucose to the Natural Abundance Level // Journal of the American Chemical Society.- 1986.-Vol.108.-P.5116-5122.

530. Martin M.L., Martin G.J., Guillou C. A site-specific and multielement isotopic approach to origin interference of sugars in food and beverages // Mikrochimica Acta. 1991. -Vol.2, № 1-6. -P.81-91.

531. Zhang B.L., Emeriau L., Martin GJ. Comparison of the isotopic characteristics of legume constituents characterization of lentils // Sciences des Aliments. 1991. -Vol.11, № 2. -P.291-304.

532. Zhang B.L., Buddrus S., Martin M.L. Site-Specific Hydrogen Isotope Fractionation in the Biosynthesis of Glicerol // Bioorganic Chemistry. 2000. - Vol.28. - P. 1-15.

533. Quemerais В., Mabon F., Naulet N., Martin G.J. Site-specific isotope fractionation of hydrogen in the biosynthesis of plant fatty acids // Plant, Cell and Environment. -1995. Vol.18, № 9. - P.989-998.

534. Zhang B.L., Yunianta, Martin M.L. Site-specific Isotope Fractionation in the Characterization of Biochemical Mechanisms // Journal of Biological Chemistry. -1995. Vol.270, № 27. - P. 16023-16029.

535. Pascal R.A., Baum M.W., Wagner C.K., Rodgers L.R. Measurement of Deuterium Kinetic Isotope Effects in Organic Reactions by Natural-Abundance Deuterium NMR Spectroscopy // Journal of the American Chemical Society. 1984. -Vol.106.-P.5377-5378.

536. Rosa M., Shadle R.G., Foster N. Detection of Electrofilic Aromatic Substitution By Addition Elimination Using Natural Abundance Deuterium NMR: a Pyrrole Example // Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. - 1993. -Vol.23.-P.1757-1758.

537. Leopold M.F., Epstein W.W., Grant D.M. Natural Abundance Deuterium NMR as a Novel Probe of Monoterpene Biosynthesis: Limonene // Journal of the American Chemical Society. 1988. - Vol.110 - P.616-617.

538. Kang G., Zhang B.L., Gao Z. Measurement of primary kinetic deuterium isotope effect of the reaction of enamine formation using natural abundance deuterium NMR // Gaodeng Xuexiao Huaxue Xuebaao. 1987. - Vol.8, № 5. - P.444-446.

539. Zhang B.L. Application of natural abundance deuteron NMR. Simultaneous measurement of primary and secondary kinetic isotope effects // Magnetic Resonance in Chemistry. 1988.-Vol.26, № 11.-P.955-959.

540. Li G. Measurement of kinetic deuterium isotope effect by natural abundance deuterium NMR // Huaxue Tongbao. 1988. - Vol.8. - P.25-30.

541. Juchelka D., Hilker A.W., Schluter H.J. Irm-GC/MS: new applications through online 2H/'H and 180/160 analysis // Isotopes in Environmental and Health Studies. -1999.-Vol.35, №4.-P. 272-273.

542. Midwood A.J. Recent developments in the analysis of light isotopes by continuous flow isotope ratio mass spectrometry // Analytical Communications. 1999. -Vol.36, № 8. -P.291-294.

543. Brenna J.T., Tobias H.J., Corso T.N. High-precision deuterium and 13C measurement by continuous flow-IRMS: organic and position-specific isotope anallysis // Stably Isotope Simposium. Cornell University, USA, July, 1996. - P. 1-12.

544. Martin G.J. Quantitative isotopic NMR of quadrupolar and dipolar nuclei // GIT Labor-Fachzeitschrift. 1998. - Vol.42, № 5. - P.494-498.

545. Aguayo J.B., Gamcsik M.P., Dick J.D. High Resolution Deuterium NMR Studies of Bacterial Metabolism // Journal of Biological Chemistry. 1998. - Vol.263, № 36. -P.19552-19557.

546. Vallet C., Said R., Rabiller C., Martin M.L. Natural abundance isotopic fractionation in the fermentation reaction: influence of the nature of the yeast // Bioorganic Chemistry. 1996. - Vol.24, № 4. - P.319-330.

547. Сборник международных методов анализа и оценки вин и сусел. М.: Пищевая технология. - 1993. - С.82-88.

548. Tateo F., Cantele G., Damia В., Russo G., Panza L., Boussquet E. Analitical research to identify illegal modifications of D/H values in sugar mixtures // Developments in Food Science. 1995. - Vol.37B. - P. 1637-1644.

549. Kosir I.J., Ogrinc N., Kidric J. Use of stable isotopes in wine analysis // Zbornic Referatov s Posvetovanja Slovenski Kemijski Dnevi, Maribor, Slovenia, Sept. 2021, 2001, Issue Part 2. -2001. P.796-801.

550. Monetti A., Reniero F., Versini G. Interregional and interannual variability of etha-nol site-specific deuterium content in Italian wines // Zeitschrift fuer Lebensmittel-Untersuchung und-Foschung. 1994. -Vol. 199,№ 4. - P.311-316.

