Исследование возможности использования органофосфонатов и продуктов их термолиза в водоподготовке промышленных предприятий тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 11.00.11, кандидат технических наук Ваньков, Александр Леонидович

• Ваньков, Александр Леонидович
• кандидат технических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат технических наук Ваньков, Александр Леонидович

Введение.

Глава 1. Методы, предотвращающие образование отложений малорастворимых минеральных солей (литературный обзор). Постановка задачи.

1.1. Физические методы предотвращения образования отложений

1.2. Химические методы водоподготовки.

1. 2. 1. Ингибиторы кристаллизации малорастворимых солей и применение их в водоподготовке.

1. 2. 2. Опыт и перспективы применения органофосфонатов.

Выводы по главе 1.

Постановка задачи.

Глава 2. Изучение термолиза органофосфонатов.

2.1. Характеристика реагентов.

2. 2. Изучение влияния температуры на термолиз органофосфонатов в деминерализованной воде.

2. 2. 1. Методика эксперимента.

2. 2. 2. Влияние температуры на термолиз органофосфонатов в деминерализованной воде.

2. 3. Изучение влияния температуры на термолиз органофосфонао I л | тов в воде содержащей ионы металлов Са , Ре , Мп

2. 3. 1. Методика эксперимента.

2. 3. 2. Влияние температуры на термолиз органофосфонатов в воде содержащей ионы металлов Са2+, Ре3+, Мп2+. 49 2. 4. Исследование водных растворов органических фосфонатов методом ИК- спектроскопии.

Выводы по главе 2.

Глава 3. Исследование влияния продуктов термолиза на кристаллизацию малорастворимых солей.

3.1. Изучение влияния продуктов термолиза на кинетические параметры зародышеобразования сульфата кальция.

3. 1. 1. Методика эксперимента и аппаратурное оформление.

3. 1.2. Влияние продуктов термолиза на кинетические параметры зародышеобразования сульфата кальция.

3.2. Изучение влияния продуктов термолиза на кристаллизацию сульфата кальция.

3.2. 1. Методика эксперимента.

3. 2. 2. Влияние продуктов термолиза на кристаллизацию сульфата кальция.

3.3. Изучение влияния продуктов термолиза на кристаллизацию карбоната кальция.

3. 4. Связь между степенью разложения и эффективностью органофосфонатов.

3.5. Исследование процесса кристаллизации и механизма его ингибирования кондуктометрическим методом.

3. 6 Влияние фосфорсодержащих комплексонов на образование накипи малорастворимых солей.

Выводы по главе 3.

Глава 4. Использование результатов исследований в промышленности.

4. 1. Промышленные испытания и внедрение в котельной аэропорта «Кольцово».

4. 2. Разработка технологии стабилизационной обработки охлаждающей воды чистого оборотного цикла агрегата «печь-ковш» Северского трубного завода.

4. 2. 1. Экспериментальное обоснование эффективности ингибирования и биоцидной обработки воды.

Выводы по главе 4.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование возможности использования органофосфонатов и продуктов их термолиза в водоподготовке промышленных предприятий»

Для предотвращения минеральных отложений в последние годы в различных отраслях промышленности [1- 4], широкое распространение получили органофосфонаты и композиции на их основе. Уникальность их свойств заклюл чается в том, что они в субстехиометрических количествах (1. 5 г/м обрабатываемых водных систем) способны препятствовать кристаллизации малорастворимых солей. Актуальность решаемых при этом задач и экономичность достигнутых результатов способствовали их широкому применению на предприятиях металлургии, химической и нефтяной промышленности. Успешное решение проблем минеральных отложений при утилизации высокоминерализованных вод выпариванием [5] послужило толчком для их применения в теплоэнергетике. Применение органофосфонатов ОЭДФ, ИОМС на ряде электростанций России и СНГ [6- 8] подтвердили их высокую эффективность при решении указанной проблемы. С учетом достигнутых результатов решением НТС РАО «ЕЭС России» [9] рекомендовано применение органофосфонатов для предотвращения минеральных отложений при температурах воды не выше 110 °С и карбонатном индексе не более 8 (мгхэкв/л)2. Основной причиной, ограничивающей области применения органофосфонатов в теплоэнергетике и других отраслях промышленности, является недостаточная изученность поведения органофосфонатов при повышенных температурах (> 100 °С) с изменением рН среды, влияния на процессы их разрушения (термолиза) ионов тяжелых и переходных металлов.

Обладая хорошей сырьевой базой в России и ближнем Зарубежье ассортимент производимых реагентов на основе органофосфонатов крайне ограничен и исчерпывается реагентами ИОМС, ОЭДФ, ПАФ-13, НТФ и композициями их содержащими- дифонат, аминат, корилат. Эти реагенты и композиции производятся на ПО «Химпром» Чебоксар и Волгограде (Россия) и Павлодаре (Казахстан). Не случайно, учитывая огромный рынок сбыта, для своей продукции, и для предотвращения отложений в теплоэнергетике, свою продукцию предлагают компании «Nalko» (США) «ВК Giulini Chemie» (Германия) и др. Согласно данным, приводимым в проспектах компаний они (рис. 1) имеют более высокую эффективность, чем отечественные аналоги.

По нашему мнению, в значительной степени, это и ограничения по применению органофосфонатов РАО ЕЭС обусловлены отсутствием экспериментальных данных относительно возможности использования органофосфонатов при температурах более чем 100 °С. Кроме того, ассортимент выпускаемых продуктов не позволяет решать проблемы ингибирования солеотложений и коррозии в конкретных технологических системах, в том числе, отопления и горячего водоснабжения.

Анализ литературных данных показывает, что работы по применению органофосфонатов, в значительной степени, носят утилитарный характер и посвящены использованию конкретных реагентов в определенных технологических схемах, круг которых в теплоэнергетике, согласно методических указаний РАО ЕЭС, ограничен. Коммерческий же характер патентной литературы не позволяет определить критерии для выбора оптимальных условий для обработки воды, которые бы учитывали ионный состав обрабатываемых систем, температурный режим, тип используемого оборудования.

