КАЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ПАРОЖИДКОСТНОГО РАВНОВЕСИЯ ДЛЯ СОЕДИНЕНИЙ С НИЗКИМ ДАВЛЕНИЕМ НАСЫЩЕННОГО ПАРА тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Ралис Ричардас Витаутасович

• Ралис Ричардас Витаутасович
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Ралис Ричардас Витаутасович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ МЕТОДОВ ТЕРМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ РАВНОВЕСИЯ ПАР-ЖИДКОСТЬ И ТВЁРДОЕ ТЕЛО-ЖИДКОСТЬ ДЛЯ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ

1.1 Экспериментальные методы определения давления насыщенного пара низколетучих соединений

1.2 Общее описание методов термического анализа, используемых в работе

1.2.1 Термогравиметрический анализ - принципы работы

1.2.2 Дифференциальная сканирующая калориметрия - принцип работы

1.2.3 Определение молярной изобарной теплоёмкости по методу дифференциальной сканирующей калориметрии

1.3 Применение термических методов анализа для исследования равновесия пар -конденсированная фаза

1.3.1 Уравнение Лэнгмюра для испарения с открытой поверхности

1.3.2 Коэффициент аккомодации и факторы, влияющие на его величину

1.3.3 Определение энтальпии испарения по скорости определения с использованием ТГА

1.3.4 Определение энтальпии испарения через кинетику испарения

1.3.5 Метод ДСК для определения энергии активации испарения

1.4 Анализ литературных данных по давлениям насыщенного пара для объектов изучения

1.4.1 Анализ литературных данных по давлениям пара бензойной кислоты в системе пар - твёрдое тело

1.4.2 Анализ литературных данных по давлениям пара ди-н-бутилфталата

1.4.3 Выводы по имеющимся литературным данным

ГЛАВА 2 АНАЛИТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПИСАНИЯ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ВЕЩЕСТВ

2.1 Методы статистической термодинамики

2.2 Эмпирические уравнения состояния и их связь со статистической суммой

2.3 Эмпирические уравнения, описывающие зависимость давления насыщенного пара от температуры

2.4 Вычисление термодинамических функций по температурной зависимости давления насыщенного пара

2.5 Основные выводы по методам описания термодинамических функций

ГЛАВА 3 ВЫРАБОТКА МЕТОДИКИ ТГА И ДСК ЭКСПЕРИМЕНТОВ И

ОБРАБОТКИ ПОЛУЧЕННЫХ ДАННЫХ

3.1 Подбор эталонных веществ в ТГА экспериментах

3.2 Оптимизация условий ТГА при определении скорости испарения

3.3 Коэффициент аккомодации и его нахождение

3.4 Определение давления насыщенного пара по кривой массы в изотермическом режиме

3.5 Выводы по экспериментально-теоретическому аппарату метода ТГА

ГЛАВА 4 ОБРАБОТКА И АНАЛИЗ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ДАННЫХ

4.1 Испарение ди-н-бутилфталата

4.1.1 Экспериментальные данные по испарению ди-н-бутилфталата в диапазоне 50170 С

4.1.2 Обработка экспериментальных данных по испарению ди-н-бутилфталата в диапазоне 50-170 °С

4.1.3 Давление насыщенного пара, плотности жидкой фазы и коэффициенты диффузии в азоте для ди-н-бутилфталата в диапазоне 50-170 °С

4.1.4 Сравнение литературных данных и данных, полученных в настоящей работе

4.1.5 Описание зависимости давления насыщенного пара, плотности жидкой фазы и коэффициента диффузии паров ди-н-бутилфталата в атмосфере азота от температуры

4.2 Сублимация бензойной кислоты

4.2.1 Экспериментальные данные по испарению бензойной кислоты в диапазоне 30-110 С

4.2.2 Обработка экспериментальных данных по испарению бензойной кислоты в диапазоне 30-110 1С

4.2.3 Давления насыщенного пара, плотности твёрдой фазы и коэффициенты диффузии в азоте для бензойной кислоты в диапазоне 30-110 °С

4.2.4 Сравнение литературных данных и данных, полученных в настоящей работе

4.2.5 Описание зависимости давления насыщенного пара, плотности жидкой фазы

и коэффициента диффузии паров бензойной кислоты в атмосфере азота от температуры

4.3 Определение энергии активации испарения ди-н-бутилфталата методом дифференциальной сканирующей калориметрии

4.4 Определение энергии активации сублимации бензойной кислоты методом дифференциальной сканирующей калориметрии

4.5 Термодинамические функции ди-н-бутилфталата

4.6 Термодинамические функции бензойной кислоты

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «КАЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ПАРОЖИДКОСТНОГО РАВНОВЕСИЯ ДЛЯ СОЕДИНЕНИЙ С НИЗКИМ ДАВЛЕНИЕМ НАСЫЩЕННОГО ПАРА»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность научной работы. В современной химии и химической технологии знание термодинамических свойств веществ, вовлечённых в интересующие превращения, является крайне важным, так как позволяет проводить оптимизацию процессов как с точки зрения увеличения выходов продуктов [1, 2], так и с позиции минимизации ресурсо- и энергозатрат [3]. В число способов достижения оптимального дизайна промышленных физико-химических превращений входит создание многофункциональных реакторных систем, в которых химические превращения сопутствуют многофазному равновесию, например, реакционная дистилляция и реакционная экстракция.

Одной из важнейших характеристик, необходимых для моделирования реакционных систем, включающих многофазные равновесия, является давление насыщенного пара чистых веществ, входящих в исследуемую систему. Зачастую реакционно-сепарационные процессы проводятся с использованием низколетучих растворителей, рассматриваемых как экологически безвредные в силу минимального риска выброса в окружающую среду. Кроме того, в качестве продуктов реакции могут получаться соединения, также обладающие невысоким давлением насыщенного пара. Таким образом, надёжное и быстрое измерение этой характеристики для низколетучих соединений является актуальной и важной задачей в современной химии.

Продукты тонкого химического синтеза, такие как фармакологически активные вещества, зачастую имеют высокую себестоимость производства, поэтому изучение их свойств часто производится с помощью методов квантово-химических расчётов, требующих высоких вычислительных затрат, а также с помощью методов химической информатики, в которых находятся корреляции между структурой и физическими и физико-химическими свойствами (так называемые qualitative structure-activity relationships - QSAR). Давление насыщенного пара, а также производные из него величины, такие как энтальпия и энтропия испарения, входят в число параметров, удобных, как для валидации квантово-химических расчётов, так и для построения QSAR моделей.

