Исследование железо- и медьжелезосодержащих катализаторов для процессов глубокого окисления в кипящем слое тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат наук Федоров Александр Викторович

• Федоров Александр Викторович
• кандидат наук
• 2019

Оглавление диссертации кандидат наук Федоров Александр Викторович

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1 Сжигание твердых топлив в кипящем слое катализатора

1.1.1 Особенности использования технологии кипящего слоя в процессах горения углеводородного топлива

1.1.2 Особенности каталитического горения твердых топлив в кипящем слое

1.2 Катализаторы глубокого окисления для кипящего слоя

1.2.1 Требования к катализаторам глубокого окисления для кипящего слоя

1.2.2 Способы приготовления сферических гранул оксида алюминия

1.2.3 Катализаторы для сжигания топлива в кипящем слое

1.3 Заключение к литературному обзору

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1 Методика приготовления катализаторов

2.1.1 Приготовление пропиточных железосодержащих катализаторов

2.1.2 Приготовление порошковых оксидов СиО-Ге203-А\203

2.1.3 Приготовление шариковых СиО-Ре^О^-М^Ог катализаторов и оксида алюминия

2.2 Физико-химические методы исследования катализаторов

2.2.1 Рентгенофазовый анализ

2.2.2 Рентгенофотоэлектронная спектроскопия

2.2.3 Рентгеноспектральный флуоресцентный анализ

2.2.4 Просвечивающая электронная микроскопия

2.2.5 Низкотемпературная адсорбция азота

2.2.6 Температурно-программируемое восстановление Н2

2.2.7 Инфракрасная спектроскопия

2.3 Каталитические методы исследования катализаторов глубокого окисления

2.3.1 Окисление СО в проточной установке

2.3.2 Окисление СО в проточно-циркуляционной установке

2.3.3 Сжигание бурого угля в кипящем слое катализатора

2.4 Определение механической прочности катализаторов

2.4.1 Определение механической прочности на раздавливание

2.4.2 Определение механической прочности на истирание

2.4.3 Статистический анализ механической прочности

2.4.4 Расчет параметров распределения

2.4.5 Проверка статистических гипотез

Глава 3. Исследование пропиточных железосодержащих катализаторов

3.1 Каталитические свойства пропиточных железосодержащих катализаторов в реакции окисления СО

3.2 Исследование физико-химических характеристик пропиточных железосодержащих катализаторов

3.3 Заключение к главе

Глава 4. Исследование порошковых оксидов Си0-Ре20?-А120? в

реакции окисления СО

4.1 Исследование оксидов Ге20?-А120?

4.2 Исследование оксидов Си0-Ре20?-А120?

4.3 Термостабильность оксидов Си0-Ге20?-А120?

4.4 Заключение к главе

Глава 5. Исследование шариковых носителей и Си0-Ге20?-А120?

катализаторов на основе оксида алюминия

5.1 Отработка методики получения сферических Си0-Ге20?-А120? катализаторов

5.2 Исследование термостабильности сферических Си0-Ге20?-А120? катализаторов

5.3 Статистический анализ механической прочности пористого

оксида алюминия

5.4 Тестирование катализаторов в процессе сжигания твердого

топлива в кипящем слое

5.5 Заключение к главе

Заключение

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование железо- и медьжелезосодержащих катализаторов для процессов глубокого окисления в кипящем слое»

Введение

Постоянный рост потребности в энергии в условиях увеличения цен на все виды традиционных топливных ресурсов - нефти, газа и угля - делает привлекательным вовлечение ранее неиспользуемых низкокачественных топлив, включая техногенные отходы и возобновляемую биомассу. При использовании низкосортных твердых топлив важно учитывать экологический фактор: количество выбросов в атмосферу токсичных веществ. Слоевое и факельное сжигании твердого топлива проводится при высоких температурах (1200-1600°С), что приводит к значительному загрязнению атмосферы вредными выбросами МОх, БОх, СО, бензапиренами и др. Использование технологии сжигания топлива в кипящем слое инертного материала позволяет снизить температуру ведения процесса до 800-1000°С, однако уровень загрязнения атмосферы вредными веществами остается высоким.

В Институте катализа СО РАН разработан нетрадиционный метод сжигания различных топлив и отходов в кипящем слое катализатора. Технология каталитического сжигания топлив позволяет в значительной мере ликвидировать недостатки сжигания топлив как в факеле, так и в кипящем слое инертного материала. Такой подход обладает рядом преимуществ по сравнению с традиционными способами сжигания. В основе данной технологии заложены четыре принципа:

- использование катализатора глубокого окисления;

- сжигание в кипящем слое катализатора;

- совмещение тепловыделения и теплоотвода в едином псевдоожиженном слое;

- сжигание без значительного избытка воздуха.

К катализаторам глубокого окисления для процессов сжигания топлив в кипящем слое предъявляются определенные требования: высокая активность, механическая прочность, стабильность каталитических и механических свойств, устойчивость к воздействию каталитических ядов. Этим требованиям в основном удовлетворяют хромсодержащие катализаторы, нанесенные на высокопрочный у — А1203. Однако, в настоящее время в России отсутствует производство высокопрочных гранул оксида алюминия, а для процессов сжигания топлив в кипящем слое на опытном уровне используются катализаторы

СиСг204/А120? на основе отечественного оксида алюминия, полученного методом окатывания. Носители, полученные таким способом, обладают низкой механической прочностью, поэтому расход катализаторов на их основе в ходе эксплуатации высок. Более того, с каждым годом ужесточаются требования по экологической безопасности технологических процессов, вследствие чего использование экологически небезопасных катализаторов становится более проблематичным.

Актуальность настоящей работы определяется несколькими факторами:

- необходимостью применения катализаторов, не содержащих токсичные элементы (например, хром), для прикладных задач экологического и энергетического характера;

- отсутствием отечественного производства катализаторов глубокого окисления для кипящего/движущегося слоя, обладающих требуемой механической прочностью;

- необходимостью оптимизации состава и способа приготовления катализатора глубокого окисления для кипящего слоя при решении конкретной задачи при сжигании углеродсодержащего сырья для повышения его активности и стабильности.

В первой части данной работы проведено исследование физико-химических и каталитических характеристик пропиточных железосодержащих катализаторов для процесса сжигания топлив в кипящем слое с варьированием природы железосодержащего предшественника.

Во второй части работы было проведено исследование физико-химических и каталитических свойств приготовленных катализаторов. Исследованы полиморфные превращения в процессе термообработки, а также оптимизирован химический состав активных СиО — Ге20? — А120? оксидов в реакции глубокого окисления СО.

В третьей части работы предлагается новый подход к получению сферических высокопрочных гранул медь-железосодержащего катализатора глубокого окисления для процессов сжигания топлив в кипящем слое на основе оксидов СиО — ¥е20? — А120?. Исследования были направлены прежде всего на разработку и оптимизацию методики получения сферических гранул катализаторов. Завершающий этап работы заключался в наработке и испытаниях лабораторных и промышленных образцов катализаторов в процессе сжигания твердого топлива в кипящем слое.

Целью данной работы является разработка методов синтеза медь-железосодержащих катализаторов глубокого окисления, а также их исследование в процессах окисления газообразного и твердого топлива в условиях кипящего слоя.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Оптимизация состава пропиточных железосодержащих катализаторов, их характеризация физико-химическими методами, а также исследование в реакции окисления СО.

2. Разработка способа приготовления шарикового медь-железосодержащего катализатора с помощью метода капельного формования.

3. Исследование физико-химических и каталитических свойств медь-железосодержащих катализаторов.

4. Статистический анализ механической прочности пористого оксида алюминия — традиционного носителя катализаторов.

5. Сравнительное исследование лабораторных и промышленных образцов катализаторов в процессе сжигания твердого топлива в кипящем слое.

Научная новизна:

1. Установлена взаимосвязь между составом СиО — Ге2Ог — А12Ог катализаторов, полученных путем сплавления солей нитратов с последующей сушкой и прокалкой, и их каталитической активностью в реакции окисления оксида углерода СО, в том числе, после спекания при температуре 800° С.

2. Предложена методика получения прочных гранул катализатора с высоким содержанием активного компонента, основанная на методе капельного формования.

3. Впервые была проведена статистическая проверка принадлежности механической прочности пористого оксида алюминия распределению Вейбулла. Показано, что распределение Вейбулла нельзя использовать для описания прочности у — А12Ог. Предложено использовать Гамма-распределение, которое хорошо описывает экспериментальные данные и проходит статистическую проверку.

Практическая значимость заключается в том, что был разработан и продемонстрирован способ получения сферических гранул катализатора на основе оксида железа (содержание ¥е203 > 50 % вес.), не содержащего в

своем составе токсичных элементов. Кроме того, были установлены основные закономерности между химическим составом и каталитической активностью медь-железосодержащих катализаторов. Показано, что гранулы разработанного медь-железосодержащего катализатора удовлетворяют требованиям механической прочности и активности, поэтому могут быть использованы в процессах сжигания топлива в кипящем слое. Полученные данные могут применяться для создания новых промышленных катализаторов, в том числе и с использованием отечественного гидроксида алюминия.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Результаты исследования пропиточных железосодержащих катализаторов в реакции окисления СО с определением закономерностей между составом и их физико-химическими свойствами.

2. Результаты исследования СиО — ¥е20? — А120? катализаторов с определением закономерностей между составом и их физико-химическими свойствами.