Задачи нахождения оптимальных условий для обработки воды усугубляется еще и тем обстоятельством, что в частности, предприятия «малой энергетики» выживаемость которых в рамках реформы жилищно-коммунального хозяйства определяется достигаемыми экономическими показателями, как правило, используют в качестве теплоносителя воду артезианских скважин. Состав таких источников водоснабжения разнообразен по составу, и используемые для подготовки воды системы Na-катионирования неэффективны и неэкономичны и

03 0) PL, л н S3 и 4

40

50

60

70

80

Температурная стабильность, %

Рис. 1. Температурная стабильность реагентов (температура- 180 °С, давление- 8 бар, экспозиция- 4 ч) 1-IOMS (ИОМС), 2- HEDP (ОЭДФ), 3- АТМР (НТФ), 4- Aktiphos 620 (Актифос 620), 5- Turbodispin D 100 (Турбодиспин D 100), 6- Gilufer 435 (Гилуфер 435), 7- Gilufer 440 (Гилуфер 440). 8 стоимость одной тонны соли составляет около 0,2. 1 тыс. руб./т, стоимость катионита, в зависимости от типа, колеблется от 8 до 40 тыс. руб./т), вследствие нестабильного режима подпитки и неквалифицированной их эксплуатации.

Создание условий для эффективной обработки водных систем, с целью предотвращения солеотложений, коррозии, биообрастаний и разработка технологий их применения, возможны лишь на основе глубокого и всестороннего изучения органофосфонатов (ОФ) и композиций их содержащих, на процессы образования и роста кристаллов малорастворимых солей, получения новых данных о механизме их влияния на процессы кристаллизации.

Учитывая вышеизложенное, с целью расширения диапазона использования органофосфонатов и композиций на их основе, необходимо решить проблемы, которые могут быть, сформулированы следующим образом:

- в диапазоне температур 100. 300 °С исследовать процессы термолиза органофосфонатов, выпускаемых отечественной промышленностью, сопоставить эффективность этих реагентов с зарубежными аналогами;

- исследовать влияние на процессы кристаллизации сульфата и карбоната кальция продуктов термолиза и определить их влияние на кинетические параметры зародышеобразования и роста кристаллов;

- использовать результаты теоретических и экспериментальных исследований для решения практических задач по предотвращению солевых отложений, коррозии металла и биообрастаний в различных технологических системах.

Заключение диссертации по теме «Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов», Ваньков, Александр Леонидович

ВЫВОДЫ ПО ГЛАВЕ 4

1. На основании проведенных исследований по изучению термостабильности органофосфонатов, разработана технология обработки воды в котельной аэропорта «Кольцово». Впервые экспериментально, в промышленных условиях установлена возможность использования реагента ИОМС при температурах на выходе из котла до 140 °С и карбонатном индексе 16. 21 ((мгхэкв)/л) . Полученные результаты позволяют существенно расширить диапазон и области применения органофосфонатов в системах теплоснабжения. Экономический эффект от снижения капитальных затрат на реконструкцию узла катионирования составляет более 1 млн. рублей.

2. Для обеспечения термо- и биологической стабильности охлаждающей воды в системе водоснабжения агрегата АКОС. На основе органофосфоната ИОМС разработана композиция его с моноядерном комплексонатом меди, при соотношении ИОМС: СиИОМС от 1:1 до 2:1. Композиция обеспечивает стабилизационную обработку охлаждающей системы и включена в проект реконструкции Северского трубного завода.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Для предотвращения минеральных отложений в последние годы в различных отраслях промышленности, широкое распространение получили орга-нофосфонаты и композиции на их основе. Уникальность их свойств заключает7 ся в том, что они в субстехиометрических количествах (1. 5 г/м обрабатываемых водных систем) способны препятствовать кристаллизации малорастворимых солей. Актуальность решаемых при этом задач и экономичность достигнутых результатов способствовали их широкому применению на предприятиях металлургии, химической и нефтяной промышленности. Решением НТС РАО «ЕЭС России» рекомендовано применение органофосфонатов в энергетике для предотвращения минеральных отложений при температурах воды не выше 110 °С и карбонатного индекса не более 8 ((мгхэкв)/л)2. Основной причиной, ограничивающей области применения органофосфонатов в теплоэнергетике и других отраслях промышленности, является недостаточная изученность поведения органофосфонатов при повышенных температурах (> 100 °С) с изменением рН среды, влияния на процессы их разрушения (термолиза) ионов тяжелых и переходных металлов.

В ходе работы изучен термолиз органофосфонатов и композиций на их основе отечественного и зарубежного производства в деминерализованной воде и воде содержащей ионы переходных металлов. По результатам исследования температурной стабильности, изученные реагенты можно расположить в следующий ряд ДПФ> ИОМС= ПАФ-13> ОЭДФ= СК-110= Гилуфер 422. Установлено, что присутствие в воде солей металлов Са , Мп не оказывает негативного воздействия на степень термического разложения органофосфонатов ОЭДФ, ДПФ, ИОМС и ПАФ-13. Наличие в воде солей трехвалентного железа ускоряет термодеструкцию композиций ИОМС и ПАФ-13 и не влияет на термолиз ОЭДФ и ДПФ. Методом ИК- спектроскопии установлено, что термичеекая деструкция НТФ и ДПФ протекает через образование МИДФ.

Изучено влияние продуктов термолиза органофосфонатов и композиций на их основе на кристаллизацию малорастворимых солей сульфата и карбоната кальция. Исследовано влияние роста температуры термолиза на эффективность действия органофосфонатов. Установлено, что с ростом температуры уменьшается эффективность органофосфонатов и с достаточной достоверностью корре-лируется со степенью разложения. Продукты термолиза оказывают стабилизирующее действие на кристаллизацию карбоната кальция.