Знание давления насыщенного пара для низколетучих соединений, являющихся как экологически безвредными растворителями, так и важными продуктами тонкого

органического синтеза, позволяет решить следующие задачи при создании оптимальных технологических схем в химической промышленности:

1. Выбор наилучших с точки зрения максимизации выхода продукта реагентов;

2. Нахождение оптимального состава реагирующей системы;

3. Подбор растворителей, позволяющих выделять целевой продукт с минимальными энергозатратами.

Степень разработанности темы.

На данный момент существуют теоретические разработки, показывающие принципиальную возможность исследования давления насыщенного пара и производных из него величин с применением различных методов калориметрии и термического анализа. Анализ этих методов и современной измерительной базы позволил заключить, что для низколетучих соединений наиболее перспективными методами исследования термодинамических свойств в широком диапазоне значений параметров состояния и условий проведения экспериментов представляются методы термогравиметрического анализа (ТГА) и дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК). Наиболее разработанные современные ТГА комплексы позволяют определять изменение массы веществ с чувствительностью порядка 10-10 кг, что позволяет измерять давление пара соединений с достаточной надёжностью начиная с величин порядка 10-2 Па, потенциально охватывая тем самым достаточно широкий круг низколетучих соединений.

Поэтому ТГА метод позволяет достаточно эффективно измерять скорость испарения (сублимации) даже низколетучих соединений. И тогда в соответствии с известным методом Лэнгмюра по определению давления насыщенного пара на основе измерения скорости испарения (сублимации) могут быть определены термодинамические характеристики двухфазного равновесия (сублимация и испарение) в достаточно широкой области температур ряда низколетучих соединений.

В качестве молекулярно-кинетической основы физико-химической модели изотермического испарения применяется уравнение Лэнгмюра, связывающей давление насыщенного пара со скоростью испарения вещества с открытой поверхности. Основной сложностью при практическом применении теории Лэнгмюра является коэффициент пропорциональности между скоростью испарения и давлением насыщенного пара - так называемый коэффициент аккомодации. Коэффициент

аккомодации - это важный параметр, связывающий кинетическую величину, - скорость испарения, и термодинамическую величину, характеризующую фазовое равновесие, -давление насыщенного пара. Факторы, влияющие на значения этого параметра, остаются неясными, когда теория Лэнгмюра используется при испарении низколетучих веществ в термогравиметрическом эксперименте. Существующие на данный момент экспериментальные работы не дают полного представления о том, чем определяется коэффициент аккомодации. В подавляющем числе статей, доступных на данный момент, принято считать, что этот коэффициент является константой характерной для условий работы термогравиметрических анализаторов, особенно в случае анализа структурно схожих веществ с близкими свойствами. В нескольких работах рассматривается зависимость коэффициента аккомодации только от коэффициента диффузии испаряющегося вещества в продувочном газе. Таким образом, факторы, от которых зависит коэффициент аккомодации, до сих пор не исследованы исчерпывающим образом.

Однако, для получения полного термодинамического описания продуктов улетучивания - паровой фазы низколетучих соединений, необходимо знание термодинамических свойств конденсированной (твёрдой - сублимация, жидкость -испарения) фазы - температурной зависимости изобарной теплоёмкости, в первую очередь. Современная теоретическая и экспериментальная методологическая база этих исследований определяет метод ДСК и его аппаратурное обеспечение, как практически безальтернативный, наиболее перспективный метод исследования.

В свою очередь существует ограниченное число низколетучих соединений с низким давлением насыщенного пара, значения которого известны в широком диапазоне температур. В число соединений, по которым представлены подобные данные входят бензойная кислота (равновесие пар - твёрдое тело) и ди-н-бутилфталат (равновесие пар - жидкость) При этом величины, приводимые немногочисленными авторами плохо согласуются между собой, а кроме того в случае ди-н-бутилфталата существуют температурные диапазоны, в которых такие значения не приводятся в литературе. Это приводит к необходимости как уточнения значений давлений пара, так и получения новых данных при неизученных температурах.

Цель и задачи исследования. Экспериментальные значения термодинамических функций, найденные в широком диапазоне температур, позволяют решать множество как фундаментальных, так и прикладных задач, включая нахождение взаимосвязи

строение - свойства для индивидуальных веществ, а также моделирование различных физико-химических процессов в условиях промышленных систем. Нахождение подобных величин представляет собой сложную задачу, как для индивидуальных веществ, так и для многокомпонентных систем, особенно в случае низких давлений насыщенного пара.

Определение термодинамических функций, а также моделирование фазовых и химических превращений в широком диапазоне температур и давлений является одним из направлений научных исследований на кафедре информационных технологий топливно-энергетического комплекса Университета ИТМО. Объектами исследований служили индивидуальные низколетучие вещества с изученным давлением насыщенного пара, как для системы пар - твёрдое тело (сублимация), так и для системы пар -жидкость (испарение), в широком диапазоне температур. Анализ литературных данных по давлению насыщенного пара выявил существенных недостатков в представленных данных, таких как разброс значений, пробелы в некоторых температурных диапазонах, а также отсутствие внутренней взаимо согласованности в значениях от каждой группы авторов. Таким образом, требовалось уточнить значения давления насыщенного пара, получив надёжные и внутренне согласованные данные с небольшим температурным шагом.

Помимо давления насыщенного пара, для полноты термодинамического описания изучаемых индивидуальных веществ, также требовалось иметь значения теплоёмкостей как конденсированной (твёрдой или жидкой) фазы, так и паровой фазы.

Низколетучие соединения являются большой группой веществ с различными свойствами и, следовательно, областью применения. Они широко распространены в

1 и и и и

разных сферах перерабатывающей, добывающей, и энергетической индустрий, а также

__и Т-Ч и

сельском хозяйстве. В их число входят, например, средства антикоррозионной защиты [4, 5], высококипящие масла, фармацевтические препараты [6], гербициды и пестициды [7], а также важный класс растворителей, называемых ионными жидкостями [8]. Из-за применения подобных веществ в обширных областях производства, возникает необходимость в надёжных данных по их свойствам, включая термодинамические. Знание этих физико-химических параметров, описывающих поведение соединений в ходе разных процессов, например, плотности, вязкости, давления насыщенного пара, энтальпии образования, позволяет не только находить оптимальные условия

проведения интересующих процессов, но и моделировать свойства новых, неизученных веществ, основываясь на их структурном сходстве с изученными веществами.

К числу низколетучих веществ относятся соединения с давлениями насыщенного пара, лежащими в области значительно меньшей атмосферного давления [9]. Знание этого свойства, особенно в широком температурном диапазоне, является ценным, поскольку, являясь важной характеристикой взаимного сосуществования пара и жидкости или пара и твёрдого тела [10], позволяет определять наилучшие условия для проведения их синтеза, а также их эксплуатации. В тоже время, определение этой величины является зачастую крайне непростой задачей, особенно в случае, когда давление не превышает нескольких сотен паскалей, из-за необходимости работы при повышенных температурах, а также поскольку требует применения трудоёмких методов [2, 11, 12], зачастую больших количеств исследуемого вещества [11], а также их высокой чистоты [12].