3. Влияние термпературной обработки на стабильность, активность в реакции окисления СО и фазовые превращения в СиО — Ре20? — А120? катализаторах, полученных путем прокаливания нитратов соответствующих металлов.

4. Результаты статистического анализа механической прочности сферического оксида алюминия, полученного методом капельного формования, с применением критериев согласия Пирсона и Колмогорова-Смирнова.

5. Влияние содержания гидроксида алюминия на прочность, активность и стабильность гранул медь-железосодержащих катализаторов, полученных методом капельного формования. Результаты испытаний лабораторных и промышленных катализаторов в процессе сжигания твердого топлива в кипящем слое на лабораторной установке.

Достоверность полученных результатов подтверждается проведением измерений и исследований с помощью стандартных приборов и оборудования, общепризнанных научным сообществом. Достоверность представленных результатов основывается на высоком методическом уровне проведения работы с использованием комплекса современных физико-химических методов, согласованности результатов, полученных соискателем, с данными других исследователей.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на всероссийских и международных конференциях: Школа молодых ученых «Новые каталитические процессы глубокой переработки углеводородного сырья и биомассы» (Новосибирск, Россия, 2017), III Российский конгресс по катализу «Роскатализ-2017» (Нижний Новгород, Россия, 2017) и 13th European Congress on Catalysis (г. Флоренция, Италия, 2017).

Личный вклад. Автор принимал активное участие в постановке цели и задач, решаемых в рамках настоящей диссертационной работы, самостоятельно проводил эксперименты по приготовлению катализаторов и исследованию каталитической активности, принимал участие в интерпретации и обработке результатов физико-химических исследований, осуществлял оформление результатов в форме устных докладов и подготовку к публикации статей в научных журналах.

Публикации. Основные результаты по теме диссертации изложены в 7 печатных изданиях, четырех из которых изданы в журналах, рекомендованных ВАК, три — в тезисах докладов.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав и заключения. Полный объём диссертации составляет 123 страницы, включая 43 рисунка и 15 таблиц. Список литературы содержит 186 наименований.

Глава 1. Литературный обзор

1.1 Сжигание твердых топлив в кипящем слое катализатора

1.1.1 Особенности использования технологии кипящего слоя в процессах горения углеводородного топлива

Движение потока воздуха или жидкости через слой сыпучего материала может вызвать расширение и хаотическое движение твердых частиц в этом расширенном слое. Такой слой называют псевдоожиженым (или кипящим), который может существовать при скоростях газового (или жидкостного) потока, превышающих определенное значение. В бинарных гетерогенных системах

плотной фазы через слой более плотной фазы. Свое название псевдоожиженный слой получил благодаря тому, что ему присущи многие свойства жидкости [1; 2].

Псевдоожиженный слой характеризуется тем, что вес более плотной фазы за счет силы тяжести уравновешивается трением газа о зерна или пленку жидкости в сочетании с силой Архимеда. Скоростью начала псевдоожижения (первая критическая скорость) называют скорость газа или жидкости, при которой неподвижный слой зернистого материала переходит в псевдоожиженое состояние. Скорость газа, при которой твердые частицы выносятся из слоя, называется скоростью уноса или второй критической скоростью. Таким образом, технология псевдоожижения ограничивается первой и второй критическими скоростями [2] (см. рисунок 1.1).

МИ нн

а в

с

Рисунок 1.1 — Состояние зернистого слоя: А - неподвижный слой; В -псевдоожиженный (кипящий) слой; С - унос частиц. [2]

Повышенный интерес к псевдоожижению связан с тем, что кипящий слой, как свидетельствует уже более чем полувековой опыт промышленной эксплуатации, обладает рядом существенных преимуществ:

- интенсивное перемешивание твердой части, что позволяет проводить процесс в изотермическом режиме (±10° О;

- высокие значения коэффициентов эффективной теплопроводности и теплоотдачи от слоя к поверхности теплообменников (или наоборот);

- небольшое гидравлическое сопротивление и независимость его величины от скорости потока газа или жидкости в пределах существования псевдоожиженого слоя;

- сравнительно простое устройство аппаратов с псевдоожиженным слоем, легкость их механизации и автоматизации;

и другие [2]. Техника псевдоожиженного слоя получила широкое распространение в различных технологических процессах: химическая промышленность [3—7], нефтепереработка [8; 9], металлургия [10; 11], энергетика [12; 13]).

Использование технологии сжигания топлива в кипящем слое инертного материала позволяет решить ряд недостатков, присущих традиционным способам сжигания, в частности, факельному или слоевому способам сжигания. Одним из таких преимуществ является снижение температуры введения процесса с 1200-1600°С до 800-1000°С, что обеспечивает значительное снижение концентрации выбросов вредных веществ в атмосферу. При этих температурах образуется незначительное количество «термических» оксидов азота, зола не расплавляется, элементы оборудования не зашлаковываются и меньше подвержены коррозии. Применение кипящего слоя позволяет достичь высоких коэффициентов теплопередачи, а также сжигать низкосортные виды топлив и отходов с высоким содержанием золы и влаги [12].

На рисунке 1.2 показана принципиальная схема топки для сжигания твердого топлива в кипящем слое [14].

Твердое топливо из бункера (4) подается через шнековый питатель в топочное пространство (3). Поток воздуха нагнетается вентилятором (6) и подается через газораспределительную решетку (1) в топочное пространство (3). Крупные частицы топлива, уносимые из топки в газоход, улавливаются в высокотемпературном циклоне (5) и возвращаются на дожигание в топку. В качестве инертного материала используют шлак, песок, доломит и т.п. Использование доломита позволяет связывать оксиды серы до 90% [15].

Рисунок 1.2 — Схема топки для сжигания твердого топлива в кипящем слое [14]: 1 - газораспределительная решетка; 2 - топливо; 3 - топочное пространство; 4 - бункер с твердым топливом; 5 - высокотемпературный

циклон; 6 - вентилятор.

Все вышеперечисленное позволяет эффективно использовать технологию псевдоожижения для сжигания твердого мелкодисперсного топлива [2; 14; 16].

Остановимся подробнее на процессе горения угольных частиц в кипящем слое инертного материала. Инертный материал не вступает в химическое взаимодействие с частицами топлива, а выполняет лишь функцию теплоносителя, обеспечивающего эффективный теплоперенос к теплосъемной поверхности и непосредственный нагрев частиц топлива. Горение твердого органического топлива в общем случае протекает в две стадии: 1) выделение летучих веществ и их сгорание в газовой фазе, 2) догорание коксового остатка [17; 18]. Вторая стадия - гетерогенное горение кокса - является наиболее длительной и лимитирует весь процесс сгорания твердого топлива. Взаимодействие углерода и кислорода определяется суммарными реакциями:

Образующиеся оксиды СО и С02 являются первичными продуктами, и их соотношение С0/С02 быстро растет с повышением температуры. Далее протекают вторичные реакции:

Скокс + 02 — С02 Скокс + %2 02 — СО

(1.1) (1.2)

Скоке + СО2 - 2СО (1.3)

СО + /2 О2 - ОО2 (1.4)

Реакция 1.4 в отсутствие паров воды протекает с заметной скоростью при температурах выше 700°С, а в присуствии паров воды СО окисляется по цепному механизму при более низких температурах. Что касается эндотермического восстановления (реакция 1.3) углекислого газа, то оно возможно лишь при температурах выше 600°С. Скорость горения коксового остатка зависит от кинетических факторов взаимодействия углерода с 02 и С02, а также диффузии кислорода к поверхности частиц кокса. Установлено, что процесс горения в температурном интервале 500-900°С тормозится диффузией кислорода к поверхности углеродной частицы [19]. Профили концентраций газообразных соединений вблизи угольной частицы, горящей в псевдоожиженном слое инертного материала, показаны на рисунке 1.3. Видно, что в области низких температур (рисунок 1.3-А) горение определяется реакциями 1.1 и 1.2. При температуре выше 650°С (рисунок 1.3-Б) начинается взаимодействие углерода с С02 по реакции 1.3. Как в области А, так и в области Б концентрация кислорода вблизи угольной частицы значительно ниже, чем в газовом потоке [18]. Использование катализатора глубокого окисления позволяет на несколько порядков увеличить скорость реакции 1.4 за счет промежуточного взаимодействия реагентов с поверхностью катализатора. Схема горения твердого топлива в присуствии катализатора, преимущества его использования, а также некоторые особенности описаны в следующей главе настоящей диссертации.

Тем не менее технология сжигания топлив в кипящем слое инертного материала не лишена недостатков. Прежде всего, это высокий уровень загрязнения атмосферы вредными веществами, особенно в процессах сжигания различных промышленных отходов, например, иловых осадков. Данная проблема решается путем создания сложной дополнительной системы очистки дымовых газов [20]. Горение топлива происходит как в слое, так и в надслоевом пространстве, что вынуждает увеличивать габариты реакторов. Кроме того, при температурах горения 800-1000°С необходимо использовать жаропрочные материалы или футеровать стенки котлов. Одним из подходов к решению вышеперечисленных проблем является использование нетрадиционной технологии сжигания топлив в кипящем слое катализатора.