Показано, что с увеличением концентрации органофосфонатов возможно повышение индукционного периода кристаллизации сульфата и карбоната кальция, не смотря на термолиз, а, следовательно, восстановления их эффективности, а температура выше 120 °С не является препятствием для их применения.

По своей эффективности все изученные реагенты могут быть представлены в следующий ряд- ИОМС=Гилуфер 422>ПАФ13>ДПФ>ОЭДФ>СК-НО. При этом установлено, что лучшие отечественные реагенты- ЙОМС, ПАФ-13, практически, не уступают зарубежному аналогу Гилуфер 422 (производитель «ВК Giulini Chemie»), а термостабильность не всегда является определяющим фактором эффективности реагента.

С помощью анализатора дисперсного состава получены новые экспериментальные данные о механизме ингибирующего действия органофосфонатов и определены кинетические параметры зародышеобразования сульфата кальция в отсутствии и присутствии ИОМС. Установлено, что рассчитанные значения параметров зародышеобразования удовлетворительно согласуются с данными, рассчитанными из продолжительности периода индукции, что подтверждает взаимосвязь между нуклеацией и индукцией.

Установлено, что при кристаллизации сульфата и карбоната кальция на подложке', органофосфонаты оказывают влияние на форму и размер кристаллов

144 не только в объеме, но и на теплопередающей поверхности. Это позволяет предположить, что при использовании органофосфонатов на особенно теплона-груженных участках (зоны огневого нагрева) при достаточных скоростях движения возможна их защита от отложений.

На основании проведенных исследований по изучению термостабильности органофосфонатов, разработана технология обработки воды в котельной аэропорта «Кольцово». Впервые экспериментально, в промышленных условиях установлена возможность использования модифицированного реагента ИОМС при температурах на выходе из котла до 140 °С и карбонатном индексе 16-21 (мг*экв/л)2. Полученные результаты позволяют существенно расширить диапазон и области применения органофосфонатов в системах теплоснабжения. Внедрение технологии обработки воды в котельной аэропорта «Кольцово» позволило получить экономический эффект более 1 млн. рублей за счет сокращения капитальных затрат. Для обеспечения термо- и биологической стабильности охлаждающей воды в системе водоснабжения агрегата АКОС, на основе орга-нофосфоната ИОМС разработана композиция его с моноядерным комплексона-том меди. Композиция обеспечивает стабилизационную обработку охлаждающей системы и включена в проект реконструкции Северского трубного завода.

145

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Ваньков, Александр Леонидович, 2000 год

1. Переяслова Г. А., Порубаев В. П., Кордаков И. А., Дрикер Б. Н. Способы борьбы с отложениями в технологическом оборудовании и трубопроводах предприятий цветной металлургии. -Алма-Ата: Каз. НИИНТИ, 1980. 78 с.

2. Москвин В. Д., Люшин С. Ф., Дытюк Л. Т., Дрикер Б. Н. Использование комплексонов в нефтеперерабатывающей промышленности // Журн. Все-союзн. хим. общ-ва. 1984. - 29, № 3. - С. 328- 334.

3. Колтыгин Ю. А. Исследование в области образования и предотвращения карбонатной и сульфатной накипи при термическом опреснении воды Каспийского моря. : Автореф. Дис. . канд. тех. наук.- М., 1980. -25 с.

4. Крушель Г. Е. Образование и предотвращение отложений в системах водного охлаждения. -М.-Л.: Госэнергоиздат, 1955. 224 с.

5. Машанов А. В., Щелоков Я. М., Фролова Г. И. и др. Обработка сточных вод в выпарных аппаратах комплексоном ИОМС // Пром. энергетика. -1986.-№3.-С. 12- 14.

6. Маклакова В. П., Бондарь Ю. Ф., Гронский Р. К. и др. // Электр, станции. -1977.-№9.-С. 36.

7. Дятлова Н. М., Терехин С. Н., Маклакова В. П. и др. Применение комплексонов для отмывки и ингибирования солеотложения в различных энерго- и теплосистемах. -М.: НИИТЭХИМ, 1986. -34 с.

8. II Всес. Совещание по химии и применении комплексонов и комплексо-натов металлов. Тез. докл. -М.:ИРЕА, 1983. -248 с.

9. Федосеев Б. С., Балабан-Ирменин Ю. В. Обобщение опыта применения фосфоновых соединений для обработки подпиточной воды в тепловых сетях // Теплоэнергетика. 1994. - № 5. -С. 17- 18.

10. Апельцин И. А., Клячко В. А. Опреснение воды. М.: Стройиздат, 1968. -222 с.

11. Манькина Н. Н. Физико-химические процессы в пароводяном цикле электростанций. М.: Энергия, 1977. - 256 с.

12. Лукин Г. Я., Колесник А. Н. Опреснительные установки промыслового флота. М.: Пищевая промышленность, 1970. - 368 с.

13. Классен В. JI. Омагничивание водных систем. -М.: Изд. «Химия», 1978. -240 с.

14. Grundlagen der physikalischen Wasserbehandlung. Kristallisationsver-halten von Kalcium carbonat unter dem Enfluß magnetischen Felder / Prostel Volken // TAB: Techn. Bau. 1993. - № 2. -C. 139- 142.

15. Disinerostatorc magnético // Install. Ital. 1992. - 43, № 4 . -C. 689.

16. Symposium over fysihe anti- kalk- apparatium loat vile fragen on be antwoord // Tijdschr. watersvoorz. en afVolwaterbehandel. 1991. - 24, № 26. -C. 738739.

17. Пат. 5221471 США. Tool for magnetic treament of water / Huntley Lloyd R. Заявл. 27.06.91; Опубл. 22.06.93.

18. Заявка 4302160 ФРГ, МКИ С 02 F 1/42 , С 02 F 1/48. Verfahren sowie Vorrichtung zum Aufbereiten von Wasser: Shulze Elfriede, Rudolph Eberhand. Заявл. 27.01.93; Опубл. 5.08.93.