Кроме того, зачастую подобные соединения являются труднодоступными из-за сложного и дорого синтеза, что уменьшает возможности применения широко распространённых методов исследования. Невысокая термическая стабильность также ограничивает использование стандартных аналитических инструментов, поскольку они требуют длительных измерений, когда возможна деградация образца в условиях длительного нагрева при повышенных температурах.

Целью данной работы является разработка физико-химического метода моделирования двухфазных (сублимация и испарение) равновесий низколетучих соединений, соответствующая организация и методика проведения экспериментальных исследований и апробация данной методологии для широко используемых, но недостаточно изученных низколетучих соединений в жидкой и твёрдой фазах.

В соответствии с требованиями к указанным веществам (широта их использования, но, одновременно, недостаточная изученность термодинамических характеристик) в качестве объектов исследования были выбраны ди-н-бутилфталат (C16H22O4, CAS RN 84-74-2) и бензойная кислота (C16H22O4, CAS RN 84-74-2). Эти соединения являются с одной стороны хорошо изученными с множественными данными по давлениям пара. С другой стороны, как мы покажем ниже, эти данные являются взаимопротиворечащими и зачастую внутренне несогласованными. Зачастую эти вещества используются как эталонные при исследованиях термодинамических

свойств индивидуальных веществ, поэтому уточнение их фундаментальных свойств, таких как давление насыщенного пара, является важной задачей.

Достижение поставленной цели возможно при решении следующих задач исследования:

1. Анализ существующих методов моделирования и экспериментальных методов исследования термодинамических характеристик с целью выработки эффективного метода, не требующего привлечения эталонных веществ, а также методики экспериментальных исследований и обработки полученных данных.

2. Разработка расчётно-теоретического аппарата физико-химического моделирования для анализа и обработки ТГА экспериментальных данных по изотермическому испарению низколетучих индивидуальных соединений с целью непосредственного определения давления насыщенного пара (без использования эталонов).

3. Разработка экспериментальной процедуры для получения исходных экспериментальных данных, анализ которых с помощью теоретического аппарата позволит определять давление насыщенного пара в широком температурном диапазоне.

4. Непосредственные экспериментальные исследования по изотермическому испарению в широком диапазоне температур, времени изотерм и расходов продувочного газа.

5. Обработка полученных экспериментальных данных по зависимости массы испаряющегося образца от времени и определение давлений насыщенного пара в равновесной системе жидкость - пар (ди-н-бутилфталат) и твёрдое тело - пар (бензойная кислота).

6. Экспериментальное нахождение молярной изобарной теплоёмкости конденсированной (твёрдой или жидкой) фазы в широком диапазоне температур на основе ДСК.

7. Расчёт температурной зависимости энтальпии сублимации (бензойная кислота, 298,15^383,15 К) и испарения (ди-н-бутилфталат, 298,15^443,15 К) по температурной зависимости давления насыщенного пара

8. Вычисление термодинамической функции Н0Т — Н®298 для твёрдой бензойной кислоты в диапазоне температур 298,15^393,15 К с привлечением данных по

изобарной теплоёмкости твёрдой фазы и термодинамической функции — 298 для парообразной бензойной кислоты в диапазоне температур 298,15^393,15 К с привлечением данных по изобарной теплоёмкости твёрдой фазы и давлению насыщенного пара..

9. Вычисление термодинамической функции Я°т —

298 для жидкого ди-Н-

бутилфталата в диапазоне температур 298,15^443,15 К с привлечением данных по изобарной теплоёмкости жидкой фазы и термодинамической функции 298 для парообразного ди-н-бутилфталата в диапазоне температур 298,15^443,15 К с привлечением данных по изобарной теплоёмкости жидкой фазы и давлению насыщенного пара..

Научная новизна. На данный момент существуют теоретические разработки, показывающие принципиальную возможность исследования давления насыщенного пара и производных из него величин с применением ТГА и ДСК. В основе этих разработок лежит соотношение Лэнгмюра, связывающего давление насыщенного пара со скоростью испарения вещества с открытой поверхности. Основной сложностью при практическом применении теории Лэнгмюра является коэффициент пропорциональности между скоростью испарения и давлением насыщенного пара - так называемый коэффициент аккомодации. Коэффициент аккомодации - это важный параметр, связывающий кинетическую величину, - скорость испарения, и термодинамическую величину, характеризующую фазовое равновесие, - давление насыщенного пара.

В оригинальных работах Лэнгмюра производилось исследование свойств металлов, в том числе вольфрама, в условиях ламп накаливания и испарение осуществлялось при высоких температурах в высоком вакууме. В этом случае коэффициент аккомодации равен единице, поскольку нет атомов, возвращающихся и конденсирующихся на испаряющей поверхности.

В условиях ТГА эксперимента, однако, присутствует продувочный газ, обладающий конечным давлением порядка одной атмосферы, что больше не позволяет считать коэффициент аккомодации равным единице. Свойства этого параметра вызывают вопросы, когда теория Лэнгмюра используется при испарении низколетучих веществ в ТГА эксперименте. Существующие на данный момент экспериментальные работы не дают полного представления о том, чем определяется коэффициент

т~ч и __и

аккомодации. В подавляющем числе статей, доступных на данный момент, принято считать, что этот коэффициент является константой характерной для условий работы ТГА приборов, особенно в случае анализа структурно схожих веществ с близкими свойствами. В нескольких работах рассматривается зависимость коэффициента аккомодации только от коэффициента диффузии испаряющегося вещества в продувочном газе. Таким образом, факторы, оказывающие влияние на коэффициент аккомодации, до сих пор не исследованы в исчерпывающим образом.

В работе впервые представлен теоретический аппарат, позволяющий определять, как давление насыщенного пара, так и коэффициент диффузии и плотность конденсированной фазы, по результатам изотермического испарения низколетучих индивидуальных соединений в условиях термического анализа без использования эталонных веществ с известным давлением насыщенного пара. Предоставлены уточнённые экспериментальные данные по давлению насыщенного пара в системах пар - твёрдое тело и пар - жидкость для ди-н-бутилфталата и бензойной кислоты. Эти данные не только захватывают широкий диапазон температур и убирают существующие пробелы в величинах, но также и обладают самосогласованностью, улучшая точность и надёжность уже существующих значений. По измеренным изобарным теплоёмкостям и давлению насыщенного пара в широком диапазоне температур определён температурный ход термодинамических функций ди-н-бутилфталата и бензойной кислоты.