Рисунок 1.3 — Профили концентраций газов вблизи горящей угольной частицы [18]. А — Низкотемпературная область, Б — Высокотемпературная область; 1 —

^ V/

поверхность частицы, 2 — пограничный слой. 1.1.2 Особенности каталитического горения твердых топлив в кипящем слое

В начале 80-х годов на докладе АН СССР академиком Г.К. Боресковым впервые сообщалось о новом нетрадиционном методе каталитического сжигания топлив в кипящем слое катализатора [21]. Предложенный Г.К. Боресковым и Э.А. Левицким в Институте катализа СО РАН способ сжигания жидких, твердых и газообразных видов топлива [22] позволяет избавиться от большинства недостатков, присущих традиционным высокотемпературным способам сжигания. В основе предложенной технологии лежит сочетание четырех принципов: использование катализатора глубокого окисления веществ, сжигание топлива в кипящем слое катализатора, сжигание без значительного избытка воздуха, а также совмещение тепловыделения и теплоотвода в едином псевдоожиженном слое.

Каталитическое сжигание принципиально отличается от горения в традиционном понимании, так как органические вещества и СО окисляются на поверхности гетерогенного катализатора без образования пламени [23; 24]. Использование технологии сжигания в кипящем слое позволяет [16; 25—30]:

- значительно снизить температуру процесса сжигания (до 400-750°С), благодаря увеличению скорости реакций окисления;

- существенно снизить требования к термохимическим свойствам конструкционных материалов аппаратов, уменьшить потери теплоты через стенки;

- исключить возможность протекания побочных эндотермических реакций, ведущих к образованию токсичных продуктов;

- достичь высоких значений теплонапряженности топочного пространства и, как следствие, значительно снизить габариты, вес и металлоемкость конструкций, благодаря локализации процесса окисления органических веществ и СО на поверхности катализатора.

Принципиальная схема реактора сжигания топлива в кипящем слое катализатора представлена на рисунке 1.4. Под действием восходящего потока воздуха, проходящего через газораспределительную решетку, частицы катализатора приводятся в псевдоожиженное состояние. Топливо подается в нижнюю часть реактора через слой катализатора. В реакторе происходит выделение теплоты за счет экзотермических реакций глубокого окисления, которую отводят с помощью теплообменников, расположенных в верхней части реактора. Неизотермическая решетка, расположенная в верхней части реактора, позволяет создать градиент температур в слое частиц. Данное технологическое решение повышает эффективность теплопередачи от гранул катализатора к теплообменнику. Более подробное описание технологии можно найти в работах [16; 28; 29]. В настоящем обзоре мы подробно остановимся только на процессах сжигания твердого топлива в кипящем слое катализатора.

В целом, процесс глубокого окисления частиц твердого топлива в кипящем слое катализатора можно разделить на два маршрута:

Процессы, происходящие на поверхности твердых частиц топлива (ЛОС - летучие органические соединения):

Осокс + Н2О + ЛОС

(1.5)

(1.6)

(1.7)

(1.8) (1.9)

Ококс + Н2О - СО + Н2

Рисунок 1.4 — Схема реактора для сжигания топлива в кипящем слое

катализатора [25].

Процессы, происходящие на поверхности катализатора:

О2 + 2 — 20г ЛОС + О 2 — СО2 СО + О 2 — СО2

Н2 + Ог — н2о

(1.10) (1.11) (1.12) (1.13)

Схематически взаимодействие частиц топлива с частицей катализатора представлено на рисунке 1.5. Для сравнения на данном рисунке также представлено взаимодействие топлива с частицей инертного материала. Как уже было сказано выше, при традиционном сжигании в кипящем слое инертный материал не вступает в химическое взаимодействие с частицами топлива, а выполняет лишь функцию теплоносителя, обеспечивающего эффективный теплоперенос. В случае сжигания в кипящем слое катализатора процесс происходит следующим образом. Угольная частица, попав в реактор, подхватывается потоком воздуха и проходит через слой катализатора. Высокая теплопроводность и значительная теплопередача от зерен катализатора к газоугольному потоку обеспечивает высокую скорость разогрева угольных частиц (порядка 104 °с/с). При таких скоростях нагрева в порах частиц топлива происходит быстрый разогрев и расширение газа, испарение влаги и процесс деструкции угольного вещества с выделением значительного количества летучих органических веществ (до 50% органической массы угля, реакция 1.5) [31]. Далее происходит газификация коксового остатка

песок катализатор

1000 °С 700*0

сл.

СО А

К,

ТС

У I СО |

о. о, о,

А

# уголь фкатализатор ф песок

Рисунок 1.5 — Взаимодействие частицы топлива c частицей катализатора и

инертного материала.

кислородом, диоксидом углерода и водой с образованием продуктов полного и неполного окисления (реакции 1.6—1.9). Летучие органические вещества (ЛОС) и продукты неполного окисления (СО, Н2) окисляются до С02 и Н2О непосредственно на катализаторе (реакции 1.11—1.13) [32]. При этом стоит отметить, что степень выгорания угля слабо зависит от активности катализатора и определяется в основном соотношением размеров частиц катализатора и угля, температурой и коэффициентом избытка воздуха [33].

Важно пояснить, что при сжигании твердого топлива в кипящем слое инертного материала значение степени выгорания угля при температурах 700-750°С значительно ниже, чем при каталитическом сжигании. Такое различие связано с тем, что при сжигании твердого топлива в кипящем слое инертного материала процесс выгорания кокса является лимитирующим. Это связано с подводом кислорода к поверхности угольных частиц (см. рисунок 1.3). В случае использования катализатора глубокого окисления концентрация СО вокруг частиц кокса снижается, за счет увеличения скорости реакции окисления, что повышает поток кислорода к поверхности угольной частицы и, как следствие, значительно повышается степень выгорания угля.

Технология сжигания топлив в кипящем слое катализатора нашла широкое применение в ряде процессов, таких как теплофикационные установки по сжиганию жидких и твердых топлив [16; 34]; утилизация отходов, например, иловых

осадков [35], высокосернистых нефтей, отходов нефтепереработки [36—38]); нагрев и испарение жидкостей, аппараты сушки и термообработки материалов [39; 40], обезвреживание промышленных выбросов и другие [25].

По данным лабораторных и стендовых испытаний степень выгорания углерода, даже в случае каменных углей, достигает 95-98% при времени контакта со слоем катализатора около 1.4 с и температуре 700-800°С. При тех же условиях степень выгорания углерода в процессе сжигания бурых углей, древесных опилок, щепы и различных отходов, в том числе влажного ила водоочистных сооружений и отходов коммунального хозяйства, превышает 99%. При этом резко снижается количество токсичных веществ в дымовых газах в сравнении с традиционными способами сжигания, что обусловлено низкой температурой горения и локализацией процессов горения летучих веществ и СО на поверхности катализатора. Влияние морфологического состава некоторых углеродсодержащих материалов на процесс их сжигания в псевдоожиженном слое катализатора приведено в таблице 1.1. С уменьшением содержания углерода в твердом топливе, степень выгорания возрастает от 51% для антрацита до 99.9% для древесных опилок (таблица 1.1).

В таблице 1.2 приведены некоторые характеристики каталитической теплофикационной установки (расчетные данные) в сравнении с данными котельной установки со слоевым сжиганием твердого топлива мощностью 230 кВт, выпускаемой Новой энергетической компанией (НЭК) (г. Санкт-Петербург). Из представленных данных видно, что каталитический способ сжигания позволяет значительно снизить габариты топливосжигающих аппаратов и более эффективно сжигать топливо [29], по сравнению с традиционной котельной установкой.

За рубежом изучению процессов сжигания топлива в кипящем слое катализатора уделяют меньше внимания. В основном работы посвящены исследованию и кинетическому моделированию процесса сжигания газообразного топлива (метан, пропан, природный газ) в кипящем слое. Так, 1ашаппо с соавт. в ряде работ [41—44] исследовали процесс глубокого окисления метана и пропана в слое СиО/у-А1203 катализатора. При этом авторы варьировали технические характеристики процесса, такие как высота слоя, скорость подачи сырья, концентрация реагентов, температура. При определенных условиях были достигнуты высокие показатели степени превращения газообразного топлива. Например, было показано, что концентрация СН4 на выходе из реактора составляет менее 10

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Федоров Александр Викторович, 2019 год

Список литературы

1. Разумов, И. М. Псевдоожижение и пневмотранспорт сыпучих материалов / И. М. Разумов. - 1972.

2. Гельперин, Н. И. Основы техники псевдоожижения / Н. И. Гельперин,

B. Г. Айнштейн, В. Б. Кваша. — Москва : Издательство "Химия", 1967.

3. Слинько, М. Г. Некоторые пути развития методов моделирования химических процессов и реакторов / М. Г. Слинько // Теоретические основы химической технологии. — 1976. — Т. X, № 2. — С. 173—183.

4. Бородуля Гупало, Ю.П., B. A. Математические модели химических реакторов с кипящим слоем / B. A. Бородуля Гупало, Ю.П. — 1976. — Гл. 208.

5. Yates, J. G. Fundamentals of fluidized-bed chemical processes / J. G. Yates. — 1983. — Гл. 222.

6. Заваров, А. С. Химико-термическая обработка в кипящем слое / А. С. За-варов, А. Баскаков, С. В. Грачев. — 1985. — Гл. 158.

7. Corella, J. Biomass Gasification with Air in Fluidized Bed: Reforming of the Gas Composition with Commercial Steam Reforming Catalysts / J. Corella, A. Orio, P. Aznar // Industrial & Engineering Chemistry Research. — 1998. — Т. 37, № 12. — С. 4617—4624. — URL: http://dx.doi.org/10.1021/ie980254h.