551. Martin G.J., Nicol L., Naulet N., Martin M.L. New isotopic criteria for the short-term dating of brandies and spirits // Journal of the Science of Food and Agriculture. 1998. - Vol.77, №2.-P. 153-160.

552. Martin G.J., Benbernou M., Lantier F. Application of site-specific natural isotope fractionation (SNIF-NMR) of hydrogen to the characterization of European beers //J. Institute of Brewing. 1985. - Vol.91, № 4. - P.242-249.

553. Hajek M., Martin G.J. Determination of the relative natural abundance of deuterium by NMR spectroscopy and its application in the analysis of foods // Chemicke Listy. 1989. - Vol.83, № 4. - P.404-21.

554. Martin G.G., Pelissolo F., Martin G.J. ISOLOG: A Diagnostic System for Origin Recognition of Natural Products through Isotope Analysis // J. Computer Enchanced Spectroscopy. 1986. - Vol.3. - P.147-152.

555. Guillou C., Trierweiler M., Martin G.J. Repeatability and reproducibility of site-specific isotope ratios in quantitative deuterium NMR // Magnetic Resonance in Chemistry. 1988. - Vol.26, № 6. -P.491-496.

556. Муратшин A.M., Белобрагин В.Я., Карповская C.A., Шмаков B.C., Безопасность и качество алкогольных напитков // Стандарты и качество. 1998. - № 8. - С.27-29.

557. Вязьмина Н.А., Савчук С.А. Исследование примесного состава этилового спирта и продуктов его ректификации // Партнеры и конкуренты. 2002. -№ 2. - С. 30-40.

558. Арбузов В. Н., Савчук С.А., Алёшкин Б.М., Фролова И.В. Комплексное применение методик для определения подлинности водок // Партнеры и конкуренты. 2001. - № 8. - С. 22-24.

559. Муратшин A.M., Шмаков B.C., и др. Определение происхождения этилового спирта методом хромато-масс-спектрометрии // Партнеры и конкуренты.2001.-№2.-С. 27-34.

560. Устынюк Ю.А., Ходеев Ю.С., Нужный В.П. Как распознать, что мы пьём, господа? // Химия и жизнь. 1999. - № 11-12.-С. 36-40.

561. Caer V., Trierweiler М., Martin G.J, Martin M.L. Determination of Site-Specific Isotope Ratios at Natural Abundance by Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy //Anal. Chem.- 1991.-Vol. 63. P. 23062313.

562. Смагунова A.H., Козлов В.А. Примеры применения математической теории эксперимента в рентгенофлуоресцентном анализе. Иркутск: Изд-во Иркут. ун-та. - 1990.-232с.

563. Калабин Г.А., Кулагина H.B., Рыков P.C., Козлов Ю.П., Кушнарев Д.Ф., Рохин А.В. Идентификация сырьевой природы этанола методом спектроскопии ЯМР 2Н // Вестник РУДН. Сер. Экология и безопасность жизнедеятельности. -2003.- № 7. С.87-99.

564. Калабин Г.А., Дроздовская Е.В., Рохин А.В., Козлов Ю.П., Кушнарёв Д.Ф., Кулагина Н.В. Спектроскопия ЯМР в сертификации пищевой продукции // Тезисы докладов 5 Всероссийской научно-практической конференции, 0307.12.01, Екатеринбург. 2001. - С.26-29.

565. Калабин Г.А., Козлов Ю.П., Кулагина Н.В., Рохин А.В., Рыков Р.С. Идентификация и контроль качества продуктов биотехнологических процессов методами спектроскопии ЯМР // Тез.докл. конференции "Химия и химические продукты", Москва. 2002. - С.166-167.

566. Калабин Г.А., Апрелкова Н.Ф., Пройдаков А.Г., Рохин А.В., Кушнарёв Д.Ф., Дашицыренова А.Д. Механизм природного распределения дейтерия в синтетическом этиловом спирте // Тезисы докладов XVII Менделеевского съезда, Казань. 2003 - С. 86.

567. Калабин Г.А., Кулагина Н. В., Рохин А.В., Рыков Р.С., Козлов Ю.П., Кушнарёв Д.Ф. Идентификация сырьевой природы этанола методом спектроскопии ЯМР 2Н // Вестник РУДН. Сер. "Экология и безопасность жизнедеятельности" 2003. - № 7. - С.87-98.

568. Кулагина Н.В., Сахабутдинов А.Г., Кушнарёв Д.Ф., Рохин А.В., Пройдаков А.Г., Калабин Г.А. Об участии воды в формировании молекулы спирта при биоконверсии глюкозы // Вестник ИрГТУ. 2004. - № 4. - С. 150.

569. Кулагина Н.В. Формирование изотопного состава водородсодержащих фрагментов этанола в реакциях химического и биохимического синтеза // Дисс. на соискание канд. хим. наук, М.: ИГУ, 2004. 127с.

570. Гердов С.М. Количественная спектроскопия ЯМР на природном содержании 2Н. Новые методики и приложения // Дисс. на соискание канд. хим. наук, М.: МГУ, 2006.- 135с.