Как результат, в рамках настоящей работы впервые были решены следующие теоретические и практические задачи, определяющие научную новизну исследования: 1. На основании рассмотрения изотермического испарения как совокупности молекулярно-кинетического процесса, диффузии и конвекции в уносящем продувочном газе было получено теоретическое выражение для связи массы образца от времени:

2. Разработана методика изотермического испарения веществ при различных расходах продувочного газа, в ходе которого фиксируются значения массы испаряемого образца в зависимости от времени (для каждой температуры и

расхода продувочного газа). Полученный массив экспериментальных данных был проанализирован с использованием вышеприведённого выражения.

3. По результатам обработки экспериментальных данных зависимости массы образца от времени и расхода продувочного газы рассчитан, по представленной выше модели, массив корректных значений давления насыщенного пара для процесса сублимации бензойной кислоты (при Т=303,15^383,15 К) и испарения ди-н-бутилфталата (при Т=323,15^443,15 К). Эти данные не только охватывают широкий диапазон температур и ликвидируют существующие пробелы в имеющейся информации, но также и обладают самосогласованностью, улучшая точность и надёжность уже существующих данных.

4. Определены впервые значения коэффициентов диффузии пара бензойной кислоты в азоте (Т=303,15^383,15 К) и ди-н-бутилфталата в азоте (Т=323,15-443,15 К).

5. По измеренным изобарным теплоёмкостям и давлению насыщенного пара в широком диапазоне температур определён температурный ход разности стандартной энтальпии при данной температуре и при 298,15 К жидкого и парообразного ди-н-бутилфталата (Т=298,15^443,15 К) и твёрдой и парообразной бензойной кислоты (Т=298,15^393,15 К).

Теоретическая и практическая значимость работы заключается в следующем:

1. Предложен экспериментально-теоретический метод термического анализа, учитывающий как свойства испаряемых соединений (такие как давление насыщенного пара, коэффициент диффузии в продувочном газе и плотность испаряющейся фазы), так и такие экспериментальные условия, как геометрия измерительной ячейки ТГА комплекса, расход продувочного газа, а также время изотермы. Данный метод позволяет универсальным образом и надёжно определять давления насыщенного пара низколетучих соединений в широком диапазоне температур по результатам изотермического испарения при различных скоростях продувочного газа.

2. Уточнены значения давления насыщенного пара бензойной кислоты и ди-н-бутилфталата, а также приведены уравнения, описывающие температурную зависимость давления насыщенного пара в широком температурном диапазоне.

3. Получены надёжные и точные термодинамические функции бензойной кислоты и ди-н-бутилфталата в широком диапазоне температур. Эти данные

могут быть использованы для исследования многокомпонентных равновесий, включающих эти вещества.

4. Уравнения, описывающие зависимость как давления насыщенного пара, так и изобарной теплоёмкости, от температуры могут быть использованы при исследованиях веществ, включающих бензойную кислоту и ди-н-бутилфталат в качестве эталонных соединений.

5. Приводимые в данной работе теоретические материалы могут использоваться в лекционных и практических курсах по таким специальностям, как физическая и аналитическая химия.

Методология и методы исследования. Измерение давления насыщенного пара в случае низколетучих соединений представляет собой сложную задачу, требующую для своего решения привлечения трудоёмких методов, таких как метод Кнудсена, метод переноса, эбуллиометрия и манометрический (статический) метод. Рассмотрим вкратце эти методы.

Статический метод является высокоточным методом прямого измерения давления насыщенного пара. Обладая низким пределом измерения и способностью к точному заданию температуры образца, этот метод, тем не менее, имеет и существенный недостаток, заключающийся в необходимости работы с высокочистыми образцами и высочайшей степени герметизации измерительной системы. Такие высокие требования к установке и образцам далеко не всегда технически осуществимы. Кроме того, стабилизация температуры происходит в течение длительного времени, что сказывается на точности измерений в силу ограниченной термической стабильности изучаемых веществ, особенно при повышенных температурах.

Эбуллиометрический метод позволяет измерять давление насыщенного пара по точкам кипения. Необходимость точного задания внешнего давления в системе, большие объёмы веществ (20-45 см ), связанная с этим инерционность установки и длительное время эксперимента представляют собой серьёзные ограничения метода.

Метод переноса или насыщения - это высокоточный динамический метод, в котором определяется масса насыщенного пара, унесённого нейтральным продувочным газом. Уносимые пары конденсируются в ловушке с дальнейшим взвешиванием. Необходимость такого дополнительного шага в измерении, как взвешивание, сказывается на точности измерений в силу множества факторов. Для получения заметной навески требуется длительное испарение, что неприемлемо в случае

термически неустойчивых соединений, возможность контакта образца с влагой воздуха также вносит дополнительные искажения в результаты. Погрешность определения массы дополнительно снижает точность определения, особенно в случае небольших масс сконденсированного вещества.

Метод Кнудсена определяет давление насыщенного пара с высокими чувствительностью и точностью по скорости испарения из ячейки с малым отверстием. Данный метод, однако, обладает высокими требованиями к вакууму и его герметичности, чистоте образца, а также, в случае торсионного метода, требует проведения калибровка в широком диапазоне давлений с калибровочными веществами, для которых доступны надёжные данные по давлениям насыщенного пара.

Ограничения вышеприведённым методов в значительной степени нехарактерны для метода Лэнгмюра, применение которого возможно с помощью современных термомикровесов или термогравиметрических анализаторов (ТГА). Метод Лэнгмюра подобен методу Кнудсена, за исключением таких важных факторов как проведение испарения с открытой поверхности и возможность работы в присутствии постороннего нейтрального продувочного газа. В силу большей поверхности, доступной для испарения, метод даёт большие скорости испарения, а, следовательно, и более низкий предел определения давлений, а также меньшее время эксперимента, что особенно важно в случае работы при повышенных температурах и с образцами с невысокой термической стабильностью.

Теоретической основой данного исследования является соотношение Лэнгмюра для испарения с открытой поверхности. Такие характеристики, как давление насыщенного пара, коэффициент диффузии паров в азоте и плотность конденсированной фазы, находились по зависимости массы испаряемых образцов от времени при различных скоростях продувочного газа методом ТГА. Экспериментальное определение такой зависимости осуществлялось на ТГА приборе Netzsch TG Libra 209 F1 в токе сухого азота при расходах 20, 80, 135, 190, и 250 мл-мин-1. Калибровка термопары чувствительного датчика производилась по точкам плавления высокочистых металлов, полученных в калибровочном наборе от фирмы Netzsch - In, Sn, Bi, Zn, Al, Ag, Au, с чистотой более 99,999%. Калибровка датчика термовесов была выполнена с использованием внутреннего стандарта, встроенного в прибор, с помощью программы измерения, идущей в комплекте с анализатором. После калибровки погрешность определения температуры составила менее 0,1 K, а массы - менее 210-10

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ралис Ричардас Витаутасович, 2015 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Chemical Engineering: Solutions to the Problems in Volume 1: Solutions to the Problems in. / Backhurst J. R., Harker J. H., Richardson J. F.: Elsevier Science, 2000. - T. т. 1.