8. Ейтс, Д. Основы механики псевдоожижения с приложениями / Д. Ейтс. — 1986.

9. Белый, А. С. Современное состояние, перспективы развития процесса и катализаторов риформинга бензиновых фракций нефти / А. С. Белый // Катализ в промышленности. — 2014. — Т. 5. — С. 23—28.

10. Сыромятников Волков, В.Ф., И. И. Процессы в кипящем слое. / И. И. Сыромятников Волков, В.Ф. — 1959. — С. 248.

11. Забродский, С. С. Гидродинамика и теплообмен в псевдоожиженном слое /

C. С. Забродский. — 1963. — Гл. 616.

12. Simeon, N. O. Fluidized Bed Combustion / N. O. Simeon. — 2004. — С. 591.

13. Progress in Chemical-Looping Combustion and Reforming technologies / J. Adanez [и др.] // Progress in Energy and Combustion Science. — 2012. — Т. 38, № 2. — С. 215—282. — URL: http://www.sciencedirect.com/science/ article/pii/S0360128511000505.

14. Соколов, Б. А. Котельные установки и их эксплуатация / Б. А. Соколов. — Издательский центр "Академия", 2007.

15. Двойнишников, В. А. Конструкция и расчёт котлов и котельных установок / В. А. Двойнишников. — Машиностроение, 1988. — Гл. 264.

16. Каталитические тепловые установки для промышленного теплоснабжения / А. Д. Симонов [и др.] // Катализ в промышленности. — 2012. — Т. 3. — С. 50—57.

17. Основы практической теории горения / В. В. Померанцев [и др.]. — Энергоатом. — 1986. — С. 312.

18. Симонов, А. Д. Каталитические процессы переработки и обезвреживания твердых органических отходов и биомассы. / А. Д. Симонов, Н. А. Языков // Химическая промышленность. — 1996. — № 3. — С. 47—53.

19. Бородуля, В. А. Сжигание твердого топлива / В. А. Бородуля, Л. М. Виноградов. — Москва : Минск: Наука и техника, 1980.

20. Кармазинов Пробирский, М.Д., Ф. В. Технологический комплекс по обработке и утилизации осадков сточных вод на ЦСА Санкт-Петербурга / Ф. В. Кармазинов Пробирский, М.Д. // ВСТ. — 2001. — Т. 8. — С. 2—7.

21. Боресков, Г. К. Каталитические реакторы для промышленных химических процессов и сжигания топлива / Г. К. Боресков // Вестник АН СССР. — 1980. — № 12. — С. 46—54.

22. Пат. 826798 СССР, МПК6 F23 C10/00. Способ сжигания топлива / Боресков, Г.К., Левицкий, Э.А.; заявитель и патентообладатель Ин-т катализа им. Г. К. Борескова СО РАН - опубл. 30.05.83. — 3 с.

23. Prasad, R. Catalytic Combustion / R. Prasad, L. A. Kennedy, E. Ruckenstein // Catalysis Reviews. — 1984. — Т. 26, № 1. — С. 1—58. — URL: http://dx.doi. org/10.1080/01614948408078059.

24. Catalytic Materials for High-Temperature Combustion / M. F. M. Zwinkels [и др.] // Catalysis Reviews. - 1993. - Т. 35, № 3. - С. 319-358. - URL: http://dx.doi.org/10.1080/01614949308013910.

25. Ismagilov, Z. R. Fluidized bed catalytic combustion / Z. R. Ismagilov, M. A. Kerzhentsev // Catalysis Today. - 1999. - Т. 47, № 1-4. -С. 339-346. - URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/ S0920586198003150.

26. Industrial experience of heat supply by catalytic installations / A. D. Simonov [и др.] // Catalysis Today. - 2000. - Т. 60, № 1/2. - С. 139-145. - URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0920586100003254.

27. Каталитическое сжигание: достижения и проблемы / Пармон, В.Н. and Симонов, А.Д. and Садыков, В.А. and Тихов, С.Ф. // Физика горения и взрыва. - 2015. - Т. 51, № 2. - С. 5-13.

28. Опыт эксплуатации водогрейных котлов с каталитическим сжиганием жидкого и твердого топлива в псевдоожиженном слое / А. Д. Симонов [и др.] // Альтернативная энергетика и экология. - 2014. - № 19. -С. 70-85.

29. Сжигание топлив в псевдоожиженном слое катализатора для решения проблем локального теплоснабжения. / А. Д. Симонов [и др.] // Химия в интересах устойчивого развития. - 2001. - Т. 9, № 1. - С. 97-104.

30. Симонов, А. Д. Эффективное сжигание метана в псевдоожиженном слое катализатора / А. Д. Симонов, Н. А. Языков, Ю. В. Дубинин // Химия в интересах устойчивого развития. - 2013. - Т. 21. - С. 173-178.

31. Ажищев, Н. А. Математическая модель разложения угольной частицы под воздействием теплового удара / Н. А. Ажищев, М. Л. Щипко // Вопросы сжигания топлив в каталитических генераторах тепла. - 1985. - С. 92-99.

32. Кузнецов, Б. Н. Катализ химических превращений угля и биомассы / Б. Н. Кузнецов. - Новосибирск : Наука, 1990. - Гл. 302.

33. Волкова, Г. Г. Особенности сжигания твердого топлива в каталитических генераторах тепла / Г. Г. Волкова // Вопросы сжигания топлив в каталитических генераторах тепла. - 1985. - С. 81-91.

34. Каталитические теплофикационные устройства для решения экологических и энергетических проблем. Часть 1 / В. Н. Пармон [и др.] // Катализ в промышленности. — 2002. — Т. 3. — С. 20—29.

35. Сжигание осадков сточных вод коммунального хозяйства в псевдоожи-женном слое катализатора / А. Д. Симонов [и др.] // Катализ. — 2010.

36. Features of sulfur oils catalytic combustion in fluidized bed / N. A. Yazykov [и др.] // Chemical Engineering Journal. — 2016. — Т. 283. — С. 649—655. — URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1385894715009924.

37. Сжигание сернистой нефти в псевдоожиженном слое катализатора / Ю. В. Дубинин [и др.] // Катализ и охрана окружающей среды. — 2015. — Т. 15, № 3. — С. 43—48.

38. Дубинин, Ю. В. Исследование процесса горения топлив и отходов в кипящем слое алюмомеднохромовых оксидных катализаторов : дис. . . . канд. / Дубинин Ю В. — 2016. — С. 22.

39. Терехов, В. А. Применение КГТ для термообработки фосфогипса. / В. А. Терехов, Е. И. Золотарская // Технологические процессы на основе каталитических генераторах тепла. — 1985.

40. Коротков, В. Н. Разработка и перспективы использования нового способа сушки мелкодисперсных материалов в каталитических генераторах тепла /

B. Н. Коротков, А. Д. Симонов // Технологические процессы на основе каталитических генераторах тепла. — Новосибирск, 1985.

41. Cu/y-Al2O3 catalyst for the combustion of methane in a fluidized bed reactor / M. Iamarino [и др.] // Catalysis Today. — 2002. — Т. 75, № 1—4. —

C. 317—324. — URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/ S0920586102000846.

42. Catalytic combustion of methane in a fluidized bed reactor under fuel-lean conditions / M. Iamarino [и др.] // Combustion Science and Technology. — 2002. — Т. 174, № 11/12. — С. 361—375. — URL: http://dx.doi.org/10.1080/ 713712959.

43. Catalytic combustion of methane and propane in a fluidized-bed reactor / M. Iamarino [и др.] // Proceedings of the Combustion Institute. — 2002. — Т. 29, № 1. — С. 827—834. — URL: http://www.sciencedirect.com/science/ article/pii/S1540748902801067.

44. Nonpremixed Catalytic Combustion of Methane in a Fluidized Bed Reactor / M. Iamarino [и др.] // Industrial & Engineering Chemistry Research. — 2006. — Т. 45, № 3. — С. 1009—1013. — URL: http://dx.doi.org/10.1021/ie051015e.

45. Sotudeh-Gharebagh, R. Simulation of a catalytic turbulent fluidized bed reactor using the sequential modular approach / R. Sotudeh-Gharebagh, N. Mostoufi // Fuel Processing Technology. — 2004. — Т. 85, № 2/3. — С. 189—200. — URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0378382003001991.

46. Chaouki, J.Selective and complete catalytic oxidation of natural gas in Turbulent Fluidized Beds / J. Chaouki, D. Klvana, C. Guy // Korean Journal of Chemical Engineering. — 1999. — Т. 16, № 4. — С. 494. — URL: http: //dx.doi.org/10.1007/BF02698274.

47. Catalytic Combustion: New Catalysts for New Technologies / D. Klvana [и др.] // Combustion Science and Technology. — 1996. — Т. 121, № 1—6. — С. 51—65. — URL: http://dx.doi.org/10.1080/00102209608935586.

48. Natural gas combustion in a catalytic turbulent fluidized bed / M. Foka [и др.] // Chemical Engineering Science. — 1994. — Т. 49, № 24. — С. 4269—4276. — URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S000925090580020X.

49. Hayhurst, A. N. The combustion of propane and air as catalyzed by platinum in a fluidised bed of hot sand / A. N. Hayhurst, J. J. John, R. J. Wazacz // Symposium (International) on Combustion. — 1998. — Т. 27, № 2. — С. 3111—3118. — URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/ S0082078498801732.