19. Elektrischer Wasserentherter // TAB: Techn. Bau. -1994. -№ 11. С. 113.

20. Заявка 4241756 ФРГ. Anlage zur elektromagnetischen Kalkbehaung im Leitungwasser/Bradler Hans. Заявл. 11.12.92; Опубл. 16.06.94.

21. Wirksamkeit physikalischer Wasserbehandlung auf dem Prufstand //TGA-Mag. 1995. - 15, № 4.-C. 26-27.

22. Zhang B. Huanjing baohu // Environ Prof. -1994. -№ 6. -C. 13-15.

23. Каменский Б. Я. Эффективность противонакипной магнитной обработки воды // Химия и технология воды. -1989. -т. И, № 3. -С. 55- 56.

24. Дубровин В. Е., Шилин В. В. Экологически чистая ультразвуковая защита от накипи теплообменных аппаратов на предприятиях г. Москвы / Науч.практ. конф. "Решение экологических проблем г. Москвы" в рамках прогр. "Конверсия городу". -Москва, 1994. С. 116.

25. Dalas Е., Koufsopoulos S. The effect of UV radiation calcium carbonate scale formation // J. Colloid and Interface Sci. 1993. - 155, № 2. - C. 512- 514.

26. Максин В. И., Стандритчук О. 3., Вахнин И. Г., Насыхина В. 3. Использование сульфаминовой кислоты для удаления карбонатной накипи из систем горячего водоснабжения // Химия и технология воды. 1989. - т. 11, №7.-С. 22-26.

27. Brandel A., Rible J. Removal of accumulated depositiv by chemical tuatmens in multistage flach distillation units // Desalination. 1979. - № 31. - P. 341350.

28. Сурин С. M., Исаев А. А. Исследование кинетики растворения компонентов накипей и их смесей в минеральных и органических кислотах // Судовые энергетич. установки. 1979. - № 19. - С. 97- 102.

29. Химические методы очистки судового оборудования // РРЗ1, 27. 53. -79. -ЦРНА "Морфлот", 1980. 48 с.

30. Гронский Р. К., Сагдатов Г. Е., Иванов В. А. и др. Химическая отмывка "на ходу" поверхностей циркуляционной воды на Билибинской АЭС // Энергетические станции. -1981. № 81. - С. 11.

31. Тугай А. М., Емельянов Б. И., Гадаев А. Н., Ананасенко В. Е. Обработка водозаборных скважин комплексонами // Химия и технология воды. -1991. -т. 13, № 10. -С. 42-43.

32. Пат. 5024783 США. Boiler and boiler water treatment system / Bush Bruce D., Nicholls Jeffrey R.; Fremont Ind. Inc. Заявл. 13.11.90; Опубл. 18.06.91.

33. Монахов А. С., Дик В. П., Рябова JI. В. Исследование возможности применения комплексонов на фосфоновой основе для отмывки отложений // Тр. Моск. энерг. института. 1991. - № 646. - С. 101- 104.

34. Фокина Е. В., Воронцова В. В., Скачкова А. П., Палыцикова J1. В. Применение комплексонов с целью предотвращения отложений на оборудовании // Промышленная энергетика. 1989. - № 6. - С. 23.

35. Мартынова Н. К. Удаление сульфатных накипей фосфатной вываркой // Энергетик. 1990.-№ 6. - С. 21.

36. Пат. 50230011 США, МКИ С 02 F 5/10. Cooling water treatment system/ Bush Bruce D., Nicholls Jeffery R.; Fremont Ind. Inc. Заявл. 13.11.90; Опубл. 11.06.91.

37. Серб- Сербина Н. И., Дубинский В. Г. Адсорбционные слои в дисперсных системах // Журн. физ. хим. 1934. - т. 5, № 9. - С. 1190- 1198.

38. Корольков И. И., Тягунова 3. А. Влияние коллоидов на кристаллизацию гипса// Гидролизная и лесохимическая промышленность. 1956. - № 8. -С. 8- 9.

39. Чудаков М. И. Гуматная защита брагоперегонных колонн от гипсации // Гидролизная промышленность СССР. 1950. - № 5. - С. 12- 13.

40. Дятлова Н. М., Темкина В. Я., Колпакова И. Д. Комплексоны. -М.: Химия, 1970.-417 с.

41. Levi В. J. New developments in basics of coolingwater treatment // Chem. Eng. 1974. - v. 81, №12. - P. 82-92.

42. Пат. №3336221 (США) cl. 210-58. Method of inhibiting precipitating and scale formating / P. H. Ralston. Опубл. 5. 11. 64.

43. Пат. №3393150 (США) cl. 210-58. Method of scale inhibiting/ P. H. Ralston. Опубл. 11.08.67.

44. Дрикер Б. H. Предотвращение минеральных отложений и коррозии металла в системах водного хозяйства с использованием фосфорсодержащих комплексонов. Докторская диссертация. М., МХТИ им. Д. И. Менделеева,-1991. -459 с.

45. А. с. 791646 (СССР). Способ получения ингибитора отложений минеральных солей/ И. В. Самборский, В. А. Вакуленко, JI. П. Потапенко, Б. Н. Дрикер, И. А. Абрамов, JI. С. Шевницин, В. М. Романов, С. М. Простаков.- Опубл. В Б. И., 1980, № 48.

46. А. с. 401692 СССР, МКИ С 08 g 33/06. Способ получения водорастворимого амфотерного полиэлектролита / В. М. Балакин, Ю. И. Литвинец.-Опубл. 16.11.73, Бюл.№ 41.

47. Дрикер Б. Н. Физико-химические исследования в области управления процессами кристаллизации из растворов. Дис. . канд. хим. наук. -Свердловск, 1974. - 165 с.