2. Physical and Chemical Equilibrium for Chemical Engineers. / de Nevers N.: Wiley, 2013.

3. Working Guide to Vapor-Liquid Phase Equilibria Calculations. / Ahmed T.: Elsevier Science, 2009. - 136 с.

4. Tarvin M. E., Miksic B. A. Volatile corrosion inhibitors for protection of electronics // 1989 Conference of National Association of Corrosion Engineers (NACE), Paper. - T. 344 -, 1989. - C. 9.

5. Tovar R., Leikin J. B. Irritants and Corrosives // Emergency Medicine Clinics of North America. - 2015. - T. 33, № 1. - C. 117-131.

6. Human Pharmaceuticals in the Environment: Current and Future Perspectives. / Brooks B. W., Huggett D. B.: Springer, 2012.

7. Spencer W. F., Cliath M. M. Measurement of pesticide vapor pressures // Residue Reviews / Gunther F., Gunther J.Springer New York, 1983. - C. 57-71.

8. Ionic Liquids in Synthesis. / Wasserscheid P., Welton T.: Wiley, 2008.

9. Perry's Chemical Engineers' Handbook. / Perry R. H., Green D. O. N. W. A., Maloney J. O. H.: McGraw-Hill Professional Publishing, 1997. - T. v. 1-3.

10. Molecular Thermodynamics of Fluid-Phase Equilibria. / Prausnitz J. M., Lichtenthaler R. N., de Azevedo E. G.: Pearson Education, 1998.

11. Houben-Weyl Methods of Organic Chemistry Vol. E 23o, 4th Edition Supplement: Indexes to the Complete E-Series: Synopsis of the Structure of Houben-Weyl I. / Büchel K. H., Falbe J., Hagemann H., Hanack M., Klamann D., Kreher R. P., Kropf C., Regitz M., Schaumann E.: Thieme, 2014.

12. Давление пара химических элементов. / Несмеянов А. Н.: Изд-во Академии наук СССР, 1963.

13. Kasehgari H., Mokbel I., Viton C., Jose J. Vapor pressure of 11 alkylbenzenes in the range 10-3 - 280 torr, correlation by equation of state // Fluid Phase Equilibria. - 1993. - T. 87, № 1. - C. 133-152.

14. Delle Site A. The Vapor Pressure of Environmentally Significant Organic Chemicals: A Review of Methods and Data at Ambient Temperature // Journal of Physical and Chemical Reference Data. - 1997. - T. 26, № 1. - C. 157-193.

15. Introduction to Crystallography. / Sands D. E.: Dover Publications, 2012. - 192 с.

16. Schicktanz S. T. An apparatus for measuring the boiling points of lubricating oils and other compounds of high molecular weight at reduced pressures // Journal of Research of the National Bureau of Standards -1935. - T. 14 №6. - C. 8.

17. Myers H. S., Fenske M. R. Measurement and Correlation of Vapor Pressure Data for High Boiling Hydrocarbons // Industrial & Engineering Chemistry. - 1955. - T. 47, № 8. - C. 1652-1658.

18. Gardner G. S., Brewer J. E. Vapor Pressure of Commerical High-Boiling Organic Solvents // Industrial & Engineering Chemistry. - 1937. - T. 29, № 2. - C. 179-181.

19. Werner A. C. Vapor Pressures of Phthalate Esters // Industrial & Engineering Chemistry. - 1952. - T. 44, № 11. - C. 2736-2740.

20. Gobble C., Chickos J., Verevkin S. P. Vapor Pressures and Vaporization Enthalpies of a Series of Dialkyl Phthalates by Correlation Gas Chromatography // Journal of Chemical & Engineering Data. - 2014. - T. 59, № 4. - C. 1353-1365.

21. Colomina M., Jimenez P., Turrion C. Vapour pressures and enthalpies of sublimation of naphthalene and benzoic acid // The Journal of Chemical Thermodynamics. - 1982. - T. 14, № 8. - C. 779-784.

22. Varushchenko R. M., Druzhinina A. I. Determination of saturated vapor pressure of organic substances from the triple to critical point // High Temperature. - 2010. - T. 48, № 3. - C. 328-335.

23. Verevkin S. P. 2 Phase changes in purecomponent systems: Liquids and gases // Experimental Thermodynamics / Weir R. D., Loos T. W. D.Elsevier, 2005. - C. 530.

24. Blumm J., Kaisersberger E. Accurate Measurement of Transformation Energetics and Specific Heat by DSC in the High-temperature Region // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2001. - T. 64, № 1. - C. 385-391.

25. Boldyreva E., Drebushchak V., Drebushchak T., Paukov I., Kovalevskaya Y., Shutova E. Polymorphism of glycine, Part II // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2003. - T. 73, № 2. - C. 419-428.

26. Chen X., Oja V., Chan W. G., Hajaligol M. R. Vapor Pressure Characterization of Several Phenolics and Polyhydric Compounds by Knudsen Effusion Method // Journal of Chemical & Engineering Data. - 2006. - T. 51, № 2. - C. 386-391.

27. Dushman S., Lafferty J. M., Peacock R. N. Scientific Foundations of Vaccum Technique // Journal of The Electrochemical Society. - 1963. - T. 110, № 3. - C. 77C-78C.

28. Термодинамическая химия парообразного состояния: тензиметрические исследования гетерогенных равновесий. / Суворов А. В.: Изд. "Химия", 1970.

29. Sarge S. M., Gmelin E., Höhne G. W. H., Cammenga H. K., Hemminger W., Eysel W. The caloric calibration of scanning calorimeters // Thermochimica Acta. -1994. - T. 247, № 2. - C. 129-168.

30. Holland B., Atkinson J., Hay J. Design and development in self-reference differential scanning calorimetry // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2002. - T. 69, № 2. - C. 371-385.

31. Ditmars D., Ishihara S., Chang S., Bernstein G., West E. Enthalpy and heat-capacity standard reference material: synthetic sapphire (a-Al2O3) from 10 to 2250 K // J. Res. Natl. Bur. Stand. - 1982. - T. 87, № 2. - C. 159-163.

32. Differential Scanning Calorimetry. / Höhne G., Hemminger W., Flammersheim H. J.: Springer, 2003.

33. Principles of Thermal Analysis and Calorimetry. / Haines P. J., Chemistry R. S. o.: Royal Society of Chemistry, 2002.