50. Исмагилов, З. Р. Алюмооксидные носители: производство, свойства и применение в каталитических процессах защиты окружающей среды. Т. 50 / З. Р. Исмагилов, Р. А. Шкрабина, Н. А. Корябкина. — 1998.

51. Fuel Combustion in the Fluidized Bed of an Inert Material Equipped with an Unmovable Catalytic Small-Volume Package. / N. A. Yazykov [и др.] // Chemistry for Sustainable Development. — 2003. — Т. 11, № 1. — С. 321—326.

52. Пат. RU 2275961, B01J 37/02. Способ получения катализатора для сжигания топлива (варианты) / Бевз А.П., Цой А.Д., Минскер Ф.Е., Молчанов А.В., Цой Г.А., Поливода А.И., Молчанов К.В., Поливода Ф.А., Поливода В.А.; Заявитель и патентообладатель ЗАО «ИДРОМАШСЕРВИС». -опубл. 10.05.2006. — 3 с.

53. Catalytic combustion of brown coal particulates over ceramometal honeycomb catalyst / S. F. Tikhov [и др.] // Catalysis for Sustainable Energy. — 2013. — Т. 1. — С. 82—89. — URL: https://www.degruyter.com/downloadpdf/j7cse. 2012.1.issue/cse-2013-0004/cse-2013-0004.pdf.

54. Элемент каталитической насадки, способ его приготовления (варианты) и способ осуществления каталитических экзотермических реакций /

B. Н. Пармон [и др.]. — Российская федерация, 2010.

55. Fang, H. Advancements in Development of Chemical-Looping Combustion: A Review / H. Fang, L. Haibin, Z. Zengli // International Journal of Chemical Engineering. — 2009. — Т. 2009. — С. 16. — URL: http://dx.doi.org/10.1155/ 2009/710515.

56. Chemical-Looping Combustion and Gasification of Coals and Oxygen Carrier Development: A Brief Review / P. Wang [и др.] // Energies. — 2015. — Т. 8, № 10. — С. 10605. — URL: http://www.mdpi.com/1996-1073/8/10/10605.

57. Characteristics of hematite and fly ash during chemical looping combustion of sewage sludge / X. Niu [и др.] // Chemical Engineering Journal. — 2015. — Т. 268. — С. 236—244. — URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/ pii/S1385894715000923.

58. Sewage sludge combustion in a CLC process using nickel-based oxygen carrier / X. Niu [и др.] // Chemical Engineering Journal. — 2015. — Т. 260. —

C. 631—641. — URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/ S1385894714011917.

59. Череповицын, А. Е. Целесообразность применения технологий секвестрации С02 в России / А. Е. Череповицын, К. И. Сидорова, Н. В. Смирнова // Нефтегазовое дело: электронный научный журнал. — 2013. — № 5. — С. 459—473.

60. Рябов, Г. А. Сжигание и газификация топлив в химических циклах - новое применение технологии циркулирующего кипящего слоя лоя улавливания С02 / Г. А. Рябов, Д. А. Санкин, О. М. Фоломеев // Известия академии наук. Энергетика. — 2014. — № 5. — С. 27—36.

61. Anderson, T. R. C02, the greenhouse effect and global warming: from the pioneering work of Arrhenius and Callendar to today's Earth System Models / T. R. Anderson, E. Hawkins, P. D. Jones // Endeavour. — 2016. — Т. 40, № 3. — С. 178—187. — URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/ S0160932716300308.

62. Фазовый состав и дисперсность окиси алюминия / В. Н. Куклина [и др.] // Кинетика и катализ. — 1971. — Т. 12. — С. 1078—1079.

63. Исмагилов, З. Р. Особенности образования механически прочных сферических гранул А1203 при жидкостном формовании / З. Р. Исмагилов, М. Н. Шепелева, Р. А. Шкрабина // Проблемы прочности гранулированных носителей и катализаторов: Материалы Всесоюз. совещ. — 1987. — С. 40—49.

64. Phase composition of aluminium oxides promoted by Cr, Cu and Ni additives / E. M. Moroz [и др.] // Reaction Kinetics and Catalysis Letters. — 1985. — Т. 28, № 1. — С. 9—15. — URL: http://dx.doi.org/10.1007/BF02116751.

65. Цирюльников, П. Г. Исследование термоактивации алюмомарганцевых катализаторов полного окисления / П. Г. Цырюльников, В. С. Сальников, В. А. Дроздов // Кинетика и катализ. — 1991. — Т. 32, № 2. — С. 439—446.

66. Parekh, B. S. Sintering studies on a cobalt molybdate-alumina catalyst /

B. S. Parekh, S. W. Weller // Journal of Catalysis. — 1978. — Т. 55, № 1. —

C. 58—62. — URL: http : / / www. sciencedirect. com / science / article / pii / 0021951778901860.

67. Корябкина, Н. А. Научные основы приготовления и разработка способа получения высокопрочных магнийсодержащих алюмооксидных носителей : дис. ... канд. хим. наук. / Н. А. Корябкина. — М., 1992.

68. Шкрабина, Р. А. Закономерности формирования и регулирования физико-химических и структурно-механических свойств сферических алюмоок-сидных носителей : дис. ... канд. / Шкрабина РА. — Новосибирск, 1997.

69. Исследование реакций и катализаторов сжигания топлив XIV. Термостабильность системы Ьа203 — А1203 / Р. А. Шкрабина [и др.] // Кинетика и катализ. — 1996. — Т. 37, № 1. — С. 116—123.

70. Bemrose, C. R. A review of attrition and attrition test methods / C. R. Bemrose, J. Bridgwater // Powder Technology. - 1987. - T. 49, № 2. - C. 97-126. -URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/0032591087800542.

71. Boerefijn, R. A review of attrition of fluid cracking catalyst particles / R. Boerefijn, N. J. Gudde, M. Ghadiri. —. — URL: http://booksandjournals. brillonline.com/content/journals/10.1163/156855200750172286.

72. Werther, J.Jet attrition of catalyst particles in gas fluidized beds / J. Werther, W. Xi // Powder Technology. - 1993. - T. 76, № 1. - C. 39-46. - URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/003259109380039D.

73. Jet cup attrition testing / R. Cocco [h gp.] // Powder Technology. - 2010. -T. 200, № 3. - C. 224-233. - URL: http://www.sciencedirect.com/science/ article/pii/S0032591010001038.

74. Wu, D. Mechanical strength of solid catalysts: Recent developments and future prospects / D. Wu, J. Zhou, Y. Li // AIChE Journal. - 2007. - T. 53, № 10. -C. 2618-2629. - URL: http://dx.doi.org/10.1002/aic.11291.

75. Ray, Y-C. Particle attrition phenomena in a fluidized bed / Y.-C. Ray, T.-S. Jiang, C. Y. Wen // Powder Technology. - 1987. - T. 49, № 3. -C. 193-206. - URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/ 0032591087801286.

76. D4179-11, A. Standard Test Method for Single Pellet Crush Strength of Formed Catalysts and Catalyst Carriers, ASTM International, West Conshohocken, PA, 2011, www.astm.org / A. D4179-11. -.

77. D6175-03(2013), A. Standard Test Method for Radial Crush Strength of Extruded Catalyst and Catalyst Carrier Particles, ASTM International, West Conshohocken, PA, 2013, www.astm.org / A. D6175-03(2013). -.

78. D7084-04(2009), A. Standard Test Method for Determination of Bulk Crush Strength of Catalysts and Catalyst Carriers, ASTM International, West Conshohocken, PA, 2009, www.astm.org / A. D7084-04(2009). -.

79. D4058-96(2015), A. Standard Test Method for Attrition and Abrasion of Catalysts and Catalyst Carriers, ASTM International, West Conshohocken, PA, 2015, www.astm.org / A. D4058-96(2015). -.

80. D5757-11(2017), A. Standard Test Method for Determination of Attrition of FCC Catalysts by Air Jets, ASTM International, West Conshohocken, PA, 2017, www.astm.org / A. D5757-11(2017). —.

81. Новые катализаторы и каталитические процессы для охраны окружающей среды / З. Р. Исмагилов [и др.] // Российский химический журнал. — 1993. — Т. 37, № 4. — С. 48—55.

82. Выбор методики определения механической прочности носителей и катализаторов для каталитических генераторов тепла. / З. Р. Исмагилов [и др.] // Научные основы приготовления катализаторов. — Новосибирск, 1983. — С. 262.

83. Melgunova, L. Standardization methods for characterizing mechanical properties of spherical alumina supports / L. Melgunova, Z. R. Ismagilov, R. A. Shkrabina // European Congresse on Catalysis (EUROPACAT-1). Т. 2. — Montpellier; France, 1993. — С. 992.

84. Ismagilov, Z. R. New technology for production of spherical alumina supports for fluidized bed combustion / Z. R. Ismagilov, R. A. Shkrabina, N. A. Koryabkina // Catalysis Today. — 1999. — Т. 47, № 1—4. — С. 51—71. — URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0920586198002831.

85. Щукин, Е. Д. Механические испытания катализаторов и сорбентов / Е. Д. Щукин, А. Ю. Бессонов, С. А. Паранский. — Наука, 1971.