48. Михалев А. С. Ингибирование процессов кристаллизации малорастворимых солей кальция. Дис. . канд. хим. наук. - Свердловск, 1978. - 192 с.

49. А. с. 724452 (СССР). Способ предотвращения образования сульфатных отложений в водных растворах / Дытюк JI. Т., Самакаев P. X.- Опубл в Б. И., 1980, №11.

50. Пат. № 421900 (США). Inhibition of scale deposition / Persinski L. J., Ralston H.,GozdonR.C.-23.12.75.

51. McCartney E. R., Alexander A. E. The effect of additives upon the process of cristallization // J. Coll. Sci. -1958. -30, № 1. -C. 96- 99.

52. Пат. 4952327 США, МКИ С 02 F 5/12. Scale control with teropolymers containing styrene sulfonic acid / Amjad Zahid, Masler William F.; The B. F. Goodrich Co. Заявл. 23.08.88; Опубл. 28.08.90.

53. Пат. 4952324 США, МКИ С 02 F 5/14. Boiler Water treatment/ McDonald Alexander С., Soons James L.; Betz. Lab. Inc. Заявл. 21.01.89; Опубл. 28.08.90.

54. Пат. 4933090 США, МКИ С 02 F 5/14. Method for controling silisia/silicate deposition in aqueous system using phosphonates and carboxylic/ sulfonicpolymers/ Gill J. S., Rey S. J., Wierrik S. H.; Calgon Corp. Заявл. 28.12.88; Опубл. 12.06.90.

55. Пат. 5053161 США, МКИ С 02 F 5/14. Composition for inhibiting scale in water systems/ Spraque Sherman J.; The Mogul Corp. Заявл. 10.06.88; Опубл. 1.10.91.

56. Пат. 5057228 США, МКИ С 02 F 5/14. Metal ion complexses for use as scale inhibitors/ Breen Patrick S., Downs Hartley H., Diel Bruce N.; Barken Hughes Inc. Заявл. 16.04.91; Опубл. 15.10.91.

57. Пат. 5069798 США, МКИ С 02 F 5/14. Control of scale in aqueous systems using certain phosphonomethyl amines/ HWA Chin M., Kelly John A., Neton Janet, Scanol Patricia M., Baudette Roger R.; W. R. Grace and Co.- Conn. Заявл. 15.12.89; Опубл. 2.12.91.

58. Пат. 5087376 США, МКИ С 02 F 5/14. Multifunctional scale inhibitors/ Benidiksen Beverly, Persirski Leopard J., Shaper Raymond J.; Calgon Corp. Заявл. 15. 10. 90; Опубл. 11. 02. 92.

59. Пат. 5096595 США, МКИ С 02 F 5/10. Control of scale in aqueous systems using certain phosphonomethylamine oxide/ HWA Chin M., Kelly John A., Neton Janet, Scanol Patricia M., Baudette Rogger R.; W. R. Grace and Co. Заявл. 22.02.91; Опубл. 17.03.92.

60. Пат. 5108619 США, МКИ С 02 F 5/14. Method of inhibiting desposition on heat tfansfer sursface in boilers/ McDonald Alexander C., Chen Fu, Carly William S.; Betz. Lab. Inc. Заявл. 18.11.90; Опубл. 28.04.92.

61. Пат. 5124046 США, МКИ С 02 F 5/14. Method for controling calcium carbonate scaling in high pH aqueus systems/ Sherwood Naney S., Yorke Monica A.; Calgon Corp. Заявл. 16.11.90; Опубл. 23.06.92.

62. Пат. 5124047 США, МКИ С 02 F 5/14. Method if inhibiting scale deposits/ Quach Loc, Fan Lai- Duien G.; W. R. Grace and Co.- Conn. Заявл. 1.11.91; Опубл. 23.06.92.

63. Пат. 3180498 США, МКИ С 02 F 5/14. Polymers for treatment of boiler Water/ Chen Fu, Boyettr Scott M., Bair Keithr; Betz. Lab. Inc. Заявл. 28.01.92; Опубл. 19.01.93.

64. Пат. 5182028 США, МКИ С 02 F 5/08. Monofluorophosphanate forcalcium carbonate scale control and iron and manganarese stabilisation/ Boffardi Behrett P., Shelondy Ann M.; Calgon Corp. Заявл. 28.03.91; Опубл. 26.01.93.

65. Пат. 5221487 США, МКИ С 02 F 5/14. Inhibition of scale and corrosion by sulfonatet organophosphonates/ Carter Charles G.; W. R. Grace and Co.- Conn. Заявл. 24.10.91; Опубл. 22.06.93.

66. Пат. 5200105 США, МКИ С 02 F 5/14. Scale control in aqueos systems/ Cuisia Dionisio G.; W. R. Grace and Co.- Conn. Заявл. 7.11.91; Опубл. 6.04.93.

67. Пат. 5248438 США, МКИ С 02 F 5/10. Polymers for treatment of boiler Water/ Chen Fu, Boyettr Scott M., Bair Keithr; Betz. Lab. Inc. Заявл. 28.01.92; Опубл. 19.01.93.

68. Пат. 5358642 США, МКИ С 02 F 5/14. Polyetherpolyaminom mtheylene using phosphonates method for high pH scale control/ Chen S. R. Т., Matz G. F.; Calgon Corp. Завл. 18.09.92; Опубл. 25.10.94.

69. Пат. 5346626 США, МКИ С 02 F 5/10. Motozaki Kafsuhiko, Kusuroki Masako и др.; Kurita Water Ind.; Japan Syntheite Rubber Co. Ltd. Заявл. 29.06.93, Опубл. 13.09.94; Приор. 29.06.92.

70. Пат. 5332503 США, МКИ С 02 F 5/14. Method for inhibiting silica and silicate deprosition / Carey William S., Solov Andrey, Perez Libardo A.; Betz Lab. Заявл. 2.10.92, Опубл. 26.07.94.