34. Hertz H. Ueber die Verdunstung der Flüssigkeiten, insbesondere des Quecksilbers, im luftleeren Raume // Annalen der Physik. - 1882. - T. 253, № 10.

- C. 177-193.

35. Hertz H. On the evaporation of liquids, especially of mercury, in a vacuum // Ann. Phys. - 1882. - T. 17. - C. 178-193.

36. Langmuir I. The Vapor Pressure of Metallic Tungsten (Tungsten Lamps of High Efficiency-1) // Physical Review. - 1913. - T. 2, № 5. - C. 329-342.

37. Knacke O., Stranski I. N. The mechanism of evaporation // Progress in Metal Physics. - 1956. - T. 6, № 0. - C. 181-235.

38. Statistical thermodynamics. / McQuarrie D. A.: University Science Books, 1973.

39. Matter and Interactions. / Chabay R. W., Sherwood B. A.: Wiley, 2011.

40. Gückel W., Synnatschke G., Rittig R. A method for determining the volatility of active ingredients used in plant protection // Pesticide Science. - 1973. - T. 4, № 1. - C. 137-147.

41. Maa J. R. Evaporation Coefficient of Liquids // Industrial & Engineering Chemistry Fundamentals. - 1967. - T. 6, № 4. - C. 504-518.

42. J. Beverley K., H. Clint J., D. I. Fletcher P. Evaporation rates of pure liquids measured using a gravimetric technique // Physical Chemistry Chemical Physics.

- 1999. - T. 1, № 1. - C. 149-153.

43. Elder J. Sublimation measurements of pharmaceutical compounds by isothermal thermogravivletry // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. -1997. - T. 49, № 2. - C. 897-905.

44. Price D. M., Hawkins M. Calorimetry of two disperse dyes using thermogravimetry // Thermochimica Acta. - 1998. - T. 315, № 1. - C. 19-24.

45. Cheng K.-W., Tang M., Chen Y.-P. Vapor-liquid equilibria of carbon dioxide with diethyl oxalate, ethyl laurate, and dibutyl phthalate binary mixtures at elevated pressures // Fluid Phase Equilibria. - 2001. - T. 181, № 1. - C. 1-16.

46. Järvik O., Rannaveski R., Roo E., Oja V. Evaluation of vapor pressures of 5-Methylresorcinol derivatives by thermogravimetric analysis // Thermochimica Acta. - 2014. - T. 590, № 0. - C. 198-205.

47. Price D. M., Hawkins M. Vapour pressures of hydroxybenzophenone UV absorbers // Thermochimica Acta. - 1999. - T. 329, № 1. - C. 73-76.

48. Price D. M. Volatilisation, Evaporation and Vapour Pressure Studies Using a Thermobalance // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2001. - T. 64, № 1. - C. 315-322.

49. Burnham L., Dollimore D., Kenneth. Calculation of the vapor pressure-temperature relationship using thermogravimetry for the drug allopurinol // Thermochimica Acta. - 2001. - T. 367-368, № 0. - C. 15-22.

50. Chatterjee K., Dollimore D., Alexander K. A new application for the Antoine equation in formulation development // International Journal of Pharmaceutics. -2001. - T. 213, № 1-2. - C. 31-44.

51. Phang P., Dollimore D., Evans S. J. A comparative method for developing vapor pressure curves based on evaporation data obtained from a simultaneous TG-DTA unit // Thermochimica Acta. - 2002. - T. 392-393, № 0. - C. 119-125.

52. Handbook of the thermodynamics of organic compounds. / Stephenson R. M., Malanowski S., Ambrose D.: Elsevier, 1987.

53. Surov O. V. Thermogravimetric method used to determine the saturated vapor pressure in a wide range of values // Russian Journal of Applied Chemistry. -2009. - T. 82, № 1. - C. 42-46.

54. Pieterse N., Focke W. W. Diffusion-controlled evaporation through a stagnant gas: estimating low vapour pressures from thermogravimetric data // Thermochimica Acta. - 2003. - T. 406, № 1-2. - C. 191-198.

55. Focke W. A revised equation for estimating the vapour pressure of low-volatility substances from isothermal TG data // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2003. - T. 74, № 1. - C. 97-107.

56. Wright S. F., Alexander K., Dollimore D. Thermochim. Acta //. - 2001. - T. 367.

- C. 29-35.

57. Chatterjee K., Hazra A., Dollimore D., Alexander K. S. Estimating vapor pressure curves by thermogravimetry: a rapid and convenient method for characterization of pharmaceuticals // European Journal of Pharmaceutics and Biopharmaceutics.

- 2002. - T. 54, № 2. - C. 171-180.

58. Heym F., Etzold B. J. M., Kern C., Jess A. Analysis of evaporation and thermal decomposition of ionic liquids by thermogravimetrical analysis at ambient pressure and high vacuum // Green Chemistry. - 2011. - T. 13, № 6. - C. 14531466.

59. Beverley K. J., Clint J. H., Fletcher P. D. I. Evaporation rates of structured and non-structured liquid mixtures // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2000. -T. 2, № 18. - C. 4173-4177.

60. Barontini F., Cozzani V. Thermogravimetry as a screening tool for the estimation of the vapor pressures of pure compounds // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2007. - T. 89, № 1. - C. 309-314.

61. Antoine C. Tensions des vapeurs; nouvelle relation entre les tensions et les températures // Comptes Rendus des Séances de l'Académie des Sciences. - 1888.

- T. 107. - C. 681-684.

62. The Properties of Gases and Liquids. / Poling B. E., Prausnitz J. M., O'Connell J. P., 2001.

63. Leibovici C. F., Nichita D. V. New basis functions for the representation of vapor pressure data // Fluid Phase Equilibria. - 2014. - T. 361, № 0. - C. 1-15.

64. Velasco S., Román F. L., White J. A., Mulero A. A predictive vapor-pressure equation // The Journal of Chemical Thermodynamics. - 2008. - T. 40, № 5. - C. 789-797.

65. Scott D. W., Osborn A. G. Representation of vapor-pressure data // The Journal of Physical Chemistry. - 1979. - T. 83, № 21. - C. 2714-2723.

66. Paulechka Y. U., Zaitsau D. H., Kabo G. J., Strechan A. A. Vapor pressure and thermal stability of ionic liquid 1-butyl-3-methylimidazolium Bis(trifluoromethylsulfonyl)amide // Thermochimica Acta. - 2005. - T. 439, № 12. - C. 158-160.

67. Oliveira C. E. L. d., Cremasco M. A. Determination of the vapor pressure of Lippia gracilis Schum essential oil by thermogravimetric analysis // Thermochimica Acta. - 2014. - T. 577, № 0. - C. 1-4.