86. Weibull, W. A Statistical Distribution Function of Widde Applicability / W. Weibull // Journal of Applied Mechanics. — 1951. — Т. 18. — С. 293—297.

87. Li, Y. Factors Analysis for Mechanical Strength in Pelleting Process of Fe-Based High Temperature Shift Catalyst / Y. Li, J. Zhao, L. Chan // Preparation of Catalysts V. Т. 63 / под ред. G. Poncelet [и др.]. — Elsevier, 1991. — С. 145—153. — (Studies in Surface Science and Catalysis). — URL: http: //www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0167299108645814.

88. A Model for the Bulk Crushing Strength of Spherical Catalysts / Y. Li [и др.] // Industrial & Engineering Chemistry Research. — 1999. — Т. 38, № 5. — С. 1911—1916. — eprint: https://doi.org/10.1021/ie980360j. — URL: https: //doi.org/10.1021/ie980360j.

89. Understandings on the scattering property of the mechanical strength data of solid catalysts: A statistical analysis of iron-based high-temperature water-gas shift catalysts / Y. Li [h gp.] // Catalysis Today. - 1999. - T. 51, № 1. -C. 73-84. - URL: http : / / www. sciencedirect. com / science / article / pii / S0920586199000097.

90. Measurement and statistics of single pellet mechanical strength of differently shaped catalysts / Y. Li [h gp.] // Powder Technology. - 2000. - T. 113, № 1. - C. 176-184. - URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/ S003259100000231X.

91. Effects of the calcination conditions on the mechanical properties of a PCoMo/Al2O3 hydrotreating catalyst / D. Wu [h gp.] // Chemical Engineering Science. - 2002. - T. 57, № 17. - C. 3495-3504. - URL: http://www. sciencedirect.com/science/article/pii/S000925090200252X.

92. Weibull Analysis of Quasi-Static Crushing Strength of Catalyst Particles / C. Subero-Couroyer [h gp.] // Chemical Engineering Research and Design. -2003. - T. 81, № 8. - C. 953-962. - URL: http://www.sciencedirect.com/ science/article/pii/S0263876203723855 ; Particle Technology.

93. Dongfang, W. Mechanical strength of solid catalysts: Recent developments and future prospects / W. Dongfang, Z. Jiancheng, L. Yongdan // AIChE Journal. -. - T. 53, № 10. - C. 2618-2629. - eprint: https://onlinelibrary. wiley.com/doi/pdf/10.1002/aic.11291. - URL: https://onlinelibrary.wiley.com/ doi/abs/10.1002/aic.11291.

94. Experimental and statistical assessments of the mechanical strength reliability of gamma alumina catalyst supports / A. Samimi [h gp.] // Particuology. -2015. - T. 21. - C. 74-81. - URL: http://www.sciencedirect.com/science/ article/pii/S1674200114002107.

95. Revisiting the Side Crushing Test Using the Three-Point Bending Test for the Strength Measurement of Catalyst Supports / Staub, D. [h gp.] // Oil Gas Sci. Technol. - Rev. IFP Energies nouvelles. - 2015. - T. 70, № 3. -C. 475-486. - URL: https://doi.org/10.2516/ogst/2013214.

96. Interaction between Weibull parameters and mechanical strength reliability of industrial-scale water gas shift catalysts / M. Zakeri [h gp.] // Particuology. -

2017. — T. 32. — C. 160—166. — URL: http://www.sciencedirect.com/science/ article/pii/S167420011730024X.

97. Wu, D. Distribution of the Mechanical Strength of Solid Catalysts / D. Wu, J. Zhou, Y. Li // Chemical Engineering Research and Design. — 2006. — T. 84, № 12. — C. 1152—1157. — URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/ pii/S0263876206730039.

98. Aho, M. Goodness-of-fit tests for the weibull distribution with unknown parameters and heavy censoring / M. Aho, L. J. Bain, M. Engelhardt // Journal of Statistical Computation and Simulation. — 1985. — T. 21, № 3/ 4. — C. 213—225. — eprint: https://doi.org/10.1080/00949658508810816. -URL: https://doi.org/10.1080/00949658508810816.

99. Lilliefors, H. W. On the Kolmogorov-Smirnov Test for Normality with Mean and Variance Unknown / H. W. Lilliefors // Journal of the American Statistical Association. — 1967. — T. 62, № 318. — C. 399—402. — eprint: https://amstat. tandfonline.com/doi/pdf/10.1080/01621459.1967.10482916. — URL: https: //amstat.tandfonline.com/doi/abs/10.1080/01621459.1967.10482916.

100. Lemeshko, B. Y. Construction of Statistic Distribution Models for Nonparametric Goodness-of-Fit Tests in Testing Composite Hypotheses: The Computer Approach / B. Y. Lemeshko, S. B. Lemeshko // Quality Technology & Quantitative Management. — 2011. — T. 8, № 4. — C. 359—373. — eprint: https://doi.org/10.1080/16843703.2011.11673263. — URL: https: //doi.org/10.1080/16843703.2011.11673263.

101. Lilliefors, H. W. On the Kolmogorov-Smirnov Test for the Exponential Distribution with Mean Unknown / H. W. Lilliefors // Journal of the American Statistical Association. — 1969. — T. 64, № 325. — C. 387—389. — eprint: https: //www.tandfonline.com/doi/pdf/10.1080/01621459.1969.10500983. — URL: https://www.tandfonline.com/doi/abs/10.1080/01621459.1969.10500983.

102. Parsons, F. A Kolmogorov - Smirnov goodness-of-fit test for the two-parameter weibull distribution when the parameters are estimated from the data / F. Parsons, P. Wirsching // Microelectronics Reliability. — 1982. — T. 22, № 2. — C. 163—167. — URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/ 0026271482901743.

103. Gas-Phase Production of Nanoparticles / A. Gutsch [и др.] // KONA Powder and Particle Journal. - 2002. - Т. 20. - С. 24-37.

104. Characterization of spherical alumina particles obtained by melting in a hydrogen-oxygen flame / J. D. Miller [и др.] // Functional Fillers and Nanoscale Minerals. - 2003. - С. 59-68.

105. Suresh, K. Synthesis of nanophase alumina, and spheroidization of alumina particles, and phase transition studies through DC thermal plasma processing / K. Suresh, V. Selvarajan, M. Vijay // Vacuum. - 2008. - Т. 82, № 8. -С. 814-820. - URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/ S0042207X07003880.

106. Kâroly, Z. Hollow alumina microspheres prepared by RF thermal plasma / Z. Karoly, J. Szepvolgyi // Powder Technology. - 2003. - Т. 132, № 2. -С. 211-215. - URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/ S0032591003000779.

107. Preparation of spherical hollow alumina particles by thermal plasma / W. Lee [и др.] // Thin Solid Films. - 2013. - Т. 529, Supplement C. - С. 394-397. -URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0040609012006499.

108. Preparation of Monodisperse, Spherical Alumina Powders from Alkoxides / T. Ogihara [и др.] // Journal of the American Ceramic Society. - 1991. -Т. 74, № 9. - С. 2263-2269. - URL: http://dx.doi.org/10.1111/jM151-2916.1991.tb08294.x.

109. Size-controlled synthesis of monodispersed mesoporous [small alpha]-Alumina spheres by a template-free forced hydrolysis method / H.-S. Roh [и др.] // Dalton Transactions. - 2011. - Т. 40, № 26. - С. 6901-6905. - URL: http: //dx.doi.org/10.1039/C1DT10418G.

110. Классен, П. В. Основы техники гранулирования / П. В. Классен, И. Г. Гри-шаев. - Химия, 1982. - Гл. 272.

111. Development of alumina microspheres with controlled size and shape by vibrational droplet coagulation / J. Pype [и др.] // Journal of the European Ceramic Society. - 2017. - Т. 37, № 1. - С. 189-198. - URL: http://www. sciencedirect.com/science/article/pii/S0955221916303879.

112. Preparation of high purity spherical y-alumina using a reduction-magnetic separation process / P. Liu [и др.] // Journal of Physics and Chemistry of Solids. — 2008. — Т. 69, № 4. — С. 799—804. — URL: http://www.sciencedirect. com/science/article/pii/S0022369707005343.

113. Preparation of Strong Alumina Supports for Fluidized Bed Catalysts. Volume 63 / M. N. Shepeleva [и др.]. — Elsevier, 1991. — С. 583—590.

114. Wang, Z.-M. Sol-Gel Synthesis of Pure and Copper Oxide Coated Mesoporous Alumina Granular Particles / Z.-M. Wang, Y. S. Lin // Journal of Catalysis. — 1998. — Т. 174, № 1. — С. 43—51. — URL: http://www.sciencedirect.com/ science/article/pii/S0021951797919138.

115. Yang, Z. Sol-Gel Synthesis of Silicalite/y-Alumina Granules / Z. Yang, Y. S. Lin // Industrial & Engineering Chemistry Research. — 2000. — Т. 39, № 12. — С. 4944—4948. — URL: http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ ie000562r.

116. Buelna, G. Sol-gel-derived mesoporous y-alumina granules / G. Buelna, Y. S. Lin // Microporous and Mesoporous Materials. — 1999. — Т. 30, № 2. — С. 359—369. — URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/ S1387181199000657.

117. Structural and Mechanical Properties of Nanostructured Granular Alumina Catalysts / G. Buelna [и др.] // Industrial & Engineering Chemistry Research. — 2003. — Т. 42, № 3. — С. 442—447. — URL: http://dx.doi.org/10.1021/ ie020259l.