71. Пат. 5378390 США, МКИ С 02 F 5/10. Composition for controlling scale formation in aqueos systems / Perez Libardo A., Foreese Donald Т., Rockett Judith В., Carey William S. ; Betz Lab., Inc. Заявл. 11.03.94; Опубл. 03.01.95.

72. Пат. 5382367 США, МКИ С 02 F 5/10. Method of treating cooling water systems / Zikan K. James, Koenig Louis J.; Zirkan Enterpraises Co. Заявл. 20.11.91; Опубл. 17.01.95.

73. Пат. 0629585 ЕПВ, МКИ С 02 F 05/14, С 07 F 9/38. Process of inhibition scale formation: / Kuczynnski Krzyztof; Mon Santo Europe S. А. Заявл. 14.06.93; Опубл. 21.12.94.

74. Пат. 5378368 США, МКИ С 02 F 5/14. Controling silica/silicate deposition using poly ether polyamino methylene phosphonates / Gill Jasbir S.; Calgon Corp. Заявл. 05.08.92; Опубл. 03.01.95.

75. Zahrzewski Jerzy. Inhibitory korozji i osadow do uzdafniania wody w obiegacu chtodzacycu // Organika.- 1991.- C. 99- 100.

76. Пантелят Г. С., Хвесянко В. Н. Предотвращение солевых отложений в системах оборотного водоснабжения // ВСТ: Водоснабжение и санитарная технология, Haustechn. -1996. -№ 3. -С. 19- 20.

77. Пат. 5401419; США, МКИ С 02 F 5/14. Conservation of Water in operating evaporative coolers / Kocib Sidney Z. Заявл 23.08.93; Опубл. 28.03.95.

78. Пат. 5422010 США, МКИ С 02 F5/14. Method inhibiting silica and silicate deposition / Carey William S., Solov Andrew, Perez Libardo A.; Betz Lab., Inc. Заявл. 15.06.94; Опубл. 06.06.95.

79. Заявка 4408478 ФРГ, МКИ С 09 К 3/00, С 11 D 7/23. Mittel zur Wasser behandlung / Kleirstuk Roland, Sicius Hermann, Groth Torsten, Joentgen Wirfried; Bayer AG. Заявл. 14.03.94; Опубл. 21.09.95.

80. Пат. 5518630 США, МКИ С 02 Е 5/10. Method for controling scale formation and deposition / Freese D. T., Perez L. А. Заявл. 07.02.95; Опубл. 21.05.91.

81. Сальхов M. С., Агадшанов Р. Г., Улиева В. С., Нагиев В. А., Сулейманов С. Н. Тетрагидрофталиевые кислоты, их амиды и имиды- новые ингибиторы накипиобразования // Журн. прикл. хим. -1997. -т. 70, №5. -С. 11781184.

82. А. с. 1107524 СССР, МКИ С 07 D 209/76, 209/48. Способ получения N-оксиимидов ортодикарбоновых кислот. Сальхов М. С., Агадшанов Р. Г., Улиева В. С., Нагиев В. А., Сулейманов С. Н.

83. А. с. 929571 СССР, МКИ С 02 В 5/06. Способ предотвращения накипиобразования. Сальхов М. С., Агадшанов Р. Г., Улиева В. С., Нагиев В. А., Сулейманов С. Н.

84. А. с. 1111427 СССР, МКИ С 02 В 5/10. Способ получения ингибитора накипеобразования. Сальхов М. С., Агадшанов Р. Г., Улиева В. С., Нагиев В. А., Сулейманов С. Н.

85. Васина JI. Г., Гусева О. В. Предотвращение накипиобразования с помощью антинакипинов // Теплоэнергетика. -1999. -№ 7. С. 49- 53.

86. Линников О. Д., Подберезный В. Л., Белышев М. А., Балакин В. М., Таланкин В. С. Предотвращение накипеобразования химическими добавками // Химия и технология воды. -1990. -т. 12, № 7. -С. 616- 619.

87. Синенчук Б. Д., Федорук Т. Я., Малько С. В., Абраменко И. В. Химия и технология воды. 1989. -т. 11, №1. -С. 48- 53.

88. Ингибиторы отложения минеральных солей (обзор). -М.: ВНИИОЭНГ, 1978.- 44 с.

89. Абрамзон А. А. Поверхностно- активные вещества. Свойства и применение.- М.: Химия, 1981.- 303 с.

90. Линников О. Д., Подберезный В. Л. Влияние комплексонов ИОМС и ПАФ-13А на образование отложений сульфата кальция при выпаривании минерализованной воды // Химия и технология воды. -1989. -т. 11, № 2. -С. 155- 157.

91. Ерогин Е. Е., Атмабарова Р. Б., Токмурзин Ж. Г., Тастанов К. X., Калашникова И. К. Новые фосфорорганические комплексоны для ингибирова-ния отложений сульфата кальция // Вест. АНКазССР. -1991. -№ 4. -С.25-30.

92. Балабан-Ирменин Ю. В., Думанов В. П., Рубашов Л. М., Саулькина И. И. Испытания эффективности ингибитора накипиобразования ОЭДФ на водогрейных котлах // Энергетик. -1994. -№ 10. С. 16- 17.

93. Машанов А. В., Щелоков Я. М., Заскович Р. Д., Ременский П. П., Игнатов В. Д. Отработка воды в системе теплоснабжения фосфонатами // Энеретик. -1990. -С. 14-18.

94. Ковальчук А. П., Скипина В. А. О стабилизационной обработке воды в системе оборотного водоснабжения комплексоном ДПФ-1Н // Энергетик. -1990. -№ 8. -С. 28.

95. Комплексоны и хелатобразующие сорбенты. -М.: ИРЕАД982. -160 с.

96. Пат. 5342540 США, МКИ С 02 F 5/10 Compositions for controlling scale formation in aqueos system / Perez Libardo A., Betz Lab. Заявл. 25.03.93; Опубл. 30.08.94.