68. Bassi M. Estimation of the vapor pressure of PFPEs by TGA // Thermochimica Acta. - 2011. - T. 521, № 1-2. - C. 197-201.

69. Luo H., Baker G. A., Dai S. Isothermogravimetric Determination of the Enthalpies of Vaporization of 1-Alkyl-3-methylimidazolium Ionic Liquids // The Journal of Physical Chemistry B. - 2008. - T. 112, № 33. - C. 10077-10081.

70. Gomes de Azevedo R., Esperan^a J. M. S. S., Szydlowski J., Visak Z. P., Pires P. F., Guedes H. J. R., Rebelo L. P. N. Thermophysical and thermodynamic properties of ionic liquids over an extended pressure range: [bmim][NTf2] and [hmim][NTf2] // The Journal of Chemical Thermodynamics. - 2005. - T. 37, № 9. - C. 888-899.

71. Zaitsau D. H., Kabo G. J., Strechan A. A., Paulechka Y. U., Tschersich A., Verevkin S. P., Heintz A. Experimental Vapor Pressures of 1-Alkyl-3-methylimidazolium Bis(trifluoromethylsulfonyl)imides and a Correlation Scheme for Estimation of Vaporization Enthalpies of Ionic Liquids // The Journal of Physical Chemistry A. -2006. - T. 110, № 22. - C. 7303-7306.

72. Paulechka Y. U., Kabo G. J., Blokhin A. V., Shaplov A. S., Lozinskaya E. I., Vygodskii Y. S. Thermodynamic properties of 1-alkyl-3-methylimidazolium bromide ionic liquids // The Journal of Chemical Thermodynamics. - 2007. - T. 39, № 1. - C. 158-166.

73. Verevkin S. P., Ralys R. V., Zaitsau D. H., Emel'yanenko V. N., Schick C. Express thermo-gravimetric method for the vaporization enthalpies appraisal for very low volatile molecular and ionic compounds // Thermochimica Acta. - 2012. - T. 538, № 0. - C. 55-62.

74. Verevkin S. P., Zaitsau D. H., Emel'yanenko V. N., Ralys R. V., Yermalayeu A. V., Schick C. Vaporization enthalpies of imidazolium based ionic liquids. A thermogravimetric study of the alkyl chain length dependence // The Journal of Chemical Thermodynamics. - 2012. - T. 54, № 0. - C. 433-437.

75. Handbook of Thermal Analysis and Calorimetry: Recent Advances, Techniques and Applications. / Brown M. E., Gallagher P. K.: Elsevier Science, 2007. - 780 с.

76. Modeling and Computation of Boundary-layer Flows: Laminar, Turbulent and Transitional Boundary Layers in Incompressible and Compressible Flows. / Cebeci T., Cousteix J.: Horizon Publishing, 2005.

77. The Mathematics of Diffusion. / Crank J. - 2nd изд.: Oxford University Press, 1975. - 424 с.

78. Hirsbrunner H. Über das Gleichgewicht der thermischen Dissoziation der Salicylsäure // Helvetica Chimica Acta. - 1934. - T. 17, № 1. - C. 477-504.

79. Understanding Leukemias, Lymphomas and Myelomas, Second Edition. / Mughal T. I., Mughal T., Goldman J., Goldman J. M., Mughal S. T., Mughal S.: Taylor & Francis, 2009.

80. Advances in Biology and Therapy of Multiple Myeloma: Volume 1: Basic Science. / Munshi N. C., Anderson K. C.: Springer New York, 2012.

81. Vecchio S. Contribution of thermal analysis to the description of transport phenomena of pesticides // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2007.

- T. 87, № 1. - C. 79-83.

82. Materazzi S., Vecchio S., Wo L. W., De Angelis Curtis S. TG-MS and TG-FTIR studies of imidazole-substituted coordination compounds: Co(II) and Ni(II)-complexes of bis(1-methylimidazol-2-yl)ketone // Thermochimica Acta. - 2012. -T. 543, № 0. - C. 183-187.

83. Prado J. R., Vyazovkin S. Activation energies of water vaporization from the bulk and from laponite, montmorillonite, and chitosan powders // Thermochimica Acta. - 2011. - T. 524, № 1-2. - C. 197-201.

84. Arias S., Prieto M., Ramajo B., Espina A., Garcia J. Model-free kinetics applied to the vaporization of caprylic acid // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. -2009. - T. 98, № 2. - C. 457-462.

85. Goodrum J. W., Geller D. P. Rapid thermogravimetric measurements of boiling points and vapor pressure of saturated medium- and long-chain triglycerides // Bioresource Technology. - 2002. - T. 84, № 1. - C. 75-80.

86. Monte M. J. S., Santos L. M. N. B. F., Fulem M., Fonseca J. M. S., Sousa C. A. D. New Static Apparatus and Vapor Pressure of Reference Materials: Naphthalene, Benzoic Acid, Benzophenone, and Ferrocene // Journal of Chemical & Engineering Data. - 2006. - T. 51, № 2. - C. 757-766.

87. Pennisi K. J., Chimowitz E. H. Solubilities of solid 1,10-decanediol and a solid mixture of 1,10-decanediol and benzoic acid in supercritical carbon dioxide // Journal of Chemical & Engineering Data. - 1986. - T. 31, № 3. - C. 285-288.

88. de Kruif C. G., Blok J. G. The vapour pressure of benzoic acid // The Journal of Chemical Thermodynamics. - 1982. - T. 14, № 3. - C. 201-206.

89. Murata S., Sakiyama M., Seki S. Enthalpy of sublimation of benzoic acid and dimerization in the vapor phase in the temperature range from 320 to 370 K // The Journal of Chemical Thermodynamics. - 1982. - T. 14, № 8. - C. 723-731.

90. Davies M., Jones J. I. The sublimation pressures and heats of sublimation of some carboxylic acids // Transactions of the Faraday Society. - 1954. - T. 50, № 0.

- C. 1042-1047.

91. Klosky S., Woo L. P. L., Flanigan R. J. The Vapor-pressure Curve of Benzoic Acid // Journal of the American Chemical Society. - 1927. - T. 49, № 5. - C. 1280-1284.

92. Aim K. Program for the correlation of saturated vapor pressure data // Inst. Chem. Proc. Fundam., Czech. Acad. Sci., Prague, Report 1/81. - 1981. - C. 76.

93. Oonk H. A. J., van der Linde P. R., Huinink J., Blok J. G. Representation and assessment of vapour pressure data; a novel approach applied to crystalline 1-bromo-4-chlorobenzene, 1-chloro-4-iodobenzene, and 1-bromo-4-iodobenzene // The Journal of Chemical Thermodynamics. - 1998. - T. 30, № 7. - C. 897-907.