118. Synthesis and characterization of millimetric gamma alumina spherical particles by oil drop granulation method / A. Islam [и др.] // Journal of Porous Materials. — 2012. — Т. 19, № 5. — С. 807—817. — URL: https://doi.org/10. 1007/s10934-011-9535-0.

119. Исследование реакций и катализаторов сжигания топлив VI. Роль элементов активного компонента алюмомеднохромового катализатора в реакции окисления CO / Д. А. Арендарский [и др.] // Кинетика и катализ. — 1990. — Т. 31, № 5. — С. 1193—1198.

120. Исследование реакций и катализаторов сжигания топлив V. Распределение активного компонента оксидного нанесенного алюмомеднохромового катализатора / Д. А. Арендарский [и др.] // Кинетика и катализ. — 1990. — Т. 31, № 5. — С. 1186—1192.

121. Arendarskii, D. A. Study of the deactivation and regeneration of copper chromite on y-alumina and magnesium chromite on y-alumina catalysts for fuel combustion / D. A. Arendarskii, Z. R. Ismagilov, G. B. Barannik // Catalysis Letters. — 1992. — Дек. — Т. 15, № 4. — С. 347—351. — URL: https://doi.org/10.1007/BF00769157.

122. Исследование реакций и катализаторов сжигания топлив IV. Генезис фазового состава нанесенных оксидных алюмомеднохромовых катализаторов / З. Р. Исмагилов [и др.] // Кинетика и катализ. — 1989. — Т. 30, № 4. — С. 918—926.

123. Thermal stability of supported Al-Cu-Cr catalysts / O. A. Kirichenko [и др.] // Reaction Kinetics and Catalysis Letters. — 1989. — Сент. — Т. 38, № 2. — С. 307—312. — URL: https://doi.org/10.1007/BF02062123.

124. Исследование реакций и катализаторов сжигания топлив XVI. Термостабильность систем (Си — С г)/Ьа203 — А1203 и (Си — С г)/Се02 — А1203 /

B. А. Ушаков [и др.] // Кинетика и катализ. — 1996. — Т. 37, № 1. —

C. 130—133.

125. Исследование реакций и катализаторов сжигания топлив XII. Изучение свойств оксидного алюмомагнийхромового катализатора методом ТПД кислорода / О. Ю. Подъячева [и др.] // Кинетика и катализ. — 1992. — Т. 33, № 1. — С. 1193—1198.

126. Кириченко, О. А. Научные основы приготовления катализаторов / О. А. Кириченко, Е. А. Царева, Г. Б. Баранник. — Минск, 1989. — С. 107—108.

127. Пат. 1505575 СССР, МПК6 B01 J23/745, B01 J21/04, B01 J37/00. Способ получения алюможелезооксидного катализатора / Царева, Е.А., Баранник, Г.Б., Кириченко, О.А., Исмагилов, З.Р.; заявитель и патентообладатель Ин-т катализа им. Г. К. Борескова СО РАН. - опубл. 07.09.89. — С. 2.

128. Пат. 1660278 СССР, МПК6 B01J23/745, B01J37/02. Способ приготовления катализатора для сжигания топлива / Петрищенко, Т.С., Кириченко, О.А., Исмагилов, З.Р., Мулина, Т.В., Чистяченко, Т.В.; заявитель и патентообладатель Ин-т катализа им. Г. К. Борескова СО РАН. - опубл. 30.12.93. — С. 3.

129. Miki, T. Catalytic oxidation of toluene over Fe203/Al203 catalyst / T. Miki, Y. Tai // Materials Science Forum. — 2011. — Июль. — Т. 695. — С. 101—104. — URL: https://doi.org/10.4028/www.scientific.net/msf.695.101.

130. Litt, G. An investigation of CuO/Fe203 catalysts for the gas-phase oxidation of ethanol / G. Litt, C. Almquist // Applied Catalysis B: Environmental. — 2009. — Т. 90, № 1/2. — С. 10—17. — URL: http://www.sciencedirect.com/ science/article/pii/S0926337309000423.

131. Amini, E. Low temperature CO oxidation over mesoporous CuFe204 nanopowders synthesized by a novel sol-gel method / E. Amini, M. Rezaei, M. Sadeghinia // Chinese Journal of Catalysis. — 2013. — Т. 34, № 9. — С. 1762—1767. — URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/ S1872206712606536.

132. Low-temperature CO oxidation over CuO/Fe2Os catalysts / T. Cheng [и др.] // Catalysis Communications. — 2007. — Т. 8, № 7. — С. 1167—1171. — URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1566736706004079.

133. Mesoporous CuO — Fe203 composite catalysts for low-temperature carbon monoxide oxidation / J.-L. Cao [и др.] // Applied Catalysis B: Environmental. — 2008. — Т. 79, № 1. — С. 26—34. — URL: http://www. sciencedirect.com/science/article/pii/S0926337307003384.

134. Mesoporous CuO-Fe2O3 composite catalysts for complete n-hexane oxidation / S. Todorova [и др.]. — 2010. — URL: http://www.sciencedirect.com/science/ article/pii/S0167299110751053.

135. El-Shobaky, H. Cordierite as catalyst support for nanocrystalline CuO/Fe2Os system / H. El-Shobaky, Y. Fahmy // Materials Research Bulletin. — 2006. — Сент. — Т. 41, № 9. — С. 1701—1713. — URL: https://doi.org/10.1016/j. materresbull.2006.02.015.

136. Characterization and Evaluation of Prepared Fe20?JAl203 Oxygen Carriers for Chemical Looping Process / P.-C. Chiu [и др.] // Aerosol and Air Quality Research. - 2014. - Т. 14, № 3. - С. 981-990. - URL: https://doi.org/10. 4209/aaqr.2013.04.0135.

137. Chemical looping combustion of a Chinese anthracite with Fe203-based and CuO-based oxygen carriers / B. Wang [и др.] // Fuel Processing Technology. -2012. - Т. 96. - С. 104-115. - URL: http://www.sciencedirect.com/science/ article/pii/S0378382011004486.

138. Patterson, A. L. The Scherrer Formula for X-Ray Particle Size Determination / A. L. Patterson // Physical Review. - 1939. - Т. 56, № 10. - С. 978-982. -URL: http://link.aps.org/doi/10.1103/PhysRev.56.978.

139. Acid-Base Characterization of Aluminum Oxide Surfaces with XPS / J. van den Brand [и др.] // The Journal of Physical Chemistry B. - 2004. -Т. 108, № 19. - С. 6017-6024. - URL: http://dx.doi.org/10.1021/jp037877f.

140. Shirley, D. A. High-Resolution X-Ray Photoemission Spectrum of the Valence Bands of Gold / D. A. Shirley // Physical Review B. - 1972. - Июнь. - Т. 5, № 12. - С. 4709-4714. - URL: https://link.aps.org/doi/10.1103/PhysRevB.5. 4709.

141. Пахаруков, И. Ю. Исследование кинетики глубокого окисления метана с использованием усовершенствованного проточно-циркуляционного метода / И. Ю. Пахаруков, Н. Н. Бобров, В. Н. Пармон // Катализ в химической и нефтехимической промышленности. - 2008. - Т. 6. - С. 11-16.

142. Бобров, Н. Н. Промышленный катализ в лекциях / Н. Н. Бобров ; под ред. 3. Выпуск. - Калвис, 2006. - Гл. 41.

143. Трение и истирание катализаторов и носителей для катализаторов (ASTM D-4058) // Руководство по эксплуатации. - 2006.

144. Kenneth, K. Chi-Square Tests / K. Kenneth // Encyclopedia of Biostatistics. -American Cancer Society, 2005. - eprint: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/ pdf/10.1002/0470011815.b2a10013. - URL: https://onlinelibrary.wiley.com/ doi/abs/10.1002/0470011815.b2a10013.

145. Aldrich, J. R.A. Fisher and the making of maximum likelihood 1912-1922 / J. Aldrich // Statistical Science. - 1997. - Сент. - Т. 12, № 3.

С. 162-176. - URL: https://doi.org/10.1214/ss/1030037906.

146. Nocedal, /.Numerical Optimization / J. Nocedal, S. J. Wright. — Springer New York, 2006. — URL: https://doi.org/10.1007/978-0-387-40065-5.

147. Appendix A: Newton-Raphson Method // Statistical Methods for Survival Data Analysis. — Wiley-Blackwell, 2003. — С. 428—432. — eprint: https: //onlinelibrary.wiley.com/doi/pdf/10.1002/0471458546.app1. — URL: https: //onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/0471458546.app1.

148. Minka, T. P. Estimating a Gamma distribution / T. P. Minka. — 2002.

149. Novack-Gottshall, P. KScorrect: Lilliefors-Corrected Kolmogorov-Smirnoff Goodness-of-Fit Tests / P. Novack-Gottshall, S. C. Wang. — 2016. — URL: https://CRAN.R-project.org/package=KScorrect; R package version 1.2.0.

150. Rossum, G. van. The Python Language Reference Manual / G. van Rossum, F. L. Drake. — Network Theory Ltd., 2011.

151. Hornik, K. R FAQ / K. Hornik. — 2017. — URL: https://CRAN.R-project.org/ doc/FAQ/R-FAQ.html.

152. SciPy: Open source scientific tools for Python / E. Jones, T. Oliphant, P. Peterson [и др.]. — 2001-. — URL: http://www.scipy.org/; [Online; accessed <today>].