97. Угрехилидзе Г. П., Николаев В. А. Периодическая обработка поверхностей теплообмена ОЭДФК для предотвращения карбонатных отложений // Теплоэнергетика. -1993. -№ 4. -С. 53- 56.

98. Злотников М. Г., Река Н. Ф., Маркова Н. П. Водный режим с применением органических фосфонатов // Теплоэнергетика. -1995. -№ 9. -С. 20.

99. Линников О. Д., Подберезный В. Л. Предотвращение образования сульфатной накипи при опреснении воды Аральского моря // Химия и технология воды. -1995. т. 17 № 6. -С. 641-621.

100. Федосеев Б. С., Балабан-Ирменин Ю. В. Обобщение опыта применения фосфоновых соединений для обработки подпиточной воды в тепловых сетях//Теплоэнергетика. -1994. -№ 5. -С. 17- 18.

101. Балабан-Ирменин Ю. В., Думанов В. П., Рубашов Л. М. Проблемы внедрения антинакипинов в системах теплоснабжения // Пром. энергетик. -1996. -№ 4. -С. 11-13.

102. Дятлова Н. М., Дытюк Л. Т., Самакаев Р. X. и др. // Применение комплек-сонов в нефтедобывающей промышленности. -М.: НИИТЭХИМ, 1983.47 с.

103. Рудомино М. В., Дятлова Н. М., Воронежева Н. И. // Хим. реактивы и особо чистые вещества. -1981. -Вып. 43. -С. 8.

104. Рудомино М. В., Каслина Н. А., Чурилина Н. В. // Изв. АН СССР. Сер. хим.-1984.-С. 2768.

105. Жданов Б. В., Кессених А. В., Полякова И. А. и др. // Жур. общ. хим. -1985. -Т. 55. -С. 534.

106. Никитина Л. В. Комплексные соединения алюминия и элементов второй группы с НТФ: Дис. . канд. хим. наук. 02.00.01. -М.: ИРЕА, 1976. -221 с.

107. Дятлова Н. М., Темкина В. Я., Попов К. И. Комплексоны и комплексона-ты металлов. -М.: Химия, 1988. -343 с.

108. Дрикер Б. Н., Ваньков A. JL Исследование органофосфонатов при температурах до 300 °С / Научно-практический семинар: тез. докл. Екатеринбург, 1997. -С.25.

109. Дрикер Б. Н., Ваньков A. JI. Исследование термостабильности органофосфонатов в диапазоне 150- 275 °С / Вклад ученых и специалистов в развитие химико-лесного комплекса: тез. докл. -Екатеринбург, 1997. -С. 53.

110. Дрикер Б. Н., Ваньков А. Л. . Влияние термолиза на эффективность органофосфонатов/ Журн. прикл. хим. -1999. -Т. 72, Вып. 4. -С. 659- 663.

111. Беллам Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. -Изд-во Иностранной литературы, 1963. С. 441- 450.

112. Сильвертейн Р., Басслер Г., Моррил. Спектрометрическая идентификация органических соединений. -Изд-во «Мир», 1977. -С. 370- 372.

113. Матусевич Л. Н. Кристаллизация из растворов в химической промышленности. -М.: Химия, 1968. -304 с.

114. Хамский Е. В. Кристаллизация в химической промышленности. -М.: «Химия», 1979. -344 с.

115. Бажал И. Г., Куриленко О. Д. Переконденсация в дисперсных системах.-Кмев: Наукова думка, 1975. -216 с.

116. Козлова О. Г. Рост и морфология кристаллов. -М.: МГУ, 1980. -357 с.

117. Метод экспериментальной оценки скорости гетерогенного зародышеоб-разования/ Клочина Л. И., Наумова Т. Н., Булатова С. М., Лефиров Н. А.// Журн. физ. хим. -1976. -Т. 50, № 11. -С. 2913- 2916.

118. Чепелевицкий М. Л. Скрытые периоды кристаллизации и уравнения скорости образования зародышей кристаллов // Журн. физ. хим. -1939. -Т. 13, №5.-С. 561- 571.

119. Дерябина Н. В., Мищенко К. П. О скорости кристаллизации гипса из водных растворов некоторых солей// Проблемы кинетики и катализа. М.- Л.: АН СССР, 1949. -Т. 7. -С. 123- 126.

120. Ратников В. В., Тодес О. М. О спонтанной кристаллизации диссоциированных солей// Докл. АН СССР. -1960. -Т. 32, № 2. -С. 402- 405.

121. Берлинер Л. Б. Кинетика кристаллизации солей из пересыщенных растворов. П. Случай кинетики Гиббса- Фольмера// Журн. физ. хим. -1956. -Т. 49, №7. -С. 1713- 1718.

122. Criastiansen J. A., Nielsen А. Е. On the kichties of formation of precipitation of sparingly soluble salts// Alta Chem. Scand. -1951.-5, № 4. -P. 673- 674.

123. Criastiansen J. A. On the mechanism of precipitation of sparingly soluble salts// Alta Chem. Scand. -1951.-5, № 4. -P. 676- 677.

124. Хамский E. В. Некоторые закономерности образования кристаллических осадков// Механизм и кинетика кристаллизации. -Минск: Наука и техника.-1969.-С. 133-141.

125. Нывлт Я. Кристаллизация из растворов. -М.: Химия, 1974. -150 с.

126. Кашчиев Д. Зародышообразуване при участие на двуатомни комплекси в кинетиката процеса.- Изв. Хим. Бълг. АН. -1976. -т. 9, № 1. -С. 52- 63.

127. Nuvlt J., Wurselova S. Sizka metastabilini oblasti nekterych rostoku// Chemichly prumysl. -1972. -№ 5. -C. 222- 224.

128. Pactor А/ The precipitation of sparingly solubli alkalineearth metal and lead salts // J. Chem. Soc. -1968. -P. 859- 862.