94. Fulem M., Rûzicka K., Cervinka C., Rocha M. A. A., Santos L. M. N. B. F., Berg R. F. Recommended vapor pressure and thermophysical data for ferrocene // The Journal of Chemical Thermodynamics. - 2013. - T. 57, № 0. - C. 530-540.

95. Основы прикладной математики. Теория вероятностей и математическая статистика. / Азизов А. М. К. А. Г., Никитенко В.Г. - СПб: Химия, 1994. - 264 с.

96. Sabbah R., Xu-Wu A., Chickos J., Leitao M. P., Roux M., Torres L. Reference materials for calorimetry and differential thermal analysis // Thermochimica Acta. - 1999. - T. 331, № 2. - C. 93-204.

97. Katayama H. Vapor pressures of diethyl, diisopropyl, and dibutyl phthalates at reduced pressures // Bulletin of the Chemical Society of Japan. - 1988. - T. 61, № 9. - C. 3326-3328.

98. Hales J. L., Cogman R. C., Frith W. J. A transpiration-g.l.c. apparatus for measurement of low vapour concentration // The Journal of Chemical Thermodynamics. - 1981. - T. 13, № 6. - C. 591-601.

99. Hammer E., Lydersen A. L. The vapour pressure of di-n-butylphthalate, di-n-butylsebacate, lauric acid and myristic acid // Chemical Engineering Science. -1957. - T. 7, № 1-2. - C. 66-72.

100. Birks J., Bradley R. S. The Rate of Evaporation of Droplets. II. The Influence of Changes of Temperature and of the Surrounding Gas on the Rate of Evaporation of Drops of Di-n-butyl Phthalate // Proceedings of the Royal Society of London. Series A. Mathematical and Physical Sciences. - 1949. - T. 198, № 1053. - C. 226239.

101. Bonhorst C. W., Althouse P. M., Triebold H. O. Esters of Naturally Occurring Fatty Acids - Physical Properties of Methyl, Propyl, and Isopropyl Esters of C6 to C18 Saturated Fatty Acids // Industrial & Engineering Chemistry. - 1948. - T. 40, № 12. - C. 2379-2384.

102. Verhoek F. H., Marshall A. L. Vapor Pressures and Accommodation Coefficients of Four Non-Volatile Compounds. The Vapor Pressure of Tri-m-cresyl Phosphate over Polyvinyl Chloride Plastics // Journal of the American Chemical Society. - 1939. - T. 61, № 10. - C. 2737-2742.

103. Курс общей физики. Механика и молекулярная физика. / Ландау Л. Д., Ахиезер А. И., Лифшиц Е. М.: Добросвет, 2011.

104. Kemme H. R., Kreps S. I. Vapor pressure of primary n-alkyl chlorides and alcohols // Journal of Chemical & Engineering Data. - 1969. - T. 14, № 1. - C. 98102.

105. Cox E. R. Pressure-Temperature Chart for Hydrocarbon Vapors // Industrial & Engineering Chemistry. - 1923. - T. 15, № 6. - C. 592-593.

106. Frost A. A., Kalkwarf D. R. A Semi-Empirical Equation for the Vapor Pressure of Liquids as a Function of Temperature // The Journal of Chemical Physics. -1953. - T. 21, № 2. - C. 264-267.

107. Clarke E. C. W., Glew D. N. Evaluation of thermodynamic functions from equilibrium constants / / Transactions of the Faraday Society. - 1966. - T. 62, № 0. - C. 539-547.

108. Wagner W. New vapour pressure measurements for argon and nitrogen and a new method for establishing rational vapour pressure equations // Cryogenics. -1973. - T. 13, № 8. - C. 470-482.

109. Thermodynamics: Fundamentals for Applications. Cambridge Series in Chemical Engineering. / O'Connell J. P., Haile J. M.: Cambridge University Press, 2010. Cambridge Series in Chemical Engineering. - 664 c.

110. Vapor Pressure Measurements of Some Chemical Agents Using Differential Thermal Analysis. Part 1 / DTIC Document. -, 1973.

111. Pitzer K. S., Lippmann D. Z., Curl R. F., Huggins C. M., Petersen D. E. The Volumetric and Thermodynamic Properties of Fluids. II. Compressibility Factor, Vapor Pressure and Entropy of Vaporization1 // Journal of the American Chemical Society. - 1955. - T. 77, № 13. - C. 3433-3440.

112. Lee B. I., Kesler M. G. A generalized thermodynamic correlation based on three-parameter corresponding states // AIChE Journal. - 1975. - T. 21, № 3. - C. 510-527.

113. van der Linde P. R., Blok J. G., Oonk H. A. J. Naphthalene as a reference substance for vapour pressure measurements looked upon from an unconventional point of view // The Journal of Chemical Thermodynamics. -1998. - T. 30, № 7. - C. 909-917.

114. Liquid-liquid equilibria. Studies in Physical and Theoretical Chemistry. / Novak J. P., Matous J., Pick J.: Elsevier, 1987. - T. Studies in Physical and Theoretical Chemistry, vol. 7: Studies in Physical and Theoretical Chemistry. - 320 c.

115. Price D. M. Vapor pressure determination by thermogravimetry // Thermochimica Acta. - 2001. - T. 367-368, № 0. - C. 253-262.

116. Sorokina T. V., Dollimore D., Alexander K. S. Evaporation of the fragrance component, cinnamyl alcohol, using simultaneous TG-DTA // Thermochimica Acta. - 2002. - T. 392-393, № 0. - C. 315-321.

117. Rohac V., Fulem M., Schmidt H. G., Ruzicka V., Ruzicka K., Wolf G. Heat capacities of some phthalate esters // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2002. - T. 70, № 2. - C. 455-466.

118. Spencer J., Chickos J. Vaporization Enthalpies and Vapor Pressures of Two Insecticide Components, Muscalure and Empenthrin, by Correlation Gas Chromatography // Journal of Chemical & Engineering Data. - 2013. - T. 58, № 12. - C. 3513-3520.

119. Hydrodynamics, Mass and Heat Transfer in Chemical Engineering. / Polyanin A. D.: Taylor & Francis Group, 2002.

120. Kemppinen A. I., Gokcen N. A. Density of Dibutyl Phthalate // The Journal of Physical Chemistry. - 1956. - T. 60, № 1. - C. 126-127.

121. Rostamkolahi A., Rostami A., Koohyar F., Kiani F. Thermodynamic properties of dimethyl phthalate + vinyl acetate, diethyl phthalate + vinyl acetate or bromocyclohexane, and dibutyl phthalate + vinyl acetate or 1,2-dichlorobenzene at T = 298.15-308.15 K // Chemical Papers. - 2013. - T. 67, № 11. - C. 1433-1441.