153. Walt, S. van der. The NumPy Array: A Structure for Efficient Numerical Computation / S. van der Walt, S. C. Colbert, G. Varoquaux // Computing in Science & Engineering. — 2011. — Т. 13, № 2. — С. 22—30.

154. Рабинович, В. А. Краткий химический справочник / В. А. Рабинович, З. Я. Хавин. — 1991. — С. 25.

155. Development of Fe-based Catalysts for Purification of Coke Oven Gases / Z. R. Ismagilov [и др.] // Eurasian ChemTech Journal. — 2004. — Т. 6. — С. 213—219.

156. Use of XPS in the determination of chemical environment and oxidation state of iron and sulfur samples: constitution of a data basis in binding energies for Fe and S reference compounds and applications to the evidence of surface species of an oxidized pyrite in a carbonate medium / M. Descostes [и др.] // Applied Surface Science. — 2000. — Т. 165, № 4. — С. 288—302. — URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0169433200004438.

157. The oxidation state of Fe(100) after initial oxidation in 02 / S. J. Roosendaal [u gp.] // Surface Science. - 1999. - T. 442, № 3. - C. 329-337. - URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0039602899010067.

158. McIntyre, N. S. X-ray photoelectron spectroscopic studies of iron oxides / N. S. McIntyre, D. G. Zetaruk // Analytical Chemistry. - 1977. - T. 49, № 11. -C. 1521-1529. - URL: http://dx.doi.org/10.1021/ac50019a016.

159. Tan, B. J. X-ray photoelectron spectroscopy studies of solvated metal atom dispersed catalysts. Monometallic iron and bimetallic iron-cobalt particles on alumina / B. J. Tan, K. J. Klabunde, P. M. A. Sherwood // Chemistry of Materials. - 1990. - T. 2, № 2. - C. 186-191. - URL: http://dx.doi. org/10.1021/cm00008a021.

160. Abdel-Samad, H. An XPS study of the adsorption of chromate on goethite (a-FeOOH) / H. Abdel-Samad, P. R. Watson // Applied Surface Science. -1997. - T. 108, № 3. - C. 371-377. - URL: http://www.sciencedirect.com/ science/article/pii/S0169433296006095.

161. Brion, D. Etude par spectroscopie de photoelectrons de la degradation superficielle de FeS2, CuFeS2, ZnS et PbS a l'air et dans l'eau / D. Brion // Applications of Surface Science. - 1980. - T. 5, № 2. - C. 133-152. - URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/0378596380901488.

162. Barr, T. L. An ESCA study of the termination of the passivation of elemental metals / T. L. Barr // The Journal of Physical Chemistry. - 1978. - T. 82, № 16. - C. 1801-1810. - URL: http://dx.doi.org/10.1021/j100505a006.

163. Surface chemistry study of LiCo02 coated with alumina / N. Kosova [u gp.] // Solid State Ionics. - 2008. - T. 179, № 27-32. - C. 1745-1749. - URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0167273808001823.

164. Investigations on the Structural, Morphological, Electrical, and Magnetic Properties of CuFe204 — NiO Nanocomposites / R. K. Selvan [u gp.] // Chemistry of Materials. - 2008. - T. 20, № 2. - C. 429-439. - eprint: https: //doi.org/10.1021/cm701937q. - URL: https://doi.org/10.1021/cm701937q.

165. Porto, S. P. S. Raman Effect of Corundum / S. P. S. Porto, R. S. Krishnan // The Journal of Chemical Physics. - 1967. - T. 47, № 3. - C. 1009-1012. - eprint: https://doi.org/10.1063/L1711980. - URL: https://doi.org/10.1063/L1711980.

166. Onari, S. Infrared lattice vibrations and dielectric dispersion in a — Fe2O3 / S. Onari, T. Arai, K. Kudo // Phys. Rev. B. - 1977. - abe - T. 16, BBin. 4. -C. 1717-1721. - URL: https://link.aps.org/doi/10.1103/PhysRevB.16.1717.

167. Chamritski, I. Infrared- and Raman-Active Phonons of Magnetite, Maghemite, and Hematite: A Computer Simulation and Spectroscopic Study /1. Chamritski, G. Burns // The Journal of Physical Chemistry B. - 2005. - T. 109, № 11. -C. 4965-4968. - eprint: https://doi.org/10.1021/jp048748h. - URL: https: //doi.org/10.1021/jp048748h ; PMID: 16863155.

168. Rendon, J. L. IR spectra of powder hematite: Effect of particle size and shape / J. L. Rendon, Carlos, J. Serna. - 1981.

169. Structure of the metastable modification of iron(III) oxide / E. B. Burgina [h gp.] // Journal of Structural Chemistry. - 2000. - Man. - T. 41, № 3. -C. 396-402. - URL: https://doi.org/10.1007/BF02741997.

170. Chernyshova, I. V. Size-dependent structural transformations of hematite nanoparticles. 1. Phase transition / I. V. Chernyshova, M. F. Hochella Jr, A. S. Madden // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2007. - T. 9, BBm. 14. -C. 1736-1750. - URL: http://dx.doi.org/10.1039/B618790K.

171. Study of Nanocrystalline y-Al203 Produced by High-Pressure Compaction / T. M. H. Costa [h gp.] // The Journal of Physical Chemistry B. - 1999. -T. 103, № 21. - C. 4278-4284.

172. Iron-cobalt mixed oxide nanocatalysts: Heterogeneous peroxymonosulfate activation, cobalt leaching, and ferromagnetic properties for environmental applications / Q. Yang [h gp.] // Applied Catalysis B: Environmental. - 2009. -T. 88, № 3/4. - C. 462-469. - URL: http://www.sciencedirect.com/science/ article/pii/S0926337308003998.

173. Effect of copper species and the presence of reaction products on the activity of methane oxidation on supported CuO catalysts / G. Aguila [h gp.] // Applied Catalysis B: Environmental. - 2008. - T. 77, № 3/4. - C. 325-338. - URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0926337307002482.

174. The role of surface copper species in Cu-Fe composite oxide catalysts for the water gas shift reaction / X. Lin [h gp.] // International Journal of Hydrogen Energy. - 2015. - T. 40, № 4. - C. 1735-1741. - URL: http://www. sciencedirect.com/science/article/pii/S036031991403239X.

175. Investigation of hybrid plasma-catalytic removal of acetone over Cu0/y-Al203 catalysts using response surface method / X. Zhu [и др.] // Chemosphere. — 2016. — Т. 155. — С. 9—17. — URL: http://www.sciencedirect.com/science/ article/pii/S0045653516304386.

176. In situ XRD, Raman, and TPR studies of Cu0/Al203 catalysts for CO oxidation / M.-F. Luo [и др.] // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. — 2005. — Т. 239, № 1/2. — С. 243—248. — URL: http://www.sciencedirect.com/ science/article/pii/S1381116905004164.

177. The role of Cu on the reduction behavior and surface properties of Fe-based Fischer-Tropsch catalysts / E. de Smit [и др.] // Phys. Chem. Chem. Phys. — 2010. — Т. 12, № 3. — С. 667—680. — URL: https://doi.org/10.1039/b920256k.

178. Scofield, J. H. Hartree-Slater subshell photoionization cross-sections at 1254 and 1487 eV / J. H. Scofield // Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena. — 1976. — Т. 8, № 2. — С. 129—137. — URL: http://www. sciencedirect.com/science/article/pii/0368204876800151.

179. Боресков, Г. К. Гетерогенный катализ / Г. К. Боресков. — Наука, 1986.

180. Hiramatsu, Y. Determination of the tensile strength of rock by a compression test of an irregular test piece / Y. Hiramatsu, Y. Oka // International Journal of Rock Mechanics and Mining Sciences & Geomechanics Abstracts. — 1966. — Т. 3, № 2. — С. 89—90. — URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/ pii/0148906266900027.

181. Breakage behaviour of spherical granulates by compression / S. Antonyuk [и др.] // Chemical Engineering Science. — 2005. — Т. 60, № 14. — С. 4031—4044. — URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/ S0009250905001442 ; Granulation across the length scales - 2nd International Workshop on Granulation.

182. Shapiro, S. S. An Analysis of Variance Test for Normality (Complete Samples) / S. S. Shapiro, M. B. Wilk // Biometrika. — 1965. — Дек. — Т. 52, № 3/4. -С. 591. — URL: https://doi.org/10.2307/2333709.

183. Pal, M. Exponentiated Weibull distribution / M. Pal, M. Ali, J. Woo // Statistica. — 2007. — Т. 66, № 2. — С. 139—147. — URL: https ://rivista-statistica.unibo.it/article/view/493.

184. The Weibull-Exponential Distribution: Its Properties and Applications / P. Oguntunde [h gp.] // Journal of Applied Science. - 2015. - T. 15. -C. 1305-1311. - URL: https://scialert.net/abstract/?doi=jas.2015.1305.1311.

185. Mustafa, A. Weibull Generalized Exponential Distribution / A. Mustafa,

B. S. El-Desouky, S. AL-Garash. - 2016. - eprint: arXiv:1606.07378.

186. Walck, C. Hand-book on statistical distributions for experimentalists /

C. Walck. - 1996. - URL: http://www.fysik.su.se/~walck/suf9601.pdf.