129. Серебряков Ю. А., Хамский E. В. Изучение зародышеобразования в пересыщенных растворах методом электронной микроскопии // Кристаллография. -1970. -Т. 15, № 6. -С. 1226- 1228.

130. Межидов В. К., Аржиев С. Н. Закономерности кристаллизации капель раствора // Журн. физ. хим. -1978. -Т. 52, № 2. -С. 375- 378.

131. Присяжнюк В. А. Исследование процесса зародышеобразования в водных растворах солей: Автореф. дис. . канд. хим. наук. -Харьков, 1981. -16 с.

132. Межидов В. К., Гужов А. И., Каснобрыжев В. Г. Метод экспериментального исследования гетерогенного зародышеобразования в растворах // Журн. физ. хим. -1978. -Т. 52, № 7. -С. 1799- 1802.

133. Харин В. М. О кинетике процесса массовой кристаллизации из пересыщенных растворов // Коллоидн. ж. -1974. -Т. 36, № 2. -С. 313- 317.

134. Mullin J. К., Ang H. M. Crystal size measurement: comparison of the tech-nigues of sieving and coulter counter // Powder Technology. -1974. -№ 10. -P. 153- 156.

135. Простаков С. M. Физико-химические закономерности кристаллизации и стабилизации пересыщенных растворов малорастворимых солей. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. -Свердловск: УЛТИ, 1981 г. -156 с.

136. Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. -М.: «Химия», 1971. -456 с.

137. Унифицированные методы анализа вод. Под ред. Лурье Ю. Ю. -М.: изд. «Химия», 1971.-376 с.

138. Моргулова T. X, Новосельцев В. Н., Гронский Р. К., Маклакова В. П. // Журнал ВХО им. Менделеева. -1984. -29, № 3. -С. 95.

139. Libutti В. Z., Knudsen J. A., Mucliez R. W. // Mater.Perform. -1984. -23, № 11.-P. 47-50.

140. Bernard I. C. Demofms E. // Desalination. -1985. -54, № 2. -P. 301- 305.

141. Гамер П., Джексон Д., Серстон И. Очистка воды для промышленных предприятий. -М.: Изд. литература по строительству. -416 с.

142. Дрикер Б. Н., Белоконова А. В., Ваньков А. Л. Сравнительный анализ эффективности отечественных и импортных ингибиторов солеотложений. Тез. докл. -Екатеринбург, 1999. -С. 94.

143. Дрикер Б. H., Ваньков A. JI. Сравнительная оценка эффективности отечественных и импортных ингибиторов солеотложений // Энергосбережение и водоподготовка. -2000. -№ 1. -С. 55- 59.

144. Hanna J. D., Hileman O. E.- Cañad. J. Chem. -1972. -v. 50, № 17. -P. 28592864.

145. Velazguez J. A., Hileman О. E.- Canad. J. Chem. -1970. -v. 48, № 18. -P. 2896- 2899.

146. Garten V. A., Hlad R. В.- J. Canad. Soc. Faraday Trans. -1973. -v. 69, № 3. -P. 514- 520.

147. Vonnegut В.- J. Coll. Sei. -1948. -v. 3, № 6. -P. 563- 569.

148. Костромитин A. JI., Дрикер Б. H., Ваньков A. JI. Анализатор дисперсного состава. Тез. докл. Екатеринбург, 1997. -С. 63.

149. Дрикер Б. Н., Костромитин A. JL, Ваньков A. JI. Определение дисперсного состава взвесей кондуктометрическим методом. Тез. докл. -Иркутск, 1998.-С.223.

150. Манколлас Г., Томсон M., Баттаглия Г. Влияние трикарбоновых кислот магния, и фосфоната на осаждение фосфатов кальция // Химия промышл. сточных вод. -М.: Химия, 1983. -С. 17- 26.

151. Coulter Counter, mod. A (Ind). Instruction manual, Chicago, 1963.

152. Бунькова H. JI., Дрикер Б. H., Аронов M. С., Ваньков A. JI., Федичкин А. А. Разработка, испытания и внедрение технологии предотвращения минеральных отложений в системах отопления малой энергетики. Тез. докл. Екатеринбург, 1997. -С. 25.

153. А. с. №1536335 (СССР) кл. С01 27/30. Способ определения стабильности воды / Дрикер Б. Н., Михалев А. С., Простаков С. М. Б. И. №2, 1990.

154. А. с. №1636758 (СССР) кл. С01 27/30. Способ определения эффективности ингибиторов солеотложений / Дрикер Б. Н., Простаков С. М., Михалев А. С. Б. И. №11. 1991.

155. Дрикер Б. Н., Иванцов Н. Д., Посыпайко А. Ф., Ваньков А. Л., Ахметшин Р. Ф. // Испытание и внедрение стабилизационной обработки воды в котельной аэропорта «Кольцово». Энергосбережение и водоподготовка. -1998. -№ 4. С. 90- 95.

156. А. с. № 1636348 (СССР) кл. С02 5/14. Способ предотвращения отложений в системах горячего водоснабжения / Дрикер Б. Н., Машанов А. В., Кошкина К. А. и др. Б. И. №11, 1991.

157. Дрикер Б. Н., Ремпель С. И. Журн. прикл. хим. -1978, -т. 51, № 2. -С. 276278.

158. А. с. №1136418 (СССР), МКИ C02F 5/14. Способ предотвращения солеотложений и биообрастаний в системах водоснабжения / Дрикер Б. Н., Бихман Б. И., Дятлова H. М., Темкина В. Я. (не подлежит опубликованию в открытой печати).

159. Пат. России № 2133229 кл. С 02 F 5/14. Способ предотвращения солеотложений и биообрастаний в системах водоснабжения/ Дрикер Б. Н., Галкин Ю. А., Ваньков А. Л., Савицкий М. А. Б. № 20, 1999.

160. Методическое руководство по пуску и наладке сооружений водного хозяйства предприятий черной металлургии. М. Черметэнерго, 1983. -520 с.